JP2004191516A

JP2004191516A - トナー用結着樹脂

Info

Publication number: JP2004191516A
Application number: JP2002357265A
Authority: JP
Inventors: Tetsuhiro Semura; 哲弘瀬村; Yoshihiro Ueno; 芳弘上野; Eiji Shirai; 英治白井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-09
Filing date: 2002-12-09
Publication date: 2004-07-08
Anticipated expiration: 2022-12-09
Also published as: JP3897687B2

Abstract

【課題】定着可能温度域が広く、かつ耐久性に優れたトナーを提供すること。
【解決手段】軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比が０．６以上１．１未満であり、軟化点が１００〜１５０℃の結晶性ポリエステルと、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比が１．１〜４．０であり、軟化点が１２５〜１７０℃の非晶質ハイブリッド樹脂とを含有してなるトナー用結着樹脂であって、前記結晶性ポリエステルが、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸化合物からなる樹脂であり、前記非晶質ハイブリッド樹脂が、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー及び融点が６０〜１００℃のワックスを混合し、二つの重合反応を行わせることにより得られる樹脂であって、樹脂成分の一方がポリエステル成分であり、前記結晶性ポリエステルと前記非晶質ハイブリッド樹脂の重量比が、１／９９〜４０／６０であるトナー用結着樹脂、及び該結着樹脂を含有してなるトナー。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーに用いられる結着樹脂及び該結着樹脂を含有したトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の大きな課題の一つである低温定着性の向上を目指して、いわゆる結晶性とされるポリエステルを結着樹脂としたトナーが検討されている。しかしながら、結晶性とされるポリエステルは優れた低温定着性を有するものの、単独で使用した場合には粉砕性が十分でなく、また定着可能温度域が狭く、耐久性が不十分で、例えばトナー融着が発生しやすいという欠点を有する。
【０００３】
そこで、結晶性とされるポリエステルを非晶質樹脂と併用したトナーが報告されているが（特許文献１、特許文献２）、さらなる定着可能温度域の拡大及び現像装置、特に非磁性一成分現像装置における耐久性の改善、例えばブレードへのトナー融着による白スジ発生の低減が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−７２５５７号公報（請求項１）
【特許文献２】
特開２００１−２２２１３８号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、定着可能温度域が広く、かつ耐久性に優れたトナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６以上１．１未満であり、軟化点が１００〜１５０℃のポリエステル（以下、結晶性ポリエステルという）と、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．１〜４．０であり、軟化点が１２５〜１７０℃のハイブリッド樹脂（以下、非晶質ハイブリッド樹脂という）とを含有してなるトナー用結着樹脂であって、
前記結晶性ポリエステルが、炭素数２〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂であり、
前記非晶質ハイブリッド樹脂が、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー及び融点が６０〜１００℃のワックスを混合し、該二つの重合反応を行わせることにより得られる、二つの重合系樹脂成分からなる樹脂であって、樹脂成分の一方がポリエステル成分であり、
前記結晶性ポリエステルと前記非晶質ハイブリッド樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質ハイブリッド樹脂）が、１／９９〜４０／６０であるトナー用結着樹脂、並びに該結着樹脂を含有してなるトナーに関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明では、特定の原料モノマーからなる結晶性ポリエステルとワックスを含有した非晶質ハイブリッド樹脂との組み合わせに大きな特徴を有する。両者の併用により、ワックスと結晶性ポリエステル、ポリエステル成分を有する非晶質ハイブリッド樹脂が互いに絡み合い、ワックスの分散性が飛躍的に向上し、定着可能温度域の拡大、耐久性の改善、例えば現像装置へのトナー融着による白スジの低減において、格段に優れた効果が奏される。
【０００８】
本発明においては、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６以上１．１未満、好ましくは０．９以上１．１未満、より好ましくは０．９８〜１．０５である樹脂を「結晶性樹脂」といい、また、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０である樹脂を「非晶質樹脂」という。
【０００９】
本発明における結晶性ポリエステルは、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られる。
【００１０】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等が挙げられ、これらの中では、α，ω−直鎖アルカンジオール好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，６−ヘキサンジオールがより好ましい。
【００１１】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、８０モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上占めているのが望ましい。
【００１２】
アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族アルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の３価以上のアルコール等が挙げられる。
【００１３】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフマル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１４】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、８０モル％以上、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５〜１００モル％以上を占めているのが望ましい。なかでも、結晶性ポリエステルの保存性の観点から、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％、含有されているのが望ましい。
【００１５】
カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００１６】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。
【００１７】
結晶性ポリエステルの軟化点は、低温定着性及び耐久性の観点から、１００〜１５０℃であり、好ましくは１０５〜１４５℃、より好ましくは１０５〜１３５℃である。
【００１８】
なお、本発明の結着樹脂には、２種以上の結晶性ポリエステルが含有されていてもよいが、その場合、２種以上の結晶性ポリエステルの混合物自体も結晶性ポリエステルであるのが好ましい。
【００１９】
本発明において、非晶質ハイブリッド樹脂は、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー及び融点が６０〜１００℃のワックスを混合し、該二つの重合反応を行わせることにより得られる、二つの重合系樹脂成分からなる樹脂である。ここで、かかる二つの重合系樹脂成分は部分的に化学結合し、ハイブリッド樹脂を形成している。
【００２０】
非晶質ハイブリッドにおける樹脂成分の一方は、結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、ポリエステル成分であるが、もう一方は付加重合系樹脂成分であるのが好ましい。付加重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により得られるビニル系樹脂等が挙げられる。
【００２１】
ポリエステルの原料モノマーとしては、２価以上の多価アルコールと２価以上の多価カルボン酸化合物が挙げられる。ただし、非晶質ポリエステルとするためには、
▲１▼ 炭素数２〜６の脂肪族ジオール、炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸化合物等の樹脂の結晶化を促進するモノマーを用いる場合は、これらのモノマーを２種以上併用して結晶化を抑制した樹脂、即ちアルコール成分及びカルボン酸成分のいずれにおいても、これらのモノマーの１種が各成分中１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％を占め、これらのモノマーが２種以上、好ましくは２〜４種用いられていること、又は
▲２▼ 樹脂の非結晶化を促進するモノマー、好ましくはアルコール成分ではビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が、又はカルボン酸成分ではアルキル基もしくはアルケニル基で置換されたコハク酸が、アルコール成分中又はカルボン酸成分中、好ましくは両成分のそれぞれにおいて３０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％用いられていること
が好ましい。
【００２２】
ビニル系樹脂の原料モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン化合物；エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和モノオレフィン類；ブタジエン等のジオレフィン類；塩化ビニル等のハロビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素数１〜１８）エステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等のエチレン性モノカルボン酸のエステル；ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニリデンクロリド等のビニリデンハロゲン化物；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類等が挙げられ、反応性、粉砕性及び帯電安定性の観点から、スチレン及び／又は（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが、５０重量％以上、好ましくは８０〜１００重量％含有されていることが望ましい。
【００２３】
なお、ビニル系樹脂の原料モノマーを重合させる際には、重合開始剤、架橋剤等を必要に応じて使用してもよい。
【００２４】
非晶質ハイブリッド樹脂を製造する際に使用するポリエステルの原料モノマーの付加重合系樹脂の原料モノマーに対する重量比は、耐オフセット性の観点から、連続相がポリエステルであることが好ましく、通常５０／５０〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９５／５であることが望ましい。
【００２５】
本発明におけるワックスは、ポリエチレンワックス又はフィッシャートロプシュワックスが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましい。これらのワックスは直鎖系の構造を有しているため、ワックスの分散性をより一層向上させることができる。
【００２６】
ポリエチレンワックスとしては、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが好ましい。
【００２７】
フィッシャートロプシュワックスは、石炭より合成石油を炭化水素合成法により製造する際に副生成物として得られるワックスで、市販品としては、サゾール社製のサゾールワックスが挙げられる。また、これとは別に、天然ガスを出発原料として得られるフィッシャートロプシュワックスもあり、かかるワックスは、低分子量成分の含有量が少なく、耐熱性に優れている。フィッシャートロプシュワックスの酸価は、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。
【００２８】
ワックスの融点は、非オフセット域の広さ、耐久性及び透明性の観点から、６０〜１００℃であり、好ましくは６５〜９５℃、より好ましくは７０〜９０℃である。本発明では、ハイブリッド樹脂の製造時にワックスを原料モノマーとともに反応容器に添加し、原料モノマーを重合させているため、一般に困難と考えられている低融点ワックスの高分散も可能である。
【００２９】
非晶質ハイブリッド樹脂中のワックスの含有量は、定着可能温度域及び耐久性の観点から、０．１〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。
【００３０】
本発明における非晶質ハイブリッド樹脂としては、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマーに加えて、さらに原料モノマーの一つとして該二つの重合系樹脂の原料モノマーのいずれとも反応し得るモノマー（両反応性モノマー）を混合して得られた樹脂が好ましい。
【００３１】
両反応性モノマーは、分子内に、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、第１級アミノ基および第２級アミノ基からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基と、エチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましく、このような両反応性モノマーを用いることにより、分散相となる樹脂の分散性を向上させることができる。両反応性モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイン酸等が挙げられ、これらのなかではアクリル酸、メタクリル酸及びフマル酸が好ましい。
【００３２】
両反応性モノマーの使用量は、ポリエステルの原料モノマー１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。なお、本発明において、両反応性モノマーはその性能の特異性から、ポリエステルの原料モノマー、付加重合系樹脂の原料モノマーとは別のモノマーとして扱う。
【００３３】
本発明において、ハイブリッド樹脂を、以上の原料モノマー混合物及び両反応性モノマーを用いて、該二つの重合反応を行わせることにより得る際には、重合反応の進行及び完結が時間的に同時である必要はなく、それぞれの反応機構に応じて反応温度及び時間を適当に選択し、反応を進行、完結させればよい。
【００３４】
例えば、本発明におけるハイブリッド樹脂の製造方法では、ポリエステルの原料モノマー、付加重合系樹脂の原料モノマー、両反応性モノマー、ワックス、重合開始剤等の触媒等を混合し、まず、主として５０〜１８０℃でラジカル重合反応により縮重合反応が可能な官能基を有する付加重合系樹脂成分を得、次いで反応温度を１９０〜２７０℃に上昇させた後、主として縮重合反応によりポリエステル成分の形成を行わせることが好ましい。
【００３５】
非晶質ハイブリッド樹脂の軟化点は、定着可能温度域及び耐久性の観点から、１２５〜１７０℃であり、好ましくは１３０〜１７０℃、より好ましくは１３０〜１６０℃である。
【００３６】
結晶性ポリエステルと非晶質ハイブリッド樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質ハイブリッド樹脂）は、定着可能温度域及び耐久性の観点から、１／９９〜４０／６０であり、５／９５〜３０／７０が好ましい。
【００３７】
なお、本発明の結着樹脂には、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、軟化点が８０℃以上１２５℃未満の非晶質ポリエステル及び非晶質ハイブリッド樹脂等の他の樹脂が、本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有されていてもよいが、これらの中では、結晶性ポリエステル及び非晶質ハイブリッド樹脂との相溶性の観点から、軟化点が８０℃以上１２５℃未満、好ましくは９５〜１２０℃の非晶質ポリエステル及び非晶質ハイブリッド樹脂が好ましく、非晶質ポリエステルがより好ましい。
【００３８】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、金属複合酸化物等の黒色着色剤；フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンＦＧ、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド４９、ソルベントレッド１４６、ソルベントブルー３５、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等のカラー着色剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３９】
さらに、本発明のトナーには、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００４０】
本発明のトナーは、混練粉砕法、転相乳化法等のいずれの方法により得られるトナーであってもよいが、本発明では、混練粉砕法による粉砕トナーが好ましい。かかる粉砕トナーは、例えば、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、連続式二本ロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。このようにして得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。
【００４１】
本発明のトナーは、そのまま非磁性一成分現像用トナーとして、またはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することができるが、本発明のトナーは、耐久性の改善、例えば現像装置へのトナー融着の低減に非常に効果的であるため、現像ブレードへのトナー融着による白スジの発生が問題となる非磁性一成分現像用トナーとしての使用により、本発明の効果をより顕著に発揮することができる。特に、定着効率が要求され、耐久性が低下しやすいカラートナー又はフルカラートナーとしても好適に用いることができる。
【００４２】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４３】
〔樹脂の融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点及びワックスの融点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、樹脂の融解熱の最大ピーク温度を求める。なお、ワックスについてはこの温度を融点とする。また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４４】
結晶性ポリエステルの製造例
１，４−ブタンジオール１５７５ｇ（アルコール成分中７０モル％）、１，６−ヘキサンジオール８８５ｇ（アルコール成分中３０モル％）、フマル酸２９００ｇ、ハイドロキノン２ｇ、及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素雰囲気下、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られた樹脂を樹脂ａとする。樹脂ａの軟化点は１２３．１℃、融解熱の最大ピーク温度は１２８．２ｇであった。
【００４５】
非晶質ハイブリッド樹脂の製造例
スチレン５００ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１１０ｇ、アクリル酸（両反応性モノマー）３５ｇ、表１に示すワックス１６０ｇ及び重合開始剤としてジターシャリーブチルパーオキサイド５０ｇの混合物を、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１２２５ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４８８ｇ、テレフタル酸３４０ｇ、無水トリメリット酸１９７ｇ、ドデセニル無水コハク酸４１２ｇ及び酸化ジブチル錫４ｇの混合物に、１６０℃で１時間かけて滴下した。さらに１時間１６０℃で付加重合させた後、２３０℃まで温度を上げて縮重合反応を行い、反応系を適宜減圧しながら、所定の軟化点に達した時点で反応を終了した。得られた樹脂をＡ〜Ｅとする。
【００４６】
非晶質ポリエステルの製造例
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１４００ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３２５ｇ、テレフタル酸６２３ｇ、無水トリメリット酸５８ｇ、ドデセニル無水コハク酸４８ｇ及び酸化ジブチル錫６．５ｇを２３０℃で窒素雰囲気下、反応系を適宜減圧しながら所定の軟化点に達するまで反応させることにより、樹脂Ｆを得た。
【００４７】
樹脂Ａ〜Ｆの軟化点Ｔｍ（℃）及びガラス転移点Ｔｇ（℃）を表１に示す。
【００４８】
【表１】

【００４９】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表２に示す結着樹脂１００重量部、着色剤（ピグメント・ブルー１５：３）３重量部及び荷電制御剤「ボントロンＥ−８４」（オリエント化学工業社製）１重量部、さらに比較例２のみポリエチレンワックス（融点：８０℃、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）６重量部をヘンシェルミキサーにて混合した後、二軸押出機で溶融混練し、冷却した。さらに、粉砕、分級工程を経て、体積平均粒径１０μｍの粉体を得た。
【００５０】
得られた粉体１００重量部に対して、疎水性シリカ「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル社製）１重量部を添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。
【００５１】
試験例１
市販の非磁性一成分現像方式のフルカラー電子写真記録装置にトナーを実装し、定着速度を１８０ｍｍ／ｓｅｃに設定し、オイル塗布装置を除去したものを用いて画像出しを行い、以下の方法により定着可能温度域及び耐久性の評価を行なった。結果を表２に示す。
【００５２】
〔定着可能温度域〕
定着装置中のヒートローラ温度を可変にし、ヒートローラ温度を１００〜２４０℃の範囲で昇温してコピー試験を行い、各温度でトナーのヒートローラ表面上への付着を肉眼により観察し、非オフセット域を求めた。
【００５３】
〔耐久性〕
印字率５％で１００００枚の連続印刷を行い、ブレードにトナーが融着したことに起因する画像上の白スジが発生することか否かを目視にて判断することにより耐久性を評価した。
【００５４】
【表２】

【００５５】
以上の結果より、比較例１〜４のトナーと対比して、実施例１〜４のトナーは、定着可能温度域が広く、非磁性一成分現像装置による耐刷においても、ブレードへのトナー融着が生じにくいことが分かる。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のトナーは、定着可能温度域が広く、耐久性に優れており、非磁性一成分現像装置におけるブレードへのトナー融着の低減にも非常に優れた効果を奏する。従って、本発明のトナーは、非磁性一成分現像用トナー及び、非磁性一成分現像法に好適に用いられ得るカラートナー又はフルカラートナーとしても、好適に用いることができる。

Claims

軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．６以上１．１未満であり、軟化点が１００〜１５０℃のポリエステル（以下、結晶性ポリエステルという）と、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．１〜４．０であり、軟化点が１２５〜１７０℃のハイブリッド樹脂（以下、非晶質ハイブリッド樹脂という）とを含有してなるトナー用結着樹脂であって、
前記結晶性ポリエステルが、炭素数２〜６の脂肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂であり、
前記非晶質ハイブリッド樹脂が、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー及び融点が６０〜１００℃のワックスを混合し、該二つの重合反応を行わせることにより得られる、二つの重合系樹脂成分からなる樹脂であって、樹脂成分の一方がポリエステル成分であり、
前記結晶性ポリエステルと前記非晶質ハイブリッド樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質ハイブリッド樹脂）が、１／９９〜４０／６０であるトナー用結着樹脂。
融点が６０〜１００℃のワックスが、ポリエチレンワックス又はフィッシャートロプシュワックスである請求項１記載のトナー用結着樹脂。
非晶質ハイブリッド樹脂中のワックスの含有量が、０．１〜２０重量％である請求項１又は２記載のトナー用結着樹脂。
請求項１〜３いずれか記載の結着樹脂を含有してなるトナー。
トナーがカラートナー又はフルカラートナーである請求項４記載のトナー。