JP2004277401A - Method for producing silicon compound and the silicon compound - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a new silicon compound having an ester-based organic functional group and a new method for producing a T8-silsesquioxane compound having hydroxy group by using the silicon compound as a starting material. <P>SOLUTION: The method for producing the new silicon compound expressed by formula (1) (wherein, 7R<SP>1</SP>'s are each independently selected from the group consisting of H, an alkyl, a substituted or unsubstituted aryl and a substituted or unsubstituted arylalkyl; and A<SP>2</SP>is an organic group having hydroxy group at its terminal) is characterized by using a silicon compound expressed by formula (2) [wherein, R<SP>1</SP>is the same as the R<SP>1</SP>in formula (1); and A<SP>1</SP>is an organic group having an acyloxy group]. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、構造の規定された、水酸基を有するケイ素化合物の新規な製造方法に関する。さらに詳しくは、エステル系有機官能基を有する新規なシルセスキオキサン化合物を出発原料とし、熱可塑性樹脂の改質剤や層間絶縁膜、封止材料、コーティング材料、難燃剤等に有用な水酸基を有するシルセスキオキサン化合物の製造方法に関する。   The present invention relates to a novel method for producing a silicon compound having a defined structure and having a hydroxyl group. More specifically, starting from a novel silsesquioxane compound having an ester-based organic functional group, a hydroxyl group useful for a thermoplastic resin modifier, an interlayer insulating film, a sealing material, a coating material, a flame retardant, etc. The present invention relates to a method for producing a silsesquioxane compound having the same.

８個のケイ素原子から構成されるかご型シルセスキオキサン化合物（以下、Ｔ_８−シルセスキオキサン化合物と称する）に水酸基を導入するには、分子内に８個のビニル基を有するＴ_８−シルセスキオキサンにトリフルオロメタンスルホン酸を付加させることで、トリフレート基を有するシルセスキオキサンを合成した後、炭酸ナトリウムの存在下、アセトンまたはジオキサン中で加水分解する方法が知られている（例えば、特許文献１、非特許文献１参照）。
この方法では、トリフルオロメタンスルホン酸がＴ_８−シルセスキオキサンのビニル基１個のみに付加した反応物の選択性が８５〜９０％程度であることから、未反応のＴ_８−シルセスキオキサン化合物が残ってしまう不具合があった。従って、これら混合物から目的とする化合物を、クロマトグラフィー等を用いて、単離、精製しなければならず、製造が煩雑になってしまい、さらに目的とする化合物の収率が低下するといった問題があった。 In order to introduce a hydroxyl group into a cage silsesquioxane compound composed of eight silicon atoms (hereinafter referred to as a T ₈ -silsesquioxane compound), a T ₈ having _eight vinyl groups in the molecule is used. A method is known in which a silsesquioxane having a triflate group is synthesized by adding trifluoromethanesulfonic acid to silsesquioxane, and then hydrolyzed in acetone or dioxane in the presence of sodium carbonate. (For example, see Patent Document 1 and Non-Patent Document 1).
In this way, trifluoromethanesulfonic acid T ₈ - selectivity of the silsesquioxane reaction product obtained by adding only one vinyl group from it is about 85% to 90%, unreacted T ₈ - Shirusesukioki There was a problem that the sun compound remained. Therefore, the target compound must be isolated and purified from these mixtures by using chromatography or the like, which makes the production complicated and further reduces the yield of the target compound. there were.

米国特許第６，１００，４１７号US Patent No. 6,100,417 Chemical Communications, 1289- (1999)Chemical Communications, 1289- (1999)

本発明の課題は、エステル系有機官能基を有する新規なケイ素化合物を提供し、これを出発原料とする水酸基を有するＴ_８−シルセスキオキサン化合物の新規な製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a novel silicon compound having an ester-based organic functional group, and to provide a novel method for producing a T ₈ -silsesquioxane compound having a hydroxyl group using the same as a starting material.

上記の課題は、下記の構成からなる本発明によって解決される。
［１］ 式（２）で示されるケイ素化合物を用いることを特徴とする、式（１）で示されるケイ素化合物の製造方法。

式（１）において、７個のＲ^１は、水素、アルキル、置換または非置換のアリール及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ａ^２は末端に水酸基を有する有機基である。
ここに、このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。そして、アリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。式（２）においてＲ^１は式（１）のＲ^１と同一であり、Ａ^１はアシルオキシ基を有する有機基である。
［２］ 式（１）中の７個のＲ^１が、水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換または非置換のアリール及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、この炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。このアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
［３］ 式（１）中の７個のＲ^１が、水素及び炭素数１〜３０のアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜３０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、シクロアルキレンで置き換えられてもよい。
［４］ 式（１）中の７個のＲ^１が、炭素数１〜２０のアルケニル及び炭素数１〜２０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基からなる群からそれぞれ独立して選択される基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜２０のアルケニルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜２０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−がシクロアルキレンで置き換えられた基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。
［５］ 式（１）中の７個のＲ^１が、ナフチル及び任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素は、フッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはフェニレンで置き換えられてもよい。
［６］ 式（１）中の７個のＲ^１が、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよいフェニルアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
［７］ 式（１）中の７個のＲ^１が、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてよい。
［８］ 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてよい。
［９］ 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキルから選択される同一の基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。
［１０］ 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、フェニル、ナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基である、［１］項記載の製造方法。
ここに、フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてよい。
［１１］ 式（１）中のＡ^２が式（３）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（４）で示される基である、［１］項記載の製造方法。

式（３）において、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
式（４）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^１は式（３）のＺ^１と同一である。このアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。
［１２］ 式（１）中のＡ^２が式（５）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（６）で示される基である、［１］項記載の製造方法。

式（５）において、Ｚ^２は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレン及びアルケニレンにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。
式（６）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^２及びＺ^３は式（５）中のこれらの記号とそれぞれ同一である。
［１３］ 式（３）中のＺ^１が炭素数１〜２２のアルキレンであり、式（４）中のＲ^２が炭素数１〜１７のアルキル及び炭素数２〜３のアルケニルからなる群から選択される基である、［１１］項記載の製造方法。
ここに、このアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。また、アルキレン及びアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
［１４］ 式（３）中のＺ^１が炭素数１〜６の直鎖のアルキレンであり、式（４）中のＲ^２がメチルである、［１１］項記載の製造方法。
ここに、このアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
［１５］ 式（５）において、Ｚ^２が単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３が炭素数１〜２２のアルキレンであり、式（６）中のＲ^２が、炭素数１〜１７のアルキル及び炭素数２〜３のアルケニルからなる群から選択される基である、［１２］項記載の製造方法。
ここに、このアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。また、アルキレン、アルキル及びアルケニルにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^３の結合位置は、任意の位置である。
［１６］ 式（５）において、Ｚ^２が単結合または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^３が−Ｃ_２Ｈ_４−であり、式（６）中のＲ^２がメチルである、［１２］項記載の製造方法。
［１７］ 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、エチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基である、［１］項記載の製造方法。
［１８］ 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルである、［１］項記載の製造方法。
［１９］ 式（２）で示されるケイ素化合物。

式（２）において、７個のＲ^１は、水素、アルキル、置換または非置換のアリール及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ａ^１はアシルオキシ基を有する有機基である。
ここに、このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。そして、アリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
［２０］ 式（２）中のＡ^１が、式（４）で示される基である、［１９］項記載のケイ素化合物。

式（４）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。
ここに、このアルキルは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。
［２１］ 式（２）中のＡ^１が、式（６）で示される基である、［１９］項記載のケイ素化合物。

式（６）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^２は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。
ここに、このアルキレン及びアルケニレンにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。
［２２］ 式（２）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物または式（１２）で示される化合物にアシルオキシ基を有するトリクロロシラン化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１］項記載の製造方法。

式（７）及び式（１２）において、Ｒ^１は式（１）中のＲ^１と同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。
［２３］ 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１１］項記載の製造方法。

式（７）中のＲ^１は［１］項に記載の式（１）中のＲ^１と同一である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、［１１］項に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は式（７）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。
［２４］ 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１２］項記載の製造方法。

式（７）中のＲ^１は［１］項に記載の式（１）中のＲ^１と同一である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、［１２］項に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（７）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
［２５］ 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１１］項記載の製造方法。

式（７）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、［１１］項に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は式（７）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。
［２６］ 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１１］項記載の製造方法。

式（１２）において、Ｒ^１は［１］項に記載の式（１）中のＲ^１と同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、［１１］項に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は、式（１２）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。
［２７］ 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１２］項記載の製造方法。

式（１２）において、Ｒ^１は［１］項に記載の式（１）中のＲ^１と同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、［１２］項に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
［２８］ 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１１］項に記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、［１１］項に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は、式（１２）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよく、アルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
［２９］ 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１１］項記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、［１１］項に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は、式（１２）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。
［３０］ 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１２］項記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、［１２］に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよく、アルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
［３１］ 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１２］項記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが、エチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、［１２］項に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
［３２］ 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１２］項記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルであり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、［１２］項に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
［３３］ 式（２）で示されるケイ素化合物を用いることによって得られる、式（１）で示されるケイ素化合物。

式（１）において、７個のＲ^１は水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換または非置換のアリール及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ａ^２は末端に水酸基を有する有機基である。式（２）において、Ｒ^１は式（１）中のＲ^１と同一であり、Ａ^１はアシルオキシ基を有する有機基である。
ここに、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。そして、アリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。
［３４］ 式（１）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ａ^２が式（３）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（４）で示される基である、［３３］項記載のケイ素化合物。

式（３）において、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。式（４）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^１は式（３）中のＺ^１と同一である。炭素数１〜１７のアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。
［３５］ 式（１）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ａ^２が式（５）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（６）で示される基である、［３３］項記載のケイ素化合物。

式（５）において、Ｚ^２は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレン及びアルケニレンにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。式（６）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^２及びＺ^３は式（５）中のこれらの記号とそれぞれ同一である。
［３６］ ７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルである、［３４］項記載のケイ素化合物。
［３７］ ７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルである、［３５］項記載のケイ素化合物。
［３８］ 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、［１２］項記載の製造方法。

式（７）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、[１２]項に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（７）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。 The above problem is solved by the present invention having the following configuration.
[1] A method for producing a silicon compound represented by the formula (1), comprising using a silicon compound represented by the formula (2).

In the formula (1), seven R ¹ Is a group each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl and substituted or unsubstituted arylalkyl, ² Is an organic group having a hydroxyl group at a terminal.
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In the alkylene in the arylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-. In equation (2), R ¹ Is R of the formula (1) ¹ And A ¹ Is an organic group having an acyloxy group.
[2] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is a group independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl having 1 to 45 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted arylalkyl.
Here, in the alkyl having 1 to 45 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In the alkylene in the arylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[3] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is a group independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl having 1 to 30 carbon atoms.
Here, in the alkyl having 1 to 30 carbon atoms, any hydrogen may be replaced with fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or cycloalkylene.
[4] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is an alkenyl having 1 to 20 carbons and an alkyl having 1 to 20 carbons, ₂ The method according to [1], wherein-is a group independently selected from the group consisting of groups substituted by cycloalkenylene.
Here, in alkenyl having 1 to 20 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or cycloalkylene. Any -CH in alkyl having 1 to 20 carbons ₂ In groups where-is replaced by cycloalkylene, any hydrogen may be replaced by fluorine.
[5] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is a group independently selected from the group consisting of naphthyl and phenyl in which arbitrary hydrogen may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 10 carbon atoms, wherein the group is independently selected from the group consisting of:
Here, in the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or phenylene.
[6] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is a group independently selected from the group consisting of phenylalkyl in which arbitrary hydrogen of the benzene ring may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 12 carbon atoms, wherein the group is independently selected from the group consisting of:
Here, in this alkyl having 1 to 12 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or phenylene. In the alkylene of the phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 12, and any hydrogen may be replaced with fluorine. ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[7] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is a group independently selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl.
Here, in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In the phenyl of the phenylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In the alkylene of phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 8, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[8] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is the same group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl, and phenylalkyl.
Here, in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In the phenyl of the phenylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In the alkylene of phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 8, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[9] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is the same group selected from alkyl having 1 to 8 carbon atoms, wherein
Here, in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene.
[10] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is the same group selected from the group consisting of phenyl, naphthyl and phenylalkyl, the production method according to [1].
Here, in phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In the phenyl of the phenylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In the alkylene of phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 8, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-.
[11] A in the formula (1) ² Is a group represented by the formula (3), and A in the formula (2) ¹ Is the group represented by the formula (4).

In equation (3), Z ¹ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In this alkylene or alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-.
In the formula (4), R ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ¹ Is the Z of the formula (3) ¹ Is the same as In this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine.
[12] A in the formula (1) ² Is a group represented by the formula (5), and A in the formula (2) ¹ Is the group represented by the formula (6).

In equation (5), Z ² Is a single bond or an alkylene having 1 to 3 carbon atoms; ³ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In the alkylene and alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-. In addition, Z to the benzene ring ² Is an arbitrary position.
In equation (6), R ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ² And Z ³ Is the same as these symbols in the formula (5).
[13] Z in the formula (3) ¹ Is alkylene having 1 to 22 carbon atoms, and R in the formula (4) ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons and alkenyl having 2 to 3 carbons, [11].
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. In alkylene and alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-.
[14] Z in the formula (3) ¹ Is a linear alkylene having 1 to 6 carbon atoms, and R in the formula (4) ² Is the production method according to the item [11].
Here, in this alkylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-.
[15] In equation (5), Z ² Is a single bond or alkylene having 1 to 3 carbon atoms; ³ Is alkylene having 1 to 22 carbon atoms, and R in the formula (6) ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons and alkenyl having 2 to 3 carbons, [12].
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. In alkylene, alkyl and alkenyl, any -CH ₂ -May be replaced by -O-. In addition, Z to the benzene ring ³ Is an arbitrary position.
[16] In equation (5), Z ² Is a single bond or -CH ₂ And Z ³ Is -C ₂ H ₄ And R in formula (6) ² Is a methyl.
[17] Seven Rs in the formula (1) ¹ Are selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl The production method according to [1], which is the same group.
[18] Seven Rs in the formula (1) ¹ Is the unsubstituted phenyl or trifluoropropyl.
[19] A silicon compound represented by the formula (2).

In the formula (2), seven R ¹ Is a group each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl and substituted or unsubstituted arylalkyl, ¹ Is an organic group having an acyloxy group.
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In the alkylene in the arylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[20] A in the formula (2) ¹ Is a group represented by the formula (4).

In the formula (4), R ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ¹ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons.
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. In this alkylene or alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-.
[21] A in the formula (2) ¹ Is the group represented by the formula (6).

In equation (6), R ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ² Is a single bond or an alkylene having 1 to 3 carbon atoms; ³ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons.
Here, in the alkylene and alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-. In addition, Z to the benzene ring ² Is an arbitrary position.
[22] A silicon compound represented by the formula (2) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) or a compound represented by the formula (12) with a trichlorosilane compound having an acyloxy group. Wherein the transesterification is carried out in the presence of an acidic catalyst.

In the formulas (7) and (12), R ¹ Is R in the formula (1) ¹ And M is a monovalent alkali metal atom.
[23] A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (8), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to item [11], wherein the esterification is carried out.

R in the formula (7) ¹ Is R in the formula (1) described in the item [1]. ¹ Is the same as R in the formula (8) ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formula (4) described in the item [11]. R in the formula (10) ¹ , R ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formulas (7) and (8).
[24] A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (9), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to [12], wherein the esterification is carried out.

R in the formula (7) ¹ Is R in the formula (1) described in the item [1]. ¹ Is the same as R in the formula (9) ² , Z ² , Z ³ And the bonding positions of the substituents on the benzene ring are the same as these symbols and the bonding positions of the substituents in the formula (6) described in the item [12]. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (7) and (9), respectively.
[25] A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (8), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to item [11], wherein the esterification is carried out.

In the formula (7), seven R ¹ Are all selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl It is the same group. R in the formula (8) ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formula (4) described in the item [11]. R in the formula (10) ¹ , R ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formulas (7) and (8).
[26] A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (8), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to item [11], wherein the esterification is carried out.

In equation (12), R ¹ Is R in the formula (1) described in the item [1]. ¹ And M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (8) ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formula (4) described in the item [11]. R in the formula (10) ¹ , R ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formulas (12) and (8).
[27] A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to [12], wherein the esterification is carried out.

In equation (12), R ¹ Is R in the formula (1) described in the item [1]. ¹ And M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (9) ² , Z ² , Z ³ And the bonding positions of the substituents on the benzene ring are the same as these symbols and the bonding positions of the substituents in the formula (6) described in the item [12]. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively.
[28] A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (8), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The production method according to the item [11], which is transesterified.

In the formula (12), seven R ¹ Are the same groups selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl, and M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (8) ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formula (4) described in the item [11]. R in the formula (10) ¹ , R ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formulas (12) and (8).
Here, in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy, and any -CH in alkylene ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[29] A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (8), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to item [11], wherein the esterification is carried out.

In the formula (12), seven R ¹ Are all selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl In the same group, M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (8) ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formula (4) described in the item [11]. R in the formula (10) ¹ , R ² And Z ¹ Is the same as these symbols in the formulas (12) and (8).
[30] A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterification is performed in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. [12] The method according to item [12].

In the formula (12), seven R ¹ Are the same groups selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl, and M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (9) ² , Z ² , Z ³ And the bonding positions of the substituents on the benzene ring are the same as these symbols and the bonding positions of the substituents in the formula (6) described in [12]. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively.
Here, in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy, and any -CH in alkylene ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[31] A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterification is performed in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. [12] The method according to item [12].

In the formula (12), seven R ¹ Are selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl And M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (9) ² , Z ² , Z ³ And the bonding positions of the substituents on the benzene ring are the same as these symbols and the bonding positions of the substituents in the formula (6) described in the item [12]. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively.
[32] A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterification in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. [12] The method according to item [12].

In the formula (12), seven R ¹ Are all unsubstituted phenyl or trifluoropropyl, and M is a monovalent alkali metal atom. R in the formula (9) ² , Z ² , Z ³ And the bonding positions of the substituents on the benzene ring are the same as these symbols and the bonding positions of the substituents in the formula (6) described in the item [12]. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively.
[33] A silicon compound represented by the formula (1) obtained by using the silicon compound represented by the formula (2).

In the formula (1), seven R ¹ Is a group independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl having 1 to 45 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted arylalkyl; ² Is an organic group having a hydroxyl group at a terminal. In the formula (2), R ¹ Is R in the formula (1) ¹ And A ¹ Is an organic group having an acyloxy group.
Here, in the alkyl having 1 to 45 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. In the alkylene in the arylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH ₂ -May be replaced by -O- or -CH = CH-.
[34] In the formula (1), seven Rs ¹ Are all selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl Identical groups, A ² Is a group represented by the formula (3), and A in the formula (2) ¹ Is the group represented by the formula (4).

In equation (3), Z ¹ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In this alkylene or alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-. In the formula (4), R ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ¹ Is Z in the formula (3) ¹ Is the same as In the alkyl having 1 to 17 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine.
[35] In the formula (1), seven Rs ¹ Are all selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl The same group, ² Is a group represented by the formula (5), and A in the formula (2) ¹ Is the group represented by the formula (6).

In equation (5), Z ² Is a single bond or an alkylene having 1 to 3 carbon atoms; ³ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In the alkylene and alkenylene, any -CH ₂ -May be replaced by -O-. In addition, Z to the benzene ring ² Is an arbitrary position. In equation (6), R ² Is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ² And Z ³ Is the same as these symbols in the formula (5).
[36] Seven R ¹ [34] The silicon compound according to the item [34], wherein all of the above are unsubstituted phenyl or trifluoropropyl.
[37] Seven R ¹ Is a non-substituted phenyl or trifluoropropyl.
[38] A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (9), and then in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to [12], wherein the esterification is carried out.

In the formula (7), seven R ¹ Are all selected from ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl It is the same group. R in the formula (9) ² , Z ² , Z ³ And the bonding positions of the substituents on the benzene ring are the same as these symbols and the bonding positions of the substituents in the formula (6) described in the item [12]. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (7) and (9), respectively.

本発明により、水酸基を有するシルセスキオキサンを容易に製造することができる。この水酸基を有するシルセスキオキサンは、各種のシルセスキオキサンを誘導するための前駆体として極めて有用である。またこのシルセスキオキサン化合物は、水酸基を有することからＴ_８−シルセスキオキサン化合物の各種有機溶媒に対する溶解性を改善するだけでなく、有機−無機複合材料調製時における、樹脂相溶性の改善効果も期待できる。すなわち、本発明で得られる水酸基を有するＴ_８−シルセスキオキサン化合物は、各種のシルセスキオキサンを誘導するための前駆体として極めて有用であるだけでなく、樹脂改質剤としても有用であると考えられる。 According to the present invention, silsesquioxane having a hydroxyl group can be easily produced. The silsesquioxane having a hydroxyl group is extremely useful as a precursor for deriving various silsesquioxanes. Further, since the silsesquioxane compound has a hydroxyl group, it not only improves the solubility of the T ₈ -silsesquioxane compound in various organic solvents, but also improves the resin compatibility during the preparation of an organic-inorganic composite material. The effect can be expected. That is, the T ₈ -silsesquioxane compound having a hydroxyl group obtained in the present invention is extremely useful not only as a precursor for deriving various silsesquioxanes, but also useful as a resin modifier. It is believed that there is.

本発明で用いる用語は、次のように定義される。アルキル及びアルキレンは、いずれの場合も直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。このことは、これらの基において任意の水素がハロゲンや環式の基などと置き換えられた場合も、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、シクロアルケニレン、フェニレンなどで置き換えられた場合も同様である。本発明で用いる「任意の」は、位置のみならず個数も任意であることを示す。そして、個数が複数であるときには、それぞれ異なる基で置き換えられてもよい。例えば、アルキルにおいて２個の−ＣＨ_２−が−Ｏ−と−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられる場合には、アルコキシアルケニルまたはアルケニルオキシアルキルを示すことになる。この場合の、アルコキシ、アルケニレン、アルケニル及びアルキレンのいずれの基も、直鎖の基であってもよく、分岐された基であってもよい。但し、本発明において、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられると記述するときには、連続する複数の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。 Terms used in the present invention are defined as follows. In each case, alkyl and alkylene may be linear groups or branched groups. This means that, even when any hydrogen in these groups is replaced with a halogen, a cyclic group, or the like, any —CH ₂ — is replaced with —O—, —CH ＝ CH—, cycloalkylene, cycloalkenylene, phenylene. The same applies to the case where it is replaced by, for example. “Any” used in the present invention indicates that not only the position but also the number is arbitrary. When the number is plural, each group may be replaced with a different group. For example, in the alkyl two -CH ₂ - when is replaced by -O- and -CH = CH- will exhibit alkoxy or alkenyloxyalkyl. In this case, any of the alkoxy, alkenylene, alkenyl, and alkylene groups may be a linear group or a branched group. However, in the present invention, any -CH ₂ - when is described as being replaced by -O-, more -CH ₂ consecutive - is not replaced by -O-.

以下の説明では、式（１）で示される化合物を化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても同様である。本発明の化合物（１）の製造方法は、化合物（２）を用いることを特徴とする。

In the following description, the compound represented by the formula (1) may be referred to as a compound (1). The same applies to compounds represented by other formulas. The method for producing compound (1) of the present invention is characterized by using compound (2).

即ち、式（２）中のＲ^１は式（１）のＲ^１と同一である。式（１）において、７個のＲ^１のそれぞれは、水素、アルキルの群、置換または非置換のアリールの群及び置換または非置換のアリールアルキルの群から独立して選択される基である。すべてのＲ^１が同じ１つの基であることが好ましいが、異なる２つ以上の基で構成されていてもよい。７個のＲ^１が異なる基で構成される場合の例は、２つ以上のアルキルで構成される場合、２つ以上のアリールで構成される場合、２つ以上のアラルキルで構成される場合、水素と少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアリールとで構成される場合、少なくとも１つのアルキルと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合、少なくとも１つのアリールと少なくとも１つのアラルキルとで構成される場合などである。これらの例以外の組み合わせでもよい。少なくとも２つの異なるＲ^１を有する化合物（１）は、これを製造する際に２つ以上の原料を用いることにより得ることができる。この原料については後に述べる。 That, ^{R 1} in the formula (2) is the same as ^{R 1} of formula (1). In the formula (1), each of the seven R ¹ is a group independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, the group of substituted or unsubstituted aryl, and the group of substituted or unsubstituted arylalkyl. It is preferred that all R ¹ are the same one group, but they may be composed of two or more different groups. Examples of the case where seven R ¹ are composed of different groups include those composed of two or more alkyls, those composed of two or more aryls, those composed of two or more aralkyls, When composed of hydrogen and at least one aryl, when composed of at least one alkyl and at least one aryl, when composed of at least one alkyl and at least one aralkyl, at least one aryl and And at least one aralkyl. Combinations other than these examples may be used. The compound (1) having at least two different R ¹ can be obtained by using two or more raw materials in producing the compound (1). This raw material will be described later.

Ｒ^１がアルキルであるとき、その炭素数は１〜４５である。好ましい炭素数は１〜３０である。より好ましい炭素数は１〜８である。そして、その任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。アルキルの好ましい例は、炭素数１〜３０の非置換のアルキル、炭素数２〜２９のアルコキシアルキル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルキレンで置き換えられた基、炭素数２〜２０のアルケニル、炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキル、炭素数２〜２０のアルキルオキシアルケニル、炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基、これらの基において任意の水素がフッ素で置き換えられた基などである。シクロアルキレン及びシクロアルケニレンの好ましい炭素数は、３〜８である。 When R ¹ is alkyl, it has ¹ to 45 carbon atoms. The preferred number of carbon atoms is 1 to 30. A more preferred carbon number is 1-8. Then, the arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- -O -, - CH = CH-, may be replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene,. Preferred examples of alkyl, unsubstituted alkyl, alkoxyalkyl of 2 to 29 carbon atoms, one -CH 2 - in alkyl having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms _- a group which is replaced by cycloalkylene, alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, alkenyloxy alkyl having 2 to 20 carbon atoms, alkyloxy alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, -CH ₂ of one in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms - is replaced by cycloalkenylene And a group in which any hydrogen in these groups is replaced with fluorine. The preferred carbon number of cycloalkylene and cycloalkenylene is 3 to 8.

炭素数１〜３０の非置換のアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、ヘキシル、１，１，２−トリメチルプロピル、ヘプチル、オクチル、２，４，４−トリメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどである。炭素数１〜３０のフッ素化アルキルの例は、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナデカフルオロヘキシル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル、ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ドデシル、パーフルオロ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−テトラデシルなどである。炭素数２〜２９のアルコキシアルキルの例は、３−メトキシプロピル、メトキシエトキシウンデシル、３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピルなどである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルキレンで置き換えられた基の例は、シクロヘキシルメチル、アダマンタンエチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−ビシクロヘプチル、シクロオクチルなどである。シクロヘキシルは、メチルの−ＣＨ_２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。シクロヘキシルメチルは、エチルの−ＣＨ_２−がシクロへキシレンで置き換えられた例である。 Examples of unsubstituted alkyl having 1 to 30 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, hexyl, 1,1,2-trimethyl Propyl, heptyl, octyl, 2,4,4-trimethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, triacontyl and the like. Examples of the fluorinated alkyl having 1 to 30 carbon atoms include 3,3,3-trifluoropropyl, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonadecafluorohexyl, and tridecafluoro- 1,1,2,2-tetrahydrooctyl, heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl, perfluoro-1H, 1H, 2H, 2H-dodecyl, perfluoro-1H, 1H, 2H, 2H- And tetradecyl. Examples of the alkoxyalkyl having 2 to 29 carbon atoms include 3-methoxypropyl, methoxyethoxyundecyl, 3-heptafluoroisopropoxypropyl and the like. One -CH 2 - in alkyl having 1 to 8 carbon atoms _- Examples of is replaced by cycloalkylene group, cyclohexylmethyl, adamantane ethyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 2-bicycloheptyl, and the like cyclooctyl. Cyclohexyl, -CH methyl 2 _- an example in which is replaced by cyclohexylene. Cyclohexylmethyl, -CH ethyl 2 _- an example in which is replaced by cyclohexylene.

炭素数２〜２０のアルケニルの例は、エテニル、２−プロペニル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、７−オクテニル、１０−ウンデセニル、２１−ドコセニルなどである。炭素数２〜２０のアルケニルオキシアルキルの例は、アリルオキシウンデシルである。炭素数１〜８のアルキルにおいて１個の−ＣＨ_２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基の例は、２−（３−シクロヘキセニル）エチル、５−（ビシクロヘプテニル）エチル、２−シクロペンテニル、３−シクロヘキセニル、５−ノルボルネン−２−イル、４−シクロオクテニルなどである。 Examples of alkenyl having 2 to 20 carbon atoms include ethenyl, 2-propenyl, 3-butenyl, 5-hexenyl, 7-octenyl, 10-undecenyl, 21-docosenyl and the like. An example of alkenyloxyalkyl having 2 to 20 carbon atoms is allyloxyundecyl. One -CH ₂ - in alkyl having 1 to 8 carbon atoms - Examples of is replaced by cycloalkenylene group, 2- (3-cyclohexenyl) ethyl, 5- (bicycloheptenyl) ethyl, 2- cyclopentenyl , 3-cyclohexenyl, 5-norbornen-2-yl, 4-cyclooctenyl and the like.

式（１）中のＲ^１が置換または非置換のアリールである場合の例は、任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニル及び非置換のナフチルである。ハロゲンの好ましい例は、フッ素原子、塩素原子及び臭素である。炭素数１〜１０のアルキルにおいては、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、またはフェニレンで置き換えられてもよい。即ち、Ｒ^１が置換または非置換のアリールである場合の好ましい例は、非置換のフェニル、非置換のナフチル、アルキルフェニル、アルキルオキシフェニル、アルケニルフェニル、炭素数１〜１０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−がフェニレンで置き換えられた基を置換基として有するフェニル、これらの基において任意の水素がハロゲンで置き換えられた基などである。 Examples of when R ¹ in formula (1) is a substituted or unsubstituted aryl are phenyl and unsubstituted naphthyl in which arbitrary hydrogen may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 10 carbon atoms. Preferred examples of the halogen are a fluorine atom, a chlorine atom and bromine. In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, or may be replaced by phenylene. That is, when R ¹ is a substituted or unsubstituted aryl, preferred examples include unsubstituted phenyl, unsubstituted naphthyl, alkylphenyl, alkyloxyphenyl, alkenylphenyl, and any one of-in alkyl having 1 to 10 carbons. Examples include phenyl having, as a substituent, a group in which CH ₂ — is replaced by phenylene, a group in which any hydrogen is replaced by halogen in these groups, and the like.

ハロゲン化フェニルの例は、ペンタフルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−ブロモフェニルなどである。アルキルフェニルの例は、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−ペンチルフェニル、４−ヘプチルフェニル、４−オクチルフェニル、４−ノニルフェニル、４−デシルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、４−（１−メチルエチル）フェニル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，４，６−トリス（１−メチルエチル）フェニルなどである。アルキルオキシフェニルの例は、（４−メトキシ）フェニル、（４−エトキシ）フェニル、（４−プロポキシ）フェニル、（４−ブトキシ）フェニル、（４−ペンチルオキシ）フェニル、（４−ヘプチルオキシ）フェニル、（４−デシルオキシ）フェニル、（４−オクタデシルオキシ）フェニル、４−（１−メチルエトキシ）フェニル、４−（２−メチルプロポキシ）フェニル、４−（１，１−ジメチルエトキシ）フェニルなどである。アルケニルフェニルの例は、４−エテニルフェニル、４−（１−メチルエテニル）フェニル、４−（３−ブテニル）フェニルなどである。   Examples of halogenated phenyl are pentafluorophenyl, 4-chlorophenyl, 4-bromophenyl and the like. Examples of alkylphenyl include 4-methylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-propylphenyl, 4-butylphenyl, 4-pentylphenyl, 4-heptylphenyl, 4-octylphenyl, 4-nonylphenyl, 4-decylphenyl , 2,4-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,4,6-triethylphenyl, 4- (1-methylethyl) phenyl, 4- (1,1-dimethylethyl) phenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 2,4,6-tris (1-methylethyl) phenyl and the like. Examples of alkyloxyphenyl include (4-methoxy) phenyl, (4-ethoxy) phenyl, (4-propoxy) phenyl, (4-butoxy) phenyl, (4-pentyloxy) phenyl, (4-heptyloxy) phenyl , (4-decyloxy) phenyl, (4-octadecyloxy) phenyl, 4- (1-methylethoxy) phenyl, 4- (2-methylpropoxy) phenyl, 4- (1,1-dimethylethoxy) phenyl and the like. . Examples of alkenylphenyl are 4-ethenylphenyl, 4- (1-methylethenyl) phenyl, 4- (3-butenyl) phenyl and the like.

炭素数１〜１０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−がフェニレンで置き換えられた基を置換基として有するフェニルの例は、４−（２−フェニルエテニル）フェニル、４−フェノキシフェニル、３−（フェニルメチル）フェニル、ビフェニル、ターフェニルなどである。４−（２−フェニルエテニル）フェニルは、エチルフェニルのエチル基において、１個の−ＣＨ_２−がフェニレンで置き換えられ、もう１個の−ＣＨ_２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた例である。 Examples of phenyl having, as a substituent, a group in which any -CH _2-in alkyl having 1 to 10 carbons is replaced by phenylene include 4- (2-phenylethenyl) phenyl, 4-phenoxyphenyl, 3- ( Phenylmethyl) phenyl, biphenyl, terphenyl and the like. 4- (2-phenylethenyl) phenyl, in ethyl ethyl phenyl, one -CH ₂ - is replaced by phenylene, one more -CH ₂ - is replaced by -CH = CH- It is an example.

ベンゼン環の水素の一部がハロゲンで置き換えられ、さらに他の水素がアルキル、アルキルオキシまたはアルケニルで置き換えられたフェニルの例は、３−クロロ−４−メチルフェニル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニル、２，３，６−トリクロロ−４−メチルフェニル、３−ブロモ−４−メチルフェニル、２，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、３，５−ジブロモ−４−メチルフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−ブロモ−４−メトキシフェニル、３，５−ジブロモ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−メトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−エトキシフェニル、２，３−ジフルオロ−４−プロポキシフェニル、４−エテニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニルなどである。   Examples of phenyl in which some of the hydrogens on the benzene ring have been replaced by halogens and further hydrogens have been replaced by alkyl, alkyloxy or alkenyl are 3-chloro-4-methylphenyl, 2,5-dichloro-4- Methylphenyl, 3,5-dichloro-4-methylphenyl, 2,3,5-trichloro-4-methylphenyl, 2,3,6-trichloro-4-methylphenyl, 3-bromo-4-methylphenyl, , 5-Dibromo-4-methylphenyl, 3,5-dibromo-4-methylphenyl, 2,3-difluoro-4-methylphenyl, 3-chloro-4-methoxyphenyl, 3-bromo-4-methoxyphenyl, 3,5-dibromo-4-methoxyphenyl, 2,3-difluoro-4-methoxyphenyl, 2,3-difluoro-4-ethoxyphen Le, 2,3-difluoro-4-propoxy-phenyl, and the like 4-ethenyl-2,3,5,6-tetrafluorophenyl.

次に、式（１）中のＲ^１が置換または非置換のアリールアルキルである場合の例を挙げる。アリールアルキルのアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。アリールアルキルの好ましい例はフェニルアルキルである。このとき、アルキレンの好ましい炭素数は１〜１２であり、より好ましい炭素数は１〜８である。非置換のフェニルアルキルの例は、フェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１１−フェニルウンデシル、１−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、３−フェニルブチル、１−メチル−３−フェニルプロピル、２−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルプロピル、１−フェニルヘキシルなどである。 Next, examples in which R ¹ in the formula (1) is a substituted or unsubstituted arylalkyl will be given. In the alkylene of the arylalkyl, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O- or -CH = CH-. A preferred example of arylalkyl is phenylalkyl. At this time, the alkylene preferably has 1 to 12 carbon atoms, and more preferably 1 to 8 carbon atoms. Examples of unsubstituted phenylalkyl are phenylmethyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, 4-phenylbutyl, 5-phenylpentyl, 6-phenylhexyl, 11-phenylundecyl, 1-phenylethyl, 2-phenylethyl Phenylpropyl, 1-methyl-2-phenylethyl, 1-phenylpropyl, 3-phenylbutyl, 1-methyl-3-phenylpropyl, 2-phenylbutyl, 2-methyl-2-phenylpropyl, 1-phenylhexyl, etc. It is.

フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよい。この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルの任意の水素がフッ素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−フルオロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルメチル、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）エチル、３−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル）プロピル、２−（２−フルオロフェニル）プロピル、２−（４−フルオロフェニル）プロピルなどである。 In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 12 carbons. In the alkyl having 1 to 12 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, may be replaced by cycloalkylene or phenylene, . Examples of phenylalkyl in which arbitrary hydrogen of phenyl is replaced by fluorine include 4-fluorophenylmethyl, 2,3,4,5,6-pentafluorophenylmethyl, 2- (2,3,4,5,6 -Pentafluorophenyl) ethyl, 3- (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) propyl, 2- (2-fluorophenyl) propyl, 2- (4-fluorophenyl) propyl and the like.

ベンゼン環の任意の水素が塩素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、４−クロロフェニルメチル、２−クロロフェニルメチル、２，６−ジクロロフェニルメチル、２，４−ジクロロフェニルメチル、２，３，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，６−トリクロロフェニルメチル、２，４，５−トリクロロフェニルメチル、２，３，４，６−テトラクロロフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニルメチル、２−（２−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）エチル、２−（２，４，５−クロロフェニル）エチル、２−（２，３，６−クロロフェニル）エチル、３−（３−クロロフェニル）プロピル、３−（４−クロロフェニル）プロピル、３−（２，４，５−トリクロロフェニル）プロピル、３−（２，３，６−トリクロロフェニル）プロピル、４−（２−クロロフェニル）ブチル、４−（３−クロロフェニル）ブチル、４−（４−クロロフェニル）ブチル、４−（２，３，６−トリクロロフェニル）ブチル、４−（２，４，５−トリクロロフェニル）ブチル、１−（３−クロロフェニル）エチル、１−（４−クロロフェニル）エチル、２−（４−クロロフェニル）プロピル、２−（２−クロロフェニル）プロピル、１−（４−クロロフェニル）ブチルなどである。   Examples of phenylalkyl in which arbitrary hydrogen of the benzene ring is replaced with chlorine include 4-chlorophenylmethyl, 2-chlorophenylmethyl, 2,6-dichlorophenylmethyl, 2,4-dichlorophenylmethyl, 2,3,6-trichlorophenyl Methyl, 2,4,6-trichlorophenylmethyl, 2,4,5-trichlorophenylmethyl, 2,3,4,6-tetrachlorophenylmethyl, 2,3,4,5,6-pentachlorophenylmethyl, 2- (2-chlorophenyl) ethyl, 2- (4-chlorophenyl) ethyl, 2- (2,4,5-chlorophenyl) ethyl, 2- (2,3,6-chlorophenyl) ethyl, 3- (3-chlorophenyl) propyl , 3- (4-chlorophenyl) propyl, 3- (2,4,5-trichlorophenyl) propyl, 3- 2,3,6-trichlorophenyl) propyl, 4- (2-chlorophenyl) butyl, 4- (3-chlorophenyl) butyl, 4- (4-chlorophenyl) butyl, 4- (2,3,6-trichlorophenyl) Butyl, 4- (2,4,5-trichlorophenyl) butyl, 1- (3-chlorophenyl) ethyl, 1- (4-chlorophenyl) ethyl, 2- (4-chlorophenyl) propyl, 2- (2-chlorophenyl) Propyl, 1- (4-chlorophenyl) butyl and the like.

フェニルの任意の水素が臭素で置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−ブロモフェニルメチル、４−ブロモフェニルメチル、２，４−ジブロモフェニルメチル、２，４，６−トリブロモフェニルメチル、２，３，４，５−テトラブロモフェニルメチル、２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニルメチル、２−（４−ブロモフェニル）エチル、３−（４−ブロモフェニル）プロピル、３−（３−ブロモフェニル）プロピル、４−（４−ブロモフェニル）ブチル、１−（４−ブロモフェニル）エチル、２−（２−ブロモフェニル）プロピル、２−（４−ブロモフェニル）プロピルなどである。   Examples of phenylalkyl in which any hydrogen of phenyl is replaced by bromine include 2-bromophenylmethyl, 4-bromophenylmethyl, 2,4-dibromophenylmethyl, 2,4,6-tribromophenylmethyl, 3,4,5-tetrabromophenylmethyl, 2,3,4,5,6-pentabromophenylmethyl, 2- (4-bromophenyl) ethyl, 3- (4-bromophenyl) propyl, 3- (3 -Bromophenyl) propyl, 4- (4-bromophenyl) butyl, 1- (4-bromophenyl) ethyl, 2- (2-bromophenyl) propyl, 2- (4-bromophenyl) propyl and the like.

ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルの例は、２−メチルフェニルメチル、３−メチルフェニルメチル、４−メチルフェニルメチル、４−ドデシルフェニルメチル、３，５−ジメチルフェニルメチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−（３−メチルフェニル）エチル、２−（２，５ジメチルフェニル）エチル、２−（４−エチルフェニル）エチル、２−（３−エチルフェニル）エチル、１−（４−メチルフェニル）エチル、１−（３−メチルフェニル）エチル、１−（２−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）プロピル、２−（２−メチルフェニル）プロピル、２−（４−エチルフェニル）プロピル、２−（２−エチルフェニル）プロピル、２−（２，３−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，５−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（３，４−ジメチルフェニル）プロピル、２−（２，５−ジメチルフェニル）ブチル、（４−（１−メチルエチル）フェニル）メチル、２−（４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル）エチル、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）プロピル、２−（３−（１−メチルエチル）フェニル）プロピルなどである。   Examples of phenylalkyl in which arbitrary hydrogen of the benzene ring is replaced by alkyl having 1 to 12 carbon atoms include 2-methylphenylmethyl, 3-methylphenylmethyl, 4-methylphenylmethyl, 4-dodecylphenylmethyl, 5-dimethylphenylmethyl, 2- (4-methylphenyl) ethyl, 2- (3-methylphenyl) ethyl, 2- (2,5 dimethylphenyl) ethyl, 2- (4-ethylphenyl) ethyl, 2- ( 3-ethylphenyl) ethyl, 1- (4-methylphenyl) ethyl, 1- (3-methylphenyl) ethyl, 1- (2-methylphenyl) ethyl, 2- (4-methylphenyl) propyl, 2- ( 2-methylphenyl) propyl, 2- (4-ethylphenyl) propyl, 2- (2-ethylphenyl) propyl, 2- (2,3-dimethyl) Phenyl) propyl, 2- (2,5-dimethylphenyl) propyl, 2- (3,5-dimethylphenyl) propyl, 2- (2,4-dimethylphenyl) propyl, 2- (3,4-dimethylphenyl) Propyl, 2- (2,5-dimethylphenyl) butyl, (4- (1-methylethyl) phenyl) methyl, 2- (4- (1,1-dimethylethyl) phenyl) ethyl, 2- (4- ( 1-methylethyl) phenyl) propyl, 2- (3- (1-methylethyl) phenyl) propyl and the like.

ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の水素がフッ素で置き換えられた場合の例は、３−（トリフルオロメチル）フェニルメチル、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル、１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチル、２−（４−ノナフルオロブチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ノナフルオロブチルフェニル）エチル、２−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−トリデカフルオロヘキシルフェニル）エチル、２−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）プロピル、１−メチル−１−（４−ヘプタデカフルオロオクチルフェニル）エチルなどである。   Examples of phenylalkyl in which arbitrary hydrogen of a benzene ring is replaced by alkyl having 1 to 12 carbons and hydrogen in the alkyl is replaced by fluorine include 3- (trifluoromethyl) phenylmethyl, 2- (4-trifluoromethylphenyl) ethyl, 2- (4-nonafluorobutylphenyl) ethyl, 2- (4-tridecafluorohexylphenyl) ethyl, 2- (4-heptadecafluorooctylphenyl) ethyl, 1- (3-trifluoromethylphenyl) ethyl, 1- (4-trifluoromethylphenyl) ethyl, 1- (4-nonafluorobutylphenyl) ethyl, 1- (4-tridecafluorohexylphenyl) ethyl, 1 -(4-heptadecafluorooctylphenyl) ethyl, 2- (4-nonafluorobutylphenyl) Propyl, 1-methyl-1- (4-nonafluorobutylphenyl) ethyl, 2- (4-tridecafluorohexylphenyl) propyl, 1-methyl-1- (4-tridecafluorohexylphenyl) ethyl, 2- (4-heptadecafluorooctylphenyl) propyl, 1-methyl-1- (4-heptadecafluorooctylphenyl) ethyl and the like.

ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた場合の例は、２−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、１−（２−（２−プロペニル）フェニル）エチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた場合の例は、４−メトキシフェニルメチル、３−メトキシフェニルメチル、４−エトキシフェニルメチル、２−（４−メトキシフェニル）エチル、３−（４−メトキシフェニル）プロピル、３−（２−メトキシフェニル）プロピル、３−（３，４−ジメトキシフェニル）プロピル、１１−（４−メトキシフェニル）ウンデシル、１−（４−メトキシフェニル）エチル、２−（３−（メトキシメチル）フェニル）エチル、３−（２−ノナデカフルオロデセニルオキシフェニル）プロピルなどである。 A phenylalkyl in which arbitrary hydrogen is replaced by alkyl having 1 to 12 carbon atoms of the benzene ring, -CH ₂ in the alkyl - example where is replaced by -CH = CH-, 2- ( 4-ethenylphenyl) ethyl, 1- (4-ethenylphenyl) ethyl, 1- (2- (2-propenyl) phenyl) ethyl and the like. Optional hydrogen on the benzene ring is a phenylalkyl which is replaced by an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, -CH 2 in the alkyl _- example where is replaced by -O-, 4-methoxyphenyl methyl , 3-methoxyphenylmethyl, 4-ethoxyphenylmethyl, 2- (4-methoxyphenyl) ethyl, 3- (4-methoxyphenyl) propyl, 3- (2-methoxyphenyl) propyl, 3- (3,4- Dimethoxyphenyl) propyl, 11- (4-methoxyphenyl) undecyl, 1- (4-methoxyphenyl) ethyl, 2- (3- (methoxymethyl) phenyl) ethyl, 3- (2-nonadecafluorodecenyloxy Phenyl) propyl and the like.

ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−の１つがシクロアルキレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、シクロペンチルフェニルメチル、シクロペンチルオキシフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルメチル、シクロヘキシルフェニルエチル、シクロヘキシルフェニルプロピル、シクロヘキシルオキシフェニルメチルなどである。ベンゼン環の任意の水素が炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられたフェニルアルキルであって、このアルキル中の−ＣＨ_２−の１つがフェニレンで置き換えられた場合の例は、もう１つの−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられた場合も含めて例示すると、２−（４−フェノキシフェニル）エチル、２−（４−フェノキシフェニル）プロピル、２−（２−フェノキシフェニル）プロピル、４−ビフェニリルメチル、３−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルエチル、４−ビフェニリルプロピル、２−（２−ビフェニリル）プロピル、２−（４−ビフェニリル）プロピルなどである。 An example in which any hydrogen of the benzene ring is phenylalkyl in which alkyl having 1 to 12 carbons is substituted and one of —CH ₂ — in the alkyl is substituted by cycloalkylene is another — Examples including the case where CH ₂ — is replaced by —O— include cyclopentylphenylmethyl, cyclopentyloxyphenylmethyl, cyclohexylphenylmethyl, cyclohexylphenylethyl, cyclohexylphenylpropyl, cyclohexyloxyphenylmethyl, and the like. An example in which any hydrogen of the benzene ring is phenylalkyl in which alkyl having 1 to 12 carbons is substituted and one of —CH ₂ — in the alkyl is substituted by phenylene is another —CH ₂ — _For example, when 2- is replaced by -O-, 2- (4-phenoxyphenyl) ethyl, 2- (4-phenoxyphenyl) propyl, 2- (2-phenoxyphenyl) propyl, 4-biphenyl Rylmethyl, 3-biphenylylethyl, 4-biphenylylethyl, 4-biphenylylpropyl, 2- (2-biphenylyl) propyl, 2- (4-biphenylyl) propyl and the like.

ベンゼン環の少なくとも２つの水素が異なる基で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−（２，５−ジメトキシ−３，４，６−トリメチルフェニル）プロピル、３−クロロ−２−メチルフェニルメチル、４−クロロ−２−メチルフェニルメチル、５−クロロ−２−メチルフェニルメチル、６−クロロ−２−メチルフェニルメチル、２−クロロ−４−メチルフェニルメチル、３−クロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、３，５−ジクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリクロロ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メチルフェニルメチル、（２，３，４，６−テトラクロロ−５−メチルフェニル）メチル、２，３，４，５−テトラクロロ−６−メチルフェニルメチル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２−クロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，６−ジクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、２，４，６−トリクロロ−３，５−ジメチルフェニルメチル、３−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、４−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、５−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、６−ブロモ−２−メチルフェニルメチル、３−ブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３−ジブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５−トリブロモ−４−メチルフェニルメチル、２，３，５，６−テトラブロモ−４−メチルフェニルメチル、１１−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）ウンデシルなどである。   Examples of phenylalkyl in which at least two hydrogens on the benzene ring have been replaced by different groups are: 3- (2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylphenyl) propyl, 3-chloro-2-methylphenylmethyl, 4-chloro-2-methylphenylmethyl, 5-chloro-2-methylphenylmethyl, 6-chloro-2-methylphenylmethyl, 2-chloro-4-methylphenylmethyl, 3-chloro-4-methylphenylmethyl, 2,3-dichloro-4-methylphenylmethyl, 2,5-dichloro-4-methylphenylmethyl, 3,5-dichloro-4-methylphenylmethyl, 2,3,5-trichloro-4-methylphenylmethyl, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methylphenylmethyl, (2,3,4,6-tetrachloro-5-methylphenyl Methyl, 2,3,4,5-tetrachloro-6-methylphenylmethyl, 4-chloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 2-chloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 2,4-dichloro-3 , 5-dimethylphenylmethyl, 2,6-dichloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 2,4,6-trichloro-3,5-dimethylphenylmethyl, 3-bromo-2-methylphenylmethyl, 4-bromo -2-methylphenylmethyl, 5-bromo-2-methylphenylmethyl, 6-bromo-2-methylphenylmethyl, 3-bromo-4-methylphenylmethyl, 2,3-dibromo-4-methylphenylmethyl, , 3,5-Tribromo-4-methylphenylmethyl, 2,3,5,6-tetrabromo-4-methylphenylmethyl, 11- (3-chloro And the like 4-methoxyphenyl) undecyl.

そして、フェニルアルキル中のフェニルの最も好ましい例は、非置換のフェニル、並びに置換基としてフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル及びメトキシの少なくとも１つを有するフェニルである。   The most preferred examples of phenyl in phenylalkyl are unsubstituted phenyl and phenyl having at least one of fluorine, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, ethenyl and methoxy.

アルキレンの−ＣＨ_２−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたフェニルアルキルの例は、３−フェノキシプロピル、１−フェニルエテニル、２−フェニルエテニル、３−フェニル−２−プロペニル、４−フェニル−４−ペンテニル、１３−フェニル−１２−トリデセニルなどである。ベンゼン環の水素がフッ素またはメチルで置き換えられたフェニルアルケニルの例は、４−フルオロフェニルエテニル、２，３−ジフルオロフェニルエテニル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルエテニル、４−メチルフェニルエテニルなどである。 -CH ₂ alkylene - Examples of phenylalkyl which is substituted with -O- or -CH = CH-, the 3-phenoxypropyl, 1-phenylethenyl, 2-phenylethenyl, 3-phenyl-2-propenyl , 4-phenyl-4-pentenyl, 13-phenyl-12-tridecenyl and the like. Examples of phenylalkenyl in which hydrogen of the benzene ring is replaced by fluorine or methyl include 4-fluorophenylethenyl, 2,3-difluorophenylethenyl, 2,3,4,5,6-pentafluorophenylethenyl, 4-methylphenylethenyl and the like.

Ｒ^１の最も好ましい例は、炭素数２〜８のアルキル（エチル、イソブチル、イソオクチルなど）フェニル、ハロゲン化フェニル、少なくとも１つのメチルを有するフェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニルブチル、２−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルエチル、ペンタフルオロフェニルプロピル、４−エチルフェニルエチル、３−エチルフェニルエチル、４−（１，１−ジメチルエチル）フェニルエチル、４−エテニルフェニルエチル、１−（４−エテニルフェニル）エチル、４−メトキシフェニルプロピル及びフェノキシプロピルである。 The most preferred examples of R ¹ are alkyl having 2 to 8 carbon atoms (ethyl, isobutyl, isooctyl, etc.) phenyl, halogenated phenyl, phenyl having at least one methyl, methoxyphenyl, naphthyl, phenylmethyl, phenylethyl, phenylbutyl 2-phenylpropyl, 1-methyl-2-phenylethyl, pentafluorophenylpropyl, 4-ethylphenylethyl, 3-ethylphenylethyl, 4- (1,1-dimethylethyl) phenylethyl, 4-ethenylphenyl Ethyl, 1- (4-ethenylphenyl) ethyl, 4-methoxyphenylpropyl and phenoxypropyl.

Ａ^２の好ましい例は、式（３）または式（５）に示される、末端に水酸基を有する有機基である。 A preferred example of A ² is an organic group having a terminal hydroxyl group, represented by the formula (3) or (5).

次に、式（３）で示される基について、具体的に述べる。

式（３）中のＺ^１の好ましい例は、炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンであり、その具体的な例は式（１３）〜（２９）の基である。より好ましくは、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンであり、その具体的な例は式（１３）〜（２５）の基である。最も好ましくは、Ｚ^１は炭素数１〜６の直鎖のアルキレンであり、その具体的な例は式（１３）、（１４）、（１５）、（２２）及び（２３）の基である。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。 Next, the group represented by the formula (3) will be specifically described.

Preferred examples of Z ¹ in formula (3) are alkylene having 1 to 22 carbon atoms or alkenylene having 3 to 8 carbon atoms, and specific examples thereof include groups represented by formulas (13) to (29). More preferably, Z ¹ is alkylene having 1 to 22 carbon atoms, and specific examples thereof are groups represented by formulas (13) to (25). Most preferably, Z ¹ is a linear alkylene having 1 to 6 carbon atoms, specific examples of which are groups of formulas (13), (14), (15), (22) and (23). . In the alkylene or alkenylene, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-.

次に、式（５）で示される基について、具体的に述べる。

式（５）の好ましい例は、Ｚ^２が単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３が炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンであり、その具体的な例は式（３０）〜（３７）である。より好ましくは、Ｚ^２が単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３が炭素数１〜２２のアルキレンである。最も好ましくは、Ｚ^２が単結合または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^３が−Ｃ_２Ｈ_４−であり、その具体的な例は式（３０）及び（３４）である。このアルキレン及びアルケニレンは、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。 Next, the group represented by the formula (5) will be specifically described.

Preferred examples of the formula (5) are as follows: Z ² is a single bond or an alkylene having 1 to ³ carbon atoms; Z ³ is an alkylene having 1 to 22 carbon atoms or alkenylene having 3 to 8 carbon atoms; Examples are equations (30) to (37). More preferably, ^{Z 2} is a single bond or alkylene having 1 to 3 carbon atoms, ^{Z 3} is alkylene of 1 to 22 carbon atoms. Most preferably, Z ² is a single bond or —CH ₂ —, and Z ³ is —C ₂ H ₄ —, and specific examples are Formulas (30) and (34). The alkylene and alkenylene may have any —CH ₂ — replaced with —O—. Further, the bonding position of Z ² to the benzene ring is an arbitrary position.

次に、本発明のケイ素化合物の製造方法について説明する。本発明の好ましい原料の一つは、式（２）で示されるケイ素化合物である。

式（２）においてＲ^１は式（１）のＲ^１と同一である。そして、Ａ^１の好ましい例は、式（４）または式（６）に示される、アシルオキシ基を有する有機基である。 Next, the method for producing the silicon compound of the present invention will be described. One of the preferable raw materials of the present invention is a silicon compound represented by the formula (2).

^{R 1} in the formula (2) is the same as ^{R 1} of formula (1). A preferred example of A ¹ is an organic group having an acyloxy group represented by the formula (4) or (6).

次に、式（４）で示される基について、具体的に述べる。

式（４）の好ましい例は、Ｒ^２が炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される１つの基であり、Ｚ^１が炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンであり、その具体的な例は式（３８）〜（７８）の基である。より好ましくは、Ｚ^１が炭素数１〜２２のアルキレンであり、Ｒ^２が炭素数１〜１７のアルキル及び炭素数２〜３のアルケニルからなる群から選択される１つの基であり、その具体的な例は式（３８）〜（５５）、式（６１）〜（６４）及び式（６９）〜（７８）の基である。最も好ましくは、Ｚ^１が炭素数１〜６の直鎖のアルキレンであり、Ｒ^２がメチルであり、その具体的な例は、式（３８）、（３９）、（３３）及び（３４）の基である。このアルキルは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。 Next, the group represented by the formula (4) will be specifically described.

A preferred example of the formula (4) is that R ² is one group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl. Wherein Z ¹ is alkylene having 1 to 22 carbon atoms or alkenylene having 3 to 8 carbon atoms, and specific examples thereof include groups represented by formulas (38) to (78). More preferably, Z ¹ is alkylene having 1 to 22 carbon atoms, and R ² is one group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons and alkenyl having 2 to 3 carbons. Typical examples are groups of formulas (38) to (55), formulas (61) to (64), and formulas (69) to (78). Most preferably, Z ¹ is linear alkylene having 1 to 6 carbon atoms, and R ² is methyl, and specific examples thereof are represented by formulas (38), (39), (33) and (34). It is a group of. In this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. In the alkylene or alkenylene, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-.

次に、式（６）で示される基について、具体的に述べる。

式（６）の好ましい例は、Ｒ^２が炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される１つの基であり、Ｚ^２が単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３が炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンであり、その具体的な例は式（７９）〜（１０２）である。より好ましくは、Ｒ^２が炭素数１〜１７のアルキル及び炭素数２〜３のアルケニルからなる群から選択される１つの基であり、Ｚ^２が単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３が炭素数１〜２２のアルキレンである。最も好ましくは、Ｒ^２がメチルであり、Ｚ^２が単結合または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^３が−Ｃ_２Ｈ_４−であり、その具体的な例は、式（７９）及び（８３）である。このアルキレン及びアルケニレンは、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。 Next, the group represented by the formula (6) will be specifically described.

A preferred example of the formula (6) is that R ² is one group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl. Wherein Z ² is a single bond or an alkylene having 1 to ³ carbons, Z ³ is an alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons, and specific examples thereof are represented by the formula (79) To (102). More preferably, R ² is one group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons and alkenyl having 2 to 3 carbons, and Z ² is a single bond or alkylene having 1 to 3 carbons. , Z ³ is alkylene having 1 to 22 carbon atoms. Most preferably, R ² is methyl, Z ² is a single bond or —CH ₂ —, and Z ³ is —C ₂ H ₄ —, specific examples of which are represented by formulas (79) and (83). ). The alkylene and alkenylene may have any —CH ₂ — replaced with —O—. Further, the bonding position of Z ² to the benzene ring is an arbitrary position.

次に、本発明のケイ素化合物の製造方法について説明する。
本発明の式（２）で示される化合物の好ましい原料は、式（７）で示されるシラノール基を有するケイ素化合物（シルセスキオキサン化合物）である。

Next, the method for producing the silicon compound of the present invention will be described.
A preferable raw material of the compound represented by the formula (2) of the present invention is a silicon compound having a silanol group (silsesquioxane compound) represented by the formula (7).

式（７）中のＲ^１は、式（２）中のＲ^１と同一である。このような化合物は、クロロシランを加水分解し、さらに熟成させることで合成することができる。例えば、Frank J. Feherらは、シクロペンチルトリクロロシランを水−アセトン混合溶媒中で、室温下または環流温度下で反応させ、さらに２週間熟成させることにより、式（７）においてＲ^１がシクロペンチルである化合物を得ている（Organometallics, 10,2526-(1991)、Chemical European Journal, 3,No.6,900-(1997)）。シラノール（Ｓｉ−ＯＨ）の反応性を利用し、化合物（７）にアシルオキシ基を有するトリクロロシランを反応させることによって、化合物（２）を製造することができる。好ましいアシルオキシ基を有するトリクロロシランは、化合物（８）または化合物（９）である。 ^{R 1} in the formula (7) is the same as ^{R 1} in formula (2). Such a compound can be synthesized by hydrolyzing chlorosilane and further aging it. For example, Frank J. Feher et al. Reacted cyclopentyltrichlorosilane in a mixed solvent of water and acetone at room temperature or at reflux temperature, and aged for 2 weeks, whereby R ¹ in formula (7) was cyclopentyl. Compounds have been obtained (Organometallics, 10,2526- (1991), Chemical European Journal, 3, No. 6,900- (1997)). Compound (2) can be produced by reacting compound (7) with trichlorosilane having an acyloxy group utilizing the reactivity of silanol (Si-OH). Preferred trichlorosilane having an acyloxy group is compound (8) or compound (9).

化合物（７）に化合物（８）を反応させることにより、化合物（１０）が得られる。

The compound (10) is obtained by reacting the compound (8) with the compound (7).

化合物（７）を市販品として入手することを考慮すると、式（７）中のＲ^１の好ましい例は、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される１つの基である。但し、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおける任意の水素は、ハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよく、アルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。そして、式（８）及び式（１０）中における、その他の記号の意味は前記の通りである。 In view of obtaining the compound (7) as a commercial product, preferred examples of R ¹ in the formula (7) are selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl. Is one of the groups However, in the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine, and any -CH _2- may be replaced by -O-, -CH = CH-, cycloalkylene, or cycloalkenylene. Is also good. Any hydrogen in phenyl may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In phenylalkyl, optional hydrogen on the benzene ring is fluorine, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, ethenyl or may be replaced by methoxy, any -CH 2 in the alkylene _- can be replaced by -O- Good. The meanings of the other symbols in the formulas (8) and (10) are as described above.

化合物（７）に化合物（９）を反応させることにより、化合物（１１）が得られる。

The compound (11) is obtained by reacting the compound (7) with the compound (9).

式（７）中のＲ^１の好ましい例は、前記の通りである。そして、式（９）及び式（１１）中における、その他の記号の意味は前記の通りである。Ｚ^２の結合位置についても前記の通りである。 Preferred examples of R ¹ in the formula (7) are as described above. The meanings of the other symbols in the formulas (9) and (11) are as described above. It is as described above also bonding position of Z ^2.

化合物（７）と化合物（８）または化合物（９）とから化合物（２）を合成するには、“Corner-capping reaction"と称される方法を採用することができる。これは、所謂、求核置換を利用する反応であり、例えば、Macromolecules, 28, 8435- (1995)に記載されている。   In order to synthesize the compound (2) from the compound (7) and the compound (8) or the compound (9), a method called “Corner-capping reaction” can be adopted. This is a reaction utilizing a so-called nucleophilic substitution, and is described, for example, in Macromolecules, 28, 8435- (1995).

この求核置換反応に用いる溶剤の選択条件は、化合物（７）及び化合物（８）または化合物（７）及び化合物（９）と反応しないこと、及び充分脱水されていることである。溶剤の例は、テトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルホルムアミドなどである。最も好ましい溶剤は、よく脱水されたテトラヒドロフランである。化合物（８）または化合物（９）の好ましい使用量は、化合物（７）のＳｉ−ＯＨ（シラノール）基の全てに反応させる場合、Ｓｉ−ＯＨ基に対する当量比で１〜５倍である。そして、この反応時においては、シラノールの水素とクロロシランの塩素が反応することにより塩化水素が発生するため、この塩化水素を反応系から除去する必要がある。塩化水素を除去する方法に制限はないが、各種の有機塩基を用いることが好ましい。有機塩基としては、副反応を抑制し、目的とする反応が速やかに進行させることができるのであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ピリジン、ジメチルアニリン、トリエチルアミン及びテトラメチル尿素が挙げられる。そして有機塩基の最も好ましい例としては、トリエチルアミンである。トリエチルアミンの好ましい使用量は、化合物（７）のＳｉ−ＯＨ基に対する当量比で３〜５倍である。反応温度は、副反応が併発せず、定量的な求核置換反応を進行させることができる温度である。ただ、原料の仕込み時においては、低温条件下、例えば氷浴中で行うことが最も好ましく、その後は室温下で行ってもよい。反応時間は、定量的な求核置換反応が進行するに充分な時間であれば特に制限はなく、通常１３時間で目的のケイ素化合物を得ることができる。   The conditions for selecting a solvent used in the nucleophilic substitution reaction are that the solvent does not react with the compound (7) and the compound (8) or the compound (7) and the compound (9) and that the solvent is sufficiently dehydrated. Examples of solvents are tetrahydrofuran, toluene, dimethylformamide and the like. The most preferred solvent is well dehydrated tetrahydrofuran. When the compound (8) or the compound (9) is used in a reaction with all of the Si-OH (silanol) groups of the compound (7), an equivalent ratio to the Si-OH group is 1 to 5 times. In this reaction, hydrogen of silanol reacts with chlorine of chlorosilane to generate hydrogen chloride, and it is necessary to remove the hydrogen chloride from the reaction system. The method for removing hydrogen chloride is not limited, but it is preferable to use various organic bases. The organic base is not particularly limited as long as a side reaction can be suppressed and a target reaction can be promptly progressed, and examples thereof include pyridine, dimethylaniline, triethylamine and tetramethylurea. Can be The most preferred example of the organic base is triethylamine. The preferable use amount of triethylamine is 3 to 5 times in equivalent ratio to the Si-OH group of compound (7). The reaction temperature is a temperature at which a side reaction does not occur and a quantitative nucleophilic substitution reaction can proceed. However, at the time of charging the raw materials, it is most preferable to carry out the reaction at a low temperature, for example, in an ice bath, and then at room temperature. The reaction time is not particularly limited as long as it is a time sufficient for the quantitative nucleophilic substitution reaction to proceed, and the desired silicon compound can be obtained usually in 13 hours.

本発明で用いるもう一つの好ましい原料は、式（１２）で示されるシルセスキオキサン化合物である。

化合物（１２）は、３官能の加水分解性基を有するシラン化合物を加水分解することにより得られるシルセスキオキサンオリゴマーを、有機溶剤中で１価のアルカリ金属水酸化物と反応させることにより得られる。３官能の加水分解性基を有するシラン化合物を、有機溶剤、水及びアルカリ金属水酸化物の存在下で、加水分解、縮合させることによっても得られる。いずれの方法の場合も、短時間、且つ高収率で化合物（１２）を製造することができる（例えば、出願番号ＰＣＴ／ＪＰ０２／０４７７６等を参照）。化合物（１２）は、化合物（７）のシラノール基よりも高い反応性を示す。従って、この化合物を原料として用いれば、容易かつ高収率でその誘導体を合成することができる。さらに、反応活性基として−ＯＮａを有するため、誘導体の合成反応にクロロシラン類を用いても、塩化水素を発生しない。従って、反応操作を容易にすることができ、完全に反応させることが可能である。即ち、化合物（１）は、化合物（１２）とアシルオキシ基を有するトリクロロシランとから、容易に得ることができる。 Another preferred raw material used in the present invention is a silsesquioxane compound represented by the formula (12).

Compound (12) is obtained by reacting a silsesquioxane oligomer obtained by hydrolyzing a silane compound having a trifunctional hydrolyzable group with a monovalent alkali metal hydroxide in an organic solvent. Can be It can also be obtained by hydrolyzing and condensing a silane compound having a trifunctional hydrolyzable group in the presence of an organic solvent, water and an alkali metal hydroxide. In either case, the compound (12) can be produced in a short time and with a high yield (for example, see the application number PCT / JP02 / 04776). Compound (12) shows higher reactivity than the silanol group of compound (7). Therefore, if this compound is used as a raw material, its derivative can be synthesized easily and in high yield. Furthermore, since it has -ONa as a reactive group, it does not generate hydrogen chloride even when chlorosilanes are used in the synthesis reaction of the derivative. Therefore, the reaction operation can be facilitated and the reaction can be completely performed. That is, compound (1) can be easily obtained from compound (12) and trichlorosilane having an acyloxy group.

化合物（１２）を用いる場合も、前記の化合物（８）を反応させて化合物（１０）とすることが好ましい。式（１２）中のＲ^１は式（１）中のＲ^１と同一であるが、その好ましい例は式（７）における場合と同様である。式（１２）中のＭは１価のアルカリ金属原子である。そして、好ましいアルカリ金属はナトリウム、カリウムなどであり、最も好ましい例はナトリウムである。化合物（１２）に化合物（８）を反応させて化合物（１０）とする反応も、化合物（７）を用いる場合と同様にして実施することができる。化合物（８）の好ましい使用量は、化合物（１２）のＳｉ−ＯＮａ基に対する当量比で１〜５倍である。この反応においては、塩化水素除去を目的として有機塩基などを使用する必要はない。しかしながら、反応の進行を速やかに行うための触媒的な役割として、有機塩基を用いてもよい。有機塩基としては、副反応を抑制し、目的とする反応が速やかに進行させることができるのであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ピリジン、ジメチルアニリン、トリエチルアミン及びテトラメチル尿素が挙げられる。そしてより好ましくはトリエチルアミンである。トリエチルアミンを用いる場合には、化合物（１２）中のＳｉ−ＯＮａに対する当量比で３〜５倍であることが好ましい。反応に際して用いる溶剤、反応温度及び反応時間については、化合物（７）を用いる反応の場合と同様である。化合物（１２）を用いて、前記の化合物（９）を反応させて化合物（１１）とする場合も、化合物（８）を反応させて化合物（１０）とする場合と同様である。 Also in the case of using the compound (12), it is preferable that the compound (8) is reacted to give the compound (10). Although R ¹ in the formula (12) is the same as R ¹ in formula (1), preferred examples are the same as in Equation (7). M in the formula (12) is a monovalent alkali metal atom. Preferred alkali metals are sodium and potassium, and the most preferred example is sodium. The reaction of compound (8) with compound (12) to give compound (10) can also be carried out in the same manner as in the case of using compound (7). The preferred amount of the compound (8) to be used is 1 to 5 times in equivalent ratio to the Si-ONa group of the compound (12). In this reaction, it is not necessary to use an organic base or the like for the purpose of removing hydrogen chloride. However, an organic base may be used as a catalytic role for promptly proceeding the reaction. The organic base is not particularly limited as long as a side reaction can be suppressed and a target reaction can be promptly advanced, and examples thereof include pyridine, dimethylaniline, triethylamine and tetramethylurea. Can be And more preferred is triethylamine. When using triethylamine, the equivalent ratio to Si-ONa in compound (12) is preferably 3 to 5 times. The solvent, reaction temperature and reaction time used in the reaction are the same as in the case of the reaction using compound (7). The case where the above compound (9) is reacted with the compound (12) to give the compound (11) is the same as the case where the compound (8) is reacted to give the compound (10).

未反応の原料化合物や溶剤（以下、併せて「不純物」と称することがある。）を除去するために蒸留法を適用すると、長時間高温条件下に保持されることによって、目的とする化合物が分解される恐れがある。従って、化合物（１０）または化合物（１１）の純度を損ねることなく、不純物を効率的に除去するためには、再結晶操作による精製法や有機溶媒による不純物の抽出法の利用が好ましい。化合物（１０）を例に、再結晶による精製法を具体的に説明する。この精製法は次のように行われる。まず、化合物（１０）及び不純物をともに溶解する溶剤に溶解させる。このときの化合物（１０）の好ましい濃度は、１〜１５重量％である。次に、上記溶液を濃縮装置、例えばロータリーエバポレータによって、減圧条件下、結晶が析出し始めるまで濃縮する。その後、大気圧に戻し、室温または低温条件下に保持する。その後、フィルター濾過や遠心分離に付することで、不純物を含む溶剤と析出した固体成分とを分離することができる。もちろん不純物を含む溶剤中には、目的とする化合物も含まれるため、上記操作を繰り返し行うことで、化合物（１０）の回収率を上げることも可能である。化合物（１１）を用いる場合も同様である。   When a distillation method is applied to remove unreacted raw material compounds and a solvent (hereinafter, may be collectively referred to as “impurities”), a target compound is maintained for a long time under a high temperature condition. May be decomposed. Therefore, in order to efficiently remove impurities without deteriorating the purity of the compound (10) or the compound (11), it is preferable to use a purification method by a recrystallization operation or an extraction method of the impurities with an organic solvent. The purification method by recrystallization will be specifically described using compound (10) as an example. This purification method is performed as follows. First, the compound (10) and impurities are dissolved in a solvent that dissolves both. The preferred concentration of the compound (10) at this time is 1 to 15% by weight. Next, the solution is concentrated by a concentrator, for example, a rotary evaporator, under reduced pressure conditions until crystals start to precipitate. Thereafter, the pressure is returned to the atmospheric pressure, and the room temperature or the low temperature is maintained. Thereafter, by subjecting the solution to filtration or centrifugation, a solvent containing impurities and a precipitated solid component can be separated. Needless to say, the target compound is also contained in the solvent containing impurities, and thus, by repeating the above operation, the recovery of the compound (10) can be increased. The same applies when compound (11) is used.

再結晶に用いる好ましい溶剤の選択条件は、化合物（１０）と反応しないこと、濃縮前の段階において化合物（１０）及び不純物を溶解させること、濃縮時において不純物のみを溶解し化合物（１０）を効率よく析出させること、比較的低い沸点を有することなどである。このような条件を満足させる好ましい溶剤の例はエステル類や芳香族類である。特に好ましい溶剤は酢酸エチルとトルエンである。そして、さらに精製度をあげるためには、再結晶操作の繰り返し回数を多くすればよい。化合物（１１）を用いる場合も溶剤の選択条件は同様である。   Preferred conditions for selecting a solvent to be used for recrystallization include: not reacting with compound (10); dissolving compound (10) and impurities in a stage before concentration; and dissolving only impurities during concentration to increase the efficiency of compound (10). Good precipitation, relatively low boiling point, etc. Examples of preferred solvents satisfying such conditions are esters and aromatics. Particularly preferred solvents are ethyl acetate and toluene. In order to further increase the degree of purification, the number of recrystallization operations may be increased. In the case of using the compound (11), the conditions for selecting the solvent are the same.

化合物（１０）を例に、有機溶媒による不純物の抽出法を具体的に説明する。この抽出法は次のように行われる。まず、化合物（１０）を不純物のみを溶解する有機溶媒に溶解させ、撹拌しながら不純物のみを抽出し、その後フィルター濾過または遠心分離により、固−液を分離し、化合物（１０）を得る方法である。化合物（１０）を溶解せず、不純物のみを溶解する有機溶媒であれば特に制限はないが、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、トルエンやキシレンなどの芳香族炭化水素類が好ましい。抽出時間は、不純物が効率的に除去できるのであれば特に制限はないが、１〜５時間の範囲であることが好ましい。抽出温度は、不純物が効率的に除去できるのであれば特に制限はないが、１０〜１５０℃の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜５０℃であり、最も好ましくは１０〜４０℃である。そして、さらに精製度をあげるためには、有機溶媒による不純物の抽出操作の繰り返し回数を多くすればよい。   The method for extracting impurities with an organic solvent will be specifically described with reference to Compound (10) as an example. This extraction method is performed as follows. First, the compound (10) is dissolved in an organic solvent that dissolves only the impurities, and only the impurities are extracted with stirring. Then, the solid-liquid is separated by filter filtration or centrifugation to obtain the compound (10). is there. There is no particular limitation as long as it is an organic solvent that does not dissolve the compound (10) but dissolves only impurities, but alcohols such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene are preferable. The extraction time is not particularly limited as long as impurities can be efficiently removed, but is preferably in the range of 1 to 5 hours. The extraction temperature is not particularly limited as long as impurities can be removed efficiently, but is preferably in the range of 10 to 150 ° C, more preferably 10 to 50 ° C, and most preferably 10 to 40 ° C. In order to further increase the degree of purification, the number of repetitions of the operation of extracting impurities with an organic solvent may be increased.

次に、化合物（２）を酸触媒または塩基性触媒の存在下、加水分解またはエステル交換反応を行うことにより、化合物（１）を合成する方法について説明する。酸触媒または塩基性触媒の存在下におけるエステルの加水分解またはエステル交換反応は、Protection for the Hydroxyl Group, Including 1, 2-and 1, 3-Diols. In PROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS -3^rd Ed.; T. W. Greene and P. G. M. Wuts Eds.; John Wiley & Sons, Inc. Canada, 1999; pp 150-157に記載の方法を採用することができる。前記文献のpp 712-713には、酸性及び塩基性領域のいずれにおいても反応を行えることが記載されている。 Next, a method for synthesizing compound (1) by subjecting compound (2) to hydrolysis or transesterification in the presence of an acid catalyst or a basic catalyst will be described. The hydrolysis or transesterification of the ester in the presence of an acid catalyst or a basic catalyst is described in Protection for the Hydroxyl Group, Including 1, 2-and 1, 3-Diols.In PROTECTIVE GROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS -3 ^rd Ed .; TW Greene and PGM Wuts Eds .; John Wiley & Sons, Inc. Canada, 1999; pp 150-157. Pp 712-713 of the above document describes that the reaction can be performed in both acidic and basic regions.

化合物（２）を用いたエステル交換反応または加水分解反応時において、化合物（２）が均一に溶解する条件、または反応の進行とともに目的とする化合物（１）が溶解する条件が好ましい。具体的には、化合物（１０）または化合物（１１）を用いたエステル交換反応または加水分解反応時において、化合物（２）が均一に溶解する条件、または反応の進行とともに、それぞれの化合物から合成される水酸基を有するシルセスキオキサン化合物が均一に溶解する条件がさらに好ましい。従って、上記の反応に用いる溶媒としては、効率良く反応を進行させることが可能であれは特に制限はないが、各種のアルコール類が好ましく、メタノール、エタノールがより好ましく、メタノールが最も好ましい。   In a transesterification reaction or a hydrolysis reaction using the compound (2), a condition in which the compound (2) is uniformly dissolved or a condition in which the target compound (1) is dissolved as the reaction proceeds is preferable. Specifically, in a transesterification reaction or a hydrolysis reaction using the compound (10) or the compound (11), the compound (2) is synthesized from the respective compounds with the condition that the compound (2) is uniformly dissolved or with the progress of the reaction. It is more preferable that the silsesquioxane compound having a hydroxyl group be uniformly dissolved. Accordingly, the solvent used in the above reaction is not particularly limited as long as the reaction can proceed efficiently, but various alcohols are preferable, methanol and ethanol are more preferable, and methanol is most preferable.

エステル交換反応または加水分解反応時において、これらの反応を阻害ぜずに、化合物（２）を溶解できる、調整剤を併用することが好ましい。この調整剤は溶媒であり、具体的には、ハイドロクロロフルオロカーボン系溶剤（ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２５）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣｓ）系溶剤（炭素数２〜４、５及び６以上のＨＦＣｓ）、パーフルオロカーボン系溶剤（パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン）、脂環式ハイドロフルオロカーボン系溶剤（フルオロシクロペンタン、フルオロシクロブタン）、酸素含有フッ素系溶剤（フルオロエーテル、フルオロポリエーテル、フルオロケトン、フルオロアルコール）、クロロホルム、メチレンクロライドまたはオルトジクロロベンゼンなどが例示できる。なお、調整剤はこれらに限定されるものではない。   At the time of transesterification reaction or hydrolysis reaction, it is preferable to use a regulator which can dissolve the compound (2) without inhibiting these reactions. This modifier is a solvent, specifically, a hydrochlorofluorocarbon-based solvent (HCFC-141b, HCFC-225), a hydrofluorocarbon (HFCs) -based solvent (HFCs having 2 to 4, 5 and 6 or more carbon atoms), Perfluorocarbon solvents (perfluoropentane, perfluorohexane), alicyclic hydrofluorocarbon solvents (fluorocyclopentane, fluorocyclobutane), oxygen-containing fluorine solvents (fluoroether, fluoropolyether, fluoroketone, fluoroalcohol), Examples thereof include chloroform, methylene chloride and orthodichlorobenzene. Note that the adjusting agent is not limited to these.

溶媒に調整剤を併用する場合の調整剤とアルコール類との混合比は、定量的なエステル交換または加水分解反応が進行すれば特に制限がないが、クロロホルム／メタノール混合溶媒系を例に挙げるとクロロホルム／メタノール（容量比）で１／１、２／３及び３／２であることが好ましく、最も好ましくは１／１である。   The mixing ratio of the adjusting agent and the alcohol when the adjusting agent is used in combination with the solvent is not particularly limited as long as the quantitative transesterification or hydrolysis reaction proceeds, but a chloroform / methanol mixed solvent system is exemplified. The ratio is preferably 1/1, 2/3 and 3/2 in chloroform / methanol (volume ratio), most preferably 1/1.

反応温度については、副反応が併発せず、定量的なエステル交換または加水分解反応が進行すれば特に制限はないが、０〜１００℃の範囲が好ましく、最も好ましくは２０〜４０℃の範囲である。反応時間については、定量的なエステル交換または加水分解反応が進行すれば特に制限はないが、通常２４〜１００時間の範囲であれば、目的のケイ素化合物を得ることができる。   The reaction temperature is not particularly limited as long as a side reaction does not occur and a quantitative transesterification or hydrolysis reaction proceeds, but is preferably in the range of 0 to 100 ° C, most preferably in the range of 20 to 40 ° C. is there. The reaction time is not particularly limited as long as the quantitative transesterification or hydrolysis reaction proceeds, but if it is usually in the range of 24 to 100 hours, the desired silicon compound can be obtained.

本発明に用いられる酸性触媒または塩基性触媒は、定量的なエステル交換または加水分解反応が進行すれば特に制限はないが、クエン酸の一水和物、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、青酸カリウム、グアニジン、アンモニア、ＢＦ_３、ＨＢＦ_４、ｐ−トルエンスルホン酸、塩酸及び硫酸などが例示でき、なかでも硫酸が最も好ましく利用できる。反応に使用される溶媒中の触媒の含有量は特に制限はないが、クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系を例に挙げると、溶媒量に対して硫酸含有量は、０．１〜５重量％の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１．０重量％の範囲であり、最も好ましくは０．１〜０．５重量の範囲である。 The acidic catalyst or basic catalyst used in the present invention is not particularly limited as long as quantitative transesterification or hydrolysis reaction proceeds, but monohydrate of citric acid, sodium hydrogencarbonate, potassium carbonate, potassium cyanate, guanidine, _ammonia, BF 3, _HBF 4, p-toluenesulfonic acid, can be exemplified such as hydrochloric acid and sulfuric, inter alia sulfuric acid available and most preferably. The content of the catalyst in the solvent used in the reaction is not particularly limited, but when a mixed solvent system of chloroform / methanol / sulfuric acid is taken as an example, the sulfuric acid content is 0.1 to 5% by weight based on the solvent amount. Is more preferably in the range of 0.1 to 1.0% by weight, and most preferably in the range of 0.1 to 0.5% by weight.

従って、化合物（１０）または化合物（１１）から水酸基を有するシルセスキオキサンを製造する方法として、クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系によるエステル交換反応が最も好ましいが、これに限定されるものではない。こうして得られた水酸基を有するシルセスキオキサン化合物は、前記の再結晶操作による精製法や有機溶媒による不純物の抽出法の利用により精製される。   Therefore, as a method for producing a silsesquioxane having a hydroxyl group from the compound (10) or the compound (11), a transesterification reaction using a chloroform / methanol / sulfuric acid mixed solvent system is most preferable, but is not limited thereto. . The thus-obtained silsesquioxane compound having a hydroxyl group is purified by the above-described purification method using the recrystallization operation or the extraction method of impurities using an organic solvent.

以下、実施例を用いて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例で用いる記号の意味は次の通りである。
Ｐｈ：フェニル
Ｃｈ：シクロヘキシル
Ｃｐ：シクロペンチル
Ｅｔ：エチル
ｉＢｕ：イソブチル
ｉＯｃ：イソオクチル
ＴＦＰｒ：トリフルオロプロピル
ＴＤＦＯｃ：トリデカフルオロ-１,１,２,２-テトラヒドロオクチル
ＴＭＳ：トリメチルシリル
Ｍｎ：数平均分子量
Ｍｗ：重量平均分子量 The meanings of the symbols used in the examples are as follows.
Ph: phenyl Ch: cyclohexyl Cp: cyclopentyl Et: ethyl iBu: isobutyl iOc: isooctyl TFPr: trifluoropropyl TDFOc: tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl TMS: trimethylsilyl Mn: number average molecular weight Mw: weight Average molecular weight

実施例１
＜ポリフェニルシルセスキオキサン（化合物Ａ）の合成＞
攪拌機、還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を取り付けた内容積２リットルのセパラブル４つ口フラスコに、氷水（６４０．７ｇ）及びトルエン（２００ｇ）を仕込み、撹拌しながらフラスコ内を０℃に冷却した。次に、フェニルトリクロロシラン（２１１．５ｇ）とモレキュラシーブスで１昼夜乾燥したトルエン（１３０ｇ）との混合溶液を、フラスコ内の温度が２℃を超えないようにしながら１時間掛けて滴下した。その後、室温で３０分間撹拌してから純水で水洗し、減圧下でトルエンを留去して、固体状の化合物Ａ（１２０．７ｇ）を得た。化合物Ａの重量平均分子量は約３１００であった。 Example 1
<Synthesis of polyphenylsilsesquioxane (compound A)>
Ice water (640.7 g) and toluene (200 g) were charged into a 2-liter separable four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, and cooled to 0 ° C. while stirring. did. Next, a mixed solution of phenyltrichlorosilane (211.5 g) and toluene (130 g) dried all day and night with molecular sieves was added dropwise over 1 hour while keeping the temperature in the flask not to exceed 2 ° C. Thereafter, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes, washed with pure water, and toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a solid compound A (120.7 g). The weight average molecular weight of Compound A was about 3100.

＜ナトリウム結合フェニルシルセスキオキサン化合物（化合物Ｂ）の合成＞
還流冷却器、温度計を取り付けた５００ｍｌの４つ口フラスコに、上記で得られた化合物Ａ（１２．９ｇ）、モレキュラシーブスで１昼夜乾燥したテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）及び水酸化ナトリウム（４．０ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら、６７℃に加熱して還流状態にした。約４時間後、微粉の析出により溶液が白濁し始め、そのまま１時間還流を続けて反応を終了させた。析出した固体をテトラヒドロフランで洗浄し、濾過によりテトラヒドロフランを分離した後、真空乾燥して化合物Ｂ（１０．１ｇ）を得た。 <Synthesis of sodium-bonded phenylsilsesquioxane compound (compound B)>
In a 500 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, the compound A (12.9 g) obtained above, tetrahydrofuran (250 ml) dried overnight with molecular sieves, and sodium hydroxide (4.0 g). And heated to 67 ° C. under reflux with stirring with a magnetic stirrer. After about 4 hours, the solution began to become cloudy due to the precipitation of fine powder, and the reaction was continued for 1 hour to terminate the reaction. The precipitated solid was washed with tetrahydrofuran, and tetrahydrofuran was separated by filtration, and then dried under vacuum to obtain a compound B (10.1 g).

実施例２
＜化合物Ｂへのトリメチルシリル基の導入（化合物Ｃ）＞
還流冷却器を取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１で得られた化合物Ｂ（２．０ｇ）、トルエン（１００ｇ）、トリエチルアミン（１．７ｇ）及びトリメチルクロロシラン（１．４ｇ）を投入し、室温において２時間、マグネチックスターラーで撹拌した。反応終了後、純水で洗浄し、真空乾燥して化合物Ｃ（２．１ｇ）を得た。
化合物Ｃについて、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ、質量分析、Ｘ線結晶構造解析及びＩＲ分析により構造解析を行った。¹Ｈ−ＮＭＲチャート及び¹³Ｃ−ＮＭＲチャートから、フェニル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。²⁹Ｓｉ−ＮＭＲから、トリメチルシリル基を示唆する１１．５４７ｐｐｍ、フェニル基を有しＴ構造を示唆する−７７．５７４ｐｐｍ、−７８．１３７ｐｐｍ、−７８．４２４ｐｐｍ（いずれもテトラメチルシランを基準）のピークが１：３：３の比で３種類存在することが確認された。質量分析スペクトルの測定結果から、絶対分子量は式（１０３）に示す構造体の理論分子量と一致した。Ｘ線結晶構造解析による結晶構造解析の結果から、式（１０３）に示す構造体であることが確認された。ＩＲ分析スペクトルの測定結果から、１４３０，１５９０ｃｍ^-1にＳｉ−Ｐｈの変角振動、１９６０〜１７６０ｃｍ^-1に置換ベンゼン環の倍振動、１２００〜９５０ｃｍ^-1にＳｉ−Ｏ−Ｓｉの伸縮振動、１２５０ｃｍ^-1にＳｉ−ＣＨ₃の振動にそれぞれ帰属される吸収が確認された。これらの結果は、トリメチルシリル基で置換した化合物（化合物Ｃ）が式（１０３）で示される構造であることを支持しており、このことから、得られたナトリウム結合フェニルシルセスキオキサン化合物（化合物Ｂ）は式（１０４）で示される構造を有していることが分かった。なお、Ｔ構造はＳｉ原子に３個の酸素原子が結合している構造のことである。

Example 2
<Introduction of Trimethylsilyl Group into Compound B (Compound C)>
A compound B (2.0 g) obtained in Example 1, toluene (100 g), triethylamine (1.7 g) and trimethylchlorosilane (1.4 g) were charged into a 200 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser. Then, the mixture was stirred with a magnetic stirrer at room temperature for 2 hours. After completion of the reaction, the resultant was washed with pure water and dried under vacuum to obtain a compound C (2.1 g).
Compound C was subjected to structural analysis by ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR, ²⁹ Si-NMR, mass spectrometry, X-ray crystal structure analysis, and IR analysis. ^{From the 1} H-NMR chart and the ¹³ C-NMR chart, it was confirmed that a phenyl group and a trimethylsilyl group were present at an integral ratio of 7: 3. ²⁹ Si-NMR peaks at 11.547 ppm indicating a trimethylsilyl group, -77.574 ppm, -78.137 ppm, and -78.424 ppm (each based on tetramethylsilane) having a phenyl group and indicating a T structure. It was confirmed that three types existed in a ratio of 1: 3: 3. From the measurement result of the mass spectrometry spectrum, the absolute molecular weight was consistent with the theoretical molecular weight of the structure represented by the formula (103). From the result of the crystal structure analysis by the X-ray crystal structure analysis, it was confirmed that the structure was a structure represented by the formula (103). From the measurement results of IR spectrometry, deformation vibration of Si-Ph in 1430,1590Cm ^-1, harmonic vibration of substituted benzene ring 1960～1760Cm ^-1, stretching vibration of Si-O-Si in 1200～950Cm ^-1, At 1250 cm ⁻¹ , absorption attributed to the vibration of Si—CH ₃ was confirmed. These results support that the compound substituted with a trimethylsilyl group (Compound C) has a structure represented by the formula (103), and from this, the obtained sodium-bonded phenylsilsesquioxane compound (Compound B) was found to have a structure represented by the formula (104). Note that the T structure is a structure in which three oxygen atoms are bonded to a Si atom.

実施例３
＜フェニルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合フェニルシルセスキオキサン化合物（化合物Ｂ）の合成＞
還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を取り付けた内容積１リットルの４つ口フラスコに、フェニルトリメトキシシラン（９９ｇ）、水酸化ナトリウム（１０ｇ）及び２−プロパノール（５００ｍｌ）を仕込み撹拌子を投入した。室温にてマグネチックスターラーで攪拌しながら滴下漏斗より脱イオン水１１ｇを約２分間で滴下し、その後、２−プロパノールが還流する温度までオイルバスにて加熱した。還流が開始してから１．５時間撹拌を継続し反応を完結させた。その後、フラスコをオイルバスより引き上げ、室温で１晩静置して生成した固体を完全に析出させた。析出した固体は孔径０．１マイクロメートルのメンブランフィルターを具備した加圧濾過器により濾過した。次いで得られた固体を２−プロパノールで１回洗浄し、減圧乾燥機にて７０℃、４時間乾燥を行い、白色固体の化合物Ｂ（６６ｇ）を得た。 Example 3
<Synthesis of sodium-bonded phenylsilsesquioxane compound (compound B) using phenyltrimethoxysilane as raw material>
A 4-liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a dropping funnel was charged with phenyltrimethoxysilane (99 g), sodium hydroxide (10 g), and 2-propanol (500 ml). did. While stirring with a magnetic stirrer at room temperature, 11 g of deionized water was added dropwise from the dropping funnel in about 2 minutes, and then heated in an oil bath to a temperature at which 2-propanol refluxed. Stirring was continued for 1.5 hours from the start of reflux to complete the reaction. Thereafter, the flask was lifted from the oil bath and allowed to stand at room temperature overnight to completely precipitate the generated solid. The precipitated solid was filtered by a pressure filter equipped with a membrane filter having a pore size of 0.1 μm. Next, the obtained solid was washed once with 2-propanol, and dried at 70 ° C. for 4 hours with a reduced pressure drier to obtain a white solid compound B (66 g).

実施例４
＜フェニルトリメトキシシランを原料として得られた化合物Ｂへのトリメチルシリル基の導入（化合物Ｃ）＞
滴下漏斗、還流冷却器及び温度計を取り付けた内容積５０ミリリットルの４つ口フラスコに、撹拌子、実施例３で得られた化合物Ｂ（１．２ｇ）、テトラヒドロフラン（１２ｇ）、トリエチルアミン（１．８ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら室温で滴下漏斗よりクロロトリメチルシラン（２．３ｇ）を約１分間で滴下した。滴下終了後、室温で３時間撹拌を継続し反応を完結させた。ついで純水１０ｇ投入し、生成した塩化ナトリウム及び未反応のクロロトリメチルシランを加水分解した。このようにして得られた反応混合物を分液漏斗に移し有機相と水相とに分離し、得られた有機相を脱イオン水により洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返した。得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮して白色固体の化合物Ｃ（１．２ｇ）を得た。
化合物Ｃについて、¹Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ、質量分析、Ｘ線結晶構造解析及びＩＲ分析により構造解析を行った。¹Ｈ−ＮＭＲチャート及び¹³Ｃ−ＮＭＲチャートから、フェニル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。²⁹Ｓｉ−ＮＭＲから、トリメチルシリル基を示唆する１１．５４７ｐｐｍ、フェニル基を有しＴ構造を示唆する−７７．５７４ｐｐｍ、−７８．１３７ｐｐｍ、−７８．４２４ｐｐｍ（いずれもテトラメチルシランを基準）のピークが１：３：３の比で３種類存在することが確認された。質量分析スペクトルの測定結果から、絶対分子量は前記式（１０３）に示す構造体の理論分子量と一致した。Ｘ線結晶構造解析による結晶構造解析の結果から、前記式（１０３）に示す構造体であることが確認された。ＩＲ分析スペクトルの測定結果から、１４３０，１５９０ｃｍ^-1にＳｉ−Ｐｈの変角振動、１９６０〜１７６０ｃｍ^-1に置換ベンゼン環の倍振動、１２００〜９５０ｃｍ^-1にＳｉ−Ｏ−Ｓｉの伸縮振動、１２５０ｃｍ^-1にＳｉ−ＣＨ₃の振動にそれぞれ帰属される吸収が確認された。これらの結果は、トリメチルシリル基で置換した化合物（化合物Ｃ）が前記式（１０３）で表される構造であることを支持しており、このことから、得られたナトリウム結合フェニルシルセスキオキサン化合物（化合物Ｂ）は前記式（１０４）で表される構造を有していることが分かった。なお、Ｔ構造はＳｉ原子に３個の酸素原子が結合している構造のことである。 Example 4
<Introduction of Trimethylsilyl Group into Compound B Obtained from Phenyltrimethoxysilane (Compound C)>
In a 50-ml four-necked flask equipped with a dropping funnel, a reflux condenser and a thermometer, a stirrer, compound B (1.2 g) obtained in Example 3, tetrahydrofuran (12 g), triethylamine (1. 8 g) and sealed with dry nitrogen. While stirring with a magnetic stirrer, chlorotrimethylsilane (2.3 g) was added dropwise from the dropping funnel at room temperature for about 1 minute. After completion of the dropwise addition, stirring was continued at room temperature for 3 hours to complete the reaction. Then, 10 g of pure water was added to hydrolyze generated sodium chloride and unreacted chlorotrimethylsilane. The reaction mixture thus obtained was transferred to a separating funnel and separated into an organic phase and an aqueous phase. The obtained organic phase was repeatedly washed with deionized water until the washing liquid became neutral. The obtained organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure by a rotary evaporator to obtain a white solid compound C (1.2 g).
Compound C was subjected to structural analysis by ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR, ²⁹ Si-NMR, mass spectrometry, X-ray crystal structure analysis, and IR analysis. ^{From the 1} H-NMR chart and the ¹³ C-NMR chart, it was confirmed that a phenyl group and a trimethylsilyl group were present at an integral ratio of 7: 3. ²⁹ Si-NMR peaks at 11.547 ppm indicating a trimethylsilyl group, -77.574 ppm, -78.137 ppm, and -78.424 ppm (each based on tetramethylsilane) having a phenyl group and indicating a T structure. It was confirmed that three types existed in a ratio of 1: 3: 3. From the measurement results of the mass spectrometry spectrum, the absolute molecular weight was consistent with the theoretical molecular weight of the structure represented by the formula (103). From the result of the crystal structure analysis by the X-ray crystal structure analysis, it was confirmed that the structure was the structure represented by the above formula (103). From the measurement results of IR spectrometry, deformation vibration of Si-Ph in 1430,1590Cm ^-1, harmonic vibration of substituted benzene ring 1960～1760Cm ^-1, stretching vibration of Si-O-Si in 1200～950Cm ^-1, At 1250 cm ⁻¹ , absorption attributed to the vibration of Si—CH ₃ was confirmed. These results support that the compound substituted with a trimethylsilyl group (Compound C) has the structure represented by the formula (103), and from this, the obtained sodium-bonded phenylsilsesquioxane compound (Compound B) was found to have a structure represented by the formula (104). Note that the T structure is a structure in which three oxygen atoms are bonded to a Si atom.

実施例５
＜シクロヘキシルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合シクロヘキシルシルセスキオキサン化合物の合成＞
フェニルトリメトキシシランの代わりにシクロヘキシルトリメトキシシランを用いる以外は、実施例３と同様の操作を行うことにより、式（１０５）で示されるナトリウム結合シクロヘキシルシルセスキオキサン化合物を得ることができる。

Example 5
<Synthesis of sodium-bonded cyclohexylsilsesquioxane compound using cyclohexyltrimethoxysilane as raw material>
By performing the same operation as in Example 3 except that cyclohexyltrimethoxysilane is used instead of phenyltrimethoxysilane, a sodium-bonded cyclohexylsilsesquioxane compound represented by the formula (105) can be obtained.

実施例６
＜化合物（１０５）へのトリメチルシリル基の導入＞
化合物（１０４）の代わりに化合物（１０５）を用いる以外は、実施例４と同様の操作を行うことにより、式（１０６）で示されるトリメチルシリル基を有するシクロヘキシルシルセスキオキサン化合物を得ることができる。さらに、実施例４と同様の操作により化合物（１０６）の構造解析を行うことで、前記化合物（１０５）の生成を確認することができる。

Example 6
<Introduction of trimethylsilyl group into compound (105)>
A cyclohexylsilsesquioxane compound having a trimethylsilyl group represented by the formula (106) can be obtained by performing the same operation as in Example 4 except that the compound (105) is used instead of the compound (104). . Furthermore, by performing a structural analysis of the compound (106) in the same manner as in Example 4, the formation of the compound (105) can be confirmed.

実施例７
＜シクロペンチルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合シクロペンチルシルセスキオキサン化合物の合成＞
還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、シクロペンチルトリメトキシシラン（１９．０ｇ）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）、水酸化ナトリウム（１．７ｇ）及び脱イオン水（２．３ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら加熱した。６７℃で還流が開始してから１０時間撹拌を続けて、反応を終了させた。その後、フラスコをオイルバスから引き上げ、室温で１晩静置して生成した固体を完全に析出させた。析出した固体を濾過、真空乾燥して粉末状固体の化合物（４．２ｇ）を得た。 Example 7
<Synthesis of sodium-bonded cyclopentylsilsesquioxane compound using cyclopentyltrimethoxysilane as raw material>
In a 200 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, cyclopentyltrimethoxysilane (19.0 g), THF (100 ml), sodium hydroxide (1.7 g) and deionized water ( 2.3 g) and heated with stirring with a magnetic stirrer. The stirring was continued for 10 hours after the reflux was started at 67 ° C. to terminate the reaction. Thereafter, the flask was lifted out of the oil bath and allowed to stand at room temperature overnight to completely precipitate the generated solid. The precipitated solid was filtered and dried under vacuum to obtain a powdery solid compound (4.2 g).

実施例８
＜トリメチルシリル基の導入＞
環流冷却器を取り付けた内容積１００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例７で得られた化合物（１．０ｇ）、ＴＨＦ（３０ｍｌ）、トリエチルアミン（０．５ｇ）及びトリメチルクロロシラン（０．７ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら室温で２時間撹拌した。反応終了後、実施例４の構造確認における場合と同様に処理して、粉末状固体の化合物（０．９ｇ）を得た。
得られた化合物を、¹Ｈ−ＮＭＲ、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ及びＸ線結晶構造解析により分析した。¹Ｈ−ＮＭＲから、シクロペンチル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。²⁹Ｓｉ−ＮＭＲから、トリメチルシリル基を示唆する８．４３ｐｐｍ、シクロペンチル基を有しＴ構造を示唆する−６６．３７ｐｐｍ、−６７．９７ｐｐｍ、−６７．９９ｐｐｍの３種類のピークが確認された。−６７．９７ｐｐｍ、−６７．９９ｐｐｍのピーク強度の和と、−６６．３７ｐｐｍのピーク強度の比は６：１であった。これらの結果とＸ線結晶構造解析による結晶構造とから、分析の対象である粉末状固体の化合物は式（１０７）で示されるケイ素化合物であると確認された。従って、実施例７で得られた化合物は、式（１０８）で示される構造を有すると示唆された。

Example 8
<Introduction of trimethylsilyl group>
A compound (1.0 g) obtained in Example 7, THF (30 ml), triethylamine (0.5 g) and trimethylchlorosilane (0.7 g) were placed in a 100-ml four-necked flask equipped with a reflux condenser. It stirred and stirred at room temperature for 2 hours, stirring with a magnetic stirrer. After completion of the reaction, the compound was treated in the same manner as in the confirmation of the structure in Example 4 to obtain a powdery solid compound (0.9 g).
The obtained compound was analyzed by ¹ H-NMR, ²⁹ Si-NMR and X-ray crystal structure analysis. ^{From 1} H-NMR, it was confirmed that the cyclopentyl group and the trimethylsilyl group were present at an integral ratio of 7: 3. ^{From 29} Si-NMR, three types of peaks, 8.43 ppm indicating a trimethylsilyl group, -66.37 ppm, -67.97 ppm, and -67.99 ppm having a cyclopentyl group and indicating a T structure were confirmed. The ratio of the sum of the peak intensities at -67.97 ppm and -67.99 ppm to the peak intensity at -66.37 ppm was 6: 1. From these results and the crystal structure by X-ray crystal structure analysis, it was confirmed that the powdery solid compound to be analyzed was a silicon compound represented by the formula (107). Therefore, it was suggested that the compound obtained in Example 7 had a structure represented by the formula (108).

実施例９
＜エチルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合エチルシルセスキオキサン化合物の合成＞
フェニルトリメトキシシランの代わりにエチルトリメトキシシランを用いる以外は、実施例３と同様の操作を行うことにより、式（１０９）で示されるナトリウム結合エチルシルセスキオキサン化合物を得ることができる。

Example 9
<Synthesis of sodium-bonded ethylsilsesquioxane compound from ethyltrimethoxysilane>
By performing the same operation as in Example 3 except that ethyltrimethoxysilane is used instead of phenyltrimethoxysilane, a sodium-bonded ethylsilsesquioxane compound represented by the formula (109) can be obtained.

実施例１０
＜化合物（１０９）へのトリメチルシリル基の導入＞
化合物（１０４）の代わりに化合物（１０９）を用いる以外は、実施例４と同様の操作を行うことにより、式（１１０）で示されるトリメチルシリル基を有するエチルシルセスキオキサン化合物を得ることができる。さらに、実施例４と同様の操作により化合物（１１０）の構造解析を行うことで、前記化合物（１０９）の生成を確認することができる。

Example 10
<Introduction of trimethylsilyl group into compound (109)>
By performing the same operation as in Example 4 except that the compound (109) is used instead of the compound (104), an ethylsilsesquioxane compound having a trimethylsilyl group represented by the formula (110) can be obtained. . Furthermore, by performing a structural analysis of the compound (110) in the same manner as in Example 4, the formation of the compound (109) can be confirmed.

実施例１１
＜イソブチルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合イソブチルシルセスキオキサン化合物の合成＞
還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、イソブチルトリメトキシシラン（１８．７ｇ）、ＴＨＦ（１００ｍｌ）、水酸化ナトリウム（１．８ｇ）及び脱イオン水（２．４ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら加熱した。６７℃で還流が開始してから１０時間撹拌を続けて、反応を終了させた。定圧下で固体が析出するまで反応液を濃縮した後、得られた濃縮液を室温で１晩静置して、固体を完全に析出させた。これを濾過し、真空乾燥して粉末状固体の化合物（５．１ｇ）を得た。 Example 11
<Synthesis of sodium-bonded isobutylsilsesquioxane compound using isobutyltrimethoxysilane as raw material>
A 200 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel was charged with isobutyltrimethoxysilane (18.7 g), THF (100 ml), sodium hydroxide (1.8 g) and deionized water ( 2.4 g) and heated while stirring with a magnetic stirrer. The stirring was continued for 10 hours after the reflux was started at 67 ° C. to terminate the reaction. After the reaction solution was concentrated under a constant pressure until a solid precipitated, the resulting concentrated solution was allowed to stand at room temperature overnight to completely precipitate a solid. This was filtered and dried under vacuum to obtain a powdery solid compound (5.1 g).

実施例１２
＜トリメチルシリル基の導入＞
環流冷却器を取り付けた内容積２００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１１で得られた粉末状固体の化合物（１．０ｇ）、ＴＨＦ（２０ｍｌ）、トリエチルアミン（０．５ｇ）及びトリメチルクロロシラン（０．８ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら室温で２時間撹拌した。反応終了後、実施例４の構造確認における場合と同様に処理して、粉末状固体の化合物（０．９ｇ）を得た。
上記の粉末状固体について、¹Ｈ−ＮＭＲ及び²⁹Ｓｉ−ＮＭＲにより構造解析を行った。¹Ｈ−ＮＭＲチャートから、イソブチル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。²⁹Ｓｉ−ＮＭＲから、トリメチルシリル基を示唆する８．７２ｐｐｍ、イソブチル基を有しＴ構造を示唆する−６７．３８ｐｐｍ、−６８．０１ｐｐｍ、−６８．３７ｐｐｍのピークが１：３：３の比で３種類存在することが確認された。これらの結果から、分析の対象である粉末状固体の化合物は、式（１１１）で示されるケイ素化合物であると確認された。従って、実施例１１で得られた化合物は、式（１１２）で示される構造を有すると示唆された。

Example 12
<Introduction of trimethylsilyl group>
The compound (1.0 g) of the powdery solid obtained in Example 11, THF (20 ml), triethylamine (0.5 g) and trimethylchlorosilane (0 .8 g) and stirred at room temperature for 2 hours while stirring with a magnetic stirrer. After completion of the reaction, the compound was treated in the same manner as in the confirmation of the structure in Example 4 to obtain a powdery solid compound (0.9 g).
The above powdery solid was subjected to structural analysis by ¹ H-NMR and ²⁹ Si-NMR. ^{From the 1} H-NMR chart, it was confirmed that the isobutyl group and the trimethylsilyl group were present at an integral ratio of 7: 3. ^{From 29} Si-NMR, peaks at 8.72 ppm indicating a trimethylsilyl group, -67.38 ppm, -68.01 ppm, and -68.37 ppm having an isobutyl group and indicating a T structure were formed in a ratio of 1: 3: 3. It was confirmed that there were three types. From these results, it was confirmed that the powdery solid compound to be analyzed was a silicon compound represented by the formula (111). Therefore, it was suggested that the compound obtained in Example 11 had a structure represented by the formula (112).

実施例１３
＜イソオクチルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合イソオクチルシルセスキオキサン化合物の合成＞
フェニルトリメトキシシランの代わりにイソオクチルトリメトキシシランを用いる以外は、実施例３と同様の操作を行うことにより、式（１１３）で示されるナトリウム結合イソオクチルシルセスキオキサン化合物を得ることができる。

Example 13
<Synthesis of sodium-bound isooctylsilsesquioxane compound using isooctyltrimethoxysilane as raw material>
By performing the same operation as in Example 3 except that isooctyltrimethoxysilane is used instead of phenyltrimethoxysilane, a sodium-bonded isooctylsilsesquioxane compound represented by the formula (113) can be obtained. .

実施例１４
＜化合物（１１３）へのトリメチルシリル基の導入＞
化合物（１０４）の代わりに化合物（１１３）を用いる以外は、実施例４と同様の操作を行うことにより、式（１１４）で示されるトリメチルシリル基を有するイソオクチルシルセスキオキサン化合物を得ることができる。さらに、実施例４と同様の操作により化合物（１１４）の構造解析を行うことで、前記化合物（１１３）の生成を確認することができる。

Example 14
<Introduction of trimethylsilyl group into compound (113)>
An isooctylsilsesquioxane compound having a trimethylsilyl group represented by the formula (114) can be obtained by performing the same operation as in Example 4 except that the compound (113) is used instead of the compound (104). it can. Furthermore, by performing a structural analysis of the compound (114) in the same manner as in Example 4, the formation of the compound (113) can be confirmed.

実施例１５
＜トリフルオロプロピルトリメトキシシランを原料としたナトリウム結合トリフルオロプロピルシルセスキオキサン化合物の合成＞
還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を取り付けた内容積１リットルの４つ口フラスコに、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン（１００ｇ）、ＴＨＦ（５００ｍｌ）、脱イオン水（１０．５ｇ）及び水酸化ナトリウム（７．９ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら、室温からＴＨＦが還流する温度までオイルバスにより加熱した。還流開始から５時間撹拌を継続して反応を完結させた。その後、フラスコをオイルバスから引き上げ、室温で１晩静置した後、再度オイルバスにセットし固体が析出するまで定圧下で加熱濃縮した。析出した生成物は孔径０．５μｍのメンブランフィルターを備えた加圧濾過器を用いて濾過した。次いで、得られた固形物をＴＨＦで１回洗浄し、減圧乾燥機にて８０℃、３時間乾燥を行い、７４ｇの無色粉末状の固形物を得た。 Example 15
<Synthesis of sodium-bonded trifluoropropylsilsesquioxane compound using trifluoropropyltrimethoxysilane as raw material>
In a 1-liter four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel, trifluoropropyltrimethoxysilane (100 g), THF (500 ml), deionized water (10.5 g) and sodium hydroxide (7.9 g) was charged and heated with an oil bath from room temperature to a temperature at which THF refluxed while stirring with a magnetic stirrer. Stirring was continued for 5 hours from the start of reflux to complete the reaction. Thereafter, the flask was lifted out of the oil bath, allowed to stand at room temperature overnight, and then set again in the oil bath and concentrated by heating under a constant pressure until a solid precipitated. The precipitated product was filtered using a pressure filter equipped with a membrane filter having a pore size of 0.5 μm. Next, the obtained solid was washed once with THF, and dried at 80 ° C. for 3 hours with a vacuum drier to obtain 74 g of a colorless powdery solid.

実施例１６
＜トリメチルシリル基の導入＞
滴下漏斗、還流冷却器及び温度計を取り付けた内容積５０ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１５で得られた無色粉末状の固形物（１．０ｇ）、ＴＨＦ（１０ｇ）及びトリエチルアミン（１．０ｇ）を仕込み、乾燥窒素にてシールした。マグネチックスターラーで撹拌しながら、室温でクロロトリメチルシラン（３．３ｇ）を約１分間で滴下した。滴下終了後、室温で、さらに３時間撹拌を継続して反応を完結させた。ついで純水１０ｇ投入し生成した塩化ナトリウム及び未反応のクロロトリメチルシランを加水分解した。このようにして得られた反応混合物を分液漏斗に移し有機相と水相とに分離し、得られた有機相を脱イオン水により洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返した。得られた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥、濾過、ロータリーエバポレーターで減圧濃縮して白色固体の化合物（０．９ｇ）を得た。
得られた白色粉末状の固形物について、ＧＰＣ、^１Ｈ−ＮＭＲ、^２９Ｓｉ−ＮＭＲ及び^１３Ｃ−ＮＭＲにより構造解析を行った。ＧＰＣチャートから白色粉末状の固形物は単分散性を示し、その分子量はポリスチレン換算で重量平均分子量１５７０であり、純度９８重量％であることが確認された。^１Ｈ−ＮＭＲチャートから、トリフルオロプロピル基とトリメチルシリル基が７：３の積分比で存在することが確認された。^２９Ｓｉ−ＮＭＲチャートから、トリフルオロプロピル基を有しＴ構造を示唆するピークが１：３：３の比で３つ、トリメチルシリル基を示唆するピークが１２．１１ｐｐｍに１つ存在することが確認された。^１３Ｃ−ＮＭＲチャートでも１３１〜１２３ｐｐｍ、２８〜２７ｐｐｍ、６〜５ｐｐｍにトリフルオロプロピル基を示唆するピークが存在し、１．４ｐｐｍにトリメチルシリル基を示唆するピークが存在することが確認された。質量分析スペクトルの測定結果から、絶対分子量は式（１１５）に示す構造体の理論分子量と一致した。Ｘ線構造解析による結晶構造解析の結果から、式（１１５）に示す構造体であることが確認された。これらの結果は、構造解析の対象である無色粉末状の固形物が式（１１５）の構造を有することを示している。従って、トリメチルシリル化される前の化合物は、式（１１６）の構造であると判断される。

Example 16
<Introduction of trimethylsilyl group>
The colorless powdery solid obtained in Example 15 (1.0 g), THF (10 g), and triethylamine (1.1) were placed in a 50-ml four-necked flask equipped with a dropping funnel, a reflux condenser, and a thermometer. 0 g) and sealed with dry nitrogen. While stirring with a magnetic stirrer, chlorotrimethylsilane (3.3 g) was added dropwise at room temperature for about 1 minute. After completion of the dropwise addition, stirring was continued at room temperature for another 3 hours to complete the reaction. Then, 10 g of pure water was added to hydrolyze the generated sodium chloride and unreacted chlorotrimethylsilane. The reaction mixture thus obtained was transferred to a separating funnel and separated into an organic phase and an aqueous phase. The obtained organic phase was repeatedly washed with deionized water until the washing liquid became neutral. The obtained organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain a white solid compound (0.9 g).
The obtained white powdery solid was subjected to structural analysis by GPC, ¹ H-NMR, ²⁹ Si-NMR and ¹³ C-NMR. From the GPC chart, it was confirmed that the solid in the form of a white powder exhibited monodispersity, and the molecular weight was 1570 in terms of polystyrene in terms of weight average molecular weight, and the purity was 98% by weight. ^{From the 1} H-NMR chart, it was confirmed that a trifluoropropyl group and a trimethylsilyl group were present at an integral ratio of 7: 3. ^{From the 29} Si-NMR chart, it was confirmed that three peaks having a trifluoropropyl group and indicating a T structure were present at a ratio of 1: 3: 3, and one peak indicating a trimethylsilyl group was present at 12.11 ppm. Was done. ^{In the 13} C-NMR chart, it was confirmed that peaks suggesting a trifluoropropyl group were present at 131 to 123 ppm, 28 to 27 ppm, and 6 to 5 ppm, and peaks suggesting a trimethylsilyl group were present at 1.4 ppm. From the result of the mass spectrometry, the absolute molecular weight was consistent with the theoretical molecular weight of the structure represented by the formula (115). From the result of the crystal structure analysis by X-ray structure analysis, it was confirmed that the structure was represented by the formula (115). These results indicate that the colorless powdery solid to be subjected to the structural analysis has the structure of the formula (115). Therefore, the compound before trimethylsilylation is determined to have the structure of formula (116).

実施例１７
＜化合物（１０４）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサンの合成＞
還流冷却器、温度計及び攪拌子を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１で得られた化合物（１０４）１０ｇ及びテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）を導入した。次いで化合物（１０４）／テトラヒドロフラン溶液にアセトキシエチルトリクロロシラン（３．３ｇ、化合物（１０４）に対して１．５当量）を速やかに加え、室温下で２時間撹拌させた。その後、反応液をヘキサン（１０００ｇ）に投入した。析出した固体成分を吸引濾過により回収し、トルエン（９０ｇ）に再溶解させた後、水（３３０ｍｌ）により有機層を洗浄した。水洗を３回行った後、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム（５ｇ）にて乾燥を行った。次いでフィルター濾過による固−液分離を行った。その後、有機層を濃縮して得られた固体成分にエタノール（９０ｇ）を加え、室温条件下、撹拌に付した。さらに加圧濾過装置を用いて、固−液分離を行なった後、得られた固体成分を減圧乾燥（８０℃、３時間）し、無色の固体を得た（６．８８ｇ、収率：６５．９％）。
得られた化合物のＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−、^１３Ｃ−及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、得られた無色の固体が式（１１７）で示される構造を有していることがわかった。 Example 17
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaphenyloctasilsesquioxane using compound (104) as a raw material>
10 g of the compound (104) obtained in Example 1 and 200 ml of tetrahydrofuran were introduced into a 500 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. Next, acetoxyethyltrichlorosilane (3.3 g, 1.5 equivalents based on the compound (104)) was quickly added to the compound (104) / tetrahydrofuran solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into hexane (1000 g). The precipitated solid component was collected by suction filtration, redissolved in toluene (90 g), and the organic layer was washed with water (330 ml). After washing with water three times, the organic layer was separated and dried with anhydrous magnesium sulfate (5 g). Subsequently, solid-liquid separation by filtration was performed. Thereafter, ethanol (90 g) was added to the solid component obtained by concentrating the organic layer, and the mixture was stirred at room temperature. Further, after performing solid-liquid separation using a pressure filtration device, the obtained solid component was dried under reduced pressure (80 ° C., 3 hours) to obtain a colorless solid (6.88 g, yield: 65). .9%).
As a result of GPC measurement of the obtained compound, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of IR, ¹ H-, ¹³ C- and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the obtained colorless solid had a structure represented by the formula (117).

IR（KBr法）：ν= 1740 (C=O), 1430 (Si-Ph), 1240 (C-O), 1135〜1090 (Si-Ph), 1090〜1000 (Si-O-Si) cm^-1
1H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 7.82〜7.72, 7.46〜7.31 (m, 35H, Ph-Si), 4.32〜4.28 (t, 2H, -O-CH₂-), 1.84 (s, 3H, CH₃-(C=O)-), 1.37〜1.33 (t, 2H, -CH₂-Si)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 171.15 (C=O), 134.4〜134.3, 131.1〜131.0, 130.2, 128.12 (Ph-Si), 60.6 (-O-CH₂-), 20.8 (CH₃-(C=O)-), 13.2 (-CH₂-Si)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -67.97 (-CH₂-SiO_1.5), -78.36, -78.67 (Ph-SiO_1.5) IR (KBr method): ν = 1740 (C = O), 1430 (Si-Ph), 1240 (CO), 1135 to 1090 (Si-Ph), 1900 to 1000 (Si-O-Si) cm ^-1
1 H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 7.82 to 7.72, 7.46 to 7.31 (m, 35H, Ph-Si), 4.32 to 4.28 (t, 2H, -O-CH _2- ), 1.84 ( s, 3H, CH _3- (C = O)-), 1.37 to 1.33 (t, 2H, -CH ₂ -Si)
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 171.15 (C = O), 134.4 to 134.3, 131.1 to 131.0, 130.2, 128.12 (Ph-Si), 60.6 (-O-CH _2- ), 20.8 (CH _3- (C = O)-), 13.2 (-CH ₂ -Si)
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -67.97 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -78.36, -78.67 (Ph-SiO _1.5 )

実施例１８
＜化合物（１０５）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタシクロヘキシルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例５で得られる化合物（１０５）を用いる以外は、実施例１７と同様の操作を行うことにより、式（１１８）で示される化合物を得ることができる。

Example 18
<Synthesis of acetoxyethyl-heptacyclohexyloctasilsesquioxane using compound (105) as a raw material>
A compound represented by the formula (118) can be obtained by performing the same operation as in Example 17 except that the compound (105) obtained in Example 5 is used instead of the compound (104).

実施例１９
＜化合物（１０８）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタシクロペンチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例７で得られる化合物（１０８）を用いる以外は、実施例１７と同様の操作を行うことにより、式（１１９）で示される化合物を得ることができる。

Example 19
<Synthesis of acetoxyethyl-heptacyclopentyloctasilsesquioxane using compound (108) as a raw material>
A compound represented by the formula (119) can be obtained by performing the same operation as in Example 17 except that the compound (108) obtained in Example 7 is used instead of the compound (104).

実施例２０
＜化合物（１０９）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタエチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例９で得られる化合物（１０９）を用いる以外は、実施例１７と同様の操作を行うことにより、式（１２０）で示される化合物を得ることができる。

Example 20
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaethyloctasilsesquioxane using compound (109) as a raw material>
The compound represented by the formula (120) can be obtained by performing the same operation as in Example 17 except that the compound (109) obtained in Example 9 is used instead of the compound (104).

実施例２１
＜化合物（１１２）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタイソブチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例１１で得られる化合物（１１２）を用いる以外は、実施例１７と同様の操作を行うことにより、式（１２１）で示される化合物を得ることができる。

Example 21
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaisobutyloctasilsesquioxane using compound (112) as a raw material>
A compound represented by the formula (121) can be obtained by performing the same operation as in Example 17 except that the compound (112) obtained in Example 11 is used instead of the compound (104).

実施例２２
＜化合物（１１３）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタイソオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例１３で得られる化合物（１１３）を用いる以外は、実施例１７と同様の操作を行うことにより、式（１２２）で示される化合物を得ることができる。

Example 22
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaisooctyloctasilsesquioxane using compound (113) as a raw material>
The compound represented by the formula (122) can be obtained by performing the same operation as in Example 17 except that the compound (113) obtained in Example 13 is used instead of the compound (104).

実施例２３
＜化合物（１１６）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタトリフルオロプロピルオクタシルセスキオキサンの合成＞
還流冷却器、温度計及び攪拌子を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１５で得られた化合物（１１６）２２．７１ｇ及びテトラヒドロフラン（４００ｇ）を導入した。次いで化合物（１０４）／テトラヒドロフラン溶液にアセトキシエチルトリクロロシラン（３．２１ｇ、化合物（１０４）に対して１．６当量）を速やかに加え、室温下で４時間撹拌させた。その後、フィルター濾過による固−液分離を行った後、ロータリーエバポレータを用いて濾液を濃縮した。濃縮物にメタノール（１００ｍｌ）を加え、フィルター濾過により固−液分離を行った。さらに得られた固体成分にテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）を加え、無水硫酸マグネシウム（５ｇ）にて乾燥を行った。次いでフィルター濾過による固−液分離を行った。その後、有機層を濃縮して得られた固体成分にメタノール（１００ｇ）を加え、室温条件下、撹拌に付した。さらにフィルター濾過により固−液分離を行なった後、得られた固体成分を減圧乾燥（７５℃、５時間）し、無色の固体を得た（１２．２ｇ、収率：５１．６％）。
得られた化合物のＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−、^１３Ｃ−及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、得られた無色の固体が式（１２３）で示される構造を有していることがわかった。 Example 23
<Synthesis of acetoxyethyl-heptatrifluoropropyloctasilsesquioxane using compound (116) as a raw material>
In a 500 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, 22.71 g of the compound (116) obtained in Example 15 and tetrahydrofuran (400 g) were introduced. Next, acetoxyethyltrichlorosilane (3.21 g, 1.6 equivalents to compound (104)) was quickly added to the compound (104) / tetrahydrofuran solution, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Then, after performing solid-liquid separation by filter filtration, the filtrate was concentrated using a rotary evaporator. Methanol (100 ml) was added to the concentrate, and solid-liquid separation was performed by filter filtration. Further, tetrahydrofuran (200 ml) was added to the obtained solid component, and the mixture was dried with anhydrous magnesium sulfate (5 g). Subsequently, solid-liquid separation by filtration was performed. Thereafter, methanol (100 g) was added to the solid component obtained by concentrating the organic layer, and the mixture was stirred at room temperature. Further, after performing solid-liquid separation by filtration with a filter, the obtained solid component was dried under reduced pressure (75 ° C., 5 hours) to obtain a colorless solid (12.2 g, yield: 51.6%).
As a result of GPC measurement of the obtained compound, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of IR, ¹ H-, ¹³ C- and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the obtained colorless solid had a structure represented by the formula (123).

¹H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 4.18 (t, 2H, -O-CH₂-),2.14 (m, 14H, -[CH₂]-CF₃), 2.04 (s, 3H, CH₃-(C=O)-), 1.19 (t, 2H, -CH₂-Si), 0.95 (m, 14H, Si-[CH₂]-CH₂-CF₃)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 171.11 (C=O), 131.41, 128.68, 125.92, 123.20 (-CF₃), 60.01 (-O-CH₂-), 28.17, 27.85, 27.55, 27.25 (-[CH₂]-CF₃), 20.92 (CH₃-(C=O)-), 12.81 (-CH₂-Si), 4.03 (Si-[CH₂]-CH₂-CF₃)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -68.66 (-CH₂-SiO_1.5), -67.62, -67.72 (CF₃-CH₂-CH₂-SiO_1.5) ¹ H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 4.18 (t, 2H, -O-CH _2- ), 2.14 (m, 14H,-[CH ₂ ] -CF ₃ ), 2.04 (s, 3H , CH _3- (C = O)-), 1.19 (t, 2H, -CH ₂ -Si), 0.95 (m, 14H, Si- [CH ₂ ] -CH ₂ -CF ₃ )
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 171.11 (C = O), 131.41, 128.68, 125.92, 123.20 (-CF ₃ ), 60.01 (-O-CH _2- ), 28.17, 27.85, 27.55 , 27.25 (-[CH ₂ ] -CF ₃ ), 20.92 (CH _3- (C = O)-), 12.81 (-CH ₂ -Si), 4.03 (Si- [CH ₂ ] -CH ₂ -CF ₃ )
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -68.66 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -67.62, -67.72 (CF ₃ -CH ₂ -CH ₂ -SiO _1.5 )

実施例２４
＜化合物（１２４）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサンの合成＞
滴下ロート、還流冷却器、温度計及び攪拌子を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、氷浴中、式（１２４）で示される化合物（１０ｇ、トリシラノールフェニルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）、トリエチルアミン（４．２４ｇ、シラノールに対して１．３当量）及びテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）を導入した。次いで化合物（１２４）／テトラヒドロフラン溶液にアセトキシエチルトリクロロシラン（３．３２ｇ、化合物（１２４）に対して１．５当量）を速やかに加え、室温下で２時間撹拌させた。その後、反応液をヘキサン（１０００ｇ）に投入した。析出した固体成分を吸引濾過により回収し、トルエン（９０ｇ）に再溶解させた後、水（３３０ｍｌ）により有機層を洗浄した。水洗を３回行った後、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム（５ｇ）にて乾燥を行った。次いでフィルター濾過による固−液分離を行った。その後、得られた固体成分にエタノール（９０ｇ）を加え、室温条件下、撹拌した。さらに加圧濾過装置を用いて、固−液分離を行なった後、得られた固体成分を減圧乾燥（８０℃、３時間）し、無色の固体を得た（５．２５ｇ、収率：４７．０％）。
得られた化合物のＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−、^１３Ｃ−及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、得られた無色の固体が式（１１７）で示される構造を有していることがわかった。 Example 24
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaphenyloctasilsesquioxane using compound (124) as a raw material>
In a 500 ml four-necked flask equipped with a dropping funnel, a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer, in an ice bath, a compound represented by the formula (124) (10 g, trisilanol phenyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA): Triethylamine (4.24 g, 1.3 equivalents to silanol) and tetrahydrofuran (200 ml) were introduced. Next, acetoxyethyltrichlorosilane (3.32 g, 1.5 equivalents based on the compound (124)) was quickly added to the compound (124) / tetrahydrofuran solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into hexane (1000 g). The precipitated solid component was collected by suction filtration, redissolved in toluene (90 g), and the organic layer was washed with water (330 ml). After washing with water three times, the organic layer was separated and dried with anhydrous magnesium sulfate (5 g). Subsequently, solid-liquid separation by filtration was performed. Thereafter, ethanol (90 g) was added to the obtained solid component, and the mixture was stirred at room temperature. Further, after performing solid-liquid separation using a pressure filtration device, the obtained solid component was dried under reduced pressure (80 ° C., 3 hours) to obtain a colorless solid (5.25 g, yield: 47). 0.0%).
As a result of GPC measurement of the obtained compound, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of IR, ¹ H-, ¹³ C- and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the obtained colorless solid had a structure represented by the formula (117).

IR（KBr法）：ν= 1740 (C=O), 1430 (Si-Ph), 1240 (C-O), 1135〜1090 (Si-Ph), 1090〜1000 (Si-O-Si) cm^-1
1H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 7.82〜7.72, 7.46〜7.31 (m, 35H, Ph-Si), 4.32〜4.28 (t, 2H, -O-CH₂-), 1.84 (s, 3H, CH₃-(C=O)-), 1.37〜1.33 (t, 2H, -CH₂-Si)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 171.15 (C=O), 134.4〜134.3, 131.1〜131.0, 130.2, 128.12 (Ph-Si), 60.6 (-O-CH₂-), 20.8 (CH₃-(C=O)-), 13.2 (-CH₂-Si)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -67.97 (-CH₂-SiO_1.5), -78.36, -78.67 (Ph-SiO_1.5)

IR (KBr method): ν = 1740 (C = O), 1430 (Si-Ph), 1240 (CO), 1135 to 1090 (Si-Ph), 1900 to 1000 (Si-O-Si) cm ^-1
1 H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 7.82 to 7.72, 7.46 to 7.31 (m, 35H, Ph-Si), 4.32 to 4.28 (t, 2H, -O-CH _2- ), 1.84 ( s, 3H, CH _3- (C = O)-), 1.37 to 1.33 (t, 2H, -CH ₂ -Si)
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 171.15 (C = O), 134.4 to 134.3, 131.1 to 131.0, 130.2, 128.12 (Ph-Si), 60.6 (-O-CH _2- ), 20.8 (CH _3- (C = O)-), 13.2 (-CH ₂ -Si)
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -67.97 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -78.36, -78.67 (Ph-SiO _1.5 )

実施例２５
＜化合物（１２５）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタシクロヘキシルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２５）で示される化合物（トリシラノールシクロヘキシルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例２４と同様の操作を行うことにより、実施例１８に記載の化合物（１１８）を得ることができる。

Example 25
<Synthesis of acetoxyethyl-heptacyclohexyloctasilsesquioxane using compound (125) as a raw material>
The same procedures as in Example 24 were carried out except for using the compound represented by the formula (125) (trisilanol cyclohexyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) in place of the compound (124), to thereby obtain the compound described in Example 18. Compound (118) can be obtained.

実施例２６
＜化合物（１２６）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタシクロペンチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２６）で示される化合物（トリシラノールシクロペンチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例２４と同様の操作を行うことにより、実施例１９に記載の化合物（１１９）を得ることができる。

Example 26
<Synthesis of acetoxyethyl-heptacyclopentyloctasilsesquioxane using compound (126) as a raw material>
The same procedures as in Example 24 were carried out except for using the compound represented by the formula (126) (trisilanol cyclopentyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) instead of the compound (124), to thereby give the compound described in Example 19. Compound (119) can be obtained.

実施例２７
＜化合物（１２７）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタエチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２７）で示される化合物（トリシラノールエチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例２４と同様の操作を行うことにより、実施例２０に記載の化合物（１２０）を得ることができる。

Example 27
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaethyloctasilsesquioxane using compound (127) as a raw material>
Except that the compound represented by the formula (127) (Trisilanolethyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) was used instead of the compound (124), the same operation as in Example 24 was carried out to obtain the compound described in Example 20. Compound (120) can be obtained.

実施例２８
＜化合物（１２８）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタイソブチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２８）で示される化合物（トリシラノールイソブチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例２４と同様の操作を行うことにより、実施例２１に記載の化合物（１２１）を得ることができる。

Example 28
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaisobutyloctasilsesquioxane using compound (128) as a raw material>
The same procedures as in Example 24 were carried out except for using the compound represented by the formula (128) (trisilanol isobutyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) in place of the compound (124), to thereby obtain the compound described in Example 21. Compound (121) can be obtained.

実施例２９
＜化合物（１２９）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタイソオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２９）で示される化合物（トリシラノールイソオクチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例２４と同様の操作を行うことにより、実施例２２に記載の化合物（１２２）を得ることができる。

Example 29
<Synthesis of acetoxyethyl-heptaisooctyloctasilsesquioxane using compound (129) as a raw material>
Example 22 was described in the same manner as in Example 24 except that the compound represented by the formula (129) (trisilanol isooctyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) was used instead of the compound (124). Compound (122) can be obtained.

実施例３０
＜化合物（１１６）を原料としたシラノール含有ヘプタトリフルオロプロピルシルセスキオキサン化合物の合成＞
滴下ロート、還流冷却器、温度計及び攪拌子を備えた３００ｍｌの４つ口フラスコを氷浴中に設置した。この４つ口フラスコに実施例１５で得られた化合物（１１６）５ｇを入れ、酢酸ブチル（５０ｇ）に溶解させた後、酢酸（０．５ｇ）を滴下した。氷浴のまま１時間撹拌した。室温に戻した後、反応液を脱イオン水（１００ｍｌ）にて洗浄（３回）した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒を留去し、そのまま減圧乾燥（５０℃、１時間）を行なって、粘ちょう性の液体を得た（４．３ｇ）。得られた化合物のＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを示し、不純物等の存在は確認されなかった。さらにＩＲを用いて解析した結果、化合物（１１６）では観測されなかったシラノール基の存在を示唆する吸収（３４００ｃｍ^−１付近）を確認した。従って、得られた化合物は式（１３０）で示される構造を有することが示唆された。

Example 30
<Synthesis of silanol-containing heptatrifluoropropylsilsesquioxane compound using compound (116) as a raw material>
A 300 ml four-necked flask equipped with a dropping funnel, a reflux condenser, a thermometer and a stirrer was placed in an ice bath. 5 g of the compound (116) obtained in Example 15 was placed in the four-necked flask, dissolved in butyl acetate (50 g), and acetic acid (0.5 g) was added dropwise. The mixture was stirred for 1 hour in an ice bath. After returning to room temperature, the reaction solution was washed (3 times) with deionized water (100 ml). The solvent was distilled off using a rotary evaporator, and the mixture was dried under reduced pressure (50 ° C., 1 hour) to obtain a viscous liquid (4.3 g). GPC measurement of the obtained compound showed a single peak, and the presence of any impurity or the like was not confirmed. Further, as a result of an analysis using IR, absorption (about 3400 cm ⁻¹ ) that was not observed in the compound (116) and was indicative of the presence of a silanol group was confirmed. Therefore, it was suggested that the obtained compound had a structure represented by the formula (130).

＜化合物（１３０）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタトリフルオロプロピルオクタシルセスキオキサンの合成＞
上記の化合物（１３０）を出発原料とし、前記実施例２４〜２９に記載の方法に準じて、トリエチルアミンの存在下アセトキシエチルトリクロロシランを反応させることで、化合物（１２３）を誘導することができる。 <Synthesis of acetoxyethyl-heptatrifluoropropyloctasilsesquioxane from compound (130)>
Compound (123) can be derived by reacting acetoxyethyltrichlorosilane in the presence of triethylamine according to the method described in Examples 24 to 29 using compound (130) as a starting material.

実施例３１
＜化合物（１０４）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサン原料の合成＞
還流冷却器、温度計及び攪拌子を備えた５００ｍｌの４つ口フラスコに、実施例１で得られた化合物（１０４）１０ｇ、トリエチルアミン（１．５ｇ）及びテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）を導入した。次いで化合物（１０４）／トリエチルアミン／テトラヒドロフラン溶液にアセトキシプロピルトリクロロシラン（３．５ｇ、化合物（１０４）に対して１．５当量）を速やかに加え、室温下で２時間撹拌させた。その後、反応液をヘキサン（１０００ｇ）に投入した。析出した固体成分を吸引濾過により回収し、トルエン（９０ｇ）に再溶解させた後、水（３３０ｍｌ）により有機層を洗浄した。水洗を３回行った後、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム（５ｇ）にて乾燥を行った。次いでフィルター濾過による固−液分離を行った。その後、有機層を濃縮して得られた固体成分にエタノール（９０ｇ）を加え、室温条件下、撹拌した。さらに加圧濾過装置を用いて、固−液分離を行なった後、得られた固体成分を減圧乾燥（８０℃、３時間）し、無色の固体を得た（７．１５ｇ、収率：６７．６％）。
得られた化合物のＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、得られた白色の固体が式（１３１）で示される構造を有していることがわかった。 Example 31
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaphenyloctasilsesquioxane raw material using compound (104) as a raw material>
10 g of the compound (104) obtained in Example 1, triethylamine (1.5 g) and tetrahydrofuran (200 ml) were introduced into a 500 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer. Next, acetoxypropyltrichlorosilane (3.5 g, 1.5 equivalents to compound (104)) was quickly added to the compound (104) / triethylamine / tetrahydrofuran solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Thereafter, the reaction solution was poured into hexane (1000 g). The precipitated solid component was collected by suction filtration, redissolved in toluene (90 g), and the organic layer was washed with water (330 ml). After washing with water three times, the organic layer was separated and dried with anhydrous magnesium sulfate (5 g). Subsequently, solid-liquid separation by filtration was performed. Thereafter, ethanol (90 g) was added to the solid component obtained by concentrating the organic layer, and the mixture was stirred at room temperature. Further, after performing solid-liquid separation using a pressure filtration device, the obtained solid component was dried under reduced pressure (80 ° C., 3 hours) to obtain a colorless solid (7.15 g, yield: 67). 0.6%).
As a result of GPC measurement of the obtained compound, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of IR, ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the obtained white solid had a structure represented by the formula (131).

IR（KBr法）：ν= 1740 (C=O), 1430 (Si-Ph), 1240 (C-O), 1135〜1090 (Si-Ph), 1090〜1000 (Si-O-Si) cm^-1
1 H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 7.82-7.72, 7.46-7.31 (m, 35H, [Ph]-Si), 4.07-4.04 (t, 2H, -O-[CH₂]-), 1.94 (s, 3H, [CH₃]-(C=O)-), 1.84-1.88 (tt, 2H, -CH₂-[CH₂]-CH₂-), 1.37-1.33 (t, 2H, -[CH₂]-Si)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 171.10 (C=O), 134.4-134.3, 131.1-131.0, 130.2, 128.12 (Ph-Si), 66.2 (-O-CH₂-), 22.2 (-CH₂-[CH₂]-CH₂-), 20.9 ([CH₃]-(C=O)-), 8.26 (-[CH₂]-Si)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -65.30 (-CH₂-SiO_1.5), -78.26, -78.62 (Ph-SiO_1.5) IR (KBr method): ν = 1740 (C = O), 1430 (Si-Ph), 1240 (CO), 1135 to 1090 (Si-Ph), 1900 to 1000 (Si-O-Si) cm ^-1
1 H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 7.82-7.72, 7.46-7.31 (m, 35H, [Ph] -Si), 4.07-4.04 (t, 2H, -O- [CH ₂ ]- ), 1.94 (s, 3H, [CH ₃ ]-(C = O)-), 1.84-1.88 (tt, 2H, -CH _2- [CH ₂ ] -CH _2- ), 1.37-1.33 (t, 2H ,-[CH ₂ ] -Si)
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 171.10 (C = O), 134.4-134.3, 131.1-131.0, 130.2, 128.12 (Ph-Si), 66.2 (-O-CH _2- ), 22.2 (-CH _2- [CH ₂ ] -CH _2- ), 20.9 ([CH ₃ ]-(C = O)-), 8.26 (-[CH ₂ ] -Si)
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -65.30 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -78.26, -78.62 (Ph-SiO _1.5 )

実施例３２
＜化合物（１０５）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタシクロヘキシルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例５で得られる化合物（１０５）を用いる以外は、実施例３１と同様の操作を行うことにより、式（１３２）で示される化合物を得ることができる。

Example 32
<Synthesis of acetoxypropyl-heptacyclohexyloctasilsesquioxane using compound (105) as a raw material>
A compound represented by the formula (132) can be obtained by performing the same operation as in Example 31 except that the compound (105) obtained in Example 5 is used instead of the compound (104).

実施例３３
＜化合物（１０８）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタシクロペンチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例７で得られる化合物（１０８）を用いる以外は、実施例３１と同様の操作を行うことにより、式（１３３）で示される化合物を得ることができる。

Example 33
<Synthesis of acetoxypropyl-heptacyclopentyloctasilsesquioxane from compound (108)>
A compound represented by the formula (133) can be obtained by performing the same operation as in Example 31 except that the compound (108) obtained in Example 7 is used instead of the compound (104).

実施例３４
＜化合物（１０９）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタエチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例９で得られる化合物（１０９）を用いる以外は、実施例３１と同様の操作を行うことにより、式（１３４）で示される化合物を得ることができる。

Example 34
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaethyloctasilsesquioxane using compound (109) as a raw material>
A compound represented by the formula (134) can be obtained by performing the same operation as in Example 31 except that the compound (109) obtained in Example 9 is used instead of the compound (104).

実施例３５
＜化合物（１１２）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタイソブチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例１１で得られる化合物（１１２）を用いる以外は、実施例３１と同様の操作を行うことにより、式（１３５）で示される化合物を得ることができる。

Example 35
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaisobutyloctasilsesquioxane using compound (112) as a raw material>
A compound represented by the formula (135) can be obtained by performing the same operation as in Example 31 except that the compound (112) obtained in Example 11 is used instead of the compound (104).

実施例３６
＜化合物（１１３）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタイソオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例１３で得られる化合物（１１３）を用いる以外は、実施例３１と同様の操作を行うことにより、式（１３６）で示される化合物を得ることができる。

Example 36
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaisooctyloctasilsesquioxane using compound (113) as a raw material>
A compound represented by the formula (136) can be obtained by performing the same operation as in Example 31 except that the compound (113) obtained in Example 13 is used instead of the compound (104).

実施例３７
＜化合物（１１６）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタトリフルオロプロピルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１０４）の代わりに実施例１５で得られる化合物（１１６）を用いる以外は、実施例３１に記載の反応条件及び実施例２３に記載の精製条件と同様の操作を行うことにより、式（１３７）で示される化合物を得ることができる。

Example 37
<Synthesis of acetoxypropyl-heptatrifluoropropyloctasilsesquioxane using compound (116) as a raw material>
Except that the compound (116) obtained in Example 15 was used instead of the compound (104), the same operation as the reaction conditions described in Example 31 and the purification conditions described in Example 23 were performed to obtain a compound represented by the formula ( 137) can be obtained.

実施例３８
＜化合物（１２４）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサンの合成＞
実施例２４に記載の式（１２４）で示される化合物（トリシラノールフェニルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を原料とし、トリエチルアミン（シラノールに対して１．３当量）の存在下、テトラヒドロフラン中において、アセトキシプロピルトリクロロシラン（化合物（１２４）に対して１．５当量）を反応させる方法により、実施例３１に記載の化合物（１３１）を得ることができる。 Example 38
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaphenyloctasilsesquioxane using compound (124) as a raw material>
Starting from a compound represented by the formula (124) described in Example 24 (trisilanol phenyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) in the presence of triethylamine (1.3 equivalents to silanol) in tetrahydrofuran, Compound (131) described in Example 31 can be obtained by a method of reacting propyltrichlorosilane (1.5 equivalents based on compound (124)).

実施例３９
＜化合物（１２５）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタシクロヘキシルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２５）で示される化合物（トリシラノールシクロヘキシルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例３８と同様の操作を行うことにより、実施例３２に記載の化合物（１３２）を得ることができる。 Example 39
<Synthesis of acetoxypropyl-heptacyclohexyloctasilsesquioxane using compound (125) as a raw material>
The same procedures as in Example 38 were carried out except for using the compound represented by the formula (125) (trisilanol cyclohexyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) in place of the compound (124), to obtain the compound described in Example 32. Compound (132) can be obtained.

実施例４０
＜化合物（１２６）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタシクロペンチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２６）で示される化合物（トリシラノールシクロペンチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例３８と同様の操作を行うことにより、実施例３３に記載の化合物（１３３）を得ることができる。 Example 40
<Synthesis of acetoxypropyl-heptacyclopentyloctasilsesquioxane using compound (126) as a raw material>
The same procedures as in Example 38 were carried out except for using the compound represented by the formula (126) (trisilanol cyclopentyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) in place of the compound (124), to obtain the compound described in Example 33. Compound (133) can be obtained.

実施例４１
＜化合物（１２７）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタエチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２７）で示される化合物（トリシラノールエチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例３８と同様の操作を行うことにより、実施例３４に記載の化合物（１３４）を得ることができる。 Example 41
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaethyloctasilsesquioxane using compound (127) as a raw material>
The same procedures as in Example 38 were carried out except for using the compound represented by the formula (127) (trisilanolethyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) in place of the compound (124), to obtain the compound described in Example 34. Compound (134) can be obtained.

実施例４２
＜化合物（１２８）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタイソブチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２８）で示される化合物（トリシラノールイソブチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例３８と同様の操作を行うことにより、実施例３５に記載の化合物（１３５）を得ることができる。 Example 42
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaisobutyloctasilsesquioxane using compound (128) as a raw material>
The same procedures as in Example 38 were carried out except for using the compound represented by the formula (128) (trisilanol isobutyl POSS, manufactured by US Hybrid Plastics) in place of the compound (124), to thereby give the compound described in Example 35. Compound (135) can be obtained.

実施例４３
＜化合物（１２９）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタイソオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１２９）で示される化合物（トリシラノールイソオクチルＰＯＳＳ、米国Hybrid Plastics社製）を用いる以外は、実施例３８と同様の操作を行うことにより、実施例３６に記載の化合物（１３６）を得ることができる。 Example 43
<Synthesis of acetoxypropyl-heptaisooctyloctasilsesquioxane using compound (129) as a raw material>
Example 36 is described in Example 36 by performing the same operation as Example 38 except that the compound represented by the formula (129) (trisilanol isooctyl POSS, manufactured by Hybrid Plastics, USA) is used instead of the compound (124). Compound (136) can be obtained.

実施例４４
＜化合物（１３０）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタトリフルオロプロピルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１２４）の代わりに式（１３０）で示される化合物を用いる以外は、前記実施例３１〜４３に記載の方法に準じて、トリエチルアミンの存在下アセトキシエチルトリクロロシランを反応させることで、実施例３７に記載の化合物（１３７）を得ることができる。 Example 44
<Synthesis of acetoxypropyl-heptatrifluoropropyloctasilsesquioxane using compound (130) as a raw material>
Except that the compound represented by the formula (130) is used instead of the compound (124), acetoxyethyltrichlorosilane is reacted in the presence of triethylamine according to the method described in Examples 31 to 43 to obtain an example. Compound (137) described in 37 can be obtained.

実施例４５
＜化合物（１１７）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサンの合成＞
攪拌子を備えた５００ｍＬのなす型フラスコに、実施例１７で得られた化合物（１１７）２．５８ｇを導入し、メタノール（１７４．７ｍｌ）、クロロホルム（１７４．３ｍｌ）及び硫酸（３６Ｎ、０．７ｍｌ）の混合溶液（３００ｍｌ）を導入し、室温条件下、７２時間撹拌させた。次いでロータリーエバポレータにて濃縮し、濃縮物を酢酸エチル（５００ｍｌ）に再溶解させた。その後、分液ロートにて水（５００ｍｌ）よる有機層の洗浄を行ない、さらに無水硫酸マグネシウム（５ｇ）にて乾燥を行った。フィルター濾過による固−液分離を行った後、有機層をロータリーエバポレータにて濃縮、乾燥に付し、無色の固体を得た（２．３７ｇ、収率：９１．７％）。その無色の固体（１．０９ｇ）をトルエンで再結晶にし、トルエンを減圧留去し、無色の固体を得た（０．４８ｇ、収率：４３．７％）。
得られた化合物のＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、式（１３８）で示される構造を有していることがわかった。 Example 45
<Synthesis of hydroxyethyl-heptaphenyloctasilsesquioxane using compound (117) as a raw material>
2.58 g of the compound (117) obtained in Example 17 was introduced into a 500-mL eggplant type flask equipped with a stirrer, and methanol (174.7 ml), chloroform (174.3 ml) and sulfuric acid (36N, 0.1 mL) were added. (7 ml), and the mixture was stirred for 72 hours at room temperature. Then, the mixture was concentrated by a rotary evaporator, and the concentrate was redissolved in ethyl acetate (500 ml). Thereafter, the organic layer was washed with water (500 ml) using a separating funnel, and dried with anhydrous magnesium sulfate (5 g). After performing solid-liquid separation by filter filtration, the organic layer was concentrated and dried with a rotary evaporator to obtain a colorless solid (2.37 g, yield: 91.7%). The colorless solid (1.09 g) was recrystallized from toluene, and toluene was distilled off under reduced pressure to obtain a colorless solid (0.48 g, yield: 43.7%).
As a result of GPC measurement of the obtained compound, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of IR, ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the compound had the structure represented by the formula (138).

IR (KBr法):ν= 3600〜3200 (OH), 1420 (Si-Ph), 1135〜1090 (Si-Ph), 1090〜1000 (Si-O-Si) cm^-1
1H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 7.82〜7.72, 7.46〜7.31 (m, 35H, Ph-Si), 3.85〜3.87 (t, 2H, -CH₂-O-), 1.42〜1.62 (broad, 1H, -OH), 1.26〜1.31 (t, 2H, Si-CH₂-)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 134.5〜134.1, 131.1〜131.0, 130.3, 128.11〜127.9 (Ph-Si), 58.6 (-CH₂-OH), 17.5 (Si-CH₂-)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -67.31 (-CH₂-SiO_1.5), -78.42, -78.79 (Ph-SiO_1.5) IR (KBr method): ν = 3600-3200 (OH), 1420 (Si-Ph), 1135-1090 (Si-Ph), 109-1000 (Si-O-Si) cm ^-1
1 H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 7.82 to 7.72, 7.46 to 7.31 (m, 35H, Ph-Si), 3.85 to 3.87 (t, 2H, -CH ₂ -O-), 1.42 to 1.62 (broad, 1H, -OH), 1.26 to 1.31 (t, 2H, Si-CH _2- )
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 134.5 to 134.1, 131.1 to 131.0, 130.3, 128.11 to 127.9 (Ph-Si), 58.6 (-CH ₂ -OH), 17.5 (Si-CH _2- )
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -67.31 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -78.42, -78.79 (Ph-SiO _1.5 )

実施例２４で得られた化合物（１１７）も上記と同様の操作を行うことにより、化合物（１３８）へ誘導できる。   The compound (117) obtained in Example 24 can be derived into the compound (138) by performing the same operation as described above.

実施例４６
＜化合物（１１７）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサンの合成＞
実施例１７で得られた化合物（１１７）０．１ｇ、メタノール（６６．６ｍｌ）、クロロホルム（１００ｍｌ）及び硫酸（３６Ｎ、０．３ｍｌ）の条件に変えた以外は実施例２に準拠して反応を行い、無色の固体を得た（０．０９ｇ、収率：９４．７％）。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、式（１３８）で示される構造を有していることがわかった。 Example 46
<Synthesis of hydroxyethyl-heptaphenyloctasilsesquioxane using compound (117) as a raw material>
The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that the conditions were changed to 0.1 g of the compound (117) obtained in Example 17, methanol (66.6 ml), chloroform (100 ml) and sulfuric acid (36 N, 0.3 ml). Was performed to obtain a colorless solid (0.09 g, yield: 94.7%). From the results of IR, ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the compound had the structure represented by the formula (138).

IR (KBr法):ν= 3600〜3200 (OH), 1420 (Si-Ph), 1135〜1090 (Si-Ph), 1090〜1000 (Si-O-Si) cm^-1
1H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 7.82〜7.72, 7.46〜7.31 (m, 35H, Ph-Si), 3.85〜3.87 (t, 2H, -CH₂-O-), 1.42〜1.62 (broad, 1H, -OH), 1.26〜1.31 (t, 2H, Si-CH₂-)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 134.5〜134.1, 131.1〜131.0, 130.3, 128.11〜127.9 (Ph-Si), 58.6 (-CH₂-OH), 17.5 (Si-CH₂-)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -67.31 (-CH₂-SiO_1.5), -78.42, -78.79 (Ph-SiO_1.5) IR (KBr method): ν = 3600-3200 (OH), 1420 (Si-Ph), 1135-1090 (Si-Ph), 109-1000 (Si-O-Si) cm ^-1
1 H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 7.82 to 7.72, 7.46 to 7.31 (m, 35H, Ph-Si), 3.85 to 3.87 (t, 2H, -CH ₂ -O-), 1.42 to 1.62 (broad, 1H, -OH), 1.26 to 1.31 (t, 2H, Si-CH _2- )
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 134.5 to 134.1, 131.1 to 131.0, 130.3, 128.11 to 127.9 (Ph-Si), 58.6 (-CH ₂ -OH), 17.5 (Si-CH _2- )
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -67.31 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -78.42, -78.79 (Ph-SiO _1.5 )

実施例２４で得られた化合物（１１７）も上記と同様の操作を行うことにより、化合物（１３８）へ誘導できる。   The compound (117) obtained in Example 24 can be derived into the compound (138) by performing the same operation as described above.

実施例４７
＜クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系による化合物（１１７）のエステル交換反応＞
実施例１７で得られた化合物（１１７）０．１ｇ、エタノール（８３．３ｍｌ）、クロロホルム（８３．３ｍｌ）及び硫酸（３６Ｎ、０．３ｍｌ）の条件に変えた以外は実施例２に準拠して反応を行い、無色の固体を得た（０．０６４ｇ、収率：６７．４％）。ＩＲ測定を行った結果、１７４０ｃｍ^−１にアセトキシ基の存在に基づくカルボニルの吸収が観測された。^１Ｈ−ＮＭＲの結果から、化合物（１３８）と化合物（１１７）との混合物（化合物（１３８）含有量：６６．３ｍｏｌ％）であることがわかった。 Example 47
<Ester exchange reaction of compound (117) with a mixed solvent system of chloroform / methanol / sulfuric acid>
According to Example 2, except that the conditions of 0.1 g of the compound (117) obtained in Example 17, ethanol (83.3 ml), chloroform (83.3 ml) and sulfuric acid (36N, 0.3 ml) were changed. The reaction was carried out to obtain a colorless solid (0.064 g, yield: 67.4%). As a result of IR measurement, absorption of carbonyl based on the presence of an acetoxy group was observed at 1740 cm ⁻¹ . ^From the result of ¹ H-NMR, it was found to be a mixture of compound (138) and compound (117) (content of compound (138): 66.3 mol%).

実施例４８
＜クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系による化合物（１１７）のエステル交換反応＞
実施例１７で得られた化合物（１１７）０．１ｇ、エタノール（６６．６ｍｌ）、クロロホルム（１００ｍｌ）、硫酸（３６Ｎ、０．３ｍｌ）及び反応時間：９６時間の条件に変えた以外は実施例２に準拠して反応を行い、無色の固体を得た（０．０７８ｇ、収率：８２．１％）。ＩＲ測定を行った結果、１７４０ｃｍ^−１にアセトキシ基の存在に基づくカルボニルの吸収が観測された。^１Ｈ−ＮＭＲの結果から、化合物（１３８）と化合物（１１７）との混合物（化合物（１３８）含有量：９０．１ｍｏｌ％）であることが分かった。 Example 48
<Ester exchange reaction of compound (117) with a mixed solvent system of chloroform / methanol / sulfuric acid>
Example 11 Except that 0.1 g of the compound (117) obtained in Example 17, ethanol (66.6 ml), chloroform (100 ml), sulfuric acid (36 N, 0.3 ml) and the reaction time were changed to 96 hours. The reaction was carried out according to No. 2 to obtain a colorless solid (0.078 g, yield: 82.1%). As a result of IR measurement, absorption of carbonyl based on the presence of an acetoxy group was observed at 1740 cm ⁻¹ . ^From the result of ¹ H-NMR, it was found to be a mixture of compound (138) and compound (117) (content of compound (138): 90.1 mol%).

実施例４９
＜化合物（１１８）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタシクロヘキシルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１１７）の代わりに実施例１８またはは実施例２５で得られる化合物（１１８）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１３９）で示される化合物を得ることができる。

Example 49
<Synthesis of hydroxyethyl-heptacyclohexyloctasilsesquioxane using compound (118) as a raw material>
A compound represented by the formula (139) was obtained by performing the same operation as in Example 45 except that the compound (118) obtained in Example 18 or Example 25 was used instead of the compound (117). Can be.

実施例５０
＜化合物（１１９）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタシクロペンチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１１７）の代わりに実施例１９または実施例２６で得られる化合物（１１９）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１４０）で示される化合物を得ることができる。

Example 50
<Synthesis of hydroxyethyl-heptacyclopentyloctasilsesquioxane using compound (119) as a raw material>
A compound represented by the formula (140) can be obtained by performing the same operation as in Example 45 except that the compound (119) obtained in Example 19 or Example 26 is used instead of the compound (117). it can.

実施例５１
＜化合物（１２０）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタエチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１１７）の代わりに実施例２０またはは実施例２７で得られる化合物（１２０）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１４１）で示される化合物を得ることができる。

Example 51
<Synthesis of hydroxyethyl-heptaethyloctasilsesquioxane using compound (120) as a raw material>
A compound represented by the formula (141) was obtained by performing the same operation as in Example 45 except that the compound (120) obtained in Example 20 or Example 27 was used instead of the compound (117). Can be.

実施例５２
＜化合物（１２１）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタイソブチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１１７）の代わりに実施例２１または実施例２８で得られる化合物（１２１）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１４２）で示される化合物を得ることができる。

Example 52
<Synthesis of hydroxyethyl-heptaisobutyloctasilsesquioxane using compound (121) as a raw material>
By performing the same operation as in Example 45 except that the compound (121) obtained in Example 21 or 28 is used instead of the compound (117), a compound represented by the formula (142) can be obtained. it can.

実施例５３
＜化合物（１２２）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタイソオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１１７）の代わりに実施例２２または実施例２９で得られる化合物（１２２）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１４３）で示される化合物を得ることができる。

Example 53
<Synthesis of hydroxyethyl-heptaisooctyloctasilsesquioxane using compound (122) as a raw material>
By performing the same operation as in Example 45 except that the compound (122) obtained in Example 22 or Example 29 is used instead of the compound (117), a compound represented by the formula (143) can be obtained. it can.

実施例５４
＜化合物（１２３）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタトリフルオロプロピルオクタシルセスキオキサンの合成＞
還流冷却器、温度計及び攪拌子を備えた１０００ｍＬの３つ口フラスコに、実施例２３で得られた化合物（１２３）３．５ｇを導入し、メタノール（３５９．５ｍｌ）、ＡＫ−２２５（ＨＣＦＣ−２２５：ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨＣｌ_２／ＣＣｌＦ_２ＣＦ_２ＣＨＣｌＦ混合物、旭硝子（株）製、２３９．６ｍｌ）及び硫酸（３６Ｎ、０．９ｍｌ）の混合溶液（６００ｍｌ）を導入し、室温下、１２時間撹拌させた。その後４５℃まで昇温させ、さらに９時間撹拌させた。次いでロータリーエバポレータにて濃縮し、濃縮物をＡＫ−２２５（２００ｍｌ）に再溶解させた。その後、分液ロートにて水（５００ｍｌ）よる有機層の洗浄を行ない、さらに無水硫酸マグネシウム（５ｇ）にて乾燥を行った。フィルター濾過による固−液分離を行った後、有機層をロータリーエバポレータにて濃縮、乾燥に付し、無色の固体を得た（３．０４ｇ、収率：８９．９％）。
得られた化合物ののＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示す^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、式（１４４）で示される構造を有していることがわかった。 Example 54
<Synthesis of hydroxyethyl-heptatrifluoropropyloctasilsesquioxane using compound (123) as a raw material>
3.5 g of the compound (123) obtained in Example 23 was introduced into a 1000 mL three-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and methanol (359.5 ml), AK-225 (HCFC -225: A mixed solution (600 ml) of a mixture of CF ₃ CF ₂ CHCl ₂ / CCIF ₂ CF ₂ CHClF, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., 239.6 ml) and sulfuric acid (36N, 0.9 ml) was introduced, and the mixture was stirred at room temperature for 12 minutes. Allowed to stir for hours. Thereafter, the temperature was raised to 45 ° C., and the mixture was further stirred for 9 hours. Then, the mixture was concentrated with a rotary evaporator, and the concentrate was redissolved in AK-225 (200 ml). Thereafter, the organic layer was washed with water (500 ml) using a separating funnel, and dried with anhydrous magnesium sulfate (5 g). After performing solid-liquid separation by filter filtration, the organic layer was concentrated and dried with a rotary evaporator to obtain a colorless solid (3.04 g, yield: 89.9%).
As a result of GPC measurement of the obtained compound, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of ¹ H-NMR, ¹³ C-NMR and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the compound had the structure represented by the formula (144).

¹H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 3.81 (t, 2H, -CH₂-O-), 2.14 (m, 14H, -[CH₂]-CF₃), 1.39 (broad, 1H, -OH), 1.13 (t, 2H, Si-[CH₂]-CH₂-OH), 0.93 (m, 14H, Si-[CH₂]-CH₂-CF₃)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 131.31, 128.58, 125.83, 123.11 (-CF₃), 58.08 (-CH₂-OH), 28.12, 27.83, 27.52, 27.22 (-[CH₂]-CF₃), 19.74 (-CH₂-Si), 4.02 (Si-[CH₂]-CH₂-CF₃)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -67.84 (-CH₂-SiO_1.5), -67.65, -67.66, -67.84 (CF₃-CH₂-CH₂-SiO_1.5) ¹ H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 3.81 (t, 2H, -CH ₂ -O-), 2.14 (m, 14H,-[CH ₂ ] -CF ₃ ), 1.39 (broad, 1H , -OH), 1.13 (t, 2H, Si- [CH ₂ ] -CH ₂ -OH), 0.93 (m, 14H, Si- [CH ₂ ] -CH ₂ -CF ₃ )
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 131.31, 128.58, 125.83, 123.11 (-CF ₃ ), 58.08 (-CH ₂ -OH), 28.12, 27.83, 27.52, 27.22 (-[CH ₂ ] -CF ₃ ), 19.74 (-CH ₂ -Si), 4.02 (Si- [CH ₂ ] -CH ₂ -CF ₃ )
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -67.84 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -67.65, -67.66, -67.84 (CF ₃ -CH ₂ -CH ₂ -SiO _1.5 )

実施例３０で得られた化合物（１２３）も上記と同様の操作を行うことにより、化合物（１４４）へ誘導できる。   Compound (123) obtained in Example 30 can also be derived to compound (144) by performing the same operation as described above.

実施例５５
＜クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系による化合物（１２３）のエステル交換反応＞
実施例２３で得られた化合物（１２３）０．５ｇ、メタノール（４２．７ｍｌ）、ＡＫ−２２５（４２．７ｍｌ）及び硫酸（３６Ｎ、０．２６ｍｌ）の条件に変えた以外は実施例５４に準拠して反応を行い、無色の固体を得た（収率：９３．１％）。^１Ｈ−ＮＭＲの結果から、化合物（１４４）と化合物（１２３）との混合物（化合物（１４４）含有量：８９．４ｍｏｌ％）であることがわかった。 Example 55
<Ester exchange reaction of compound (123) with a mixed solvent of chloroform / methanol / sulfuric acid>
Example 54 was repeated except that the conditions were changed to 0.5 g of the compound (123) obtained in Example 23, methanol (42.7 ml), AK-225 (42.7 ml), and sulfuric acid (36N, 0.26 ml). The reaction was carried out according to the procedure to obtain a colorless solid (yield: 93.1%). ^From the result of ¹ H-NMR, it was found to be a mixture of compound (144) and compound (123) (content of compound (144): 89.4 mol%).

実施例５６
＜クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系による化合物（１２３）のエステル交換反応＞
実施例２３で得られた化合物（１２３）０．５ｇ、メタノール（４２．７ｍｌ）、ＡＫ−２２５（４２．７ｍｌ）、硫酸（３６Ｎ、０．２６ｍｌ）及び反応温度を室温、反応時間を７２時間の条件に変えた以外は実施例５４に準拠して反応を行い、白色の固体を得た（収率：９２．２％）。^１Ｈ−ＮＭＲの結果から、化合物（１４４）と化合物（１２３）との混合物（化合物（１４４）含有量：９１．３ｍｏｌ％）であることがわかった。 Example 56
<Ester exchange reaction of compound (123) with a mixed solvent of chloroform / methanol / sulfuric acid>
0.5 g of the compound (123) obtained in Example 23, methanol (42.7 ml), AK-225 (42.7 ml), sulfuric acid (36N, 0.26 ml), the reaction temperature was room temperature, and the reaction time was 72 hours. The reaction was carried out in the same manner as in Example 54 except that the conditions were changed to obtain a white solid (yield: 92.2%). ^From the result of ¹ H-NMR, it was found to be a mixture of compound (144) and compound (123) (content of compound (144): 91.3 mol%).

実施例５７
＜クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系による化合物（１２３）のエステル交換反応＞
実施例２３で得られた化合物（１２３）０．５ｇ、メタノール（４２．７ｍｌ）、クロロホルム（４２．７ｍｌ）、硫酸（３６Ｎ、０．２６ｍｌ）及び反応温度を室温、反応時間を７２時間の条件に変えた以外は実施例５４に準拠して反応を行い、無色の固体を得た（収率：９１．０％）。^１Ｈ−ＮＭＲの結果から、化合物（１４４）と化合物（１２３）との混合物（化合物（１４４）含有量：８１．５ｍｏｌ％）であることがわかった。 Example 57
<Ester exchange reaction of compound (123) with a mixed solvent of chloroform / methanol / sulfuric acid>
0.5 g of the compound (123) obtained in Example 23, methanol (42.7 ml), chloroform (42.7 ml), sulfuric acid (36N, 0.26 ml), the reaction temperature was room temperature, and the reaction time was 72 hours. The reaction was carried out in the same manner as in Example 54 except that the colorless solid was changed to a colorless solid (yield: 91.0%). ^From the result of ¹ H-NMR, it was found to be a mixture of compound (144) and compound (123) (content of compound (144): 81.5 mol%).

実施例５８
＜クロロホルム／メタノール／硫酸混合溶媒系による化合物（１２３）のエステル交換反応＞
実施例２３で得られた化合物（１２３）０．５ｇ、メタノール（４２．７ｍｌ）、クロロホルム（４２．７ｍｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸（４．４３ｇ）及び反応温度を室温、反応時間を７２時間の条件に変えた以外は実施例５４に準拠して反応を行い、無色の固体を得た（収率：９０．９％）。^１Ｈ−ＮＭＲの結果から、化合物（１４４）と化合物（１２３）との混合物（化合物（１４４）含有量：８９．０ｍｏｌ％）であることがわかった。 Example 58
<Ester exchange reaction of compound (123) with a mixed solvent of chloroform / methanol / sulfuric acid>
0.5 g of the compound (123) obtained in Example 23, methanol (42.7 ml), chloroform (42.7 ml), p-toluenesulfonic acid (4.43 g) and the reaction temperature were room temperature, and the reaction time was 72 hours. The reaction was carried out in the same manner as in Example 54 except that the conditions were changed to obtain a colorless solid (yield: 90.9%). ^From the result of ¹ H-NMR, it was found to be a mixture of the compound (144) and the compound (123) (content of the compound (144): 89.0 mol%).

実施例５９
＜化合物（１３１）を原料としたヒドロキシプロピル−ヘプタフェニルオクタシルセスキオキサンの合成＞
攪拌子を備えた５００ｍＬのなす型フラスコに、実施例３１で得られた化合物（１３１）２．５ｇを導入し、メタノール（２０８．３ｍｌ）、クロロホルム（２０８．３ｍｌ）及び硫酸（３６Ｎ、０．７５ｍｌ）の混合溶液（４１７．４ｍｌ）を導入し、室温条件下、７２時間撹拌させた。次いでロータリーエバポレータにて濃縮し、濃縮物を酢酸エチル（５００ｍｌ）に再溶解させた。その後、分液ロートにて水（５００ｍｌ）よる有機層の洗浄を行ない、さらに無水硫酸マグネシウム（５．０ｇ）にて乾燥を行った。フィルター濾過による固−液分離を行った後、有機層をロータリーエバポレータにて濃縮、乾燥し、無色の固体を得た（２．３５ｇ、収率：９７．９％）。その無色の固体をエタノール洗浄し、吸引濾過により無色の固体（化合物Ｇ）を得た（１．２６ｇ、収率：５２．５％）。
化合物ＧのＧＰＣ測定を行った結果、単一ピークを確認し、不純物等の存在は確認されなかった。下記に示すＩＲ、^１Ｈ−、^１３Ｃ−及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲの結果から、式（１４５）で示される構造を有していることがわかった。 Example 59
<Synthesis of hydroxypropyl-heptaphenyloctasilsesquioxane using compound (131) as a raw material>
2.5 g of the compound (131) obtained in Example 31 was introduced into a 500-mL eggplant type flask equipped with a stirrer, and methanol (208.3 ml), chloroform (208.3 ml) and sulfuric acid (36N, 0.1 mL) were added. (75 ml), and the mixture was stirred at room temperature for 72 hours. Then, the mixture was concentrated by a rotary evaporator, and the concentrate was redissolved in ethyl acetate (500 ml). Thereafter, the organic layer was washed with water (500 ml) using a separating funnel, and dried with anhydrous magnesium sulfate (5.0 g). After performing solid-liquid separation by filter filtration, the organic layer was concentrated and dried with a rotary evaporator to obtain a colorless solid (2.35 g, yield: 97.9%). The colorless solid was washed with ethanol and filtered by suction to obtain a colorless solid (Compound G) (1.26 g, yield: 52.5%).
As a result of GPC measurement of Compound G, a single peak was confirmed, and the presence of impurities and the like was not confirmed. From the results of IR, ¹ H-, ¹³ C- and ²⁹ Si-NMR shown below, it was found that the compound had the structure represented by the formula (145).

IR (KBr法):ν= 3600〜3200 (OH), 1420 (Si-Ph), 1135〜1090 (Si-Ph), 1090〜1000 (Si-O-Si) cm^-1
1 H NMR (400MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 7.82〜7.72, 7.48〜7.32 (m, 35H, [Ph]-Si), 3.62〜3.57 (t, 2H, -[CH₂]-O-), 1.2 (broad, 1H, -[OH]), 1.78〜1.74 (tt, 2H, -CH₂-[CH₂]-CH₂-), 0.90〜0.86 (t, 2H, Si-[CH₂]-)
¹³C NMR (100MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): 134.5〜134.4, 131.1〜131.0, 130.6〜130.4, 128.2〜128.1 ([Ph]-Si), 65.0 (-[CH₂]-OH), 26.1 (-CH₂-[CH₂]-CH₂-), 7.9 (Si-[CH₂]-)
²⁹Si NMR (79MHz, TMS 標準：δ=0.0 ppm): -65.08 (-CH₂-SiO_1.5), -78.55, -78.94 (Ph-SiO_1.5) IR (KBr method): ν = 3600-3200 (OH), 1420 (Si-Ph), 1135-1090 (Si-Ph), 109-1000 (Si-O-Si) cm ^-1
1 H NMR (400 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 7.82 to 7.72, 7.48 to 7.32 (m, 35H, [Ph] -Si), 3.62 to 3.57 (t, 2H,-[CH ₂ ] -O- ), 1.2 (broad, 1H,-[OH]), 1.78 to 1.74 (tt, 2H, -CH _2- [CH ₂ ] -CH _2- ), 0.90 to 0.86 (t, 2H, Si- [CH ₂ ] -)
¹³ C NMR (100 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): 134.5 to 134.4, 131.1 to 131.0, 130.6 to 130.4, 128.2 to 128.1 ([Ph] -Si), 65.0 (-[CH ₂ ] -OH), 26.1 (-CH _2- [CH ₂ ] -CH _2- ), 7.9 (Si- [CH ₂ ]-)
²⁹ Si NMR (79 MHz, TMS standard: δ = 0.0 ppm): -65.08 (-CH ₂ -SiO _1.5 ), -78.55, -78.94 (Ph-SiO _1.5 )

実施例３８で得られた化合物（１３１）も上記と同様の操作を行うことにより、化合物（１４５）へ誘導できる。   The compound (131) obtained in Example 38 can be derived into the compound (145) by performing the same operation as described above.

実施例６０
＜化合物（１３２）を原料としたヒドロキシプロピル−ヘプタシクロヘキシルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１３１）の代わりに実施例３２または実施例３９で得られる化合物（１３２）を用いる以外は、実施例５９と同様の操作を行うことにより、式（１４６）で示される化合物を得ることができる。

Example 60
<Synthesis of hydroxypropyl-heptacyclohexyloctasilsesquioxane using compound (132) as a raw material>
By performing the same operation as in Example 59 except that the compound (132) obtained in Example 32 or 39 is used instead of the compound (131), a compound represented by the formula (146) can be obtained. it can.

実施例６１
＜化合物（１３３）を原料としたヒドロキシプロピル−ヘプタシクロペンチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１３１）の代わりに実施例３３または実施例４０で得られる化合物（１３３）を用いる以外は、実施例５９と同様の操作を行うことにより、式（１４７）で示される化合物を得ることができる。

Example 61
<Synthesis of hydroxypropyl-heptacyclopentyloctasilsesquioxane from compound (133)>
By performing the same operation as in Example 59 except that the compound (133) obtained in Example 33 or 40 is used instead of the compound (131), a compound represented by the formula (147) can be obtained. it can.

実施例６２
＜化合物（１３４）を原料としたヒドロキシプロピル−ヘプタエチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１３１）の代わりに実施例３４または実施例４１で得られる化合物（１３４）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１４８）で示される化合物を得ることができる。

Example 62
<Synthesis of hydroxypropyl-heptaethyloctasilsesquioxane from compound (134)>
By performing the same operation as in Example 45 except that the compound (134) obtained in Example 34 or Example 41 is used instead of the compound (131), a compound represented by the formula (148) can be obtained. it can.

実施例６３
＜化合物（１３５）を原料としたヒドロキシプロピル−ヘプタイソブチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１３１）の代わりに実施例３５または実施例４２で得られる化合物（１３５）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１４９）で示される化合物を得ることができる。

Example 63
<Synthesis of hydroxypropyl-heptaisobutyloctasilsesquioxane using compound (135) as a raw material>
By performing the same operation as in Example 45 except that the compound (135) obtained in Example 35 or 42 is used instead of the compound (131), a compound represented by the formula (149) can be obtained. it can.

実施例６４
＜化合物（１３６）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタイソオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１３１）の代わりに実施例３６または実施例４３で得られる化合物（１３６）を用いる以外は、実施例４５と同様の操作を行うことにより、式（１５０）で示される化合物を得ることができる。

Example 64
<Synthesis of hydroxyethyl-heptaisooctyloctasilsesquioxane using compound (136) as a raw material>
By performing the same operation as in Example 45 except that the compound (136) obtained in Example 36 or 43 is used instead of the compound (131), a compound represented by the formula (150) can be obtained. it can.

実施例６５
＜化合物（１３７）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタトリフルオロプロピルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１３１）の代わりに実施例３７またはは実施例４４で得られる化合物（１３７）を用いる以外は、実施例５４と同様の操作を行うことにより、式（１５１）で示される化合物を得ることができる。

Example 65
<Synthesis of hydroxyethyl-heptatrifluoropropyloctasilsesquioxane using compound (137) as a raw material>
A compound represented by the formula (151) was obtained by performing the same operation as in Example 54 except that the compound (137) obtained in Example 37 or Example 44 was used instead of the compound (131). Can be.

実施例６６
＜トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン原料としたナトリウム結合トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルシルセスキオキサン化合物の合成＞
還流冷却器、温度計及び滴下漏斗を取り付けた内容積５０ｍｌの４つ口フラスコに、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエトキシシラン（４．９ｇ）、ＴＨＦ（１５ｍｌ）、水酸化ナトリウム（０．２ｇ）、イオン交換水（０．２ｇ）と仕込み撹拌子を投入し、７５℃で加熱還流した。還流開始から５時間撹拌を継続して反応を完結させた。その後、定圧下で加熱濃縮し、減圧乾燥機にて８０℃、３時間乾燥を行い、４．０ｇの粘ちょう性液体を得た。 Example 66
<Synthesis of sodium-bonded tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctylsilsesquioxane compound as raw material of tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane>
In a 50 ml four-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a dropping funnel, tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyltriethoxysilane (4.9 g), THF (15 ml), Sodium hydroxide (0.2 g), ion-exchanged water (0.2 g) and a stirrer were charged, and the mixture was heated and refluxed at 75 ° C. Stirring was continued for 5 hours from the start of reflux to complete the reaction. Thereafter, the mixture was heated and concentrated under a constant pressure, and dried at 80 ° C. for 3 hours with a reduced pressure drier to obtain 4.0 g of a viscous liquid.

実施例６７
＜トリメチルシリル基の導入＞
内容積５０ｍｌの３つ口フラスコに、上記の粉末状固体（２．６ｇ）、ＴＨＦ（１０ｇ）、トリエチルアミン（１．０ｇ）及びトリメチルクロロシラン（３．３ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで攪拌しながら室温で３時間撹拌した。反応終了後、実施例１６の構造確認における場合と同様に処理して、１．３ｇの粘ちょう性液体を得た。
得られた化合物を、ＧＰＣにより分析した。測定を行った結果、粘ちょう性液体は単分散であり、その分子量はポリスチレン換算で重量平均分子量３６５０（未補正）で純度１００％であることが確認された。この結果と実施例３〜１６の結果とから総合的に判断して、分析の対象である粘ちょう性液体は式（１５２）で示されるケイ素化合物であると推定された。従って、実施例６６で得られた化合物は、式（１５３）で示される構造を有することが示唆される。

Example 67
<Introduction of trimethylsilyl group>
The above-mentioned powdery solid (2.6 g), THF (10 g), triethylamine (1.0 g) and trimethylchlorosilane (3.3 g) were charged into a 50 ml three-necked flask, and stirred with a magnetic stirrer. Stir at room temperature for 3 hours. After the completion of the reaction, the same treatment as in the confirmation of the structure in Example 16 was performed to obtain 1.3 g of a viscous liquid.
The obtained compound was analyzed by GPC. As a result of the measurement, it was confirmed that the viscous liquid was monodispersed, and the molecular weight was 3650 (uncorrected) in terms of polystyrene and the purity was 100%. Comprehensively judging from these results and the results of Examples 3 to 16, it was estimated that the viscous liquid to be analyzed was a silicon compound represented by the formula (152). Therefore, it is suggested that the compound obtained in Example 66 has a structure represented by the formula (153).

実施例６８
＜化合物（１５３）を原料としたシラノール含有トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルシルセスキオキサン化合物の合成＞
化合物（１５３）を原料とし、反応に用いる溶媒を酢酸ブチルの代わりにＡＫ２２５を用いる以外は実施例３０と同様の操作を行うことにより、式（１５４）で示される化合物を得ることができる。

Example 68
<Synthesis of silanol-containing tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctylsilsesquioxane compound using compound (153) as a raw material>
A compound represented by the formula (154) can be obtained by performing the same operation as in Example 30 except that the compound (153) is used as a raw material and AK225 is used instead of butyl acetate as a solvent for the reaction.

実施例６９
＜化合物（１５３）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１５３）を原料とし、反応に用いる溶媒をテトラヒドロフランの代わりにＡＫ２２５を用いる以外は実施例２３と同様の操作を行うことにより、式（１５５）で示される化合物を得ることができる。

Example 69
<Synthesis of acetoxyethyl-heptatridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyloctasilsesquioxane using compound (153) as a raw material>
A compound represented by the formula (155) can be obtained by performing the same operation as in Example 23 except that the compound (153) is used as a raw material and AK225 is used instead of tetrahydrofuran as a solvent for the reaction.

実施例７０
＜化合物（１５３）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１５３）を原料とし、反応に用いる溶媒をテトラヒドロフランの代わりにＡＫ２２５を用いる以外は実施例３１と同様の操作を行うことにより、式（１５６）で示される化合物を得ることができる。

Example 70
<Synthesis of acetoxypropyl-heptatridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyloctasilsesquioxane using compound (153) as a raw material>
The compound represented by the formula (156) can be obtained by performing the same operation as in Example 31 except that the compound (153) is used as a raw material and AK225 is used instead of tetrahydrofuran as a solvent for the reaction.

実施例７１
＜化合物（１５４）を原料としたアセトキシエチル−ヘプタトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１５４）を出発原料とし、反応に用いる溶媒をＡＫ２２５とする以外は、前記実施例２４〜３０に記載の方法に準じて、トリエチルアミンの存在下、アセトキシエチルトリクロロシランを反応させることで、化合物（１５５）を誘導することができる。 Example 71
<Synthesis of acetoxyethyl-heptatridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyloctasilsesquioxane using compound (154) as a raw material>
Compound (154) was used as a starting material, and acetoxyethyltrichlorosilane was reacted in the presence of triethylamine according to the method described in Examples 24 to 30 except that AK225 was used as a solvent for the reaction. (155) can be induced.

実施例７２
＜化合物（１５４）を原料としたアセトキシプロピル−ヘプタトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
化合物（１５４）を出発原料とし、反応に用いる溶媒をＡＫ２２５とする以外は、前記実施例３８〜４４に記載の方法に準じて、トリエチルアミンの存在下、アセトキシプロピルトリクロロシランを反応させることで、化合物（１５６）を誘導することができる。 Example 72
<Synthesis of acetoxypropyl-heptatridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyloctasilsesquioxane using compound (154) as a raw material>
Compound (154) was used as a starting material, and acetoxypropyltrichlorosilane was reacted in the presence of triethylamine according to the method described in Examples 38 to 44, except that AK225 was used as a solvent for the reaction. (156) can be induced.

実施例７３
＜化合物（１５５）を原料としたヒドロキシエチル−ヘプタトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
実施例６９または実施例７１で得られる化合物（１５５）を用いる以外は、実施例５４〜５８と同様の操作を行うことにより、式（１５７）で示される化合物を得ることができる。

Example 73
<Synthesis of hydroxyethyl-heptatridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyloctasilsesquioxane using compound (155) as a raw material>
A compound represented by the formula (157) can be obtained by performing the same operation as in Examples 54 to 58 except for using the compound (155) obtained in Example 69 or 71.

実施例７４
＜化合物（１５６）を原料としたヒドロキシプロピル−ヘプタトリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルオクタシルセスキオキサンの合成＞
実施例７０または実施例７２で得られる化合物（１５６）を用いる以外は、実施例５４〜５８と同様の操作を行うことにより、式（１５８）で示される化合物を得ることができる。

Example 74
<Synthesis of hydroxypropyl-heptatridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyloctasilsesquioxane using compound (156) as a raw material>
A compound represented by the formula (158) can be obtained by performing the same operation as in Examples 54 to 58 except for using the compound (156) obtained in Example 70 or 72.

Claims (38)

式（２）で示されるケイ素化合物を用いることを特徴とする、式（１）で示されるケイ素化合物の製造方法。

式（１）において、７個のＲ^１は、水素、アルキル、置換または非置換のアリール及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ａ^２は末端に水酸基を有する有機基である。
ここに、このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。そして、アリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。式（２）においてＲ^１は式（１）のＲ^１と同一であり、Ａ^１はアシルオキシ基を有する有機基である。 A method for producing a silicon compound represented by the formula (1), comprising using a silicon compound represented by the formula (2).

In the formula (1), seven R ¹ are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted arylalkyl, and A ² represents a terminal Is an organic group having a hydroxyl group.
Here, and in the alkyl, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- -O -, - CH = CH-, may be replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene,. Then, in the alkylene in the aryl alkyl, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- may be replaced by -O- or -CH = CH-. ^{R 1} in the formula (2) is the same as ^{R 1} in formula (1), ^{A 1} is an organic group having an acyloxy group. 式（１）中の７個のＲ^１が、水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換または非置換のアリール、及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、この炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。このアリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。 A group in which 7 R ¹ in the formula (1) are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl having ¹ to 45 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted arylalkyl The method according to claim 1, wherein
Here, In the alkyl carbon atoms 1-45, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may be. In the alkylene in the arylalkyl, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O- or -CH = CH-. 式（１）中の７個のＲ^１が、水素及び炭素数１〜３０のアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜３０のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、シクロアルキレンで置き換えられてもよい。 Method for producing a seven R ¹ in the formula (1) is a group independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl having 1 to 30 carbon atoms, according to claim 1.
Here, the alkyl having 1 to 30 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- -O-, may be replaced by cycloalkylene. 式（１）中の７個のＲ^１が、炭素数１〜２０のアルケニル、及び炭素数１〜２０のアルキルにおいて任意の−ＣＨ_２−がシクロアルケニレンで置き換えられた基からなる群からそれぞれ独立して選択される基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜２０のアルケニルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−またはシクロアルキレンで置き換えられてもよい。炭素数１〜２０のアルキルにおいて、任意の−ＣＨ_２−がシクロアルキレンで置き換えられた基において、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい。 7 R ¹ in the formula (1) are each independently from a group consisting of alkenyl having 1 to 20 carbon atoms and a group having 1 to 20 carbon atoms in which any —CH ₂ — is replaced by cycloalkenylene; The production method according to claim 1, wherein the group is selected from the following.
Here, in the alkenyl having 1 to 20 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- may be replaced by -O- or cycloalkylene. In the alkyl having 1 to 20 carbon atoms, any -CH 2 _- in the group is replaced by cycloalkylene, optional hydrogen may be replaced by fluorine. 式（１）中の７個のＲ^１が、ナフチル及び任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１０のアルキルで置き換えられてもよいフェニルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、この炭素数１〜１０のアルキルにおいて、任意の水素は、フッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはフェニレンで置き換えられてもよい。 7 R ¹ in the formula (1) are groups each independently selected from the group consisting of naphthyl and phenyl in which arbitrary hydrogen may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 10 carbon atoms, The method according to claim 1.
Here, In the alkyl having 1 to 10 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, replaced by cycloalkylene or phenylene, You may be. 式（１）中の７個のＲ^１が、ベンゼン環の任意の水素がハロゲンまたは炭素数１〜１２のアルキルで置き換えられてもよいフェニルアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、この炭素数１〜１２のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはフェニレンで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜１２であり、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。 7 R ¹ in the formula (1) are groups each independently selected from the group consisting of phenylalkyl in which any hydrogen on the benzene ring may be replaced by halogen or alkyl having 1 to 12 carbons. The manufacturing method according to claim 1, wherein
Here, In the alkyl having 1 to 12 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or phenylene, You may. In the alkylene phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 12, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O- or -CH = CH- . 式（１）中の７個のＲ^１が、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてよい。 7. The method according to claim 1, wherein 7 R ¹ in the formula (1) are groups independently selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl. Production method.
Here, the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In the phenyl of the phenylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In the alkylene phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 8, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O- or -CH = CH-. 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてよい。 2. The method according to claim ¹ , wherein all 7 R ¹ in the formula (1) are the same group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbons, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl. 3. Production method.
Here, the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In the phenyl of the phenylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In the alkylene phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 8, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O- or -CH = CH-. 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキルから選択される同一の基である、請求項１記載の製造方法。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。 The production method according to claim ¹ , wherein all seven R ¹ in the formula (1) are the same group selected from alkyl having 1 to 8 carbon atoms.
Here, the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may. 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、フェニル、ナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基である、請求項１に記載の製造方法。
ここに、フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのフェニルにおいて、任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルのアルキレンにおいて、その炭素数は１〜８であり、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてよい。 The method according to claim ¹ , wherein all seven R ¹ in the formula (1) are the same group selected from the group consisting of phenyl, naphthyl and phenylalkyl.
Here, in phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In the phenyl of the phenylalkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In the alkylene phenylalkyl, the number of carbon atoms is 1 to 8, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-. 式（１）中のＡ^２が式（３）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（４）で示される基である、請求項１記載の製造方法。

式（３）において、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。式（４）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^１は式（３）のＺ^１と同一である。このアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。 The method according to claim 1, wherein A ² in the formula (1) is a group represented by the formula (3), and A ¹ in the formula (2) is a group represented by the formula (4).

In the formula (3), Z ¹ is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In the alkylene or alkenylene, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-. In the formula (4), R ² is a group selected from the group consisting of alkyl, alkenyl having 2 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl and unsubstituted phenylalkyl of 1 to 17 carbon atoms, Z ¹ Is the same as Z ¹ in the formula (3). In this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. 式（１）中のＡ^２が式（５）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（６）で示される基である、請求項１記載の製造方法。

式（５）において、Ｚ^２は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレン及びアルケニレンにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。
式（６）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル、及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^２及びＺ^３は式（５）中のこれらの記号とそれぞれ同一である。 The production method according to claim 1, wherein A ² in the formula (1) is a group represented by the formula (5), and A ¹ in the formula (2) is a group represented by the formula (6).

In the formula (5), Z ² is a single bond or an alkylene having 1 to 3 carbons, and Z ³ is an alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In the alkylene and alkenylene, any -CH ₂ - may be replaced by the -O-. Further, the bonding position of Z ² to the benzene ring is an arbitrary position.
In the formula (6), R ² is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ² and Z ³ are the same as these symbols in the formula (5), respectively. 式（３）中のＺ^１が炭素数１〜２２のアルキレンであり、式（４）中のＲ^２が炭素数１〜１７のアルキル及び炭素数２〜３のアルケニルからなる群から選択される基である請求項１１記載の製造方法。
ここに、このアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。また、アルキレン及びアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。 Z ¹ in Formula (3) is alkylene having 1 to 22 carbons, and R ² in Formula (4) is selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons and alkenyl having 2 to 3 carbons. The production method according to claim 11, which is a group.
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. In alkylene and alkenylene, any —CH ₂ — may be replaced by —O—. 式（３）中のＺ^１が炭素数１〜６の直鎖のアルキレンであり、式（４）中のＲ^２がメチルである請求項１１記載の製造方法。
ここに、このアルキレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。 Alkylene Z ¹ is a straight chain of 1 to 6 carbon atoms in the formula (3) The method of claim 11, wherein R ² in the formula (4) is methyl.
Here, in the alkylene, any —CH ₂ — may be replaced by —O—. 式（５）において、Ｚ^２が単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３が炭素数１〜２２のアルキレンであり、式（６）中のＲ^２が、炭素数１〜１７のアルキル及び炭素数２〜３のアルケニルからなる群から選択される基である請求項１２記載の製造方法。
ここに、このアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。また、アルキレン、アルキル及びアルケニルにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^３の結合位置は、任意の位置である。 In the formula (5), Z ² is a single bond or an alkylene having 1 to ³ carbon atoms, Z ³ is an alkylene having 1 to 22 carbon atoms, and R ² in the formula (6) is 1 to 17 carbon atoms. The method according to claim 12, wherein the group is selected from the group consisting of alkyl and alkenyl having 2 to 3 carbon atoms.
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. Also, alkylene, in the alkyl and alkenyl, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-. Further, the bonding position of Z ³ of the benzene ring is any position. 式（５）において、Ｚ^２が単結合または−ＣＨ_２−であり、Ｚ^３が−Ｃ_２Ｈ_４−であり、式（６）中のＲ^２がメチルである請求項１２記載の製造方法。 In the formula (5), the production method according to claim 12, wherein Z ² is a single bond or —CH ₂ —, Z ³ is —C ₂ H ₄ —, and R ² in the formula (6) is methyl. . 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが、エチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基である、請求項１記載の製造方法。 All seven R ¹ in the formula (1) are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2 The production method according to claim 1, wherein the groups are the same selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl. 式（１）中の７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルである、請求項１記載の製造方法。 The production method according to claim ¹ , wherein all seven R ¹ in the formula (1) are unsubstituted phenyl or trifluoropropyl. 式（２）で示されるケイ素化合物。

式（２）において、７個のＲ^１は、水素、アルキル、置換または非置換のアリール、及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ａ^１はアシルオキシ基を有する有機基である。
ここに、このアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。そして、アリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。 A silicon compound represented by the formula (2).

In the formula (2), seven R ¹ are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted arylalkyl, and A ¹ is It is an organic group having an acyloxy group.
Here, and in the alkyl, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- -O -, - CH = CH-, may be replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene,. Then, in the alkylene in the aryl alkyl, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- may be replaced by -O- or -CH = CH-. 式（２）中のＡ^１が、式（４）で示される基である、請求項１９記載のケイ素化合物。

式（４）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。
ここに、このアルキルは、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。 The silicon compound according to claim 19, wherein A ¹ in the formula (2) is a group represented by the formula (4).

In the formula (4), R ² is a group selected from the group consisting of alkyl, alkenyl having 2 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl and unsubstituted phenylalkyl of 1 to 17 carbon atoms, Z ¹ Is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons.
Here, in this alkyl, any hydrogen may be replaced by fluorine. In the alkylene or alkenylene, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-. 式（２）中のＡ^１が、式（６）で示される基である、請求項１９記載のケイ素化合物。

式（６）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^２は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。
ここに、このアルキレン及びアルケニレンにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。 The silicon compound according to claim 19, wherein A ¹ in the formula (2) is a group represented by the formula (6).

In the formula (6), R ² is a group selected from the group consisting of alkyl, alkenyl having 2 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl and unsubstituted phenylalkyl of 1 to 17 carbon atoms, Z ² Is a single bond or alkylene having 1 to 3 carbons, and Z ³ is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons.
Here, in the alkylene and alkenylene, any —CH ₂ — may be replaced with —O—. Further, the bonding position of Z ² to the benzene ring is an arbitrary position. 式（２）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物または式（１２）で示される化合物にアシルオキシ基を有するトリクロロシラン化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１記載の製造方法。

式（７）及び式（１２）において、Ｒ^１は式（１）中のＲ^１と同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。 A silicon compound represented by the formula (2) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) or a compound represented by the formula (12) with a trichlorosilane compound having an acyloxy group, and then acidified in an alcohol. The method according to claim 1, wherein the transesterification is carried out in the presence of a catalyst.

In the formulas (7) and (12), R ¹ is the same as R ¹ in the formula (1), and M is a monovalent alkali metal atom. 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１１記載の製造方法。

式（７）中のＲ^１は請求項１に記載の式（１）中のＲ^１と同一である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、請求項１１に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は式（７）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。 A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (8), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The manufacturing method according to claim 11, wherein

R ¹ in the formula (7) is the same as R ¹ in the formula (1) according to claim 1. R ² and Z ¹ in the formula (8) are the same as these symbols in the formula (4) according to claim 11. R ¹ , R ² and Z ¹ in the formula (10) are the same as these symbols in the formulas (7) and (8). 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１２記載の製造方法。

式（７）中のＲ^１は請求項１に記載の式（１）中のＲ^１と同一である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、請求項１２に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（７）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。 A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (9), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. 13. The method according to claim 12, wherein:

R ¹ in the formula (7) is the same as R ¹ in the formula (1) according to claim 1. The bonding positions of the substituents on R ² , Z ² , Z ³ and the benzene ring in the formula (9) are the same as the bonding positions of these symbols and the substituents in the formula (6) according to claim 12. is there. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (7) and (9), respectively. 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１１記載の製造方法。

式（７）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、請求項１１に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は式（７）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。 A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (8), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The manufacturing method according to claim 11, wherein

In the formula (7), all seven R ¹ are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2- Same groups selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl. R ² and Z ¹ in the formula (8) are the same as these symbols in the formula (4) according to claim 11. R ¹ , R ² and Z ¹ in the formula (10) are the same as these symbols in the formulas (7) and (8). 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１１記載の製造方法。

式（１２）において、Ｒ^１は請求項１に記載の式（１）中のＲ^１と同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、請求項１１に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は、式（１２）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。 A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (8), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The manufacturing method according to claim 11, wherein

In the formula (12), R ¹ is the same as R ¹ in the formula (1) according to claim 1, and M is a monovalent alkali metal atom. R ² and Z ¹ in the formula (8) are the same as these symbols in the formula (4) according to claim 11. R ¹ , R ² and Z ¹ in the formula (10) are the same as these symbols in the formulas (12) and (8). 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１２記載の製造方法。

式（１２）において、Ｒ^１は請求項１に記載の式（１）中のＲ^１と同一であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、請求項１２に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。 A compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to claim 12, wherein:

In the formula (12), R ¹ is the same as R ¹ in the formula (1) according to claim 1, and M is a monovalent alkali metal atom. The bonding positions of the substituents on R ² , Z ² , Z ³ and the benzene ring in the formula (9) are the same as the bonding positions of these symbols and the substituents in the formula (6) according to claim 12. is there. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively. 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１１記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、請求項１１に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は、式（１２）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。

ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよく、アルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。 A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (8), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The manufacturing method according to claim 11, wherein

In the formula (12), all 7 R ¹ are the same group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl, and M is a monovalent group. It is an alkali metal atom. R ² and Z ¹ in the formula (8) are the same as these symbols in the formula (4) according to claim 11. R ¹ , R ² and Z ¹ in the formula (10) are the same as these symbols in the formulas (12) and (8).

Here, the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In phenylalkyl, optional hydrogen on the benzene ring is fluorine, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, may be replaced by ethenyl or methoxy, any -CH ₂ in the alkylene - is -O- or -CH = CH It may be replaced by-. 式（１０）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（８）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１１記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（８）中のＲ^２及びＺ^１は、請求項１１に記載の式（４）におけるこれらの記号と同一である。式（１０）中のＲ^１、Ｒ^２及びＺ^１は、式（１２）及び式（８）中のこれらの記号と同一である。 A silicon compound represented by the formula (10) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (8), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The manufacturing method according to claim 11, wherein

In the formula (12), all seven R ¹ are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2- It is the same group selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl, and M is a monovalent alkali metal atom. R ² and Z ¹ in the formula (8) are the same as these symbols in the formula (4) according to claim 11. R ¹ , R ² and Z ¹ in the formula (10) are the same as these symbols in the formulas (12) and (8). 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１２記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが、炭素数１〜８のアルキル、フェニル、非置換のナフチル及びフェニルアルキルからなる群から選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、請求項１２に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
ここに、炭素数１〜８のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。フェニルにおいて、任意の水素はハロゲン、メチル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよい。フェニルアルキルにおいて、ベンゼン環の任意の水素はフッ素、炭素数１〜４のアルキル、エテニル、またはメトキシで置き換えられてもよく、アルキレン中の任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。 A compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to claim 12, wherein:

In the formula (12), all 7 R ¹ are the same group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 8 carbon atoms, phenyl, unsubstituted naphthyl and phenylalkyl, and M is a monovalent group. It is an alkali metal atom. The bonding positions of the substituents on R ² , Z ² , Z ³ and the benzene ring in the formula (9) are the same as the bonding positions of these symbols and the substituents in the formula (6) according to claim 12. is there. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively.
Here, the alkyl having 1 to 8 carbon atoms, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may. In phenyl, any hydrogen may be replaced by halogen, methyl, or methoxy. In phenylalkyl, any hydrogen on the benzene ring may be replaced by fluorine, alkyl having 1 to 4 carbons, ethenyl, or methoxy. In phenylalkyl, optional hydrogen on the benzene ring is fluorine, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, may be replaced by ethenyl or methoxy, any -CH ₂ in the alkylene - is -O- or -CH = CH It may be replaced by-. 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１２記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが、エチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、請求項１２に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。 A compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to claim 12, wherein:

In the formula (12), all seven R ¹ are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2 -The same group selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl, wherein M is a monovalent alkali metal atom; The bonding positions of the substituents on R ² , Z ² , Z ³ and the benzene ring in the formula (9) are the same as the bonding positions of these symbols and the substituents in the formula (6) according to claim 12. is there. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively. 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（１２）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、アルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１２記載の製造方法。

式（１２）において、７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルであり、Ｍは１価のアルカリ金属原子である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、請求項１２に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（１２）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。 A compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (12) with a compound represented by the formula (9), and transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. The method according to claim 12, wherein:

In the formula (12), all seven R ¹ are unsubstituted phenyl or trifluoropropyl, and M is a monovalent alkali metal atom. The bonding positions of the substituents on R ² , Z ² , Z ³ and the benzene ring in the formula (9) are the same as the bonding positions of these symbols and the substituents in the formula (6) according to claim 12. is there. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (12) and (9), respectively. 式（２）で示されるケイ素化合物を用いることによって得られる、式（１）で示されるケイ素化合物。

式（１）において、７個のＲ^１は水素、炭素数１〜４５のアルキル、置換または非置換のアリール及び置換または非置換のアリールアルキルからなる群からそれぞれ独立して選択される基であり、Ａ^２は末端に水酸基を有する有機基である。式（２）において、Ｒ^１は式（１）中のＲ^１と同一であり、Ａ^１はアシルオキシ基を有する有機基である。
ここに、炭素数１〜４５のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、シクロアルキレン、またはシクロアルケニレンで置き換えられてもよい。そして、アリールアルキル中のアルキレンにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられていてもよく、任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。 A silicon compound represented by the formula (1) obtained by using the silicon compound represented by the formula (2).

In the formula (1), 7 R ¹ are groups independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl having ^{1 to} 45 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted arylalkyl. , a ² represents an organic group having a hydroxyl group at the end. In the formula (2), R ¹ is the same as R ¹ in the formula (1), and A ¹ is an organic group having an acyloxy group.
Here, the alkyl from 1 to 45 carbon atoms, optional hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH ₂ - -O -, - CH = CH-, is replaced by cycloalkylene or cycloalkenylene, You may. Then, in the alkylene in the aryl alkyl, arbitrary hydrogen may be replaced by fluorine and arbitrary -CH 2 _- may be replaced by -O- or -CH = CH-. 式（１）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ａ^２が式（３）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（４）で示される基である、請求項３３記載のケイ素化合物。

式（３）において、Ｚ^１は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレンまたはアルケニレンにおいて、任意の−ＣＨ_２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよい。式（４）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^１は式（３）中のＺ^１と同一である。炭素数１〜１７のアルキルにおいては、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい。 In the formula (1), all seven R ¹ are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2- The same group selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl, A ² is a group represented by the formula (3), and A ¹ in the formula (2) is a group represented by the formula (4) The silicon compound according to claim 33.

In the formula (3), Z ¹ is alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In the alkylene or alkenylene, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-. In the formula (4), R ² is a group selected from the group consisting of alkyl, alkenyl having 2 to 3 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl and unsubstituted phenylalkyl of 1 to 17 carbon atoms, Z ¹ Is the same as Z ¹ in the formula (3). In the alkyl having 1 to 17 carbon atoms, any hydrogen may be replaced by fluorine. 式（１）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基であり、Ａ^２が式（５）で示される基であり、式（２）中のＡ^１が式（６）で示される基である、請求項３３記載のケイ素化合物。

式（５）において、Ｚ^２は単結合または炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｚ^３は炭素数１〜２２のアルキレンまたは炭素数３〜８のアルケニレンである。このアルキレン及びアルケニレンにおいては、任意の−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられてもよい。また、ベンゼン環へのＺ^２の結合位置は、任意の位置である。式（６）において、Ｒ^２は炭素数１〜１７のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、置換または非置換のフェニル、及び非置換のフェニルアルキルからなる群から選択される基であり、Ｚ^２及びＺ^３は式（５）中のこれらの記号とそれぞれ同一である。 In the formula (1), all 7 R ¹ are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2- The same group selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl, A ² is a group represented by the formula (5), and A ¹ in the formula (2) is a group represented by the formula (6) The silicon compound according to claim 33.

In the formula (5), Z ² is a single bond or an alkylene having 1 to 3 carbons, and Z ³ is an alkylene having 1 to 22 carbons or alkenylene having 3 to 8 carbons. In the alkylene and alkenylene, any -CH ₂ - may be replaced by the -O-. Further, the bonding position of Z ² to the benzene ring is an arbitrary position. In the formula (6), R ² is a group selected from the group consisting of alkyl having 1 to 17 carbons, alkenyl having 2 to 3 carbons, substituted or unsubstituted phenyl, and unsubstituted phenylalkyl; ² and Z ³ are the same as these symbols in the formula (5), respectively. ７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルである、請求項３４記載のケイ素化合物。 All seven R ¹ is unsubstituted phenyl or trifluoropropyl, 34. The silicon compound as described. ７個のＲ^１のすべてが非置換のフェニルまたはトリフルオロプロピルである、請求項３５記載のケイ素化合物。 All seven R ¹ is unsubstituted phenyl or trifluoropropyl, claim 35 silicon compound as described. 式（１１）で示されるケイ素化合物が、式（７）で示される化合物に式（９）で示される化合物を反応させることによって製造され、次にアルコール中において酸性触媒の存在下でエステル交換されることを特徴とする、請求項１２記載の製造方法。

式（７）において、７個のＲ^１のすべてがエチル、２−メチルプロピル、２，４，４−トリメチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロプロピル、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチル及び非置換のフェニルから選択される同一の基である。式（９）中のＲ^２、Ｚ^２、Ｚ^３及びベンゼン環への置換基の結合位置は、請求項１２に記載の式（６）におけるこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。式（１１）中の記号及びベンゼン環への置換基の結合位置は、式（７）及び式（９）中のこれらの記号及び置換基の結合位置とそれぞれ同一である。
A silicon compound represented by the formula (11) is produced by reacting a compound represented by the formula (7) with a compound represented by the formula (9), and then transesterified in an alcohol in the presence of an acidic catalyst. 13. The method according to claim 12, wherein:

In the formula (7), all seven R ¹ are ethyl, 2-methylpropyl, 2,4,4-trimethylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoropropyl, tridecafluoro-1,1,2,2- Same groups selected from tetrahydrooctyl and unsubstituted phenyl. The bonding positions of the substituents on R ² , Z ² , Z ³ and the benzene ring in the formula (9) are the same as the bonding positions of these symbols and the substituents in the formula (6) according to claim 12. is there. The symbol in the formula (11) and the bonding position of the substituent to the benzene ring are the same as those in the formulas (7) and (9), respectively.