JP2003523444A - ポリエステル粘着付与剤及び接着剤組成物 - Google Patents

ポリエステル粘着付与剤及び接着剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は新規なポリエステル粘着付与剤、その粘着付与剤を含む接着剤組成物及び調製方法に関する。更に詳しくは、ポリエステル粘着付与剤はジ酸又はその誘導体、ジオール、及び少なくとも６モル％の有機一官能性化合物を含む混合物を重合することにより得られ、その混合物は２個より多いカルボン酸基又はアルコール基を含む化合物を実質的に含まない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は新規なポリエステル粘着付与剤、その粘着付与剤を含む接着剤組成物
及び調製方法に関する。更に詳しくは、本ポリエステル粘着付与剤はジ酸又はそ
の誘導体、ジオール、及び少なくとも６モル％の有機一官能性化合物を含む混合
物を重合することにより得られ、その混合物は２個より多いカルボン酸基又はア
ルコール基を含む化合物を実質的に含まない。
【０００２】 （背景技術） アクリルポリマーの如き合成ポリマーは、多くは、多くの接着剤用途で天然産
材料、例えば、動物グルー、澱粉及び植物ガムを置換していた。この置換の秘訣
は合成ポリマーを含む配合中の粘着付与剤樹脂の開発及び使用であった。何とな
らば、それらが支持体表面を湿潤し、こうして強い結合を形成する能力をその系
に与えるからである。接着剤配合中に粘着付与剤を含まないと、合成ポリマーは
低い粘着性及び剥離接着剤性能を有する。
【０００３】 種々の樹脂材料が合成ポリマー用の粘着付与剤として示唆されていた。示唆さ
れた材料の例として、ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル、例えば、ロジン
のグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステル、石油から
の脂肪族炭化水素樹脂、芳香族石油樹脂、DCPD樹脂、テルペン樹脂、テルペン／
フェノール樹脂及びクマロン／インデン樹脂が挙げられる。
【０００４】 粘着付与剤はベースポリマー用の高粘度溶媒と考えられる樹脂である。それ故
、粘着付与剤という用語は、本発明者らがその材料をそれが粘着付与する製品に
関連づけない限り、あらゆる材料について示し得ない。
【０００５】 アクリルポリマー組成物が接着剤組成物、特に感圧接着剤(PSA)組成物として
長く使用されていた。普通のPSA組成物は高分子量アクリルベースポリマー及び
粘着付与樹脂並びに必要とされる場合に、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤
、着色剤等を含む。PSA組成物は高い初期粘着性を有するべきであり、その結果
、接着剤表面が単に表面に接触され、押し付けられて結合を得る必要がある。結
合が発生する間に接着剤及び支持体をかなりの時間にわたって適所に保持する必
要が殆ど又は全くない。
【０００６】 接着剤配合物を開発するのに際して、幾つかの接着特性の最適の組み合わせが
探求され、また夫々の性質について最適を得ることは一般に不可能であるので、
意図する特別な用途について性質の最良のバランスを得ることが必要である。例
えば、ラベル工業で使用されるPSA組成物では、ループ粘着性及び剥離を最適化
し、同時に成分が貯蔵中に移行しない接着剤を提供しようと試みられている。
【０００７】 現在、主としてロジン誘導体、例えば、不均化ロジン酸、及び炭化水素樹脂が
アクリルポリマーを含む接着剤組成物用の粘着付与剤として商業上使用されてい
る。ロジン誘導体がアクリルとの良好な相溶性のために好ましかった。
【０００８】 初期には溶媒アクリルが最も重要であったが、工業の環境、健康及び安全性の
要望がアクリルポリマーを含む水性接着剤組成物の著しい成長をもたらした。水
性系の増大する所望及びしばしばの粘着付与剤樹脂による有意な性能増進のそれ
らの実例により、これらの系に適した新規な粘着付与剤樹脂が探求されている。
【０００９】 米国特許第5120781号明細書はホットメルト接着剤組成物用の粘着付与剤を開
示している。粘着付与剤はエステル化反応を実質的に完結するのに有効な条件下
でロジン及び多価アルコールを反応させることにより製造される。次いで得られ
る反応生成物が芳香族二塩基酸と反応させられて78重量％より上のロジンの含量
を有する粘着付与剤を得る。
【００１０】 米国特許第4981939号明細書はエレクトログラフ法で形成された静電像を現像
するのに使用されるトナーを調製するためのバインダーに関する。トナーは主成
分としての多塩基酸成分と多価アルコール成分とを含むポリエステル及びロジン
変性多価アルコールを含む。ロジン変性多価アルコールは３個以上のヒドロキシ
ル基を有する多価アルコールをロジンと反応させてポリエステル網状構造（架橋
）を得ることにより製造される。
【００１１】 WO 9942508はフタル酸をベースとする材料をジエチレングリコール、２より大
きい平均官能価を有する高官能性ポリオール及び長鎖アルキル酸、エステル又は
油と反応させることにより調製された低粘度芳香族ポリエステルポリオールに関
する。得られる芳香族ポリエステルポリオールは分岐ポリエステルである。
【００１２】 米国特許第3438918号明細書は多価アルコール、多塩基酸及び油を反応させる
ことにより得られたゴム組成物に関する。
【００１３】 こうして本発明の一つの利点は水性感圧接着剤組成物及びホットメルト感圧接
着剤組成物と相溶性である粘着付与剤を提供することである。
【００１４】 本発明による更なる利点は接着剤組成物の総合の接着性の改良及び詳しくはル
ープ粘着性及び剥離の性質を改良することであり、同時に一種以上の成分が貯蔵
中に移行しない接着剤（組成物）を提供することである。
【００１５】 本発明による更に別の利点は最小量の天然源に由来するロジンを含み、それに
より製造のコストを低減するポリエステル粘着付与剤、即ち、両末端で一官能性
化合物でキャップされるポリエステル（二つ以下のロジン残基を含むポリエステ
ル）を提供することである。
【００１６】 本発明による別の利点は固体又は液体である直鎖ポリエステル樹脂を提供する
ことである。 本発明の更に別の利点は以下の明細書により開示される。
【００１７】 （発明の開示） 本発明は特許請求の範囲に記載のポリエステル粘着付与剤及びそのポリエステ
ル粘着付与剤を含む感圧接着剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明はジ酸又
はその誘導体、ジオール、及び少なくとも６モル％の有機一官能性化合物を含む
混合物を重合することにより得られ、その混合物が２個より多いカルボン酸基又
はアルコール基を含む化合物を実質的に含まないことを特徴とするポリエステル
粘着付与剤及び前記ポリエステル粘着付与剤を含む感圧接着剤組成物に関する。
また、本発明はそのポリエステル粘着付与剤の使用、水性感圧接着剤組成物、ホ
ットメルト感圧接着剤組成物及びポリエステル粘着付与剤の製造方法に関する。
【００１８】 （発明を実施するための最良の形態） 本ポリエステル粘着付与剤は少なくとも一種のジ酸又はその誘導体、少なくと
も一種のジオール、及び少なくとも６モル％の有機一官能性化合物のエステル化
により得られることが好適であり、その混合物は２個より多いカルボン酸基又は
アルコール基を含む化合物を実質的に含まず、即ち、その化合物がポリマーエス
テル化反応に加わることを可能にする２個より多い官能基を含む化合物を実質的
に含まないことが好適である。ジオール及びジ酸は両末端で有機一官能性化合物
により終端される交互の線状／非分岐縮合ポリマーを生成することが好ましく、
後者の化合物は鎖ストッパー、即ち、キャッパーとして作用する。
【００１９】 本発明に使用し得るジ酸は有機ジ酸、例えば、有機ジカルボン酸又はそれらの
誘導体である。それらの誘導体は酸無水物又はポリエステル中でエステル部分を
形成することができるあらゆるその他の酸を意味する。このジカルボン酸は脂肪
族、環状又は芳香族であることが好適であり、それにより芳香族ジカルボン酸又
はそれらの誘導体が好ましい。パラ位又はオルト位にジカルボン酸部分を有する
芳香族ジカルボン酸、例えば、テレフタル酸及びフタル酸が更に好ましい。オル
ト位にジ酸部分を有する芳香族ジカルボン酸、例えば、フタル酸が特に有利であ
る。脂肪族ジ酸は分岐又は線状であってもよく、４個から12個までの炭素原子を
含んでもよい。また、ジ酸という用語は適当な場合には酸無水物を含むだけでな
く、カルボン酸の塩化物及びエステルを含む。有益なジ酸の例はテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、2,2-ジメチルグルタル酸、
アゼライン酸、セバチン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ピメリン酸、
1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シク
ロヘキサンジカルボン酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、1,4-ナフタル酸、ジ
フェン酸、4,4'-オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、2,5-ナフタレンジカルボ
ン酸及び／又はこれらの混合物を含む群から選ばれる。
【００２０】 本発明に使用されるジオール（しばしばグリコールとも称される）は線状又は
分岐脂肪族ジオール、環状ジオール、芳香族ジオール、アルキレングリコールも
しくはポリアルキレングリコール又はこれらの混合物であることが好ましく、そ
れによりアルキレングリコールもしくはポリアルキレングリコール又はこれらの
混合物が特に好ましい。特別なポリアルキレングリコールは特に１個から４個ま
での反復アルキレンオキサイド単位、更に好ましくは２個から３個までの反復単
位を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールであってもよ
い。ポリオキシアルキレングリコールはエチレンオキサイド単位及びプロピレン
オキサイド単位の両方を含んでもよい。好適なジオールはエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール及びジプロピレングリコール又はこれらの混合物の群から
選ばれる。その他の好適なジオールは1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオー
ル、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-
ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカン
ジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジメチル-2-エチルヘキサン-1
,3-ジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2-エチル-2-ブチル-1,3-プ
ロパンジオール、2-エチル-2-イソブチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5
-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキ
サンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメ
タノール、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、4,4'-メチレンジ
フェノール、4,4'-(2-ノルボルニリデン)-ジフェノール、4,4'-ジヒドロキシビ
フェノール、o-、m-、p-ジヒドロキシベンゼン、4,4'-イソプロピリデンジフェ
ノール、2,5-ナフタレンジオール、p-キシレンジオール、シクロペンタン-1,2-
ジオール、シクロヘキサン-1,2-ジオール、シクロヘキサン-1,4-ジオール、エー
テル化ジフェノール、例えば、ビスフェノールA-アルキレンオキサイド付加物及
び／又はこれらの混合物の群から選ばれる。
【００２１】 本発明に使用される有機一官能性化合物はモノカルボン酸又は１価アルコール
であることが好適である。有機一官能性化合物は天然源に由来するロジン、例え
ば、ガムロジン、ウッドロジン及びトール油ロジンにより例示されるモノカルボ
ン酸であることが好ましい。これらの天然産ロジンは通常20個の炭素原子を含む
モノカルボン酸三環式ロジン酸の混合物及び／又は異性体であることが好適であ
る。三環式ロジン酸は主として二重結合の位置を異にする。典型的には、このロ
ジンはレボピマル酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、アビエチン酸、デヒ
ドロアビエチン酸、セコ-デヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、
ジヒドロアビエチン酸、ピマル酸、及びイソピマル酸を含む物質の混合物である
。また、天然源に由来するロジンは特に重合、異性化、不均化及び水素化により
変性されたロジン、即ち、ロジン混合物を含む。更に、このロジンはアルデヒド
、例えば、ホルムアルデヒドで処理されてロジンアルコールを得てもよい。ロジ
ンとは別に、カルボン酸、例えば、ナフテン酸、及びカルボン酸又はアルコール
官能化石油樹脂（脂肪族及び／又は芳香族）が使用し得る。この混合物は好適に
は少なくとも10モル％、好ましくは少なくとも15モル％の有機一官能性化合物を
含む。
【００２２】 本ポリエステル粘着付与剤は合計モノマーを基準として15モル％から45モル％
まで、更に好ましくは20モル％から40モル％まで、最も好ましくは30モル％から
35モル％までのジ酸、合計モノマーを基準として30モル％から55モル％まで、更
に好ましくは40モル％から55モル％まで、最も好ましくは45モル％から50モル％
までのジオール、及び合計モノマーを基準として６モル％から40モル％まで、更
に好ましくは10モル％から40モル％まで、最も好ましくは15モル％から35モル％
までの一官能性化合物を含む混合物を重合することにより調製されることが好適
であり、その混合物は２個より多いカルボン酸基又はアルコール基を含む化合物
を実質的に含まない。この混合物は重合反応に加わることができる２より多い官
能価を含むあらゆる化合物、即ち、ポリエステル粘着付与剤中に含まれ得る２よ
り多い官能価を含む化合物又はこれらの誘導体を実質的に含まないことが好適で
ある。実質的に含まないということは通常この混合物が合計モノマーを基準とし
て５モル％未満、好ましくは１モル％未満、最も好ましくは0.1モル％未満の、
２個より多いカルボン酸基又はアルコール基を含む化合物を含むことを意味する
。こうして、本ポリエステル粘着付与剤は非分岐ポリエステルであることが好適
である。ジ酸に対し過剰のジオールがモノマー混合物中に存在する場合、モノカ
ルボン酸がポリエステルを“キャップする”ための鎖ストッパーとして通常使用
され、それによりモノカルボン酸（ロジン）末端ポリエステルが得られる。ジオ
ールに対し過剰のジ酸がモノマー混合物中に存在する逆の状況では、１価アルコ
ールがポリエステルをキャップするための鎖ターミネーターとして使用し得る。
【００２３】 本発明のポリエステル粘着付与剤は不活性ガス雰囲気中で行なわれる縮合重合
（エステル化）により生成されることが好適である。更に、この縮合反応は触媒
量の少なくとも一種のエステル化触媒の存在下で行なわれてもよい。通常エステ
ル化触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、パラ-トルエンスルホン酸、
炭酸リチウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛又はこれらの混合物が挙げられる。
更に、一種以上のロジンが使用される場合、不均化触媒が存在してもよい。不均
化触媒の例は担持金属又は非担持金属、例えば、パラジウム、ニッケル及び白金
更にヨウ素、ヨウ化物、硫化物、モノフェノールスルフィド及びポリフェノール
スルフィド（即ち、アミロフェノールスルフィドポリマー）であってもよい。こ
のエステル化触媒は一般に約0.01重量％〜0.1重量％、特に0.05重量％〜0.07重
量％の量で存在し、一方、不均化触媒は通常約0.1％〜0.3％の量で存在し、これ
らは全て合計モノマーの重量を基準とする重量％である。エステル化触媒及び／
又は不均化触媒を利用するこれらの実施態様において、ビルディングブロックが
溶融した後に触媒が添加されることが好適である。
【００２４】 モノマー混合物は水の蒸留が停止するまで一般に150℃から350℃まで、通常22
0℃から280℃まで、最も好ましくは250℃から260℃までの範囲の温度で重合され
る。典型的には反応時間は10時間から30時間まで、更に好ましくは12時間から20
時間まで、最も好ましくは14時間から16時間まで変化し得る。反応は酸価が25mg
KOH/g以下に低下し、かつ／又は酸価変化が1mg KOH/g/時間以下に低下した時に
通常終了される。
【００２５】 本発明のポリエステル樹脂は400〜6000、更に好ましくは400〜2000、最も好ま
しくは500〜1800の数平均分子量(Mn)を有することが好ましい。多分散性インデ
ックスにより測定された、樹脂の分子量分布は一般に1.1から2.0まで、更に好ま
しくは1.1から1.3までの範囲である。
【００２６】 ポリエステル樹脂の物理状態は反応条件及び使用されるモノマー、特にジオー
ルのどの型が使用されるのかに応じて周囲温度で固体又は液体であってもよい。
新規なポリエステル樹脂はロジンのペンタエリスリトールエステルの如きその他
の粘着付与剤とブレンドされることが好適である。
【００２７】 また、本発明はポリマー及び上記ポリエステル粘着付与剤を含む感圧接着剤組
成物に関する。上記ポリエステル粘着付与剤を含む感圧接着剤組成物は０℃より
充分に下の温度で使用される場合に良好な接着性を与えるような低温用途に特に
有利である。加えて、接着剤組成物は通常の粘着付与剤、例えば、ペンタエリス
リトールをベースとする粘着付与剤の全部又は一部が先に特定された新規なポリ
エステル粘着付与剤により置換される場合に相当する粘着付与剤特性又は改良さ
れた粘着付与剤特性を有して低コストで製造し得る。 更に、本発明は感圧接着剤組成物用の粘着付与剤の使用に関する。
【００２８】 本発明の一つの好ましい実施態様によれば、ポリエステル粘着付与剤がその他
のポリマーを更に含む水性感圧接着剤(PSA)組成物中に含まれる。
【００２９】 本粘着付与剤は水性分散液の形態で供給されることが好ましい。この粘着付与
剤はエトキシル化リン酸エステル表面活性剤の如き分散剤を使用して水中に分散
される。使用される分散剤の量は粘着付与剤を基準として通常２重量％から６重
量％までである。本ポリエステル粘着付与剤は合計粘着付与剤分散液を基準とし
て40重量％から65重量％まで、更に好ましくは50重量％から57重量％までの量で
水性粘着付与剤分散液中に存在することが好適である。
【００３０】 本発明の感圧接着剤組成物及び水性接着剤組成物はポリマーを含む。好適なポ
リマーは天然ゴム及び合成ゴム、例えば、ポリクロロプレンゴム、スチレン-ブ
タジエンゴム、SISブロックコポリマー、SBSブロックコポリマー、VAE（酢酸ビ
ニルエチレンコポリマー）、ニトリルゴム及びポリイソブチレンゴム、アクリレ
ートポリマー、アクリルポリマー、例えば、アクリルエステル及びメタクリレー
トポリマー又はこれらの混合物により例示される。
【００３１】 本発明の水性接着剤組成物中に使用される特に好適なポリマーは水相中に分散
されたアクリルポリマー及び／又はアクリルエステルコポリマーであり、これら
は広範囲のオレフィン及びアクリレート、例えば、2-エチルヘキシルアクリレー
ト及びブチルアクリレートの乳化重合により得られる。このポリマーは合計ポリ
マー分散液を基準として50重量％から70重量％まで、好ましくは55重量％から65
重量％までの量で水性ポリマー分散液の形態で存在することが好適である。
【００３２】 本水性接着剤組成物は合計水性組成物を基準として通常10重量％から40重量％
まで、好ましくは20重量％から30重量％までの量の粘着付与剤分散液、及び合計
水性組成物を基準として60重量％から90重量％まで、好ましくは70重量％から80
重量％までの量のポリマー分散液を含む。
【００３３】 当業者に知られているその他の化合物がまた水性接着剤組成物中に含まれても
よく、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤等により例示される。
【００３４】 更に好ましい実施態様によれば、本ポリエステル樹脂粘着付与剤がホットメル
ト感圧接着剤(PSA)組成物中に含まれる。それ故、本発明は先に特定されたポリ
エステル粘着付与剤を含むホットメルト感圧接着剤組成物を含む。このホットメ
ルト組成物はエチレンとその他の種々のモノマー、例えば、酢酸ビニル、メチル
アクリレート、エチルアクリレート及びその他のアクリレートのエチレンコポリ
マーを含むポリマー樹脂を含むことが好ましい。加えて、スチレンブロックコポ
リマー(SBC)、例えば、SBS、スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)及びスチレン-
エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)が本発明において使用される。EVAをベース
とするコポリマー及びSBSをベースとするコポリマーが特に好ましい。
【００３５】 加えて、エチレンコポリマーをベースとするホットメルト組成物は鉱物ワック
ス、例えば、パラフィンワックス及び微結晶性ワックス及び合成ワックス、例え
ば、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスを含んでもよい。その他
の動物ワックス又は植物ワックスがまた使用されてもよい。
【００３６】 本発明のSBCをベースとするホットメルト組成物中に使用される油の好ましい
例として、比較的高い分子量の鉱油及びオレフィンオリゴマーが挙げられる。そ
の他の植物油及び／又は動物油が使用されてもよい。
【００３７】 本ポリエステル粘着付与剤は全組成物を基準として10重量％から60重量％まで
、更に好ましくは30重量％から60重量％までの量でホットメルト組成物に添加さ
れることが好ましい。
【００３８】 前記スチレンブロックコポリマーは10重量％から75重量％まで、更に好ましく
は10重量％から40重量％までの量で添加されることが好適である。
【００３９】 前記ワックスは５重量％から50重量％まで、好適には５重量％から30重量％ま
での量で添加されてもよい。
【００４０】 接着剤組成物、即ち、水性組成物又はホットメルト組成物中に含まれるポリマ
ー／コポリマー及びその他の化合物の量は重要ではなく、接着剤組成物の好まし
い性質を与えるように変化してもよい。前記化合物は接着剤組成物の状態、例え
ば、水相、液体又は固体中に分散された状態により導かれるあらゆる物理状態で
あってもよい。
【００４１】 本発明が以下の実施例により更に説明されるが、これらは本発明を限定するこ
とを目的とするものではない。全ての単位（部又は％）は特に示されない限り重
量基準である。
【００４２】 （実施例） 表１はその中に記載された原料を使用する場合の生成物特性を示す。ビルディ
ングブロック(a)、(b)、及び(c)について表中に使用された略号はジエチレング
リコールについてdeg、2-メチル-1,3-プロパンジオールについてmpdiol、1,4-シ
クロヘキサンジメタノールについてchdm、エチレングリコールについてmeg、ア
ジピン酸についてadipic、無水フタル酸についてpza、アゼライン酸についてaze
、天然チャイニーズガムロジンについてrosin、ナフテン酸についてnapht、カル
ボン酸官能化石油炭化水素樹脂（例えば、ネビル・ケミカル社からの変性炭化水
素樹脂AG-12-28）についてHCR、ホルムアルデヒド処理天然チャイニーズガムロ
ジンについてform rosである。
【００４３】
【表１】 種々のポリエステル樹脂の生成物特性 比：全て合計重量の重量％の夫々のジオール/ジ酸/キャッパー、Mn=数平均分子
量(g/モル)、Mw/Mn=多分散性インデックス、Visco=ブルックフィールド粘度計で
50℃で測定した粘度(mPa.s)、AV=酸価(mg KOH/g)、SP=軟化点メトラー（℃）、
色=カラーガードナー エントリー番号５及び４は夫々実施例１及び２に更に詳しく記載される。これ
らの実施例はポリエステル樹脂の製造及び粘着付与剤としての使用を更に詳しく
示す。
【００４４】 実施例１ 窒素入口、温度計、撹拌機及び精留カラムを備えた反応容器にチャイニーズガ
ムロジン500g、無水フタル酸505g及びジエチレングリコール530gを仕込んだ。均
一な溶融物が生じるまで反応混合物を加熱し、次いでバルタック２（エルフ・ア
トケミ）不均化触媒2gを添加した。温度を180℃に上昇させ、そこで１時間保っ
た。次いで温度を250℃に徐々に上昇させた。反応をその温度で20時間行ない、
水の蒸留が停止した時に中断した。AV=22mg KOH/gの酸価、11200 mPa.sの粘度（
50℃でブルックフィールド）、Mn=870の数平均分子量、及びMw/Mn=1.1の多分散
性を有する生成物を回収した。カラーガードナーは２であった。
【００４５】 特許WO9412272(US5552519)に記載された操作を使用して、このポリエステル樹
脂1500gを水中で分散させた。これが粘着付与剤分散液(A)を生じた。
【００４６】 このポリエステル樹脂350gをロジンの安定化グリセロールエステル650gとブレ
ンドした。次いでこのブレンドをエトキシル化リン酸エステル表面活性剤60gの
助けにより水中で分散させた。これが粘着付与剤分散液(B)を生じた。
【００４７】 実施例２ 窒素入口、温度計、撹拌機及び精留カラムを備えた反応容器にチャイニーズガ
ムロジン800g、無水フタル酸200g及びジエチレングリコール424gを仕込んだ。温
度を180℃に上昇させ、そこで１時間保った。次いで温度を250℃に徐々に上昇さ
せた。反応をその温度で17時間行ない、水の蒸留が停止した時に中断した。AV=2
0mg KOH/gの酸価、5150 mPa.sの粘度（50℃でブルックフィールド）、Mn=560の
数平均分子量、及びMw/Mn=1.1の多分散性を有する生成物を回収した。カラーガ
ードナーは4.5であった。
【００４８】 このポリエステル樹脂700gをロジンのペンタエリスリトールエステル300gとブ
レンドした。次いでこのブレンドをエトキシル化リン酸エステル表面活性剤60g
の助けにより水中で分散させた。これが粘着付与剤分散液(C)を生じた。
【００４９】 接着剤試験結果 アクロナールV210、プライマールEP5560、及びフレクスクリル1625は夫々BASF
、ローム＆ハース社、及びエアー・プロダクツから入手し得る水性アクリルポリ
マー分散液である。表２は通常の試験方法（自己接着性材料に関するFINAT試験
方法；せん断：FTM8、剥離：FTM1、ループ粘着性：FTM9）を使用するPSA性能を
示す。夫々の接着剤組成物を水性形態でブレンドし（単位：重量部）、シリコー
ン離型ライナーに被覆した。被覆重量は20±１g/平方メートルである。被覆フィ
ルムを90℃で３分間乾燥させた。このフィルムを無地紙面紙料80gにトランスフ
ァー被覆し、次いで離型紙で覆い、室温及び50％の湿度で一夜セットした。
【００５０】
【表２】 接着剤性能試験結果 せん断=ガラスに対し1000g/平方インチ、未処理フィルムに関するLDPE試験、剥
離試験は180°剥離であり、CF=凝集破壊(cohesive failure)、sCF=わずかな凝集
破壊(slight cohesive failure)、AF=接着破壊(adhesive failure)、PD=紙変形(
paper deformation)、sPT=わずかな紙引き裂き(slight paper tear)、PD=紙変形
(paper deformation)
【００５１】 表２中の結果から、新規なポリエステル粘着付与剤を含む分散液は剥離及びル
ープ粘着性に関して改良された接着剤特性を有することが結論し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AC02 AD01 AD02 AE13 BA03 BA04 BA07 BA08 BB04A BB04B BB10A BB12A BB13A BC05A BD02 BD03A BD06A BD07A BD09A BF09 BF10 BF18 BF25 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB04A CB05A CB06A CC05A CD03 FB01 GA13 GA14 GA17 HA01 HB01 4J040 BA201 BA202 ED031 ED032 KA26

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粘着付与剤がジ酸又はその誘導体、ジオール、及び少なくと
    も６モル％の有機一官能性化合物を含む混合物を重合することにより得られ、か
    つその混合物が２個より多いカルボン酸基又は２個のアルコール基を含む化合物
    を実質的に含まないことを特徴とするポリエステル粘着付与剤。
  2. 【請求項２】 粘着付与剤が15モル％から45モル％までのジ酸、30モル％か
    ら55モル％までのジオール、及び６モル％から40モル％までの有機一官能性化合
    物を含む混合物を重合することにより得られることを特徴とする請求の範囲第１
    項記載のポリエステル粘着付与剤。
  3. 【請求項３】 混合物が６モル％から40モル％までの有機一官能性化合物を
    含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載のポリエステル粘着付与剤。
  4. 【請求項４】 混合物が10モル％から40モル％までの有機一官能性化合物を
    含むことを特徴とする請求の範囲第１項記載のポリエステル粘着付与剤。
  5. 【請求項５】 混合物が15モル％から35モル％までの有機一官能性化合物を
    含むことを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載のポリエ
    ステル粘着付与剤。
  6. 【請求項６】 有機一官能性化合物がモノカルボン酸又は１価アルコールで
    あることを特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載のポリエ
    ステル粘着付与剤。
  7. 【請求項７】 有機一官能性化合物がモノカルボン酸であることを特徴とす
    る請求の範囲第６項記載のポリエステル粘着付与剤。
  8. 【請求項８】 モノカルボン酸が天然源に由来するロジンであることを特徴
    とする請求の範囲第７項記載のポリエステル粘着付与剤。
  9. 【請求項９】 粘着付与剤が非分岐ポリエステルであることを特徴とする請
    求の範囲第１項〜第８項のいずれか１項に記載のポリエステル粘着付与剤。
  10. 【請求項１０】 ジ酸が芳香族ジ酸であることを特徴とする請求の範囲第１
    項〜第９項のいずれか１項に記載のポリエステル粘着付与剤。
  11. 【請求項１１】 ジオールがアルキレングリコールもしくはポリアルキレン
    グリコール又はこれらの混合物であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１
    ０項のいずれか１項に記載のポリエステル粘着付与剤。
  12. 【請求項１２】 ポリマー及び請求の範囲第１項〜第１１項のいずれか１項
    に記載のポリエステル粘着付与剤を含むことを特徴とする感圧接着剤組成物。
  13. 【請求項１３】 感圧組成物用の粘着付与剤としての請求の範囲第１項〜第
    １１項のいずれか１項に記載のポリエステル粘着付与剤の使用。
  14. 【請求項１４】 ポリマー及び請求の範囲第１項〜第１１項のいずれか１項
    に記載のポリエステル粘着付与剤を含むことを特徴とする水性感圧接着剤組成物
    。
  15. 【請求項１５】 請求の範囲第１項〜第１１項のいずれか１項に記載のポリ
    エステル粘着付与剤を含むことを特徴とするホットメルト感圧接着剤組成物。
  16. 【請求項１６】 粘着付与剤が不活性ガス雰囲気中の150℃から350℃までの
    温度におけるモノマーの重合により製造されることを特徴とする請求の範囲第１
    項〜第１１項のいずれか１項に記載のポリエステル粘着付与剤の製造方法。
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