JP2003533579A - 顔 料 - Google Patents

顔 料

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JP2003533579A JP2001585255A JP2001585255A JP2003533579A JP 2003533579 A JP2003533579 A JP 2003533579A JP 2001585255 A JP2001585255 A JP 2001585255A JP 2001585255 A JP2001585255 A JP 2001585255A JP 2003533579 A JP2003533579 A JP 2003533579A
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トーマス アルブレヒト，
サラ ロドリゲス−モサス，
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、乳白色効果を有する粒子に関する。粒子のサイズは、５μｍ〜５０００μｍの範囲である。粒子は、標準偏差が５％よりも小さい５０ｎｍ〜２μｍの直径を有し、規則的に配置され、ドメインにおいて３次元的に密に詰め込まれた構造を有する単分散小球からなる。構造は、物理的改質および化学的改質を行うことによって機械的に安定化されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、顔料、特に干渉性顔料に関し、ナノメートル範囲の単分散球体の３
次元周期的配置を特徴とする。
【０００２】 天然の貴重なオパールは、単分散の規則的に配置された１５０〜４００ｎｍの
直径を有するシリカゲル小球を含む。これらのオパールの色の遊びは、それらの
結晶配置とともに小球の格子面における入射光のブラッグ様散乱によって生じる
。 出発物質として水ガラスまたはシリコーンエステルを用いて、宝石用途に白ま
たは黒オパールを合成する試みがなされなかった訳ではない。
【０００３】 ＵＳ4,703,020は、小球間のすき間に酸化ジルコニウムまたは水酸化ジルコニ
ウムを有する３次元配置のアモルファスシリカ小球を含む修飾材料を製造する方
法について記載している。小球は、１５０〜４００ｎｍの直径を有する。製造は
、２段階で行う。最初の段階では、シリカ小球は、水性懸濁液からの沈殿物とな
る。その後、生じた成分を空気中で乾燥し、続いて８００℃でか焼する。 第２段階では、か焼した材料を、ジルコニウムアルコキシドの溶液に導入し、
アルコキシドが球体間のすき間に浸透し、加水分解によって酸化ジルコニウムが
沈澱する。その後この材料を１０００〜１３００℃でか焼する。
【０００４】 天然のオパールと比較して、得られた材料は、個々の球体間の空隙中に二酸化
ジルコニウムを有する。 材料の機械的安定性は、まず酸化ジルコニウムを包含させることにより、また
知られているように材料の物理的構造および化学的構造を改質する、か焼によっ
てほとんど実質的に得られる。ここで記載の製造方法は、材料を高温で数時間、
か焼しなければならないといった欠点を有する。その結果、非常にエネルギーを
消費する方法である。
【０００５】 本発明の目的は、上述の欠点を回避することであった。本発明は、特に、十分
な機械的安定性を有しながらも、天然のオパールと同様の乳白色効果を示す粒子
状材料を提供することであった。本発明のさらなる目的は、最適化されたエネル
ギー消費で得られる、顔料として使用するのに適する確定した粒子を与えるよう
な材料の製造方法を提供することにあった。
【０００６】 したがって、本発明は、まず、５μｍ〜５０００μｍの範囲の粒子サイズを有
し、粒子が、５％より小さい標準偏差の５０ｎｍ〜２μｍの直径を有する単分散
球体を、ドメインにおいて密に詰め込んだ、物理的改質または化学的改質によっ
て機械的に安定化された、３次元的な、規則的な順序を有する構造で含む、乳白
色効果を有する粒子を提供することにある。
【０００７】 さらに、本発明は、一工程で粒子を製造する方法であって、 ａ）５％より小さい標準偏差の５０ｎｍ〜２μｍの直径を有する単分散球体を、
液体媒体中に浮遊させ、 ｂ）表面にその懸濁液を塗布し、 ｃ）液体媒体を除去する、 前記方法を提供することにある。
【０００８】 本発明は、さらに本発明の粒子の、特に塗料、ワニス、印刷インク、プラスチ
ック、セラミック材料、ガラスおよび化粧品における顔料としての使用を提供す
る。この目的のために、それらは、通常の市販の顔料、例えば、有機吸収性顔料
、無機吸収性顔料、金属効果顔料およびＬＣＰ顔料とともに用いてもまたよい。
さらに本発明の粒子は、顔料製品の製造にもまた適し、例えば、顆粒のような乾
燥製品の製造に適する。
【０００９】 本発明の粒子には、３次元的に詰め込んだ、規則的な順序を有する構造は、乳
白色効果を達成するために特に重要である。通常、この３次元的に詰め込んだ、
規則的な順序を有する構造は、粒子全体に広がった完璧に整列されたものではな
い。所望の色効果を達成するためには、本発明の粒子は均一な配置を有する個々
のドメインを有していれば十分である。この構造を説明するために特に図１およ
び２を参照してもよく、単分散球体の整然としたドメインの存在を正確に表して
おり、同時に、この場合に全体として粒子は、非常に密にでないことはもちろん
、密に球状に詰め込まれたものでもないことも示している。
【００１０】 本発明の乳白色効果を有する粒子において、機械的安定化のための物理的改質
または化学的改質もまた、そのような安定化なしでは、粒子を３次元形態に固定
することができないために重要である。にもかかわらず、改質は、さもなければ
すでに上述したように乳白色効果がそこなわれるために、機械的安定化の単にい
かなる方法によってなすことができるものでない。球体間の屈折率の差および隙
間の材料が決定的に粒子の光学適性に影響する。従って、屈折率の適切な差を維
持することを可能とする物理的改質および化学的改質が好ましい。原則として、
本発明による効果は、約０．０１〜約２の範囲の屈折率の差で認めることができ
る。屈折率のより小さいまたはより大きい差であっても、乳白色効果を表すのに
適するにもかかわらず、乳白色顔料の屈折率における最適な差は、約０．１〜０
．６の範囲である。約０．０１〜約０．０２といった屈折率における小さい差で
は、粒子は、実質的には透明であり、それゆえに多くの効果的な反射面を有する
ために特にはっきりした乳白色効果を示す。しかしながら、透明性のために、こ
れらの効果の強度は弱い。
【００１１】 用いられる単分散球体は、存在し得るあらゆるコーティングを含めて、５０ｎ
ｍ〜２μｍの範囲の直径を有し、特に好ましくは、１５０〜１５００ｎｍの直径
を有する球体を使用する。特に好ましくは、２００〜５００ｎｍの範囲の球体を
用いる。なぜなら、この大きさの粒子を有すれば、可視光の異なる波長の反射が
互いにはっきりと異なり、したがって、色の多様性においては、乳白色が特には
っきりした程度に生じるからである。しかしながら、本発明の１つの別形におい
て、この好ましい粒子サイズの複数を用いることもまた好ましく、その結果、よ
り高い状態に対応する反射およびそれによる広い色遊びが生じる。
【００１２】 単分散球体は、所望の光反射の波長に十分な透明のいずれの材料のほとんどを
含んでもよく、その結果、この光は、粒子中に球体直径のいくらかの深さ入るこ
とができる。好ましい球体は、金属カルコゲニドであり、好ましくは、金属酸化
物または金属ピニクチドであり、好ましくは、窒化物またはリン化物である。こ
れらの用語の意味での金属は、対イオンに対して正に帯電した相手として生じう
るあらゆる元素であり、例えば、遷移族および主族ＩおよびＩＩの主族金属であ
り、しかし主族ＩＩＩのあらゆる元素およびケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、
リン、ヒ素、アンチモンおよびビスマスもまた含む標準的な金属などである。好
ましい金属カルコゲニドおよび金属ピニクチドは、特に、二酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、窒化ガリウム、窒化ホウ素お
よび窒化アルミニウムおよび窒化ケイ素および窒化リンもまた含む。
【００１３】 本発明の粒子の製造のための出発物質は、好ましくは、例えば、ＵＳ 4,911,9
03に記載された方法によって得ることのできる二酸化ケイ素の単分散球体を含む
。球体は、水性−アンモニア性媒体中のテトラアルコキシシランの加水分解重縮
合によって製造され、第一次粒子のゾルがまず初めに製造され、その後、続くテ
トラアルコキシシランの調節された添加により、得られたＳｉＯ２粒子は、所望
の粒子サイズとなる。この方法により、標準偏差が５％の０．０５〜１０μｍの
平均粒子サイズを有する、単分散ＳｉＯ２球体を製造することができる。
【００１４】 さらに好ましい出発物質は、例えば、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＳｎＯ２ またはＡｌ２Ｏ３などの非吸収性金属酸化物で被覆されたＳｉＯ２球体を含む
。金属酸化物で被覆されたＳｉＯ２球体の製造は、例えば、ＵＳ5,846,310、DE
198 42 134およびDE 199 29 109にさらに詳細に記載されている。鉄酸化物、Ｆ
ｅ３Ｏ４および／またはＦｅ２Ｏ３などの吸収性金属酸化物の被覆もまた、本発
明に用いることのできる粒子をもたらす。
【００１５】 出発物質として、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＺｎＯ２、ＳｎＯ２またはＡｌ２Ｏ３ または金属酸化物混合物などの非吸収性金属酸化物の単分散球体を用いることも
またできる。それらの製造は、例えば、EP 0 644 914に記載されている。さらに
EP 0 216 278に従った単分散ＳｉＯ２球体の製造方法は、容易に同じ結果で他の
酸化物に移すことができる。恒温槽を用いて３０〜４０℃に正確に定めた温度の
アルコール、水およびアンモニアを含む混合物へ、テトラエトキシシラン、テト
ラブトキシチタン、テトラプロポキシジルコニウムまたはそれらの混合物を強く
混合しながら、１度に添加し、生じた混合物をさらに２０秒間、強く攪拌し、ナ
ノメータ範囲の単分散球体の懸濁液を形成する。１〜２時間の後の反応期間の後
は、球体は、例えば、遠心分離により従来の方法で、単離し、洗浄および乾燥す
る。
【００１６】 たとえば、ポリスチレンまたはポリメタクリル酸メチルなどの単分散ポリマー
球体も同様に本発明の粒子の製造の出発物質として用いてもよい。この種の球体
は、商業的に入手可能である。Bangs Laboratories Inc.社（Carmel, USA)は、
非常に多様な種類のポリマーの単分散球体を提供する。 本発明の顔料を製造するのにさらに適する出発物質は、例えば、金属酸化物の
ような粒子を含むポリマーの単分散球体を含む。そのような材料は、マイクロカ
プセルの会社である Entwicklungs- und Vertriebs GmbH社（Rostock、 Germany
）によって提供される。顧客特有の要求に応じて、マイクロカプセル化はポリエ
ステル、ポリアミド、および天然の糖質および修飾した糖質をベースとして行わ
れる。
【００１７】 さらに、例えばシランのような有機材料に被覆された金属酸化物の単分散球体
を使用することもできる。単分散球体をアルコール中に分散させ、通常のオルガ
ノアルコキシシランで改質する。球状の酸化物粒子のシラン化は、DE 43 16 814
にもまた記載されている。 単分散球体から製造され、５μｍ〜５ｍｍの平均粒子サイズを有する顔料粒子
は、好ましくは、小板状構造を有する。
【００１８】 この種の小板状粒子は、図１に表されている。本発明の他の好ましい態様は、
図２に示すように、粒子はほぼ球状の３次元形態を有している。ここでも同様に
、平均粒子サイズは、通常、５μｍ〜５ｍｍの範囲である。この態様では、顔料
は、優先的な方向を有さないといった利点を有する。その結果、例えば、高分子
射出成形といったプロセスにおいて、マトリックス中の顔料の優先的な配向によ
る筋は形成されない。 本発明の顔料は、２つの代替方法に従って、製造してもよい。液滴法の場合に
は、単分散球体は、好ましくは１〜３５重量％の濃度で液体媒体中に浮遊させる
。懸濁液は、表面上で液滴が形成されるように噴射される。
【００１９】 その後、液体媒体を、好ましくは、穏やかな条件下での乾燥により、球体が部
分的に整然となるように除去する。 この状況では、滑らかな表面上では、懸濁液は、凝集していない個々の液滴が
形成されるような方法によって噴射されることが重要である。形成された粒子の
形状のためには、用いる分散媒による表面のぬれ性が重要である。ぬれ張力が正
である場合、すなわち、接触角 (例えば、接触角の定義に関するDoerfler, Gren
zflaechen- und Kolloidchemie, VCH 1994, 34頁参照) が９０度よりも小さい場
合には、表面は、液体でぬれると言われている。この場合、液滴中の球体は、毛
管力によって液滴の端に運ばれ、顔料粒子として用いるのに適性が乏しい環状構
造を優先的に形成する。しかしながら本発明の好ましい、緻密で小板様の、レン
ズ状、または球状である粒子を形成するためにも、表面はぬれているべきでなく
、または完全にぬれているべきでなく、すなわち、ぬれ張力が負であり、したが
って、接触角が９０°よりも大きい (図１および２を参照)。粒子の正確な形状
もまた懸濁液の濃度、初期液滴直径、乾燥速度および懸濁球体およびその表面間
の相互作用によって影響される。
【００２０】 工程ｃ）における液体媒体の除去の後は、続く工程ｄ）における乾燥または湿
式方法によって表面から粒子を引き離す。 表面が滑らかな場合、優先的な配向を有する粒子が形成され、同一の反射面が
同時に反射部位に存在する。その結果、本発明の好ましい態様の一つでは、問題
となる表面は、滑らかな表面である。
【００２１】 液滴を単分散させて塗布する場合には、特に良好な性質の粒子を得ることがで
きる。単分散球体を分散するのに用いることのできる分散媒は、たとえば、アル
コール、低級アルカン、有機溶媒の混合物、および水ならびに溶媒／水の混合物
のような、容易に蒸発可能な溶媒も含む。 液滴が噴射される好ましい平滑な表面は、ガラス、金属またはプラスチックを
含んでもよい。熱安定性プラスチックまたは金属、特にステンレスの連続する一
片が特に適する。適するプラスチック材料は、ポリエチレンテレフタレート、他
のポリエステル、ポリアクリレート、および特にポリテトラフルオロエチレンで
ある。
【００２２】 噴射装置としては、たとえば、変形したインクジェットプリンタを用いること
ができる。噴射によって表面に塗布される液滴は、顔料の用途に応じて寸法付け
られる。 液滴の乾燥は、熱を供給することにより高められる。連続する一片を用いる場
合には、一片は、１または２以上の部分を含んでもよい乾燥ゾーンを、噴射−塗
布液滴とともに導かれる。乾燥ゾーンの一つの好ましい態様は、乾燥がＩＲ乾燥
機を用いて行われる乾燥手段を有する。
【００２３】 形成された個々の粒子は、図１および図２（走査型電子顕微鏡を用いて記録）
に示されているが、装置を用いて平滑な表面から分離してもよい。分離は、スク
レーパまたはブラシによる機械的にもたらされてもよく、また放出層を放出する
非接触方法または超音波のいずれを用いてもよい。液体または気体の噴出での分
離は、有利であることがわかった。
【００２４】 オパール構造を有する本発明の顔料を製造する代替の方法は、連続する一片の
コーティングである。個々の液滴を形成するために噴射することの他、単分散球
体の懸濁液は、支持体に液体の膜の形態で堆積され、沈澱、乾燥および凝固の後
に、適するサイズの小片に細かく砕かれる。EP 0 608 388は、連続する一片のプ
ロセスを用いた小片状顔料の製造について記載している。 本発明の方法は、特にこの態様では、表面のコーティングおよび、特に塗布に
用いてもまたよい。その結果、本発明によって、この使用も提供される。
【００２５】 連続する一片は、ローラーのシステム上で導かれるが、溶媒または水中の単分
散球体の懸濁液の薄膜で被覆する、塗布ゾーンを通過する。懸濁液は、ロールシ
ステムまたはノズルによる公知の方法にしたがって塗布される。このノズルは、
単一流体ノズルまたは複流体ノズルとして設計することもできる。さらに、塗布
する膜の厚みを固定するために、可変の隔膜または、空気の鋭い噴射をスリット
ダイを通じて吹き付けるエアブラシを与えてもよい。 被覆一片は、同様に続いて乾燥ゾーンを通過する。形成される塗膜は、続いて
装置を用いて一片から分離する。分離は、スクレーパまたはブラシにより機械的
に行ってもよく、また放出層を放出する非接触的にまたは超音波を用いてもよい
。液体噴出または気体噴出を用いた分離は、有利であることがわかっている。
【００２６】 顔料粒子の要求された機械的安定性を確保するために、表面から引き離す前に
機械的に粒子を安定化することにより、オパール構造を強めることは賢明である
。この安定化は、続く物理的手段および化学的手段によって行ってもよい。 オパール構造または球体の相互の良好な付着の形成の間、球体を架橋するため
に、球体の表面を改質する。液体媒体中に球体を浮遊させるために、好ましくは
、水中で加水分解可能で、加水分解生成物がオパール構造の形成の過程で球体上
に堆積し、球体の相互の化学的結合が生じる、化合物を添加することもできる。
二酸化ケイ素球体の場合、好ましくは、テトラエチルオルトシリケートを５０〜
８０℃の温度で懸濁液に添加する。それにより二酸化ケイ素に加水分解し、球体
相互の化学的結合をもたらす。代わりに、四塩化ケイ素を被覆表面の処理に用い
てもよい。
【００２７】 本発明の粒子は、溶解性シリケート、例えば、ケイ酸ナトリウムおよび／また
は重合可能な溶解性アルミニウム化合物を懸濁液に添加することにより化学的に
安定化してもまたよい。 溶解可能なシリケートを被覆表面に処理することにより、安定化を達成しても
またよい。透明プラスチックまたは適切な被覆材料にそれらを組み込むことによ
って、粒子を物理的に安定化することもまたできる。この場合、組み込み材料は
、透明であり、最適な屈折率の差をもたらす、適した屈折率を有することが重要
である。組み込む材料、被覆材料の製造を容易にするために、たとえば、特に問
題となる材料が低い粘度を有し、硬化の過程で体積をほとんどまたは全く変化さ
せないことは有利である。一つの可能な態様においては、組み込む材料またはそ
の前駆体は、適切な体積比ですでに懸濁液中に存在する。
【００２８】 オパール構造を強化するさらなる態様においては、球体の表面は、熱またはＵ
Ｖ照射によって、オパール構造を形成する間、相互に架橋するシランで改質され
る。この架橋は、同様にオパール構造の強化をもたらす。単分散二酸化ケイ素球
体のシラン化は、DE 43 16 814により詳細に記載されている。 本発明の顔料は、顔料ワニス、粉体塗装材料、塗料、印刷インク、プラスチッ
クおよび例えば、口紅、ネイルエナメル、コスメティックスティック、コンパク
トパウダー、ファンデーション、シャンプーおよびルースパウダー、ゲルなどの
化粧品にもまた用いてもよい。
【００２９】 着色を意図したアプリケーションシステムにおいての顔料の濃度は、システム
の全固体量に対して、通常、０．１〜７０重量％であり、好ましくは、０．１〜
５０重量％であり、特に、１．０〜２０重量％である。これは、通常、具体的な
用途に依存する。 プラスチックは、本発明の顔料を、通例、プラスチックの総量に対して、０．
０１〜５０重量％の量で含み、好ましくは０．０１〜２５重量％であり、特に、
０．１〜７重量％である。 塗装分野では、顔料混合物は、塗料分散液に対して、０．１〜３０重量％の量
で用いられ、好ましくは、１〜１０重量％である。
【００３０】 塗料たとえば、グラビア印刷、オフセット印刷またはスクリーン印刷のための
印刷インクのための、または、たとえば、高度に着色したペースト、顆粒、ペレ
ットなどの形態の印刷インクの前駆体としてのバインダーシステムの着色の場合
、たとえば、ＴｉＯ２、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄および有機着色
顔料などの球状着色料を有する顔料混合物が特に適することがわかった。顔料は
、通常、印刷インク中に２〜３５重量％の量で導入され、好ましくは５〜２５重
量％、特に８〜２０重量％である。オフセット印刷インクは、４０重量％または
それ以上の量までの顔料を含んでもよい。たとえば、顆粒、ペレット、ブリケッ
トなどの形態の印刷インクの前駆体は、結合剤および添加剤に加えて、本発明の
顔料を９５重量％まで含む。したがって、本発明は、本発明の顔料を含む組成物
についてもまた提供する。
【００３１】 以下の例は、本発明を限定することなく説明するものである。 例１ ２５０ｎｍの直径を有する単分散ＳｉＯ２球体０．２９ｇを５０ｍｌのエタノ
ール中に分散し、１９ｍｌの純水および２５％のアンモニア１２ｍｌをこの懸濁
液に添加する。懸濁液を強く攪拌しながら、７０℃に加熱し、テトラエチルオル
トシリケート０．２ｍｌを滴下添加する。懸濁液は、ペトリ皿に移し、液体相を
７０℃で蒸発する。削り落とすことによる残留物を除去することで、乳白色効果
を有する白色粉体が得られ、認めることのできる反射色は角度依存的である。
【００３２】 例２ テトラエチルオルトシリケートの添加の後、例１に従って、製造された懸濁液
を２３℃に冷却し、エアブラシを用いて疎水性シリコーンウェハに塗布する。液
滴を流入アルゴン中で２３℃で乾燥する。残留物は、水とともに基体から流れだ
し、フィルターで分離され、１１０℃で乾燥する。 例３ ２５０ｎｍの直径を有する単分散ＳｉＯ２球体の水性懸濁液（１６重量％）を
テフロン（登録商標）表面上に２３℃でエアブラシで噴射することにより塗布す
る。液滴を乾燥する。塗布テフロン（登録商標）表面は、続いてアルゴンおよび
四塩化ケイ素の雰囲気下の密閉した容器に移す。簡単にさらした後、処理した残
留物は、テフロン（登録商標）表面から水とともに流れ出し、フィルターで分離
し、１１０℃で乾燥する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による、小板状粒子を示す図である。
【図２】本発明による、ほぼ球状の粒子を示す図である。
【手続補正書】
【提出日】平成１４年１１月１９日（２００２．１１．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】 顔料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/03 Ｃ０９Ｄ 5/03 7/12 7/12 11/02 11/02 183/02 183/02 183/04 183/04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ， ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250， Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 アンゼルマン， ラルフ ドイツ連邦共和国 67305 ラムゼン、ミ ュールシュトラーセ 11 (72)発明者 アルブレヒト， トーマス ドイツ連邦共和国 60320 フランクフル ト、ヴィンターバッハシュトラーセ 30 (72)発明者 ロドリゲス−モサス， サラ スペイン国 エー−31008 パンプローナ、 １°オーチャ、セー／ピントール シーガ ４ Ｆターム(参考） 4C083 AB171 AB172 AB211 AC911 AC912 AD021 AD091 BB23 BB24 BB25 BB26 4J037 AA08 AA18 CA09 CB23 CC00 CC13 CC16 CC28 DD05 DD11 EE03 EE28 EE33 EE35 EE43 FF02 FF04 FF23 4J038 DL022 DL032 HA216 HA446 JC32 KA08 KA15 KA20 MA02 MA07 MA10 NA25 NA26 4J039 AD03 AD10 AE11 BA13 BA21 BC57 BE01 BE33 GA02 GA03 GA10 GA24

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 乳白色効果を有する粒子であって、５μｍ〜５０００μｍの
    範囲の粒子サイズを有し、標準偏差が５％よりも小さい５０ｎｍ〜２μｍの直径
    を有する単分散球体を、ドメインにおいて３次元的であり、物理的改質または化
    学的改質によって機械的に安定化され、密に詰め込んだ規則的な順序を有する構
    造で含む、前記粒子。
  2. 【請求項２】 単分散球体が、透明であり、金属カルコゲニドまたは金属ピ
    ニクチドを含み、任意に好ましくは非吸収性金属カルコゲニド、金属ピニクチド
    または有機ポリマーでさらに被覆されたものである、請求項１に記載の粒子。
  3. 【請求項３】 単分散球体が、ポリマーを含む、請求項１に記載の粒子。
  4. 【請求項４】 単分散球体が、金属酸化物、好ましくは二酸化ケイ素を含み
    、改質された表面、好ましくは少なくとも一種のシランで改質された表面を有す
    る、請求項１または２に記載の粒子。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の粒子の顔料としての使用。
  6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の粒子の顔料ワニス、粉体塗
    装、塗料、印刷インク、プラスチックまたは化粧品への使用。
  7. 【請求項７】 粒子の製造方法であって、 ａ）液体媒体中に５％より小さい標準偏差の５０ｎｍ〜２μｍの直径を有する単
    分散球体を浮遊させ、 ｂ）表面にその懸濁液を塗布し、 ｃ）液体媒体を除去する、 ことによる前記方法。
  8. 【請求項８】 請求項７に記載の方法の、表面を被覆（塗布）するための使
    用。
  9. 【請求項９】 工程ｄ）において、乾燥または湿式手段によって表面から粒
    子を引き離すことを特徴とする、請求項７に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 形成された構造を、工程ｃ１）において物理的または化学
    的に安定化することを特徴とする、請求項７または９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 球体の表面を、化学的に、好ましくは少なくとも１種のシ
    ランで改質する、請求項７または９〜１０のいずれかに記載の方法。
  12. 【請求項１２】 水中で加水分解可能である化合物、好ましくはアルコキシ
    ド、特に好ましくはテトラエトキシシリケートを球体の懸濁液に添加する、請求
    項７または９〜１０のいずれかに記載の方法。
  13. 【請求項１３】 続いて球体間の隙間を適切な屈折率を有する材料で満たす
    、請求項７または９〜１２のいずれかに記載の方法。
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