JP2004075580A - Anthracene derivative and organic electroluminescent device utilizing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an anthracene derivative, and to provide an organic electroluminescent device utilizing the same, high in emission luminance and emission efficiency and enabling blue luminescence of high color purity. <P>SOLUTION: The anthracene derivative is represented by the formula(1):A1-L-A2[ A1 and A2 are each a (substituted) monophenylanthryl or diphenylanthryl group; L is a ≥8C polycyclic hydrocarbon group; wherein A1 and A2 are joined to each other respectively via different atoms in L ]. The organic electroluminescent device is such one that organic thin film layer(s) consisting of one or more layers including at least luminescent layer(s) is sandwiched between an anode and a cathode, wherein at least one layer of the organic thin film layer(s) contains the anthracene derivative either singly or as a component of its mixture. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、さらに詳しくは、発光輝度及び発光効率が高く、色純度が高い青色発光が可能なアントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（Ｃ．Ｗ．　Ｔａｎｇ，　Ｓ．Ａ．　Ｖａｎｓｌｙｋｅ，　アプライドフィジックスレターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ），５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
【０００３】
また、発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特開平８−２３９６５５号公報、特開平７−１３８５６１号公報、特開平３−２００２８９号公報等）。
しかし、青色発光素子に関しては、信頼性が高く安定な素子を提供する青色発光材料は少ない。一般に、青色発光材料は結晶性が高い。例えば、ジフェニルアントラセンは高い蛍光量子収率を持つにも関わらず、結晶性が高く、この化合物を発光材料に用いて、素子を作製しても高輝度・高効率で信頼性の高い素子を提供できなかった〔Ｃ．Ａｄａｃｈｉ，ｅｔ　ａｌ．，　Ａｐｐｌｉ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ，．５６，７９９（１９９０）〕。
これらの問題を解決するため、特開２００１−１１０５７２号公報には、特定構造を有するアントラセン誘導体が開示されている。しかしながら、このアントラセン誘導体は２つのアントラセン骨格が近くに配置されているため、相互作用が生じて、純度の高い青色発光が得られないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の課題を解決するためなされたもので、発光輝度及び発光効率が高く、純度の高い青色発光が可能なアントラセン誘導体及びそれを利用した有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される特定構造のアントラセン誘導体を有機ＥＬ素子の発光材料や正孔輸送材料として用いることにより、発光輝度及び発光効率が高く、純度の高い青色発光が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるアントラセン誘導体を提供するものである。
Ａ^１−Ｌ−Ａ^２　　　　　（１）
（式中、Ａ^１及びＡ^２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のモノフェニルアントリル基又はジフェニルアントリル基を表わし、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌは炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基である。ただしＡ^１及びＡ^２は、それぞれＬの中の異なる原子を介して連結している。）
【０００７】
【化３】

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリールオキシ基、アミノ基を表わし、これらは同一であっても異なっていてもよい。
ｒ^１〜ｒ^６は、それぞれ０〜５の整数を表わす。ｒ^１〜ｒ^６が、それぞれ２以上の整数である時、Ｒ^１〜Ｒ^６同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、またＲ^１〜Ｒ^６同士が結合して飽和もしくは不飽和環を形成していてもよい。
Ｌ^１は、置換もしくは無置換の炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基である。
Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリーレン基である。ただし、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれＬ^１の中の異なる原子を介して連結している。
ｎ及びｍは、それぞれ０〜２の整数である。）
【０００８】
【化４】

（式中、Ｒ^７〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリールオキシ基、アミノ基を表わし、これらは同一であっても異なっていてもよい。
ｒ^７〜ｒ^１０は、それぞれ０〜５の整数を表わす。ｒ^１〜ｒ^６が、それぞれ２以上の整数である時、Ｒ^７〜Ｒ^１０同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、またＲ^７〜Ｒ^１０同士が結合して飽和もしくは不飽和環を形成していてもよい。
Ｌ^２は、置換もしくは無置換の炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基である。
Ａｒ^３及びＡｒ^４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリーレン基である。ただし、ふたつのアントラセン部位は、それぞれＡｒ^３及びＡｒ^４の中の異なる原子を介して連結している。
ｐ及びｑは、それぞれ０〜２の整数である。）
【０００９】
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のアントラセン誘導体は、下記一般式（１）で表されるものである。
Ａ^１−Ｌ−Ａ^２　　　　　（１）
Ａ^１及びＡ^２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のモノフェニルアントリル基又はジフェニルアントリル基を表わし、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００１１】
Ｌは炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基であり、例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、ビシクロ［３．２．１］　オクチル基、ビシクロ［５．２．０］　ノニル基、トリシクロ［５．３．１．１^＊］　ドデシル基等が挙げられる。
ただしＡ^１及びＡ^２は、それぞれＬの中の異なる原子を介して連結している。
【００１２】
上記一般式（１）としては、下記一般式（２）又は（３）のような構造であることが好ましい。
【化５】

【００１３】
Ｒ^１〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリールオキシ基、アミノ基を表わし、これらは同一であっても異なっていてもよい。
【００１４】
Ｒ^１〜Ｒ^６における置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【００１５】
Ｒ^１〜Ｒ^６における置換もしくは無置換のアルコキシ基は、−ＯＡで表される基であり、Ａの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ^１〜Ｒ^６における置換もしくは無置換のアラルキル基の例としては、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基、トリチル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ^１〜Ｒ^６における置換もしくは無置換のアリール基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、フルオレニル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ^１〜Ｒ^６における置換もしくは無置換のアリールオキシ基は、−ＯＺと表され、Ｚの例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【００１９】
ｒ^１〜ｒ^６は、それぞれ０〜５の整数を表わし、０〜１であると好ましい。ｒ^１〜ｒ^６が、それぞれ２以上の整数である時、Ｒ^１〜Ｒ^６同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、またＲ^１〜Ｒ^６同士が結合して飽和もしくは不飽和環を形成していてもよい。
Ｌ^１は、置換もしくは無置換の炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基であり、具体例としては、一般式（１）におけるＬと同様のものが挙げられる。
【００２０】
Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリーレン基であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナンスリレン、ピレニレン、コロニレン、ビフェニレン、ターフェニレン、ピローリレン、フラニレン、チオフェニレン、ベンゾチオフェニレン、オキサジアゾリレン、ジフェニルアントラニレン、インドリレン、カルバゾリレン、ピリジレン、ベンゾキノリレン、フルオランテニレン、アセナフトフルオランテニレン等が挙げられる。
ただし、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれＬ^１の中の異なる原子を介して連結している。
また、一般式（２）におけるｎ及びｍは、それぞれ０〜２の整数である。
【００２１】
【化６】

【００２２】
Ｒ^７〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリールオキシ基、アミノ基を表わし、これらは同一であっても異なっていてもよい。
これら各基の具体例としては、一般式（２）におけるＲ^１〜Ｒ^６と同様のものが挙げられる。
【００２３】
ｒ^７〜ｒ^１０は、それぞれ０〜５の整数を表わし、０〜１であると好ましい。ｒ^７〜ｒ^１０が、それぞれ２以上の整数である時、Ｒ^７〜Ｒ^１０同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、またＲ^７〜Ｒ^１０同士が結合して飽和もしくは不飽和環を形成していてもよい。
【００２４】
Ｌ^２は、置換もしくは無置換の炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基であり、具体例としては、一般式（１）におけるＬと同様のものが挙げられる。
Ａｒ^３及びＡｒ^４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリーレン基であり、具体例としては、一般式（２）におけるＡｒ^３及びＡｒ^４と同様のものが挙げられる。
ただし、ふたつのアントラセン部位は、それぞれＡｒ^３及びＡｒ^４の中の異なる原子を介して連結している。
また、一般式（３）におけるｐ及びｑは、それぞれ０〜２の整数である。
【００２５】
前記Ａ^１、Ａ^２、Ｒ^１〜Ｒ^１０、Ａｒ^１〜Ａｒ^４が示す基における置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、又はカルボキシル基などが挙げられる。
【００２６】
本発明の一般式（１）〜（３）で表されるアントラセン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化７】

【００２７】
【化８】

【００２８】
【化９】

【００２９】
本発明のアントラセン誘導体は、有機ＥＬ素子用発光材料及び正孔輸送材料として用いると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する。
前記発光層が、一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるアントラセン誘導体を含有すると好ましく、特に発光層が、主成分として含有すると好ましい。
【００３０】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、さらにアリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物を含有すると好ましい。
スチリルアミン化合物としては、下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【化１０】

【００３１】
（式中、Ａｒ^５は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基、ジスチリルアリール基から選ばれる基であり、Ａｒ^６及びＡｒ^７は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜２０の芳香族基であり、Ａｒ^５、Ａｒ^６及びＡｒ^７は置換されいてもよい。ａは１〜４の整数である。さらに好ましくはＡｒ^６又はＡｒ^７の少なくとも一方はスチリル基で置換されている。）
ここで、炭素数が６〜２０の芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【００３２】
アリールアミン化合物としては、下記一般式（Ｂ）で表されるものが好ましい。
【化１１】

（式中、Ａｒ^８〜Ａｒ^１０は、置換もしくは無置換の核炭素数５〜４０のアリール基である。ｂは１〜４の整数である。）
【００３３】
ここで、核炭素数が５〜４０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基等が挙げられる。なお、このアリール基の好ましい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００３４】
前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が、一般式（１）〜（３）のいずれかで表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有してもよく、特に主成分として含有すると好ましい。
【００３５】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常（８）の構成が好ましく用いられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
この有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【００３６】
このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂　板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板か挙げられる。
次に、上記の陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕなどの金属，ＣｕＩ，ＩＴＯ（インジウムチンオキシド），ＳｎＯ_２，ＺｎＯ，Ｉｎ−Ｚｎ−Ｏなどの導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下のものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００３７】
次に、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム，ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム，リチウム，マグネシウム・銀合金，アルミニウム／酸化アルミニウム，Ａｌ／Ｌｉ_２Ｏ，Ａｌ／ＬｉＯ_２，Ａｌ／ＬｉＦ，アルミニウム・リチウム合金，インジウム，希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００３８】
本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲナイド層，ハロゲン化金属層又は金属酸化物層（以下、これらを表面層ということがある。）を配置するのが好ましい。具体的には、発光層側の陽極表面にケイ素やアルミニウムなどの金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また、発光層側の陰極表面にハロゲン化金属層又は金属酸化物層を配置するのがよい。これにより、駆動の安定化を図ることができる。
【００３９】
上記カルコゲナイドとしては、例えばＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２），ＡｌＯｘ（１≦Ｘ≦１．５），ＳｉＯＮ，ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えばＬｉＦ，ＭｇＦ_２，ＣａＦ_２，フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えばＣｓ_２Ｏ，Ｌｉ_２Ｏ，ＭｇＯ，ＳｒＯ，ＢａＯ，ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【００４０】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域又は正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置するのも好ましい。このようにすると、電子伝達化合物が還元され、アニオンとなり混合領域がより発光層に電子を注入、伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は酸化され、カチオンとなり混合領域がより発光層に正孔を注入、伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸やアクセプター化合物がある。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属，アルカリ金属化合物，アルカリ土類金属，希土類金属及びこれらの化合物がある。
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層は、
▲１▼注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
▲２▼輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
▲３▼発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
を有する。
【００４１】
この発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。
【００４２】
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、発光層に、本発明のアントラセン誘導体からなる発光材料以外の他の公知の発光材料を含有させてもよく、また、本発明のアントラセン誘導体からなる発光材料を含む発光層に、他の公知の発光材料を含む発光層を積層してもよい。
次に、正孔注入・輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入・輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０^４〜１０^６Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０^−６ｃｍ^２／Ｖ・秒であるものが好ましい。このような正孔輸送材料としては、本発明のアントラセン誘導体が有用であり、こり他、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
そして、この正孔注入・輸送層を形成するには、正孔注入・輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化すればよい。この場合、正孔注入・輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
【００４３】
次に、電子注入層・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
【００４４】
また、一般的に有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【００４５】
次に、本発明の有機ＥＬ素子を作製する方法については、例えば上記の材料及び方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【００４６】
以下、透光性基板上に、陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例について説明する。
まず、適当な透光性基板上に、陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着法あるいはスパッタリング法により形成し、陽極とする。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、真空度１０^−７〜１０^−３ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。
【００４７】
次に、この正孔注入層上に発光層を設ける。この発光層の形成も、本発明に係る発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により、発光材料を薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔注入層の形成と同様な条件範囲の中から選択することができる。膜厚は１０〜４０ｎｍの範囲が好ましい。
【００４８】
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。この場合にも正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔注入層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
そして、最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。しかし、下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。
以上の有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで、一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。
【００４９】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、３〜４０Ｖの電圧を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加した場合には、陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。この場合、印加する交流の波形は任意でよい。
【００５０】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１（化合物（ＡＮ１）の合成）
（１）９−（４−　ブロモフェニル）−１０−　フェニルアントラセンの合成
９−フェニルアントラセン１０ｇ　（東京化成社製）を精製水　５００ミリリットルに懸濁し、塩化第二鉄・六水和物を０．２ｇを添加した。次いで臭素３ミリリットル／精製水　３００ミリリットルの水溶液を４時間かけて室温で滴下した。その後一晩放置した。
析出物を濾取し、水洗、エタノール洗浄後、クロロホルムに溶解し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒留去し、１２ｇの淡褐色結晶を得た。
Ａｒ雰囲気下、この淡褐色結晶１２ｇ、４−ブロモフェニルボロン酸７ｇ及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３６ｇ　（広島和光社製）をトルエン　１００ミリリットル中に溶かし、これに炭酸ナトリウム５ｇを２４ミリリットルの水に溶かしたものを加え、１０時間還流した後、一晩放置した。
反応混合物を濾過し、水、メタノール、アセトンで洗浄して８．４ｇの淡黄色固体を得た。ＦＤ−ＭＳ　（フィールドディソープションマス分析）を測定したところ、Ｃ_２６Ｈ_１７Ｂｒ＝４０８．９　に対し、ｍ／ｚ　＝４１０　、４０８　が得られたことから、この化合物を９−（４−　ブロモフェニル）−１０−　フェニルアントラセンと同定した（収率５２％）。
【００５１】
（２）化合物（ＡＮ１）の合成
Ａｒ雰囲気下、マグネシウム１．３ｇに（１）で得られた９−（４−　ブロモフェニル）−１０−　フェニルアントラセン５ｇを無水ＴＨＦ　５０ミリリットルに溶解させたものを少量滴下し、ヨウ素を０．１ｇ添加した後、加熱した。反応が開始したら５５〜６０℃にて残りの溶液を全て滴下し、５０〜５５℃にて２時間攪拌した。
Ａｒ雰囲気下、１，３−ジブロモアダマンタン１．８ｇ（アルドリッチ社製）をＴＨＦ　５０ミリリットルに溶解し、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．２ｇ（アルドリッチ社製）、　１Ｍ−水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液０．６　ミリリットル（アルドリッチ社製）を加え、攪拌後、上記にて調整したグリニャール試薬を１０分で滴下し、６５℃にて一晩反応した。
反応後、ＴＨＦ　を留去し、析出した結晶を濾取した。これをトルエンで再結晶し、２．９ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳ　を測定したところ、Ｃ_６２Ｈ_４８＝７９２　に対し、ｍ／ｚ　＝７９３　が得られたことから、この化合物をＡＮ１と同定した（収率６０％）。
【００５２】
実施例２（化合物（ＡＮ２）の合成）
（１）９−フェニル　−１０−　ブロモアントラセンの合成
Ａｒ雰囲気下、９−ブロモアントラセン２０ｇ　（東京化成社製）、ベンゼンボロン酸１４ｇ　（東京化成社製）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．３６ｇ　（広島和光社製）をトルエン　２００ミリリットル中に溶かし、これに炭酸ナトリウム１０ｇ　を４８ミリリットルの水に溶かしたものを加え、１０時間還流した後、一晩放置した。
反応混合物を濾過し、水、メタノール、アセトンで洗浄して１８ｇ　の淡黄色固体を得た。
これをＡｒ雰囲気下、１００　ミリリットルのＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）に溶解し、Ｎ−ブロモコハク酸イミド１１ｇ　（広島和光社製）を加え、２　時間攪拌した。
その後冷水を加え、トルエンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去し、カラムクロマトグラフィーにて精製を行ったところ、１３ｇ　の淡黄色粉末を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　を測定したところ、Ｃ_２０Ｈ_１３Ｂｒ＝３３３　に対し、ｍ／ｚ　＝３３４　、３３２　が得られたことから、この化合物を９−フェニル　−１０−　ブロモアントラセンと同定した（収率５０％）。
【００５３】
（２）化合物（ＡＮ２）の合成
Ａｒ雰囲気下、マグネシウム１．３ｇに、（１）で得られた９−フェニル−１０−ブロモアントラセン５ｇを無水ＴＨＦ５０　ミリリットルに溶解させたものを少量滴下し、ヨウ素を０．１ｇ添加した後、加熱した。反応が開始したら５５〜６０℃にて残りの溶液を全て滴下し、５０〜５５℃にて２時間攪拌した。
Ａｒ雰囲気下、１，３−ジブロモアダマンタン１．８ｇ（アルドリッチ社製）をＴＨＦ　５０ミリリットルに溶解し、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．２ｇ（アルドリッチ社製）、　１Ｍ−水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液０．６　ミリリットル（アルドリッチ社製）を加え、攪拌後、上記にて調整したグリニャール試薬を１０分で滴下し、６５℃にて一晩反応した。
反応後、ＴＨＦ　を留去し、析出した結晶を濾取した。これをトルエンで再結晶し、２．２ｇの淡黄色粉末を得た。ＦＤ−ＭＳ　を測定したところ、Ｃ_５０Ｈ_４０＝６４０　に対し、ｍ／ｚ　＝６４０　が得られたことから、この化合物をＡＮ２と同定した（収率２３％）。
【００５４】
実施例３（有機ＥＬ素子の製造）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍの下記Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（以下、ＴＰＤ２３２膜）を成膜した。このＴＰＤ２３２膜は、正孔注入層として機能する。続いて、このＴＰＤ２３２膜上に膜厚２０ｎｍの下記Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン膜（以下、ＴＢＤＢ膜）を成膜した。この膜は正孔輸送層として機能する。さらにＴＢＤＢ膜上に、発光材料として膜厚４０ｎｍのＡＮ１を蒸着し成膜した。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚１　０ｎｍのＡｌｑ膜を成膜した。これは、電子注入層として機能する。この後還元性ドーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を形成した。
得られた有機ＥＬ素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ^２を流した時の発光輝度、発光効率及びＣ．Ｉ．Ｅ　色度座標を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５５】
【化１２】

【００５６】
実施例４（有機ＥＬ素子の製造）
実施例３において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ２を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光輝度、発光効率及びＣ．Ｉ．Ｅ　色度座標を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００５７】
比較例１（有機ＥＬ素子の製造）
実施例３において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにフェニルアントリルフェニル基が同一原子に結合したａｎ１を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光輝度、発光効率及びＣ．Ｉ．Ｅ　色度座標を測定した。これらの結果を表１に示す。
【化１３】

【００５８】
【表１】

表１に示したように、実施例３〜４の有機ＥＬ素子は、比較例１に対して、発光輝度及び発光効率が高く、青色の色純度も優れていた。
【００５９】
実施例５（有機ＥＬ素子の製造）
実施例３において、ＴＢＤＢ膜上に、発光材料として膜厚４０ｎｍのＡＮ１を蒸着する際に、下記のスチリル基を有するアミン化合物Ｄ１をＡＮ１に対し、重量比でＡＮ１：Ｄ１＝４０：２で蒸着し、発光層を形成したこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光輝度、発光効率及びＣ．Ｉ．Ｅ　色度座標を測定した。これらの結果を表２に示す。
【化１４】

【００６０】
実施例６（有機ＥＬ素子の製造）
実施例５において、アミン化合物Ｄ１の代わりに、下記芳香族アミンＤ２を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光輝度、発光効率及びＣ．Ｉ．Ｅ　色度座標を測定した。これらの結果を表２に示す。
【化１５】

【００６１】
【表２】

表２の実施例５〜６に示したように、本発明のアントラセン誘導体は、ドーパントと共に用いたときでも高性能の有機ＥＬ素子となるものであった。
【００６２】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のアントラセン誘導体を利用した有機ＥＬ素子は、発光輝度及び発光効率が高く、色純度が高い青色発光が得られる。このためフルカラー用の有機ＥＬ素子として有用である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an anthracene derivative and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, to an anthracene derivative having high emission luminance and luminous efficiency, capable of emitting blue light with high color purity, and an organic electroluminescent device using the same. Things.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In an organic electroluminescence element (hereinafter, electroluminescence may be abbreviated as EL), a fluorescent substance emits light by the recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field. This is a self-luminous element utilizing the principle of light emission. Eastman Kodak C.I. W. Tang et al. Have reported a low-voltage driven organic EL device using a stacked device (CW Tang, SA Vanslyke, Applied Physics Letters, 51, 913, 1987, etc.). Since then, research on organic EL elements using organic materials as constituent materials has been actively conducted. Tang et al. Use tris (8-hydroxyquinolinol aluminum) for the light-emitting layer and a triphenyldiamine derivative for the hole transport layer. The advantages of the stacked structure include: increasing the efficiency of injecting holes into the light emitting layer; increasing the efficiency of generating excitons generated by recombination by blocking electrons injected from the cathode; Examples include confining excitons. As in this example, the element structure of the organic EL element is a two-layer type of a hole transporting (injection) layer and an electron transporting / emitting layer, or a hole transporting (injection) layer, a light emitting layer, and an electron transporting (injection) layer. Three-layer type and the like are well known. In such a stacked structure element, in order to increase the recombination efficiency of injected holes and electrons, the element structure and the forming method are devised.
[0003]
Further, as light emitting materials, chelate complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex, and light emitting materials such as coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, bisstyrylarylene derivatives, and oxadiazole derivatives are known. It has been reported that light emission in the visible region from red to red can be obtained, and realization of a color display element is expected (for example, JP-A-8-239655, JP-A-7-138561, JP-A-3138561). Publication No. 200289).
However, with respect to blue light emitting devices, few blue light emitting materials provide highly reliable and stable devices. Generally, blue light-emitting materials have high crystallinity. For example, despite the high fluorescence quantum yield of diphenylanthracene, it has high crystallinity, and using this compound as a light-emitting material, provides a highly reliable device with high brightness, high efficiency, and even when fabricated. [C. Adachi, et al. , Appli. Phys. Lett,. 56, 799 (1990)].
To solve these problems, JP-A-2001-110572 discloses an anthracene derivative having a specific structure. However, this anthracene derivative has a problem in that two anthracene skeletons are arranged close to each other, so that interaction occurs and blue light with high purity cannot be obtained.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above problems, and has as its object to provide an anthracene derivative capable of emitting high-purity blue light with high emission luminance and luminous efficiency, and an organic EL device using the same. .
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an anthracene derivative having a specific structure represented by any of the following general formulas (1) to (3) is used as a light emitting material for an organic EL device. It has been found that the use of such a compound as a hole transporting material or a hole transporting material makes it possible to emit blue light with high emission luminance and luminous efficiency and high purity, thereby completing the present invention.
[0006]
That is, the present invention provides an anthracene derivative represented by any of the following general formulas (1) to (3).
A ¹ -LA ² (1)
(Where A ¹ And A ² Each independently represents a substituted or unsubstituted monophenylanthryl group or diphenylanthryl group, which may be the same or different. L is a polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms. However, A ¹ And A ² Are linked via different atoms in L. )
[0007]
Embedded image

(Where R ¹ ~ R ⁶ Are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, It represents an unsubstituted aryl group having 5 to 30 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 30 nuclear atoms, and an amino group, which may be the same or different.
r ¹ ~ R ⁶ Represents an integer of 0 to 5, respectively. r ¹ ~ R ⁶ Are each an integer of 2 or more, ¹ ~ R ⁶ May be the same or different, and R ¹ ~ R ⁶ They may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring.
L ¹ Is a substituted or unsubstituted polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
Ar ¹ And Ar ² Is each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 30 nuclear atoms. Where Ar ¹ And Ar ² Is L ¹ Are connected via different atoms in
n and m are each an integer of 0 to 2. )
[0008]
Embedded image

(Where R ⁷ ~ R ¹⁰ Are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, It represents an unsubstituted aryl group having 5 to 30 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 30 nuclear atoms, and an amino group, which may be the same or different.
r ⁷ ~ R ¹⁰ Represents an integer of 0 to 5, respectively. r ¹ ~ R ⁶ Are each an integer of 2 or more, ⁷ ~ R ¹⁰ May be the same or different, and R ⁷ ~ R ¹⁰ They may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring.
L ² Is a substituted or unsubstituted polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
Ar ³ And Ar ⁴ Is each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 30 nuclear atoms. However, the two anthracene sites are each Ar ³ And Ar ⁴ Are connected via different atoms in
p and q are each an integer of 0 to 2. )
[0009]
Further, the present invention provides an organic electroluminescent device in which one or more organic thin film layers including at least a light emitting layer are sandwiched between a cathode and an anode, wherein at least one of the organic thin film layers has the general formula ( It is an object of the present invention to provide an organic EL device containing the anthracene derivative represented by any of 1) to (3) alone or as a component of a mixture.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The anthracene derivative of the present invention is represented by the following general formula (1).
A ¹ -LA ² (1)
A ¹ And A ² Each independently represents a substituted or unsubstituted monophenylanthryl group or diphenylanthryl group, which may be the same or different.
[0011]
L is a polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, for example, adamantyl group, norbornyl group, bicyclo [3.2.1] octyl group, bicyclo [5.2.0] nonyl group, tricyclo [5.3.1.1. ^* And a dodecyl group.
However, A ¹ And A ² Are linked via different atoms in L.
[0012]
The general formula (1) preferably has a structure as shown in the following general formula (2) or (3).
Embedded image

[0013]
R ¹ ~ R ⁶ Are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, It represents an unsubstituted aryl group having 5 to 30 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 30 nuclear atoms, and an amino group, which may be the same or different.
[0014]
R ¹ ~ R ⁶ Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl, isobutyl, t-butyl, n-pentyl, n- Hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 1,2-dihydroxyethyl group, 1,3-dihydroxyisopropyl group 2,3-dihydroxy-t-butyl group, 1,2,3-trihydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-chloroisobutyl group, 1,2-dichloroethyl group 1,3-dichloroisopropyl group, 2,3-dichloro-t-butyl group, 1,2,3-trichloropropyl group, bromo Butyl, 1-bromoethyl, 2-bromoethyl, 2-bromoisobutyl, 1,2-dibromoethyl, 1,3-dibromoisopropyl, 2,3-dibromo-t-butyl, 1,2,2 3-tribromopropyl group, iodomethyl group, 1-iodoethyl group, 2-iodoethyl group, 2-iodoisobutyl group, 1,2-diiodoethyl group, 1,3-diiodoisopropyl group, 2,3-diiodo-t- Butyl group, 1,2,3-triiodopropyl group, aminomethyl group, 1-aminoethyl group, 2-aminoethyl group, 2-aminoisobutyl group, 1,2-diaminoethyl group, 1,3-diaminoisopropyl Group, 2,3-diamino-t-butyl group, 1,2,3-triaminopropyl group, cyanomethyl group, 1-cyanoethyl group, 2-cyanoethyl group, 2- Anoisobutyl group, 1,2-dicyanoethyl group, 1,3-dicyanoisopropyl group, 2,3-dicyano-t-butyl group, 1,2,3-tricyanopropyl group, nitromethyl group, 1-nitroethyl group, 2-nitroethyl group, 2-nitroisobutyl group, 1,2-dinitroethyl group, 1,3-dinitroisopropyl group, 2,3-dinitro-t-butyl group, 1,2,3-trinitropropyl group, etc. No.
[0015]
R ¹ ~ R ⁶ Is a group represented by -OA, and examples of A include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group, and an isobutyl group. , T-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxyisobutyl group, 2-dihydroxyethyl group, 1,3-dihydroxyisopropyl group, 2,3-dihydroxy-t-butyl group, 1,2,3-trihydroxypropyl group, chloromethyl group, 1-chloroethyl group, 2-chloroethyl group, 2-chloroisobutyl group, 1,2-dichloroethyl group, 1,3-dichloroisopropyl group, 2,3-dichloro-t-butyl group, 1,2 3-trichloropropyl group, bromomethyl group, 1-bromoethyl group, 2-bromoethyl group, 2-bromoisobutyl group, 1,2-dibromoethyl group, 1,3-dibromoisopropyl group, 2,3-dibromo-t-butyl Group, 1,2,3-tribromopropyl group, iodomethyl group, 1-iodoethyl group, 2-iodoethyl group, 2-iodoisobutyl group, 1,2-diiodoethyl group, 1,3-diiodoisopropyl group, 2, 3-diiodo-t-butyl group, 1,2,3-triiodopropyl group, aminomethyl group, 1-aminoethyl group, 2-aminoethyl group, 2-aminoisobutyl group, 1,2-diaminoethyl group, 1,3-diaminoisopropyl group, 2,3-diamino-t-butyl group, 1,2,3-triaminopropyl group, cyanomethyl group, 1-cyano Tyl group, 2-cyanoethyl group, 2-cyanoisobutyl group, 1,2-dicyanoethyl group, 1,3-dicyanoisopropyl group, 2,3-dicyano-t-butyl group, 1,2,3-tricyanopropyl Group, nitromethyl group, 1-nitroethyl group, 2-nitroethyl group, 2-nitroisobutyl group, 1,2-dinitroethyl group, 1,3-dinitroisopropyl group, 2,3-dinitro-t-butyl group, 1, 2,3-trinitropropyl group and the like.
[0016]
R ¹ ~ R ⁶ Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group in 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl group, phenyl-t-butyl group, α-naphthylmethyl group, 1-α-naphthylethyl group, 2-α-naphthylethyl group, 1-α-naphthylisopropyl group, 2-α-naphthylisopropyl group, β-naphthylmethyl group, 1-β-naphthylethyl group, 2-β- Naphthylethyl group, 1-β-naphthylisopropyl group, 2-β-naphthylisopropyl group, 1-pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolyl) ethyl group, p-methylbenzyl group, m-methylbenzyl group, o-methyl Benzyl, p-chlorobenzyl, m-chlorobenzyl, o-chlorobenzyl, p-bromobenzyl, m-bromobenzyl Jyl group, o-bromobenzyl group, p-iodobenzyl group, m-iodobenzyl group, o-iodobenzyl group, p-hydroxybenzyl group, m-hydroxybenzyl group, o-hydroxybenzyl group, p-aminobenzyl group , M-aminobenzyl group, o-aminobenzyl group, p-nitrobenzyl group, m-nitrobenzyl group, o-nitrobenzyl group, p-cyanobenzyl group, m-cyanobenzyl group, o-cyanobenzyl group, 1 -Hydroxy-2-phenylisopropyl group, 1-chloro-2-phenylisopropyl group, trityl group and the like.
[0017]
R ¹ ~ R ⁶ Examples of the substituted or unsubstituted aryl group in phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, and 2-phenanthryl group , 3-phenanthryl, 4-phenanthryl, 9-phenanthryl, 1-naphthacenyl, 2-naphthacenyl, 9-naphthacenyl, 1-pyrenyl, 2-pyrenyl, 4-pyrenyl, 2-biphenylyl Group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2-yl group, m-terphenyl-4 -Yl group, m-terphenyl-3-yl group, m-terphenyl-2-yl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, pt-butyl Phenyl, p- (2-phenylpropyl) phenyl, 3-methyl-2-naphthyl, 4-methyl-1-naphthyl, 4-methyl-1-anthryl, 4′-methylbiphenylyl, "-T-butyl-p-terphenyl-4-yl group, fluorenyl group and the like.
[0018]
R ¹ ~ R ⁶ The substituted or unsubstituted aryloxy group in is represented by -OZ, and examples of Z include a phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 1-naphthacenyl group, 2-naphthacenyl group, 9-naphthacenyl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terphenyl-4-yl group, p-terphenyl-3-yl group, p-terphenyl-2- Yl, m-terphenyl-4-yl, m-terphenyl-3-yl, m-terphenyl-2-yl, o-tolyl, m-tolyl p-tolyl group, pt-butylphenyl group, p- (2-phenylpropyl) phenyl group, 3-methyl-2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-anthryl group 4′-methylbiphenylyl group, 4 ″ -t-butyl-p-terphenyl-4-yl group, 2-pyrrolyl group, 3-pyrrolyl group, pyrazinyl group, 2-pyridinyl group, 3-pyridinyl group, 4 -Pyridinyl group, 2-indolyl group, 3-indolyl group, 4-indolyl group, 5-indolyl group, 6-indolyl group, 7-indolyl group, 1-isoindolyl group, 3-isoindolyl group, 4-isoindolyl group, 5 -Isoindolyl group, 6-isoindolyl group, 7-isoindolyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, 2-benzofuranyl group, 3-benzofuranyl group, 4-benzo A lanyl group, a 5-benzofuranyl group, a 6-benzofuranyl group, a 7-benzofuranyl group, a 1-isobenzofuranyl group, a 3-isobenzofuranyl group, a 4-isobenzofuranyl group, a 5-isobenzofuranyl group, 6-isobenzofuranyl group, 7-isobenzofuranyl group, 2-quinolyl group, 3-quinolyl group, 4-quinolyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, 7-quinolyl group, 8-quinolyl group , 1-isoquinolyl, 3-isoquinolyl, 4-isoquinolyl, 5-isoquinolyl, 6-isoquinolyl, 7-isoquinolyl, 8-isoquinolyl, 2-quinoxalinyl, 5-quinoxalinyl, 6-quinoxalinyl , 1-carbazolyl group, 2-carbazolyl group, 3-carbazolyl group, 4-carbazolyl group, 1-phenanthridinyl group, 2-phen Suridinyl group, 3-phenanthridinyl group, 4-phenanthridinyl group, 6-phenanthridinyl group, 7-phenanthridinyl group, 8-phenanthridinyl group, 9-phenanthridinyl group 1,10-phenanthridinyl group, 1-acridinyl group, 2-acridinyl group, 3-acridinyl group, 4-acridinyl group, 9-acridinyl group, 1,7-phenanthrolin-2-yl group, 1,7 -Phenanthrolin-3-yl group, 1,7-phenanthrolin-4-yl group, 1,7-phenanthrolin-5-yl group, 1,7-phenanthrolin-6-yl group, 1 , 7-phenanthrolin-8-yl group, 1,7-phenanthrolin-9-yl group, 1,7-phenanthrolin-10-yl group, 1,8-phenanthrolin-2-yl group , 1,8-Phenance loli -3-yl group, 1,8-phenanthrolin-4-yl group, 1,8-phenanthrolin-5-yl group, 1,8-phenanthrolin-6-yl group, 1,8- Phenanthroline-7-yl group, 1,8-phenanthrolin-9-yl group, 1,8-phenanthrolin-10-yl group, 1,9-phenanthrolin-2-yl group, 1, 9-phenanthrolin-3-yl group, 1,9-phenanthrolin-4-yl group, 1,9-phenanthrolin-5-yl group, 1,9-phenanthrolin-6-yl group, 1,9-phenanthrolin-7-yl group, 1,9-phenanthroline-8-yl group, 1,9-phenanthrolin-10-yl group, 1,10-phenanthrolin-2-yl Group, 1,10-phenanthroline-3-yl group, 1,10-phenanthroline-4-i group Group, 1,10-phenanthrolin-5-yl group, 2,9-phenanthrolin-1-yl group, 2,9-phenanthrolin-3-yl group, 2,9-phenanthroline-4 -Yl group, 2,9-phenanthrolin-5-yl group, 2,9-phenanthrolin-6-yl group, 2,9-phenanthroline-7-yl group, 2,9-phenanthroline -8-yl group, 2,9-phenanthrolin-10-yl group, 2,8-phenanthrolin-1-yl group, 2,8-phenanthroline-3-yl group, 2,8-phen Nanthrolin-4-yl group, 2,8-phenanthrolin-5-yl group, 2,8-phenanthrolin-6-yl group, 2,8-phenanthrolin-7-yl group, 2,8 -Phenanthroline-9-yl group, 2,8-phenanthrolin-10-yl group, 2,7- Enanthrolin-1-yl group, 2,7-phenanthrolin-3-yl group, 2,7-phenanthrolin-4-yl group, 2,7-phenanthrolin-5-yl group, 2,7- Phenanthrolin-6-yl group, 2,7-phenanthrolin-8-yl group, 2,7-phenanthrolin-9-yl group, 2,7-phenanthrolin-10-yl group, 1- Phenazinyl, 2-phenazinyl, 1-phenothiazinyl, 2-phenothiazinyl, 3-phenothiazinyl, 4-phenothiazinyl, 1-phenoxazinyl, 2-phenoxazinyl, 3-phenoxazinyl, 4-phenoxazinyl Group, 2-oxazolyl group, 4-oxazolyl group, 5-oxazolyl group, 2-oxadiazolyl group, 5-oxadiazolyl group, 3-furazanyl group, 2-thienyl Group, 3-thienyl group, 2-methylpyrrol-1-yl group, 2-methylpyrrol-3-yl group, 2-methylpyrrol-4-yl group, 2-methylpyrrol-5-yl group, 3-methyl Pyrrol-1-yl group, 3-methylpyrrol-2-yl group, 3-methylpyrrol-4-yl group, 3-methylpyrrol-5-yl group, 2-t-butylpyrrol-4-yl group, 3 -(2-phenylpropyl) pyrrol-1-yl group, 2-methyl-1-indolyl group, 4-methyl-1-indolyl group, 2-methyl-3-indolyl group, 4-methyl-3-indolyl group, Examples thereof include a 2-t-butyl 1-indolyl group, a 4-t-butyl 1-indolyl group, a 2-t-butyl 3-indolyl group, and a 4-t-butyl 3-indolyl group.
[0019]
r ¹ ~ R ⁶ Represents an integer of 0 to 5, and preferably 0 to 1. r ¹ ~ R ⁶ Are each an integer of 2 or more, ¹ ~ R ⁶ May be the same or different, and R ¹ ~ R ⁶ They may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring.
L ¹ Is a substituted or unsubstituted polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and specific examples thereof include those similar to L in the general formula (1).
[0020]
Ar ¹ And Ar ² Is independently a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 30 nuclear atoms, for example, phenylene, naphthylene, anthranylene, phenanthrylene, pyrenylene, colonylene, biphenylene, terphenylene, pyrrolylene, furanylene, thiophenylene, benzoyl Examples thereof include thiophenylene, oxadiazolylene, diphenylanthranylene, indolylene, carbazolylen, pyridylene, benzoquinolylene, fluoranthenylene, and acenaphthofluoranthenylene.
Where Ar ¹ And Ar ² Is L ¹ Are connected via different atoms in
Further, n and m in the general formula (2) are integers of 0 to 2, respectively.
[0021]
Embedded image

[0022]
R ⁷ ~ R ¹⁰ Are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, It represents an unsubstituted aryl group having 5 to 30 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 30 nuclear atoms, and an amino group, which may be the same or different.
Specific examples of each of these groups include R in general formula (2). ¹ ~ R ⁶ And the same.
[0023]
r ⁷ ~ R ¹⁰ Represents an integer of 0 to 5, and preferably 0 to 1. r ⁷ ~ R ¹⁰ Are each an integer of 2 or more, ⁷ ~ R ¹⁰ May be the same or different, and R ⁷ ~ R ¹⁰ They may combine with each other to form a saturated or unsaturated ring.
[0024]
L ² Is a substituted or unsubstituted polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms, and specific examples thereof include those similar to L in the general formula (1).
Ar ³ And Ar ⁴ Are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 30 nuclear atoms, and specific examples thereof include Ar in the general formula (2). ³ And Ar ⁴ And the same.
However, the two anthracene sites are each Ar ³ And Ar ⁴ Are connected via different atoms in
Further, p and q in the general formula (3) are each an integer of 0 to 2.
[0025]
Said A ¹ , A ² , R ¹ ~ R ¹⁰ , Ar ¹ ~ Ar ⁴ As a substituent in the group represented by, a halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an aromatic heterocyclic group, an aralkyl group, an aryloxy group, an arylthio group, Examples thereof include an alkoxycarbonyl group and a carboxyl group.
[0026]
Specific examples of the anthracene derivative represented by the general formulas (1) to (3) of the present invention are shown below, but are not limited to these exemplified compounds.
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[0027]
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[0028]
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[0029]
The anthracene derivative of the present invention is preferably used as a light emitting material for an organic EL device and a hole transporting material.
The organic EL device of the present invention is an organic EL device in which one or more organic thin film layers including at least a light emitting layer are sandwiched between a cathode and an anode, wherein at least one of the organic thin film layers has the general formula The anthracene derivative represented by any of (1) to (3) is contained alone or as a component of a mixture.
It is preferable that the light emitting layer contains an anthracene derivative represented by any of the general formulas (1) to (3), and it is particularly preferable that the light emitting layer contains the anthracene derivative as a main component.
[0030]
In the organic EL device of the present invention, it is preferable that the light emitting layer further contains an arylamine compound and / or a styrylamine compound.
As the styrylamine compound, a compound represented by the following general formula (A) is preferable.
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[0031]
(Wherein, Ar ⁵ Is a group selected from a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a stilbene group, and a distyrylaryl group; ⁶ And Ar ⁷ Is a hydrogen atom or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, and Ar is ⁵ , Ar ⁶ And Ar ⁷ May be substituted. a is an integer of 1 to 4. More preferably, Ar ⁶ Or Ar ⁷ Is substituted with a styryl group. )
Here, examples of the aromatic group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthranyl group, a phenanthryl group, and a terphenyl group.
[0032]
As the arylamine compound, a compound represented by the following general formula (B) is preferable.
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(Wherein, Ar ⁸ ~ Ar ¹⁰ Is a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 40 ring carbon atoms. b is an integer of 1 to 4. )
[0033]
Here, examples of the aryl group having a nuclear carbon number of 5 to 40 include phenyl, naphthyl, anthranyl, phenanthryl, pyrenyl, coronyl, biphenyl, terphenyl, pyrrolyl, furanyl, and thiophenyl. Group, benzothiophenyl group, oxadiazolyl group, diphenylanthranyl group, indolyl group, carbazolyl group, pyridyl group, benzoquinolyl group, fluoranthenyl group, acenaphthofluoranthenyl group, stilbene group and the like. In addition, as a preferable substituent of this aryl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (ethyl group, methyl group, i-propyl group, n-propyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, Hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc., alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms (ethoxy group, methoxy group, i-propoxy group, n-propoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, pentoxy group, hexyl Oxy group, cyclopentoxy group, cyclohexyloxy group, etc.), an aryl group having 5 to 40 nuclear atoms, an amino group substituted with an aryl group having 5 to 40 nuclear atoms, and an aryl group having 5 to 40 nuclear atoms. And an ester group having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a halogen atom and the like.
[0034]
The organic thin film layer may have a hole transport layer, and the hole transport layer may contain the anthracene derivative represented by any of the general formulas (1) to (3) alone or as a component of a mixture. It is particularly preferable to contain it as a main component.
[0035]
Hereinafter, the element configuration of the organic EL element of the present invention will be described.
As a typical element configuration of the organic EL element of the present invention,
(1) anode / light-emitting layer / cathode
(2) anode / hole injection layer / light-emitting layer / cathode
(3) anode / light-emitting layer / electron injection layer / cathode
(4) anode / hole injection layer / emission layer / electron injection layer / cathode
(5) anode / organic semiconductor layer / light-emitting layer / cathode
(6) anode / organic semiconductor layer / electron barrier layer / light emitting layer / cathode
(7) anode / organic semiconductor layer / light emitting layer / adhesion improving layer / cathode
(8) anode / hole injection layer / hole transport layer / emission layer / electron injection layer / cathode
(9) Anode / insulating layer / light emitting layer / insulating layer / cathode
(10) anode / inorganic semiconductor layer / insulating layer / light emitting layer / insulating layer / cathode
(11) anode / organic semiconductor layer / insulating layer / light emitting layer / insulating layer / cathode
(12) anode / insulating layer / hole injection layer / hole transporting layer / light emitting layer / insulating layer / cathode
(13) anode / insulating layer / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode
And the like.
Of these, the configuration (8) is usually preferably used, but is not limited thereto.
This organic EL element is usually manufactured on a light-transmitting substrate. The light-transmitting substrate is a substrate that supports the organic EL element. The light-transmitting substrate desirably has a light transmittance of 50% or more in the visible region of 400 to 700 nm, and a smoother substrate is used. Is preferred.
[0036]
As such a light-transmitting substrate, for example, a glass plate, a synthetic resin plate, or the like is suitably used. Examples of the glass plate include a plate formed of soda lime glass, barium / strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz, or the like. Examples of the synthetic resin plate include plates made of polycarbonate resin, acrylic resin, polyethylene terephthalate resin, polyether sulfide resin, polysulfone resin, and the like.
Next, as the above-mentioned anode, those using a metal, an alloy, an electrically conductive compound or a mixture thereof having a large work function (4 eV or more) as an electrode material are preferably used. Specific examples of such an electrode material include metals such as Au, CuI, ITO (indium tin oxide), and SnO. ₂ , ZnO, In-Zn-O and the like. In order to form the anode, a thin film can be formed from these electrode substances by a method such as an evaporation method or a sputtering method. The anode desirably has such a characteristic that when the light emitted from the light emitting layer is taken out from the anode, the transmittance of the anode to the emitted light is greater than 10%. The sheet resistance of the anode is preferably several hundreds Ω / □ or less. Further, the thickness of the anode is selected in the range of usually 10 nm to 1 μm, preferably 10 to 200 nm, though it depends on the material.
[0037]
Next, as the cathode, a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a low work function (4 eV or less) as an electrode material is used. Specific examples of such an electrode material include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium-silver alloy, aluminum / aluminum oxide, and Al / Li. ₂ O, Al / LiO ₂ , Al / LiF, aluminum / lithium alloy, indium, rare earth metals and the like.
The cathode can be manufactured by forming a thin film of these electrode materials by a method such as evaporation or sputtering.
Here, in the case where light emitted from the light emitting layer is extracted from the cathode, it is preferable that the transmittance of the cathode with respect to the emitted light be greater than 10%. Further, the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually 10 nm to 1 μm, preferably 50 to 200 nm.
[0038]
In the organic EL device of the present invention, a chalcogenide layer, a metal halide layer, or a metal oxide layer (hereinafter, may be referred to as a surface layer) is formed on at least one surface of the pair of electrodes thus manufactured. ) Is preferably arranged. Specifically, a chalcogenide (including oxide) layer of a metal such as silicon or aluminum is disposed on the anode surface on the light emitting layer side, and a metal halide layer or metal oxide layer is disposed on the cathode surface on the light emitting layer side. Is good. Thereby, the driving can be stabilized.
[0039]
Preferred examples of the chalcogenide include SiOx (1 ≦ X ≦ 2), AlOx (1 ≦ X ≦ 1.5), SiON, and SiAlON. Examples of the metal halide include LiF and MgF. ₂ , CaF ₂ , Rare earth metal fluorides and the like, and as the metal oxide, for example, Cs ₂ O, Li ₂ O, MgO, SrO, BaO, CaO and the like are preferable.
[0040]
Further, in the organic EL device of the present invention, a mixed region of an electron transfer compound and a reducing dopant or a mixed region of a hole transfer compound and an oxidizable dopant is formed on at least one surface of the pair of electrodes thus manufactured. It is also preferable to arrange them. In this case, the electron transfer compound is reduced and becomes an anion, so that the mixed region can more easily inject and transfer electrons to the light emitting layer. In addition, the hole transfer compound is oxidized to become a cation, and the mixed region is more likely to inject and transfer holes to the light emitting layer. Preferred oxidizing dopants include various Lewis acids and acceptor compounds. Preferred reducing dopants include alkali metals, alkali metal compounds, alkaline earth metals, rare earth metals and these compounds.
In the organic EL device of the present invention, the light emitting layer comprises:
(1) Injection function: a function that can inject holes from the anode or the hole injection layer and apply electrons from the cathode or the electron injection layer when an electric field is applied.
(2) Transport function: Function to move injected charges (electrons and holes) by electric field force
(3) Light-emitting function: a function that provides a field for the recombination of electrons and holes and connects it to light emission
Having.
[0041]
As a method for forming the light emitting layer, a known method such as an evaporation method, a spin coating method, and an LB method can be applied. The light emitting layer is particularly preferably a molecular deposition film. Here, the molecular deposition film refers to a thin film formed by deposition from a material compound in a gaseous state or a film formed by solidification from a material compound in a solution state or a liquid phase state. Can be distinguished from a thin film (molecule accumulation film) formed by the LB method by a difference in an aggregation structure and a higher-order structure and a functional difference caused by the difference.
Further, as disclosed in JP-A-57-51781, after a binder such as a resin and a material compound are dissolved in a solvent to form a solution, the solution is formed into a thin film by a spin coating method or the like. Also, a light emitting layer can be formed.
[0042]
In the present invention, the light-emitting layer may contain a known light-emitting material other than the light-emitting material comprising the anthracene derivative of the present invention, if desired, as long as the object of the present invention is not impaired. A light emitting layer containing another known light emitting material may be laminated on a light emitting layer containing a light emitting material composed of the anthracene derivative of the present invention.
Next, the hole injecting / transporting layer is a layer that assists hole injection into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, and has a large hole mobility and a small ionization energy of usually 5.5 eV or less. As such a hole injecting / transporting layer, a material that transports holes to the light emitting layer at a lower electric field strength is preferable. ⁴ -10 ⁶ When an electric field of V / cm is applied, at least 10 ^-6 cm ² / V · sec. As such a hole transporting material, the anthracene derivative of the present invention is useful. In addition to this, those conventionally used as a hole charge transporting material in a photoconductive material, a hole injection material of an organic EL device, and the like. Any of the known materials used for the layer can be selected and used.
In order to form the hole injecting / transporting layer, the hole injecting / transporting material may be thinned by a known method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, and an LB method. In this case, the thickness of the hole injection / transport layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm.
[0043]
Next, the electron injecting layer / transporting layer is a layer that helps injecting electrons into the light emitting layer and transports it to the light emitting region, has a high electron mobility, and the adhesion improving layer is one of the electron injecting layers. In particular, it is a layer made of a material having good adhesion to the cathode. As a material used for the electron injection layer, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof is preferable. As a specific example of the metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline), for example, tris (8-quinolinol) aluminum is electron-injected. It can be used as a material.
[0044]
In general, an organic EL element is apt to cause pixel defects due to leakage or short-circuit because an electric field is applied to an ultra-thin film. To prevent this, an insulating thin film layer may be inserted between the pair of electrodes.
Examples of the material used for the insulating layer include aluminum oxide, lithium fluoride, lithium oxide, cesium fluoride, cesium oxide, magnesium oxide, magnesium fluoride, calcium oxide, calcium fluoride, aluminum nitride, titanium oxide, and silicon oxide. , Germanium oxide, silicon nitride, boron nitride, molybdenum oxide, ruthenium oxide, vanadium oxide and the like. These mixtures and laminates may be used.
[0045]
Next, as for the method for producing the organic EL device of the present invention, for example, an anode, a light-emitting layer, a hole injection layer if necessary, and an electron injection layer if necessary are formed by the above materials and methods. The cathode may be formed on the substrate. Further, the organic EL device can be manufactured in the reverse order from the cathode to the anode.
[0046]
Hereinafter, an example of manufacturing an organic EL element having a configuration in which an anode / a hole injection layer / a light emitting layer / an electron injection layer / a cathode is sequentially provided on a light-transmitting substrate will be described.
First, a thin film made of an anode material is formed on a suitable light-transmitting substrate by a vapor deposition method or a sputtering method so as to have a thickness of 1 μm or less, preferably in the range of 10 to 200 nm, and used as an anode. Next, a hole injection layer is provided on the anode. As described above, the hole injection layer can be formed by a method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, and an LB method. However, a uniform film is easily obtained and pinholes are not easily generated. From the viewpoint of the above, it is preferable to form by a vacuum evaporation method. When the hole injection layer is formed by a vacuum evaporation method, the deposition conditions vary depending on the compound used (the material of the hole injection layer), the crystal structure and the recombination structure of the target hole injection layer, etc. Source temperature 50-450 ° C, degree of vacuum 10 ^-7 -10 ^-3 It is preferable to appropriately select within a range of torr, a deposition rate of 0.01 to 50 nm / sec, a substrate temperature of −50 to 300 ° C., and a film thickness of 5 nm to 5 μm.
[0047]
Next, a light emitting layer is provided on the hole injection layer. This light-emitting layer can also be formed by thinning the light-emitting material using the light-emitting material according to the present invention by a method such as a vacuum evaporation method, a sputtering method, a spin coating method, or a casting method. It is preferable to form them by a vacuum evaporation method from the viewpoint that they are easily formed and pinholes are hardly generated. When the light emitting layer is formed by a vacuum deposition method, the deposition conditions vary depending on the compound used, but can be generally selected from the same condition range as the formation of the hole injection layer. The thickness is preferably in the range of 10 to 40 nm.
[0048]
Next, an electron injection layer is provided on the light emitting layer. In this case as well, like the hole injection layer and the light emitting layer, it is preferable to form the film by a vacuum evaporation method because it is necessary to obtain a uniform film. The deposition conditions can be selected from the same condition ranges as for the hole injection layer and the light emitting layer.
Finally, an organic EL element can be obtained by laminating a cathode. The cathode is made of a metal, and an evaporation method or sputtering can be used. However, in order to protect the underlying organic layer from damage during film formation, a vacuum deposition method is preferable.
In the production of the organic EL element described above, it is preferable to produce from the anode to the cathode consistently by one evacuation.
[0049]
When a DC voltage is applied to the organic EL element, light emission can be observed by applying a voltage of 3 to 40 V with the anode having a positive polarity and the cathode having a negative polarity. Also, even if a voltage is applied in the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Furthermore, when an AC voltage is applied, uniform light emission is observed only when the anode has a positive polarity and the cathode has a negative polarity. In this case, the waveform of the applied alternating current may be arbitrary.
[0050]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1 (Synthesis of Compound (AN1))
(1) Synthesis of 9- (4-bromophenyl) -10-phenylanthracene
10 g of 9-phenylanthracene (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was suspended in 500 ml of purified water, and 0.2 g of ferric chloride hexahydrate was added. Then, an aqueous solution of 3 ml of bromine / 300 ml of purified water was added dropwise at room temperature over 4 hours. Then, it was left overnight.
The precipitate was collected by filtration, washed with water, washed with ethanol, dissolved in chloroform, washed with an aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and evaporated to give 12 g of pale brown crystals.
Under an Ar atmosphere, 12 g of the light brown crystals, 7 g of 4-bromophenylboronic acid and 0.36 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (manufactured by Hiroshima Wako) were dissolved in 100 ml of toluene, and 5 g of sodium carbonate was added thereto. Was dissolved in 24 ml of water, refluxed for 10 hours, and left overnight.
The reaction mixture was filtered and washed with water, methanol and acetone to obtain 8.4 g of a pale yellow solid. When FD-MS (field desorption mass analysis) was measured, C ₂₆ H ₁₇ Since m / z = 410 and 408 were obtained with respect to Br = 408.9, the compound was identified as 9- (4-bromophenyl) -10-phenylanthracene (yield: 52%).
[0051]
(2) Synthesis of compound (AN1)
Under an Ar atmosphere, a small amount of 5 g of 9- (4-bromophenyl) -10-phenylanthracene obtained in (1) dissolved in 50 ml of anhydrous THF was added dropwise to 1.3 g of magnesium, and 0.1 g of iodine was added. After the addition, it was heated. When the reaction started, all remaining solutions were added dropwise at 55 to 60 ° C, and the mixture was stirred at 50 to 55 ° C for 2 hours.
Under an Ar atmosphere, 1.8 g of 1,3-dibromoadamantane (Aldrich) was dissolved in 50 mL of THF, and 0.2 g of bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride (Aldrich), 1M-hydrogenated 0.6 ml of a diisobutylaluminum / toluene solution (manufactured by Aldrich) was added, and after stirring, the Grignard reagent prepared above was added dropwise over 10 minutes and reacted at 65 ° C. overnight.
After the reaction, THF was distilled off, and the precipitated crystals were collected by filtration. This was recrystallized from toluene to obtain 2.9 g of a pale yellow powder. When FD-MS was measured, C ₆₂ H ₄₈ Since m / z = 793 was obtained with respect to = 792, this compound was identified as AN1 (yield: 60%).
[0052]
Example 2 (Synthesis of Compound (AN2))
(1) Synthesis of 9-phenyl-10-bromoanthracene
Under an Ar atmosphere, 20 g of 9-bromoanthracene (manufactured by Tokyo Kasei), 14 g of benzeneboronic acid (manufactured by Tokyo Kasei) and 0.36 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (manufactured by Hiroshima Wako) were mixed with 200 ml of toluene. Then, a solution prepared by dissolving 10 g of sodium carbonate in 48 ml of water was added thereto, refluxed for 10 hours, and left overnight.
The reaction mixture was filtered and washed with water, methanol and acetone to obtain 18 g of a pale yellow solid.
This was dissolved in 100 ml of DMF (dimethylformamide) under an Ar atmosphere, 11 g of N-bromosuccinimide (manufactured by Hiroshima Wako) was added, and the mixture was stirred for 2 hours.
Thereafter, cold water was added, the mixture was extracted with toluene, and the organic layer was washed with saturated saline. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off, and the residue was purified by column chromatography to obtain 13 g of a pale yellow powder.
FD-MS of this compound showed that C ₂₀ H ₁₃ Since m / z = 334 and 332 were obtained with respect to Br = 333, this compound was identified as 9-phenyl-10-bromoanthracene (yield 50%).
[0053]
(2) Synthesis of compound (AN2)
Under an Ar atmosphere, a solution obtained by dissolving 5 g of 9-phenyl-10-bromoanthracene obtained in (1) in 50 ml of anhydrous THF was added dropwise to 1.3 g of magnesium, and 0.1 g of iodine was added. did. When the reaction started, all remaining solutions were added dropwise at 55 to 60 ° C, and the mixture was stirred at 50 to 55 ° C for 2 hours.
Under an Ar atmosphere, 1.8 g of 1,3-dibromoadamantane (Aldrich) was dissolved in 50 mL of THF, and 0.2 g of bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride (Aldrich), 1M-hydrogenated 0.6 ml of a diisobutylaluminum / toluene solution (manufactured by Aldrich) was added, and after stirring, the Grignard reagent prepared above was added dropwise over 10 minutes and reacted at 65 ° C. overnight.
After the reaction, THF was distilled off, and the precipitated crystals were collected by filtration. This was recrystallized from toluene to obtain 2.2 g of a pale yellow powder. When FD-MS was measured, C ₅₀ H ₄₀ The compound was identified as AN2 (yield 23%) because m / z = 640 was obtained with respect to = 640.
[0054]
Example 3 (manufacture of organic EL element)
A 25 mm × 75 mm × 1.1 mm thick glass substrate with an ITO transparent electrode (manufactured by Geomatic) was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 5 minutes, and then UV ozone cleaning for 30 minutes. The washed glass substrate with a transparent electrode line is mounted on a substrate holder of a vacuum evaporation apparatus. First, the following N, N having a film thickness of 60 nm is coated on the surface on the side where the transparent electrode line is formed so as to cover the transparent electrode. A '-bis (N, N'-diphenyl-4-aminophenyl) -N, N-diphenyl-4,4'-diamino-1,1'-biphenyl film (hereinafter, TPD232 film) was formed. This TPD232 film functions as a hole injection layer. Subsequently, the following N, N, N ', N'-tetra (4-biphenyl) -diaminobiphenylene film (hereinafter, TBDB film) having a thickness of 20 nm was formed on the TPD232 film. This film functions as a hole transport layer. Further, AN1 having a thickness of 40 nm was deposited as a light-emitting material on the TBDB film by evaporation. This film functions as a light emitting layer. An Alq film having a thickness of 10 nm was formed on this film. This functions as an electron injection layer. Thereafter, Li as a reducing dopant (Li source: manufactured by SAES Getter Co., Ltd.) and Alq were binary deposited to form an Alq: Li film (thickness: 10 nm) as an electron injection layer (cathode). Metallic Al was vapor-deposited on the Alq: Li film to form a metal cathode to form an organic EL device.
The current density of the obtained organic EL device was 10 mA / cm. ² Of light emission, luminous efficiency and C.I. I. E The chromaticity coordinates were measured. Table 1 shows the results.
[0055]
Embedded image

[0056]
Example 4 (manufacture of organic EL element)
An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 3, except that AN2 was used instead of AN1 as the light-emitting material. I. E The chromaticity coordinates were measured. Table 1 shows the results.
[0057]
Comparative Example 1 (manufacture of organic EL element)
In Example 3, an organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 3, except that an1 having a phenylanthrylphenyl group bonded to the same atom was used instead of AN1. . I. E The chromaticity coordinates were measured. Table 1 shows the results.
Embedded image

[0058]
[Table 1]

As shown in Table 1, the organic EL devices of Examples 3 and 4 had higher emission luminance and emission efficiency and better blue color purity than Comparative Example 1.
[0059]
Example 5 (manufacture of organic EL element)
In Example 3, when depositing AN1 having a thickness of 40 nm as a light emitting material on the TBDB film, the following amine compound D1 having a styryl group was deposited at a weight ratio of AN1: D1 = 40: 2 to AN1. Then, an organic EL element was manufactured in the same manner except that the light emitting layer was formed, and the light emission luminance, light emission efficiency and C.I. I. E The chromaticity coordinates were measured. Table 2 shows the results.
Embedded image

[0060]
Example 6 (manufacture of organic EL element)
An organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 5, except that the following aromatic amine D2 was used instead of the amine compound D1, and the light emission luminance, light emission efficiency and C.I. I. E The chromaticity coordinates were measured. Table 2 shows the results.
Embedded image

[0061]
[Table 2]

As shown in Examples 5 and 6 in Table 2, the anthracene derivative of the present invention was a high-performance organic EL device even when used together with a dopant.
[0062]
【The invention's effect】
As described above in detail, the organic EL element using the anthracene derivative of the present invention has high emission luminance and luminous efficiency and can emit blue light with high color purity. Therefore, it is useful as a full-color organic EL device.

Claims (12)

下記一般式（１）で表されるアントラセン誘導体。
Ａ^１−Ｌ−Ａ^２　　　　　（１）
（式中、Ａ^１及びＡ^２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のモノフェニルアントリル基又はジフェニルアントリル基を表わし、これらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｌは炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基である。ただしＡ^１及びＡ^２は、それぞれＬの中の異なる原子を介して連結している。）Anthracene derivatives represented by the following general formula (1).
A ¹ -LA ² (1)
(In the formula, A ¹ and A ² each independently represent a substituted or unsubstituted monophenylanthryl group or diphenylanthryl group, which may be the same or different from each other. L is carbon It is a polycyclic alicyclic hydrocarbon group having the number of 8 or more, provided that A ¹ and A ² are connected via different atoms in L.) 下記一般式（２）で表されるアントラセン誘導体。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^６は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリールオキシ基、アミノ基を表わし、これらは同一であっても異なっていてもよい。
ｒ^１〜ｒ^６は、それぞれ０〜５の整数を表わす。ｒ^１〜ｒ^６が、それぞれ２以上の整数である時、Ｒ^１〜Ｒ^６同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、またＲ^１〜Ｒ^６同士が結合して飽和もしくは不飽和環を形成していてもよい。
Ｌ^１は、置換もしくは無置換の炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基である。
Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリーレン基である。ただし、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、それぞれＬ^１の中の異なる原子を介して連結している。
ｎ及びｍは、それぞれ０〜２の整数である。）An anthracene derivative represented by the following general formula (2).

(Wherein, R ^{1 to} R ⁶ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group 7 to 20 aralkyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups having 5 to 30 nuclear atoms, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 5 to 30 nuclear atoms, and amino groups. It may be different.
r ^{1 to} r ⁶ each represent an integer of 0 to 5. When r ^{1 to} r ⁶ are each an integer of 2 or more, R ^{1 to} R ⁶ may be the same or different, and R ^{1 to} R ⁶ may be saturated or unsaturated when R ^{1 to} R ⁶ are bonded to each other. It may form a saturated ring.
L ¹ is a substituted or unsubstituted polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
Ar ¹ and Ar ² are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 30 nuclear atoms. However, Ar ¹ and Ar ² are connected to each other via different atoms in L ¹ .
n and m are each an integer of 0 to 2. ) 下記一般式（３）で表されるアントラセン誘導体。

（式中、Ｒ^７〜Ｒ^１０は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜２０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリールオキシ基、アミノ基を表わし、これらは同一であっても異なっていてもよい。
ｒ^７〜ｒ^１０は、それぞれ０〜５の整数を表わす。ｒ^１〜ｒ^６が、それぞれ２以上の整数である時、Ｒ^７〜Ｒ^１０同士は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、またＲ^７〜Ｒ^１０同士が結合して飽和もしくは不飽和環を形成していてもよい。
Ｌ^２は、置換もしくは無置換の炭素数８以上の多環系脂環族炭化水素基である。
Ａｒ^３及びＡｒ^４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の核原子数５〜３０のアリーレン基である。ただし、ふたつのアントラセン部位は、それぞれＡｒ^３及びＡｒ^４の中の異なる原子を介して連結している。
ｐ及びｑは、それぞれ０〜２の整数である。）Anthracene derivatives represented by the following general formula (3).

(Wherein, R ^{7 to} R ¹⁰ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon group 7 to 20 aralkyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups having 5 to 30 nuclear atoms, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 5 to 30 nuclear atoms, and amino groups. It may be different.
r ⁷ ~r ¹⁰ each represents an integer of 0 to 5. When r ^{1 to} r ⁶ are each an integer of 2 or more, R ^{7 to} R ¹⁰ may be the same or different, and R ^{7 to} R ¹⁰ may be saturated or unsaturated when R ^{7 to} R ¹⁰ are bonded to each other. It may form a saturated ring.
L ² is a substituted or unsubstituted polycyclic alicyclic hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
Ar ³ and Ar ⁴ are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 5 to 30 nuclear atoms. However, the two anthracene sites are connected via different atoms in Ar ³ and Ar ⁴ respectively.
p and q are each an integer of 0 to 2. ) 有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体。The anthracene derivative according to any one of claims 1 to 3, which is a light-emitting material for an organic electroluminescence device. 有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔輸送材料である請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体。The anthracene derivative according to any one of claims 1 to 3, which is a hole transporting material for an organic electroluminescence device. 陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。An organic electroluminescence device in which an organic thin-film layer comprising at least one light-emitting layer or a plurality of organic thin-film layers is sandwiched between a cathode and an anode, wherein at least one of the organic thin-film layers is any one of claims 1 to 3. An organic electroluminescence device containing the anthracene derivative of the above alone or as a component of a mixture. 前記発光層が、請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体を含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the light emitting layer contains the anthracene derivative according to any one of claims 1 to 3. 前記発光層が、請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体を主成分として含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the light-emitting layer contains the anthracene derivative according to any one of claims 1 to 3 as a main component. 前記発光層が、さらにアリールアミン化合物を含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the light emitting layer further contains an arylamine compound. 前記発光層が、さらにスチリルアミン化合物を含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。The organic electroluminescence device according to claim 6, wherein the light emitting layer further contains a styrylamine compound. 前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が、請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。An organic electroluminescence device, wherein the organic thin film layer has a hole transport layer, and the hole transport layer contains the anthracene derivative according to any one of claims 1 to 3 alone or as a component of a mixture. 前記正孔輸送層が、請求項１〜３のいずれかに記載のアントラセン誘導体を主成分として含有する請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。The organic electroluminescence device according to claim 11, wherein the hole transport layer contains the anthracene derivative according to any one of claims 1 to 3 as a main component.