【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特にインク受理層中に顔料として炭酸カルシウムを含有するインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式の記録用紙は、風合いがいわゆる上質紙・ＰＰＣ用紙に似ている普通紙タイプ、インク受理層を有する塗工紙タイプに大別される。普通紙タイプのインクジェット記録用紙は、インク受理層を設けない、または、設けたとしてもごくわずかであるため電子写真記録方式や鉛筆、ペン等の一般筆記にも適しているが、高精細な画像・高い印字濃度を発現できない問題がある。一方、塗工紙タイプのインクジェット記録用紙は、インク受理層を設けているため、インク発色性、インク吸収性に優れ、高精細な画質・高い印字濃度を発現できるが、筆記適性に劣る、コート層の粉落ちの問題がある。近年、このような普通紙タイプのインクジェット記録用紙と塗工紙タイプのインクジェット記録用紙の問題を解消した、普通紙タイプの風合い、筆記適性などの特性を有し、高精細な画質・高い印字濃度の印字が可能なインクジェット記録用紙が求められるようになってきた。
【０００３】
近年、インクジェット記録用紙はコンシューマー向けから、プリンターの印字速度の向上により配送用伝票、広告等といった商業用途への利用が拡大しつつある。さらに、プレ印刷（背景印刷）としてオフセット印刷をおこなうため、オフセット印刷適性が求められている。インク受理層を有するインクジェット記録用紙において、該インク受理層にシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の顔料を利用することは広く知られている（例えば特開昭５９−２３０７８７号公報、特開平１−１４１７８３号公報、特開平７−４０６４８号公報等）。しかしながら顔料としてシリカ、アルミナを用いた場合、インク発色性、インク吸収性に優れ、高精細な画質・高い印字濃度を発現可能であるが、オフセット印刷適性が悪いという欠点が挙げられる。
【０００４】
一方、顔料として炭酸カルシウムを用いた場合、シリカ、アルミナと比較して表面強度が出やすく、そのためオフセット印刷適性が良いことが特徴としてあげられる。さらに、インクの発色性という面においては、特開平０７−０４０６４８に、優れた発色性、画像の保存性、ドットの均一性等に優れた特性を持つインクジェット記録用シートを得るため、インク受理層に顔料として平均粒径が０．５〜５μｍの球状の沈降性炭酸カルシウムを含有するとしている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−２３０７８７号公報
【特許文献２】特開平１−１４１７８３号公報
【特許文献３】特開平７−０４０６４８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、インク受理層の顔料が炭酸カルシウムを主成分とする場合、普通紙の風合いを保つために塗工量を少なく（例えば１〜１０ｇ／ｍ２）とした際に、フェザーリングの悪化、滲みを生じ、そのため画質が劣るという問題があった。特にインクジェット記録用紙が商業用途として用いられる場合、バーコード等、特にフェザーリングが要求される場合が多く、従来の技術では対応しきれない問題があった。
従って、本発明はオフセット印刷適性が良好であると同時に、フェザーリングや滲み等の問題がないインクジェット記録用紙を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題に対して鋭意検討した結果、インク受理層中に炭酸カルシウムを含有するインクジェット記録用紙において、フェザーリングの悪化、滲みを生じる原因は、炭酸カルシウムを分散する際用いられる分散剤による影響であることを突き止めた。特に、塗工量が１０ｇ／ｍ２より多い場合、フェザーリングの悪化、滲みは少ないが、塗工量が１〜１０ｇ／ｍ２といった普通紙の風合いを維持できる範囲内であるとき、フェザーリングの悪化、滲みは顕著であった。
【０００８】
従って、本発明の上記目的は、原紙の少なくとも一方の面に、炭酸カルシウムを主成分とする顔料、顔料分散剤および接着剤を含有するインク受理層を設けたインクジェット記録用紙であって、前記分散剤はカチオン要求量が０．５〜３．０ｍｅｑ／ｇのアニオン性界面活性剤であることを特徴とするインクジェット記録用紙によって達成された。
【０００９】
又、本発明の上記目的は、原紙の少なくとも一方の面に、炭酸カルシウム及びシリカを主成分とする顔料、顔料分散剤、接着剤、およびカチオン性樹脂とを含有するインク受理層を設けたインクジェット記録用紙であって、前記顔料分散剤はカチオン要求量が０．５〜３．０ｍｅｑ／ｇのアニオン性界面活性剤であることを特徴とするインクジェット記録用紙によって達成された。
【００１０】
さらに、前記炭酸カルシウムが軽質炭酸カルシウムの時には重質炭酸カルシウムと比較して文字の滲み、フェザーリングを抑える効果が高く、前記インク受理層が１〜１０ｇ／ｍ２である場合に特に有用性が高い。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明に用いられる原紙とは木材セルロース繊維を原料とする未塗工の紙であり、この紙は抄紙用パルプを主体として構成される。抄紙用パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプや、ＧＰ、ＴＭＰ等の機械パルプ及び古紙パルプが挙げられるが、本発明は特にこれらに限定されるものではなく、また、これらは必要に応じて単独または併用して用いることができる。
【００１２】
更に、原紙中に内添する填料やサイズ剤、紙力増強剤等の各種内添薬品についても特に限定されるものではなく、公知の填料及び各種内添薬品の中から適宜選択して使用することが出来る。また、必要に応じて消泡剤、ｐＨ調整剤、色相を調整するための染料や有色顔料、視覚的白さを向上させるための蛍光染料等を内添することも出来る。
【００１３】
本発明においてインク受理層には、炭酸カルシウム、特に好ましくは軽質炭酸カルシウムを含むことを特徴とする。また、該炭酸カルシウム微粒子の平均粒子径は１μｍ以下のものが好ましく、特に０．２〜０．７μｍのものが好ましい。その理由としては、平均粒子径が大きいとインク受理層の空隙が大きくなり、インクが縦方向（紙の表面に対して垂直な方向）および横方向（紙の表面に対して水平な方向）へ拡散するため発色の低下およびフェザーリングが悪くなることが考えられる。
【００１４】
本発明における顔料分散剤とは、炭酸カルシウムを分散する際に用いる分散剤であり、カチオン要求量が０．５〜３．０ｍｅｑ／ｇのアニオン性界面活性剤である。本発明においては、カチオン要求量が０．５〜３．０ｍｅｑ／ｇのアニオン性界面活性剤を炭酸カルシウムの分散剤として用いることで、インクジェットプリンターで印刷した際、文字の滲みやフェザーリングを抑制できる。これは、炭酸カルシウム表面をアニオン性の界面活性剤で覆うことにより、炭酸カルシウム表面のインクの濡れ性を向上させ、結果としてインクジェット記録用紙中へのインクの浸透を速めることができるためと推測する。０．５ｍｅｑ／ｇ以下である場合、インクの縦方向への浸透が不十分となり、その結果、横方向への拡散が大きくなり、フェザーリングが悪化する。また、３．０ｍｅｑ／ｇ以上の場合、インクの縦方向への浸透は速くなるが、同時に横方向への拡散も速くなるためフェザーリングが悪化する。なお、本発明で言う界面活性剤とは親水基と疎水基とを有する化合物のことであり、アニオン性界面活性剤とはその親水基がカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩、ジチオリン酸エステル塩と分類されるものである。
【００１５】
また、前記アニオン性界面活性剤の配合部数としては炭酸カルシウム１００重量部に対して０．２〜２．０重量部配合されることが好ましい。配合部数が０．２部より少ないと炭酸カルシウムの分散が不十分となり、得られる顔料分散液は低濃度となるため、最終的に得られるインク受理層用塗料が低濃度となり、必要なインク受理層の塗工量を得ることが困難となる。また、たとえ得られたとしても乾燥負荷が大きく、操業性に影響を及ぼす問題が生じる。一方、分散剤の配合部数が２．０部より多くてもそれ以上の効果は期待できない。
【００１６】
本発明において、インク受理層中に炭酸カルシウム以外にさらに、カオリン、焼成クレー、シリカ、アルミナ、酸化チタン、プラスチックピグメントなど公知の顔料（無機又は有機の微粒子）と併用することができる。特に、インク発色という観点から、シリカ、アルミナと併用することが好ましい。しかしながら、アルミナを用いた場合、粉落ち等の問題が発生し、そのためオフセット印刷適性が劣ることから、シリカを用いることがより好ましい。また、シリカの平均粒子径は０．００５〜１００μｍのものが好ましく、特に０．０１〜３０μｍのものが好ましい。炭酸カルシウム以外の顔料と混合する際は、オフセット印刷適性を考慮し、炭酸カルシウムの配合量が全顔料に対して５割以上、更に好ましくは７割以上含むことを特徴とする。炭酸カルシウムやその他顔料の平均粒径はレーザー光回折法等で測定することができる。
【００１７】
本発明の塗工液に用いる接着剤は特に制限はなく、公知の樹脂の中から適宜選択することができるが、水溶性高分子接着剤、合成エマルジョン系接着剤など水に溶解又は分散可能なものが好ましい。水溶性高分子接着剤としては澱粉またはその変性物、ポリビニルアルコールまたはその変性物、カゼイン等をあげることができる。また、合成エマルジョン系接着剤には、アクリル樹脂系エマルジョン、酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、スチレンブタジエンラテックス、ウレタン樹脂系エマルジョンなどを上げることができる。印字濃度が高くなるという観点から、ポリビニルアルコール、またはその変性物を用いることが好ましい。具体的には、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールなど上げることができ、インク吸収性および表面強度の点から、適当な重合度を選択することができる。
【００１８】
本発明に用いるカチオン性樹脂には、水に溶解したときにカチオン性を示す樹脂を用いることができる。具体的にはジシアンジアミド・ホルムアルデヒド樹脂、ジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・アンモニウムクロライド縮合物、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライドの重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合物、エチレンイミン重合物、ジアリルアミン重合物、アンモニア・エピクロロヒドリン・ジメチルアミン共重合物など、通常インク定着剤として使用されている薬品を上げることができる。これらの中から、アニオン要求量が６ｍｅｑ／ｇ以上、分子量１００，０００未満のカチオン性樹脂とアニオン要求量が６ｍｅｑ／ｇ以上、分子量１００，０００以上のカチオン性樹脂を併用することが耐水性の点から望ましい。この理由としては定かではないが以下のように推定する。インクジェット記録用インクにはその種類によって、顔料の内部にあるような微細な空隙に浸透するインクと微細な空隙に浸透できないインクがあるため、微細な空隙の内側を含むインク受理層全体にカチオン性樹脂が分布していないと十分な耐水性が得られない。一方、インク受理層に含まれるカチオン性樹脂は、その分子量によりインク受理層中での分布が異なると推測される。具体的には、低分子量のカチオン性樹脂は微細な空隙の内部まで浸透することができ、高分子量のカチオン性樹脂は微細な空隙内部に浸透できず、顔料（インク受理層中の炭酸カルシウム等）の表面やバインダー樹脂中等に分布していると考えられる。このため、分子量の異なるカチオン性樹脂を併用することでインク受理層全体にカチオン性樹脂を存在させることができ、良好なインク耐水性を発現させることができると考えられる。
【００１９】
また、低分子量のカチオン性樹脂を過剰に添加した場合、インク受理層全体にカチオン性樹脂を分布させることができるが、低分子量のカチオン性樹脂は親水性が高くそれ自体の耐水性がないため、カチオン性樹脂が定着したインクとともに水に流されてしまう。更に、このカチオン性樹脂のアニオン要求量が６ｍｅｑ／ｇ以下であると十分にインクを定着性が低く、十分な耐水性を期待できない。
【００２０】
なお、本発明の効果を損なわない範囲で、インク受理層中にサイズ剤、染料、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、導電剤紫外線吸収剤、酸化防止剤等一般に使用されている添加剤を含有することが可能であるが、特にフェザーリングが向上するため添加するため、サイズ剤を加えることが望ましい。中でも、カチオン性のサイズ剤はその効果が高い。
【００２１】
本発明のインクジェット記録用紙は、炭酸カルシウム、その他顔料、接着剤や特定のカチオン性樹脂等からなるインク受理層用塗工液を原紙に塗工（含浸）・乾燥する方法により製造することができる。塗工方法ともに公知の方法が使用できる。例えば、サイズプレス装置、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター等の公知の塗工装置を用いることができる。
【００２２】
本発明においては上記の塗工液を片面あたり固形分で１〜１０ｇ／ｍ２となるように塗布することが好ましい。この範囲の塗布量であれば普通紙の風合いに近い記録用紙を得ることができる。塗布量が１ｇ／ｍ２より少ない場合、解像度が低下したり、印字濃度が低下する傾向にある。一方、塗布量が１０ｇ／ｍ２より多い場合、普通紙の風合いが得られず、筆記性が低下してしまう。
【００２３】
乾燥方法としては例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が行われ、乾燥後は必要に応じて、後加工であるスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の仕上げ工程によって平滑性を付与することが可能である。その他、一般的な紙加工手段はいずれも可能である。
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、インクジェット記録において、文字の滲みやフェザーリングを抑えた、さらには高いインク耐水性が発現可能であり、オフセット印刷適性を有する、普通紙タイプの風合い、特性を有したインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００２５】
【実施例】
以下、例を挙げる事により本発明の特徴をより一層明確なものとするが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例中の部、％は特に断らない限り固形分の重量部、重量％とする。
・原紙の作製
広葉樹漂白クラフトパルプ（濾水度３５０ｍｌｃｓｆ）からなるパルプスラリー１００部に対して、填料として炭酸カルシウム８部、内添サイズ剤（サイズパインＳＡ−８６２：荒川化学社製）０．０５部、カチオン化デンプン０．５部を添加して、ツインワイヤー型の抄紙機で抄造乾燥し、坪量７２ｇ／ｍ２の原紙を作製した。
【００２６】
（実施例１）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、界面活性剤（カチオン要求量２．４ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、分散処理をホモディスパーを用いて行い、固形分濃度４０％の顔料分散液を得た。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して実施例１のインクジェット記録用紙を作製した。
←バーブレード装置は一般的ではないということなので、手塗にしました。
【００２７】
（実施例２）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、、界面活性剤（カチオン要求量２．４ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い固形分濃度４０％の顔料分散液Ａを得た。シリカ（ファインシールＸ３７、トクヤマ製）１００部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い、固形分濃度２０％の顔料分散液Ｂを得た。顔料分散液Ａ（固形分）５０部と顔料分散液Ｂ（固形分）５０部とを混合し、固形分濃度３０％の顔料分散液Ｃを得た。この顔料分散液Ｃ（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して実施例２のインクジェット記録用紙を作製した。
【００２８】
（実施例３）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、界面活性剤（カチオン要求量２．４ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を固形分濃度４０％の顔料分散液を得た。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量３．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量３．０ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して実施例３のインクジェット記録用紙を作製した。。
【００２９】
（実施例４）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、界面活性剤（カチオン要求量２．４ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い、固形分濃度４０％の顔料分散液を得た。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で９．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して実施例４のインクジェット記録用紙を作製した。
【００３０】
（比較例１）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、界面活性剤（カチオン要求量３．５ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い、固形分濃度４０％の顔料分散液を得た。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して比較例１のインクジェット記録用紙を作製した。
【００３１】
（比較例２）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、界面活性剤（カチオン要求量０．２ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い、固形分濃度４０％の顔料分散液を得た。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して比較例２のインクジェット記録用紙を作製した。
【００３２】
（比較例３）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部、界面活性剤（カチオン要求量３．５ｍｅｑ／ｇ、ポリカルボン酸塩）１部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い固形分濃度４０％の顔料分散液Ｄを得た。シリカ（ファインシールＸ３７）１００部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い固形分濃度２０％の顔料分散液Ｅを得た。顔料分散液Ｄ（固形分）５０部と顔料分散液Ｅ（固形分）５０部とを混合し、固形分濃度３０％の顔料分散液Ｆを得た。この顔料分散液Ｆ（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して比較例３のインクジェット記録用紙を作製した。
【００３３】
（比較例４）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部と水を混合し実施例１と同様に分散処理を行って固形分濃度１５％の顔料分散液を作成した。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して比較例４のインクジェット記録用紙を作製した。。
【００３４】
（比較例５）
シリカ（ファインシールＸ３７、トクヤマ製）１００部と水とを混合した後、実施例１と同様に分散処理を行い、固形分濃度２０％の顔料分散液を得た。この顔料分散液（固形分）１００部に対しＰ、ＰＶＡ（ＰＶＡ１０５、クラレ製）５０部、アニオン要求量７．０ｍｅｑ／ｇ、分子量３００，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部、アニオン要求量６．５ｍｅｑ／ｇ、分子量２０，０００のカチオン性樹脂（ポリアミドエピクロロヒドリン）１０部の塗工液を作製した。上記により作製した原紙に、上記の塗工液を乾燥固形分で４．０ｇ／ｍ２となるように、原紙への付着量を適宜調整してワイヤーバーを用いて塗工、乾燥して比較例５のインクジェット記録用紙を作製した。
【００３５】
（比較例６）
軽質炭酸カルシウム（ブリリアント−１５、白石工業製）１００部と界面活性剤（ＳＮディスパーサント ７３４７−Ｃ、カチオン性、サンノプコ製）１部と水を混合し分散しようとしたところ、増粘また凝集物が発生したため顔料分散液を作成することができなかった。
【００３６】
（評価）
・印字濃度
ＳＣＩＴＥＸ６２４０システムプリンタ−（ＳＣＩＴＥＸ社製）で印字（ＢＫ）し、２４時間後にその印字濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１８）で測定した。
・耐水性
ＳＣＩＴＥＸ６２４０システムプリンタ−（ＳＣＩＴＥＸ社製）でＢＫのインクで「電」の文字を印字し、３時間後、２０μｌの水を印字部の上に滴下し、耐水性を評価した。
○：印字部のにじみがほとんど見られない。
△：印字部のにじみが見られるが、文字の判別ができる。
×：印字部がにじみ、文字の判別がほとんどできない。
【００３７】
・フェザーリング
ＳＣＩＴＥＸ６２４０システムプリンタ−（ＳＣＩＴＥＸ社製）でＢＫのインクで細線を印字し、下記の基準で目視評価を行った。
○：細線から髭上の滲みがほとんど見られない。
△：細線から髭上の滲みが見られる。
×：細線から髭上の滲みが多く見られる。
【００３８】
・筆記適性
鉛筆（ＨＢ）での書きやすさをＰＰＣ用紙と比較し、下記のような基準で、評価した。
○：ＰＰＣと遜色のないレベル。
△：ＰＰＣに比べ若干書きにくく感じるレベル。
×：ＰＰＣに比べ明らかに書きにくく感じるレベル。
【００３９】
・印刷適性
オフセット印刷機（印刷速度：７０ｍ／分）で印刷し、印刷適性を評価した。
○：トラブル無く印刷できた。
△：若干ブランケット汚れ、印字部のかすれが発生するが、操業上問題ないレベル。
×：ブランケットの汚れ、印字部のかすれが発生し、操業上問題となるレベル。
（アニオン要求量及びカチオン要求量の測定）
粒子表面電荷量測定装置（ＭＵＴＥＫ製、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｃｈａｒｇｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ ＰＣＤ ０３ｐＨ）を用い測定した。カチオン要求量の測定には滴定試薬としてポリ塩化ジアリルジメチルアンモニウム（１／１０００Ｎ）を用い、アニオン要求量の測定にはポリビニル硫酸カリウム（１／１０００Ｎ）を滴定試薬として用いた。また、試料（界面活性剤、染料定着剤）はイオン交換水で１０００倍希釈（０．０４％）して測定した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
本発明のインクジェット記録用紙である実施例１〜４はフェザーリング、筆記適性、オフセット印刷適性のいずれも良好であった。なお、インク受理層中にシリカを含有した実施例２、比較例３はオフセット印刷適性がやや劣る。また、インク受理層の塗工量が多い実施例４は筆記適性がやや劣った。また、アニオン要求量が小さいカチオン性樹脂を含有する実施例３は耐水性が劣っていた。一方、分散剤のカチオン要求量が本発明の範囲外にある比較例１、２と、分散剤を配合していない比較例３，４はともにフェザーリングが劣っていた。尚、炭酸カルシウムを含有しない比較例５はオフセット印刷適性が劣っていた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to an ink jet recording sheet containing calcium carbonate as a pigment in an ink receiving layer.
[0002]
[Prior art]
The recording paper of the ink jet recording system is roughly classified into a plain paper type having a texture similar to that of so-called high quality paper and PPC paper, and a coated paper type having an ink receiving layer. Plain paper type ink jet recording paper is suitable for electrophotographic recording and general writing such as pencils and pens, etc. -There is a problem that high print density cannot be exhibited. On the other hand, a coated paper type ink jet recording paper is provided with an ink receiving layer, so it is excellent in ink coloring property and ink absorbing property, and can exhibit high definition image quality and high print density, but has poor writing suitability. There is a problem of powder falling off of the layer. In recent years, it has solved the problems of such plain paper type ink jet recording paper and coated paper type ink jet recording paper, and has characteristics such as texture and writing suitability of plain paper type, high definition image quality and high print density. There has been a growing demand for ink jet recording paper that can print on paper.
[0003]
In recent years, the use of inkjet recording paper for consumer purposes, such as delivery slips and advertisements, has been expanding from the consumer use to the printing speed of printers. Further, offset printing is required to perform offset printing as pre-printing (background printing). It is widely known that a pigment such as silica, alumina, or calcium carbonate is used in the ink receiving layer in an ink jet recording paper having an ink receiving layer (for example, JP-A-59-230787, JP-A-1-141784). JP, JP-A-7-40648, etc.). However, when silica or alumina is used as a pigment, it has excellent ink coloring properties and ink absorption properties, and can exhibit high-definition image quality and high print density, but has the disadvantage of poor suitability for offset printing.
[0004]
On the other hand, when calcium carbonate is used as a pigment, the surface strength is more likely to be obtained as compared with silica and alumina, and therefore, it is characterized by good offset printing suitability. Furthermore, in terms of the color developing properties of the ink, JP-A-07-040648 discloses an ink-receiving layer for obtaining an ink jet recording sheet having excellent properties such as excellent color developing properties, image storability, and dot uniformity. Contains spherical precipitated calcium carbonate having an average particle size of 0.5 to 5 μm as a pigment.
[0005]
[Patent Document 1] JP-A-59-230787
[Patent Document 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-141783
[Patent Document 3] JP-A-7-040648
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the pigment of the ink receiving layer is mainly composed of calcium carbonate, the amount of coating is small (for example, 1 to 10 g / m2) in order to maintain the texture of plain paper. 2 ), There is a problem that feathering is deteriorated and bleeding is caused, so that image quality is inferior. In particular, when the ink jet recording paper is used for commercial use, barcodes and the like, in particular, often require feathering, and there is a problem that conventional techniques cannot cope with.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet having good suitability for offset printing and free from problems such as feathering and bleeding.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on the above problem, and found that in ink jet recording paper containing calcium carbonate in the ink receiving layer, the cause of deterioration of feathering and bleeding is used when dispersing calcium carbonate. The effect of the dispersant was determined. In particular, the coating amount is 10 g / m 2 When the amount is larger, the feathering deteriorates and bleeding is small, but the coating amount is 1 to 10 g / m. 2 When the texture of plain paper was maintained within the range described above, feathering deteriorated and bleeding was remarkable.
[0008]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording paper provided with an ink receiving layer containing a pigment containing calcium carbonate as a main component, a pigment dispersant and an adhesive on at least one surface of a base paper, The agent was achieved by an ink jet recording paper characterized in that it was an anionic surfactant with a cation demand of 0.5 to 3.0 meq / g.
[0009]
Further, an object of the present invention is to provide an ink-jet recording method in which at least one surface of a base paper is provided with an ink receiving layer containing a pigment mainly composed of calcium carbonate and silica, a pigment dispersant, an adhesive, and a cationic resin. This is achieved by an ink jet recording paper, wherein the pigment dispersant is an anionic surfactant having a cation requirement of 0.5 to 3.0 meq / g.
[0010]
Further, when the calcium carbonate is light calcium carbonate, the effect of suppressing blurring of letters and feathering is higher than that of heavy calcium carbonate, and the ink receiving layer is 1 to 10 g / m 2. 2 Is particularly useful.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail.
The base paper used in the present invention is uncoated paper made from wood cellulose fibers, and this paper is mainly composed of papermaking pulp. Examples of papermaking pulp include chemical pulp such as LBKP and NBKP, mechanical pulp such as GP and TMP, and waste paper pulp. However, the present invention is not particularly limited thereto, and these may be used as needed. They can be used alone or in combination.
[0012]
Furthermore, there are no particular limitations on the various internal additives such as fillers, sizing agents, and paper strength enhancers to be internally added to the base paper, and the materials are appropriately selected from known fillers and various internal additives. I can do it. If necessary, an antifoaming agent, a pH adjuster, a dye or a color pigment for adjusting a hue, a fluorescent dye for improving visual whiteness, and the like can be internally added.
[0013]
In the present invention, the ink receiving layer contains calcium carbonate, particularly preferably light calcium carbonate. The average particle diameter of the calcium carbonate fine particles is preferably 1 μm or less, particularly preferably 0.2 to 0.7 μm. The reason is that if the average particle diameter is large, the voids in the ink receiving layer become large, and the ink moves in the vertical direction (the direction perpendicular to the paper surface) and the horizontal direction (the direction horizontal to the paper surface). It is considered that the color is diffused and the feathering is deteriorated due to the diffusion.
[0014]
The pigment dispersant in the present invention is a dispersant used for dispersing calcium carbonate, and is an anionic surfactant having a cation requirement of 0.5 to 3.0 meq / g. In the present invention, the use of an anionic surfactant having a cation requirement of 0.5 to 3.0 meq / g as a dispersant for calcium carbonate suppresses bleeding and feathering of characters when printing with an inkjet printer. it can. This is presumably because covering the calcium carbonate surface with an anionic surfactant improves the wettability of the ink on the calcium carbonate surface, and as a result, the penetration of the ink into the ink jet recording paper can be accelerated. . When it is 0.5 meq / g or less, the ink does not penetrate sufficiently in the vertical direction, and as a result, the diffusion in the horizontal direction increases, and feathering deteriorates. In the case of 3.0 meq / g or more, the penetration of the ink in the vertical direction becomes faster, but at the same time, the diffusion in the horizontal direction becomes faster, so that the feathering deteriorates. In the present invention, the term “surfactant” refers to a compound having a hydrophilic group and a hydrophobic group, and the term “anionic surfactant” refers to a compound in which the hydrophilic group has a carboxylate, a sulfate, a sulfonate, or a phosphate. It is classified as an ester salt or a dithiophosphate ester salt.
[0015]
The amount of the anionic surfactant is preferably 0.2 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of calcium carbonate. If the blending number is less than 0.2 part, the dispersion of calcium carbonate becomes insufficient, and the resulting pigment dispersion has a low concentration. It becomes difficult to obtain the coating amount of the layer. Further, even if it is obtained, a problem arises in that the drying load is large and the operability is affected. On the other hand, even if the mixing number of the dispersant is more than 2.0 parts, no further effect can be expected.
[0016]
In the present invention, in addition to calcium carbonate, other known pigments (inorganic or organic fine particles) such as kaolin, calcined clay, silica, alumina, titanium oxide and plastic pigment may be used in the ink receiving layer. In particular, from the viewpoint of ink coloring, it is preferable to use together with silica and alumina. However, when alumina is used, problems such as powder dropout occur, and therefore, the suitability for offset printing is poor. Therefore, it is more preferable to use silica. The average particle diameter of the silica is preferably from 0.005 to 100 μm, particularly preferably from 0.01 to 30 μm. When mixed with a pigment other than calcium carbonate, it is characterized in that the blending amount of calcium carbonate is at least 50%, more preferably at least 70%, based on the total pigment in consideration of suitability for offset printing. The average particle size of calcium carbonate and other pigments can be measured by a laser light diffraction method or the like.
[0017]
The adhesive used for the coating liquid of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected from known resins, and can be dissolved or dispersed in water such as a water-soluble polymer adhesive and a synthetic emulsion adhesive. Are preferred. Examples of the water-soluble polymer adhesive include starch or a modified product thereof, polyvinyl alcohol or a modified product thereof, and casein. In addition, examples of the synthetic emulsion-based adhesive include an acrylic resin-based emulsion, a vinyl acetate resin-based emulsion, a styrene-butadiene latex, and a urethane resin-based emulsion. From the viewpoint of increasing the print density, it is preferable to use polyvinyl alcohol or a modified product thereof. Specifically, fully saponified polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, etc. can be used. You can choose the degree.
[0018]
As the cationic resin used in the present invention, a resin that exhibits cationicity when dissolved in water can be used. Specifically, dicyandiamide / formaldehyde resin, diethylenetriamine / dicyandiamide / ammonium chloride condensate, (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride polymer, dimethyldiallylammonium chloride polymer, ethyleneimine polymer, diallylamine polymer, ammonia Chemicals commonly used as ink fixing agents, such as epichlorohydrin / dimethylamine copolymer, can be used. Among these, the combined use of a cationic resin having an anion requirement of 6 meq / g or more and a molecular weight of less than 100,000 and a cationic resin having an anion requirement of 6 meq / g or more and a molecular weight of 100,000 or more is water resistant. Desirable from the point. The reason for this is not clear, but is estimated as follows. Depending on the type of ink for ink jet recording, there are inks that penetrate into fine pores such as those inside pigments and inks that cannot penetrate into fine pores, so that the entire ink receiving layer including the inside of the fine pores is cationic. If the resin is not distributed, sufficient water resistance cannot be obtained. On the other hand, it is presumed that the cationic resin contained in the ink receiving layer has a different distribution in the ink receiving layer depending on its molecular weight. Specifically, the low molecular weight cationic resin can penetrate into the fine voids, the high molecular weight cationic resin cannot penetrate into the fine voids, and the pigment (calcium carbonate or the like in the ink receiving layer, etc.) ) On the surface and in the binder resin. For this reason, it is considered that the cationic resin having different molecular weights can be used together to allow the cationic resin to be present in the entire ink receiving layer, and that good ink water resistance can be exhibited.
[0019]
In addition, when a low-molecular weight cationic resin is excessively added, the cationic resin can be distributed throughout the ink receiving layer, but the low-molecular weight cationic resin has high hydrophilicity and does not have water resistance of itself. Then, the resin is washed away with water together with the ink on which the cationic resin is fixed. Further, if the required amount of anion of the cationic resin is 6 meq / g or less, the fixability of the ink is sufficiently low, and sufficient water resistance cannot be expected.
[0020]
In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, a sizing agent, a dye, a water retention agent, a water resistance agent, a pH adjuster, a defoaming agent, a lubricant, a preservative, a surfactant, and a conductive agent It is possible to contain commonly used additives such as an absorbent and an antioxidant, but it is desirable to add a sizing agent because it is added particularly for improving feathering. Among them, a cationic sizing agent has a high effect.
[0021]
The ink jet recording paper of the present invention can be produced by a method of coating (impregnating) a base paper with a coating liquid for an ink receiving layer comprising calcium carbonate, other pigments, an adhesive, a specific cationic resin, and the like, and drying. . Known methods can be used for the coating method. For example, known coating apparatuses such as a size press apparatus, various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, curtain coaters, gravure coaters, and gate roll coaters can be used.
[0022]
In the present invention, the above-mentioned coating solution is 1 to 10 g / m in solid content per one side. 2 It is preferable to apply so that If the coating amount is within this range, it is possible to obtain a recording paper having a texture similar to that of plain paper. 1 g / m coating amount 2 If the number is smaller, the resolution tends to decrease and the print density tends to decrease. On the other hand, the coating amount is 10 g / m 2 If the amount is larger, the texture of plain paper cannot be obtained, and the writability deteriorates.
[0023]
As a drying method, for example, a normal method such as a steam heater, a gas heater, an infrared heater, an electric heater, a hot air heater, a microwave, and a cylinder dryer is performed. Smoothness can be imparted by a finishing process such as a calender and a soft calender. In addition, any general paper processing means is possible.
[0024]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the inkjet recording, the ink bleeding and the feathering were suppressed, and the high ink water resistance can be expressed, the offset printing suitability is achieved, and the inkjet recording having the texture and characteristics of a plain paper type is provided. You can get the paper.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the characteristics of the present invention will be further clarified by giving examples, but the present invention is not limited to the following examples. Parts and% in Examples are parts by weight and% by weight of solid content unless otherwise specified.
・ Preparation of base paper
For 100 parts of pulp slurry composed of hardwood bleached kraft pulp (freeness 350 mlcsf), 8 parts of calcium carbonate as filler, 0.05 part of internal sizing agent (size pine SA-862: Arakawa Chemical Co., Ltd.), cationization 0.5 parts of starch was added, and the paper was dried and formed on a twin-wire type paper machine, and the basis weight was 72 g / m2. 2 Base paper was produced.
[0026]
(Example 1)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of surfactant (cation required amount of 2.4 meq / g, polycarboxylate) and water, dispersion treatment was performed using a homodisper. To obtain a pigment dispersion having a solid concentration of 40%. For 100 parts of this pigment dispersion (solid content), 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000, A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required amount of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to prepare the ink jet recording paper of Example 1.
← Because the bar blade device is not common, I hand-painted it.
[0027]
(Example 2)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (cation requirement 2.4 meq / g, polycarboxylate) and water, the mixture was mixed in the same manner as in Example 1. A dispersion treatment was performed to obtain a pigment dispersion A having a solid content of 40%. After mixing 100 parts of silica (Fine Seal X37, manufactured by Tokuyama) and water, a dispersion treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a pigment dispersion B having a solid content concentration of 20%. 50 parts of the pigment dispersion A (solid content) and 50 parts of the pigment dispersion B (solid content) were mixed to obtain a pigment dispersion C having a solid concentration of 30%. 100 parts of this pigment dispersion C (solid content), 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000, A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required anion of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to produce the ink jet recording paper of Example 2.
[0028]
(Example 3)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (cation requirement 2.4 meq / g, polycarboxylate) and water, the mixture was dispersed in the same manner as in Example 1. The treatment yielded a pigment dispersion having a solid content of 40%. For 100 parts of this pigment dispersion (solid content), 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required anion of 3.0 meq / g and a molecular weight of 300,000, A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required amount of 3.0 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to prepare an ink jet recording paper of Example 3. .
[0029]
(Example 4)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (cation requirement 2.4 meq / g, polycarboxylate) and water, the mixture was dispersed in the same manner as in Example 1. The treatment was performed to obtain a pigment dispersion having a solid content of 40%. For 100 parts of this pigment dispersion (solid content), 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000, A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required amount of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 9.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to produce the ink jet recording paper of Example 4.
[0030]
(Comparative Example 1)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (cation requirement 3.5 meq / g, polycarboxylate) and water, the mixture was dispersed in the same manner as in Example 1. The treatment was performed to obtain a pigment dispersion having a solid content of 40%. For 100 parts of this pigment dispersion (solid content), 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000, A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required amount of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to produce an ink jet recording paper of Comparative Example 1.
[0031]
(Comparative Example 2)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (cation requirement 0.2 meq / g, polycarboxylate) and water, the mixture is dispersed in the same manner as in Example 1. The treatment was performed to obtain a pigment dispersion having a solid content of 40%. For 100 parts of this pigment dispersion (solid content), 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000, A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required amount of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was adjusted as appropriate so that the ink was applied using a wire bar and dried to produce an inkjet recording paper of Comparative Example 2.
[0032]
(Comparative Example 3)
After mixing 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (cation required amount 3.5 meq / g, polycarboxylate) and water, the mixture was dispersed in the same manner as in Example 1. The treatment was performed to obtain a pigment dispersion D having a solid content of 40%. After mixing 100 parts of silica (Fine Seal X37) with water, a dispersion treatment was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a pigment dispersion E having a solid content concentration of 20%. 50 parts of the pigment dispersion D (solid content) and 50 parts of the pigment dispersion E (solid content) were mixed to obtain a pigment dispersion F having a solid content concentration of 30%. 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000 with respect to 100 parts of the pigment dispersion F (solid content), A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required anion of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to prepare an inkjet recording paper of Comparative Example 3.
[0033]
(Comparative Example 4)
100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo) and water were mixed and subjected to a dispersion treatment in the same manner as in Example 1 to prepare a pigment dispersion having a solid content of 15%. 50 parts of PVA (PVA105, manufactured by Kuraray), 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000 with respect to 100 parts of the pigment dispersion (solid content), A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having a required amount of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted so as to be applied using a wire bar, and dried to prepare an ink jet recording paper of Comparative Example 4. .
[0034]
(Comparative Example 5)
After mixing 100 parts of silica (Fine Seal X37, manufactured by Tokuyama) and water, a dispersion treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a pigment dispersion having a solid content of 20%. 100 parts of this pigment dispersion (solid content), 50 parts of P, PVA (PVA105, Kuraray), 10 parts of cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 7.0 meq / g and a molecular weight of 300,000 A coating liquid of 10 parts of a cationic resin (polyamide epichlorohydrin) having an anion requirement of 6.5 meq / g and a molecular weight of 20,000 was prepared. The above-mentioned coating solution was applied to the base paper prepared as described above at a dry solid content of 4.0 g / m2. 2 Thus, the amount of adhesion to the base paper was appropriately adjusted, and the mixture was applied using a wire bar and dried to produce an inkjet recording paper of Comparative Example 5.
[0035]
(Comparative Example 6)
When 100 parts of light calcium carbonate (Brilliant-15, manufactured by Shiraishi Kogyo), 1 part of a surfactant (SN Dispersant 7347-C, cationic, manufactured by San Nopco) and water were mixed and dispersed, a thickening or agglomeration was observed. The pigment dispersion could not be prepared because of the occurrence of the following.
[0036]
(Evaluation)
・ Print density
Printing (BK) was performed with a SCITEX 6240 system printer (manufactured by SCITEX), and after 24 hours, the print density was measured with a Macbeth densitometer (RD918).
·water resistant
The character “den” was printed with a BK ink using a SCITEX 6240 system printer (manufactured by SCITEX), and after 3 hours, 20 μl of water was dropped on the printed portion to evaluate water resistance.
：: Almost no bleeding of the printed portion was observed.
Δ: Characters can be discriminated, although bleeding of the printed portion is observed.
×: The printed portion bleeds, and characters could hardly be distinguished.
[0037]
・ Feathering
Fine lines were printed with a BK ink using a SCITEX 6240 system printer (manufactured by SCITEX), and visual evaluation was performed according to the following criteria.
：: Bleeding on the beard is hardly seen from the thin line.
Δ: Bleeding on the beard is seen from the fine line.
×: Much bleeding on the beard is seen from the fine line.
[0038]
・ Writability
The ease of writing with a pencil (HB) was compared with that of PPC paper, and evaluated based on the following criteria.
：: Level comparable to PPC.
Δ: A level that is slightly harder to write than PPC.
×: A level that is clearly difficult to write compared to PPC.
[0039]
・ Printability
Printing was performed with an offset printing machine (printing speed: 70 m / min), and printability was evaluated.
：: Printing was possible without trouble.
Δ: Slight blanket stain and blurring of the printed portion, but no problem in operation.
×: A level at which operation of the blanket becomes dirty due to blurring of the printing portion.
(Measurement of anion demand and cation demand)
The measurement was performed using a particle surface charge measuring device (Particle Charge Detector PCD 03pH, manufactured by MUTEK). For the measurement of the cation requirement, polydiallyldimethylammonium chloride (1 / 1000N) was used as a titrant, and for the measurement of the anion requirement, polyvinyl potassium sulfate (1 / 1000N) was used as a titrant. The sample (surfactant, dye fixing agent) was diluted 1000 times (0.04%) with ion exchanged water and measured.
[0040]
[Table 1]
[0041]
Examples 1 to 4, which are the ink jet recording papers of the present invention, had good feathering, writing suitability, and offset printing suitability. In addition, in Example 2 and Comparative Example 3 in which silica was contained in the ink receiving layer, the suitability for offset printing was slightly inferior. In Example 4 in which the coating amount of the ink receiving layer was large, the writing suitability was slightly inferior. In Example 3, which contained a cationic resin having a small anion requirement, the water resistance was poor. On the other hand, the feathering was inferior in both Comparative Examples 1 and 2 in which the required amount of cation of the dispersant was outside the range of the present invention and Comparative Examples 3 and 4 in which the dispersant was not blended. In Comparative Example 5 containing no calcium carbonate, the suitability for offset printing was poor.
