JP2004346304A - ポリエチレンおよびその製造方法 - Google Patents
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
【解決手段】 マクロモノマー(末端にビニル基を有するエチレン系重合体)の存在下に、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを、成分(a)特定のメタロセン化合物と成分(b)有機化合物で処理された粘土鉱物からなる触媒を用いて重合し、特定物性を有する分岐型ポリエチレンを製造する。
【選択図】 選択図なし
Description
(A)Mnが5,000以上であり、
(B)Mw/Mnが2以上5以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合することによって得られる、
(C)エチレン、マクロモノマーおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる分岐型ポリエチレンが1重量%以上99重量%以下含まれ、
(D)密度が0.890g/cm3以上0.980g/cm3以下であり、
(E)重量平均分子量(Mw)が30,000以上10,000,000以下であり、
(F)Mwと数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2以上30以下であり、
(G)長鎖分岐数は1,000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下であり、
(H)ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)/固有粘度計によって評価した収縮因子(g’値)が0.1以上0.9未満であるポリエチレンおよびその製造方法に関するものである。
d≧0.008×log(MFR)+0.958 (13)
で示される関係にあり、好ましくは下記式(13)’
d≧0.007×log(MFR)+0.960 (13)’
で示される関係にあり、さらに好ましくは下記式(13)”
d≧0.005×log(MFR)+0.964 (13)”
で示される関係にある。
0.5<log(g’)/log(g)<1.0 (1)’
log(g’)/log(g)は長鎖分岐の形態を表すパラメータであり、枝の短い櫛型分岐では1.5に近づき、星型分岐では小さな値になることが明らかにされている(福田猛著,新高分子実験学1,高分子実験の基礎,分子特性解析,“3−4.分子形状および形態”,295(1994).参照)。本発明のポリエチレンは、星型に近い形態を示すために1.3よりも小さい値を示す。さらに、Mwの3倍の絶対分子量におけるg値(g3M)とMwの1倍の絶対分子量におけるg値(gM)の間には、好ましくは式(16)、より好ましくは式(16)’更に好ましくは式(16)’’で示される関係がある。
0<g3M/gM≦0.9 (16)’
0<g3M/gM≦0.8 (16)’’
本発明のポリエチレンの流動の活性化エネルギー(Ea)は、160〜230℃の動的粘弾性測定によって得られるシフトファクターをアレニウス式に代入して求めた値であり、30kJ/mol以上100kJ/mol以下、好ましくは35kJ/mol以上80kJ/mol以下、さらに好ましくは40kJ/mol以上70kJ/mol以下の範囲にある。Eaが30kJ/mol未満では、粘度の温度依存性が低下し、成形加工性が悪くなる。
MS190>22×MFR−0.88 (2)
(式中、MS190は190℃で測定したMSである。)
MS160>110−110×log(MFR) (3)
(式中、MS160は160℃で測定したMSである。)
のいずれか一方を満たす、好ましくは式(3)または下記式(2)’
MS190>30×MFR−0.88 (2)’
のいずれか一方を満たす、より好ましくは式(2)および式(3)を共に満たす、より好ましくは式(2)’および式(3)を共に満たす、より好ましくは式(2)’および下記式(3)’
MS160>130−110×log(MFR) (3)’
を共に満たす、さらに好ましくは式(2)’および下記式(3)’’
MS160>150−110×log(MFR) (3)’’
を共に満たす関係にある。
(式中、MS160は160℃で測定したMSである。)
log(DR)が[5−1.33×log(MS160)]以下の範囲にあると、溶融時の延伸性に問題が生じる。
ロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラヒドロインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(3−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−イソプロピル−7−メチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,3−ジメチルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−フェニルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−フェニルインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−メチル−4−(1−ナフチル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−
ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,6−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−ベンゾインデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(2,7−ジメチル−4,5−(2−メチルベンゾ)インデニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシランジイル(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジメチ
ルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシランジイル(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−ジイソプロピルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(4−ジメチルアミノフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(4−メトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(シクロペンタジエニル)(2,7−ジメトキシフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニ
ウムジクロライド、エチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−エチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−イソプロピルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−tert−ブチルフルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−(トリメチルシリル)シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3−ベンジルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジメチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(2,3−ジエチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(3,4−ジイソプロピルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(インデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(インデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(インデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(テトラヒドロインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド、エチレン(2−メチルインデニル)(フルオレニル)チタニウムジクロライド、エチレン(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、エチレン(2−メチルインデニル)(フルオレニル)ハフニウムジクロライド等のジクロライドおよび上記メタロセン化合物のジメチル体、ジエチル体、ジヒドロ体、ジフェニル体、ジベンジル体等を例示することができる。
AlR10 3 (17)
(式中、R10は各々独立して水素原子または炭素数1〜20の炭化水素基である。)
で表される有機アルミニウム化合物[成分(c)]からなる触媒、さらに水を含んでなる触媒、成分(a)と下記一般式(14)
で表されるアルミノキサン[成分(d)]からなる触媒、さらに成分(c)を含んでなる触媒、成分(a)と下記一般式(18)
[R8R9 y−1M3H][M4Ar4] (18)
(式中、[R8R9 y−1M3H]はカチオンであり、M3は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R8は炭素数1〜30の炭化水素基であり、R9は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yはM3が第15族元素の時y=3であり、M3が第16族元素の時y=2であり、[M4Ar4]はアニオンであり、M4はホウ素、アルミニウムまたはガリウムであり、Arは各々独立して炭素数6〜20のハロゲン置換アリール基である。)
で表されるプロトン酸塩[成分(e)]、下記一般式(19)
[C][M4Ar4] (19)
(式中、Cはカルボニウムカチオンまたはトロピリウムカチオンであり、M4はホウ素、アルミニウムまたはガリウムであり、Arは各々独立して炭素数6〜20のハロゲン置換アリール基である。)
で表されるルイス酸塩[成分(f)]または下記一般式(20)
[M5L1 z][M4Ar4] (20)
(式中、M5は周期表の第1族、第8族、第9族、第10族または第11族の金属の陽イオンであり、L1はルイス塩基またはシクロペンタジエニル基であり、zは0≦z≦2であり、M4はホウ素、アルミニウムまたはガリウムであり、Arは各々独立して炭素数6〜20のハロゲン置換アリール基である。)
で表される金属塩[成分(g)]から選ばれる少なくとも1種類の塩からなる触媒、さらに成分(c)および/または成分(d)を含んでなる触媒、成分(a)と下記一般式(21)
M4Ar3 (21)
(式中、M4はホウ素、アルミニウムまたはガリウムであり、Arは各々独立して炭素数6〜20のハロゲン置換アリール基である。)
で表されるルイス酸[成分(h)]からなる触媒、さらに成分(c)および/または成分(d)を含んでなる触媒、成分(a)と成分(h)と成分(e)、成分(f)、成分(g)から選ばれる少なくとも1種類の塩からなる触媒、さらに成分(c)および/または成分(d)を含んでなる触媒、成分(a)と粘土鉱物[成分(i)]からなる触媒、さらに成分(c)を含んでなる触媒、成分(a)と有機化合物で処理された粘土鉱物[成分(b)]からなる触媒、さらに成分(c)を含んでなる触媒を用いることができるが、好ましくは成分(a)と成分(b)からなる触媒を用いることである。
[C]a[A]b (22)
[M6L2 z]a[A]b (23)
(式中、[R8R9 y−1M3H]はカチオンであり、M3は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R8は炭素数1〜30の炭化水素基であり、R9は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yはM3が第15族元素の時y=3であり、M3が第16族元素の時y=2であり、Cはカルボニウムカチオンまたはトロピリウムカチオンであり、M6は周期表の第8族の金属の陽イオンであり、L2はシクロペンタジエニル基であり、zは0≦z≦2であり、[A]はアニオンであり、aおよびbは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。)
ここで、[A]として、例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、シュウ酸イオン、クエン酸イオン、コハク酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオンまたはヘキサフルオロリン酸イオン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
[触媒調製]
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド16.1mg(55.2μmol)に、トルエン19.5mLとメチルアルミノキサンのトルエン溶液(Al:2.4mol/L)0.5mLを添加し、25℃で1時間撹拌して、マクロモノマー合成用触媒を調製した。
2Lのオートクレーブに、トルエン1200mLを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。次に、エチレンを分圧が0.25MPaになるまで導入した。このオートクレーブに、上記触媒全量を添加して重合を開始した。重合中、分圧が0.25MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を80℃に制御した。重合開始90分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたエチレン重合体を減圧下、90℃で12時間乾燥した。結果として140gのマクロモノマーを得た。得られたマクロモノマーのMn=20,000であり、Mw/Mn=2.6であった。また、マクロモノマー1mol当たりの末端ビニル量は0.97molであった。13C−NMRにおいて、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐およびヘキシル基以上の分岐は検出されなかった。
[触媒調製]
ビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド26.6mg(91.0μmol)に、トルエン19.1mLとメチルアルミノキサンのトルエン溶液(Al:2.4mol/L)0.9mLを添加し、25℃で1時間撹拌して、マクロモノマー合成用触媒を調製した。
上記触媒を用い、エチレン分圧を0.10MPaにしたこと以外、マクロモノマー合成例1[マクロモノマー合成]と同様にエチレンの重合を行い、結果として150gのマクロモノマーを得た。得られたマクロモノマーのMn=9,000であり、Mw/Mn=2.5であった。また、マクロモノマー1mol当たりの末端ビニル量は0.95molであった。13C−NMRにおいて、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐およびヘキシル基以上の分岐は検出されなかった。
[触媒調製]
1−ベンゾイル−1−(トリフェニルホスホラニリデン)メタンスルホン酸ナトリウム 21.7mg(45.0μmol)に、トルエン20mLとビス(1,5−シクロオクタジエン)ニッケル 37.1mg(134.9μmol)を添加し、25℃で15分間撹拌して、マクロモノマー合成用触媒を調製した。
2Lのオートクレーブに、トルエン500mLを導入し、オートクレーブの内温を70℃に昇温した。次に、エチレンを分圧が1.0MPaになるまで導入した。このオートクレーブに、上記触媒全量を添加して重合を開始した。重合中、分圧が1.0MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を70℃に制御した。重合開始45分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたエチレン重合体を減圧下、90℃で12時間乾燥した。結果として160gのマクロモノマーを得た。得られたマクロモノマーのMn=4,500であり、Mw/Mn=3.0であった。また、マクロモノマー1mol当たりの末端ビニル量は0.98molであった。13C−NMRにおいて、メチル分岐、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐およびヘキシル基以上の分岐は検出されなかった。
[成分(b)の調製]
水350mLにエタノール150mLと37%濃塩酸8.3mLを加えた後、得られた溶液にN,N−ジメチルオクタデシルアミン 29.7g(0.1mol)を添加し、60℃に加熱することによって、N,N−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト100gを加えた。この懸濁液を60℃で、3時間撹拌し、上澄液を除去した後、60℃の水1Lで洗浄した。その後、60℃、10−3torrで24時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径5.2μmの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト1g当たりのN,N−ジメチルオクタデシルアンモニウムイオン量は0.848mmolであった。
上記変性ヘクトライト8.0gに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)60mLを添加し、室温で1時間攪拌することによって、成分(b)と成分(c)の接触生成物を得た。一方、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド178.1mg(320μmol)に、n−ヘキサン 8.8mLとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(0.714M)11.2mL(8mmol)を添加し、室温で30分間攪拌することによって、成分(a)と成分(c)の接触生成物を得た。前記成分(b)と成分(c)の接触生成物全量に、上記成分(a)と成分(c)の接触生成物全量を添加し、60℃で6時間攪拌し、上澄液を除去した後、80mLのn−ヘキサンで洗浄し、成分(a)と成分(b)と成分(c)の接触生成物を得た。得られた接触生成物を80mLのn−ヘキサンで希釈し、触媒スラリー(100g/L)を得た。
2Lのオートクレーブに、マクロモノマー合成例1で合成したマクロモノマー135.0gとトルエン1200mLとトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液(0.848mol/L)2.4mLを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。次に、エチレンを分圧が0.1MPaになるまで導入した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー2.5mLを添加して重合を開始した。重合中、分圧が0.1MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始30分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたエチレン重合体を減圧下、90℃で12時間乾燥した。結果として161.9gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数およびg’値を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[触媒調製]
ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド2.8mg(5.0μmol)に、トルエン19.4mLとトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液(0.848mol/L)0.59mLを添加し、25℃で30分間撹拌した。得られた溶液にテトラキス(ペンタフルオロフェニルボレート)のN,N−ジメチルアニリニウム塩4.8mg(6.0μmol)を添加し、25℃で30分間撹拌することによって、ポリエチレン製造用触媒を調製した。
2Lのオートクレーブに、マクロモノマー合成例1で合成したマクロモノマー135.0gとトルエン1200mLとトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液(0.848mol/L)2.4mLを導入し、オートクレーブの内温を90℃に昇温した。次に、エチレンを分圧が0.1MPaになるまで導入した。このオートクレーブに、上記触媒全量を添加して重合を開始した。重合中、分圧が0.1MPaに保たれるように、エチレンを連続的に導入した。また、重合温度を90℃に制御した。重合開始30分後に、オートクレーブの内圧を0MPaまで脱圧した後、オートクレーブの内容物をろ過し、得られたエチレン重合体を減圧下、90℃で12時間乾燥した。結果として161.9gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、g’値および密度を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
重合時間を16分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として151.4gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、g’値および密度を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
重合時間を8分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として143.5gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mn、長鎖分岐数、g’値および密度を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
重合時間を60分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として168.7gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mnおよび長鎖分岐数を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
マクロモノマー合成例1で合成したマクロモノマー270.0gを用いたことと、重合時間を90分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として297.0gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mnおよび長鎖分岐数を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
マクロモノマー合成例2で合成したマクロモノマー45.0gを用いたことと、重合時間を11分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として78.5gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mnおよび長鎖分岐数を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
マクロモノマー合成例1で合成したマクロモノマー135.0gを用いたことと、1−ブテンを7g添加したことと、重合時間を30分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として161gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mnおよび長鎖分岐数を表1に示す。溶融物性を表2に示す。
[ポリエチレンの製造]
マクロモノマー合成例3で合成したマクロモノマー20.0gを用いたことと、重合時間を12分にしたこと以外は、実施例2[ポリエチレンの製造]と同様の方法で重合を行った。結果として45.8gのポリエチレンを得た。得られたポリエチレンのマクロモノマー含量、Mw、Mw/Mnおよび長鎖分岐数を表1に示す。溶融物性を表2に示す。マクロモノマーのMnが5,000未満になると、式(2)および(3)の要件から外れる。
[ポリエチレンの評価]
ダウ・ケミカル社が市販しているメタロセン触媒系エチレン・1−オクテン共重合体(EG8100)のMw、Mw/Mnおよび長鎖分岐数を表1に示す。溶融物性を表2に示す。本ポリマーは、Eaが40kJ/mol未満になり、λが2未満になると共に、式(2)および(3)の要件から外れている。
Claims (18)
- エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、
(A)Mnが5,000以上であり、
(B)Mw/Mnが2以上5以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合することによって得られる、
(C)エチレン、マクロモノマーおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる分岐型ポリエチレンが1重量%以上99重量%以下含まれ、
(D)密度が0.890g/cm3以上0.980g/cm3以下であり、
(E)重量平均分子量(Mw)が30,000以上10,000,000以下であり、
(F)Mwと数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が2以上30以下であり、
(G)長鎖分岐数は1,000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下であり、
(H)ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)/固有粘度計によって評価した収縮因子(g’値)が0.1以上0.9未満である
ことを特徴とするポリエチレン。 - エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、
(A)Mnが5,000以上であり、
(B)Mw/Mnが2以上5以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合することによって得られる、
(C)’エチレン、マクロモノマーおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを共重合することによって得られる分岐型ポリエチレンが30重量%以上80重量%以下含まれ、
(D)密度が0.890g/cm3以上0.980g/cm3以下であり、
(E)Mwが30,000以上10,000,000以下であり、
(F)’Mw/Mnが2以上8以下であり、
(G)長鎖分岐数は1,000個の炭素原子当たり0.01個以上3個以下であり、
(H)g’値が0.1以上0.9未満であり、
(I)マクロモノマーが20重量%以上70重量%以下含まれる
ことを特徴とする請求項1に記載のポリエチレン。 - マクロモノマーが、エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体であり、
(A)Mnが5,000以上であり、
(B)Mw/Mnが2以上5以下である
ことを特徴とする請求項1〜2に記載のポリエチレン。 - マクロモノマーが、
(J)直鎖状重合体である
ことを特徴とする請求項1〜3に記載のポリエチレン。 - (G)’長鎖分岐数が1,000個の炭素原子当たり0.01個以上0.1個未満である
ことを特徴とする請求項1〜4に記載のポリエチレン。 - (K)g’値とGPC/光散乱によって評価した収縮因子(g値)が、下記式(1)
0.2<log(g’)/log(g)<1.3 (1)
で示される関係にある
ことを特徴とする請求項1〜5に記載のポリエチレン。 - (K)’g’値とg値が、下記式(1)’
0.5<log(g’)/log(g)<1.0 (1)’
で示される関係にある
ことを特徴とする請求項1〜5に記載のポリエチレン。 - (L)流動の活性化エネルギー(Ea)が30kJ/mol以上100kJ/mol以下である
ことを特徴とする請求項1〜7に記載のポリエチレン。 - (L)’Eaが40kJ/mol以上70kJ/mol以下である
ことを特徴とする請求項1〜7に記載のポリエチレン。 - (M)溶融張力(MS)(mN)と2.16kg荷重のMFR(g/10min.、190℃)が、下記式(2)
MS190>22×MFR−0.88 (2)
(式中、MS190は190℃で測定したMSである。)
を満たす関係にある
ことを特徴とする請求項1〜9に記載のポリエチレン。 - (M)’MSとMFRが、下記式(2)’
MS190>30×MFR−0.88 (2)’
(式中、MS190は190℃で測定したMSである。)
を満たす関係にある
ことを特徴とする請求項1〜9に記載のポリエチレン。 - (M)’’MSとMFRが、下記式(3)
MS160>110−110×log(MFR) (3)
(式中、MS160は160℃で測定したMSである。)
を満たす関係にある
ことを特徴とする請求項1〜11に記載のポリエチレン。 - (N)伸長粘度の非線形性パラメータ(λ)が1.2以上100以下である
ことを特徴とする請求項1〜12に記載のポリエチレン。 - (N)’λが2以上30以下である
ことを特徴とする請求項1〜12に記載のポリエチレン。 - (O)最大延伸比(DR)とMSが、下記式(4)
log(DR)>5−1.33×log(MS160) (4)
(式中、MS160は160℃で測定したMSである。)
で示される関係にある
ことを特徴とする請求項1〜14に記載のポリエチレン。 - 一般式(5)
で表されるM1に配位する配位子であり、R3は一般式(9)
で表されるM1に配位する配位子であり、R2とR3はM1と一緒にサンドイッチ構造を形成し、R4は一般式(10)または(11)
で表され、R2とR3を架橋するように作用しており、nは1〜5の整数である。]
で表されるメタロセン化合物[成分(a)]を主成分として含む触媒を用いて、マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数3以上のオレフィンを重合することを特徴とする請求項1〜15に記載のポリエチレンの製造方法。 - 成分(a)を主成分として含む触媒が、成分(a)と(b)有機化合物で処理された粘土鉱物からなる触媒であることを特徴とする請求項16に記載のポリエチレンの製造方法。
- 成分(b)が、下記一般式(12)
[R8R9 y−1M3H]a[A]b (12)
(式中、[R8R9 y−1M3H]はカチオンであり、M3は周期表の第15族または第16族から選ばれる元素であり、R8は炭素数1〜30の炭化水素基であり、R9は各々独立して水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基であり、yはM3が第15族元素の時y=3であり、M3が第16族元素の時y=2であり、[A]はアニオンであり、aおよびbは電荷が釣り合うように選ばれた整数である。)
で表される有機化合物で処理された粘土鉱物であることを特徴とする請求項17に記載のポリエチレンの製造方法。
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