JP2004265600A - Manufacturing method of field electron emission element, field electron emission element, manufacturing method of display device, and display device - Google Patents

Manufacturing method of field electron emission element, field electron emission element, manufacturing method of display device, and display device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a field electron emission element having a cathode with tubular carbon molecules regularly arranged at finer intervals and suitable for manufacturing a highly precise FED or the like, and to provide a manufacturing method of a display device using the same. <P>SOLUTION: A cathode panel 20 with a field electron emission element formed thereon and an anode panel 30 with phosphor membranes 33R, 33G, 33B are formed thereon are oppositely arranged. The emission element of the cathode panel 20 has cathodes 17 having carbon nanotubes 16 arranged with a desired pattern on a substrate 15. The nanotubes 16 are constituted by supplying heat distribution in response to the desired pattern to a raw material substrate 10 containing iron (Fe) as a catalyst, by depositing the iron at positions corresponded to the heat distribution into a first material composed of a semiconductor such as silicon (Si) and by using the iron as the catalyst. The cathodes 17 are separated from each other by separation grooves 18. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カーボンナノチューブ等の筒状炭素分子を用いた陰極を有する電界電子放出素子の製造方法およびその方法により得られた電界電子放出素子に関する。また、本発明は、この電界電子放出素子を用いた表示装置の製造方法および表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年のナノテクノロジーの進歩は著しく,なかでもカーボンナノチューブ等の分子構造体は、熱伝導性,電気伝導性,機械的強度などで優れた特性を持つ安定した材料であることから、トランジスタ,メモリ,電界電子放出素子など幅広い用途への応用が期待されている。
【0003】
例えば、カーボンナノチューブの用途の1つとして、冷陰極電界電子放出(以下、「電界電子放出」という)を実現するのに好適であることが知られている(例えば、非特許文献1参照。)。電界電子放出とは、真空中に置かれた金属または半導体に所定のしきい値以上の大きさの電界を与えると、金属または半導体の表面近傍のエネルギー障壁を電子が量子トンネル効果により通過し、常温においても真空中に電子が放出されるようになる現象である。
【0004】
電界電子放出の原理を画像表示に応用したFED(Field Emission Display)は、高輝度、低消費電力、薄型などの特徴を有し、従来の陰極線管(Cathode Ray Tube;CRT)に代わる表示装置として開発が進められている(例えば、特許文献1ないし特許文献7参照。)。FEDは、電子を放出する陰極が形成されたカソードパネルと、放出された電子の衝突により励起されて発光する蛍光体層が塗布された陽極が形成されたアノードパネルとを対向配置して一体化し、内部を高真空状態としたものが一般的な構成である。ただし、この構成では、カソードパネルとアノードパネルとの距離を接近して設けることが困難であり、カソードパネルとアノードパネルとの間に高い電圧を印加する必要がある。そのため、カソードパネルとアノードパネルとの間に更に引き出し電極(ゲート電極)を設けることにより、陰極と引き出し電極との距離を接近させ、両電極の間に低い電圧を印加して電界電子放出を生じさせるようにしている。
【0005】
図58は、このような従来のFEDの一構成例を表す断面図である。なお、この例においては、陰極の構造の種類として、その形状が円錐形状であるスピント(Spindt:人名)型と呼ばれる構造のものを表している(例えば、非特許文献2および特許文献1参照)。
【0006】
このFEDは、カソードパネル1100と、このカソードパネル1100に対向配置されたアノードパネル1200とを備えている。カソードパネル1100は、カソード電極1110が形成された基板1120と、絶縁膜1130を介してカソード電極1110に対向配置された引き出し電極1140とを有している。カソード電極1110および引き出し電極1140は、それぞれ複数本ずつ形成されており、各引き出し電極1140は、カソード電極1110に直交するように対向配置されている。基板1120上において、引き出し電極1140に対向する側のカソード電極1110の表面には、複数の陰極1150が配置されている。
【0007】
各引き出し電極1140には、陰極1150から放出された電子eが通過可能な大きさの開口部1160が、各陰極1150に対応して複数設けられている。また、各引き出し電極1140には、各引き出し電極1140に循環的に走査電圧を印加する図示しないスキャンドライバが電気的に接続されている。一方、各カソード電極1110には、画像信号に応じて各カソード電極1110に選択的に電圧を印加する図示しないデータドライバが電気的に接続されている。
【0008】
各陰極1150は、引き出し電極1140とカソード電極1110とが交叉する位置に対応してマトリクス状に配置されると共に、底面が対応するカソード電極1110に電気的に接続されている。陰極1150は、所定の電界を選択的に与えることによって、トンネル効果により先端部から電子放出が生じるようになっている。なお、通常、FEDでは、所定数(例えば、1000個)の陰極1150の集まりが1画素に対応している。
【0009】
アノードパネル1200は、ガラス材料等で構成される光学的に透明な透明基板1210と、この透明基板1210のカソードパネル1100に対向する面側に配置されたアノード電極1220とを備えている。アノード電極1220は、カソード電極1110に対応して複数本形成されている。また、アノード電極1220の透明基板1210側の表面には、電子eの入射に応じて発光する蛍光体が塗布されることにより、蛍光体膜1230が形成されている。なお、アノード電極1220をITO(Indium−Tin Oxide)などの透明導電性材料により構成し、蛍光体膜1230をアノード電極1220のカソードパネル1100側の表面に形成することも可能である。
【0010】
このような構成のFEDにおいては、引き出し電極1140とカソード電極1110との間に選択的に電圧を印加すると、その交点に位置する陰極1150において電界電子放出が起こり、電子eがアノード電極1220に向けて放出される。陰極1150から放出された電子eは、アノード電極1220に設けられた図示しない微細な孔を通過して蛍光体膜1230に衝突し、蛍光体を発光させる。この蛍光体の発光により、所望の画像表示がなされる。
【0011】
ところで、FEDにおいては、更に低い電圧で電界電子放出を生じさせるため、陰極の先端を細く鋭く尖らせて局所的に電界強度を強める種々の試みがなされており、カーボンナノチューブはそのような試みにおいて盛んに利用されている(例えば、非特許文献1参照。)。例えば、熱CVD(Chemical Vapor Deposition ;化学気相成長)法によりシリコン(Si)チップの先端に単層カーボンナノチューブを成長させたものを陰極として用いたFEDが提案されている(例えば、非特許文献3参照。)。また、従来の方法によりシリコンエミッタを形成したのち、カーボンナノチューブを形成するための金属触媒からなる膜を形成し、グリッド電極上の触媒の膜をエッチバック法で除去して、エミッタの先端部のみに熱CVD法でカーボンナノチューブを成長させた報告がある(非特許文献4参照。)。
【0012】
【特許文献1】
特開2002−203473号公報
【特許文献2】
特開2002−197965号公報
【特許文献3】
特開2002−150922号公報
【特許文献4】
特開2001−23506号公報
【特許文献5】
特開2000−285795号公報
【特許文献6】
特開2000−123713号公報
【特許文献7】
特開2000−67736号公報
【非特許文献1】
斎藤弥八,表面化学,1998年,第19巻,第10号,p.680−686
【非特許文献2】
C.A.スピント(C. A. Spindt)、外3名,ジャーナル・オブ・アプライド・フィジクス(Journal of Applied Physics),(米国),1976年,第47巻,p5248−5263
【非特許文献3】
第49回応用物理学関係連合講演会,講演予稿集,29p−K−7
【非特許文献4】
日刊工業新聞,平成14年4月11日付記事,「CNTのフィールドエミッター4ボルト低電圧で電子放出」
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
FEDの陰極としてカーボンナノチューブを形成するには、遷移金属等からなる触媒の微細なパターンを形成し、それを用いてカーボンナノチューブを微細な間隔で規則正しく整列させる技術が必須とされる。しかしながら、従来では、ある程度の量産性を達成できる技術としてはフォトリソグラフィしかなかった。フォトリソグラフィにより金属触媒の微細なパターンを形成するには、エネルギービームの波長を短くするしか方法がなく、現在の技術ではこれ以上の短波長化は困難である。そのため、フォトリソグラフィにより遷移金属等のパターンを形成する場合には、遷移金属パターンの寸法およびその間隔は、エネルギービームの波長で定まり、現在の技術では0.05μm(50nm)以下にすることができず、また、パターンの間隔(ピッチ)は100nm以下にすることができない。すなわち、従来の手法では、金属触媒等のより微細なパターンを形成するには限界があるという問題があった。
【0014】
更に、従来のカーボンナノチューブを用いた陰極では多数のカーボンナノチューブが接近して配置されているので、各カーボンナノチューブの表面における電界強度が著しく低下してしまうという問題があった。そのため、カーボンナノチューブの表面の電界強度を高くするためにはカソード電極と引き出し電極またはアノード電極との間に高い電圧を印加する必要があり、低電圧化が困難であった。
【0015】
加えて、従来では、陰極を構成する多数のカーボンナノチューブの形状および成長方向が不均一であるので、放出される電子の量が不均一となり、輝度のばらつきが生じるという問題があった。
【0016】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その第1の目的は、筒状炭素分子をより微細な間隔で規則正しく配列させた陰極を有する電界電子放出素子を量産可能とする電界電子放出素子の製造方法を提供することにある。
【0017】
本発明の第2の目的は、筒状炭素分子がより微細な間隔で規則正しく配列された陰極を有し、FED等の製造に好適な電界電子放出素子を提供することにある。
【0018】
本発明の第3の目的は、筒状炭素分子がより微細な間隔で規則正しく配列された陰極を有する電界電子放出素子を用いて、より高精細な画像を鮮明に表示可能なファインピッチの表示装置を量産可能とする表示装置の製造方法およびそれにより得られた表示装置を提供することにある。
【0019】
【課題を解決するための手段】
本発明による電界電子放出素子の製造方法は、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置する触媒配置工程と、筒状炭素分子を成長させて陰極を形成する陰極形成工程とを含むものである。
【0020】
本発明による第1の電界電子放出素子は、基板と、この基板に所望のパターンで配置された1本または複数本の筒状炭素分子を有する複数の陰極と、基板の表面に形成され、陰極を互いに分離する分離溝とを備えたものである。
【0021】
本発明による第2の電界電子放出素子は、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置し、その触媒機能を有する金属を利用して成長させられた筒状炭素分子を有する陰極を備えたものである。
【0022】
本発明による表示装置の製造方法は、電界電子放出素子と、この電界電子放出素子から放出された電子の衝突に応じて発光する発光部とを備えた表示装置を製造するものであって、電界電子放出素子を形成する工程は、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置する触媒配置工程と、筒状炭素分子を成長させて陰極を形成する陰極形成工程とを含むものである。
【0023】
本発明による第1の表示装置は、電界電子放出素子と、この電界電子放出素子から放出された電子の衝突に応じて発光する発光部とを備えたものであって、電界電子放出素子は、基板と、この基板に所望のパターンで配置された1本または複数本の筒状炭素分子を有する陰極と、基板の表面に形成され、陰極を互いに分離する分離溝とを備えたものである。
【0024】
本発明による第2の表示装置は、電界電子放出素子と、この電界電子放出素子から放出された電子の衝突に応じて発光する発光部とを備えたものであって、電界電子放出素子は、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置し、その触媒機能を有する金属を利用して成長させられた筒状炭素分子を有する陰極を備えたものである。
【0025】
本発明による電界電子放出素子の製造方法および第2の電界電子放出素子、ならびに表示装置の製造方法および第2の表示装置では、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属が基板に配置される。そののち、筒状炭素分子が成長して陰極が形成される。
【0026】
本発明による第1の電界電子放出素子および第1の表示装置では、基板上に所望のパターンで配置された1本または複数本の筒状炭素分子を有する複数の陰極が形成される。これらの陰極は分離溝によって互いに分離される。
【0027】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【0028】
[第1の実施の形態]
まず、図1ないし図6を参照して、本発明の第1の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法および表示装置の製造方法について説明する。本実施の形態の方法は、カーボンナノチューブを用いた陰極を有する電界電子放出素子を形成するものであり、変調された熱分布による溶融を利用して、カーボンナノチューブの触媒機能を有する金属を配置する「触媒配置工程」と、カーボンナノチューブを成長させて陰極を形成する「陰極形成工程」とを含むものである。得られた電界電子放出素子は、更に、基板の表面に、触媒配置工程で配置された金属を回避して分離溝を形成する「分離溝形成工程」を経て、例えばFEDのカソードパネルとして利用される。
【0029】
更に、本実施の形態では、触媒配置工程は、素材基板10の表面に所望のパターンに応じて変調された熱分布11を与え、素材基板10の表面を溶融させる「溶融工程」と、素材基板10の表面を放熱させることにより、熱分布11に応じた位置に、すなわち所望のパターンで第2の物質を析出させる「析出工程」とを含んでいる。
【0030】
(溶融工程)
まず、図1を参照して溶融工程を説明する。ここで、素材基板10は第1の物質により構成され、この第1の物質中に析出材料として第2の物質が添加されたものである。なお、第2の物質は、偏析係数が正のもの、すなわち、第1の物質中に添加されることにより第1の物質の融点を低下させるもので、加熱により溶融されたのち冷却過程において凝固する際に溶融領域に残る性質を有するものである。本実施の形態では、第1の物質からなる素材基板10はシリコン(Si)基板であり、第2の物質として金属触媒としての鉄(Fe)を用いるものとする。
【0031】
素材基板10は、厚さが例えば40nmであり、例えばシリコンにより構成された支持体10Aにより保持されている。なお、素材基板10が十分な厚さを有している場合には、支持体10Aは不要である。
【0032】
第1の物質としては、上述のシリコンに限らず、その他の半導体材料、例えばゲルマニウム(Ge)などが挙げられるが、その他、金属材料でもよく、例えば、タンタル(Ta),タングステン(W)または白金(Pt)などの高融点金属や、それらの合金を用いてもよい。
【0033】
第2の物質は、カーボンナノチューブを形成するための金属触媒としては、上述の鉄(Fe)の他、バナジウム(V),マンガン(Mn),コバルト(Co),ニッケル(Ni),モリブデン(Mo),タンタル(Ta),タングステン(W)または白金(Pt)が挙げられる。また、イットリウム(Y),ルテチウム(Lu),ホウ素(B),銅(Cu),リチウム(Li),シリコン(Si),クロム(Cr),亜鉛(Zn),パラジウム(Pd),銀(Ag),ルテニウム(Ru),チタン(Ti),ランタン(La),セリウム(Ce),プラセオジム(Pr),ネオジム(Nd),テルビウム(Tb),ジスプロシウム(Dy),ホルミウム(Ho)またはエルビウム(Er)を用いてもよい。なお、以上の物質は2種以上同時に使用してもよく、また、これら物質の2種以上からなる化合物を用いてもよい。また、金属フタロシアン化合物,メタセロン、金属塩を用いることも可能である。更に、酸化物あるいはシリサイドであってもよい。
【0034】
加えて、用途によっては、第2の物質は、アルミニウム(Al),シリコン(Si),タンタル(Ta),チタン(Ti),ジルコニウム(Zr),ニオブ(Nb),マグネシウム(Mg),ホウ素(B),亜鉛(Zn),鉛(Pb),カルシウム(Ca),ランタン(La),ゲルマニウム(Ge)などの金属および半金属などの元素の、窒化物,酸化物,炭化物,フッ化物,硫化物,窒酸化物,窒炭化物,または酸炭化物などからなる誘電体材料を用いることが可能である。具体的には、AlN,Al,Si,SiO,MgO,Y,MgAl,TiO,BaTiO,SrTiO,Ta,SiC,ZnS,PbS,Ge−N,Ge−N−O,Si−N−O,CaF,LaF,MgF,NaF,TiFなどである。更にまた、これらの材料を主成分とする材料や、これらの材料の混合物、例えばAlN−SiOを用いることも可能である。加えてまた、鉄(Fe),コバルト(Co),ニッケル(Ni),ガドリニウム(Gd)等の磁性体材料を用いることもできる。
【0035】
熱分布11は、素材基板10の表面温度がエネルギービーム12の照射により空間的に変調されて、高温領域11Hと低温領域11Lとが周期的に形成されたものである。エネルギービーム12は、波長および位相の揃った平行光であり、本実施の形態では、高出力を得るため、例えばXeClエキシマレーザを用いる。
【0036】
本実施の形態では、熱分布11は、エネルギービーム12を回折格子13で回折させることにより与えられる。回折格子13は、エネルギービーム12を回折させてエネルギー量を空間的に変調するものであり、例えば、光学ガラス板に、直線状の平行な溝13Aが一定の周期間隔Pで一次元方向に形成されたものである。本実施の形態では、例えば、石英材料よりなる板に直線状の平行な溝13Aが例えば1μmの周期間隔Pで一次元方向に配列され、エネルギービーム12のエネルギー量を、溝13Aが配列されている方向に沿って一次元方向に変調するようになっている。なお、回折格子13は必ずしも溝などの凹凸を形成したものに限られず、例えば、エネルギービーム12の透過部分と非透過部分とが印刷により形成されたものであってもよい。
【0037】
このような回折格子13を用いることにより、高温領域11Hは、溝13Aの延長方向に沿った直線状に形成されると共に、溝13Aの配列されている方向に沿って一次元方向に配列される。熱分布11の空間的周期T、すなわち高温領域11Hの間隔(ピッチ)は、回折格子13の周期間隔Pおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または、周期間隔Pを微細にするほど熱分布11の空間的周期Tを微細化することができる。
【0038】
エネルギービーム12のエネルギー量は、低温領域11Lにおいて素材基板10の表面が溶融する温度となるように設定される。これにより、素材基板10の表面の全体を溶融させることができる。このとき、エネルギービーム12としてエキシマレーザを用いると、パルス発光の照射回数によりエネルギー量の制御を行うことができる。本実施の形態では、例えば、エネルギービーム12のエネルギー量を350mJ/cm、パルス照射回数を10回とする。
【0039】
(析出工程)
次に、図2を参照して析出工程を説明する。すなわち、溶融工程において素材基板10の表面を溶融させたのち、エネルギービーム12の照射を止めると、素材基板10の表面の温度は徐々に低下して凝固するが、このとき、第2の物質(Fe)は、高温領域11Hに移動し、更に高温領域11Hの中で最後に凝固する部分に析出する。こうして、高温領域11Hに対応する位置に第2の物質が析出し、ほぼ平面状の析出領域14が形成される。以上により、析出領域14のパターンを有する基板15が得られる。
【0040】
ここで、「平面状」とは、その基板15の表面からの高さが、表面のラフネス程度、例えば1nm未満であり実質的に平坦な場合をいう。
【0041】
析出領域14は、高温領域11Hが溝13Aに対応して一次元方向に配列された直線状であるので、これに対応して、一次元方向に配列された直線状のパターンとして形成される。析出領域14の幅(線幅)W、すなわち熱分布11の変調方向における析出領域14の寸法は、素材基板10における第2の物質(鉄)の含有量により定まり、第2の物質の含有量が多いほど、析出領域14の幅Wは大きくなる。析出領域14の幅Wは、原理的には第2の物質の原子の大きさより大きい任意の値をとり得るものであり、素材基板10における第2の物質の含有量を制御することにより従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった50nm未満を実現することができる。
【0042】
析出領域14の幅Wの具体的な値は、第2の物質の材料および析出領域14の用途によって定められるが、例えば後述する図3に示したように析出領域14に析出した鉄を触媒として複数のカーボンナノチューブ16が直線状に配列された陰極17を形成する場合には、析出領域14の幅Wは、0.4nm以上50nm未満であることが好ましい。その理由は、カーボンナノチューブ16の直径が、最小で0.4nmであるからである。
【0043】
析出領域14の幅Wは、0.4nm以上30nm以下であればより好ましい。カーボンナノチューブ16は、直径が0.4nm以上30nm以下の範囲にあるものが多いからである。
【0044】
更に、析出領域14の幅Wは、0.4nm以上10nm以下であれば更に好ましい。なぜなら、析出領域14の幅方向に多数のカーボンナノチューブ16が接近して屹立する可能性が小さくなるので、陰極17を例えば電界電子放出素子(エミッタ)として使用する場合に、カーボンナノチューブ16の各々の表面における電界強度の低下を防止し、電界放出に必要な印加電圧を小さくすることができるからである。また、例えば直線状に配列されたカーボンナノチューブ16を記録装置(メモリ)として利用する場合には、一本の析出領域14には幅方向に1本のみのカーボンナノチューブ16を形成することが必要となる場合があるので、カーボンナノチューブ16の直径と析出領域14の幅Wとを一致させることが好ましいからである。
【0045】
また、析出領域14の間隔L、すなわち熱分布11の変調方向における析出領域14の間隔(ピッチ)は、熱分布11の空間的周期Tに応じて、すなわち回折格子13の周期間隔Pおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または、周期間隔Pを微細にするほど析出領域14の間隔Lを微細化することができ、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な間隔Lで析出領域14を形成することが可能である。
【0046】
析出領域14の間隔Lは、例えば100nm以下であることが好ましい。従来のフォトリソグラフィでは解像限界が50nmであるため、従来のフォトリソグラフィで形成可能な最小のパターンは、例えば山50nm、谷50nm、および山50nmで、その間隔は解像限界の2倍すなわち100nmとなるからである。更に、析出領域14の間隔Lは、50nm以下とすればより好ましい。従来の電子ビームリソグラフィの解像限界が25nm程度であるため、従来の電子ビームリソグラフィで形成可能な最小のパターンの間隔は、同様に解像限界の2倍すなわち50nmとなるからである。
【0047】
以上により、触媒配置工程が完了し、素材基板10に析出領域14を有する基板15が形成される。
【0048】
(陰極形成工程)
続いて、図3を参照して陰極形成工程を説明する。基板15の上に、CVD(Chemical Vapor Deposition ;化学気相成長)法により複数のカーボンナノチューブ16を成長させる。成長条件としては、例えば、カーボンナノチューブ16の原料となる炭素化合物としてメタン(CH)を用い、析出領域14に析出した鉄を触媒として、900℃、15分とすることができる。カーボンナノチューブ16は析出領域14にのみ成長するので、析出領域14のパターン通りにカーボンナノチューブ16が直線状に配列された陰極17が形成される。カーボンナノチューブ16の直径は、原料となる炭素化合物の種類と、成長条件の設定により定めることが可能である。1つの陰極17に含まれるカーボンナノチューブ16の数は、少なければ少ないほど望ましい。電界がより集中しやすくなるからである。
【0049】
(分離溝形成工程)
続いて、図4および図5を参照して分離溝形成工程を説明する。分離溝形成工程は、基板15の表面に分離溝を形成することによって、陰極17を互いに分離するものである。
【0050】
まず、図4に示したように、基板15の表面に対して、エネルギービーム12を回折格子13で回折させた熱分布11を、溶融工程とは180度異なる位相で与える。すなわち、基板15と回折格子13との相対的な位置を、溶融工程における位置よりも、カーボンナノチューブ16の列の間隔(ピッチ)の半分ずらすことによって、熱分布11の高温領域11Hが、カーボンナノチューブ16の列の中間の位置に形成されるようにする。
【0051】
エネルギービーム12のエネルギー量は、高温領域11Hにおいて基板15の表面が切削(アブレーション;ablation)されるように設定される。これにより、図5に示したように、平行線状の分離溝18が、カーボンナノチューブ16の形成されている位置を回避して、その中間の位置に形成される。このとき、カーボンナノチューブ16が形成されている位置は低温領域11Lに対応するので、エネルギービーム12のエネルギー量は低く、カーボンナノチューブ16の温度は例えば400℃以下に抑えられる。よって、カーボンナノチューブ16が熱分布11による悪影響を受けることはない。
【0052】
なお、支持体10Aを二酸化ケイ素(SiO),酸化アルミニウム(Al),プラスチックあるいはガラスなどの絶縁体材料により構成すると共に分離溝18を形成する際に素材基板10を完全に切削するようにすれば、陰極17を分離溝18によって電気的に分離することができるので好ましい。更に、分離溝18を支持体10Aにも食い込むように形成すれば、陰極17をより確実に電気的に分離することができるので好ましい。
【0053】
以上により、直線状に配列されたカーボンナノチューブ16を各々一列ずつ有する複数の陰極17と、これらの陰極17を互いに分離する分離溝18とを備えた電界電子放出素子が得られる。
【0054】
(FED)
図6は、このような電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表すものである。このFEDは、カソードパネル20とアノードパネル30とが対向配置されて一体化され、内部が高真空状態とされている。
【0055】
カソードパネル20は、上述した陰極17が形成された基板15により構成されている。カソードパネル20は、必要な画面の寸法および基板15の大きさに応じて、複数の基板15を複合したものを用いることも可能である。陰極17は、赤(R;Red )用のカソード電極21R,緑(G;Green )用のカソード電極21Gおよび青(B;Blue)用のカソード電極21Bを介して、データドライバ22に接続されている。カソード電極21R,21G,21Bとしては、分離溝18によって切断された素材基板10を利用してもよいし、別途配線を設けるようにしてもよい。
【0056】
アノードパネル30は、ガラス材料などよりなる透明基板31に、R用のアノード電極32R,G用のアノード電極32GおよびB用のアノード電極32Bが、1画素単位で交互に配列された構成を有している。アノード電極32R,32G,32Bは、各カソード電極21R,21G,21Bに対して直交配置されている。また、アノード電極32R,32G,32Bには、スキャンドライバ34が接続されている。アノード電極32R,32G,32Bの透明基板31側の表面には、R用の蛍光体膜33R,G用の蛍光体膜33GおよびB用の蛍光体膜33Bがそれぞれ形成されている。
【0057】
このFEDでは、例えばアノード電極32R,32G,32Bとカソード電極21R,21G,21Bとの間に選択的に電圧を印加すると、その交点に位置する陰極17において電界電子放出が起こり、電子eがアノード電極32R,32G,32Bに向けて放出される。陰極17から放出された電子eは、アノード電極32R,32G,32Bに設けられた図示しない微細な孔を通過して蛍光体膜33R,33G,33Bに衝突し、蛍光体を発光させる。この蛍光体の発光により、所望の画像表示がなされる。ここでは、陰極17のカーボンナノチューブ16が、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な幅Wおよび間隔Lで析出した鉄よりなる析出領域14に形成されているので、より高精細な画像が鮮明に表示される。
【0058】
このように本実施の形態では、カーボンナノチューブ16を形成するための触媒機能を有する鉄よりなる析出領域14のパターンを、変調された熱分布11による溶融を利用して配置形成し、この析出領域14のパターンを用いてカーボンナノチューブ16を成長させて陰極17を形成するようにしたので、熱分布11を制御することにより、従来のフォトリソグラフィでは不可能であった微細な幅Wおよび間隔Lを有する析出領域14のパターンを形成し、この析出領域14のパターン通りにカーボンナノチューブ16が規則正しく配列された陰極17を得ることができる。よって、この陰極17を有する電界電子放出素子を用いて、より高精細な画像を鮮明に表示することのできるファインピッチのFEDを実現することができる。
【0059】
また、析出領域14のパターンを有する基板15をドライプロセスにより形成することができるので、従来のフォトリソグラフィを利用したプロセスに比べて生産が容易であり、再現性が良く、低コスト化が可能である等の利点を得ることができる。
【0060】
更に、本実施の形態では、添加材として鉄を含むシリコンからなる素材基板10の表面に対して熱分布11を与え、素材基板10の表面を溶融させたのち、素材基板10の表面を放熱させるようにしたので、熱分布11に応じた位置に選択的に鉄を析出させ、ほぼ平面状の析出領域14からなるパターンを形成することができる。
【0061】
加えて、本実施の形態では、エネルギービーム12を回折させることにより熱分布11を与えるようにしたので、回折格子13の周期間隔Pを微細化することにより熱分布11の空間的周期Tを容易に制御し、析出領域14の間隔Lを精度よく微細化することができる。
【0062】
加えて、本実施の形態では、基板15の表面に、カーボンナノチューブ16を回避して分離溝18を形成するようにしたので、分離溝18によって陰極17が互いに分離され、FEDのカソードパネル20として利用する際に、各陰極17にデータドライバ22を接続して選択的に電圧を印加することができる。
【0063】
更にまた、分離溝18を、エネルギービーム12を回折させることにより熱分布11を与えて形成するようにしたので、微細な間隔で形成されたカーボンナノチューブ16の列の中間の位置に、精度よく分離溝18を形成することができる。また、通常のレーザアブレーションよりも短時間に複数の分離溝18を形成することができ、カーボンナノチューブ16に熱による悪影響を及ぼすこともない。
【0064】
〔変形例1〕
次に、図7を参照して、上記第1の実施の形態の変形例1について説明する。本変形例は、分離溝18を、カーボンナノチューブ16の複数列毎、例えば2列毎に形成し、複数の陰極17が、カーボンナノチューブ16を各々2列ずつ有するようにしたものである。図示しないが、同様にしてカーボンナノチューブ16の3列毎、4列毎に分離溝18を形成することも可能であることは言うまでもない。
【0065】
このような複数列毎の分離溝18は、基板15の表面に与える熱分布41の空間的周期を、例えば溶融工程における熱分布11の空間的周期Tの整数倍(nT;nは正の整数かつn≧2)となるようにすることによって形成することができる。このように空間的周期を制御することは、例えば、切断工程において用いる回折格子43の周期間隔を、溶融工程における回折格子13の周期間隔Pの整数倍(nP;nは正の整数かつn≧2)に設定することによって可能である。また、エネルギービーム12の波長λあるいは入射角を制御することによっても可能である。
【0066】
基板15と回折格子43との相対的な位置は、第1の実施の形態と同様に、熱分布41の高温領域41Hが、カーボンナノチューブ16の列の中間の位置に形成されるように制御する。
【0067】
本変形例によれば、カーボンナノチューブ16の複数列毎に分離溝18を形成することができる。
【0068】
〔変形例2〕
次に、図8ないし図10を参照して、本発明の変形例2を説明する。本変形例は、析出領域14のパターンを形成した後、カーボンナノチューブ16を成長させて陰極17を形成する前に分離溝形成工程を行うようにしたものである。
【0069】
(溶融工程および析出工程))
まず、第1の実施の形態と同様にして溶融工程および析出工程を行い、析出領域14のパターンを有する基板15を形成する。
【0070】
(分離溝形成工程)
続いて、図8および図9を参照して分離溝形成工程を説明する。まず、図8に示したように、基板15の表面に対して、エネルギービーム12を回折格子13で回折させた熱分布11を、溶融工程とは180度異なる位相で与える。すなわち、基板15と回折格子13との相対的な位置を、溶融工程における位置よりも、析出領域14の間隔(ピッチ)Lの半分ずらすことによって、熱分布11の高温領域11Hが、析出領域14の中間の位置に形成されるようにする。
【0071】
エネルギービーム12のエネルギー量は、高温領域11Hにおいて基板15の表面が切削されるように設定される。これにより、図9に示したように、平行線状の分離溝18が、析出領域14のパターンを回避して、その中間の位置に形成される。
【0072】
(陰極形成工程)
続いて、図10に示したように、第1の実施の形態と同様にして析出領域14にカーボンナノチューブ16を成長させて陰極17を形成する。
【0073】
本変形例では、分離溝18を形成した後にカーボンナノチューブ16を成長させて陰極17を形成するので、カーボンナノチューブ16が熱分布11による悪影響を受けることを確実に防止することができる。
【0074】
〔変形例3〕
図11は、本発明の変形例3における分離溝形成工程を表している。本変形例では、上記変形例2において、変形例1に説明したのと同様にして析出領域14の複数本毎、例えば2本毎に分離溝18を形成するようにしたものである。
【0075】
〔第2の実施の形態〕
次に、図12ないし図18を参照して、本発明の第2の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法および表示装置の製造方法を説明する。本実施の形態は、素材基板10の表面を放熱させることにより素材基板10の表面に突起を形成し、第2の物質を突起の先端部に析出させ、少なくとも先端部が第2の物質により構成された突起のパターンを有する基板を形成するようにしたものである。また、本実施の形態は、陰極形成工程において、基板と電極とを対向配置して両者の間に電界を印加し、低電圧で垂直にカーボンナノチューブを成長させるようにしたものである。
【0076】
(溶融工程)
まず、例えば、上記第1の実施の形態における図1と同様にして溶融工程を行うが、そのときに、エネルギービーム12のエネルギー量を一定値を超えるように制御する。例えば、エネルギービーム12として、前述の第1の実施の形態と同様にエキシマレーザを用いる場合には、パルス発光の照射回数によりエネルギー量の制御を行うことができるが、本実施の形態では、例えばパルス照射回数を100回とする。
【0077】
(析出工程)
溶融工程において素材基板10の表面を溶融させたのち、エネルギービーム12の照射を止めると、溶融工程において照射されたエネルギービーム12のエネルギー量が一定値を超えている場合には、図12に示したように、高温領域11Hに対応する素材基板10の表面が***して、突起51が形成される。
【0078】
突起51は、高温領域11Hが溝13Aに対応して一次元方向に配列された直線状であるので、これに対応して、一次元方向に配列された直線状のリブ(突条)のパターンとして形成される。この突起51は、素材基板10の表面に近い部分から凝固していくので、最後に凝固する先端付近に第2の物質(鉄)が析出して、析出領域52が形成される。したがって、析出領域52は、突起51の先端部に形成される。ここで、先端部とは、突起51を素材基板10の表面に平行な水平面H(図13および図14参照)で切断した場合に、突起51の先端を含む部分をいう。例えば、析出領域52は、図12に示したように突起51の先端にのみ形成されていてもよいし、図13に示したように突起51全体が析出領域52となっていてもよい。あるいは図14に示したように突起51の先端および中腹にかけての部分に形成されていてもよい。
【0079】
これにより、少なくとも先端部に鉄よりなる析出領域52が形成された突起51のパターンを有する基板53が得られる。
【0080】
ここで、「突起」とは、基板53の表面から***し、その高さが第1の実施の形態における平面状の析出領域14の場合より高い1nm以上の場合をいう。
【0081】
析出領域52の幅(線幅)W、すなわち熱分布11の変調方向における析出領域52の寸法は、第1の実施の形態と同様に、素材基板10における第2の物質(鉄)の含有量により定まり、第2の物質(鉄)の含有量が大きいほど、析出領域52の幅Wは大きくなる。析出領域52の幅Wは、原理的には第2の物質の原子の大きさより大きい任意の値をとり得るものであり、素材基板10における第2の物質の含有量を制御することにより従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった50nm未満を実現することができる。
【0082】
本実施の形態では、第1の実施の形態と異なり、析出領域52が突起51であり、先端になるに従って断面積が小さくなっているので、析出領域52の幅の微細化が容易である。
【0083】
析出領域52の幅Wの具体的な値については、第1の実施の形態において析出領域14の幅Wについて説明したのと同様に、第2の物質の材料および析出領域52の用途によって定められるが、例えば図16に示したように析出領域52に析出した鉄を触媒として、複数のカーボンナノチューブ54が直線状に配列された陰極55を形成する場合には、幅Wは、0.4nm以上50nm未満であることが好ましく、0.4nm以上30nm以下であればより好ましく、0.4nm以上10nm以下であれば更に好ましい。理由は第1の実施の形態において説明したのと同様である。
【0084】
また、突起51の間隔L、すなわち熱分布11の変調方向における析出領域52の間隔(ピッチ)は、熱分布11の空間的周期Tに応じて、すなわち回折格子13の周期間隔Pおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または、周期間隔Pを微細にするほど突起51の間隔Lを微細化することができ、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な間隔Lで突起51および析出領域52を形成することが可能である。突起51の間隔Lは、例えば100nm以下であることが好ましく、更に、50nm以下とすればより好ましい。理由は第1の実施の形態において説明したのと同様である。
【0085】
以上により、触媒配置工程が完了する。
【0086】
(陰極形成工程)
続いて、図15および図16を参照して陰極形成工程を説明する。第1の実施の形態と同様にして、例えばCVD法あるいはプラズマ増速CVD(Plasma Enhanced CVD;PECVD)法などにより、基板53の上にカーボンナノチューブ54を成長させて陰極55(図16参照)を形成する。このとき、図15(A)に示したように、基板53と例えばカーボン(C)よりなる電極56とを対向配置して両者の間に電圧を印加する。基板53には突起51が形成されているので、突起51の位置で電界が強まり、図15(B)に示したように、カーボンナノチューブ54を垂直に成長させることができる。よって、低電圧でカーボンナノチューブ54の成長方向を一定方向に制御することができる。こうして得られた陰極55は、カーボンナノチューブ54の配向性が高いので、FEDの陰極として利用すれば電子放出特性を向上させることができる。
【0087】
なお、このように電界を印加しながらカーボンナノチューブ54を成長させる場合には、素材基板10を構成する第1の物質として、例えばリン(P)を添加したシリコンなどの導電性の良好なものを用いることが好ましい。
【0088】
(分離溝形成工程)
続いて、第1の実施の形態において説明したのと同様にして分離溝形成工程を行う。これにより、図17に示したように、カーボンナノチューブ54の列を回避して、その中間の位置に分離溝58が形成される。
【0089】
以上により、直線状に配列されたカーボンナノチューブ54を各々一列ずつ有する複数の陰極55と、これらの陰極55を互いに分離する分離溝58とを備えた電界電子放出素子が得られる。
【0090】
(FED)
図18は、このような電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表すものである。このFEDは、カソードパネル60とアノードパネル30とが対向配置されて一体化され、内部が高真空状態とされている。
【0091】
カソードパネル60は、上述した陰極55が形成された基板53により構成されている。カソードパネル60は、必要な画面の寸法および基板53の大きさに応じて、複数の基板53を複合したものを用いることも可能である。陰極55は、R用のカソード電極61R,G用のカソード電極61GおよびB用のカソード電極61Bを介して、データドライバ62に接続されている。カソード電極61R,61G,61Bとしては、分離溝18によって切断された素材基板10を利用してもよいし、別途配線を設けるようにしてもよい。
【0092】
アノードパネル30は、第1の実施の形態と同様に構成されている。
【0093】
このFEDでは、例えばアノード電極32R,32G,32Bとカソード電極61R,61G,61Bとの間に選択的に電圧を印加すると、その交点に位置する陰極55において電界電子放出が起こり、蛍光体膜33R,33G,33Bの蛍光体の発光により、所望の画像表示がなされる。ここでは、陰極55のカーボンナノチューブ54の成長方向が垂直に揃っており、配向性が高いので、放出される電子の量が均一化され、電子放出特性が向上する。また、輝度のばらつきが防止される。
【0094】
このように本実施の形態では、素材基板10の所定の位置に、少なくとも先端部が第2の物質(鉄)により構成された突起51を形成するようにしたので、パターンを平面状にする場合に比べて析出領域52の幅をより微細にすることができ、第1の実施の形態に比べてより微細なパターンを形成することができる。
【0095】
また、本実施の形態では、基板53と電極56とを対向配置して両者の間に電圧を印加するようにしたので、低電圧でカーボンナノチューブ54の成長方向を一定方向に制御することができる。よって、陰極55のカーボンナノチューブ54の配向性を高め、FEDの陰極として利用すれば電子放出特性を向上させ、輝度のばらつきを防止することができる。
【0096】
〔変形例4〕
図19は、第2の実施の形態の陰極形成工程の変形例を表している。本変形例では、図19(A)に示したように、基板53を二枚対向配置し、突起51のパターンどうしを向かい合わせて、二枚の基板53の間に電界を印加するようにしたものである。本変形例でも、突起51の位置で電界が強まり、図19(B)に示したように、両方の基板53の突起51の先端部からカーボンナノチューブ54を垂直に成長させることができる。よって、上記第2の実施の形態の効果に加え、二枚の基板53に同時にカーボンナノチューブ54を垂直に形成することができるので、生産効率を更に向上させることができる。
【0097】
〔変形例5〕
続いて、図20および図21を参照して、第2の実施の形態の陰極形成工程の他の変形例を説明する。本変形例では、電極として、基板53の突起51のパターンに対応する突起のパターンが形成されたものを用い、基板53の突起51のパターンと電極の突起のパターンとを向かい合わせて対向配置するようにしたものである。
【0098】
まず、図20に示したように、第2の実施の形態と同一の電極56に、第2の実施の形態の溶融工程および析出工程と同様にして突起56Aのパターンを形成し、突起電極56Bとする。突起56Aは、先端部に析出領域が形成されていないことを除いては、形状、幅Wおよび間隔Lなどすべて突起51と同様に形成される。
【0099】
続いて、図21(A)に示したように、基板53の突起51のパターンと突起電極56Bの突起56Aのパターンとを向かい合わせて対向配置し、基板53と突起電極56Bとの間に電界を印加する。これにより、突起51,56Aの位置で電界が強まり、図21(B)に示したように、基板53の突起51の先端部からカーボンナノチューブ54を垂直に成長させることができる。
【0100】
〔変形例6〕
図22は、第2の実施の形態の陰極形成工程の更に他の変形例を表している。本変形例では、図22(A)に示したように、第1の実施の形態の平面状の析出領域14のパターンが形成された基板15と、変形例5の突起56Aのパターンが形成された突起電極56Bとを対向配置して電界を印加するようにしたものである。これにより、突起56Aの位置で電界が強まり、図22(B)に示したように、析出領域14の位置からカーボンナノチューブ16を垂直に成長させることができる。成長したカーボンナノチューブ16には、析出領域14に析出していた第2の物質57、すなわち本実施の形態では鉄が内包される。
【0101】
〔変形例7〕
図23は、第1の実施の形態の触媒配置工程の変形例を表している。本変形例では、触媒配置工程は、平坦状の電極の表面に、所望のパターンに応じて変調された熱分布を用いて突起のパターンを形成する「突起電極形成工程」と、触媒機能を有する金属を含む触媒溶液の中において、突起電極と導電性の基板との間に電界を印加して金属を還元し析出させることにより、基板上に、触媒機能を有する金属よりなり突起電極に対応したパターンを形成する「還元析出工程」とを含んでいる。
【0102】
(突起電極形成工程)
まず、変形例5の図20に示したように、平坦面を有する電極56の表面に、突起56Aのパターンを形成して突起電極56Bとする。突起56Aのパターンの形成方法は、変形例5で説明したのと同様である。
【0103】
(還元析出工程)
そして、図23(A)に示したように、カーボンナノチューブを形成するための触媒機能を有する金属、例えば鉄を含む触媒溶液71の中において、突起電極56Bと導電性の基板72とを対向配置して電界を印加する。触媒機能を有する金属としては、鉄に限らず、第1の実施の形態において第2の物質として挙げたものを用いることができる。これにより、突起56Aの位置で電界が強まり、図23(B)に示したように、導電性の基板72に、突起56Aのパターンに対応して鉄を還元により析出させて析出領域73を形成することができる。こうして、析出領域72のパターンを有する基板72を得ることができ、触媒配置工程が終了する。
【0104】
本変形例では、平坦な電極56の表面に、熱分布を用いて突起56Aのパターンを形成し、このパターンに対応して導電性の基板72に触媒金属(鉄)の析出領域73を形成するようにしたので、析出領域73を、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な幅および間隔で形成された突起56Aのパターンに対応して形成することができる。
【0105】
〔第3の実施の形態〕
次に、図24ないし図32を参照して、第3の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法および表示装置の製造方法について説明する。本実施の形態は、溶融工程において、エネルギービームのエネルギー量を、二次元方向すなわちX方向およびY方向に変調させ、素材基板10の表面に対して、X方向熱分布81XおよびY方向熱分布81Yを与えるようにしたものである。
【0106】
(溶融工程)
まず、図24を参照して溶融工程を説明する。X方向熱分布81Xは、素材基板10の表面温度がX方向に変調されて、X方向高温領域81XHとX方向低温領域81XLとが周期的に形成されたものである。また、Y方向温度分布81Yは、素材基板10の表面温度がY方向に変調されて、Y方向高温領域81YHとY方向低温領域81YLとが周期的に形成されたものである。
【0107】
X方向熱分布81XおよびY方向熱分布81Yは、例えば、エネルギービーム12を、非透過部分82Aおよび透過部分82Bが二次元方向に配列された回折格子82で回折させることにより与えられる。回折格子82としては、例えば、非透過部分82Aにエネルギービーム12を透過させないマスクが印刷されたものなどを用いることができる。
【0108】
図25は、素材基板10の表面においてX方向温度分布81XとY方向温度分布81Yとが重畳されることにより、熱分布83が形成された状態を表している。図25に示したように、素材基板10の表面には、X方向高温領域81XHとY方向高温領域81YHとの重複する位置に高温領域83Hを有し、X方向低温領域81XLとY方向低温領域81YLとの重複する位置に低温領域83Lを有するような熱分布83が形成される。これにより、高温領域83Hは、非透過部分82Aおよび透過部分82Bの配列されている方向に沿って二次元方向に配列される。
【0109】
熱分布83のX方向における空間的周期TX、すなわち高温領域83HのX方向における間隔(ピッチ)は、回折格子82のX方向における周期間隔PXおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。また、熱分布83のY方向における空間的周期TY、すなわち高温領域83HのY方向における間隔(ピッチ)は、回折格子82のY方向における周期間隔PYおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または周期間隔PX,PYを微細にするほど熱分布83の空間的周期TX,TYを微細化することができる。ここで、本実施の形態では、回折格子82のX方向における周期間隔PXとは、一つの非透過部分82AのX方向における寸法と一つの透過部分82BのX方向における寸法との和をいい、回折格子82のY方向における周期間隔PYとは、一つの非透過部分82AのY方向における寸法と一つの透過部分82BのY方向における寸法との和をいう。
【0110】
回折格子82のX方向における周期間隔PXとY方向における周期間隔PYとは、互いに独立に設定することができる。したがって、図26に示したように、熱分布83のX方向における空間的周期TXとY方向における空間的周期TYとを、互いに独立に設定することも可能である。
【0111】
なお、回折格子82としては、マスク印刷により非透過部分82Aおよび透過部分82Bが形成されたものではなく、凹部または凸部が形成されたものを用いることも可能である。凹凸が形成された回折格子82の場合には、回折格子82のX方向における周期間隔PXとは、凹部(または凸部)のX方向における間隔(ピッチ)をいい、回折格子82のY方向における周期間隔PYとは、凹部(または凸部)のY方向における間隔(ピッチ)をいう。
【0112】
エネルギービーム12のエネルギー量は、低温領域83Lにおいて素材基板10の表面が溶融する温度となるように設定される。これにより、素材基板10の表面の全体を溶融させることができる。このとき、エネルギービーム12としてエキシマレーザを用いると、パルス発光の照射回数によりエネルギー量の制御を行うことができる。
【0113】
(析出工程)
次に、図27および図28を参照して、析出工程を説明する。溶融工程において素材基板10の表面の全体を溶融させたのち、エネルギービーム12の照射を止めて素材基板10の表面を放熱させ、熱分布83に応じた位置すなわち高温領域83Hに対応する位置に第2の物質を析出させ、析出領域84を形成する。これにより、析出領域84のパターンを有する基板85が得られる。
【0114】
析出領域84は、高温領域83Hが素材基板10の表面に二次元方向に配列されているので、これに対応して、素材基板10の表面に二次元方向に配列された点状のパターンとして形成される。析出領域84のX方向における寸法(直径)DXおよびY方向における寸法(直径)DYは、素材基板10における第2の物質の含有量により定まり、第2の物質の含有量が大きいほど、析出領域84の寸法DX,DYは大きくなる。析出領域84の寸法DX,DYは、原理的には第2の物質の原子の大きさより大きい任意の値をとり得るものであり、素材基板10における第2の物質の含有量を制御することにより従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった50nm未満を実現することができる。
【0115】
析出領域84の寸法DX,DYの具体的な値は、第2の物質の材料および析出領域84の用途によって定められるが、例えば図29に示したように析出領域84に析出した鉄を触媒として、複数のカーボンナノチューブ86が二次元に配列された陰極87を形成する場合には、析出領域84の寸法DX,DYはそれぞれ、0.4nm以上50nm未満であることが好ましい。カーボンナノチューブ86の直径が最小で0.4nmであるからである。
【0116】
析出領域84の寸法DX,DYはそれぞれ、0.4nm以上30nm以下であればより好ましい。カーボンナノチューブ86は、直径が3nm以上30nm以下の範囲にあるものが多いからである。
【0117】
更に、析出領域84の寸法DX,DYは、3nm以上10nm以下であれば更に更に好ましい。析出領域84のX方向またはY方向に多数のカーボンナノチューブ86が接近して屹立する可能性が小さくなるので、陰極87を例えば電界電子放出素子として使用する場合に、カーボンナノチューブ86の各々の表面における電界強度の低下を防止し、電界放出に必要な印加電圧を小さくすることができるからである。また、例えば二次元に配列されたカーボンナノチューブ86を記録装置(メモリ)として利用する場合には、一箇所の析出領域84には1本のみのカーボンナノチューブ86を形成することが必要となる場合があるので、カーボンナノチューブ86の直径と析出領域84の寸法DX,DYとを一致させることが好ましいからである。
【0118】
また、析出領域84のX方向における間隔LX、およびY方向における間隔LYは、熱分布83の空間的周期TX,TYに応じて、すなわち回折格子82の周期間隔PX,PYおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または、回折格子82の周期間隔PX,PYを微細にするほど析出領域84の間隔LX,LYを微細化することができ、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な間隔LX,LYで析出領域84を形成することも可能である。
【0119】
析出領域84の間隔LX,LYは、例えば100nm以下であることが好ましい。前述のように、従来のフォトリソグラフィでは解像限界が50nmであるため、従来のフォトリソグラフィで形成可能な最小のパターンは、例えば山50nm、谷50nm、および山50nmで、その間隔は解像限界の2倍すなわち100nmとなるからである。更に、析出領域84の間隔LX,LYは、50nm以下とすればより好ましい。従来の電子ビームリソグラフィの解像限界が25nm程度であるため、従来の電子ビームリソグラフィで形成可能な最小のパターンの間隔は、同様に解像限界の2倍すなわち50nmとなるからである。
【0120】
なお、図26に示したように熱分布83のX方向における空間的周期TXとY方向における空間的周期TYとを、互いに独立に設定した場合には、これに対応して、図30に示したように析出領域84が楕円形に形成される。
【0121】
以上により、触媒配置工程が完了する。
【0122】
(陰極形成工程)
次に、図29に示したように、第1の実施の形態と同様にして、例えばCVD法により基板85の上にカーボンナノチューブ86を成長させて陰極87を形成する。カーボンナノチューブ84は析出領域84にのみ成長するので、カーボンナノチューブ86が二次元方向に配列された陰極87が形成される。1つの陰極87に含まれるカーボンナノチューブ86の数は、少なければ少ないほど望ましい。電界がより集中しやすくなるからである。
【0123】
なお、陰極形成工程において、第2の実施の形態のように基板86と図示しない電極とを対向配置して両者の間に電圧を印加するようにしてもよい。
【0124】
(分離溝形成工程)
続いて、第1の実施の形態において説明したのと同様にして分離溝形成工程を行う。これにより、図31に示したように、二次元方向に配列されたカーボンナノチューブ86を回避して、その中間の位置に平行線状の分離溝88が形成される。
【0125】
以上により、間隔をあけて配列されたカーボンナノチューブ86を各々一列ずつ有する複数の陰極87と、これらの陰極87を互いに分離する分離溝88とを備えた電界電子放出素子が得られる。
【0126】
(FED)
図32は、このような電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表すものである。このFEDは、カソードパネル90とアノードパネル30とが対向配置されて一体化され、内部が高真空状態とされている。
【0127】
カソードパネル90は、上述した陰極87が形成された基板85により構成されている。カソードパネル90は、必要な画面の寸法および基板85の大きさに応じて、複数の基板85を複合したものを用いることも可能である。陰極87は、R用のカソード電極91R,G用のカソード電極91GおよびB用のカソード電極91Bを介して、データドライバ92に接続されている。カソード電極91R,91G,91Bとしては、分離溝88によって切断された素材基板10を利用してもよいし、別途配線を設けるようにしてもよい。
【0128】
アノードパネル30は、第1の実施の形態と同様に構成されている。
【0129】
このFEDでは、例えばアノード電極32R,32G,32Bとカソード電極91R,91G,91Bとの間に選択的に電圧を印加すると、その交点に位置する陰極55において電界電子放出が起こり、蛍光体膜33R,33G,33Bの蛍光体の発光により、所望の画像表示がなされる。ここでは、陰極87のカーボンナノチューブ86が間隔をあけて二次元に配列されているので、各カーボンナノチューブ86の表面における電界強度が大きくなり、電子放出特性が向上する。
【0130】
このように本実施の形態では、エネルギービーム12のエネルギー量を二次元方向に変調させることにより熱分布83を形成するようにしたので、素材基板10の表面に二次元方向に配列された析出領域84のパターンを形成することが可能となる。
【0131】
また、回折格子82を用いてエネルギービーム12を回折させることにより熱分布83を形成するようにしたので、回折格子82の周期間隔PX,PYを微細化することにより熱分布83の空間的周期TX,TYを容易に制御し、析出領域84の間隔LX,LYを微細化することができる。
【0132】
〔変形例8〕
図33は、第3の実施の形態における分離溝形成工程の変形例を表している。本変形例では、図33に示したように、分離溝88を格子状に形成するようにしている。この場合には、分離溝88のX方向における間隔とY方向における間隔とは独立に設定することができる。
【0133】
このように分離溝88を格子状に形成した場合には、FEDのカソードパネルとして利用するためのカソード電極は、例えば、基板85の裏側から穴を開けて配線を行うことなどが可能である。
【0134】
なお、第3の実施の形態の分離溝形成工程は、図33の他にも様々な変形が可能である。例えば、分離溝形成工程は、析出領域84を形成した後、カーボンナノチューブ86を成長させて陰極87を形成する前に行っても良い。また、分離溝88は、カーボンナノチューブ86の複数列、例えば2列毎に形成することもできる。
【0135】
〔変形例9〕
次に、図34ないし図36を参照して、第3の実施の形態の析出工程の変形例を説明する。本変形例は、素材基板10の表面に二次元方向に配列された突起を形成し、この突起の先端部に第2の物質を析出させるようにしたものである。
【0136】
(溶融工程)
まず、例えば、第3の実施の形態における図24および図25と同様にして溶融工程を行うが、そのときに、第2の実施の形態と同様に、エネルギービーム12のエネルギー量を一定値を超えるように制御する。
【0137】
(析出工程)
溶融工程において素材基板10の表面を溶融させたのち、エネルギービーム12の照射を止めると、溶融工程において照射されたエネルギービーム12のエネルギー量が一定値を超えている場合には、図34および図35に示したように、高温領域83Hに対応する素材基板10の表面が***して、突起101が形成される。
【0138】
突起101は、高温領域83Hが素材基板10の表面に二次元方向に配列されているので、これに対応して、素材基板10の表面に二次元方向に配列された錘体のパターンとして形成される。突起101は、素材基板10の表面に近い部分から凝固していくので、最後に凝固する先端付近に第2の物質が析出して、析出領域102が形成される。したがって、析出領域102は、突起101の先端部に形成される。ここで、先端部の意味およびその具体例については、第2の実施の形態において図13および図14を参照して説明したのと同様である。
【0139】
これにより、少なくとも先端部に鉄よりなる析出領域102が形成された突起101のパターンを有する基板103が得られる。
【0140】
析出領域102のX方向における寸法(直径)DXおよびY方向における寸法(直径)DYは、素材基板10における第2の物質(鉄)の含有量により定まり、第2の物質(鉄)の含有量が大きいほど、析出領域102の寸法DX,DYは大きくなる。析出領域102の寸法DX,DYは、原理的には第2の物質の原子の大きさより大きい任意の値をとり得るものであり、素材基板10における第2の物質の含有量を制御することにより従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった50nm未満を実現することができる。
【0141】
析出領域102の寸法DX,DYの具体的な値については、第3の実施の形態において析出領域84の寸法DX,DYについて説明したのと同様に、第2の物質の材料および析出領域102の用途によって定められるが、例えば図36に示したように析出領域102に析出した鉄を触媒として、複数のカーボンナノチューブ104が二次元方向に配列された陰極105を形成する場合には、析出領域102の寸法DX,DYはそれぞれ、0.4nm以上50nm未満であることが好ましく、0.4nm以上30nm以下であればより好ましく、0.4nm以上10nm以下であれば更に好ましい。理由は、第3の実施の形態において説明したのと同様である。
【0142】
また、突起101のX方向における間隔LX、およびY方向における間隔LYは、熱分布83の空間的周期TX,TYに応じて、すなわち回折格子82の周期間隔PX,PYおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または、回折格子82の周期間隔PX,PYを微細にするほど突起101および析出領域102の間隔LX,LYを微細化することができ、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な間隔LX,LYで突起101および析出領域102を形成することも可能である。突起101および析出領域102の間隔LX,LYは、100nm以下であることが好ましく、更に、50nm以下であればより好ましい。理由は、第3の実施の形態において説明したのと同様である。
【0143】
以上により、触媒配置工程が完了する。
【0144】
(陰極形成工程)
次に、図36に示したように、第3の実施の形態と同様にして、例えばCVD法により基板103の上にカーボンナノチューブ104を成長させて陰極105を形成する。カーボンナノチューブ104は析出領域102にのみ成長するので、カーボンナノチューブ104が二次元方向に配列sらえた陰極105が形成される。
【0145】
このように本変形例では、素材基板10の所定の位置に、高さ方向の少なくとも一部が第2の物質により構成された突起101のパターンを二次元方向に配列するようにしたので、第1,第3の実施の形態の平面状の析出領域14,84に比べてより微細な寸法の析出領域102を形成することができる。
【0146】
〔第4の実施の形態〕
次に、図37ないし図39を参照して、本発明の第4の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法および表示装置の製造方法を説明する。本実施の形態は、陰極に対応して引き出し電極を形成する引き出し電極形成工程を更に含むものである。すなわち、本実施の形態は、上記変形例2において分離溝形成工程を行った後に、引き出し電極を形成し、続いてカーボンナノチューブを成長させて陰極を形成するようにしたものである。
【0147】
(溶融工程および析出工程))
まず、図37(A)に示したように、第1の実施の形態と同様にして溶融工程および析出工程を行い、析出領域14のパターンを有する基板15を形成する。なお、析出領域14は前述のようにほぼ平面状となっているが、図37ではわかりやすくするため基板15の表面から突出して表している。
【0148】
(分離溝形成工程)
続いて、図37(B)に示したように、分離溝18を、析出領域14のパターンを回避して、その中間の位置に形成する。分離溝18の形成方法は、変形例2で図8および図9を参照して説明したのと同様である。
【0149】
(引き出し電極形成工程)
分離溝18を形成したのち、引き出し電極形成工程を行う。まず、図38(A)に示したように、基板15の上に、例えばスパッタリングまたは化学蒸着法により、例えば二酸化ケイ素(SiO)などよりなる絶縁膜111を形成する。
【0150】
続いて、図38(B)に示したように、絶縁膜111の上に、例えばスパッタリングまたは化学蒸着法により、例えばニオブ(Nb)またはモリブデン(Mo)などよりなる導電性膜112を形成する。
【0151】
導電性膜112を形成したのち、図38(C)に示したように、例えばフォトリソグラフィおよび反応性イオンエッチングにより、絶縁膜111および導電性膜112に、析出領域14各々に対向して開口部113を形成する。これにより、基板15の上に、絶縁膜111を介してニオブまたはモリブデンよりなる引き出し電極114が形成される。
【0152】
(陰極形成工程)
続いて、図39に示したように、第1の実施の形態と同様にして析出領域14にカーボンナノチューブ16を成長させて陰極17を形成する。これにより陰極17に対応して引き出し電極114を有する電界電子放出素子が得られる。
【0153】
(FED)
図40は、このような電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表すものである。このFEDは、カソードパネル120とアノードパネル30とが対向配置されて一体化され、内部が高真空状態とされている。
【0154】
カソードパネル120は、上述した陰極17およびこの陰極17に対応して引き出し電極114が形成された基板15により構成されている。カソードパネル120は、必要な画面の寸法および基板15の大きさに応じて、複数の基板15を複合したものを用いることも可能である。陰極17は、R用のカソード電極121R,G用のカソード電極121GおよびB用のカソード電極121Bを介して、図示しないデータドライバに接続されている。カソード電極121R,121G,121Bとしては、分離溝18によって切断された素材基板10を利用してもよいし、別途配線を設けるようにしてもよい。また、引き出し電極114は、カソード電極121R,121G,121Bに対応してR用の引き出し電極114R,G用の引き出し電極114GおよびB用の引き出し電極114Bが含まれている。R用の引き出し電極114R,G用の引き出し電極114GおよびB用の引き出し電極114Bは、図示しないスキャンドライバに接続されている。
【0155】
アノードパネル30は、アノード電極32R,32G,32Bに所定の直流電圧が固定的に印加されることを除いては、第1の実施の形態と同様に構成されている。なお、図40では、アノード電極32Rおよび蛍光体膜33Rのみが示されている。
【0156】
このFEDでは、例えば引き出し電極114R,114G,114Bとカソード電極121R,121G,121Bとの間に選択的に電圧を印加すると、その交点に位置する陰極17において電界電子放出が起こり、蛍光体膜33R,33G,33B(図6参照)の蛍光体の発光により、所望の画像表示がなされる。ここでは、陰極17に対応して引き出し電極114が形成されているので、低い電圧で電界電子放出が発生する。
【0157】
このように本実施の形態では、陰極17に対応して引き出し電極114を設けたので、低い電圧で電界電子放出を発生させることができる。
【0158】
〔変形例10〕
続いて、図41ないし図43を参照して、第4の実施の形態の変形例を説明する。本変形例は、金属触媒としての鉄(Fe)により構成された素材基板10の表面に、第2の実施の形態と同様にして突起のパターンを形成したのち、この突起の最先端部分以外の表面に、カーボンナノチューブの成長を抑制する抑制層を形成するようにしたものである。
【0159】
すなわち、本変形例は、触媒配置工程として、素材基板10の表面に所望のパターンに応じて変調された熱分布11を与え、素材基板10の表面を溶融させる「溶融工程」と、素材基板10の表面を放熱させることにより、熱分布11に応じた位置に、すなわち所望のパターンで突起を形成する「突起形成工程」と、突起の最先端部分以外の表面に、カーボンナノチューブの成長を抑制する抑制層を形成する「抑制層形成工程」とを含むものである。そののち、分離溝を形成する「分離溝形成工程」を行ったのち、抑制層で覆われていない突起の最先端部分にカーボンナノチューブを成長させて陰極を形成する「陰極形成工程」を行う。
【0160】
(溶融工程)
まず、第2の実施の形態と同様にして溶融工程を行う。このとき、素材基板10は、本実施の形態では金属触媒としての鉄(Fe)により構成されている。
【0161】
素材基板10の材料は、例えばカーボンナノチューブを形成するための金属触媒としての機能を有するものであればよく、その具体例は、上記第1の実施の形態において第2の物質として例示したものと同様である。
【0162】
(突起形成工程)
次に、図41(A)を参照して突起形成工程を説明する。すなわち、溶融工程において素材基板10の表面を溶融させたのち、エネルギービーム12の照射を止めると、素材基板10の表面の温度は徐々に低下して凝固するが、このとき、溶融工程において照射されたエネルギービーム12のエネルギー量が一定値を超えている場合には、高温領域11Hに対応する位置に、素材基板10の表面から***した突起134が形成される。突起134は、先端部に析出領域が形成されていないことを除いては、形状、幅Wおよび間隔Lなどすべて第2の実施の形態の突起51と同様に形成される。
【0163】
(分離溝形成工程)
そののち、図41(B)に示したように、分離溝135を形成する。分離溝135の形成は、例えば変形例2と同様に行うことができる。
【0164】
(抑制層形成工程)
次に、図41(C)に示したように、突起134の最先端部分134A以外の表面に、抑制層136を形成する。この抑制層136は、後述する陰極形成工程において突起134の側面からカーボンナノチューブが成長することを抑制し、カーボンナノチューブの成長する領域を限定するものであり、例えば二酸化ケイ素を、SOG(Spin On Glass )により塗布することにより、またはCVD法などにより形成される。なお、抑制層136の材料は、上述の二酸化ケイ素の他、窒化ケイ素(SiN),ポリイミド,ポリメチルメタクリレート(Poly Methyl Methacrylate;PMMA),金属酸化膜などの絶縁体材料、あるいはシリコン,ゲルマニウムなどの半導体材料を用いてもよい。特に、抑制層136の材料として絶縁体材料を用いた場合には、突起134の最先端部分134Aの周辺が絶縁体材料よりなる抑制層136で満たされるので、カーボンナノチューブ145の周辺に絶縁物が存在しない場合に比べて、より高い電界をカーボンナノチューブ145に集中させることができる。
【0165】
以上により、触媒配置工程が完了し、突起134の最先端部分134A以外の表面に抑制層136が形成された基板137が形成される。
【0166】
(引き出し電極形成工程)
基板137を形成したのち、引き出し電極形成工程を行う。まず、図42(A)に示したように、基板137の上に、例えばスパッタリングまたは化学蒸着法により、例えば二酸化ケイ素などよりなる絶縁膜141を形成する。
【0167】
続いて、図42(B)に示したように、絶縁膜141の上に、例えばスパッタリングまたは化学蒸着法により、例えばニオブ(Nb)またはモリブデン(Mo)などよりなる導電性膜142を形成する。
【0168】
導電性膜142を形成したのち、図42(C)に示したように、例えばフォトリソグラフィおよび反応性イオンエッチングにより、絶縁膜141および導電性膜142に、突起134の最先端部分134Aの各々に対向して開口部143を形成する。これにより、基板137の上に、絶縁膜141を介してニオブまたはモリブデンよりなる引き出し電極144が形成される。
【0169】
(陰極形成工程)
続いて、図43に示したように、第1の実施の形態と同様にして突起134の最先端部分134Aからカーボンナノチューブ145を成長させて陰極146を形成する。これにより、陰極146に対応して引き出し電極144を有する電界電子放出素子が得られる。
【0170】
このように本変形例では、上記第4の実施の形態の効果に加えて、突起134の最先端部分134A以外の表面に抑制層136を形成するようにしたので、突起134の最先端部分134Aのみにカーボンナノチューブ145を成長させることができる。
【0171】
特に、抑制層136の材料として絶縁体材料を用いた場合には、突起134の最先端部分134Aの周辺が絶縁体材料よりなる抑制層136で満たされるので、カーボンナノチューブ145の周辺に絶縁物が存在しない場合に比べて、より高い電界をカーボンナノチューブ145に集中させることができる。
【0172】
〔第5の実施の形態〕
次に、本発明の第5の実施の形態について説明する。本実施の形態は、上記第1の実施の形態によって陰極17を形成した後、カーボンナノチューブ16の先端を所定の平面内に形成すると共にその先端を開放端(オープンエンド)とする高さ均一化工程を更に含むようにしたものである。
【0173】
なお、ここで、「高さ」とは、カーボンナノチューブ16の先端の位置、すなわち素材基板10の表面とカーボンナノチューブ16の先端との距離をいう。よって、カーボンナノチューブ16の高さは、カーボンナノチューブ16の長さすなわち延長方向における実際の寸法とは異なる場合もありうる。
【0174】
(高さ均一化工程)
以下、図44を参照して、高さ均一化工程を説明する。まず、図44(A)に示したように、カーボンナノチューブ16の周囲の空間に固定層151を充填し、カーボンナノチューブ16を固定層151により固定する。固定層151の材料としては、例えば、二酸化ケイ素,窒化ケイ素,ポリイミド,PMMA,金属酸化膜などの絶縁体材料、あるいはシリコン,ゲルマニウムなどの半導体材料などが用いられる。固定層151の形成方法としては、例えば、PECVD法、PVD(Physical Vapor Deposition )法、SOGなどが挙げられる。固定層151の厚さは、特に限定されない。
【0175】
次に、図44(B)に示したように、例えばCMP(Chemical Mechanical Polishing ;化学機械研磨)により、固定層151と共にカーボンナノチューブ16を研磨する。これにより、カーボンナノチューブ16の先端が同一平面PL内に揃えられると共に、研磨により先端が開放されて開放端16Aとなる。よって、陰極17のカーボンナノチューブ16の高さを均一化することができる。
【0176】
この場合、素材基板10の表面に対して傾いた角度で成長したカーボンナノチューブ16があっても、すべてのカーボンナノチューブ16の先端が同一平面PL内に揃うので、すべてのカーボンナノチューブ16からの電界放射を行うことが可能となる。
【0177】
このように本実施の形態では、カーボンナノチューブ16の高さが均一化されるので、例えばFEDとして用いる際に均一な放射特性が得られる。また、先端は開放端16Aとなっているので電界放出特性が良好となり、低い電圧で電界放射を行うことができる。
【0178】
また、第2の実施の形態と本実施の形態とを組み合わせて、基板と電極との間に電界を印加させることにより垂直方向に揃えて成長させたカーボンナノチューブの高さを均一化するようにすれば、カーボンナノチューブの形状および成長方向を均一化することができ、更に電界放出特性を高めることができる。
【0179】
なお、本実施の形態においては、固定層151を、図44(B)に示した研磨の際の平坦化層として用いた場合について説明したが、研磨せずに図44(A)に示した状態で、例えばFEDなどに利用することも可能である。この場合には、固定層151によってカーボンナノチューブ16が固定されるのでカーボンナノチューブ16を堅牢化することができると共に、陰極17の取扱いを容易にすることができる。
【0180】
更に、固定層151を絶縁性材料により構成し、固定層の上にニオブまたはモリブデンよりなる引き出し電極を形成するようにしてもよい。
【0181】
〔変形例11〕
次に、図45ないし図49を参照して変形例11を説明する。本変形例は、第1の実施の形態の触媒配置工程の変形例であり、転写物質(ここでは、触媒金属)からなる素材基板10の表面に、転写物質の突起のパターンを形成し、これを転写用原盤として、この転写用原盤のパターンを被転写基板に転写させて基板を得、この基板にカーボンナノチューブを成長させて陰極を形成するものである。
【0182】
具体的には、本変形例は、触媒配置工程として、素材基板10の表面に所望のパターンに応じて変調された熱分布11を与え、素材基板10の表面を溶融させる「溶融工程」と、素材基板10の表面を放熱させることにより、熱分布11に応じた位置に、すなわち、所望のパターンで突起を形成する「突起形成工程」と、転写用原盤のパターンを被転写基板に転写させて基板を作製する「転写工程」とを含むものである。
【0183】
(溶融工程)
まず、第2の実施の形態と同様にして溶融工程を行う。このとき、素材基板10は、本実施の形態では金属触媒としての鉄により構成されている。
【0184】
素材基板10の材料は、例えばカーボンナノチューブを形成するための金属触媒としての機能を有するものであればよく、その具体例は、上記第1の実施の形態において第2の物質として例示したものと同様である。
【0185】
(突起形成工程,原盤作製工程)
次に、図45を参照して突起形成工程を説明する。すなわち、溶融工程において素材基板10の表面を溶融させたのち、エネルギービーム12の照射を止めると、素材基板10の表面の温度は徐々に低下して凝固するが、このとき、溶融工程において照射されたエネルギービーム12のエネルギー量が一定値を超えている場合には、高温領域11Hに対応する位置に、素材基板10の表面から***した突起164が形成され、素材基板10の表面に突起164を有する転写用原盤(以下,原盤という)165が形成される。
【0186】
突起164は、高温領域11Hが溝13Aに対応して一次元方向に配列された直線状であるので、これに対応して、一次元方向に配列された直線状のリブ(突条)のパターンとして形成される。突起164の幅(線幅)W、すなわち熱分布11の変調方向における突起164の下端部の寸法は、溶融温度および冷却速度により定まる。溶融温度は、エネルギービーム12のエネルギー量、すなわちエキシマレーザの場合にはパルス照射回数によって制御することができ、溶融温度が高いほど、突起164の幅Wは大きくなる。冷却速度は、素材基板10または素材基板10のホルダーを真空中またはガス雰囲気中に配置する方法、ガスフローによる方法、水または液体窒素中で冷却する方法、あるいは加熱しながらゆっくり冷却する方法などによって制御することができ、冷却速度が速いほど突起164の幅Wは大きくなる。突起164の幅Wは、原理的には素材基板10の構成物質の原子の大きさより大きい任意の値をとり得るものであり、溶融温度および冷却速度を制御することにより従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった50nm未満を実現することができる。
【0187】
突起164の幅Wの具体的な値は、後述する基板の用途によって定められるが、例えばカーボンナノチューブ構造体を形成する場合には、突起164の幅Wは、0.4nm以上50nm未満であることが好ましく、0.4nm以上30nm以下であればより好ましく、0.4nm以上10nm以下であれば更に好ましい。理由は第1の実施の形態において説明したのと同様である。
【0188】
また、突起164の間隔L、すなわち熱分布11の変調方向における突起164の間隔(ピッチ)は、熱分布11の空間的周期Tに応じて、すなわち回折格子13の周期間隔Pおよびエネルギービーム12の波長λに応じて定まる。波長λを小さくするほど、または、周期間隔Pを微細にするほど突起164の間隔Lを微細化することができ、従来のフォトリソグラフィでは不可能な微細な間隔Lで突起164を形成することが可能である。突起164の間隔Lは、例えば100nm以下であることが好ましく、更に、50nm以下とすればより好ましい。理由は第1の実施の形態において説明したのと同様である。
【0189】
(転写工程)
次に、図46を参照して転写工程を説明する。まず、図46(A)に示したように、例えば、導電性膜172の配線パターンが予め形成された被転写基板171を用意する。
【0190】
続いて、図46(B)に示したように、原盤165の突起164と被転写基板171の導電性膜172とを対向させて密接させる。このとき、転写特性向上のため、必要に応じて加圧することが好ましい。更に、加熱処理を行うようにすれば、転写特性をいっそう良好にすることができるので、より好ましい。
【0191】
そののち、原盤165を被転写基板171から引き離すと、図46(C)に示したように、突起164の先端部が、被転写基板171に転写される。こうして、被転写基板271の上に、触媒金属(鉄)よりなる転写パターン173が形成された基板174が形成される。よって、一枚の原盤165から多数の被転写基板171に突起164のパターンを転写して基板174を大量に製造することができる。なお、転写を繰り返すことにより突起164が磨耗した場合には、再び溶融工程および突起形成工程を繰り返して突起164の形状を回復させることなどが可能である。
【0192】
ここで、「突起164の先端部」とは、突起164を素材基板10の表面に平行な水平面H(図47および図48参照)で切断した場合に、突起164の先端を含む部分をいう。したがって、例えば、図46(C)に示したように突起164の先端のみを被転写基板171に転写してもよいし、図47に示したように突起164全体を被転写基板171に転写するようにしてもよい。あるいは図48に示したように突起164の先端および中腹にかけての部分を被転写基板171に転写するようにしてもよい。
【0193】
以上により、触媒配置工程が完了する。
【0194】
(陰極形成工程)
被転写基板171に転写パターン173を形成して基板174を作製したのち、例えば、図49に示したように、この転写パターン173を触媒として基板174上にカーボンナノチューブ175を成長させ、複数のカーボンナノチューブ175が直線状に配列された陰極176を形成することができる。このように導電性膜172上に形成された陰極176は、電界電子放出素子として利用することができる。
【0195】
このように本変形例では、触媒金属からなる素材基板10の表面に対して熱分布11を与え、素材基板10の表面を溶融させたのち、素材基板10の表面を放熱させるようにしたので、所望の位置に触媒金属からなる微細な突起164のパターンを有する原盤165を作製することができる。突起164の幅Wは、溶融温度および冷却速度を制御することによって従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった50nm未満とすることが可能である。また、熱分布11の空間的周期Tを制御することにより突起164を従来のフォトリソグラフィ技術では不可能であった微細な間隔Lで形成することが可能になる。
【0196】
また、突起164のパターンを有する原盤165をドライプロセスにより形成することができるので、従来のフォトリソグラフィを利用したプロセスに比べて生産が容易であり、再現性が良く、低コスト化が可能である等の利点を得ることができる。
【0197】
また、エネルギービーム12を回折させることにより熱分布11を与えるようにしたので、回折格子13の周期間隔Pを微細化することにより熱分布11の空間的周期Tを容易に制御し、突起164の間隔Lを微細化することができる。
【0198】
更に、本変形例では、突起164の高さ方向における一部を被転写基板71に転写することにより、一枚の原盤165から多数の被転写基板171に突起164を転写して基板174を大量に作製することが可能になる。
【0199】
〔変形例12〕
次に、図50ないし図55を参照して変形例12を説明する。本変形例は、溶融工程において、第3の実施の形態のようにエネルギービームのエネルギー量を二次元方向すなわちX方向およびY方向に変調させるようにしたことを除いては、変形例11と同様である。したがって、以下の説明を簡略化する。
【0200】
(溶融工程)
まず、第3の実施の形態のようにエネルギービームのエネルギー量を二次元方向すなわちX方向およびY方向に変調させることを除き、変形例11と同様にして溶融工程を行う。ここで、素材基板10は、本変形例では金属触媒としての鉄(Fe)により構成されている。
【0201】
素材基板10の材料は、カーボンナノチューブを形成するための金属触媒としての機能を有するものであればよく、その具体例は、第1の実施の形態において第2の物質として例示したものと同様である。
【0202】
(突起形成工程,原盤作製工程)
次に、変形例11と同様にして突起形成工程および原盤作製工程を行う。これにより、図50に示したように、素材基板10の表面に二次元方向に配列された突起181のパターンを有する原盤182を形成する。
【0203】
(転写工程)
続いて、変形例11と同様にして転写工程を行い、図51に示したように、被転写基板171の上に触媒金属(鉄)よりなる転写パターン183が二次元方向に配列された基板184を形成する。以上により、触媒配置工程が終了する。
【0204】
(成長工程)
次に、変形例11と同様にして成長工程を行い、図52に示したように、転写パターン183を触媒として、基板184上にカーボンナノチューブ185を成長させ、複数のカーボンナノチューブ185が二次元方向に配列された陰極186を形成する。
【0205】
図53は、このようにして基板184上に形成された陰極186を表す顕微鏡写真(37.5倍)であり、二次元方向に配列された点状の白い部分は、原盤182の突起181から転写された転写パターン183を触媒として、基板184上に成長したカーボンナノチューブ185に対応している。
【0206】
図54は、図53の白い部分の中央付近を拡大して表すSEM(Scanning Electron Microscope;走査型電子顕微鏡)写真(5万倍)である。図54から分かるように、白い部分にはカーボンナノチューブが成長していることが確認できる。また、図55は、図53において白く見える部分と周囲の黒く見える部分との境界付近を拡大して表すSEM写真(5万倍)である。図55から分かるように、白い部分にはカーボンナノチューブが成長していることが確認できるが、黒い部分にはカーボンナノチューブの存在は認められない。
【0207】
このように本変形例では、エネルギービーム12のエネルギー量を二次元方向に変調させることにより熱分布33を形成するようにしたので、二次元方向に配列された突起181のパターンを有する原盤182を作製することができる。
【0208】
更に、本変形例においても、突起181の先端部を被転写基板171に転写するようにすれば、一枚の原盤182から多数の被転写基板171に突起181を転写して基板184を大量に作製することが可能になる。
【0209】
〔変形例13〕
次に、図56および図57を参照して変形例13を説明する。本変形例は、第1の実施の形態の触媒配置工程の変形例であり、任意の材質により構成された素材基板に対して変形例11と同様の方法で形成した突起に、触媒金属等からなる金属基板を押し当てて、突起の先端に触媒金属を付着させるようにしたものである。
【0210】
(溶融工程および突起形成工程)
まず、例えばシリコンよりなる素材基板190を用意し、上記変形例11と同様にして溶融工程および突起形成工程を行い、図56(A)に示したように、素材基板190の表面に突起191のパターンを形成する。
【0211】
(付着工程)
続いて、図56(B)に示したように、素材基板190の突起191と、金属触媒としての鉄により形成された金属基板200とを対向させて密接させる。これにより、図56(C)に示したように、金属基板200を構成する鉄が、突起191の先端部に付着し、金属基板200と同一の材料よりなる付着パターン192を有する基板193が形成される。このとき、付着特性向上のため、加圧あるいは加熱処理を行うことが好ましいことは、前述の変形例11と同様である。
【0212】
金属基板200の材料は、カーボンナノチューブを形成するための金属触媒としての機能を有するものであればよく、その具体例は、上記第1の実施の形態において第2の物質として例示したものと同様である。
【0213】
以上により、触媒配置工程が完了する。
【0214】
(陰極形成工程)
付着パターン192を有する基板193を形成したのち、例えば、図57に示したように、この付着パターン192を触媒として、基板113上にカーボンナノチューブ114を成長させ、カーボンナノチューブ114が直線状に配列されたカーボンナノチューブ構造体115を形成することができる。
【0215】
このように本変形例では、突起191と金属基板200とを対向させて密接させ、突起191の先端部に金属基板200と同一の材料よりなる付着パターン192を形成するようにしたので、金属触媒からなる付着パターン192を容易に形成することができる。また、素材基板190の材料は任意であり、用途に応じて選択の範囲を広げることができる。
【0216】
更に、本変形例でも、付着パターン192が形成された基板193を原盤として、突起191の先端部に付着した付着パターン192を被転写基板171に転写することにより、一枚の原盤から多数の被転写基板171に付着パターン192を転写して基板を大量に製造することができる。
【0217】
以上、実施の形態および変形例を挙げて本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態および変形例に限定されるものではなく、種々変形可能である。例えば、上記実施の形態では、パルスの照射回数によりエネルギービーム12のエネルギー量を調整するようにしたが、パルスの照射回数、照射強度およびパルス幅のそれぞれを調整することが可能である。
【0218】
また、上記実施の形態および変形例では、熱分布11,41を回折格子13,32,43を用いて形成するようにしたが、ビームスプリッタおよびミラーを用いて形成してもよい。
【0219】
更に、上記実施の形態および変形例では、XeClエキシマレーザを用いてエネルギービーム12を照射するようにしたが、XeClエキシマレーザ以外のレーザを用いるようにしてもよく、更に、加熱手段として、変調により熱分布を形成できるものであれば、一般的な汎用の電気加熱炉(拡散炉)もしくはランプなどの他の方法により加熱するようにしてもよい。
【0220】
加えて、上記各実施の形態および上記変形例では、析出工程または突起形成工程での放熱を溶融工程を終了したのちの常温による自然冷却としたが、常温未満の温度により強制的に冷却して析出工程または突起形成工程を短縮することも可能である。
【0221】
更にまた、触媒機能を有する金属をを基板に配置する方法は、上記各実施の形態および上記変形例に限られない。例えば、触媒金属よりなる基板に突起を形成し、この突起の上面を平坦化するようにしてもよい。
【0222】
加えてまた、上記各実施の形態および上記変形例では、筒状炭素分子としてカーボンナノチューブを形成する場合について説明したが、本発明は、カーボンナノチューブに限らず、カーボンナノホーンあるいはカーボンナノファイバー等を形成する場合にも適用可能である。
【0223】
【発明の効果】
以上説明したように請求項1ないし請求項19のいずれか1項に記載の電界電子放出素子の製造方法、請求項23記載の電界電子放出素子、請求項24記載の表示装置の製造方法または請求項26記載の表示装置によれば、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置する触媒配置工程と、筒状炭素分子を成長させて陰極を形成する陰極形成工程とを含むようにしたので、熱分布を制御することにより、従来のフォトリソグラフィでは不可能であった微細な幅および間隔のパターンで触媒金属を配置し、このパターン通りに筒状炭素分子が規則正しく配列された陰極を得ることができる。
【0224】
請求項20ないし請求項22のいずれか1項に記載の電界電子放出素子、または請求項25記載の表示装置によれば、基板上に形成された複数の陰極が、分離溝によって互いに分離されているので、これらの陰極に対して選択的に電圧を印加して独立に駆動することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法およびFEDの製造方法における溶融工程を模式的に表す斜視図である。
【図2】図1に続く工程(析出工程)を模式的に表す斜視図である。
【図3】図2に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図4】図3に続く工程(分離溝形成工程)を模式的に表す平面図である。
【図5】図4に続く工程(分離溝形成工程)を模式的に表す平面図である。
【図6】図5に示した陰極を有する電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表す斜視図である。
【図7】本発明の変形例1に係る分離溝形成工程を模式的に表す平面図である。
【図8】本発明の変形例2に係る電界電子放出素子の製造方法における分離溝形成工程を模式的に表す斜視図である。
【図9】図8に続く工程(分離溝形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図10】図9に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図11】本発明の変形例3に係る分離溝形成工程を模式的に表す斜視図である。
【図12】本発明の第2の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法およびFEDの製造方法における析出工程を模式的に表す斜視図である。
【図13】図12に示した析出領域の変形例を表す断面図である。
【図14】図12に示した析出領域の他の変形例を表す断面図である。
【図15】図12に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す断面図である。
【図16】図15に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図17】図16に続く工程(分離溝形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図18】図17に示した陰極を有する電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表す斜視図である。
【図19】本発明の変形例4に係る陰極形成工程を模式的に表す断面図である。
【図20】本発明の変形例5に係る陰極形成工程を模式的に表す斜視図である。
【図21】図20に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す断面図である。
【図22】本発明の変形例6に係る陰極形成工程を模式的に表す断面図である。
【図23】本発明の変形例7に係る触媒配置工程における還元析出工程を模式的に表す断面図である。
【図24】本発明の第3の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法およびFEDの製造方法における溶融工程を模式的に表す斜視図である。
【図25】図24に示した素材基板の表面に形成されている熱分布の一例を模式的に表す平面図である。
【図26】図25に示した熱分布の他の例を表す平面図である。
【図27】図24に続く工程(析出工程)を模式的に表す斜視図である。
【図28】図27に示した基板の表面の一部を拡大して表す平面図である。
【図29】図27に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図30】図26に示した熱分布を形成したのちに析出工程を行った場合における基板の表面の一部を拡大して表す平面図である。
【図31】図29に続く工程(分離溝形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図32】図31に示した陰極を有する電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表す斜視図である。
【図33】本発明の変形例8に係る分離溝形成工程を模式的に表す斜視図である。
【図34】本発明の変形例9に係る析出工程を模式的に表す斜視図である。
【図35】図34に示した基板の表面の一部を拡大して表す平面図である。
【図36】図34に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す斜視図である。
【図37】本発明の第4の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法およびFEDの製造方法における析出工程および分離溝形成工程を模式的に表す断面図である。
【図38】図37に続く工程(引き出し電極形成工程)を模式的に表す断面図である。
【図39】図38に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す断面図である。
【図40】図39に示した陰極を有する電界電子放出素子を用いたFEDの概略構成を表す断面図である。
【図41】本発明の変形例10に係る触媒配置工程における突起形成工程、分離溝形成工程および抑制層形成工程を模式的に表す断面図である。
【図42】図41に続く工程(引き出し電極形成工程)を模式的に表す断面図である。
【図43】図42に続く工程(陰極形成工程)を模式的に表す断面図である。
【図44】本発明の第5の実施の形態に係る電界電子放出素子の製造方法における高さ均一化工程を模式的に表す断面図である。
【図45】本発明の変形例11に係る触媒配置工程における突起形成工程を模式的に表す斜視図である。
【図46】図45に続く工程(転写工程)を模式的に表す断面図である。
【図47】図46に示した転写パターンの変形例を表す断面図である。
【図48】図46に示した転写パターンの他の変形例を表す断面図である。
【図49】図46に続く工程(成長工程)を模式的に表す断面図である。
【図50】本発明の変形例12に係る触媒配置工程における突起形成工程を模式的に表す斜視図である。
【図51】図50に続く工程(転写工程)を模式的に表す斜視図である。
【図52】図51に続く工程(成長工程)を模式的に表す斜視図である。
【図53】図52に示した陰極の顕微鏡写真である。
【図54】図53に示した白い部分の中央付近を拡大して表すSEM写真である。
【図55】図53に示した白い部分と黒い部分との境界付近を拡大して表すSEM写真である。
【図56】本発明の変形例13に係る触媒配置工程を模式的に表す断面図である。
【図57】図56に続く工程(成長工程)を模式的に表す断面図である。
【図58】従来のFEDの構造を模式的に表す断面図である。
【符号の説明】
10,190…素材基板、11,41,83…熱分布、11H,41H,83H…高温領域、11L,83L…低温領域、12…エネルギービーム、13,43,82…回折格子、13A…溝、14,52,73,84,102…析出領域、15,53,72,85,103,137,174,184,193…基板、16,54,86,104,145,175,185,194…カーボンナノチューブ、16A…開放端、17,55,87,105,146,176,186,195…陰極、18,58,88,135…分離溝、20,60,90,120…カソードパネル、21R,21G,21B,61R,61G,61B,91R,91G,91B,121R,121G,121B…カソード電極、22,62,92…データドライバ、30…アノードパネル、31…透明基板、32R,32G,32B…アノード電極、33R,33G,33B…蛍光体膜、34…スキャンドライバ、51,56A,101,134,164,181,191…突起、56…電極、56B…突起電極、57…第2の物質、71…触媒溶液、81X…X方向熱分布、81XH…X方向高温領域、81XL…X方向低温領域、81Y…Y方向熱分布、81YH…Y方向高温領域、81YL…Y方向低温領域、82A…非透過部分、82B…透過部分、111,141…絶縁膜、112,142,172…導電性膜、113,143…開口部、114,114R,114G,114B,144…引き出し電極、134A…最先端部分、136…抑制層、151…固定層、165,182…原盤、171…被転写基板、173,183…転写パターン、192…付着パターン、200…金属基板、H…水平面、L…間隔(ピッチ)、P,PX,PY…周期間隔、T…空間的周期、W…幅
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing a field electron emission device having a cathode using cylindrical carbon molecules such as carbon nanotubes, and a field electron emission device obtained by the method. In addition, the present invention relates to a method for manufacturing a display device using the field emission device and the display device.
[0002]
[Prior art]
Recent advances in nanotechnology have been remarkable. Among them, molecular structures such as carbon nanotubes are stable materials with excellent properties such as thermal conductivity, electrical conductivity, and mechanical strength. Application to a wide range of applications such as field emission devices is expected.
[0003]
For example, it is known that carbon nanotubes are suitable for realizing cold cathode field electron emission (hereinafter, referred to as “field electron emission”) as one of the applications (for example, see Non-Patent Document 1). . With field emission, when a metal or semiconductor placed in a vacuum is given an electric field of a magnitude equal to or greater than a predetermined threshold, electrons pass through an energy barrier near the surface of the metal or semiconductor by the quantum tunnel effect, This is a phenomenon in which electrons are emitted into a vacuum even at room temperature.
[0004]
A field emission display (FED) that applies the principle of field electron emission to image display has features such as high brightness, low power consumption, and thinness, and is a display device that replaces a conventional cathode ray tube (Cathode Ray Tube; CRT). Development is underway (for example, see Patent Documents 1 to 7). The FED integrates a cathode panel on which a cathode for emitting electrons is formed, and an anode panel on which an anode on which a phosphor layer coated with a phosphor layer that emits light when excited by the collision of emitted electrons is formed is opposed to each other. The general configuration is such that the inside is in a high vacuum state. However, in this configuration, it is difficult to provide a close distance between the cathode panel and the anode panel, and it is necessary to apply a high voltage between the cathode panel and the anode panel. Therefore, by further providing an extraction electrode (gate electrode) between the cathode panel and the anode panel, the distance between the cathode and the extraction electrode is reduced, and a low voltage is applied between the two electrodes to generate field electron emission. I try to make it.
[0005]
FIG. 58 is a cross-sectional view illustrating one configuration example of such a conventional FED. In this example, as a kind of structure of the cathode, a structure called a Spindt (personal name) type having a conical shape is shown (for example, see Non-Patent Document 2 and Patent Document 1). .
[0006]
The FED includes a cathode panel 1100, and an anode panel 1200 disposed opposite to the cathode panel 1100. The cathode panel 1100 includes a substrate 1120 on which a cathode electrode 1110 is formed, and a lead electrode 1140 disposed opposite to the cathode electrode 1110 via an insulating film 1130. The plurality of cathode electrodes 1110 and the plurality of extraction electrodes 1140 are formed, and each of the extraction electrodes 1140 is disposed so as to be orthogonal to the cathode electrode 1110. On the substrate 1120, a plurality of cathodes 1150 are arranged on the surface of the cathode electrode 1110 on the side facing the extraction electrode 1140.
[0007]
Each extraction electrode 1140 has an electron e emitted from the cathode 1150. There are provided a plurality of openings 1160 having a size that allows the passage of the cathodes 1150. In addition, a scan driver (not shown) that cyclically applies a scanning voltage to each extraction electrode 1140 is electrically connected to each extraction electrode 1140. On the other hand, a data driver (not shown) that selectively applies a voltage to each cathode electrode 1110 according to an image signal is electrically connected to each cathode electrode 1110.
[0008]
Each cathode 1150 is arranged in a matrix corresponding to the position where the extraction electrode 1140 and the cathode electrode 1110 intersect, and the bottom surface is electrically connected to the corresponding cathode electrode 1110. The cathode 1150 selectively emits a predetermined electric field to emit electrons from the tip due to a tunnel effect. Normally, in the FED, a group of a predetermined number (for example, 1000) of cathodes 1150 corresponds to one pixel.
[0009]
The anode panel 1200 includes an optically transparent transparent substrate 1210 made of a glass material or the like, and an anode electrode 1220 disposed on a surface of the transparent substrate 1210 facing the cathode panel 1100. A plurality of anode electrodes 1220 are formed corresponding to the cathode electrodes 1110. The surface of the anode electrode 1220 on the transparent substrate 1210 side has electrons e. The phosphor film 1230 is formed by applying a phosphor that emits light in response to the incident light. The anode electrode 1220 may be made of a transparent conductive material such as ITO (Indium-Tin Oxide), and the phosphor film 1230 may be formed on the surface of the anode electrode 1220 on the cathode panel 1100 side.
[0010]
In the FED having such a configuration, when a voltage is selectively applied between the extraction electrode 1140 and the cathode electrode 1110, field electron emission occurs at the cathode 1150 located at the intersection thereof, and the electron e Is emitted toward the anode electrode 1220. Electrons e emitted from cathode 1150 Passes through a fine hole (not shown) provided in the anode electrode 1220 and collides with the phosphor film 1230 to cause the phosphor to emit light. A desired image is displayed by the light emission of the phosphor.
[0011]
By the way, in the FED, various attempts have been made to sharply sharpen the tip of the cathode to locally increase the electric field strength in order to generate field electron emission at a lower voltage. It is actively used (for example, see Non-Patent Document 1). For example, an FED using a single-walled carbon nanotube grown on the tip of a silicon (Si) chip as a cathode by a thermal CVD (Chemical Vapor Deposition; chemical vapor deposition) method has been proposed (for example, Non-Patent Documents). 3). Also, after forming a silicon emitter by a conventional method, a film made of a metal catalyst for forming carbon nanotubes is formed, and the catalyst film on the grid electrode is removed by an etch-back method, and only the tip of the emitter is removed. There is a report of growing carbon nanotubes by a thermal CVD method (see Non-Patent Document 4).
[0012]
[Patent Document 1]
JP-A-2002-203473
[Patent Document 2]
JP 2002-197965 A
[Patent Document 3]
JP-A-2002-150922
[Patent Document 4]
JP 2001-23506 A
[Patent Document 5]
JP 2000-285795 A
[Patent Document 6]
JP 2000-123713 A
[Patent Document 7]
JP 2000-67736 A
[Non-patent document 1]
Yahachi Saito, Surface Chemistry, 1998, Vol. 19, No. 10, p. 680-686
[Non-patent document 2]
C. A. CA Spindt, 3 others, Journal of Applied Physics, (USA), 1976, Vol. 47, p5248-5263.
[Non-Patent Document 3]
49th Federation of Applied Physics-related Lectures, Proceedings, 29p-K-7
[Non-patent document 4]
Nikkan Kogyo Shimbun, Article dated April 11, 2002, "Emission of CNT field emitter at 4 volts low voltage"
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
In order to form a carbon nanotube as a cathode of an FED, a technique of forming a fine pattern of a catalyst made of a transition metal or the like and using the pattern to regularly align the carbon nanotubes at fine intervals is essential. However, conventionally, there has been only photolithography as a technique capable of achieving a certain degree of mass productivity. The only way to form a fine pattern of a metal catalyst by photolithography is to shorten the wavelength of the energy beam, and it is difficult to further shorten the wavelength with current technology. Therefore, when a pattern of a transition metal or the like is formed by photolithography, the dimensions of the transition metal pattern and their intervals are determined by the wavelength of the energy beam, and can be reduced to 0.05 μm (50 nm) or less with the current technology. In addition, the pattern interval (pitch) cannot be set to 100 nm or less. That is, the conventional method has a problem that there is a limit in forming a finer pattern such as a metal catalyst.
[0014]
Further, in the conventional cathode using carbon nanotubes, since many carbon nanotubes are arranged close to each other, there is a problem that the electric field intensity on the surface of each carbon nanotube is significantly reduced. Therefore, in order to increase the electric field strength on the surface of the carbon nanotube, it is necessary to apply a high voltage between the cathode electrode and the extraction electrode or the anode electrode, and it has been difficult to reduce the voltage.
[0015]
In addition, conventionally, since the shape and the growth direction of a large number of carbon nanotubes constituting the cathode are non-uniform, the amount of emitted electrons becomes non-uniform, and there is a problem in that the brightness varies.
[0016]
The present invention has been made in view of the above problems, and a first object of the present invention is to provide a field electron emission device capable of mass-producing a field electron emission device having a cathode in which cylindrical carbon molecules are regularly arranged at finer intervals. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an element.
[0017]
A second object of the present invention is to provide a field electron emitting device having a cathode in which cylindrical carbon molecules are regularly arranged at finer intervals and suitable for manufacturing an FED or the like.
[0018]
A third object of the present invention is to provide a fine-pitch display device capable of clearly displaying higher-definition images by using a field-emission element having cathodes in which cylindrical carbon molecules are regularly arranged at finer intervals. And a display device obtained by the method.
[0019]
[Means for Solving the Problems]
The method for manufacturing a field electron emission device according to the present invention comprises a catalyst disposing step of disposing a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules on a substrate by utilizing melting by modulated heat distribution, and growing the cylindrical carbon molecules. And forming a cathode.
[0020]
A first field emission device according to the present invention includes a substrate, a plurality of cathodes having one or more cylindrical carbon molecules arranged in a desired pattern on the substrate, and a cathode formed on a surface of the substrate. And a separating groove for separating the two from each other.
[0021]
In the second field emission device according to the present invention, a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules is arranged on a substrate by utilizing melting by modulated heat distribution, and a metal having the catalytic function is utilized by utilizing the metal having the catalytic function. It is provided with a cathode having grown cylindrical carbon molecules.
[0022]
A method of manufacturing a display device according to the present invention is to manufacture a display device including a field emission device and a light emitting unit that emits light in response to collision of electrons emitted from the field emission device. The step of forming the electron-emitting device includes a step of disposing a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules on a substrate by utilizing melting by modulated heat distribution, and a step of growing the cylindrical carbon molecules to form a cathode. And forming a cathode.
[0023]
A first display device according to the present invention includes a field emission device and a light emitting unit that emits light in response to collision of electrons emitted from the field emission device. It comprises a substrate, a cathode having one or more tubular carbon molecules arranged in a desired pattern on the substrate, and a separation groove formed on the surface of the substrate and separating the cathodes from each other.
[0024]
A second display device according to the present invention includes a field-emission element and a light-emitting portion that emits light in response to collision of electrons emitted from the field-emission element. Utilizing melting by modulated heat distribution, a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules is arranged on a substrate, and a cathode having cylindrical carbon molecules grown using the metal having the catalytic function is formed. It is provided.
[0025]
In the method for manufacturing a field electron emission device and the second field emission device according to the present invention, and the method for manufacturing a display device and the second display device, melting of cylindrical carbon molecules is performed by utilizing melting due to modulated heat distribution. A metal having a catalytic function is disposed on the substrate. Thereafter, the tubular carbon molecules grow to form the cathode.
[0026]
In the first field emission device and the first display device according to the present invention, a plurality of cathodes having one or more cylindrical carbon molecules arranged in a desired pattern on a substrate are formed. These cathodes are separated from each other by a separation groove.
[0027]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0028]
[First Embodiment]
First, a method for manufacturing a field emission device and a method for manufacturing a display device according to a first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. The method of the present embodiment is for forming a field emission device having a cathode using carbon nanotubes, and disposing a metal having a catalytic function of carbon nanotubes by utilizing melting by modulated heat distribution. It includes a “catalyst disposing step” and a “cathode forming step” for growing carbon nanotubes to form a cathode. The obtained field emission device is further used, for example, as a cathode panel of an FED through a “separation groove forming step” in which a separation groove is formed on the surface of the substrate while avoiding the metal arranged in the catalyst arrangement step. You.
[0029]
Further, in the present embodiment, the catalyst disposing step includes a “melting step” in which a heat distribution 11 modulated according to a desired pattern is applied to the surface of the material substrate 10 and the surface of the material substrate 10 is melted. A “deposition step” of depositing the second substance at a position corresponding to the heat distribution 11, that is, in a desired pattern by radiating the heat of the surface of the substrate 10 is included.
[0030]
(Melting process)
First, the melting step will be described with reference to FIG. Here, the material substrate 10 is made of a first substance, and a second substance is added to the first substance as a deposition material. The second substance is a substance having a positive segregation coefficient, that is, a substance which decreases the melting point of the first substance by being added to the first substance. It has the property of remaining in the melting region when performing. In the present embodiment, the material substrate 10 made of the first substance is a silicon (Si) substrate, and iron (Fe) is used as the second substance as a metal catalyst.
[0031]
The material substrate 10 has a thickness of, for example, 40 nm and is held by a support 10A made of, for example, silicon. When the material substrate 10 has a sufficient thickness, the support 10A is unnecessary.
[0032]
The first substance is not limited to the above-described silicon, but includes other semiconductor materials, for example, germanium (Ge), but may be other metal materials, for example, tantalum (Ta), tungsten (W), or platinum. A high melting point metal such as (Pt) or an alloy thereof may be used.
[0033]
The second substance is, as a metal catalyst for forming carbon nanotubes, vanadium (V), manganese (Mn), cobalt (Co), nickel (Ni), molybdenum (Mo) in addition to iron (Fe) described above. ), Tantalum (Ta), tungsten (W) or platinum (Pt). Also, yttrium (Y), lutetium (Lu), boron (B), copper (Cu), lithium (Li), silicon (Si), chromium (Cr), zinc (Zn), palladium (Pd), silver (Ag) ), Ruthenium (Ru), titanium (Ti), lanthanum (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), neodymium (Nd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), holmium (Ho) or erbium (Er). ) May be used. Note that two or more of the above substances may be used simultaneously, or a compound composed of two or more of these substances may be used. It is also possible to use a metal phthalocyanine compound, metaceron, or a metal salt. Further, it may be an oxide or a silicide.
[0034]
In addition, depending on the application, the second material may be aluminum (Al), silicon (Si), tantalum (Ta), titanium (Ti), zirconium (Zr), niobium (Nb), magnesium (Mg), boron ( B) nitrides, oxides, carbides, fluorides, sulfides of metals and metalloids such as zinc (Zn), lead (Pb), calcium (Ca), lanthanum (La), and germanium (Ge) It is possible to use a dielectric material composed of a substance, a nitride oxide, a nitrocarbide, or an oxycarbide. Specifically, AlN, Al 2 O 3 , Si 3 N 4 , SiO 2 , MgO, Y 2 O 3 , MgAl 2 O 4 , TiO 2 , BaTiO 3 , SrTiO 3 , Ta 2 O 5 , SiC, ZnS, PbS, Ge-N, Ge-NO, Si-NO, CaF 2 , LaF, MgF 2 , NaF, TiF 4 And so on. Furthermore, a material containing these materials as a main component or a mixture of these materials, for example, AlN-SiO 2 Can also be used. In addition, a magnetic material such as iron (Fe), cobalt (Co), nickel (Ni), and gadolinium (Gd) can be used.
[0035]
In the heat distribution 11, the surface temperature of the material substrate 10 is spatially modulated by the irradiation of the energy beam 12, and the high temperature region 11H and the low temperature region 11L are periodically formed. The energy beam 12 is parallel light having a uniform wavelength and phase. In the present embodiment, for example, a XeCl excimer laser is used to obtain high output.
[0036]
In the present embodiment, the heat distribution 11 is given by diffracting the energy beam 12 by the diffraction grating 13. The diffraction grating 13 spatially modulates the energy amount by diffracting the energy beam 12. For example, a linear parallel groove 13 </ b> A is formed in an optical glass plate in a one-dimensional direction at a constant periodic interval P. It was done. In the present embodiment, for example, linear parallel grooves 13A are arranged in a one-dimensional direction at a periodic interval P of, for example, 1 μm on a plate made of a quartz material, and the grooves 13A are arranged so that the energy amount of the energy beam 12 is arranged. The light is modulated in a one-dimensional direction along the direction in which it exists. Note that the diffraction grating 13 is not necessarily limited to the one having the unevenness such as the groove, and may be, for example, one in which the transmission part and the non-transmission part of the energy beam 12 are formed by printing.
[0037]
By using such a diffraction grating 13, the high-temperature regions 11H are formed linearly along the extending direction of the grooves 13A, and are arranged one-dimensionally along the direction in which the grooves 13A are arranged. . The spatial period T of the heat distribution 11, that is, the interval (pitch) between the high temperature regions 11H is determined according to the periodic interval P of the diffraction grating 13 and the wavelength λ of the energy beam 12. The spatial period T of the heat distribution 11 can be reduced as the wavelength λ is reduced or the period interval P is reduced.
[0038]
The energy amount of the energy beam 12 is set so as to be a temperature at which the surface of the material substrate 10 melts in the low temperature region 11L. Thereby, the entire surface of the material substrate 10 can be melted. At this time, when an excimer laser is used as the energy beam 12, the amount of energy can be controlled by the number of irradiations of the pulsed light. In the present embodiment, for example, the energy amount of the energy beam 12 is set to 350 mJ / cm. 2 The number of times of pulse irradiation is set to 10 times.
[0039]
(Deposition process)
Next, the deposition step will be described with reference to FIG. That is, when the irradiation of the energy beam 12 is stopped after the surface of the material substrate 10 is melted in the melting step, the temperature of the surface of the material substrate 10 gradually decreases and solidifies. At this time, the second substance ( Fe) moves to the high-temperature region 11H and further precipitates in a portion of the high-temperature region 11H that finally solidifies. Thus, the second substance precipitates at the position corresponding to the high temperature region 11H, and the substantially planar deposition region 14 is formed. Thus, the substrate 15 having the pattern of the deposition region 14 is obtained.
[0040]
Here, “flat” refers to a case where the height of the substrate 15 from the surface is substantially the same as the surface roughness, for example, less than 1 nm, and is substantially flat.
[0041]
Since the high-temperature region 11H is linearly arranged in the one-dimensional direction corresponding to the groove 13A, the deposition region 14 is formed as a linear pattern correspondingly arranged in the one-dimensional direction. The width (line width) W of the deposition region 14, that is, the dimension of the deposition region 14 in the modulation direction of the heat distribution 11 is determined by the content of the second substance (iron) in the material substrate 10, and the content of the second substance As the number increases, the width W of the deposition region 14 increases. The width W of the deposition region 14 can take an arbitrary value larger than the size of the atoms of the second substance in principle, and the conventional technique is achieved by controlling the content of the second substance in the material substrate 10. It is possible to realize a thickness of less than 50 nm, which was impossible with the photolithography technology.
[0042]
The specific value of the width W of the deposition region 14 is determined depending on the material of the second substance and the use of the deposition region 14. For example, as shown in FIG. When forming a cathode 17 in which a plurality of carbon nanotubes 16 are linearly arranged, the width W of the deposition region 14 is preferably 0.4 nm or more and less than 50 nm. The reason is that the diameter of the carbon nanotube 16 is at least 0.4 nm.
[0043]
More preferably, the width W of the deposition region 14 is 0.4 nm or more and 30 nm or less. This is because many of the carbon nanotubes 16 have a diameter in the range of 0.4 nm or more and 30 nm or less.
[0044]
Further, the width W of the deposition region 14 is more preferably 0.4 nm or more and 10 nm or less. This is because the possibility that many carbon nanotubes 16 approach and rise in the width direction of the deposition region 14 is reduced, and when the cathode 17 is used, for example, as a field electron emission element (emitter), each of the carbon nanotubes 16 This is because a decrease in the electric field intensity on the surface can be prevented, and the applied voltage required for the field emission can be reduced. In the case where, for example, carbon nanotubes 16 arranged in a straight line are used as a recording device (memory), it is necessary to form only one carbon nanotube 16 in the width direction in one deposition region 14. This is because, in some cases, the diameter of the carbon nanotube 16 and the width W of the deposition region 14 are preferably matched.
[0045]
The interval L between the deposition regions 14, that is, the interval (pitch) between the deposition regions 14 in the modulation direction of the heat distribution 11 depends on the spatial period T of the heat distribution 11, that is, the periodic interval P of the diffraction grating 13 and the energy beam. It is determined according to twelve wavelengths λ. As the wavelength λ is reduced or the periodic interval P is reduced, the interval L between the deposition regions 14 can be reduced, and the deposition regions 14 are formed at a fine interval L that cannot be obtained by conventional photolithography. It is possible.
[0046]
The interval L between the deposition regions 14 is preferably, for example, 100 nm or less. Since the resolution limit in conventional photolithography is 50 nm, the minimum patterns that can be formed by conventional photolithography are, for example, peaks 50 nm, valleys 50 nm, and peaks 50 nm, and the interval between them is twice the resolution limit, that is, 100 nm. This is because Further, it is more preferable that the interval L between the deposition regions 14 is 50 nm or less. Because the resolution limit of the conventional electron beam lithography is about 25 nm, the minimum pattern interval that can be formed by the conventional electron beam lithography is also twice the resolution limit, that is, 50 nm.
[0047]
As described above, the catalyst disposing step is completed, and the substrate 15 having the deposition region 14 on the material substrate 10 is formed.
[0048]
(Cathode formation step)
Subsequently, a cathode forming step will be described with reference to FIG. A plurality of carbon nanotubes 16 are grown on the substrate 15 by a CVD (Chemical Vapor Deposition) method. The growth conditions include, for example, methane (CH) as a carbon compound serving as a raw material of the carbon nanotube 16. 4 ) Can be performed at 900 ° C. for 15 minutes using iron precipitated in the precipitation region 14 as a catalyst. Since the carbon nanotubes 16 grow only in the deposition region 14, the cathode 17 in which the carbon nanotubes 16 are linearly arranged according to the pattern of the deposition region 14 is formed. The diameter of the carbon nanotube 16 can be determined by the type of the carbon compound used as the raw material and the setting of the growth conditions. It is desirable that the number of carbon nanotubes 16 contained in one cathode 17 be as small as possible. This is because the electric field is more easily concentrated.
[0049]
(Separation groove forming step)
Subsequently, a separation groove forming step will be described with reference to FIGS. The separation groove forming step separates the cathodes 17 from each other by forming a separation groove on the surface of the substrate 15.
[0050]
First, as shown in FIG. 4, the heat distribution 11 obtained by diffracting the energy beam 12 by the diffraction grating 13 is applied to the surface of the substrate 15 at a phase different from that of the melting step by 180 degrees. That is, by shifting the relative position between the substrate 15 and the diffraction grating 13 by half of the interval (pitch) between the rows of the carbon nanotubes 16 from the position in the melting step, the high-temperature region 11H of the heat distribution 11 becomes It is formed in the middle position of the 16 rows.
[0051]
The energy amount of the energy beam 12 is set so that the surface of the substrate 15 is cut (ablated) in the high temperature region 11H. As a result, as shown in FIG. 5, the parallel-line-shaped separation groove 18 is formed at an intermediate position avoiding the position where the carbon nanotube 16 is formed. At this time, since the position where the carbon nanotube 16 is formed corresponds to the low-temperature region 11L, the energy amount of the energy beam 12 is low, and the temperature of the carbon nanotube 16 is suppressed to, for example, 400 ° C. or less. Therefore, the carbon nanotubes 16 are not adversely affected by the heat distribution 11.
[0052]
The support 10A is made of silicon dioxide (SiO 2). 2 ), Aluminum oxide (Al 2 O 3 ), The cathode 17 can be electrically separated by the separation groove 18 if it is made of an insulating material such as plastic or glass and the material substrate 10 is completely cut when the separation groove 18 is formed. It is preferred. Further, it is preferable to form the separation groove 18 so as to cut into the support 10A, because the cathode 17 can be more reliably electrically separated.
[0053]
As described above, a field-emission element including a plurality of cathodes 17 each having the carbon nanotubes 16 arranged in a straight line and a separation groove 18 for separating the cathodes 17 from each other is obtained.
[0054]
(FED)
FIG. 6 shows a schematic configuration of an FED using such a field emission device. In this FED, a cathode panel 20 and an anode panel 30 are arranged opposite to each other and integrated, and the inside is in a high vacuum state.
[0055]
The cathode panel 20 is constituted by the substrate 15 on which the above-described cathode 17 is formed. The cathode panel 20 may be a composite of a plurality of substrates 15 according to the required screen size and the size of the substrate 15. The cathode 17 is connected to the data driver 22 via a cathode electrode 21R for red (R; Red), a cathode electrode 21G for green (G; Green), and a cathode electrode 21B for blue (B; Blue). I have. As the cathode electrodes 21R, 21G, 21B, the material substrate 10 cut by the separation groove 18 may be used, or a separate wiring may be provided.
[0056]
The anode panel 30 has a configuration in which an anode electrode 32R for R, an anode electrode 32G for G, and an anode electrode 32B for B are alternately arranged in units of one pixel on a transparent substrate 31 made of a glass material or the like. ing. The anode electrodes 32R, 32G, 32B are arranged orthogonal to the cathode electrodes 21R, 21G, 21B. A scan driver 34 is connected to the anode electrodes 32R, 32G, and 32B. On the transparent substrate 31 side surfaces of the anode electrodes 32R, 32G, and 32B, R phosphor films 33R, G phosphor films 33G, and B phosphor films 33B are formed, respectively.
[0057]
In this FED, for example, when a voltage is selectively applied between the anode electrodes 32R, 32G, 32B and the cathode electrodes 21R, 21G, 21B, field electrons are emitted at the cathode 17 located at the intersection thereof, and electrons e are emitted. Is emitted toward the anode electrodes 32R, 32G, and 32B. Electrons e emitted from the cathode 17 Passes through fine holes (not shown) provided in the anode electrodes 32R, 32G, and 32B and collides with the phosphor films 33R, 33G, and 33B, causing the phosphors to emit light. A desired image is displayed by the light emission of the phosphor. Here, since the carbon nanotubes 16 of the cathode 17 are formed in the deposition region 14 made of iron deposited with a fine width W and an interval L that cannot be obtained by conventional photolithography, a higher-definition image can be clearly formed. Is displayed.
[0058]
As described above, in the present embodiment, the pattern of the precipitation region 14 made of iron having a catalytic function for forming the carbon nanotubes 16 is arranged and formed by using the melting by the modulated heat distribution 11, and the deposition region is formed. Since the cathode 17 is formed by growing the carbon nanotubes 16 using the pattern 14, by controlling the heat distribution 11, the fine width W and the interval L which cannot be obtained by the conventional photolithography are reduced. Thus, the cathode 17 in which the carbon nanotubes 16 are regularly arranged according to the pattern of the deposition region 14 can be obtained. Therefore, by using the field emission device having the cathode 17, it is possible to realize a fine-pitch FED capable of clearly displaying a higher-definition image.
[0059]
Further, since the substrate 15 having the pattern of the deposition region 14 can be formed by a dry process, the production is easier, the reproducibility is better, and the cost can be reduced as compared with a process using conventional photolithography. Some advantages can be obtained.
[0060]
Further, in the present embodiment, heat distribution 11 is given to the surface of material substrate 10 made of silicon containing iron as an additive, and after the surface of material substrate 10 is melted, the surface of material substrate 10 is radiated. As a result, it is possible to selectively deposit iron at a position corresponding to the heat distribution 11 and form a pattern including the substantially planar deposition region 14.
[0061]
In addition, in the present embodiment, since the heat distribution 11 is given by diffracting the energy beam 12, the spatial interval T of the heat distribution 11 can be easily reduced by reducing the periodic interval P of the diffraction grating 13. , And the distance L between the deposition regions 14 can be precisely reduced.
[0062]
In addition, in the present embodiment, since the separation grooves 18 are formed on the surface of the substrate 15 while avoiding the carbon nanotubes 16, the cathodes 17 are separated from each other by the separation grooves 18, and the cathode panel 20 of the FED is formed. In use, a data driver 22 can be connected to each cathode 17 to selectively apply a voltage.
[0063]
Furthermore, since the separation groove 18 is formed by giving the heat distribution 11 by diffracting the energy beam 12, the separation groove 18 is accurately separated at an intermediate position between the rows of the carbon nanotubes 16 formed at minute intervals. The groove 18 can be formed. Further, a plurality of separation grooves 18 can be formed in a shorter time than ordinary laser ablation, and the carbon nanotubes 16 are not adversely affected by heat.
[0064]
[Modification 1]
Next, a first modified example of the first embodiment will be described with reference to FIG. In this modification, the separation grooves 18 are formed in a plurality of rows of the carbon nanotubes 16, for example, in every two rows, and the plurality of cathodes 17 have two rows of the carbon nanotubes 16 each. Although not shown, it is needless to say that the separation grooves 18 can be similarly formed in every three rows and every four rows of the carbon nanotubes 16.
[0065]
The separation grooves 18 for each of the plurality of rows make the spatial period of the heat distribution 41 given to the surface of the substrate 15 an integer multiple of the spatial period T of the heat distribution 11 in the melting step (nT; n is a positive integer). And n ≧ 2). Controlling the spatial period in this manner means that, for example, the period interval of the diffraction grating 43 used in the cutting step is an integral multiple of the period interval P of the diffraction grating 13 in the melting step (nP; n is a positive integer and n ≧ It is possible by setting to 2). It is also possible to control the wavelength λ or the incident angle of the energy beam 12.
[0066]
As in the first embodiment, the relative position between the substrate 15 and the diffraction grating 43 is controlled such that the high-temperature region 41H of the heat distribution 41 is formed at an intermediate position between the rows of the carbon nanotubes 16. .
[0067]
According to the present modification, the separation grooves 18 can be formed for every plurality of rows of the carbon nanotubes 16.
[0068]
[Modification 2]
Next, a second modification of the present invention will be described with reference to FIGS. In this modification, a separation groove forming step is performed before the carbon nanotube 16 is grown and the cathode 17 is formed after the pattern of the deposition region 14 is formed.
[0069]
(Melting process and precipitation process))
First, a melting step and a deposition step are performed in the same manner as in the first embodiment, and a substrate 15 having a pattern of the deposition region 14 is formed.
[0070]
(Separation groove forming step)
Subsequently, a separation groove forming step will be described with reference to FIGS. First, as shown in FIG. 8, a heat distribution 11 obtained by diffracting the energy beam 12 by the diffraction grating 13 is applied to the surface of the substrate 15 at a phase different from that of the melting step by 180 degrees. That is, the relative position between the substrate 15 and the diffraction grating 13 is shifted from the position in the melting step by half of the interval (pitch) L of the deposition region 14, so that the high-temperature region 11 </ b> H of the heat distribution 11 becomes To be formed at an intermediate position between the two.
[0071]
The energy amount of the energy beam 12 is set so that the surface of the substrate 15 is cut in the high temperature region 11H. As a result, as shown in FIG. 9, the parallel separation grooves 18 are formed at intermediate positions avoiding the pattern of the deposition region 14.
[0072]
(Cathode formation step)
Subsequently, as shown in FIG. 10, the cathode 17 is formed by growing carbon nanotubes 16 in the deposition region 14 in the same manner as in the first embodiment.
[0073]
In the present modification, the cathode 17 is formed by growing the carbon nanotubes 16 after forming the separation grooves 18, so that the carbon nanotubes 16 can be reliably prevented from being adversely affected by the heat distribution 11.
[0074]
[Modification 3]
FIG. 11 shows a separation groove forming step according to a third modification of the present invention. In this modification, in the second modification, the separation grooves 18 are formed for each of a plurality of the deposition regions 14, for example, for every two in the same manner as described in the first modification.
[0075]
[Second embodiment]
Next, a method for manufacturing a field emission device and a method for manufacturing a display device according to a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. In the present embodiment, a projection is formed on the surface of the material substrate 10 by radiating the surface of the material substrate 10, and the second substance is deposited on the tip of the projection, and at least the tip is formed of the second material. A substrate having a pattern of projected protrusions is formed. Further, in the present embodiment, in the cathode forming step, the substrate and the electrode are arranged facing each other, an electric field is applied between the two, and the carbon nanotubes are grown vertically at a low voltage.
[0076]
(Melting process)
First, for example, the melting step is performed in the same manner as in FIG. 1 in the first embodiment. At this time, the energy amount of the energy beam 12 is controlled so as to exceed a certain value. For example, when an excimer laser is used as the energy beam 12 as in the above-described first embodiment, the amount of energy can be controlled by the number of irradiations of the pulse light emission. The number of pulse irradiation is set to 100 times.
[0077]
(Deposition process)
When the irradiation of the energy beam 12 is stopped after the surface of the material substrate 10 is melted in the melting step, and when the energy amount of the energy beam 12 irradiated in the melting step exceeds a certain value, the energy beam shown in FIG. As described above, the surface of the material substrate 10 corresponding to the high-temperature region 11H rises, and the protrusion 51 is formed.
[0078]
The protrusions 51 are linear in which the high-temperature regions 11H are linearly arranged in a one-dimensional direction corresponding to the grooves 13A. Is formed as Since the projections 51 solidify from a portion near the surface of the material substrate 10, the second substance (iron) precipitates near the tip that finally solidifies, forming a deposition region 52. Therefore, the deposition region 52 is formed at the tip of the projection 51. Here, the tip portion refers to a portion including the tip of the projection 51 when the projection 51 is cut along a horizontal plane H (see FIGS. 13 and 14) parallel to the surface of the material substrate 10. For example, the deposition region 52 may be formed only at the tip of the projection 51 as shown in FIG. 12, or the entire projection 51 may be the deposition region 52 as shown in FIG. Alternatively, as shown in FIG. 14, the protrusion 51 may be formed at the tip end and the middle part.
[0079]
As a result, a substrate 53 having a pattern of the protrusions 51 in which the precipitation region 52 made of iron is formed at least at the tip is obtained.
[0080]
Here, the “protrusion” refers to a case where the height is 1 nm or more, which protrudes from the surface of the substrate 53 and is higher than the case of the planar deposition region 14 in the first embodiment.
[0081]
The width (line width) W of the deposition region 52, that is, the dimension of the deposition region 52 in the modulation direction of the heat distribution 11, is the content of the second substance (iron) in the material substrate 10 as in the first embodiment. The width W of the precipitation region 52 increases as the content of the second substance (iron) increases. The width W of the deposition region 52 can take an arbitrary value larger than the size of the atoms of the second substance in principle, and by controlling the content of the second substance in the material substrate 10, It is possible to realize a thickness of less than 50 nm, which was impossible with the photolithography technology.
[0082]
In the present embodiment, unlike the first embodiment, the deposition region 52 is the projection 51 and the cross-sectional area decreases toward the tip, so that the width of the deposition region 52 can be easily reduced.
[0083]
The specific value of the width W of the deposition region 52 is determined by the material of the second substance and the use of the deposition region 52 in the same manner as described for the width W of the deposition region 14 in the first embodiment. However, for example, when the cathode 55 in which the plurality of carbon nanotubes 54 are linearly formed is formed using iron precipitated in the deposition region 52 as a catalyst as shown in FIG. It is preferably less than 50 nm, more preferably 0.4 nm or more and 30 nm or less, even more preferably 0.4 nm or more and 10 nm or less. The reason is the same as described in the first embodiment.
[0084]
The interval L between the protrusions 51, that is, the interval (pitch) between the deposition regions 52 in the modulation direction of the heat distribution 11, depends on the spatial period T of the heat distribution 11, that is, the interval P of the diffraction grating 13 and the energy beam 12 Is determined according to the wavelength λ. As the wavelength λ is reduced or the periodic interval P is reduced, the interval L between the protrusions 51 can be reduced, and the protrusions 51 and the deposition regions 52 are formed at a fine interval L that cannot be obtained by conventional photolithography. It is possible to form. The distance L between the projections 51 is preferably, for example, 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. The reason is the same as described in the first embodiment.
[0085]
Thus, the catalyst disposing step is completed.
[0086]
(Cathode formation step)
Subsequently, the cathode forming step will be described with reference to FIGS. In the same manner as in the first embodiment, the carbon nanotubes 54 are grown on the substrate 53 by, for example, a CVD method or a plasma enhanced CVD (Plasma Enhanced CVD; PECVD) method to form a cathode 55 (see FIG. 16). Form. At this time, as shown in FIG. 15A, the substrate 53 and the electrode 56 made of, for example, carbon (C) are arranged to face each other, and a voltage is applied between the two. Since the protrusions 51 are formed on the substrate 53, the electric field is increased at the positions of the protrusions 51, and the carbon nanotubes 54 can be grown vertically as shown in FIG. Therefore, the growth direction of the carbon nanotubes 54 can be controlled in a constant direction at a low voltage. Since the thus obtained cathode 55 has a high orientation of the carbon nanotubes 54, if it is used as a cathode of an FED, the electron emission characteristics can be improved.
[0087]
In the case where the carbon nanotubes 54 are grown while applying an electric field in this manner, a material having good conductivity such as silicon to which phosphorus (P) is added is used as the first substance constituting the material substrate 10. Preferably, it is used.
[0088]
(Separation groove forming step)
Subsequently, a separation groove forming step is performed in the same manner as described in the first embodiment. As a result, as shown in FIG. 17, a separation groove 58 is formed at an intermediate position avoiding the row of the carbon nanotubes 54.
[0089]
As described above, a field emission device including a plurality of cathodes 55 each having a row of carbon nanotubes 54 arranged in a straight line and a separation groove 58 for separating these cathodes 55 from each other is obtained.
[0090]
(FED)
FIG. 18 shows a schematic configuration of an FED using such a field electron emission element. In this FED, a cathode panel 60 and an anode panel 30 are arranged opposite to each other and integrated, and the inside is in a high vacuum state.
[0091]
The cathode panel 60 is constituted by the substrate 53 on which the above-described cathode 55 is formed. As the cathode panel 60, a composite of a plurality of substrates 53 can be used according to the required screen size and the size of the substrate 53. The cathode 55 is connected to the data driver 62 via a cathode electrode 61R for R, a cathode electrode 61G for G, and a cathode electrode 61B for B. As the cathode electrodes 61R, 61G, and 61B, the material substrate 10 cut by the separation groove 18 may be used, or a separate wiring may be provided.
[0092]
The anode panel 30 has the same configuration as in the first embodiment.
[0093]
In this FED, for example, when a voltage is selectively applied between the anode electrodes 32R, 32G, 32B and the cathode electrodes 61R, 61G, 61B, field electron emission occurs at the cathode 55 located at the intersection thereof, and the phosphor film 33R , 33G, and 33B, the desired image is displayed. Here, the growth direction of the carbon nanotubes 54 of the cathode 55 is vertically aligned and the orientation is high, so that the amount of emitted electrons is made uniform and the electron emission characteristics are improved. Further, variation in luminance is prevented.
[0094]
As described above, in the present embodiment, at least the tip portion is formed with the projection 51 made of the second material (iron) at a predetermined position of the material substrate 10. The width of the deposition region 52 can be made finer than in the first embodiment, and a finer pattern can be formed as compared with the first embodiment.
[0095]
Further, in the present embodiment, the substrate 53 and the electrode 56 are arranged to face each other and a voltage is applied between them, so that the growth direction of the carbon nanotubes 54 can be controlled in a constant direction at a low voltage. . Therefore, if the orientation of the carbon nanotubes 54 of the cathode 55 is enhanced and used as the cathode of the FED, electron emission characteristics can be improved, and variations in luminance can be prevented.
[0096]
[Modification 4]
FIG. 19 shows a modification of the cathode forming step of the second embodiment. In this modification, as shown in FIG. 19A, two substrates 53 are arranged to face each other, and the electric field is applied between the two substrates 53 with the patterns of the protrusions 51 facing each other. Things. Also in this modification, the electric field is strengthened at the position of the protrusion 51, and the carbon nanotubes 54 can be grown vertically from the tips of the protrusions 51 of both substrates 53 as shown in FIG. Therefore, in addition to the effects of the second embodiment, the carbon nanotubes 54 can be simultaneously formed vertically on the two substrates 53, so that the production efficiency can be further improved.
[0097]
[Modification 5]
Subsequently, another modified example of the cathode forming process of the second embodiment will be described with reference to FIGS. In the present modified example, an electrode having a pattern of projections corresponding to the pattern of the projections 51 of the substrate 53 is used, and the pattern of the projections 51 of the substrate 53 and the pattern of the electrode projections are arranged so as to face each other. It is like that.
[0098]
First, as shown in FIG. 20, a pattern of the projection 56A is formed on the same electrode 56 as in the second embodiment in the same manner as in the melting step and the deposition step of the second embodiment. And The protrusions 56A are all formed in the same manner as the protrusions 51, such as the shape, the width W, and the interval L, except that no deposition region is formed at the tip.
[0099]
Subsequently, as shown in FIG. 21A, the pattern of the projection 51 of the substrate 53 and the pattern of the projection 56A of the projection electrode 56B are opposed to each other, and an electric field is applied between the substrate 53 and the projection electrode 56B. Is applied. As a result, the electric field is increased at the positions of the protrusions 51 and 56A, and the carbon nanotubes 54 can be grown vertically from the tips of the protrusions 51 on the substrate 53, as shown in FIG.
[0100]
[Modification 6]
FIG. 22 shows a further modification of the cathode forming step of the second embodiment. In the present modification, as shown in FIG. 22A, the substrate 15 on which the pattern of the planar deposition region 14 of the first embodiment is formed, and the pattern of the protrusion 56A of Modification 5 are formed. The electric field is applied by disposing the protruding electrode 56 </ b> B opposed to the projection electrode 56 </ b> B. Accordingly, the electric field is increased at the position of the protrusion 56A, and the carbon nanotube 16 can be grown vertically from the position of the deposition region 14 as shown in FIG. The grown carbon nanotubes 16 contain the second substance 57 deposited in the deposition region 14, that is, iron in the present embodiment.
[0101]
[Modification 7]
FIG. 23 shows a modification of the catalyst arrangement step of the first embodiment. In this modification, the catalyst disposing step has a catalytic function as a “protruding electrode forming step” in which a projecting pattern is formed on a flat electrode surface by using a heat distribution modulated according to a desired pattern. In a catalyst solution containing a metal, an electric field was applied between the protruding electrode and the conductive substrate to reduce and precipitate the metal, thereby forming a metal having a catalytic function on the substrate and corresponding to the protruding electrode. A "reduction precipitation step" for forming a pattern.
[0102]
(Protrusion electrode forming step)
First, as shown in FIG. 20 of Modification Example 5, a pattern of protrusions 56A is formed on the surface of an electrode 56 having a flat surface to form a protrusion electrode 56B. The method of forming the pattern of the protrusion 56A is the same as that described in the fifth modification.
[0103]
(Reduction precipitation step)
Then, as shown in FIG. 23A, the protruding electrode 56B and the conductive substrate 72 are opposed to each other in a catalyst solution 71 containing a metal having a catalytic function for forming carbon nanotubes, for example, iron. To apply an electric field. The metal having a catalytic function is not limited to iron, and any of the metals mentioned as the second substance in the first embodiment can be used. Accordingly, the electric field is strengthened at the position of the protrusion 56A, and as shown in FIG. 23B, iron is deposited on the conductive substrate 72 by reduction corresponding to the pattern of the protrusion 56A, thereby forming a deposition region 73. can do. Thus, the substrate 72 having the pattern of the deposition region 72 can be obtained, and the catalyst disposing step is completed.
[0104]
In the present modification, a pattern of the protrusions 56A is formed on the flat surface of the electrode 56 using heat distribution, and a catalytic metal (iron) deposition region 73 is formed on the conductive substrate 72 in accordance with the pattern. As a result, the deposition region 73 can be formed corresponding to the pattern of the protrusions 56A formed with fine widths and intervals that cannot be obtained by conventional photolithography.
[0105]
[Third Embodiment]
Next, a method for manufacturing a field emission device and a method for manufacturing a display device according to the third embodiment will be described with reference to FIGS. In the present embodiment, in the melting step, the energy amount of the energy beam is modulated in a two-dimensional direction, that is, in the X direction and the Y direction, and the X direction heat distribution 81X and the Y direction heat distribution 81Y are applied to the surface of the material substrate 10. Is given.
[0106]
(Melting process)
First, the melting step will be described with reference to FIG. In the X-direction heat distribution 81X, the surface temperature of the material substrate 10 is modulated in the X-direction, and an X-direction high-temperature region 81XH and an X-direction low-temperature region 81XL are periodically formed. In the Y-direction temperature distribution 81Y, the surface temperature of the material substrate 10 is modulated in the Y-direction, and a Y-direction high-temperature region 81YH and a Y-direction low-temperature region 81YL are periodically formed.
[0107]
The X-direction heat distribution 81X and the Y-direction heat distribution 81Y are provided, for example, by diffracting the energy beam 12 by a diffraction grating 82 in which non-transmitting portions 82A and transmitting portions 82B are arranged in a two-dimensional direction. As the diffraction grating 82, for example, a diffraction grating in which a mask that does not transmit the energy beam 12 is printed on the non-transmitting portion 82A can be used.
[0108]
FIG. 25 illustrates a state in which the heat distribution 83 is formed by superimposing the X-direction temperature distribution 81X and the Y-direction temperature distribution 81Y on the surface of the material substrate 10. As shown in FIG. 25, the surface of the material substrate 10 has a high temperature region 83H at a position where the X direction high temperature region 81XH and the Y direction high temperature region 81YH overlap, and the X direction low temperature region 81XL and the Y direction low temperature region A heat distribution 83 having a low temperature region 83L at a position overlapping with 81YL is formed. Thus, the high-temperature regions 83H are arranged in a two-dimensional direction along the direction in which the non-transmissive portions 82A and the transmissive portions 82B are arranged.
[0109]
The spatial period TX of the heat distribution 83 in the X direction, that is, the interval (pitch) of the high temperature region 83H in the X direction is determined according to the periodic interval PX of the diffraction grating 82 in the X direction and the wavelength λ of the energy beam 12. The spatial period TY of the heat distribution 83 in the Y direction, that is, the interval (pitch) of the high temperature region 83H in the Y direction is determined according to the periodic interval PY of the diffraction grating 82 in the Y direction and the wavelength λ of the energy beam 12. The spatial period TX, TY of the heat distribution 83 can be reduced as the wavelength λ is reduced or as the period interval PX, PY is reduced. Here, in the present embodiment, the periodic interval PX of the diffraction grating 82 in the X direction refers to the sum of the dimension in the X direction of one non-transmissive portion 82A and the dimension in the X direction of one transmissive portion 82B. The periodic interval PY of the diffraction grating 82 in the Y direction refers to the sum of the dimension in the Y direction of one non-transmissive portion 82A and the dimension in the Y direction of one transmissive portion 82B.
[0110]
The periodic interval PX of the diffraction grating 82 in the X direction and the periodic interval PY in the Y direction can be set independently of each other. Therefore, as shown in FIG. 26, the spatial period TX in the X direction and the spatial period TY in the Y direction of the heat distribution 83 can be set independently of each other.
[0111]
It should be noted that the diffraction grating 82 is not limited to the one in which the non-transmissive portion 82A and the transmissive portion 82B are formed by mask printing, but may be one in which a concave portion or a convex portion is formed. In the case of the diffraction grating 82 having the unevenness, the periodic interval PX of the diffraction grating 82 in the X direction refers to the interval (pitch) of the concave portion (or the convex portion) in the X direction, and the periodic interval PX of the diffraction grating 82 in the Y direction. The periodic interval PY refers to an interval (pitch) between the concave portions (or the convex portions) in the Y direction.
[0112]
The energy amount of the energy beam 12 is set so as to be a temperature at which the surface of the material substrate 10 melts in the low temperature region 83L. Thereby, the entire surface of the material substrate 10 can be melted. At this time, when an excimer laser is used as the energy beam 12, the amount of energy can be controlled by the number of irradiations of the pulsed light.
[0113]
(Deposition process)
Next, the deposition step will be described with reference to FIGS. After the entire surface of the material substrate 10 is melted in the melting step, the irradiation of the energy beam 12 is stopped to radiate the surface of the material substrate 10, and the heat is released to a position corresponding to the heat distribution 83, that is, a position corresponding to the high-temperature region 83 </ b> H. 2 is deposited to form a deposition region 84. Thus, a substrate 85 having a pattern of the deposition region 84 is obtained.
[0114]
The precipitation region 84 is formed as a point-like pattern two-dimensionally arranged on the surface of the material substrate 10 because the high-temperature region 83H is arranged on the surface of the material substrate 10 in the two-dimensional direction. Is done. The dimension (diameter) DX in the X direction and the dimension (diameter) DY in the Y direction of the deposition region 84 are determined by the content of the second substance in the material substrate 10, and the larger the content of the second substance, the larger the deposition area. The dimensions DX and DY of 84 increase. The dimensions DX and DY of the deposition region 84 can take an arbitrary value larger than the size of the atoms of the second substance in principle, and by controlling the content of the second substance in the material substrate 10. It is possible to realize a thickness of less than 50 nm, which was impossible with the conventional photolithography technology.
[0115]
The specific values of the dimensions DX and DY of the deposition region 84 are determined by the material of the second substance and the use of the deposition region 84. For example, as shown in FIG. When forming a cathode 87 in which a plurality of carbon nanotubes 86 are two-dimensionally arranged, it is preferable that the dimensions DX and DY of the deposition region 84 are each 0.4 nm or more and less than 50 nm. This is because the diameter of the carbon nanotube 86 is at least 0.4 nm.
[0116]
More preferably, the dimensions DX and DY of the deposition region 84 are each 0.4 nm or more and 30 nm or less. This is because many of the carbon nanotubes 86 have a diameter in the range of 3 nm to 30 nm.
[0117]
Further, the dimensions DX and DY of the deposition region 84 are more preferably 3 nm or more and 10 nm or less. Since the possibility that many carbon nanotubes 86 approach and rise in the X direction or the Y direction of the deposition region 84 is reduced, when the cathode 87 is used, for example, as a field emission device, the surface of each carbon nanotube 86 This is because a reduction in the electric field strength can be prevented, and the applied voltage required for the field emission can be reduced. Further, for example, when two-dimensionally arranged carbon nanotubes 86 are used as a recording device (memory), it is necessary to form only one carbon nanotube 86 in one deposition region 84. This is because it is preferable to make the diameter of the carbon nanotube 86 coincide with the dimensions DX and DY of the deposition region 84.
[0118]
Further, the interval LX in the X direction and the interval LY in the Y direction of the deposition region 84 are determined according to the spatial periods TX and TY of the heat distribution 83, that is, the interval PX and PY of the diffraction grating 82 and the wavelength of the energy beam 12. It is determined according to λ. As the wavelength λ is reduced or the periodic intervals PX and PY of the diffraction grating 82 are reduced, the intervals LX and LY of the deposition regions 84 can be reduced. The deposition region 84 can be formed by LX and LY.
[0119]
The distance LX, LY between the deposition regions 84 is preferably, for example, 100 nm or less. As described above, since the resolution limit in the conventional photolithography is 50 nm, the minimum pattern that can be formed by the conventional photolithography is, for example, a peak 50 nm, a valley 50 nm, and a peak 50 nm, and the interval is the resolution limit. This is twice as large as 100 nm, that is, 100 nm. Further, it is more preferable that the intervals LX, LY between the deposition regions 84 be 50 nm or less. Because the resolution limit of the conventional electron beam lithography is about 25 nm, the minimum pattern interval that can be formed by the conventional electron beam lithography is also twice the resolution limit, that is, 50 nm.
[0120]
When the spatial period TX of the heat distribution 83 in the X direction and the spatial period TY in the Y direction of the heat distribution 83 are set independently of each other as shown in FIG. As described above, the deposition region 84 is formed in an elliptical shape.
[0121]
Thus, the catalyst disposing step is completed.
[0122]
(Cathode formation step)
Next, as shown in FIG. 29, in the same manner as in the first embodiment, a cathode 87 is formed by growing carbon nanotubes 86 on a substrate 85 by, for example, a CVD method. Since the carbon nanotubes 84 grow only in the deposition region 84, a cathode 87 in which the carbon nanotubes 86 are arranged in a two-dimensional direction is formed. It is desirable that the number of carbon nanotubes 86 included in one cathode 87 be as small as possible. This is because the electric field is more easily concentrated.
[0123]
In the cathode forming step, the substrate 86 and the electrode (not shown) may be arranged to face each other and a voltage may be applied between them, as in the second embodiment.
[0124]
(Separation groove forming step)
Subsequently, a separation groove forming step is performed in the same manner as described in the first embodiment. As a result, as shown in FIG. 31, a parallel linear separation groove 88 is formed at an intermediate position avoiding the carbon nanotubes 86 arranged in the two-dimensional direction.
[0125]
As described above, a field emission device including a plurality of cathodes 87 each having a row of carbon nanotubes 86 arranged at intervals and a separation groove 88 for separating the cathodes 87 from each other is obtained.
[0126]
(FED)
FIG. 32 shows a schematic configuration of an FED using such a field electron emission element. In this FED, a cathode panel 90 and an anode panel 30 are arranged so as to face each other and integrated, and the inside is in a high vacuum state.
[0127]
The cathode panel 90 includes a substrate 85 on which the above-described cathode 87 is formed. As the cathode panel 90, a composite of a plurality of substrates 85 can be used according to the required screen size and the size of the substrate 85. The cathode 87 is connected to the data driver 92 via a cathode electrode 91R for R, a cathode electrode 91G for G, and a cathode electrode 91B for B. As the cathode electrodes 91R, 91G, and 91B, the material substrate 10 cut by the separation grooves 88 may be used, or a separate wiring may be provided.
[0128]
The anode panel 30 has the same configuration as in the first embodiment.
[0129]
In this FED, for example, when a voltage is selectively applied between the anode electrodes 32R, 32G, 32B and the cathode electrodes 91R, 91G, 91B, field electron emission occurs at the cathode 55 located at the intersection thereof, and the phosphor film 33R , 33G, and 33B, a desired image is displayed. Here, since the carbon nanotubes 86 of the cathode 87 are two-dimensionally arranged at intervals, the electric field intensity on the surface of each carbon nanotube 86 increases, and the electron emission characteristics are improved.
[0130]
As described above, in the present embodiment, the heat distribution 83 is formed by modulating the energy amount of the energy beam 12 in the two-dimensional direction, so that the deposition regions arranged in the two-dimensional direction on the surface of the material substrate 10 are formed. 84 patterns can be formed.
[0131]
Further, since the heat distribution 83 is formed by diffracting the energy beam 12 using the diffraction grating 82, the spatial period TX of the heat distribution 83 is reduced by reducing the period intervals PX and PY of the diffraction grating 82. , TY can be easily controlled, and the distance LX, LY between the deposition regions 84 can be reduced.
[0132]
[Modification 8]
FIG. 33 shows a modification of the separation groove forming step in the third embodiment. In this modification, as shown in FIG. 33, the separation grooves 88 are formed in a lattice shape. In this case, the distance between the separation grooves 88 in the X direction and the distance in the Y direction can be set independently.
[0133]
In the case where the separation grooves 88 are formed in a lattice shape as described above, a cathode electrode to be used as a cathode panel of the FED can be formed by, for example, forming a hole from the back side of the substrate 85 and performing wiring.
[0134]
Note that the separation groove forming step of the third embodiment can be modified in various ways other than FIG. For example, the separation groove forming step may be performed after forming the deposition region 84 and before growing the carbon nanotube 86 and forming the cathode 87. Further, the separation grooves 88 can be formed in a plurality of rows of the carbon nanotubes 86, for example, every two rows.
[0135]
[Modification 9]
Next, a modification of the deposition step of the third embodiment will be described with reference to FIGS. In this modification, projections arranged in a two-dimensional direction are formed on the surface of a material substrate 10, and a second substance is deposited at the tips of the projections.
[0136]
(Melting process)
First, for example, the melting step is performed in the same manner as in FIGS. 24 and 25 in the third embodiment. At this time, as in the second embodiment, the energy amount of the energy beam 12 is reduced to a constant value. Control to exceed.
[0137]
(Deposition process)
When the irradiation of the energy beam 12 is stopped after the surface of the material substrate 10 is melted in the melting step, when the energy amount of the energy beam 12 irradiated in the melting step exceeds a certain value, FIGS. As shown in 35, the surface of the material substrate 10 corresponding to the high-temperature region 83H is raised, and the projection 101 is formed.
[0138]
Since the high-temperature regions 83H are arranged two-dimensionally on the surface of the material substrate 10, the projections 101 are formed as corresponding patterns of weights arranged two-dimensionally on the surface of the material substrate 10. You. Since the projections 101 solidify from a portion near the surface of the material substrate 10, the second substance precipitates near the tip that finally solidifies, forming a deposition region 102. Therefore, the deposition region 102 is formed at the tip of the projection 101. Here, the meaning of the distal end portion and a specific example thereof are the same as those described with reference to FIGS. 13 and 14 in the second embodiment.
[0139]
As a result, a substrate 103 having a pattern of the protrusions 101 in which the precipitation region 102 made of iron is formed at least at the tip is obtained.
[0140]
The dimension (diameter) DX in the X direction and the dimension (diameter) DY in the Y direction of the deposition region 102 are determined by the content of the second substance (iron) in the material substrate 10, and the content of the second substance (iron) Are larger, the dimensions DX and DY of the deposition region 102 are larger. The dimensions DX and DY of the deposition region 102 can take an arbitrary value larger than the size of the atoms of the second substance in principle, and can be controlled by controlling the content of the second substance in the material substrate 10. It is possible to realize a thickness of less than 50 nm, which was impossible with the conventional photolithography technology.
[0141]
As for the specific values of the dimensions DX and DY of the deposition region 102, similarly to the description of the dimensions DX and DY of the deposition region 84 in the third embodiment, the material of the second substance and the size of the deposition region 102 are used. Depending on the application, for example, as shown in FIG. 36, when forming a cathode 105 in which a plurality of carbon nanotubes 104 are arranged in a two-dimensional direction using iron precipitated in the deposition region 102 as a catalyst, the deposition region 102 Is preferably 0.4 nm or more and less than 50 nm, more preferably 0.4 nm or more and 30 nm or less, and even more preferably 0.4 nm or more and 10 nm or less. The reason is the same as that described in the third embodiment.
[0142]
The distance LX in the X direction and the distance LY in the Y direction of the protrusion 101 are determined according to the spatial periods TX and TY of the heat distribution 83, that is, the periodic intervals PX and PY of the diffraction grating 82 and the wavelength λ of the energy beam 12. It is determined according to. As the wavelength λ is made smaller, or as the periodic intervals PX and PY of the diffraction grating 82 are made smaller, the intervals LX and LY between the projection 101 and the deposition region 102 can be made smaller, which is impossible with conventional photolithography. It is also possible to form the projections 101 and the deposition regions 102 at fine intervals LX, LY. The distance LX, LY between the projection 101 and the deposition region 102 is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. The reason is the same as that described in the third embodiment.
[0143]
Thus, the catalyst disposing step is completed.
[0144]
(Cathode formation step)
Next, as shown in FIG. 36, in the same manner as in the third embodiment, the cathode 105 is formed by growing the carbon nanotubes 104 on the substrate 103 by, for example, the CVD method. Since the carbon nanotubes 104 grow only in the deposition region 102, a cathode 105 in which the carbon nanotubes 104 are arranged in a two-dimensional direction is formed.
[0145]
As described above, in the present modification, the pattern of the protrusions 101 at least a part of which in the height direction is made of the second material is arranged in a predetermined position of the material substrate 10 in the two-dimensional direction. First, the deposition region 102 having a finer size can be formed as compared with the planar deposition regions 14 and 84 of the third embodiment.
[0146]
[Fourth Embodiment]
Next, a method for manufacturing a field emission device and a method for manufacturing a display device according to a fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. The present embodiment further includes an extraction electrode forming step of forming an extraction electrode corresponding to the cathode. That is, in the present embodiment, the extraction electrode is formed after performing the separation groove forming step in the second modification, and then the carbon nanotube is grown to form the cathode.
[0147]
(Melting process and precipitation process))
First, as shown in FIG. 37A, a melting step and a deposition step are performed in the same manner as in the first embodiment, and a substrate 15 having a pattern of the deposition region 14 is formed. Although the deposition region 14 is substantially planar as described above, in FIG. 37, it is projected from the surface of the substrate 15 for easy understanding.
[0148]
(Separation groove forming step)
Subsequently, as shown in FIG. 37 (B), the separation groove 18 is formed at an intermediate position avoiding the pattern of the deposition region 14. The method of forming the separation groove 18 is the same as that described in the second modification with reference to FIGS.
[0149]
(Drawing electrode formation process)
After forming the separation groove 18, a lead electrode forming step is performed. First, as shown in FIG. 38A, silicon dioxide (SiO 2) is formed on the substrate 15 by, for example, sputtering or chemical vapor deposition. 2 ) Is formed.
[0150]
Subsequently, as shown in FIG. 38B, a conductive film 112 made of, for example, niobium (Nb) or molybdenum (Mo) is formed on the insulating film 111 by, for example, sputtering or chemical vapor deposition.
[0151]
After the conductive film 112 is formed, as shown in FIG. 38C, openings are formed in the insulating film 111 and the conductive film 112 by opposing the deposition regions 14 by, for example, photolithography and reactive ion etching. 113 is formed. Thus, a lead electrode 114 made of niobium or molybdenum is formed on the substrate 15 with the insulating film 111 interposed therebetween.
[0152]
(Cathode formation step)
Subsequently, as shown in FIG. 39, carbon nanotubes 16 are grown in the deposition region 14 to form the cathode 17 in the same manner as in the first embodiment. As a result, a field emission device having the extraction electrode 114 corresponding to the cathode 17 is obtained.
[0153]
(FED)
FIG. 40 shows a schematic configuration of an FED using such a field emission device. In this FED, a cathode panel 120 and an anode panel 30 are arranged facing each other and integrated, and the inside is in a high vacuum state.
[0154]
The cathode panel 120 includes the above-described cathode 17 and the substrate 15 on which the extraction electrode 114 is formed corresponding to the cathode 17. As the cathode panel 120, a composite of a plurality of substrates 15 can be used according to the required screen size and the size of the substrate 15. The cathode 17 is connected to a data driver (not shown) via a cathode electrode 121R for R, a cathode electrode 121G for G, and a cathode electrode 121B for B. As the cathode electrodes 121R, 121G, and 121B, the material substrate 10 cut by the separation groove 18 may be used, or a separate wiring may be provided. The extraction electrode 114 includes an extraction electrode 114R for R, an extraction electrode 114G for G, and an extraction electrode 114B for B corresponding to the cathode electrodes 121R, 121G, and 121B. The R lead electrode 114R, the G lead electrode 114G, and the B lead electrode 114B are connected to a scan driver (not shown).
[0155]
The anode panel 30 has the same configuration as that of the first embodiment except that a predetermined DC voltage is fixedly applied to the anode electrodes 32R, 32G, and 32B. In FIG. 40, only the anode electrode 32R and the phosphor film 33R are shown.
[0156]
In this FED, for example, when a voltage is selectively applied between the extraction electrodes 114R, 114G, and 114B and the cathode electrodes 121R, 121G, and 121B, field electrons are emitted at the cathode 17 located at the intersection thereof, and the phosphor film 33R is emitted. , 33G, and 33B (see FIG. 6), a desired image is displayed. Here, since the extraction electrode 114 is formed corresponding to the cathode 17, field electron emission occurs at a low voltage.
[0157]
As described above, in the present embodiment, since the extraction electrode 114 is provided corresponding to the cathode 17, field emission can be generated at a low voltage.
[0158]
[Modification 10]
Subsequently, a modified example of the fourth embodiment will be described with reference to FIGS. In the present modified example, after a pattern of projections is formed on the surface of the material substrate 10 made of iron (Fe) as a metal catalyst in the same manner as in the second embodiment, the projections other than the tip of the projections are formed. A suppression layer for suppressing the growth of carbon nanotubes is formed on the surface.
[0159]
That is, in the present modification, as a catalyst disposing step, a “melting step” in which a heat distribution 11 modulated according to a desired pattern is applied to the surface of the material substrate 10 to melt the surface of the material substrate By dissipating heat on the surface of the substrate, the “protrusion forming step” of forming protrusions in a position corresponding to the heat distribution 11, that is, a desired pattern, and suppressing the growth of carbon nanotubes on the surface other than the foremost portion of the protrusions A "suppression layer forming step" for forming the suppression layer. After that, after performing a “separation groove forming step” for forming a separation groove, a “cathode forming step” for forming a cathode by growing carbon nanotubes on the foremost portion of the protrusion not covered with the suppression layer is performed.
[0160]
(Melting process)
First, a melting step is performed in the same manner as in the second embodiment. At this time, the material substrate 10 is made of iron (Fe) as a metal catalyst in the present embodiment.
[0161]
The material of the material substrate 10 may be any material having a function as a metal catalyst for forming carbon nanotubes, and specific examples thereof include those exemplified as the second material in the first embodiment. The same is true.
[0162]
(Protrusion forming step)
Next, a projection forming step will be described with reference to FIG. That is, when the irradiation of the energy beam 12 is stopped after the surface of the material substrate 10 is melted in the melting step, the temperature of the surface of the material substrate 10 gradually decreases and solidifies. If the energy amount of the energy beam 12 exceeds a certain value, a protrusion 134 protruding from the surface of the material substrate 10 is formed at a position corresponding to the high temperature region 11H. The protrusions 134 are all formed in the same manner as the protrusions 51 of the second embodiment, such as the shape, the width W, and the interval L, except that no deposition region is formed at the tip.
[0163]
(Separation groove forming step)
After that, as shown in FIG. 41B, a separation groove 135 is formed. The formation of the separation groove 135 can be performed, for example, in the same manner as in the second modification.
[0164]
(Suppression layer forming step)
Next, as shown in FIG. 41C, the suppression layer 136 is formed on the surface of the projection 134 other than the tip end portion 134A. The suppression layer 136 suppresses the growth of carbon nanotubes from the side surfaces of the projections 134 in a cathode forming step described below, and limits the region where the carbon nanotubes grow. For example, silicon dioxide may be replaced with SOG (Spin On Glass). ) Or by a CVD method or the like. The material of the suppression layer 136 is, in addition to the above-described silicon dioxide, an insulating material such as silicon nitride (SiN), polyimide, polymethyl methacrylate (Poly Methyl Methacrylate; PMMA), a metal oxide film, or silicon or germanium. A semiconductor material may be used. In particular, when an insulating material is used as the material of the suppression layer 136, the periphery of the leading end portion 134 A of the projection 134 is filled with the suppression layer 136 made of the insulation material. A higher electric field can be concentrated on the carbon nanotubes 145 than in the case where no carbon nanotube exists.
[0165]
As described above, the catalyst disposing step is completed, and the substrate 137 having the suppression layer 136 formed on the surface of the projection 134 other than the foremost portion 134A is formed.
[0166]
(Drawing electrode formation process)
After the formation of the substrate 137, a lead electrode forming step is performed. First, as shown in FIG. 42A, an insulating film 141 made of, for example, silicon dioxide is formed on a substrate 137 by, for example, sputtering or chemical vapor deposition.
[0167]
Subsequently, as shown in FIG. 42B, a conductive film 142 made of, for example, niobium (Nb) or molybdenum (Mo) is formed on the insulating film 141 by, for example, sputtering or chemical vapor deposition.
[0168]
After the conductive film 142 is formed, as shown in FIG. 42 (C), for example, by photolithography and reactive ion etching, the insulating film 141 and the conductive film 142 are formed on each of the foremost portions 134A of the protrusions 134. An opening 143 is formed to face the opening. Thus, a lead electrode 144 made of niobium or molybdenum is formed on the substrate 137 with the insulating film 141 interposed therebetween.
[0169]
(Cathode formation step)
Subsequently, as shown in FIG. 43, in the same manner as in the first embodiment, the carbon nanotube 145 is grown from the tip end portion 134A of the projection 134 to form the cathode 146. As a result, a field emission device having the extraction electrode 144 corresponding to the cathode 146 is obtained.
[0170]
As described above, in the present modification, in addition to the effect of the fourth embodiment, the suppression layer 136 is formed on the surface other than the tip end portion 134A of the projection 134, so that the tip end portion 134A of the projection 134 is formed. Only the carbon nanotube 145 can be grown.
[0171]
In particular, when an insulating material is used as the material of the suppression layer 136, the periphery of the leading end portion 134 A of the projection 134 is filled with the suppression layer 136 made of the insulation material. A higher electric field can be concentrated on the carbon nanotubes 145 than in the case where no carbon nanotube exists.
[0172]
[Fifth Embodiment]
Next, a fifth embodiment of the present invention will be described. In the present embodiment, after the cathode 17 is formed according to the first embodiment, the tip of the carbon nanotube 16 is formed in a predetermined plane, and the height is made uniform with the tip being an open end. The method further includes a step.
[0173]
Here, the “height” refers to the position of the tip of the carbon nanotube 16, that is, the distance between the surface of the material substrate 10 and the tip of the carbon nanotube 16. Therefore, the height of the carbon nanotube 16 may be different from the length of the carbon nanotube 16, that is, the actual dimension in the extension direction.
[0174]
(Height equalization process)
Hereinafter, the height uniforming step will be described with reference to FIG. First, as shown in FIG. 44A, the space around the carbon nanotubes 16 is filled with the fixed layer 151, and the carbon nanotubes 16 are fixed by the fixed layer 151. As a material of the fixed layer 151, for example, an insulator material such as silicon dioxide, silicon nitride, polyimide, PMMA, or a metal oxide film, or a semiconductor material such as silicon or germanium is used. Examples of the method for forming the fixed layer 151 include a PECVD method, a PVD (Physical Vapor Deposition) method, and SOG. The thickness of the fixed layer 151 is not particularly limited.
[0175]
Next, as shown in FIG. 44B, the carbon nanotubes 16 are polished together with the fixed layer 151 by, for example, CMP (Chemical Mechanical Polishing). Thereby, the tips of the carbon nanotubes 16 are aligned within the same plane PL, and the tips are opened by polishing to become open ends 16A. Therefore, the height of the carbon nanotubes 16 of the cathode 17 can be made uniform.
[0176]
In this case, even if the carbon nanotubes 16 grow at an inclined angle with respect to the surface of the material substrate 10, the tips of all the carbon nanotubes 16 are aligned in the same plane PL, so that the electric field emission from all the carbon nanotubes 16 is performed. Can be performed.
[0177]
As described above, in the present embodiment, since the height of the carbon nanotubes 16 is made uniform, uniform radiation characteristics can be obtained, for example, when used as an FED. In addition, since the tip is an open end 16A, the field emission characteristics are improved, and the field emission can be performed at a low voltage.
[0178]
Further, by combining the second embodiment and the present embodiment, by applying an electric field between the substrate and the electrode, the height of the carbon nanotubes grown in the vertical direction is made uniform. Then, the shape and the growth direction of the carbon nanotubes can be made uniform, and the field emission characteristics can be further improved.
[0179]
Note that in this embodiment, the case where the fixed layer 151 is used as the flattening layer in the polishing shown in FIG. 44B has been described; however, this is shown in FIG. 44A without polishing. In this state, it can be used for, for example, an FED. In this case, since the carbon nanotubes 16 are fixed by the fixing layer 151, the carbon nanotubes 16 can be made robust and the handling of the cathode 17 can be facilitated.
[0180]
Further, the fixed layer 151 may be made of an insulating material, and a lead electrode made of niobium or molybdenum may be formed on the fixed layer.
[0181]
[Modification 11]
Next, a modification 11 will be described with reference to FIGS. 45 to 49. This modification is a modification of the catalyst arranging step of the first embodiment, in which a pattern of projections of a transfer material is formed on the surface of a material substrate 10 made of a transfer material (here, a catalyst metal). Is used as a transfer master, the pattern of the transfer master is transferred to a transfer target substrate to obtain a substrate, and carbon nanotubes are grown on the substrate to form a cathode.
[0182]
Specifically, in the present modification, as a catalyst disposing step, a “melting step” in which a heat distribution 11 modulated according to a desired pattern is applied to the surface of the material substrate 10 and the surface of the material substrate 10 is melted, By radiating the surface of the material substrate 10, a “protrusion forming step” for forming protrusions in a desired pattern at a position corresponding to the heat distribution 11, and transferring the pattern of the transfer master to the transfer-receiving substrate And a “transfer step” for producing a substrate.
[0183]
(Melting process)
First, a melting step is performed in the same manner as in the second embodiment. At this time, the material substrate 10 is made of iron as a metal catalyst in the present embodiment.
[0184]
The material of the material substrate 10 may be any material having a function as a metal catalyst for forming carbon nanotubes, and specific examples thereof include those exemplified as the second material in the first embodiment. The same is true.
[0185]
(Projection formation process, master production process)
Next, a projection forming step will be described with reference to FIG. That is, when the irradiation of the energy beam 12 is stopped after the surface of the material substrate 10 is melted in the melting step, the temperature of the surface of the material substrate 10 gradually decreases and solidifies. When the energy amount of the energy beam 12 exceeds the fixed value, a protrusion 164 protruding from the surface of the material substrate 10 is formed at a position corresponding to the high-temperature region 11H, and the protrusion 164 is formed on the surface of the material substrate 10. A transfer master (hereinafter, referred to as a master) 165 is formed.
[0186]
The protrusions 164 are linear in which the high-temperature regions 11H are linearly arranged in a one-dimensional direction corresponding to the grooves 13A. Is formed as The width (line width) W of the protrusion 164, that is, the dimension of the lower end of the protrusion 164 in the modulation direction of the heat distribution 11, is determined by the melting temperature and the cooling rate. The melting temperature can be controlled by the amount of energy of the energy beam 12, that is, the number of pulse irradiations in the case of an excimer laser, and the higher the melting temperature, the larger the width W of the projection 164. The cooling rate is determined by a method of disposing the material substrate 10 or the holder of the material substrate 10 in a vacuum or a gas atmosphere, a method by gas flow, a method of cooling in water or liquid nitrogen, a method of cooling slowly while heating, or the like. The width W of the projection 164 increases as the cooling rate increases. The width W of the protrusion 164 can take an arbitrary value larger than the size of the atoms of the constituent material of the material substrate 10 in principle, and cannot be controlled by the conventional photolithography technique by controlling the melting temperature and the cooling rate. It is possible to realize less than 50 nm, which was possible.
[0187]
The specific value of the width W of the protrusion 164 is determined depending on the use of the substrate described later. For example, when a carbon nanotube structure is formed, the width W of the protrusion 164 should be 0.4 nm or more and less than 50 nm. Is preferred, more preferably 0.4 nm or more and 30 nm or less, and even more preferably 0.4 nm or more and 10 nm or less. The reason is the same as described in the first embodiment.
[0188]
The interval L between the projections 164, that is, the interval (pitch) between the projections 164 in the modulation direction of the heat distribution 11, depends on the spatial period T of the heat distribution 11, that is, the interval P between the diffraction gratings 13 and the energy beam 12. It is determined according to the wavelength λ. As the wavelength λ is reduced or the periodic interval P is reduced, the interval L between the protrusions 164 can be reduced, and the protrusions 164 can be formed at a fine interval L that cannot be obtained by conventional photolithography. It is possible. The distance L between the protrusions 164 is preferably, for example, 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less. The reason is the same as described in the first embodiment.
[0189]
(Transfer process)
Next, the transfer step will be described with reference to FIG. First, as shown in FIG. 46A, for example, a transfer substrate 171 on which a wiring pattern of a conductive film 172 is formed in advance is prepared.
[0190]
Subsequently, as shown in FIG. 46 (B), the protrusion 164 of the master 165 and the conductive film 172 of the transferred substrate 171 are opposed to each other and closely contacted. At this time, it is preferable to pressurize as necessary in order to improve the transfer characteristics. Further, it is more preferable to perform the heat treatment because the transfer characteristics can be further improved.
[0191]
Thereafter, when the master 165 is separated from the transfer substrate 171, the tip of the projection 164 is transferred to the transfer substrate 171 as shown in FIG. Thus, the substrate 174 on which the transfer pattern 173 made of the catalyst metal (iron) is formed is formed on the substrate 271 to be transferred. Therefore, a large number of substrates 174 can be manufactured by transferring the pattern of the projections 164 from one master 165 to many substrates 171 to be transferred. When the projections 164 are worn out by repeating the transfer, it is possible to recover the shape of the projections 164 by repeating the melting step and the projection forming step again.
[0192]
Here, the “tip of the projection 164” refers to a portion including the tip of the projection 164 when the projection 164 is cut along a horizontal plane H (see FIGS. 47 and 48) parallel to the surface of the material substrate 10. Therefore, for example, only the tip of the protrusion 164 may be transferred to the transfer substrate 171 as shown in FIG. 46C, or the entire protrusion 164 may be transferred to the transfer substrate 171 as shown in FIG. You may do so. Alternatively, as shown in FIG. 48, a portion extending to the tip and middle of the protrusion 164 may be transferred to the transfer substrate 171.
[0193]
Thus, the catalyst disposing step is completed.
[0194]
(Cathode formation step)
After a transfer pattern 173 is formed on the transfer substrate 171 to form a substrate 174, for example, as shown in FIG. 49, carbon nanotubes 175 are grown on the substrate 174 using the transfer pattern 173 as a catalyst, and a plurality of carbon nanotubes are formed. A cathode 176 in which the nanotubes 175 are linearly arranged can be formed. The cathode 176 thus formed on the conductive film 172 can be used as a field emission device.
[0195]
As described above, in the present modification, the heat distribution 11 is given to the surface of the material substrate 10 made of the catalytic metal, and after the surface of the material substrate 10 is melted, the surface of the material substrate 10 is radiated. A master 165 having a pattern of fine projections 164 made of a catalyst metal at a desired position can be manufactured. By controlling the melting temperature and the cooling rate, the width W of the protrusion 164 can be made smaller than 50 nm, which is impossible with the conventional photolithography technology. In addition, by controlling the spatial period T of the heat distribution 11, the protrusions 164 can be formed at a fine interval L that cannot be obtained by the conventional photolithography technology.
[0196]
Further, since the master 165 having the pattern of the projections 164 can be formed by a dry process, the production is easier, the reproducibility is better, and the cost can be reduced as compared with a process using conventional photolithography. Etc. can be obtained.
[0197]
Further, since the heat distribution 11 is given by diffracting the energy beam 12, the spatial interval T of the heat distribution 11 can be easily controlled by reducing the periodic interval P of the diffraction grating 13, and The interval L can be reduced.
[0198]
Further, in the present modification, a part of the protrusions 164 in the height direction is transferred to the transfer-receiving substrate 71, so that the protrusions 164 are transferred from one master 165 to a large number of transfer-receiving substrates 171, and a large number of substrates 174 are transferred. It becomes possible to manufacture.
[0199]
[Modification 12]
Next, a twelfth modification will be described with reference to FIGS. This modification is the same as modification 11 except that the energy amount of the energy beam is modulated in a two-dimensional direction, that is, in the X and Y directions as in the third embodiment in the melting step. It is. Therefore, the following description will be simplified.
[0200]
(Melting process)
First, a melting process is performed in the same manner as in Modification Example 11, except that the energy amount of the energy beam is modulated in a two-dimensional direction, that is, in the X direction and the Y direction as in the third embodiment. Here, the material substrate 10 is made of iron (Fe) as a metal catalyst in this modification.
[0201]
The material of the material substrate 10 may be a material having a function as a metal catalyst for forming carbon nanotubes, and specific examples thereof are the same as those exemplified as the second substance in the first embodiment. is there.
[0202]
(Projection formation process, master production process)
Next, the projection forming step and the master disc manufacturing step are performed in the same manner as in the modification 11. As a result, as shown in FIG. 50, a master 182 having a pattern of protrusions 181 arranged two-dimensionally on the surface of the material substrate 10 is formed.
[0203]
(Transfer process)
Subsequently, a transfer process is performed in the same manner as in Modification Example 11, and as shown in FIG. 51, a substrate 184 on which a transfer pattern 183 made of a catalytic metal (iron) is two-dimensionally arranged on a substrate 171 to be transferred. To form Thus, the catalyst disposing step is completed.
[0204]
(Growth process)
Next, a growth step is performed in the same manner as in Modification Example 11, and as shown in FIG. 52, the carbon nanotubes 185 are grown on the substrate 184 using the transfer pattern 183 as a catalyst, and the plurality of carbon nanotubes 185 are aligned in the two-dimensional direction. Are formed.
[0205]
FIG. 53 is a micrograph (37.5 times) showing the cathode 186 formed on the substrate 184 in this manner. The dotted white portions arranged in the two-dimensional direction are projected from the protrusions 181 of the master 182. The transferred pattern 183 corresponds to the carbon nanotube 185 grown on the substrate 184 using the transferred transfer pattern 183 as a catalyst.
[0206]
FIG. 54 is an SEM (Scanning Electron Microscope) photograph (magnification: 50,000) showing the vicinity of the center of the white portion in FIG. 53 in an enlarged manner. As can be seen from FIG. 54, it can be confirmed that carbon nanotubes are growing in the white portion. FIG. 55 is an SEM photograph (magnification: 50,000) showing the vicinity of the boundary between the white portion and the surrounding black portion in FIG. 53 in an enlarged manner. As can be seen from FIG. 55, it can be confirmed that carbon nanotubes are growing in the white part, but the presence of the carbon nanotube is not recognized in the black part.
[0207]
As described above, in the present modification, the heat distribution 33 is formed by modulating the energy amount of the energy beam 12 in the two-dimensional direction. Therefore, the master 182 having the pattern of the projections 181 arranged in the two-dimensional direction is used. Can be made.
[0208]
Further, also in this modified example, if the tips of the projections 181 are transferred to the substrate 171 to be transferred, the projections 181 are transferred from one master 182 to a number of substrates 171 to be transferred, and a large number of substrates 184 are transferred. It becomes possible to manufacture.
[0209]
[Modification 13]
Next, a modification 13 will be described with reference to FIGS. 56 and 57. This modification is a modification of the catalyst arranging step of the first embodiment, in which a projection formed on a material substrate made of an arbitrary material in the same manner as in the modification 11 is formed from a catalyst metal or the like. A metal substrate is pressed against the catalyst metal to adhere to the tip of the projection.
[0210]
(Melting step and projection forming step)
First, a material substrate 190 made of, for example, silicon is prepared, and a melting step and a projection forming step are performed in the same manner as in the above-described modification 11, and the projections 191 are formed on the surface of the material substrate 190 as shown in FIG. Form a pattern.
[0211]
(Adhesion process)
Subsequently, as shown in FIG. 56 (B), the protrusion 191 of the material substrate 190 and the metal substrate 200 formed of iron as a metal catalyst are opposed to each other and closely contacted. As a result, as shown in FIG. 56C, the iron constituting the metal substrate 200 adheres to the tip of the projection 191 to form the substrate 193 having the adhesion pattern 192 made of the same material as the metal substrate 200. Is done. At this time, in order to improve the adhesion characteristics, it is preferable to perform pressure or heat treatment, as in the above-described modification 11.
[0212]
The material of the metal substrate 200 may be a material having a function as a metal catalyst for forming carbon nanotubes, and specific examples thereof are the same as those exemplified as the second substance in the first embodiment. It is.
[0213]
Thus, the catalyst disposing step is completed.
[0214]
(Cathode formation step)
After forming the substrate 193 having the attachment pattern 192, for example, as shown in FIG. 57, the carbon nanotubes 114 are grown on the substrate 113 using the attachment pattern 192 as a catalyst, and the carbon nanotubes 114 are linearly arranged. The carbon nanotube structure 115 thus formed can be formed.
[0215]
As described above, in the present modification, the projection 191 and the metal substrate 200 are opposed to each other and are brought into close contact with each other, and the adhesion pattern 192 made of the same material as the metal substrate 200 is formed at the tip of the projection 191. Can be easily formed. Further, the material of the material substrate 190 is arbitrary, and the range of selection can be expanded according to the application.
[0216]
Further, also in this modification, by using the substrate 193 on which the adhesion pattern 192 is formed as a master and transferring the adhesion pattern 192 attached to the tip of the projection 191 to the transfer substrate 171, a large number of substrates can be transferred from one master. By transferring the adhesion pattern 192 to the transfer substrate 171, a large number of substrates can be manufactured.
[0219]
As described above, the present invention has been described with reference to the embodiment and the modification. However, the present invention is not limited to the embodiment and the modification, and various modifications can be made. For example, in the above-described embodiment, the energy amount of the energy beam 12 is adjusted according to the number of pulse irradiations. However, each of the number of pulse irradiations, the irradiation intensity, and the pulse width can be adjusted.
[0218]
Further, in the above-described embodiment and modified examples, the heat distributions 11 and 41 are formed using the diffraction gratings 13, 32 and 43, but may be formed using a beam splitter and a mirror.
[0219]
Further, in the above-described embodiment and the modification, the energy beam 12 is irradiated using the XeCl excimer laser. However, a laser other than the XeCl excimer laser may be used. The heating may be performed by another method such as a general-purpose electric heating furnace (diffusion furnace) or a lamp as long as the heat distribution can be formed.
[0220]
In addition, in each of the above-described embodiments and the above-described modified examples, the heat radiation in the precipitation step or the projection forming step is naturally cooled at room temperature after the completion of the melting step, but is forcibly cooled at a temperature lower than room temperature. It is also possible to shorten the precipitation step or the projection formation step.
[0221]
Furthermore, the method of arranging a metal having a catalytic function on the substrate is not limited to the above embodiments and the modified examples. For example, a protrusion may be formed on a substrate made of a catalyst metal, and the upper surface of the protrusion may be flattened.
[0222]
In addition, in each of the above-described embodiments and the above-described modifications, the case where carbon nanotubes are formed as cylindrical carbon molecules has been described. However, the present invention is not limited to carbon nanotubes, and forms carbon nanohorns or carbon nanofibers. It is also applicable to the case.
[0223]
【The invention's effect】
As described above, the method for manufacturing a field electron emitting device according to any one of claims 1 to 19, the field electron emitting device according to claim 23, the method for manufacturing a display device according to claim 24, or the method for manufacturing a display device according to claim 24. According to the display device of Item 26, utilizing the melting by the modulated heat distribution, a catalyst disposing step of disposing a metal having a catalytic function of the cylindrical carbon molecule on the substrate, and growing the cylindrical carbon molecule Since the method includes a cathode forming step of forming a cathode, by controlling the heat distribution, the catalyst metal is arranged in a pattern with a fine width and interval that was impossible with conventional photolithography, and according to this pattern. Thus, a cathode in which cylindrical carbon molecules are regularly arranged can be obtained.
[0224]
According to the field emission device of any one of claims 20 to 22, or the display device of claim 25, the plurality of cathodes formed on the substrate are separated from each other by the separation groove. Therefore, a voltage can be selectively applied to these cathodes to drive them independently.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view schematically showing a melting step in a method for manufacturing a field electron emission device and a method for manufacturing an FED according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view schematically showing a step (deposition step) subsequent to FIG.
FIG. 3 is a perspective view schematically showing a step (cathode forming step) subsequent to FIG. 2;
FIG. 4 is a plan view schematically showing a step (separation groove forming step) subsequent to FIG. 3;
FIG. 5 is a plan view schematically showing a step (separation groove forming step) subsequent to FIG.
6 is a perspective view illustrating a schematic configuration of an FED using the field emission device having the cathode illustrated in FIG.
FIG. 7 is a plan view schematically showing a separation groove forming step according to a first modification of the present invention.
FIG. 8 is a perspective view schematically showing a separation groove forming step in a method for manufacturing a field emission device according to Modification 2 of the present invention.
FIG. 9 is a perspective view schematically showing a step (separation groove forming step) subsequent to FIG. 8;
FIG. 10 is a perspective view schematically showing a step (cathode forming step) subsequent to FIG. 9;
FIG. 11 is a perspective view schematically showing a separation groove forming step according to Modification 3 of the present invention.
FIG. 12 is a perspective view schematically illustrating a deposition step in a method for manufacturing a field emission device and a method for manufacturing an FED according to a second embodiment of the present invention.
FIG. 13 is a cross-sectional view illustrating a modification of the deposition region illustrated in FIG.
14 is a cross-sectional view illustrating another modification of the deposition region illustrated in FIG.
FIG. 15 is a cross-sectional view schematically showing a step (cathode forming step) subsequent to FIG.
FIG. 16 is a perspective view schematically showing a step (cathode forming step) following FIG.
FIG. 17 is a perspective view schematically showing a step (separation groove forming step) following FIG. 16;
18 is a perspective view illustrating a schematic configuration of an FED using the field emission device having the cathode illustrated in FIG.
FIG. 19 is a cross-sectional view schematically illustrating a cathode forming step according to Modification 4 of the present invention.
FIG. 20 is a perspective view schematically showing a cathode forming step according to Modification 5 of the present invention.
21 is a cross-sectional view schematically illustrating a step (cathode forming step) subsequent to FIG.
FIG. 22 is a cross-sectional view schematically illustrating a cathode forming step according to Modification 6 of the present invention.
FIG. 23 is a cross-sectional view schematically illustrating a reduction precipitation step in a catalyst arrangement step according to Modification 7 of the present invention.
FIG. 24 is a perspective view schematically showing a melting step in the method for manufacturing the field electron emission device and the method for manufacturing the FED according to the third embodiment of the present invention.
25 is a plan view schematically illustrating an example of a heat distribution formed on the surface of the material substrate illustrated in FIG.
FIG. 26 is a plan view illustrating another example of the heat distribution illustrated in FIG.
FIG. 27 is a perspective view schematically showing a step (separation step) subsequent to FIG. 24.
FIG. 28 is an enlarged plan view illustrating a part of the surface of the substrate illustrated in FIG. 27;
FIG. 29 is a perspective view schematically showing a step (cathode forming step) subsequent to FIG. 27.
FIG. 30 is an enlarged plan view showing a part of the surface of the substrate when a deposition step is performed after the heat distribution shown in FIG. 26 is formed.
FIG. 31 is a perspective view schematically showing a step (separation groove forming step) following FIG. 29;
32 is a perspective view showing a schematic configuration of an FED using the field emission device having the cathode shown in FIG. 31.
FIG. 33 is a perspective view schematically showing a separation groove forming step according to Modification 8 of the present invention.
FIG. 34 is a perspective view schematically showing a deposition step according to Modification 9 of the present invention.
FIG. 35 is an enlarged plan view illustrating a part of the surface of the substrate illustrated in FIG. 34;
FIG. 36 is a perspective view schematically showing a step (cathode forming step) following FIG. 34.
FIG. 37 is a cross-sectional view schematically showing a deposition step and a separation groove forming step in the method for manufacturing the field electron emission device and the method for manufacturing the FED according to the fourth embodiment of the present invention.
FIG. 38 is a cross-sectional view schematically showing a step (a lead electrode forming step) subsequent to FIG. 37.
FIG. 39 is a cross-sectional view schematically showing a step (cathode forming step) following FIG. 38.
40 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an FED using the field emission device having the cathode illustrated in FIG. 39.
FIG. 41 is a cross-sectional view schematically showing a projection forming step, a separation groove forming step, and a suppression layer forming step in a catalyst disposing step according to Modification 10 of the present invention.
FIG. 42 is a cross-sectional view schematically showing a step (a lead electrode forming step) subsequent to FIG. 41.
FIG. 43 is a cross-sectional view schematically showing a step (cathode forming step) following FIG.
FIG. 44 is a cross-sectional view schematically showing a height uniforming step in the method for manufacturing the field emission device according to the fifth embodiment of the present invention.
FIG. 45 is a perspective view schematically showing a projection forming step in a catalyst arrangement step according to Modification Example 11 of the present invention.
FIG. 46 is a cross-sectional view schematically showing a step (transfer step) subsequent to FIG. 45.
FIG. 47 is a cross-sectional view illustrating a modification of the transfer pattern illustrated in FIG. 46.
FIG. 48 is a cross-sectional view illustrating another modification of the transfer pattern illustrated in FIG.
FIG. 49 is a cross-sectional view schematically showing a step (growth step) following FIG. 46.
FIG. 50 is a perspective view schematically showing a projection forming step in a catalyst arrangement step according to Modification 12 of the present invention.
FIG. 51 is a perspective view schematically showing a step (transfer step) following FIG. 50;
FIG. 52 is a perspective view schematically showing a step (growing step) following FIG. 51.
FIG. 53 is a micrograph of the cathode shown in FIG. 52.
FIG. 54 is an SEM photograph showing the vicinity of the center of the white portion shown in FIG. 53 in an enlarged manner.
FIG. 55 is an SEM photograph showing the vicinity of a boundary between a white portion and a black portion shown in FIG. 53 in an enlarged manner.
FIG. 56 is a cross-sectional view schematically showing a catalyst disposing step according to Modification Example 13 of the present invention.
FIG. 57 is a cross-sectional view schematically showing a step (growth step) following FIG. 56.
FIG. 58 is a cross-sectional view schematically illustrating a structure of a conventional FED.
[Explanation of symbols]
10, 190: material substrate, 11, 41, 83: heat distribution, 11H, 41H, 83H: high temperature region, 11L, 83L: low temperature region, 12: energy beam, 13, 43, 82: diffraction grating, 13A: groove, 14, 52, 73, 84, 102: deposition area, 15, 53, 72, 85, 103, 137, 174, 184, 193 ... substrate, 16, 54, 86, 104, 145, 175, 185, 194 ... carbon Nanotube, 16A: Open end, 17, 55, 87, 105, 146, 176, 186, 195: Cathode, 18, 58, 88, 135 ... Separation groove, 20, 60, 90, 120: Cathode panel, 21R, 21G , 21B, 61R, 61G, 61B, 91R, 91G, 91B, 121R, 121G, 121B... Cathode electrode, 22, 62, 92. A, 30: anode panel, 31: transparent substrate, 32R, 32G, 32B: anode electrode, 33R, 33G, 33B: phosphor film, 34: scan driver, 51, 56A, 101, 134, 164, 181, 191 ... Projection, 56 ... Electrode, 56B ... Projection electrode, 57 ... Second substance, 71 ... Catalyst solution, 81X ... X direction heat distribution, 81XH ... X direction high temperature region, 81XL ... X direction low temperature region, 81Y ... Y direction heat distribution 81YH: Y-direction high-temperature region, 81YL: Y-direction low-temperature region, 82A: non-transmitting portion, 82B: transmitting portion, 111, 141: insulating film, 112, 142, 172: conductive film, 113, 143: opening, 114, 114R, 114G, 114B, 144: Lead electrode, 134A: Leading edge, 136: Suppression layer, 151: Fixed layer, 165, 182: Master disk 171: substrate to be transferred, 173, 183: transfer pattern, 192: adhesion pattern, 200: metal substrate, H: horizontal plane, L: interval (pitch), P, PX, PY: periodic interval, T: spatial interval, W …width

Claims (26)

変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置する触媒配置工程と、
筒状炭素分子を成長させて陰極を形成する陰極形成工程と
を含むことを特徴とする電界電子放出素子の製造方法。
Utilizing melting by modulated heat distribution, a catalyst disposing step of disposing a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules on a substrate,
A method of forming a cathode by growing cylindrical carbon molecules to form a cathode.
前記陰極形成工程において、前記基板と電極とを対向配置して前記基板と前記電極との間に電界を印加する
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein, in the cathode forming step, the substrate and the electrode are arranged to face each other, and an electric field is applied between the substrate and the electrode.
前記基板は、前記金属よりなる平面状のパターンを有する
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the substrate has a planar pattern made of the metal.
前記基板は、少なくとも先端部が前記金属よりなる突起のパターンを有する
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the substrate has a pattern of protrusions made of the metal at least at its tip.
前記陰極形成工程において、前記基板を二枚対向配置し、前記突起のパターンどうしを向かい合わせて、前記二枚の基板の間に電界を印加する
ことを特徴とする請求項4記載の電界電子放出素子の製造方法。
5. The field electron emission according to claim 4, wherein in the cathode forming step, two substrates are arranged to face each other, and an electric field is applied between the two substrates with the patterns of the protrusions facing each other. 6. Device manufacturing method.
前記電極として、前記基板のパターンに対応する突起のパターンが形成されたものを用い、前記基板のパターンと前記電極の突起のパターンとを向かい合わせて対向配置する
ことを特徴とする請求項2記載の電界電子放出素子の製造方法。
3. The electrode according to claim 2, wherein a pattern of projections corresponding to the pattern of the substrate is used, and the pattern of the substrate and the pattern of projections of the electrode are arranged facing each other. The method for manufacturing a field electron emission device of the present invention.
前記金属の配置される間隔は100nm以下である
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein an interval at which the metal is arranged is 100 nm or less.
前記金属の配置される間隔は50nm以下である
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein an interval between the metal elements is 50 nm or less.
前記触媒配置工程は、
平坦電極の表面に、所望のパターンに応じて変調された熱分布を用いて突起のパターンを形成する突起電極形成工程と、
触媒機能を有する金属を含む触媒溶液の中において、前記突起電極と導電性の基板との間に電界を印加して前記金属を還元し析出させることにより、前記基板上に、触媒機能を有する金属よりなり前記突起電極に対応したパターンを形成する還元析出工程と
を含むことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
The catalyst placement step,
On the surface of the flat electrode, a projection electrode forming step of forming a projection pattern using a heat distribution modulated according to a desired pattern,
In a catalyst solution containing a metal having a catalytic function, an electric field is applied between the protruding electrode and the conductive substrate to reduce and precipitate the metal, whereby a metal having a catalytic function is formed on the substrate. 2. The method according to claim 1, further comprising a step of forming a pattern corresponding to the protruding electrode.
前記基板の表面に、前記金属を回避して分離溝を形成する分離溝形成工程を更に含む
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, further comprising forming a separation groove on the surface of the substrate avoiding the metal.
前記分離溝を、エネルギービームの照射により形成する
ことを特徴とする請求項10記載の電界電子放出素子の製造方法。
The method according to claim 10, wherein the separation groove is formed by irradiating an energy beam.
前記分離溝を、前記エネルギービームを一次元方向または二次元方向に回折させることにより形成する
ことを特徴とする請求項11記載の電界電子放出素子の製造方法。
12. The method according to claim 11, wherein the separation groove is formed by diffracting the energy beam in a one-dimensional direction or a two-dimensional direction.
前記分離溝を、平行線状または格子状に形成する
ことを特徴とする請求項10記載の電界電子放出素子の製造方法。
The method according to claim 10, wherein the separation groove is formed in a parallel line shape or a lattice shape.
前記陰極に対応して引き出し電極を形成する引き出し電極形成工程を更に含む
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, further comprising the step of forming an extraction electrode corresponding to the cathode.
前記引き出し電極形成工程を、前記触媒配置工程と前記陰極形成工程との間に行う
ことを特徴とする請求項14記載の電界電子放出素子の製造方法。
The method according to claim 14, wherein the extracting electrode forming step is performed between the catalyst disposing step and the cathode forming step.
前記引き出し電極形成工程は、
前記基板の上に絶縁膜を形成する絶縁膜形成工程と、
前記絶縁膜の上に導電性膜を形成する導電性膜形成工程と、
前記絶縁膜および前記導電性膜に前記陰極各々に対向して開口部を形成する開口部形成工程と
を含むことを特徴とする請求項14記載の電界電子放出素子の製造方法。
The extraction electrode forming step,
An insulating film forming step of forming an insulating film on the substrate,
A conductive film forming step of forming a conductive film on the insulating film,
15. The method for manufacturing a field emission device according to claim 14, further comprising an opening forming step of forming openings in the insulating film and the conductive film so as to face the respective cathodes.
前記筒状炭素分子の先端を所定の平面内に形成すると共に前記先端を開放端とする高さ均一化工程を更に含む
ことを特徴とする請求項1記載の電界電子放出素子の製造方法。
2. The method according to claim 1, further comprising the step of forming a tip of the tubular carbon molecule in a predetermined plane and making the tip an open end.
前記高さ均一化工程において、少なくとも前記筒状炭素分子の周囲に固定層を形成して前記筒状炭素分子を固定したのち、前記固定層と共に前記筒状炭素分子を研磨する
ことを特徴とする請求項17記載の電界電子放出素子の製造方法。
In the height uniforming step, after fixing a cylindrical layer at least around the cylindrical carbon molecule and fixing the cylindrical carbon molecule, the cylindrical carbon molecule is polished together with the fixed layer. A method for manufacturing a field emission device according to claim 17.
前記研磨を、化学機械研磨により行う
ことを特徴とする請求項18記載の電界電子放出素子の製造方法。
20. The method according to claim 18, wherein the polishing is performed by chemical mechanical polishing.
基板と、
この基板に所望のパターンで配置された1本または複数本の筒状炭素分子を有する複数の陰極と、
前記基板の表面に形成され、前記陰極を互いに分離する分離溝と
を備えたことを特徴とする電界電子放出素子。
Board and
A plurality of cathodes having one or more tubular carbon molecules arranged in a desired pattern on the substrate;
A field emission device comprising: a separation groove formed on a surface of the substrate and separating the cathodes from each other.
前記筒状炭素分子は、先端が所定の平面内に形成され、かつ前記先端が開放端となっている
ことを特徴とする請求項20記載の電界電子放出素子。
The field emission device according to claim 20, wherein the cylindrical carbon molecule has a tip formed in a predetermined plane and the tip is an open end.
前記陰極に対応して引き出し電極を備えた
ことを特徴とする請求項20記載の電界電子放出素子。
21. The field emission device according to claim 20, further comprising an extraction electrode corresponding to the cathode.
変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置し、その触媒機能を有する金属を利用して成長させられた筒状炭素分子を有する陰極を備えた
ことを特徴とする電界電子放出素子。
Utilizing melting by modulated heat distribution, a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules is disposed on a substrate, and a cathode having cylindrical carbon molecules grown using the metal having the catalytic function is formed. A field emission device comprising:
電界電子放出素子と、この電界電子放出素子から放出された電子の衝突に応じて発光する発光部とを備えた表示装置の製造方法であって、
前記電界電子放出素子を形成する工程は、
変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置する触媒配置工程と、
筒状炭素分子を成長させて陰極を形成する陰極形成工程と
を含むことを特徴とする表示装置の製造方法。
A method for manufacturing a display device, comprising: a field emission device; and a light emitting unit that emits light in response to collision of electrons emitted from the field emission device,
The step of forming the field emission device,
Utilizing melting by modulated heat distribution, a catalyst disposing step of disposing a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules on a substrate,
A cathode forming step of forming a cathode by growing cylindrical carbon molecules.
電界電子放出素子と、この電界電子放出素子から放出された電子の衝突に応じて発光する発光部とを備えた表示装置であって、
前記電界電子放出素子は、
基板と、
この基板に所望のパターンで配置された1本または複数本の筒状炭素分子を有する複数の陰極と、
前記基板の表面に形成され、前記陰極を互いに分離する分離溝と
を備えたことを特徴とする表示装置。
A display device comprising: a field electron emitting element; and a light emitting unit that emits light in response to collision of electrons emitted from the field electron emitting element,
The field electron emission device,
Board and
A plurality of cathodes having one or more tubular carbon molecules arranged in a desired pattern on the substrate;
A display device, comprising: a separation groove formed on a surface of the substrate and separating the cathodes from each other.
電界電子放出素子と、この電界電子放出素子から放出された電子の衝突に応じて発光する発光部とを備えた表示装置であって、
前記電界電子放出素子は、変調された熱分布による溶融を利用して、筒状炭素分子の触媒機能を有する金属を基板に配置し、その触媒機能を有する金属を利用して成長させられた筒状炭素分子を有する陰極を備えた
ことを特徴とする表示装置。
A display device comprising: a field electron emitting element; and a light emitting unit that emits light in response to collision of electrons emitted from the field electron emitting element,
The field electron-emitting device is configured such that a metal having a catalytic function of cylindrical carbon molecules is disposed on a substrate by utilizing melting due to modulated heat distribution, and a tube grown using the metal having the catalytic function is grown. A display device comprising a cathode having carbon-like molecules.
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