JP2004331707A - 制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体 - Google Patents
制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004331707A JP2004331707A JP2003125461A JP2003125461A JP2004331707A JP 2004331707 A JP2004331707 A JP 2004331707A JP 2003125461 A JP2003125461 A JP 2003125461A JP 2003125461 A JP2003125461 A JP 2003125461A JP 2004331707 A JP2004331707 A JP 2004331707A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- foam
- damping
- vibration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Springs (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】防音性、制振性が要求されるマンションなどの床材、運動靴、スポーツ用品のパッド等に使用される衝撃吸収性、制振性に優れる制振性発泡体が得られる制振性発泡体成形用樹脂組成物およびそれよりなる制振性発泡体を提供する。
【解決手段】スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる合計量１００重量部に対し、場合によっては発泡剤２〜２０重量部及び架橋剤０．１〜３重量部からなる制振性発泡体成形用樹脂組成物及びそれよりなる制振性発泡体。
【選択図】 選択図なし
【解決手段】スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる合計量１００重量部に対し、場合によっては発泡剤２〜２０重量部及び架橋剤０．１〜３重量部からなる制振性発泡体成形用樹脂組成物及びそれよりなる制振性発泡体。
【選択図】 選択図なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防音性、制振性が要求されるマンションなどの床材、運動靴、スポーツ用品のパッド等に使用される衝撃吸収性、制振性に優れる制振性発泡体が得られる制振性発泡体成形用樹脂組成物およびそれよりなる制振性発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
制振性発泡体は、柔軟でかつ振動をすばやく減衰させる性能（振動減衰能）の大きいことを利用して、防音、制振、衝撃吸収、振動吸収などの目的で運動靴、パッド等のスポーツ用品、床材やその他の建材、日曜品等へ使用されている。
【０００３】
ポリマーの制振性は、ガラス転移温度近辺やその温度以下の二次転移温度付近で分子鎖の内部摩擦により外部から与えられたエネルギーを消費することにより、振動減衰能が大きくなる現象を利用したものである。従来からポリウレタンで製造された制振発泡材料が使用され、例えば軟質ポリウレタンフォームを製造する際の整泡剤を特定量用いてなる制振性能及び吸音性能を兼備した天井、床等に用いる制振材料（例えば、特許文献１参照。）、有機ポリイソシアネートと特定のポリオールとを、発泡剤、触媒、整泡剤及び可塑効果を有する流動体等の存在下に発泡させて得られる防音・制振発泡体（例えば、特許文献２参照。）等が提案されている。これらのポリウレタンからなる制振発泡材料は、制振性に優れているが、耐候性、特に加水分解に起因する低い耐水性に欠点があった。また、ゴム系の制振性発泡体も提案されており、例えば制振性能に優れ、復元速度が遅くて衝撃吸収性に優れ、かつ熱可塑性樹脂と相溶性が良い１，２−ポリブタジエン発泡体の製造方法（例えば、特許文献３参照。）、制振性を有する１，２−ポリブタジエンと制振性を有するビニル結合−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体との混合物の成形体を架橋発泡させる制振性の樹脂発泡体（例えば、特許文献４参照。）が提案されている。しかしながら、上記従来技術の１，２−ポリブタジエン系発泡体は、１，２−ポリブタジエンの側鎖にビニル基の二重結合炭素を有するので、側鎖間や側鎖と主鎖間で結合して架橋が起こり易く、これにより急激に硬化して、伸びと柔軟性が不足することが欠点であった。
【０００４】
この欠点を解決するために、ポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体とポリエチレン系樹脂とを混合して加熱発泡させて制振性樹脂発泡体とすることが提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特公平０５−００８２０９号公報
【特許文献２】
特公平０７−０２５８６３号公報
【特許文献３】
特開平０７−０６２１３０号公報
【特許文献４】
特開平０８−２０８８６９号公報
【特許文献５】
特開平１１−３４９７１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献５に提案された制振性樹脂発泡体は、制振性能に優れるポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体のスチレン含量が２０ｗｔ％程度と多く、またポリエチレンと相溶しないポリイソプレン相からなっている。このため、高発泡体を得るために発泡剤を増量しても発泡体が発泡成形時に割れてしまい、高発泡倍率の製品が得られないという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、前記したような課題を解消し、耐候性、耐水性、伸び及び柔軟性に優れ、かつ、高発泡倍率の製品が成形可能な制振性発泡体成形用樹脂組成物及びそれよりなる制振性発泡体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題に関し鋭意検討した結果、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体及びポリエチレン系樹脂をそれぞれ特定の割合で配合してなる組成物が、耐候性、耐水性、伸び、柔軟性に優れ、かつ、高発泡倍率を有する制振性発泡体を与えうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなることを特徴とする制振性発泡体成形用樹脂組成物及び該制振性発泡体成形用樹脂組成物を発泡させてなる制振性発泡体に関するものである。
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる樹脂組成物である。
【００１２】
本発明において用いられるスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体とは、ポリスチレン単位とポリイソプレン単位が結合したトリブロック共重合体であり、室温領域にガラス転移温度（Ｔｇ）及び／又は損失正接係数（ｔａｎδ）のピークを有し、室温領域において高い制振性能を発揮する共重合体である。このようなスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体は、スチレン単量体とイソプレン単量体をイオン重合することにより製造することが可能であり、本発明においては市販のものを用いることも可能であり、その中でも特に制振性能に優れた制振性発泡体成形用樹脂組成物が得られることからポリスチレン単位を１０〜４０重量％含んでなるスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体であることが好ましい。また、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体としては、水添触媒を用い水素添加を行った水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体であってもよい。
【００１３】
このようなスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体は、例えば（株）クラレ製、商品名ハイブラーとして入手することができる。
【００１４】
本発明において用いられる水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体とポリエチレン系樹脂とのバインダーとして作用する共重合体であり、このような水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体は、スチレン単量体とブタジエン単量体をイオン重合することにより得られたスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を水添触媒を用いてポリブタジエン単位を水素添加することにより製造することが可能であり、本発明においては市販のものを用いることも可能である。
【００１５】
本発明において用いられるポリエチレン系樹脂は、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物の発泡特性を決定する樹脂成分であり、該ポリエチレン系樹脂としては、例えば高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、メタロセン触媒を使用して重合されたポリエチレン系樹脂、バナジウム触媒を使用して重合されたポリエチレン系樹脂等が挙げられ、この中でも特に柔軟性に優れた制振性発泡体が得られることからメタロセン触媒、バナジウム触媒を使用して重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００１６】
そして、その中でもエチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレンとα−オレフィンを共重合したものであり、その際のα−オレフィンとしては、α−オレフィンの範疇に属するものであればいかなるものでもよく、特に均一気泡、柔軟性、強靭性に優れる制振性発泡体を得ることが可能となる制振性発泡体成形用樹脂組成物が得られることから、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィンであることが好ましい。このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、一般的には直鎖状低密度ポリエチレンと称され、例えばエチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセン−１共重合体、エチレン・オクテン−１共重合体等が挙げられる。
【００１７】
また、このようなエチレン・α−オレフィン共重合体を製造する際の製造方法としては、例えば高圧法、溶液法、気相法等の各種製造方法を用いることができ、その製造の際に使用する触媒としては、例えばマグネシウムとチタンを含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移金属化合物と、これと反応してイオン性錯体を形成する化合物及び／又は有機金属化合物からなるメタロセン触媒、バナジウム触媒等を挙げることができる。
【００１８】
本発明において、ポリエチレン系樹脂としてエチレン・α−オレフィン共重合体を用いる際には、特に柔軟性、クッション性に優れた制振性発泡体を生産効率良く製造することが可能となることから、ＪＩＳ Ｋ ６７６０を準拠し測定した密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下、１９０℃、２１６０ｇ荷重により測定したメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０分間であるエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましく、０．８７〜０．９０ｇ／ｃｍ３、０．１〜１０ｇ／１０分間であるエチレン・α−オレフィン共重合体がより好ましく、０．８７〜０．８９ｇ／ｃｍ３、０．１〜１０ｇ／１０分間であるエチレン・α−オレフィン共重合体が特に好ましい。さらに、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物を制振性架橋発泡体とする際には、必要となる過酸化物の量、電離放射線の照射線量を低く抑えることが可能となることから、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として用い直鎖ポリエチレン換算値として求められた重量平均分子量が６００００以上のエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
【００１９】
また、本発明におけるポリエチレン系樹脂としては、得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を制振性架橋発泡体とした際に、特に高発泡倍率を有する制振性架橋発泡体を得ることが可能となることから、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、粘度平均分子量１００００以下のポリエチレン系ワックス０．１〜３０重量部を配合したポリエチレン系樹脂であることが好ましい。
【００２０】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなるものである。ここで、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体が５０重量％未満である場合、得られる組成物の制振性が不足する。一方、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体が８０重量％を越える場合、得られた組成物を発泡成形に供した際に高発泡倍率を有する発泡体が得られない。また、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体が５重量％未満である場合、得られる組成物を構成するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体とポリエチレン系樹脂の相溶性が劣り、このような組成物を発泡成形に供しても高発泡倍率を有する発泡体が得られない。一方、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体が３０重量％を越える場合、得られる組成物の制振性が不足する。ポリエチレン系樹脂が１５重量％未満である場合、得られる組成物は架橋発泡性に劣り、このような組成物を架橋発泡成形に供しても高発泡倍率を有する発泡体が得られない。一方、ポリエチレン系樹脂が４５重量％を越える場合、得られる組成物の制振性が不足する。
【００２１】
また、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、制振性発泡体とする際により高発泡倍率を有する架橋発泡体を効率良く製造することが可能となることから、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらに発泡剤２〜２０重量部及び架橋剤０．１〜３重量部を含んでなることが好ましい。
【００２２】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、発泡成形に供することによりスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる制振性に優れる発泡体とすることができる。
【００２３】
その際の制振性発泡体の製造方法としては、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物を発泡することが可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば１）スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物に発泡剤を添加し、加熱炉などにより発泡させ発泡体とする方法、２）スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物に発泡剤及び架橋剤を添加、混練して、両者の分解温度以下でシート状に成形したのちに、加熱炉などを利用して架橋剤と発泡剤の分解温度以上で加熱・発泡させ架橋発泡体とする方法、３）スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物に発泡剤を添加、混練して、電離放射線等を照射し架橋した後に、加熱炉などを利用して発泡剤の分解温度以上で加熱発泡させ架橋発泡体とする方法、等を挙げることができる。そして、本発明における制振性発泡体としては、特に高発泡倍率を有する制振性発泡体が容易に得られることからスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる制振性架橋発泡体であることが好ましい。
【００２４】
ここで、発泡剤としては、発泡剤の範疇に属するものであればいかなるものでも用いることが可能であり、その中でも特に高発泡倍率を有する制振性発泡体、特に制振性架橋発泡体が効率よく得られることから、ポリエチレン系樹脂の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤が好ましく、例えばアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。さらに、発泡助剤を用いてもよく、該発泡助剤としては、例えば尿素を主成分とした化合物；酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物；サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などを挙げることができる。
【００２５】
また、制振性発泡体を高発泡倍率となる制振性架橋発泡体とする際の架橋法には架橋剤の添加、加熱処理による化学架橋、電子線照射による架橋等の方法があり、いずれの方法を用いることも可能であり、その中でも制振性架橋発泡体の架橋が均質に生じ、製品外観に優れる制振性架橋発泡体が得られることから架橋剤による架橋が好ましい。その際の架橋剤としては、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生し樹脂分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α，α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【００２６】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、ポリエチレン系樹脂、必要に応じて発泡剤、架橋剤、その他添加剤等を添加し、樹脂又はゴムの混練機として知られている例えば単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ロール、ミキシングロール、加圧式ニーダー等により加熱・混練することにより製造することが可能である。
【００２７】
また、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物、制振性発泡体は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて物性の改良又は価格の低下を目的として、配合剤（充填剤）として、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩；パルプ等の繊維物質；各種染料；顔料；蛍光物質；その他常用のゴム配合剤等を必要に応じて添加することができる。また、制振性の更なる向上を目的として、例えばポリイソプレン、イソプレン−スチレン共重合体、ポリイソブチレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、可塑化ポリ酢酸ビニル等を配合したものであってもよい。
【００２８】
また、本発明の制振性発泡体は、特にクッション性、柔軟性、防音性、制振性能に優れた発泡体となり、かつ連続したシート状の製品が得られることから常圧架橋発泡法で製造された発泡倍率１０〜５０倍を有する制振性架橋発泡体であることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を示し本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等制限されるものではない。
【００３０】
〜反発弾性率の測定〜
実施例により得られた制振性発泡体の反ぱつ弾性は、ＪＩＳ Ｋ ６４０１に規定された試験方法により測定した。
【００３１】
５／８ｉｎ並球を用い、４６０ｍｍの高さから制振性発泡体に自然落下させた際の反発距離を測定し、該反発距離を落下距離で除した値を百分率で表わし、反発弾性率とした。
【００３２】
実施例１
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー５１２５、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ビニル結合量５５％、ガラス転移温度−１３℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し、１３０℃に設定したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００３３】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００３４】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４５ｇ／ｃｍ３、反発弾性率２０％を有し、制振性に優れるものであった。
【００３５】
実施例２
水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー７１２５、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ガラス転移温度−１５℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し、１３０℃に調整したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００３６】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００３７】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４５ｇ／ｃｍ３、反発弾性率１８％を有し、制振性に優れるものであった。
【００３８】
実施例３
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー５１２７、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ビニル結合量５５％、ガラス転移温度８℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し、１３０℃に調整したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００３９】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００４０】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４５ｇ／ｃｍ３、反発弾性率１０％を有し、制振性に優れるものであった。
【００４１】
実施例４
水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー７１２５、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ガラス転移温度−１５℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド２０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド１．０重量部、さらに直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対しポリエチレンワックス（三井化学製、商品名ハイワックスＮＬ５００、粘土平均分子量４３００）１０重量部を配合し、１３０℃に調整したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００４２】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００４３】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率３８倍、みかけ密度０．０２３ｇ／ｃｍ３、反発弾性率２４％を有し、制振性に優れるものであった。
【００４４】
比較例１
実施例２において、直鎖状低密度ポリエチレン２０重量％を直鎖状低密度ポリエチレン３０重量％とし、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を用いなかった以外は、実施例２と同様の方法により制振性発泡体の成形を試みたが、得られた発泡体は割れが発生し制振性発泡体とはならなかった。
【００４５】
比較例２
実施例２において、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体１０重量％を７０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン２０重量％を直鎖状低密度ポリエチレン３０重量％とし、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体を用いなかった以外は、実施例２と同様の方法により発泡体を得た。
【００４６】
得られた発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４６ｇ／ｃｍ３、反発弾性率５０％を有し、制振性に劣るものであった。
【００４７】
比較例３
実施例２において、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体１０重量％を３０重量％とし、直鎖状低密度ポリエチレンを用いなかった以外は、実施例２と同様の方法により発泡体の成形を試みたが、得られた発泡体は割れが発生し発泡体とはならなかった。
【００４８】
比較例４
実施例２において、水添スチレン−イソプレンースチレン共重合体７０重量％を水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体３０重量％とし、直鎖状低密度ポリエチレン２０重量％を直鎖状低密度ポリエチレン６０重量％とした以外は、実施例２と同様の方法により発泡体を得た。
【００４９】
得られた発泡体は、発泡倍率２２倍、みかけ密度０．０４３ｇ／ｃｍ３、反発弾性率６０％を有し、制振性に劣るものであった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物及びそれよりなる制振性発泡体は、室温領域において高い制振性能を有し、高発泡倍率を有する発泡体となることから制振性、伸び、柔軟性、耐候性、耐水性、遮音性に優れ、運動靴等のスポーツ用品、床材等に有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、防音性、制振性が要求されるマンションなどの床材、運動靴、スポーツ用品のパッド等に使用される衝撃吸収性、制振性に優れる制振性発泡体が得られる制振性発泡体成形用樹脂組成物およびそれよりなる制振性発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
制振性発泡体は、柔軟でかつ振動をすばやく減衰させる性能（振動減衰能）の大きいことを利用して、防音、制振、衝撃吸収、振動吸収などの目的で運動靴、パッド等のスポーツ用品、床材やその他の建材、日曜品等へ使用されている。
【０００３】
ポリマーの制振性は、ガラス転移温度近辺やその温度以下の二次転移温度付近で分子鎖の内部摩擦により外部から与えられたエネルギーを消費することにより、振動減衰能が大きくなる現象を利用したものである。従来からポリウレタンで製造された制振発泡材料が使用され、例えば軟質ポリウレタンフォームを製造する際の整泡剤を特定量用いてなる制振性能及び吸音性能を兼備した天井、床等に用いる制振材料（例えば、特許文献１参照。）、有機ポリイソシアネートと特定のポリオールとを、発泡剤、触媒、整泡剤及び可塑効果を有する流動体等の存在下に発泡させて得られる防音・制振発泡体（例えば、特許文献２参照。）等が提案されている。これらのポリウレタンからなる制振発泡材料は、制振性に優れているが、耐候性、特に加水分解に起因する低い耐水性に欠点があった。また、ゴム系の制振性発泡体も提案されており、例えば制振性能に優れ、復元速度が遅くて衝撃吸収性に優れ、かつ熱可塑性樹脂と相溶性が良い１，２−ポリブタジエン発泡体の製造方法（例えば、特許文献３参照。）、制振性を有する１，２−ポリブタジエンと制振性を有するビニル結合−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体との混合物の成形体を架橋発泡させる制振性の樹脂発泡体（例えば、特許文献４参照。）が提案されている。しかしながら、上記従来技術の１，２−ポリブタジエン系発泡体は、１，２−ポリブタジエンの側鎖にビニル基の二重結合炭素を有するので、側鎖間や側鎖と主鎖間で結合して架橋が起こり易く、これにより急激に硬化して、伸びと柔軟性が不足することが欠点であった。
【０００４】
この欠点を解決するために、ポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体とポリエチレン系樹脂とを混合して加熱発泡させて制振性樹脂発泡体とすることが提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特公平０５−００８２０９号公報
【特許文献２】
特公平０７−０２５８６３号公報
【特許文献３】
特開平０７−０６２１３０号公報
【特許文献４】
特開平０８−２０８８６９号公報
【特許文献５】
特開平１１−３４９７１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献５に提案された制振性樹脂発泡体は、制振性能に優れるポリスチレンとビニル−ポリイソプレンが結合したトリブロック共重合体のスチレン含量が２０ｗｔ％程度と多く、またポリエチレンと相溶しないポリイソプレン相からなっている。このため、高発泡体を得るために発泡剤を増量しても発泡体が発泡成形時に割れてしまい、高発泡倍率の製品が得られないという問題があった。
【０００７】
そこで、本発明は、前記したような課題を解消し、耐候性、耐水性、伸び及び柔軟性に優れ、かつ、高発泡倍率の製品が成形可能な制振性発泡体成形用樹脂組成物及びそれよりなる制振性発泡体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題に関し鋭意検討した結果、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体及びポリエチレン系樹脂をそれぞれ特定の割合で配合してなる組成物が、耐候性、耐水性、伸び、柔軟性に優れ、かつ、高発泡倍率を有する制振性発泡体を与えうることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなることを特徴とする制振性発泡体成形用樹脂組成物及び該制振性発泡体成形用樹脂組成物を発泡させてなる制振性発泡体に関するものである。
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる樹脂組成物である。
【００１２】
本発明において用いられるスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体とは、ポリスチレン単位とポリイソプレン単位が結合したトリブロック共重合体であり、室温領域にガラス転移温度（Ｔｇ）及び／又は損失正接係数（ｔａｎδ）のピークを有し、室温領域において高い制振性能を発揮する共重合体である。このようなスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体は、スチレン単量体とイソプレン単量体をイオン重合することにより製造することが可能であり、本発明においては市販のものを用いることも可能であり、その中でも特に制振性能に優れた制振性発泡体成形用樹脂組成物が得られることからポリスチレン単位を１０〜４０重量％含んでなるスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体であることが好ましい。また、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体としては、水添触媒を用い水素添加を行った水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体であってもよい。
【００１３】
このようなスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体は、例えば（株）クラレ製、商品名ハイブラーとして入手することができる。
【００１４】
本発明において用いられる水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体とポリエチレン系樹脂とのバインダーとして作用する共重合体であり、このような水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体は、スチレン単量体とブタジエン単量体をイオン重合することにより得られたスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を水添触媒を用いてポリブタジエン単位を水素添加することにより製造することが可能であり、本発明においては市販のものを用いることも可能である。
【００１５】
本発明において用いられるポリエチレン系樹脂は、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物の発泡特性を決定する樹脂成分であり、該ポリエチレン系樹脂としては、例えば高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、メタロセン触媒を使用して重合されたポリエチレン系樹脂、バナジウム触媒を使用して重合されたポリエチレン系樹脂等が挙げられ、この中でも特に柔軟性に優れた制振性発泡体が得られることからメタロセン触媒、バナジウム触媒を使用して重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００１６】
そして、その中でもエチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレンとα−オレフィンを共重合したものであり、その際のα−オレフィンとしては、α−オレフィンの範疇に属するものであればいかなるものでもよく、特に均一気泡、柔軟性、強靭性に優れる制振性発泡体を得ることが可能となる制振性発泡体成形用樹脂組成物が得られることから、例えばプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチル−ペンテン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィンであることが好ましい。このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、一般的には直鎖状低密度ポリエチレンと称され、例えばエチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセン−１共重合体、エチレン・オクテン−１共重合体等が挙げられる。
【００１７】
また、このようなエチレン・α−オレフィン共重合体を製造する際の製造方法としては、例えば高圧法、溶液法、気相法等の各種製造方法を用いることができ、その製造の際に使用する触媒としては、例えばマグネシウムとチタンを含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移金属化合物と、これと反応してイオン性錯体を形成する化合物及び／又は有機金属化合物からなるメタロセン触媒、バナジウム触媒等を挙げることができる。
【００１８】
本発明において、ポリエチレン系樹脂としてエチレン・α−オレフィン共重合体を用いる際には、特に柔軟性、クッション性に優れた制振性発泡体を生産効率良く製造することが可能となることから、ＪＩＳ Ｋ ６７６０を準拠し測定した密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下、１９０℃、２１６０ｇ荷重により測定したメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０分間であるエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましく、０．８７〜０．９０ｇ／ｃｍ３、０．１〜１０ｇ／１０分間であるエチレン・α−オレフィン共重合体がより好ましく、０．８７〜０．８９ｇ／ｃｍ３、０．１〜１０ｇ／１０分間であるエチレン・α−オレフィン共重合体が特に好ましい。さらに、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物を制振性架橋発泡体とする際には、必要となる過酸化物の量、電離放射線の照射線量を低く抑えることが可能となることから、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーにより１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒として用い直鎖ポリエチレン換算値として求められた重量平均分子量が６００００以上のエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
【００１９】
また、本発明におけるポリエチレン系樹脂としては、得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を制振性架橋発泡体とした際に、特に高発泡倍率を有する制振性架橋発泡体を得ることが可能となることから、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、粘度平均分子量１００００以下のポリエチレン系ワックス０．１〜３０重量部を配合したポリエチレン系樹脂であることが好ましい。
【００２０】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなるものである。ここで、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体が５０重量％未満である場合、得られる組成物の制振性が不足する。一方、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体が８０重量％を越える場合、得られた組成物を発泡成形に供した際に高発泡倍率を有する発泡体が得られない。また、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体が５重量％未満である場合、得られる組成物を構成するスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体とポリエチレン系樹脂の相溶性が劣り、このような組成物を発泡成形に供しても高発泡倍率を有する発泡体が得られない。一方、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体が３０重量％を越える場合、得られる組成物の制振性が不足する。ポリエチレン系樹脂が１５重量％未満である場合、得られる組成物は架橋発泡性に劣り、このような組成物を架橋発泡成形に供しても高発泡倍率を有する発泡体が得られない。一方、ポリエチレン系樹脂が４５重量％を越える場合、得られる組成物の制振性が不足する。
【００２１】
また、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、制振性発泡体とする際により高発泡倍率を有する架橋発泡体を効率良く製造することが可能となることから、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらに発泡剤２〜２０重量部及び架橋剤０．１〜３重量部を含んでなることが好ましい。
【００２２】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、発泡成形に供することによりスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる制振性に優れる発泡体とすることができる。
【００２３】
その際の制振性発泡体の製造方法としては、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物を発泡することが可能であれば如何なる方法を用いることも可能であり、例えば１）スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物に発泡剤を添加し、加熱炉などにより発泡させ発泡体とする方法、２）スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物に発泡剤及び架橋剤を添加、混練して、両者の分解温度以下でシート状に成形したのちに、加熱炉などを利用して架橋剤と発泡剤の分解温度以上で加熱・発泡させ架橋発泡体とする方法、３）スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる混合物に発泡剤を添加、混練して、電離放射線等を照射し架橋した後に、加熱炉などを利用して発泡剤の分解温度以上で加熱発泡させ架橋発泡体とする方法、等を挙げることができる。そして、本発明における制振性発泡体としては、特に高発泡倍率を有する制振性発泡体が容易に得られることからスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる制振性架橋発泡体であることが好ましい。
【００２４】
ここで、発泡剤としては、発泡剤の範疇に属するものであればいかなるものでも用いることが可能であり、その中でも特に高発泡倍率を有する制振性発泡体、特に制振性架橋発泡体が効率よく得られることから、ポリエチレン系樹脂の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤が好ましく、例えばアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。さらに、発泡助剤を用いてもよく、該発泡助剤としては、例えば尿素を主成分とした化合物；酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物；サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などを挙げることができる。
【００２５】
また、制振性発泡体を高発泡倍率となる制振性架橋発泡体とする際の架橋法には架橋剤の添加、加熱処理による化学架橋、電子線照射による架橋等の方法があり、いずれの方法を用いることも可能であり、その中でも制振性架橋発泡体の架橋が均質に生じ、製品外観に優れる制振性架橋発泡体が得られることから架橋剤による架橋が好ましい。その際の架橋剤としては、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生し樹脂分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α，α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【００２６】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、ポリエチレン系樹脂、必要に応じて発泡剤、架橋剤、その他添加剤等を添加し、樹脂又はゴムの混練機として知られている例えば単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ロール、ミキシングロール、加圧式ニーダー等により加熱・混練することにより製造することが可能である。
【００２７】
また、本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物、制振性発泡体は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて物性の改良又は価格の低下を目的として、配合剤（充填剤）として、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩；パルプ等の繊維物質；各種染料；顔料；蛍光物質；その他常用のゴム配合剤等を必要に応じて添加することができる。また、制振性の更なる向上を目的として、例えばポリイソプレン、イソプレン−スチレン共重合体、ポリイソブチレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、可塑化ポリ酢酸ビニル等を配合したものであってもよい。
【００２８】
また、本発明の制振性発泡体は、特にクッション性、柔軟性、防音性、制振性能に優れた発泡体となり、かつ連続したシート状の製品が得られることから常圧架橋発泡法で製造された発泡倍率１０〜５０倍を有する制振性架橋発泡体であることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を示し本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何等制限されるものではない。
【００３０】
〜反発弾性率の測定〜
実施例により得られた制振性発泡体の反ぱつ弾性は、ＪＩＳ Ｋ ６４０１に規定された試験方法により測定した。
【００３１】
５／８ｉｎ並球を用い、４６０ｍｍの高さから制振性発泡体に自然落下させた際の反発距離を測定し、該反発距離を落下距離で除した値を百分率で表わし、反発弾性率とした。
【００３２】
実施例１
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー５１２５、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ビニル結合量５５％、ガラス転移温度−１３℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し、１３０℃に設定したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００３３】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００３４】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４５ｇ／ｃｍ３、反発弾性率２０％を有し、制振性に優れるものであった。
【００３５】
実施例２
水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー７１２５、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ガラス転移温度−１５℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し、１３０℃に調整したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００３６】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００３７】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４５ｇ／ｃｍ３、反発弾性率１８％を有し、制振性に優れるものであった。
【００３８】
実施例３
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー５１２７、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ビニル結合量５５％、ガラス転移温度８℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を配合し、１３０℃に調整したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００３９】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００４０】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４５ｇ／ｃｍ３、反発弾性率１０％を有し、制振性に優れるものであった。
【００４１】
実施例４
水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名ハイブラー７１２５、ポリスチレン単位含有量２０重量％、ガラス転移温度−１５℃）７０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（クレイトンポリマー社製、商品名クレイトンＧ１６５７、ポリスチレン単位含有量１３重量％）１０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（デュポンダウエラストマー社製、商品名エンゲージ８２００、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３、重量平均分子量７６０００）２０重量％からなる合計量１００重量部に対し、発泡剤としてアゾジカルボンアミド２０．０重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド１．０重量部、さらに直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対しポリエチレンワックス（三井化学製、商品名ハイワックスＮＬ５００、粘土平均分子量４３００）１０重量部を配合し、１３０℃に調整したミキシングロールにて混練し、制振性発泡体成形用樹脂組成物を得た。
【００４２】
得られた制振性発泡体成形用樹脂組成物を１６０℃に加熱されたプレス内の金型（２００ｍｍ×２００ｍｍ×２ｍｍ）に充填し、２０分間加圧下で加熱した後除圧し、制振性発泡性シートを作成した。該シートを２１０℃のオーブン中に静置して２０分間加熱して、制振性発泡体を得た。
【００４３】
得られた制振性発泡体は、発泡倍率３８倍、みかけ密度０．０２３ｇ／ｃｍ３、反発弾性率２４％を有し、制振性に優れるものであった。
【００４４】
比較例１
実施例２において、直鎖状低密度ポリエチレン２０重量％を直鎖状低密度ポリエチレン３０重量％とし、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を用いなかった以外は、実施例２と同様の方法により制振性発泡体の成形を試みたが、得られた発泡体は割れが発生し制振性発泡体とはならなかった。
【００４５】
比較例２
実施例２において、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体１０重量％を７０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン２０重量％を直鎖状低密度ポリエチレン３０重量％とし、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体を用いなかった以外は、実施例２と同様の方法により発泡体を得た。
【００４６】
得られた発泡体は、発泡倍率２０倍、みかけ密度０．０４６ｇ／ｃｍ３、反発弾性率５０％を有し、制振性に劣るものであった。
【００４７】
比較例３
実施例２において、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体１０重量％を３０重量％とし、直鎖状低密度ポリエチレンを用いなかった以外は、実施例２と同様の方法により発泡体の成形を試みたが、得られた発泡体は割れが発生し発泡体とはならなかった。
【００４８】
比較例４
実施例２において、水添スチレン−イソプレンースチレン共重合体７０重量％を水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体３０重量％とし、直鎖状低密度ポリエチレン２０重量％を直鎖状低密度ポリエチレン６０重量％とした以外は、実施例２と同様の方法により発泡体を得た。
【００４９】
得られた発泡体は、発泡倍率２２倍、みかけ密度０．０４３ｇ／ｃｍ３、反発弾性率６０％を有し、制振性に劣るものであった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の制振性発泡体成形用樹脂組成物及びそれよりなる制振性発泡体は、室温領域において高い制振性能を有し、高発泡倍率を有する発泡体となることから制振性、伸び、柔軟性、耐候性、耐水性、遮音性に優れ、運動靴等のスポーツ用品、床材等に有用である。
Claims (7)
- スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなることを特徴とする制振性発泡体成形用樹脂組成物。
- スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらに発泡剤２〜２０重量部及び架橋剤０．１〜３重量部からなることを特徴とする請求項１に記載の制振性発泡体成形用樹脂組成物。
- ポリエチレン系樹脂が、エチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対し、粘度平均分子量１００００以下のポリエチレン系ワックス０．１〜３０重量部を配合してなるポリエチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の制振性発泡体成形用樹脂組成物。
- スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる組成物を発泡させることを特徴とする制振性発泡体。
- スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体５０〜８０重量％、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体５〜３０重量％及びポリエチレン系樹脂１５〜４５重量％からなる組成物を架橋発泡させることを特徴とする制振性架橋発泡体。
- 発泡倍率１０〜５０倍を有することを特徴とする請求項５に記載の制振性架橋発泡体。
- スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体及びポリエチレン系樹脂からなる混合物に発泡剤及び架橋剤を添加、混練し制振性発泡体成形用樹脂組成物を調製し、該制振性発泡体成形用樹脂組成物を加熱して架橋・発泡することを特徴とする制振性架橋発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003125461A JP4300868B2 (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | 制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003125461A JP4300868B2 (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | 制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004331707A true JP2004331707A (ja) | 2004-11-25 |
| JP4300868B2 JP4300868B2 (ja) | 2009-07-22 |
Family
ID=33502723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003125461A Expired - Fee Related JP4300868B2 (ja) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | 制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4300868B2 (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1772480A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-11 | Henkel KGaA | Reduction of transfer of vibrations |
| EP1908795A4 (en) * | 2005-05-19 | 2009-05-13 | Mitsui Chemicals Inc | RESIN COMPOSITION FOR FOAM AND USE THEREOF |
| JP2009108174A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-21 | Sanwa Kako Co Ltd | 超柔軟性ポリエチレン系発泡体及びその製造方法 |
| WO2009123089A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体組成物、その製造方法及びフィルム |
| JP2009241482A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層発泡シート |
| JP2010163492A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 架橋発泡用組成物及び架橋発泡体、並びにそれを用いた履物及び積層体 |
| US8470929B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-06-25 | Zeon Corporation | Composition for stretchable film |
| US8501869B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-08-06 | Zeon Corporation | Block copolymer composition and hot-melt adhesive composition |
| US8578852B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-11-12 | Zeon Corporation | Block copolymer composition for flexographic printing plates |
| US8598271B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-12-03 | Zeon Corporation | Block copolymer composition, film, and method for producing block copolymer composition |
| US8722800B2 (en) | 2009-06-30 | 2014-05-13 | Zeon Corporation | Composition for stretchable film |
| US8791196B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-07-29 | Zeon Corporation | Adhesive composition for labels |
| KR101787658B1 (ko) | 2017-08-17 | 2017-10-18 | 주식회사 에이티에스 | 수평 강성용 에어스프링 |
| KR101787657B1 (ko) | 2017-08-17 | 2017-10-18 | 주식회사 에이티에스 | 방진 에어마운트 |
| US20180208723A1 (en) * | 2017-01-25 | 2018-07-26 | Tsrc Corporation | Thermoplastic elastomer composition for crosslinked foam and use thereof |
| CN109280255A (zh) * | 2017-07-21 | 2019-01-29 | 台橡股份有限公司 | 用于制备发泡体的组合物、发泡体及包含该发泡体的鞋体 |
-
2003
- 2003-04-30 JP JP2003125461A patent/JP4300868B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5204482B2 (ja) * | 2005-05-19 | 2013-06-05 | 三井化学株式会社 | 発泡体用樹脂組成物およびその用途 |
| EP1908795A4 (en) * | 2005-05-19 | 2009-05-13 | Mitsui Chemicals Inc | RESIN COMPOSITION FOR FOAM AND USE THEREOF |
| US8772365B2 (en) | 2005-05-19 | 2014-07-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition for foams and uses thereof |
| WO2007039308A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Henkel Kgaa | Reduction of vibration transfer |
| WO2007039309A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Henkel Kgaa | High damping expandable material |
| EP1772480A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-04-11 | Henkel KGaA | Reduction of transfer of vibrations |
| JP2009108174A (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-21 | Sanwa Kako Co Ltd | 超柔軟性ポリエチレン系発泡体及びその製造方法 |
| JP2009241482A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層発泡シート |
| US8492480B2 (en) | 2008-03-31 | 2013-07-23 | Zeon Corporation | Block copolymer composition, method for producing the same, and film of the same |
| WO2009123089A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体組成物、その製造方法及びフィルム |
| JP5582031B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2014-09-03 | 日本ゼオン株式会社 | ブロック共重合体組成物、その製造方法及びフィルム |
| US8501869B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-08-06 | Zeon Corporation | Block copolymer composition and hot-melt adhesive composition |
| US8598271B2 (en) | 2008-12-26 | 2013-12-03 | Zeon Corporation | Block copolymer composition, film, and method for producing block copolymer composition |
| JP2010163492A (ja) * | 2009-01-13 | 2010-07-29 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 架橋発泡用組成物及び架橋発泡体、並びにそれを用いた履物及び積層体 |
| US8578852B2 (en) | 2009-02-27 | 2013-11-12 | Zeon Corporation | Block copolymer composition for flexographic printing plates |
| US8470929B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-06-25 | Zeon Corporation | Composition for stretchable film |
| US8791196B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-07-29 | Zeon Corporation | Adhesive composition for labels |
| US8722800B2 (en) | 2009-06-30 | 2014-05-13 | Zeon Corporation | Composition for stretchable film |
| US20180208723A1 (en) * | 2017-01-25 | 2018-07-26 | Tsrc Corporation | Thermoplastic elastomer composition for crosslinked foam and use thereof |
| CN108342014A (zh) * | 2017-01-25 | 2018-07-31 | 台橡股份有限公司 | 交联发泡用热塑性弹性体组合物及其应用 |
| JP2018119145A (ja) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | ティエスアールシー・コーポレイションＴＳＲＣ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 架橋発泡体用熱可塑性エラストマー組成物およびその使用 |
| KR20180087866A (ko) * | 2017-01-25 | 2018-08-02 | 티에스알시 코포레이션 | 가교 발포체용의 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이의 용도 |
| EP3354681B1 (en) * | 2017-01-25 | 2020-08-19 | TSRC Corporation | Thermoplastic elastomer composition for crosslinked foam and use thereof |
| US10787547B2 (en) | 2017-01-25 | 2020-09-29 | Tsrc Corporation | Thermoplastic elastomer composition for crosslinked foam and use thereof |
| KR102205060B1 (ko) * | 2017-01-25 | 2021-01-21 | 티에스알시 코포레이션 | 가교 발포체용의 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이의 용도 |
| CN108342014B (zh) * | 2017-01-25 | 2024-05-24 | 台橡股份有限公司 | 交联发泡用热塑性弹性体组合物及其应用 |
| CN109280255A (zh) * | 2017-07-21 | 2019-01-29 | 台橡股份有限公司 | 用于制备发泡体的组合物、发泡体及包含该发泡体的鞋体 |
| US11939456B2 (en) | 2017-07-21 | 2024-03-26 | Tsrc Corporation | Composition for preparing a foam, foam, and shoe employing the same |
| KR101787658B1 (ko) | 2017-08-17 | 2017-10-18 | 주식회사 에이티에스 | 수평 강성용 에어스프링 |
| KR101787657B1 (ko) | 2017-08-17 | 2017-10-18 | 주식회사 에이티에스 | 방진 에어마운트 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4300868B2 (ja) | 2009-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4300868B2 (ja) | 制振性発泡体成形用樹脂組成物及び制振性発泡体 | |
| JP5490573B2 (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP5394757B2 (ja) | 架橋発泡用組成物及び架橋発泡体、並びにそれを用いた履物及び積層体 | |
| MX2011001806A (es) | Composicion polimerica reticulada. | |
| CN108342014B (zh) | 交联发泡用热塑性弹性体组合物及其应用 | |
| JP2000297170A (ja) | エチレン系発泡成形用樹脂組成物およびそれよりなる発泡体 | |
| JP3012277B2 (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
| JPS6155126A (ja) | 架橋発泡体 | |
| JP2005220303A (ja) | 発泡体成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれよりなる過酸化物架橋発泡体 | |
| JP4140107B2 (ja) | エチレン系樹脂組成物およびそれからなる発泡体 | |
| JP3546141B2 (ja) | 制振性樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH059325A (ja) | オレフイン系エラストマー組成物の架橋発泡体の製造方法 | |
| JPH02255738A (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
| JP2001026663A (ja) | 制振性樹脂発泡体及びその製造方法 | |
| JP3152719B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JPH044236A (ja) | 架橋発泡体用ポリオレフィン組成物 | |
| JPH08193141A (ja) | 難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP2000351865A (ja) | 架橋発泡用ポリオレフィン系樹脂組成物及びその架橋発泡体 | |
| JPS5962643A (ja) | 合成樹脂架橋発泡体 | |
| JPH03143932A (ja) | 高密度ポリエチレン架橋発泡体 | |
| JPH03139535A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体用組成物 | |
| JP2003183435A (ja) | 架橋樹脂発泡体 | |
| JP3186801B2 (ja) | 架橋ポリオレフィン系発泡樹脂組成物 | |
| JP2853955B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH08109277A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20060224 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081008 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081021 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081208 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20090331 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120501 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090413 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120501 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |