JP2004035652A - エンジン油 - Google Patents
エンジン油 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004035652A JP2004035652A JP2002192283A JP2002192283A JP2004035652A JP 2004035652 A JP2004035652 A JP 2004035652A JP 2002192283 A JP2002192283 A JP 2002192283A JP 2002192283 A JP2002192283 A JP 2002192283A JP 2004035652 A JP2004035652 A JP 2004035652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- oil
- engine oil
- ppm
- terms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
【課題】低灰分、優れた清浄性、酸化安定性、耐摩耗性を有するエンジン油を提供する。
【解決手段】基油に、〔１〕（Ａ）全塩基価が３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートをＣａ濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．４〜１．３質量％であるか、〔２〕（Ｂ）全塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の塩基性カルシウムサリシレートをＣａ濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．８〜１．３質量％であることを特徴とする。
【選択図】 なし
【解決手段】基油に、〔１〕（Ａ）全塩基価が３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートをＣａ濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．４〜１．３質量％であるか、〔２〕（Ｂ）全塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の塩基性カルシウムサリシレートをＣａ濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．８〜１．３質量％であることを特徴とする。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低硫酸灰分量であるのみならず、優れた清浄性、酸化安定性、耐摩耗性をも有するエンジン油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ディーゼル車両は、一段と厳しくなるディーゼル排気ガス規制に対応するため、燃焼性の改善はもとより、排気ガス後処理装置の開発が進められている。中でも、ディーゼル排出ガス中のパティキュレート（以下、ＰＭと略す）の浄化に有効とされているディーゼルパティキュレートフィルター（以下、ＤＰＦと略す）は、実用化の段階にまで開発が進んできている。
【０００３】
このような新規技術の導入は、ディーゼルエンジン油の要求性能に大きな影響を与えている。
例えば、ディーゼルエンジン油に由来する灰分がＤＰＦに蓄積し、ＰＭの浄化率低下やＤＰＦの寿命低下を引き起こすことが知られており、ディーゼルエンジン油の硫酸灰分の低減すなわち低灰分化が必要とされている。
この低灰分化には、エンジン清浄性に寄与する金属型清浄剤や、耐摩耗性に寄与するジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）などの、金属分を含む添加剤配合量の低減が必須である。
しかし、従来油から単に金属分を低減すると、エンジン清浄性、耐摩耗性、酸化安定性といったエンジン油としての重要性能が低下する。
【０００４】
低灰分化に伴う性能低下を防ぐエンジン油として、特開平８−２５３７８２号公報において、ホウ素含有無灰型分散剤のホウ素含有量と、金属型清浄剤の金属量を特定の比率にしたものが提案されており、この公報には、耐コーキング性と酸化安定性に優れた低灰分エンジン油となるとある。
また、特開平９−１１１２７５号公報に、ＺｎＤＴＰを特定量、特定の全塩基価をもつ金属型清浄剤を特定量、特定分子量のホウ素含有無灰型分散剤を特定量で配合したものが提案されており、この公報では、ＪＡＳＯ清浄性試験（ＪＡＳＯ Ｍ ３３６−９０）で優れた清浄性を発現する低リン低灰分のディーゼルエンジン油となるとある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のようなエンジン油の実情の下で、大型トラックなどのヘビーデューティ向けエンジン油と、小型トラックなどのライトデューティ向けエンジン油とに分け、それぞれのエンジン油において、使用する成分種を厳選し、かつ配合する成分種を極力減らし、さらなる低灰分化を図ると共に、清浄性、酸化安定性、耐摩耗性にも優れたエンジン油を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のエンジン油は、上記目的を達成するために、鉱油系潤滑油の少なくとも１種を単独で、または合成系潤滑油の少なくとも１種を単独で、あるいは鉱油系潤滑油の少なくとも１種と合成系潤滑油の少なくとも１種を併用してなる基油に、
〔１〕（Ａ）全塩基価が３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．４〜１．３質量％であることを特徴とするか、
〔２〕（Ｂ）全塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．８〜１．３質量％であることを特徴とする。
また、本発明では、〔３〕上記〔２〕のエンジン油に、上記成分（Ａ）を併用してもよく、この場合の成分（Ａ）の配合割合は、成分（Ｂ）と成分（Ａ）の総量中、カルシウム濃度換算比で２０〜８０質量％を占めるように含み、この場合の硫酸灰分量は〔２〕と同様の０．８〜１．３質量％であることを特徴とする。
ここで、成分（Ａ），（Ｂ）における塩基価は、過塩素酸法（ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−７）によって測定される塩基価を意味し、また硫酸灰分量は、ＪＩＳ−Ｋ−２２７２（１９９８）の試験方法によって測定される灰分量を意味する。
【０００７】
上記〔１〕のエンジン油は、成分（Ａ）の配合割合が、カルシウム濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ、好ましくは３５０〜１８００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは４００〜１６００質量ｐｐｍである。
上記〔２〕のエンジン油は、成分（Ｂ）の配合割合が、カルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ、好ましくは１６５０〜２５００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１７００〜２４００質量ｐｐｍである。
〔１〕、〔２〕のエンジン油共、上記成分の配合割合が少な過ぎると清浄性や塩基価保持性が悪くなり、逆に多過ぎると硫酸灰分が却って増加する。
また、上記〔３〕のエンジン油は、成分（Ａ）の配合割合が、成分（Ｂ）と成分（Ａ）の総量中、カルシウム濃度換算比で２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％を占めるようにする。２０質量％未満では成分（Ａ）を併用する技術的意義が発現せず、８０質量％を超えると相対的に成分（Ｂ）量が少なくなりすぎて、後述するヘビーデューティ用のエンジン油としての性能に欠ける。
【０００８】
また、上記〔１〕のエンジン油における硫酸灰分量は、０．４〜１．３質量％、好ましくは０．４〜１．２５質量％、より好ましくは０．４５〜１．２質量％である。
〔２〕，〔３〕のエンジン油における硫酸灰分量は、０．８〜１．３質量％、好ましくは０．８５〜１．２５質量％、さらに好ましくは０．９〜１．２質量％である。
硫酸灰分量が少ない場合、清浄性や塩基価保持性が低下し好ましくない。逆に多すぎると本発明が企図する低灰分化が達成できない。
【０００９】
上記〔１〕のエンジン油のうち、成分（Ａ）をカルシウム濃度換算で３００〜２０００質量ｐｐｍ、好ましくは３５０〜１８００質量ｐｐｍ、より好ましくは４００〜１６００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分が０．４〜０．８質量％、好ましくは０．４〜０．７質量％、より好ましくは０．４５〜０．６０質量％の場合は、ライトデューティ向けとして好適であり、成分（Ａ）をカルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ、好ましくは１６５０〜２５００質量ｐｐｍ、より好ましくは１７００〜２４００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分が０．８質量％を超え１．３質量％以下、好ましくは０．８５〜１．２５質量％、より好ましくは０．９〜１．２質量％の場合は、ヘビーデューティ向けとして好適であり、上記〔２〕と〔３〕のエンジン油はヘビーデューティ向けとして好適である。
すなわち、大型トラックなどのヘビーデューティ向けエンジン油は、小型トラックなどのライトデューティ向けエンジン油よりも、過酷な条件下に置かれるため、オイル寿命や耐熱性等の実用性能を向上させる必要がある。そのため、ヘビーデューティ用では、ライトデューティ用よりも、カルシウムサリシレート等の清浄剤など灰分を多く含む添加剤の使用量が多くなり、結果として硫酸灰分量も多くなる。
また、ヘビーデューティ用の〔２〕と〔３〕のエンジン油のうち、成分（Ｂ）と成分（Ａ）を併用する〔３〕のエンジン油が、清浄性などのエンジン性能の点から、成分（Ｂ）単独使用の〔２〕のエンジン油よりも好ましい。
【００１０】
さらに、本発明のエンジン油では、〔４〕上記〔１〕〜〔３〕の何れかのエンジン油に、（Ｃ）炭素数３のセカンダリータイプのアルキル基を分子中に少なくとも１つ有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の少なくとも１種をリン濃度換算で３００〜１２００質量ｐｐｍを単独で、または（Ｄ）平均分子量８００〜２６００のポリブテニル基を有するビスタイプのホウ素含有コハク酸イミドの少なくとも１種を窒素濃度換算で２００〜２５００質量ｐｐｍを単独で、あるいは（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを上記割合で含むことを特徴とする。
そして、上記〔１〕〜〔４〕の本発明のエンジン油は、ディーゼルパティキュレートフィルターを装備したディーゼルエンジンに使用することを特徴とする。
【００１１】
成分（Ａ）の塩基性カルシウムサリシレートの塩基価は、３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
成分（Ａ）は、塩基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものでは、〔１〕のエンジン油において十分な高温清浄性や酸化安定性を得るためには、成分（Ａ）の添加量を多くする必要が生じてコスト高となり、９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるものでは、高温清浄性や酸化安定性が却って低下する。
【００１２】
成分（Ｂ）の塩基性カルシウムサリシレートの塩基価は、９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１００〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
成分（Ｂ）は、塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものでは、〔２〕のエンジン油において十分な高温清浄性や酸化安定性を得るためには、成分（Ｂ）の添加量を多くする必要が生じてコスト高となり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるものでは、高温清浄性や酸化安定性が却って低下する。
【００１３】
成分（Ａ），（Ｂ）の塩基性カルシウムサリシレートは、炭素数１０〜２４のα−オレフィンでフェノールをアルキル化し、次いでコルベ−シュミット反応でカルボキシル基を導入した後、複分解などによりカルシウム塩としたものが使用される（イギリス特許第７３４，５９８号公報、イギリス特許第７３４，６２２号公報など参照）。
さらに、成分（Ａ），（Ｂ）のカルシウムサリシレートは、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明では、上記のように低塩基価の塩基性カルシウムサリシレートを用いることが特徴であり、同等の塩基価であっても塩基性カルシウムサリシレートの替わりに塩基性スルホネートや塩基性フェネートを用いた場合には、本発明のような清浄性・酸化安定性に優れたエンジン油を得ることができない。
【００１５】
〔１〕〜〔３〕のエンジンに配合してもよい成分（Ｃ）である炭素数３のセカンダリータイプのアルキル基を分子中に少なくとも１つ有するジアルキルジチオリン酸亜鉛は、次の一般式（１）で表される。
【００１６】
【化１】
【００１７】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基のうち少なくとも１つは、セカンダリータイプの炭素数３のアルキル基を示す。Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なってもよい。
異なる場合の残りのアルキル基は炭素数４〜１２のプライマリータイプであり、好ましくはプライマリータイプの炭素数４〜８のアルキル基、さらに好ましくはプライマリータイプの炭素数４〜６のアルキル基である。
【００１８】
上記成分（Ｃ）の配合量は、リン濃度換算で３００〜１２００質量ｐｐｍ、好ましくは４００〜１１００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは４５０〜１０００質量ｐｐｍである。
添加量が少ないと優れた耐摩耗性効果が得られず、多すぎると添加量に見合った耐摩耗性効果が得られないばかりか、硫酸灰分が増加する。
なお、上記成分（Ｃ）に替えて他のジアルキルジチオリン酸亜鉛を用いても、本発明のような高温清浄性、酸化安定性、特に耐摩耗性に優れたエンジン油を得ることができない（参考例参照）。
【００１９】
上記の成分（Ｃ）と共に、あるいは成分（Ｃ）に代えて配合してもよい成分（Ｄ）は、下記の一般式（２）で表されるビスタイプのコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものなどを挙げることができる。
このホウ素化合物として用いられる化合物は、ホウ酸、ホウ酸無水物、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸エステル、ホウ酸アミド、酸化ホウ素などが挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２は平均分子量８００〜２６００、好ましくは９００〜２５５０、さらに好ましくは１２００〜２５００のポリブテニル基、Ｒ３は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｘは１〜１０の整数である。
一般式（２）におけるＲ１とＲ２は同一であってもよく異なってもよい。
また、上記成分（Ｄ）の配合割合の合計は、窒素濃度換算で２００〜２５００質量ｐｐｍ、好ましくは２５０〜２３００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは３００〜２１００質量ｐｐｍである。
配合割合が少な過ぎると清浄性や耐熱性が悪くなり、逆に多過ぎると硫酸灰分が増加する。
なお、上記成分（Ｄ）に替えて他のコハク酸イミドを用いても、本発明のような高温清浄性、耐熱性、耐摩耗性に優れたエンジン油を得ることができない（参考例参照）。
【００２０】
【化２】
【００２１】
本発明では、上記の各成分を鉱油系潤滑油または合成系潤滑油あるいは両者の混合物からなる基油に配合する。
これらの基油の４０℃での動粘度（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３−５）は、特に限定しないが、通常は、１０〜２５０ｍｍ２／ｓであればよく、好ましくは１５〜１５０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは２０〜１００ｍｍ２／ｓである。
また、これらの基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３−６）は、５０〜２００であればよく、好ましくは８０〜１６０である。
【００２２】
鉱油系潤滑油は、例えば、鉱油系潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製などの精製手法を適宜組み合わせて精製したものが用いられる。
合成系潤滑油は、例えば、炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、アゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られるエステルを始めとするポリオールエステル類、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類などが用いられる。
上記鉱油系潤滑油、合成系潤滑油は、それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
本発明のエンジン油では、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記成分の他に、必要に応じて各種公知の添加剤、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなど他の無灰型分散剤、リン系、硫黄系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；モリブテンジチオホスフェート、モリブテンジチオカルバメート、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪族酸、長鎖脂肪族酸エステル、長鎖脂肪族アルコールなどの摩擦調整剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤；ステアリン酸を始めとするカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル、リン酸エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などを１種単独で、または２種以上組み合わせて適宜配合することができる。
【００２４】
本発明のエンジン油の調製方法は、基油、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）、必要に応じて添加する上記の各種添加剤を適宜混合すればよく、その混合順序は特に限定されるものではなく、基油に成分（Ａ）〜（Ｄ）を順次混合してもよく、成分（Ａ）〜（Ｄ）を予め混合したものを基油に混合してもよい。
また、上記の各種添加剤も、基油に添加してもよいし、成分（Ａ）〜（Ｄ）に添加してもよい。
【００２５】
【実施例】
下記の基油、成分（Ａ）〜（Ｄ）、各種添加剤を表１〜表９に示す割合で配合しエンジン油を調製した。なお、下記各成分名の末尾のカッコ内は、表１〜９で用いた各成分の略称を示している。
これらのエンジン油の粘度グレードは全てＡＰＩ １０Ｗ−３０グレードである。
なお、表１〜９中の基油の割合「バランス」とは、当該エンジン油に配合されている全成分の合計量が１００質量％になるように基油の量を設定したことを意味する。
【００２６】
１．基油
４０℃の動粘度が２５〜３５ｍｍ２／ｓ、１００℃の動粘度が５．０〜７．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１００〜１５０の鉱油系潤滑油基油を使用した。
２．カルシウムサリシレート１（ＣａＳａ１）
塩基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレートを使用した。カルシウム含有量は２．２質量％であった。
３．カルシウムサリシレート２（ＣａＳａ２）
塩基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレートを使用した。カルシウム含有量は５．８質量％であった。
４．カルシウムサリシレート３（ＣａＳａ３）
比較のために、塩基価３１０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレートを使用した。カルシウム含有量は１１．４質量％であった。
５．カルシウムスルホネート１（ＣａＳｕ１）
比較のために、塩基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを使用した。カルシウム含有量は２．９質量％であった。
６．カルシウムスルホネート２（ＣａＳｕ２）
比較のために、塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを使用した。カルシウム含有量は１１．１質量％であった。
７．カルシウムフェネート１（ＣａＰｈ１）
比較のために、塩基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェネートを使用した。カルシウム含有量は８．７質量％であった。
８．ジアルキルジチオリン酸亜鉛１（ＺｎＴＰ１）
分子中炭素数が３のセカンダリータイプのアルキル基と、分子中炭素数４と５のプライマリータイプのアルキル基とを有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
９．ジアルキルジチオリン酸亜鉛２（ＺｎＴＰ２）
比較のために、分子中炭素数が３と６のセカンダリータイプのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
１０．ジアルキルジチオリン酸亜鉛３（ＺｎＴＰ３）
比較のために、分子中炭素数が８のプライマリータイプのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
１１．ホウ素含有コハク酸イミド（ａ）（ＢＳＩａ）
平均分子量２４００のポリブテニル基を有するビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものを使用した。窒素含有量は１．４質量％であった。
１２．ホウ素含有コハク酸イミド（ｂ）（ＢＳＩｂ）
平均分子量１３００のポリブテニル基を有するビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものを使用した。窒素含有量は１．８質量％であった。
１３．コハク酸イミド（ＳＩ）
比較のために、平均分子量１３００のポリブテニル基を有するビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドを使用した。窒素含有量は１．８質量％であった。
１４．他の各種添加剤（添加剤）
公知の酸化防止剤、粘度指数向上剤、分散剤、極圧剤などを適宜配合したものでを使用した。表１〜９には、その合計配合量で示した。
【００２７】
硫酸灰分量
実施例、比較例のディーゼルエンジン油を測定した値である。
【００２８】
評価試験
（１）ホットチューブ試験（ＨＴ試験）
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に規定されるホットチューブ試験方法に準拠して評価を行った。なお、試験温度は２９０℃とし、ガラス管内に付着したラッカーを色見本と比較して、無色透明の場合を１０点、黒色を０点として評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性に優れることを示す。
（２）酸化安定性試験
ＪＩＳ Ｋ−２５１４に規定される内燃機関用潤滑油酸化安定度試験方法に準拠して評価した。試験条件は１６５．５℃、９６時間とした。この条件での試験後油の残存塩基価を塩酸法（ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６）で測定した。試験後油の残存塩基価が大きいほど、酸化安定性に優れることを示す。
（３）耐摩耗性試験
ＡＳＴＭ Ｄ４１７−８２に規定されるシェル高速四球摩耗試験方法に準拠して評価した。試験条件は、室温、１８００ｒｐｍ、１ｍｉｎとし、初期焼き付き荷重によって評価した。初期焼き付き荷重が高いほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（４）実機による清浄性試験
ＪＡＳＯ Ｍ３３６−９８に規定されるＪＡＳＯ清浄性エンジン試験方法に準拠して評価した。使用燃料はＪＩＳ ２号軽油（硫黄分４６０質量ｐｐｍ）であった。なお、本試験はディーゼルエンジン油のＪＡＳＯ規格であるＤＨ−１の規格試験であり、清浄性を表すＴＧＦ（％）が６０（％）以下が規格値である。値が小さいほど清浄性能に優れることを示す。
（５）実機による耐摩耗性試験
ＪＡＳＯ Ｍ３５４−９９に規定されるＪＡＳＯ動弁摩耗エンジン試験方法に準拠して評価した。使用燃料はＪＩＳ ２号軽油（硫黄分４６０質量ｐｐｍ）であった。なお、本試験もディーゼルエンジン油のＪＡＳＯ規格であるＤＨ−１の規格試験であり、耐摩耗性を表すカム軸の軸径変化（μｍ）が９５（μｍ）以下が規格値である。値が小さいほど耐摩耗性能に優れることを示す。
【００２９】
実施例１〜５、比較例１〜１３
表１〜３に、実施例１〜５、比較例１〜１３のホットチューブ試験結果と酸化安定性試験結果を示す。
なお、表１は硫酸灰分量０．４８質量％に調整した実施例と比較例を示し、表２、表３はそれぞれ硫酸灰分量０．７８質量％、１．００質量％に調整した実施例と比較例を示した。
表１〜３から明らかなように、実施例１〜５のエンジン油は、同一硫酸灰分量における比較例のエンジン油に比べ良好であることが分かる。言い換えれば、本発明のエンジン油は、高温清浄性と酸化安定性ともに優れており、これらの効果は、特定の全塩基価をもつカルシウムサリシレートを特定の割合で配合することにより、初めて実現できるものである。
【００３０】
【表１】
（Ｃａ換算質量ｐｐｍ）
【００３１】
【表２】
（Ｃａ換算質量ｐｐｍ）
【００３２】
【表３】
（Ｃａ換算質量ｐｐｍ）
【００３３】
実施例６〜１２、比較例１４〜１５、参考例１〜６
表４〜６に、実施例６〜１２、比較例１４〜１８、参考例１〜６のホットチューブ試験結果、酸化安定性試験結果、耐摩耗性試験結果を示す。
なお、表４は硫酸灰分量０．４８質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示し、表５、表６はそれぞれ、硫酸灰分量０．７８質量％、１．００質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示した。
表４〜６から明らかなように、本発明のエンジン油は、同一硫酸灰分量における成分（Ｃ）含まない比較例や成分（Ｃ）以外のジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む参考例と比べ良好であり、特に耐摩耗性試験結果において優れていることが分かる。言い換えれば、本発明のエンジン油は、高温清浄性、酸化安定性、特に耐摩耗性に優れており、これらの効果は、特定の全塩基価をもつカルシウムサリシレートを特定の割合と、特定のアルキル基をもつジアルキルジチオリン酸亜鉛を特定量配合することにより、初めて実現できるものである。
【００３４】
【表４】
（Ｃａ，Ｐ換算質量ｐｐｍ）
【００３５】
【表５】
（Ｃａ，Ｐ換算質量ｐｐｍ）
【００３６】
【表６】
（Ｃａ，Ｐ換算質量ｐｐｍ）
【００３７】
実施例１３〜２０、比較例１６〜２２、参考例７〜８
表７〜９に、実施例１３〜２０、比較例１９〜２５、参考例７〜８の実機による清浄性試験結果、耐摩耗性試験結果を示す。
なお、表７は硫酸灰分量０．４５〜０．４８質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示し、表８、表９はそれぞれ硫酸灰分量０．７５〜０．７８質量％、１．００質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示した。
表８，９から明らかなように、本発明のエンジン油は、同一硫酸灰分量における成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）のいずれか１種以上を含まない比較例、成分（Ｃ）以外のジアルキルジチオリン酸亜鉛や成分（Ｄ）以外の他のコハク酸イミドを含む参考例と比べて、実機エンジン試験において、優れた清浄性と耐摩耗性を兼ね備えており、ディーゼルエンジン油のＪＡＳＯ規格であるＤＨ−１の規格基準を合格していることが分かる。言い換えれば、本発明のエンジン油は、清浄性、耐摩耗性に優れており、これらの効果は、特定の全塩基価をもつカルシウムサリシレート、特定のアルキル基をもつジアルキルジチオリン酸亜鉛、特定のホウ素含有コハク酸イミド系分散剤を特定量配合することにより、初めて実現できるものである。
【００３８】
【表７】
（Ｃａ，Ｐ，Ｎ換算質量ｐｐｍ）
【００３９】
【表８】
（Ｃａ，Ｐ，Ｎ換算質量ｐｐｍ）
【００４０】
【表９】
（Ｃａ，Ｐ，Ｎ換算質量ｐｐｍ）
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、低灰分であって、優れた清浄性、酸化安定性、耐摩耗性を有するエンジン油を提供することができる。
このように、実用上極めて有効な本発明のエンジン油は、特にディーゼルパティキュレートフィルターを装備したディーゼルエンジンに好適に使用することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、低硫酸灰分量であるのみならず、優れた清浄性、酸化安定性、耐摩耗性をも有するエンジン油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ディーゼル車両は、一段と厳しくなるディーゼル排気ガス規制に対応するため、燃焼性の改善はもとより、排気ガス後処理装置の開発が進められている。中でも、ディーゼル排出ガス中のパティキュレート（以下、ＰＭと略す）の浄化に有効とされているディーゼルパティキュレートフィルター（以下、ＤＰＦと略す）は、実用化の段階にまで開発が進んできている。
【０００３】
このような新規技術の導入は、ディーゼルエンジン油の要求性能に大きな影響を与えている。
例えば、ディーゼルエンジン油に由来する灰分がＤＰＦに蓄積し、ＰＭの浄化率低下やＤＰＦの寿命低下を引き起こすことが知られており、ディーゼルエンジン油の硫酸灰分の低減すなわち低灰分化が必要とされている。
この低灰分化には、エンジン清浄性に寄与する金属型清浄剤や、耐摩耗性に寄与するジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）などの、金属分を含む添加剤配合量の低減が必須である。
しかし、従来油から単に金属分を低減すると、エンジン清浄性、耐摩耗性、酸化安定性といったエンジン油としての重要性能が低下する。
【０００４】
低灰分化に伴う性能低下を防ぐエンジン油として、特開平８−２５３７８２号公報において、ホウ素含有無灰型分散剤のホウ素含有量と、金属型清浄剤の金属量を特定の比率にしたものが提案されており、この公報には、耐コーキング性と酸化安定性に優れた低灰分エンジン油となるとある。
また、特開平９−１１１２７５号公報に、ＺｎＤＴＰを特定量、特定の全塩基価をもつ金属型清浄剤を特定量、特定分子量のホウ素含有無灰型分散剤を特定量で配合したものが提案されており、この公報では、ＪＡＳＯ清浄性試験（ＪＡＳＯ Ｍ ３３６−９０）で優れた清浄性を発現する低リン低灰分のディーゼルエンジン油となるとある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のようなエンジン油の実情の下で、大型トラックなどのヘビーデューティ向けエンジン油と、小型トラックなどのライトデューティ向けエンジン油とに分け、それぞれのエンジン油において、使用する成分種を厳選し、かつ配合する成分種を極力減らし、さらなる低灰分化を図ると共に、清浄性、酸化安定性、耐摩耗性にも優れたエンジン油を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のエンジン油は、上記目的を達成するために、鉱油系潤滑油の少なくとも１種を単独で、または合成系潤滑油の少なくとも１種を単独で、あるいは鉱油系潤滑油の少なくとも１種と合成系潤滑油の少なくとも１種を併用してなる基油に、
〔１〕（Ａ）全塩基価が３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．４〜１．３質量％であることを特徴とするか、
〔２〕（Ｂ）全塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．８〜１．３質量％であることを特徴とする。
また、本発明では、〔３〕上記〔２〕のエンジン油に、上記成分（Ａ）を併用してもよく、この場合の成分（Ａ）の配合割合は、成分（Ｂ）と成分（Ａ）の総量中、カルシウム濃度換算比で２０〜８０質量％を占めるように含み、この場合の硫酸灰分量は〔２〕と同様の０．８〜１．３質量％であることを特徴とする。
ここで、成分（Ａ），（Ｂ）における塩基価は、過塩素酸法（ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−７）によって測定される塩基価を意味し、また硫酸灰分量は、ＪＩＳ−Ｋ−２２７２（１９９８）の試験方法によって測定される灰分量を意味する。
【０００７】
上記〔１〕のエンジン油は、成分（Ａ）の配合割合が、カルシウム濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ、好ましくは３５０〜１８００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは４００〜１６００質量ｐｐｍである。
上記〔２〕のエンジン油は、成分（Ｂ）の配合割合が、カルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ、好ましくは１６５０〜２５００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは１７００〜２４００質量ｐｐｍである。
〔１〕、〔２〕のエンジン油共、上記成分の配合割合が少な過ぎると清浄性や塩基価保持性が悪くなり、逆に多過ぎると硫酸灰分が却って増加する。
また、上記〔３〕のエンジン油は、成分（Ａ）の配合割合が、成分（Ｂ）と成分（Ａ）の総量中、カルシウム濃度換算比で２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％を占めるようにする。２０質量％未満では成分（Ａ）を併用する技術的意義が発現せず、８０質量％を超えると相対的に成分（Ｂ）量が少なくなりすぎて、後述するヘビーデューティ用のエンジン油としての性能に欠ける。
【０００８】
また、上記〔１〕のエンジン油における硫酸灰分量は、０．４〜１．３質量％、好ましくは０．４〜１．２５質量％、より好ましくは０．４５〜１．２質量％である。
〔２〕，〔３〕のエンジン油における硫酸灰分量は、０．８〜１．３質量％、好ましくは０．８５〜１．２５質量％、さらに好ましくは０．９〜１．２質量％である。
硫酸灰分量が少ない場合、清浄性や塩基価保持性が低下し好ましくない。逆に多すぎると本発明が企図する低灰分化が達成できない。
【０００９】
上記〔１〕のエンジン油のうち、成分（Ａ）をカルシウム濃度換算で３００〜２０００質量ｐｐｍ、好ましくは３５０〜１８００質量ｐｐｍ、より好ましくは４００〜１６００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分が０．４〜０．８質量％、好ましくは０．４〜０．７質量％、より好ましくは０．４５〜０．６０質量％の場合は、ライトデューティ向けとして好適であり、成分（Ａ）をカルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ、好ましくは１６５０〜２５００質量ｐｐｍ、より好ましくは１７００〜２４００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分が０．８質量％を超え１．３質量％以下、好ましくは０．８５〜１．２５質量％、より好ましくは０．９〜１．２質量％の場合は、ヘビーデューティ向けとして好適であり、上記〔２〕と〔３〕のエンジン油はヘビーデューティ向けとして好適である。
すなわち、大型トラックなどのヘビーデューティ向けエンジン油は、小型トラックなどのライトデューティ向けエンジン油よりも、過酷な条件下に置かれるため、オイル寿命や耐熱性等の実用性能を向上させる必要がある。そのため、ヘビーデューティ用では、ライトデューティ用よりも、カルシウムサリシレート等の清浄剤など灰分を多く含む添加剤の使用量が多くなり、結果として硫酸灰分量も多くなる。
また、ヘビーデューティ用の〔２〕と〔３〕のエンジン油のうち、成分（Ｂ）と成分（Ａ）を併用する〔３〕のエンジン油が、清浄性などのエンジン性能の点から、成分（Ｂ）単独使用の〔２〕のエンジン油よりも好ましい。
【００１０】
さらに、本発明のエンジン油では、〔４〕上記〔１〕〜〔３〕の何れかのエンジン油に、（Ｃ）炭素数３のセカンダリータイプのアルキル基を分子中に少なくとも１つ有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の少なくとも１種をリン濃度換算で３００〜１２００質量ｐｐｍを単独で、または（Ｄ）平均分子量８００〜２６００のポリブテニル基を有するビスタイプのホウ素含有コハク酸イミドの少なくとも１種を窒素濃度換算で２００〜２５００質量ｐｐｍを単独で、あるいは（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを上記割合で含むことを特徴とする。
そして、上記〔１〕〜〔４〕の本発明のエンジン油は、ディーゼルパティキュレートフィルターを装備したディーゼルエンジンに使用することを特徴とする。
【００１１】
成分（Ａ）の塩基性カルシウムサリシレートの塩基価は、３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
成分（Ａ）は、塩基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のものでは、〔１〕のエンジン油において十分な高温清浄性や酸化安定性を得るためには、成分（Ａ）の添加量を多くする必要が生じてコスト高となり、９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるものでは、高温清浄性や酸化安定性が却って低下する。
【００１２】
成分（Ｂ）の塩基性カルシウムサリシレートの塩基価は、９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１００〜２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
成分（Ｂ）は、塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものでは、〔２〕のエンジン油において十分な高温清浄性や酸化安定性を得るためには、成分（Ｂ）の添加量を多くする必要が生じてコスト高となり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるものでは、高温清浄性や酸化安定性が却って低下する。
【００１３】
成分（Ａ），（Ｂ）の塩基性カルシウムサリシレートは、炭素数１０〜２４のα−オレフィンでフェノールをアルキル化し、次いでコルベ−シュミット反応でカルボキシル基を導入した後、複分解などによりカルシウム塩としたものが使用される（イギリス特許第７３４，５９８号公報、イギリス特許第７３４，６２２号公報など参照）。
さらに、成分（Ａ），（Ｂ）のカルシウムサリシレートは、それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明では、上記のように低塩基価の塩基性カルシウムサリシレートを用いることが特徴であり、同等の塩基価であっても塩基性カルシウムサリシレートの替わりに塩基性スルホネートや塩基性フェネートを用いた場合には、本発明のような清浄性・酸化安定性に優れたエンジン油を得ることができない。
【００１５】
〔１〕〜〔３〕のエンジンに配合してもよい成分（Ｃ）である炭素数３のセカンダリータイプのアルキル基を分子中に少なくとも１つ有するジアルキルジチオリン酸亜鉛は、次の一般式（１）で表される。
【００１６】
【化１】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基のうち少なくとも１つは、セカンダリータイプの炭素数３のアルキル基を示す。Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なってもよい。
異なる場合の残りのアルキル基は炭素数４〜１２のプライマリータイプであり、好ましくはプライマリータイプの炭素数４〜８のアルキル基、さらに好ましくはプライマリータイプの炭素数４〜６のアルキル基である。
【００１８】
上記成分（Ｃ）の配合量は、リン濃度換算で３００〜１２００質量ｐｐｍ、好ましくは４００〜１１００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは４５０〜１０００質量ｐｐｍである。
添加量が少ないと優れた耐摩耗性効果が得られず、多すぎると添加量に見合った耐摩耗性効果が得られないばかりか、硫酸灰分が増加する。
なお、上記成分（Ｃ）に替えて他のジアルキルジチオリン酸亜鉛を用いても、本発明のような高温清浄性、酸化安定性、特に耐摩耗性に優れたエンジン油を得ることができない（参考例参照）。
【００１９】
上記の成分（Ｃ）と共に、あるいは成分（Ｃ）に代えて配合してもよい成分（Ｄ）は、下記の一般式（２）で表されるビスタイプのコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものなどを挙げることができる。
このホウ素化合物として用いられる化合物は、ホウ酸、ホウ酸無水物、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸エステル、ホウ酸アミド、酸化ホウ素などが挙げられる。
一般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２は平均分子量８００〜２６００、好ましくは９００〜２５５０、さらに好ましくは１２００〜２５００のポリブテニル基、Ｒ３は炭素数２〜５のアルキレン基、Ｘは１〜１０の整数である。
一般式（２）におけるＲ１とＲ２は同一であってもよく異なってもよい。
また、上記成分（Ｄ）の配合割合の合計は、窒素濃度換算で２００〜２５００質量ｐｐｍ、好ましくは２５０〜２３００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは３００〜２１００質量ｐｐｍである。
配合割合が少な過ぎると清浄性や耐熱性が悪くなり、逆に多過ぎると硫酸灰分が増加する。
なお、上記成分（Ｄ）に替えて他のコハク酸イミドを用いても、本発明のような高温清浄性、耐熱性、耐摩耗性に優れたエンジン油を得ることができない（参考例参照）。
【００２０】
【化２】
本発明では、上記の各成分を鉱油系潤滑油または合成系潤滑油あるいは両者の混合物からなる基油に配合する。
これらの基油の４０℃での動粘度（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３−５）は、特に限定しないが、通常は、１０〜２５０ｍｍ２／ｓであればよく、好ましくは１５〜１５０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは２０〜１００ｍｍ２／ｓである。
また、これらの基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ−２２８３−６）は、５０〜２００であればよく、好ましくは８０〜１６０である。
【００２２】
鉱油系潤滑油は、例えば、鉱油系潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製などの精製手法を適宜組み合わせて精製したものが用いられる。
合成系潤滑油は、例えば、炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、アゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られるエステルを始めとするポリオールエステル類、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類などが用いられる。
上記鉱油系潤滑油、合成系潤滑油は、それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
本発明のエンジン油では、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記成分の他に、必要に応じて各種公知の添加剤、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなど他の無灰型分散剤、リン系、硫黄系、アミン系、エステル系などの各種摩耗防止剤；モリブテンジチオホスフェート、モリブテンジチオカルバメート、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪族酸、長鎖脂肪族酸エステル、長鎖脂肪族アルコールなどの摩擦調整剤；ポリメタクリレート系、エチレンプロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイソブチレン等の各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛などの極圧剤；ステアリン酸を始めとするカルボン酸、ジカルボン酸、金属石鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステル、リン酸エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などを１種単独で、または２種以上組み合わせて適宜配合することができる。
【００２４】
本発明のエンジン油の調製方法は、基油、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）、必要に応じて添加する上記の各種添加剤を適宜混合すればよく、その混合順序は特に限定されるものではなく、基油に成分（Ａ）〜（Ｄ）を順次混合してもよく、成分（Ａ）〜（Ｄ）を予め混合したものを基油に混合してもよい。
また、上記の各種添加剤も、基油に添加してもよいし、成分（Ａ）〜（Ｄ）に添加してもよい。
【００２５】
【実施例】
下記の基油、成分（Ａ）〜（Ｄ）、各種添加剤を表１〜表９に示す割合で配合しエンジン油を調製した。なお、下記各成分名の末尾のカッコ内は、表１〜９で用いた各成分の略称を示している。
これらのエンジン油の粘度グレードは全てＡＰＩ １０Ｗ−３０グレードである。
なお、表１〜９中の基油の割合「バランス」とは、当該エンジン油に配合されている全成分の合計量が１００質量％になるように基油の量を設定したことを意味する。
【００２６】
１．基油
４０℃の動粘度が２５〜３５ｍｍ２／ｓ、１００℃の動粘度が５．０〜７．０ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１００〜１５０の鉱油系潤滑油基油を使用した。
２．カルシウムサリシレート１（ＣａＳａ１）
塩基価６０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレートを使用した。カルシウム含有量は２．２質量％であった。
３．カルシウムサリシレート２（ＣａＳａ２）
塩基価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレートを使用した。カルシウム含有量は５．８質量％であった。
４．カルシウムサリシレート３（ＣａＳａ３）
比較のために、塩基価３１０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムサリシレートを使用した。カルシウム含有量は１１．４質量％であった。
５．カルシウムスルホネート１（ＣａＳｕ１）
比較のために、塩基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを使用した。カルシウム含有量は２．９質量％であった。
６．カルシウムスルホネート２（ＣａＳｕ２）
比較のために、塩基価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを使用した。カルシウム含有量は１１．１質量％であった。
７．カルシウムフェネート１（ＣａＰｈ１）
比較のために、塩基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェネートを使用した。カルシウム含有量は８．７質量％であった。
８．ジアルキルジチオリン酸亜鉛１（ＺｎＴＰ１）
分子中炭素数が３のセカンダリータイプのアルキル基と、分子中炭素数４と５のプライマリータイプのアルキル基とを有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
９．ジアルキルジチオリン酸亜鉛２（ＺｎＴＰ２）
比較のために、分子中炭素数が３と６のセカンダリータイプのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
１０．ジアルキルジチオリン酸亜鉛３（ＺｎＴＰ３）
比較のために、分子中炭素数が８のプライマリータイプのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
１１．ホウ素含有コハク酸イミド（ａ）（ＢＳＩａ）
平均分子量２４００のポリブテニル基を有するビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものを使用した。窒素含有量は１．４質量％であった。
１２．ホウ素含有コハク酸イミド（ｂ）（ＢＳＩｂ）
平均分子量１３００のポリブテニル基を有するビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドをホウ素化合物で処理したものを使用した。窒素含有量は１．８質量％であった。
１３．コハク酸イミド（ＳＩ）
比較のために、平均分子量１３００のポリブテニル基を有するビスタイプのポリアルケニルコハク酸イミドを使用した。窒素含有量は１．８質量％であった。
１４．他の各種添加剤（添加剤）
公知の酸化防止剤、粘度指数向上剤、分散剤、極圧剤などを適宜配合したものでを使用した。表１〜９には、その合計配合量で示した。
【００２７】
硫酸灰分量
実施例、比較例のディーゼルエンジン油を測定した値である。
【００２８】
評価試験
（１）ホットチューブ試験（ＨＴ試験）
ＪＰＩ−５Ｓ−５５−９９に規定されるホットチューブ試験方法に準拠して評価を行った。なお、試験温度は２９０℃とし、ガラス管内に付着したラッカーを色見本と比較して、無色透明の場合を１０点、黒色を０点として評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性に優れることを示す。
（２）酸化安定性試験
ＪＩＳ Ｋ−２５１４に規定される内燃機関用潤滑油酸化安定度試験方法に準拠して評価した。試験条件は１６５．５℃、９６時間とした。この条件での試験後油の残存塩基価を塩酸法（ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６）で測定した。試験後油の残存塩基価が大きいほど、酸化安定性に優れることを示す。
（３）耐摩耗性試験
ＡＳＴＭ Ｄ４１７−８２に規定されるシェル高速四球摩耗試験方法に準拠して評価した。試験条件は、室温、１８００ｒｐｍ、１ｍｉｎとし、初期焼き付き荷重によって評価した。初期焼き付き荷重が高いほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（４）実機による清浄性試験
ＪＡＳＯ Ｍ３３６−９８に規定されるＪＡＳＯ清浄性エンジン試験方法に準拠して評価した。使用燃料はＪＩＳ ２号軽油（硫黄分４６０質量ｐｐｍ）であった。なお、本試験はディーゼルエンジン油のＪＡＳＯ規格であるＤＨ−１の規格試験であり、清浄性を表すＴＧＦ（％）が６０（％）以下が規格値である。値が小さいほど清浄性能に優れることを示す。
（５）実機による耐摩耗性試験
ＪＡＳＯ Ｍ３５４−９９に規定されるＪＡＳＯ動弁摩耗エンジン試験方法に準拠して評価した。使用燃料はＪＩＳ ２号軽油（硫黄分４６０質量ｐｐｍ）であった。なお、本試験もディーゼルエンジン油のＪＡＳＯ規格であるＤＨ−１の規格試験であり、耐摩耗性を表すカム軸の軸径変化（μｍ）が９５（μｍ）以下が規格値である。値が小さいほど耐摩耗性能に優れることを示す。
【００２９】
実施例１〜５、比較例１〜１３
表１〜３に、実施例１〜５、比較例１〜１３のホットチューブ試験結果と酸化安定性試験結果を示す。
なお、表１は硫酸灰分量０．４８質量％に調整した実施例と比較例を示し、表２、表３はそれぞれ硫酸灰分量０．７８質量％、１．００質量％に調整した実施例と比較例を示した。
表１〜３から明らかなように、実施例１〜５のエンジン油は、同一硫酸灰分量における比較例のエンジン油に比べ良好であることが分かる。言い換えれば、本発明のエンジン油は、高温清浄性と酸化安定性ともに優れており、これらの効果は、特定の全塩基価をもつカルシウムサリシレートを特定の割合で配合することにより、初めて実現できるものである。
【００３０】
【表１】
（Ｃａ換算質量ｐｐｍ）
【表２】
（Ｃａ換算質量ｐｐｍ）
【表３】
（Ｃａ換算質量ｐｐｍ）
実施例６〜１２、比較例１４〜１５、参考例１〜６
表４〜６に、実施例６〜１２、比較例１４〜１８、参考例１〜６のホットチューブ試験結果、酸化安定性試験結果、耐摩耗性試験結果を示す。
なお、表４は硫酸灰分量０．４８質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示し、表５、表６はそれぞれ、硫酸灰分量０．７８質量％、１．００質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示した。
表４〜６から明らかなように、本発明のエンジン油は、同一硫酸灰分量における成分（Ｃ）含まない比較例や成分（Ｃ）以外のジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む参考例と比べ良好であり、特に耐摩耗性試験結果において優れていることが分かる。言い換えれば、本発明のエンジン油は、高温清浄性、酸化安定性、特に耐摩耗性に優れており、これらの効果は、特定の全塩基価をもつカルシウムサリシレートを特定の割合と、特定のアルキル基をもつジアルキルジチオリン酸亜鉛を特定量配合することにより、初めて実現できるものである。
【００３４】
【表４】
（Ｃａ，Ｐ換算質量ｐｐｍ）
【表５】
（Ｃａ，Ｐ換算質量ｐｐｍ）
【表６】
（Ｃａ，Ｐ換算質量ｐｐｍ）
実施例１３〜２０、比較例１６〜２２、参考例７〜８
表７〜９に、実施例１３〜２０、比較例１９〜２５、参考例７〜８の実機による清浄性試験結果、耐摩耗性試験結果を示す。
なお、表７は硫酸灰分量０．４５〜０．４８質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示し、表８、表９はそれぞれ硫酸灰分量０．７５〜０．７８質量％、１．００質量％に調整した実施例と比較例と参考例を示した。
表８，９から明らかなように、本発明のエンジン油は、同一硫酸灰分量における成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）のいずれか１種以上を含まない比較例、成分（Ｃ）以外のジアルキルジチオリン酸亜鉛や成分（Ｄ）以外の他のコハク酸イミドを含む参考例と比べて、実機エンジン試験において、優れた清浄性と耐摩耗性を兼ね備えており、ディーゼルエンジン油のＪＡＳＯ規格であるＤＨ−１の規格基準を合格していることが分かる。言い換えれば、本発明のエンジン油は、清浄性、耐摩耗性に優れており、これらの効果は、特定の全塩基価をもつカルシウムサリシレート、特定のアルキル基をもつジアルキルジチオリン酸亜鉛、特定のホウ素含有コハク酸イミド系分散剤を特定量配合することにより、初めて実現できるものである。
【００３８】
【表７】
（Ｃａ，Ｐ，Ｎ換算質量ｐｐｍ）
【表８】
（Ｃａ，Ｐ，Ｎ換算質量ｐｐｍ）
【表９】
（Ｃａ，Ｐ，Ｎ換算質量ｐｐｍ）
【発明の効果】
本発明によれば、低灰分であって、優れた清浄性、酸化安定性、耐摩耗性を有するエンジン油を提供することができる。
このように、実用上極めて有効な本発明のエンジン油は、特にディーゼルパティキュレートフィルターを装備したディーゼルエンジンに好適に使用することができる。
Claims (5)
- 鉱油系潤滑油、合成系潤滑油の何れか１種以上からなる基油に、（Ａ）全塩基価が３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算で３００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．４〜１．３質量％であることを特徴とするエンジン油。
- さらに、（Ｃ）炭素数３のセカンダリータイプのアルキル基を分子中に少なくとも１つ有するジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン濃度換算で３００〜１２００質量ｐｐｍ、（Ｄ）平均分子量８００〜２６００のポリブテニル基を有するビスタイプのホウ素含有コハク酸イミドを窒素濃度換算で２００〜２５００質量ｐｐｍの何れか１種以上を含んでなる請求項１記載のエンジン油。
- 鉱油系潤滑油、合成系潤滑油の何れか１種以上からなる基油に、（Ｂ）全塩基価が９５ｍｇＫＯＨ／ｇを超え３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算で１６００〜３０００質量ｐｐｍ含み、硫酸灰分量が０．８〜１．３質量％以下であることを特徴とするエンジン油。
- さらに、（Ａ）全塩基価が３０〜９５ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性カルシウムサリシレートをカルシウム濃度換算比で２０〜８０質量％、（Ｃ）炭素数３のセカンダリータイプのアルキル基を分子中に少なくとも１つ有するジアルキルジチオリン酸亜鉛をリン濃度換算で３００〜１２００質量ｐｐｍ、（Ｄ）平均分子量８００〜２６００のポリブテニル基を有するビスタイプのホウ素含有コハク酸イミドを窒素濃度換算で２００〜２５００質量ｐｐｍの何れか１種以上を含んでなる請求項３に記載のエンジン油。
- ディーゼルパティキュレートフィルターを装備したディーゼルエンジンに使用することを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のエンジン油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002192283A JP2004035652A (ja) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | エンジン油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002192283A JP2004035652A (ja) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | エンジン油 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004035652A true JP2004035652A (ja) | 2004-02-05 |
Family
ID=31701604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002192283A Pending JP2004035652A (ja) | 2002-07-01 | 2002-07-01 | エンジン油 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004035652A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005090532A1 (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Nippon Oil Corporation | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 |
| WO2006044729A2 (en) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | The Lubrizol Corporation | Methods for regeneration and performance of a particulate filter of an internal combustion engine |
| EP1985690A2 (en) | 2007-04-27 | 2008-10-29 | TonenGeneral Sekiyu Kabushiki Kaisha | Internal-combustion engine lubrican composition |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08253782A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-10-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JPH08302378A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Nippon Oil Co Ltd | エンジン油組成物 |
| JPH09111275A (ja) * | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Nippon Oil Co Ltd | ディーゼルエンジン油組成物 |
| JPH1053784A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Japan Energy Corp | ディ−ゼルエンジン用潤滑油 |
| JP2000087067A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-03-28 | Tonen Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP2001081493A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | エンジン油組成物 |
| JP2002012884A (ja) * | 2000-06-28 | 2002-01-15 | Nissan Motor Co Ltd | エンジン油組成物 |
| JP2002053888A (ja) * | 2000-06-02 | 2002-02-19 | Chevron Oronite Ltd | 潤滑油組成物 |
-
2002
- 2002-07-01 JP JP2002192283A patent/JP2004035652A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08253782A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-10-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JPH08302378A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Nippon Oil Co Ltd | エンジン油組成物 |
| JPH09111275A (ja) * | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Nippon Oil Co Ltd | ディーゼルエンジン油組成物 |
| JPH1053784A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-02-24 | Japan Energy Corp | ディ−ゼルエンジン用潤滑油 |
| JP2000087067A (ja) * | 1998-07-17 | 2000-03-28 | Tonen Corp | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP2001081493A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | エンジン油組成物 |
| JP2002053888A (ja) * | 2000-06-02 | 2002-02-19 | Chevron Oronite Ltd | 潤滑油組成物 |
| JP2002012884A (ja) * | 2000-06-28 | 2002-01-15 | Nissan Motor Co Ltd | エンジン油組成物 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005090532A1 (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Nippon Oil Corporation | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 |
| JP2005264066A (ja) * | 2004-03-19 | 2005-09-29 | Nippon Oil Corp | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 |
| CN1954057B (zh) * | 2004-03-19 | 2010-04-21 | 新日本石油株式会社 | 柴油机用润滑油 |
| JP4515797B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2010-08-04 | 新日本石油株式会社 | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 |
| US8415283B2 (en) | 2004-03-19 | 2013-04-09 | Nippon Oil Corporation | Lubricating oil composition for diesel engine |
| WO2006044729A2 (en) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | The Lubrizol Corporation | Methods for regeneration and performance of a particulate filter of an internal combustion engine |
| WO2006044729A3 (en) * | 2004-10-19 | 2007-01-25 | Lubrizol Corp | Methods for regeneration and performance of a particulate filter of an internal combustion engine |
| EP1985690A2 (en) | 2007-04-27 | 2008-10-29 | TonenGeneral Sekiyu Kabushiki Kaisha | Internal-combustion engine lubrican composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5431642B2 (ja) | 高負荷ディーゼルエンジン用低硫黄低リン潤滑油組成物 | |
| KR101252872B1 (ko) | 내연 기관용 윤활유 조성물 | |
| JP5431641B2 (ja) | 低硫黄低リン潤滑油組成物 | |
| RU2469076C2 (ru) | Смазочная композиция для двигателя внутреннего сгорания | |
| JP5925473B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2003327987A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JPH09111275A (ja) | ディーゼルエンジン油組成物 | |
| JP4408728B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| KR20100017348A (ko) | 윤활유 조성물 | |
| JP6559974B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| US20060281642A1 (en) | Lubricating oil composition and use thereof | |
| JP4083321B2 (ja) | ディーゼルエンジン油組成物 | |
| JP4017514B2 (ja) | エンジン油 | |
| JP2000290677A (ja) | ディーゼルエンジン用潤滑油組成物 | |
| JPH0848989A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2007182576A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2004035652A (ja) | エンジン油 | |
| JP4393693B2 (ja) | ディーゼルエンジン油組成物 | |
| JP2005247995A (ja) | エンジン油組成物 | |
| JP4209161B2 (ja) | ガスエンジン油 | |
| JPH10102082A (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JPWO2017188087A1 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP2003096483A (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP2004143273A (ja) | エンジン油組成物 | |
| JP2000001685A (ja) | エンジン油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050224 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070810 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070821 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071211 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080208 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080311 |