JP2003536097A - 反射防止コーティングを有する透明基材 - Google Patents
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Abstract
Description
な基材、特にガラス基材に関する。
のそれとの間の屈折率を有する薄い干渉層から成るか、あるいは、より複雑な場
合において、複数の薄層(一般に、高い屈折率を有する誘電体層及び低い屈折率
の誘電体層の交互する層)を含んでなるフィルムから成る。
反射を減少させて光の透過を増加させるために使用される。このような基材は、
例えば、塗料を保護すること、及び孤立したディスプレイ、ショウケース又は店
のウィンドウを製作することを意図するグレージングである。したがって、基材
は可視領域の波長のみを考慮して最適化される。
率を増加させることが必要であることがわかっている。これらは、特に、太陽電
池(また、太陽モジュール又はコレクターと呼ばれる)、例えばシリコン電池で
ある。これらの電池は、可視領域ばかりでなく、それ以外の領域、特に近赤外領
域においても、それらが受け取る太陽エネルギーの最大量を吸収することが必要
である。電池の「外部の」基材(空に向く側)は一般に強化ガラスから作られる
。
長において、このガラスを通る太陽エネルギーの透過を最適化することは好都合
であるように思われる。
とにある。このようなものは、例えば、”DIAMANT”領域においてSai
nt−Gobain Vitrageから販売されているガラスである。
ングを有するガラスを提供することにある。ここでこの物質の多孔性は、その屈
折率の低下を可能とする。しかしながら、この単層コーティングの性能は非常に
は高くない。更にその耐久性、特に湿分に対するその耐久性は不十分である。
において、反射防止コーティングを有する透明基材を通る透過をさらに増加させ
ることができる(かつ透明基材からの反射を減少させることができる)、新規な
反射防止コーティングを開発することである。
発することである。
きなまし又は強化しなければならないガラスから作られている場合、さらに熱処
理することができるこのようなコーティングを開発することである。
コーティングを開発することである。
ング(A)を有する透明基材、特にガラスから作られている透明基材である。こ
こでこの反射防止コーティング(A)は、交互に高い及び低い屈折率を有する複
数の薄層を含んでなる。この反射防止コーティング(A)は、順次に、下記の層
を含んでなる: 高い屈折率の第1層1、この層は1.8〜2.3の屈折率n1及び5〜50n
mの幾何学的厚さe1を有する、 低い屈折率の第2層2、この層は1.30〜1.70の屈折率n2及び5〜5
0nmの幾何学的厚さe2を有する、 高い屈折率の第3層3、この層は1.80〜2.30の屈折率n3及び少なく
とも100nm又は少なくとも120nmの幾何学的厚さe3を有する、 低い屈折率の第4層4、この層は1.30〜1.70の屈折率n4及び少なく
とも80nm又は少なくとも90nmの幾何学的厚さe4を有する。
ね合わせにおいて、層の各々は示した屈折率を有し、そしてそれらの幾何学的厚
さの合計もまた問題の層について示した値に維持される。
体、特に酸化物又は窒化物タイプの誘電体から作られている。しかしながら、そ
れらの少なくとも1つについて、例えば金属酸化物をドープすることによって、
少なくともわずかに導電性であるようすることを排除しない。これを実施すると
、例えば、多層の反射防止フィルムは静電防止機能を有するようになるであろう
。
ボネートに基づく透明基材に適用することもできる。
射防止効果を達成させる干渉相互作用を発生させるために十分に大きいので、こ
れはすぐれた折衷性を有する。しかしながら、大規模に、工業的ラインで、大き
い基材上に、例えばスパッタリング型(磁気的促進された)の減圧堆積技術を使
用して製品の製作を可能とするのに、この数は十分に合理的である。
たそれを超えた領域、特に赤外、より特に近赤外領域においてキャリヤー基材の
透過率が実質的に増加した広い帯域の反射防止効果を得ることを可能とする。こ
れは少なくとも400〜1100nmの波長領域にわたる高性能の反射防止であ
る。
することを意図する)と比較して、最後の低い屈折率の層の厚さは増加されてい
る;その好ましい厚さは通常使用されているλ/4値より大きい(λを可視スペ
クトルの中心値とする); 第2に、高い屈折率の終わりから2番目(第3)の層の厚さが比較的厚い;そ
して 最後に、通常作られる高い屈折率の層の選択と異なり、非常に高い屈折率を有
する物質、例えばTiO2又はNb2O5を選択することは本質的ではないこと
が発見された。反対に、比較的中程度の屈折率、特に最大2.3の屈折率を有す
る物質を使用することが賢いことがわかった。したがって、これは一般の多層反
射防止フィルムに関する既知の教示に反する。
はケイ素窒化物Si3N4(これらはこの式の範囲内に、他の元素、例えばAl
型の金属又はホウ素を、ケイ素と比較して少量で含有することができ、したがっ
て、ケイ素に対する窒素の示した化学量論は限定的でなく、単に記述を簡単にす
るためのものである。同じことがこのテキストに記載する金属又はケイ素酸化物
の酸素の化学量論に適用される)を使用できることを発見した。特にTiO2と
比較して、スパッタリングと呼ばれる堆積技術を使用するとき、これらの物質は
非常に高い堆積速度を有するという利点を有する。この中程度の屈折率の範囲内
において、スパッタリングにより堆積させることができる物質のより大きい選択
性が存在する。これは工業的製作におけるより比較的大きい柔軟性、及び多層フ
ィルムの性質を調節する比較的大きい可能性を提供する。
コーティングについて通常選択される厚さと異なる厚さを、多層フィルムの層に
ついて選択した。本発明において、この選択を行って、可視領域ばかりでなく赤
外領域の一部分においても、基材を反射防止性にする。
囲を後述する: 〇第1及び/又は第3層、すなわち高い屈折率を有する層において、 n1及び/又はn3は好都合には1.85〜2.15、特に1.90〜2.
10又は2.0〜2.1であり、 e1は好都合には10〜30nm、特に15〜25nmであり、 e3は好都合には100〜180nm、特に130〜170nm又は140
〜160nmである; 〇第2又は第4層、すなわち低い屈折率を有する層において、 n2及び/又はn4は好都合には1.35〜1.55又はあるいは1.40
〜1.50であり、 e2は好都合には15〜45nm、特に20〜40nm、好ましくは35n
mより小さいか又はそれに等しく、 e4は好都合には90nmより大きいか又はそれに等しく、特に120又は
110nmより小さいか又はそれに等しく、e4は好ましくは95〜115nm
である。
層2を、「中間」の屈折率と呼ぶ屈折率e5、特に1.60〜1.90、好まし
くは1.70〜1.80の単一層5で置換することができる。
〜85nm)の幾何学的厚さe5を有する。
では、この厚さはその代わりに一般に120nm以上であるように選択される。
2層の第1のものであるとき、高い屈折率の層/低い屈折率の層の光学的効果に
類似する光学的効果を有する。それは多層フィルム中の層の総数を減少させると
いう利点を有する。それは好ましくは、ケイ素酸化物と、スズ酸化物、亜鉛酸化
物及びチタン酸化物から選択される少なくとも1種の金属酸化物との混合物に基
づく。それは、ケイ素のオキシ窒化物又はオキシ炭化物に基づいていてよく、及
び/又はアルミニウムオキシ窒化物に基づいていてよい。
適当な物質は、亜鉛酸化物ZnO、スズ酸化物SnO2及びジルコニウム酸化物
ZrO2から選択される1種又はそれよりも多くの金属酸化物に基づく。それは
特に亜鉛スズ酸塩型の混合Zn/Sn酸化物であることができる。また、それは
、ケイ素窒化物Si3N4及び/又はアルミニウム窒化物AlNから選択される
1種又はそれよりも多くの窒化物に基づくことができる。
用すると、多層フィルムに、その光学的性質を有意に損なうことなく、機能性、
すなわち熱処理に比較的よく耐える能力を付加ことができる。これは実際に、太
陽電池の一部分を形成しなくてはならない任意のガラスの場合において重要な機
能性である。なぜなら、このようなガラスは一般に、強化型の高温の熱処理に付
され、ガラスを500〜700℃に加熱しなくてはならないからである。次いで
、いかなる問題を引き起こさないで熱処理前に薄層を堆積させられることは好都
合である。なぜなら、工業的観点から、熱処理前に堆積を実施することは比較的
簡単であるからである。従ってキャリヤーガラスの熱処理を意図するか否かにか
かわらず、多層反射防止フィルムの単一配置を得ることが可能である。
お有益である。なぜなら、これは多層フィルムの機械的及び化学的耐久性をその
全体において改良するからである。これは気候変動に絶えず暴露される太陽電池
の用途において非常に重要である。
する層は、事実いくつかの重ね合わされた高い屈折率の層から成ることができる
。これは特に、SnO2/Si3N4又はSi3N4/SnO2型の2層である
ことができる。この利点は下記の通りである:Si3N4は、反応性スパッタリ
ングによる普通の金属酸化物、例えばSnO2、ZnO又はZrO2よりも幾分
困難に且つわずかにゆっくり堆積する傾向がある。特に、最も厚く且つ熱処理に
よる劣化から多層フィルムを保護するために最も重要である第3層の場合におい
て、層を2つに分割し、所望の熱処理保護効果を獲得するためにちょうど十分な
厚さにSi3N4の厚さを小さくし、この層に、SnO2、ZnO、又は亜鉛ス
ズ酸塩型の亜鉛スズ混合酸化物を光学的に「付加」するの有益なことがある。
適当な物質は、ケイ素酸化物、ケイ素オキシ窒化物及び/又はケイ素オキシ炭化
物に基づくか、あるいはケイ素アルミニウム混合酸化物に基づく。このような混
合酸化物は、純粋なSiO2(この例は特許EP791,562に記載されてい
る)よりもすぐれた耐久性、特に化学的耐久性を有する傾向がある。2つの酸化
物それぞれの比率を調節して、層の屈折率を過度に増加させないで、耐久性を改
良することができる。
とに関連して使用する他の基材のために選択されるガラスは、特に例えば「Di
amant」タイプの超透明ガラス(特に鉄酸化物の含量が低いガラス)である
か、あるいは「Planilux」タイプの標準的シリカソーダ石灰透明ガラス
であることができる(両方のタイプのガラスはSaint−Gobain Vi
trageにより販売されている)。
なる: 〇4層フィルムの場合: SnO2又はSi3N4/SiO2/SnO2又はSi3N4/SiO2又は
SiAlO(SiAlOはここにおいて、アルミニウムケイ素混合酸化物に対応
し、物質中のそれぞれの量に言及するものではない); 〇3層フィルムの場合: SiON/Si3N4又はSnO2/SiO2又はSiAlO (SiAlOと同様に、式SiONはここにおいてオキシ窒化物を意味し、物質
中の酸素及び窒素のそれぞれの量に言及するものではない)。
イプの基材は、特に2mm〜8mmの厚さで、少なくとも90%の400〜11
00nmの積分透過率値を達成することができる。
明に従って被覆された基材である。
的に入手可能であり、そしてガラスタイプの2つの透明な剛性基材の間に配置さ
れる。電池はポリマー物質(又はいくつかのポリマー物質)により基材の間に保
持される。ヨーロッパ特許第0,739,042号明細書に記載されている発明
の好ましい態様によれば、太陽電池を2つの基材の間に配置し、次いで基材間の
中空空間を、硬性の流延ポリマー、特に脂肪族イソシアネートポリマーとポリエ
ーテルポリオールとの反応から生成するポリウレタンをベースとするポリマーで
充填することができる。可能ならば、例えばオートクレーブ中で、わずかの加圧
下に、ポリマーを熱硬化させることができる(30〜50℃において)。他のポ
リマー、例えばエチレン酢酸ビニルEVAを使用することができ、また他の配置
が可能である(例えば、熱可塑性ポリマーの1種又は2種以上のシートを、電池
の2枚のガラスパネル間に積層することができる)。
販売されているものは、基材、ポリマー及び太陽電池の組み合わせである。
た基材を使用すると、ソーラーモジュールの効率は、同一基材を使用するがコー
ティングがないモジュールと比較しても、少なくとも1、1.5又は2%(積分
電流密度により表す)だけ増加させることができる。ソーラーモジュールは平方
メートル単位で販売されず、送出される電力単位で販売される(概算して、太陽
電池1平方メートルは約130ワットを送出できると推定される)ことが知られ
ているので、効率の改良は電気的性能を改良し、したがって所定の寸法のソーラ
ーモジュールの価格を高くさせる。
ス基材を製造する方法である。1つの方法は、すべての層を、順次に、真空技術
により、特に磁気促進スパッタリングにより、又はプラズマ促進スパッタリング
により、堆積させることにある。従って酸素の存在下に対象の金属の反応性スパ
ッタリングを行うことにより酸化物層を、また窒素の存在下に窒化物層を堆積さ
せることができる。SiO2及びSi3N4を堆積させるためには、導電性を十
分とするために、アルミニウムのような金属でわずかにドープしたケイ素ターゲ
ットを使用して開始することができる。
うに、CVD型の熱堆積技術により堆積すべき多層フィルムの層のいくつかにつ
いて、多層フィルムの残部をスパッタリングにより低温堆積させることができる
。
伴って、明らかとなるであろう。
さ4mmの基材6を使用する。これは3層の反射防止フィルムを使用している。
aを生成した。
よる)を、ソーラーモジュールの外部のガラスパネルとして取り付けた。第5図
は、本発明によるソーラーモジュール10を非常に概略的に示す。モジュール1
0は下記の方法で形成した:反射防止コーティング(A)を有するガラス板6を
「内側」ガラス板と呼ぶガラス板8と組み合わせた。このガラス板8は、厚さ4
mmの超透明型(”Planidur DIAMANT”)タイプガラスから作
られていた。太陽電池9をこれら2枚のガラス板の間に配置し、次いで前述の特
許EP0,739,042号の教示によるポリウレタンをベースとする硬化性ポ
リマー7を、ガラス板間の空間に注入した。
刷された前後の電気的接触から成っていた。シリコン太陽電池は、他の半導体(
例えば、CIS、CdTe、a−Si、GaAs、GalnP)を使用する太陽
電池と置換することができる。
ーティングをもたない超透明ガラスから作られた外側ガラス板6を取り付けた。
ットしている; 〇透過率(T)を百分率としてy軸(左)にプロットしている; 三角形を有する曲線は、波長の関数として電気エネルギーへの太陽エネルギ
ーの変換の程度(EQE、外部量子効率を意味する)を示している; 円を有する曲線は、ソーラーモジュールの外側ガラス板6を通る透過率Tを
表している; 正方形を有する曲線は、ASTM E892−87標準規格による標準的太
陽スペクトルを考慮して、「空気透過量1.5(Air Mass1.5)」積
分短絡電流を表している。
られたモデリングの結果を示す。
ーモジュール用いて得られた結果を示す。 三角形C1を有する曲線は上で説明したEQEに対応する; 曲線C2は、厚さ4mmの標準的シリカソーダ石灰ガラス、Planilux
領域(Saint−Gobain Glassから販売されている)のみから作
った外側ガラス板を通る透過率Tに対応する(比較ため); 曲線C3は、「DIAMANT」領域からの厚さ4mmのガラスから外側ガラ
ス板を作った場合の透過率Tに対応する(比較ため); 曲線C4は、実施例2aに従う外側ガラス板に対応し、ガラスはいったん反射
防止コーティングが適用されると、取り付けの前に強化され、次いで加湿加熱試
験として知られている湿気抵抗性試験に付されている。加湿加熱試験は、雰囲気
が85%の制御された相対湿度を有するチャンバーの中に被覆されたガラスを8
5℃において1000時間放置することからなる(IEC 61215標準規格
); 曲線C5は、実施例2aによる外側ガラス板に対応するが、ここではガラスは
、マウントする前に、中性塩霧試験NSF試験として知られる化学的抗性試験に
付されている(EN ISO 6988標準規格に従う)。この試験は、0.6
7体積%のSO2を含有する雰囲気中で40℃、100%の相対湿度において8
時間、次いで75%の相対湿度の雰囲気中で23℃±1℃において16時間おく
ことから成る20サイクルの試験をガラスを付すことからなる; 曲線C6(正方形を有する)は、第2図と条件での積分短絡電流を表す。
ている。
明ガラスを用いる電池を使用して得られた結果を示す。
ない超透明ガラス(第4図)を使用すると、実施例1の透過率曲線(第2図)と
異なり、曲線は400〜1100nmの領域において約92%で平坦である。
、比較例(第4図)における31.34mA/cm2から実施例1における32
.04mA/cm2及び実施例2における32.65mA/cm2となる。
ネルギーへの変換効率は、波長の関数として、3つの電池の場合において類似す
る。
製作を複雑化しないで、太陽電池の性能を増加させることが確証される。
化タイプの熱処理に付すことができる。
は反射防止コーティングをもたないガラスよりも有意に高い。また、被覆された
ガラスを強化処理及び/又は耐水性試験及び化学的抵抗性試験に付したときでさ
え、これらのすぐれた結果が得られることが確認される;本発明によるコーティ
ングの安定性が従って証明される。
作時間は少し長くなる。
るために適当である反射防止コーティングに関する特許FR2,800,998
に記載されている発明(特に自動車のフロントガラスに対する用途を目的とする
)の改良である。しかしながら、本発明によるコーティングは、ソーラーモジュ
ールに対する特定の用途のために選択された厚さを有し、特により厚い第3層を
有する(厚さは一般に少なくとも120nmであり、最大120nmではない)
。
、4つの層1、2、3、4又は3つの層5、3、4から成る反射防止フィルム(
A)で覆われたガラス基材6を概略の断面図である。
る太陽電池の効率を参照電池と比較して示すグラフである。
る太陽電池の効率を参照電池と比較して示すグラフである。
る太陽電池の効率を参照電池と比較して示すグラフである。
る太陽電池の効率を参照電池と比較して示すグラフである。
Claims (23)
- 【請求項1】 その表面の少なくとも1つの上に、反射防止コーティング、
特に可視及び近赤外領域における反射防止コーティングを有する透明基材、特に
ガラスから作られた透明基材(6)であって、前記反射防止コーティングは交互
に高い及び低い屈折率を有する複数の誘電性薄層を含んでなるフィルム(A)か
ら作られており、前記複数層のフィルムは、順次に、 高い屈折率の第1層(1)、この層は1.8〜2.3の屈折率n1及び5〜5
0nmの幾何学的厚さe1を有する、 低い屈折率の第2層(2)、この層は1.30〜1.70の屈折率n2及び5
〜50nmの幾何学的厚さe2を有する 高い屈折率の第3層(3)、この層は1.8〜2.3の屈折率n3及び少なく
とも100nm又は少なくとも120nmの幾何学的厚さe3を有する、 低い屈折率の第4層(4)、この層は1.30〜1.70の屈折率n4及び少
なくとも80nm又は少なくとも90nmの幾何学的厚さe4を有する、 を含んでなることを特徴とする、反射防止コーティングを有する透明基材(6)
。 - 【請求項2】 前記高い屈折率の第1層(1)及び前記低い屈折率の第2層
(2)が、1.60〜1.90、特に1.70〜1.80の中間の屈折率e5の
単一層(5)で置換されていることを特徴とする、請求項1に記載の基材(6)
。 - 【請求項3】 前記中間の屈折率の単一層(5)が、40〜120nm、特
に60〜100nm又は65〜85nmの幾何学的厚さe5を有することを特徴
とする、請求項2に記載の基材(6)。 - 【請求項4】 n1及び/又はn3が1.85〜2.15、特に1.90〜
2.10又は2.0〜2.1であることを特徴とする、前記請求項のいずれか1
つに記載の基材(6)。 - 【請求項5】 n2及び/又はn4が1.35〜1.55又は1.40〜1
.50であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1つに記載の基材(6
)。 - 【請求項6】 e1が10〜30nm、特に15〜25nmであることを特
徴とする、請求項1〜5のいずれか1つに記載の基材(6)。 - 【請求項7】 e2が15〜45nm、特に20〜40nm、好ましくは3
5nmより小さいかあるいはそれに等しいことを特徴とする、請求項1〜6のい
ずれか1つに記載の基材(6)。 - 【請求項8】 e3が100〜180nm、特に140〜160nmである
ことを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1つに記載の基材(6)。 - 【請求項9】 e4が90nmより大きいかあるいはそれに等しく、特に9
5〜120nmであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1つに記載の
基材(6)。 - 【請求項10】 前記中間の屈折率の層(5)が、ケイ素酸化物と、スズ酸
化物、亜鉛酸化物及びチタン酸化物から選択される少なくとも1種の金属酸化物
との混合物に基づくか、あるいはケイ素のオキシ窒化物又はオキシ炭化物に基づ
き、及び/又はアルミニウムオキシ窒化物に基づくことを特徴とする、請求項2
又は3に記載の基材(6)。 - 【請求項11】 高い屈折率の第1層(1)及び/又は高い屈折率の第3層
(3)が、亜鉛酸化物、スズ酸化物、ジルコニウム酸化物、又は亜鉛−スズ混合
酸化物から選択される1種又はそれよりも多くの金属酸化物に基づくか、あるい
はケイ素窒化物及び/又はアルミニウム窒化物から選択される1種又はそれより
も多くの窒化物に基づくことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1つに記
載の基材(6)。 - 【請求項12】 前記高い屈折率の第1層(1)及び/又は前記高い屈折率
の第3層(3)が、複数の高い屈折率の層の重ね合わせ、特に2つの層、例えば
SnO2/Si3N4又はSi3N4/SnO2の重ね合わせであることを特徴
とする、請求項1〜11のいずれか1つに記載の基材(6)。 - 【請求項13】 前記低い屈折率の第2層(2)及び/又は前記低い屈折率
の第4層(4)が、ケイ素酸化物、ケイ素のオキシ窒化物及び/又はオキシ炭化
物に基づくか、あるいは混合ケイ素−アルミニウム酸化物に基づくことを特徴と
する、請求項1〜13のいずれか1つに記載の基材(6)。 - 【請求項14】 前記基材が透明又は超透明ガラスから作られており、好ま
しくは強化されていることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか1つに記載
の基材(6)。 - 【請求項15】 前記複数層の反射防止フィルム(A)において、少なくと
もその高い屈折率の第3層のために強化又は焼きなまし型の熱処理を行うことが
できるように、ケイ素窒化物又はアルミニウム窒化物が使用されていることを特
徴とする、請求項1〜14のいずれか1つに記載の基材(6)。 - 【請求項16】 前記多層フィルム(A)が下記の順序の層を含んでなるこ
とを特徴とする、請求項1〜15のいずれか1つに記載の基材(6): SnO2又はSi3N4/SiO2/SnO2又はSi3N4/SiO2又は
SiAlO。 - 【請求項17】 前記多層フィルム(A)が下記の順序の層を含んでなるこ
とを特徴とする、請求項1〜15のいずれかに記載の基材(6): SiON/Si3N4又はSnO2/SiO2又はSiAlO。 - 【請求項18】 400〜1100nmの波長領域にわたる積分透過率が少
なくとも90%であることを特徴とする、請求項1〜17のいずれか1つに記載
の基材(6)。 - 【請求項19】 Si又はCIS型の複数の太陽電池(9)を含んでなるソ
ーラーモジュール(10)の外側透明基材としての、請求項1〜18のいずれか
1つに記載の基材(6)の使用。 - 【請求項20】 外側基材として請求項1〜18のいずれか1つに記載の基
材(6)を有することを特徴とする、Si、CIS、CdTe、a−Si、Ga
As又はGalnP型の複数の太陽電池(9)を含んでなるソーラーモジュール
(10)。 - 【請求項21】 前記複数層の反射防止フィルム(A)をもたない外側基材
を使用するモジュールと比較して、積分電流密度により表した効率が、少なくと
も1、1.5又は2%増加していることを特徴とする、請求項20に記載のソー
ラーモジュール(10)。 - 【請求項22】 2つのガラス基材(6、8)を含んでなり、太陽電池(9
)がガラス板間の空間に配置されており、この空間に硬化性ポリマー(7)が注
入されることを特徴とする、請求項20に記載のソーラーモジュール(10)。 - 【請求項23】 前記複数層の反射防止フィルム(A)をスパッタリングに
より堆積させることを特徴とする、請求項1〜18のいずれかに記載の基材(6
)を製造する方法。
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