JPH05320607A - 感圧接着剤用樹脂の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフィン系被着体に対する粘着力に優
れ、且つ低温における粘着力や初期タックの良好な感圧
接着剤用樹脂の製法を提供する。 【構成】 特定のアクリル酸エステル系単量体と、分
子中に水酸基を有する重合性不飽和単量体、及び／又
は分子中にカルボキシル基を有する重合性不飽和単量体
とを含む重合性不飽和単量体混合物を、分子量及び分
子量分布の特定されたポリエステル樹脂中で共重合させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系被着
体に対する粘着力に優れ、且つ低温粘着力や初期タック
の良好な感圧接着剤を与える樹脂の製法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】感圧接着剤用の樹脂としては、従来より
アクリル系樹脂が汎用されている。ただしアクリル系樹
脂のみからなる感圧接着剤はポリオレフィン系の被着体
に対する粘着力が乏しいので、実用化に当たっては、そ
の欠点を補うため、ロジンやロジンエステル、ロジン変
性樹脂、テルペン樹脂、テルペン・フェノール樹脂、フ
ェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、クマロン
・インデン樹脂、石油樹脂等の粘着付与剤を配合してい
る。

【０００３】ところが高軟化点の粘着付与剤を配合した
場合は、ポリオレフィン系被着体に対する粘着力は向上
するが初期タックが低下し、特に低温時の粘着特性が著
しく損なわれる。

【０００４】また常温で液状を呈する低軟化点の粘着付
与剤や高分子可塑剤等を配合することによって、低温時
の粘着特性を高めようとする試みもあるが、この方法で
はポリオレフィン系被着体に対する粘着力改善効果が殆
んど発揮されず、また粘着力も極端に低下する。

【０００５】アクリル樹脂に対する粘着性付与剤の作用
は、当該粘着付与剤の軟化点によって異なり、高軟化点
の粘着付与剤を配合した場合にみられる粘着力増強効果
は、引き剥がし時の抵抗増大に基づくものと思われ、こ
の場合は、感圧接着剤全体としてのガラス転移温度が上
昇するため初期タックが低下するばかりでなく、低温時
のポリオレフィン系被着体に対する粘着性も低下する。

【０００６】これに対し低軟化点の粘着剤を配合した場
合にみられる粘着性改善効果は、感圧接着樹脂の流動特
性改善によりポリオレフィン系被着体表面への濡れ性向
上に基づくものであると思われるが、この場合は、感圧
接着剤全体としてのガラス転移温度が低くなるため保持
力は低下する。

【０００７】この様に粘着性付与剤を使用する従来の粘
着性改善法では、ポリオレフィン系被着体に対する粘着
力と低温粘着性、初期タック等を同時に満足させること
ができない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な従
来技術の問題点に着目してなされたものであって、その
目的はポリオレフィン系被着体に対して高い粘着力を有
し、且つ低温粘着力及び初期タックの良好な感圧接着剤
用樹脂を提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る感圧接着剤用樹脂の製法は、

【００１０】

【化２】 （但し、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｎは０または１〜
５の整数を示し、Ｒ²は、ｎが０のときは炭素数４〜１
２のアルキル基、ｎが１〜５の整数であるときは炭素数
１〜５のアルキル基を夫々表わす）で示されるアクリル
酸エステル系単量体の１種又は２種以上：65〜99.99
重量％と、分子中に水酸基を有する重合性不飽和単量体
の１種又は２種以上：0.01〜5.0 重量％及び／または
分子中にカルボキシル基を有する重合性不飽和単量体
の１種又は２種以上：0.1 〜10.0重量％を主たる重合性
成分とする重合性不飽和単量体混合物を、ガラス転移温
度が０℃以下であり、また重量平均分子量が10,000〜1,
000,000で且つ重量平均分子量／数平均分子量の比が３
以上であるポリエステル樹脂中で重合するところに要旨
を有するものである。

【００１１】

【作用】本発明者らは前述の様な従来技術の問題点に注
目し、アクリル系感圧接着剤の低温時における粘着特性
を損なうことなく、ポリオレフィン系被着体に対する粘
着力を高めることを目的として種々研究を進めた。

【００１２】その結果、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低
く、且つその分子量が保持力を阻害しない程度に大きい
ポリエステル系樹脂には、上記諸効果を期待できるもの
と思われた。

【００１３】しかし確認実験を行なったところによる
と、この様なポリエステル樹脂はアクリル系樹脂との相
溶性が悪いため、ポリオレフィン系被着体に対する粘着
力の増強について期待されたほどの効果を得ることはで
きなかった。

【００１４】ところが追って詳述する様に、特定の分子
量範囲と分子量分布を有するポリエステル樹脂の存在下
で、アクリル系感圧接着剤用樹脂となり得るモノマー成
分の重合を行なえば、両者がうまく相溶し、ポリオレフ
ィン系被着体に対する粘着力と低温粘着特性のいずれに
も優れた感圧接着剤用樹脂となることが明らかとなっ
た。

【００１５】以下、本発明でアクリル系樹脂製造用モノ
マーの重合系に共存せしめられるポリエステル樹脂、及
びアクリル系樹脂製造用として用いられるモノマー成分
について詳述する。

【００１６】まず本発明で使用されるポリエステル樹脂
は、多価アルコールと多価カルボン酸を原料として公知
の方法により製造されるものであるが、本発明の目的を
達成するにはガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であ
り、しかも重量平均分子量が10,000〜 1,000,000で且つ
分子量分布の指標である「重量平均分子量と数平均分子
量の比」（Ｍｗ／Ｍｎ比）が３以上のものを使用する必
要がある。

【００１７】Ｔｇが０℃を超えるものでは、感圧接着剤
の低温粘着特性が乏しくなる。しかしＴｇが低過ぎるも
のでは保持力が低下して実用に耐えられないので、−８
０℃以上のものを使用することが望まれる。

【００１８】また、ポリエステル樹脂の重量平均分子量
が小さ過ぎると、得られる感圧接着剤の保持力が不十分
となり、一方1,000,000 を超える高分子量のポリエステ
ル樹脂になると、得られる感圧接着剤の粘着性、殊に低
温粘着力や初期タックが低下する。該ポリエステル樹脂
のより好ましい重量平均分子量は10,000〜100,000 の範
囲である。

【００１９】次に、該ポリエステル樹脂のＭｗ／Ｍｎ比
を３以上に定めたのは、該ポリエステル樹脂を分子量分
布の広いものとすることによって、該ポリエステル樹脂
中で重合して得られるアクリル系樹脂との相溶性を良く
するためであり、Ｍｗ／Ｍｎ比が小さ過ぎるものでは、
アクリル系樹脂との相溶性が悪くなって、ポリオレフィ
ン系被着体に対する粘着力および低温粘着特性のいずれ
も乏しいものとなる。

【００２０】上記のポリエステル樹脂は、多価アルコー
ルと多価カルボン酸を原料として公知の方法によって製
造することができ、ここで使用される多価アルコールと
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー
ル等が例示される。

【００２１】また多価カルボン酸としては、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメリット酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸等が用いられる。但し多価カルボン酸として無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の脂肪族不飽和
二塩基酸を多量に用いたポリエステル樹脂では、該ポリ
エステル樹脂中で重合性不飽和単量体混合物の重合を行
なう時にグラフト反応や三次元化反応が起こり易くなっ
て、得られる樹脂の流動特性が低下して塗工作業性が悪
くなり、特に透明性や平滑性に優れた粘着面の要求され
る粘着製品を得ようとする場合に十分な透明性や平滑性
が得られない等の問題を生じることがあるので、脂肪族
不飽和二塩基酸の使用量は、多価カルボン酸成分の中の
５％程度以下、より好ましくは 0.5％程度以下に抑える
ことが望まれる。また、多塩基酸の１種として重合ロジ
ン等を使用することも可能である。次に本発明で使用さ
れる、前記一般式（１）で示されるアクリル酸エステル
系単量体としては、たとえばアクリル酸ブチルエステ
ル、アクリル酸イソブチルエステル、アクリル酸第２級
ブチルエステル、アクリル酸第３級ブチルエステル、ア
クリル酸アミルエステル、アクリル酸イソアミルエステ
ル、アクリル酸ヘキシルエステル、アクリル酸シクロヘ
キシルエステル、アクリル酸ヘプチルエステル、アクリ
ル酸オクチルエステル、アクリル酸イソオクチルエステ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、アクリル
酸ノニルエステル、アクリル酸イソノニルエステル、ア
クリル酸デシルエステル、アクリル酸ドデシルエステ
ル、アクリル酸ブトキシエステル、アクリル酸エチルカ
ルビトールエステル、アクリル酸メチルトリグリコール
エステル、アクリル酸ジプロピレングリコールメチルエ
ーテルエステル等を挙げることができ、これらは単独で
使用してもよく、あるいは２種以上を併用することも可
能である。

【００２２】該アクリル酸エステル系単量体は、感圧
接着剤に初期タックと粘着力を与えるために欠くことの
できない成分であり、好ましい配合量は、重合性単量体
全量に占める比率で65〜99.99 重量％の範囲である。

【００２３】少な過ぎると、得られる感圧接着剤に十分
な初期タックと粘着力を与えることができず、一方多過
ぎると、後述する分子中に水酸基を有する重合性不飽和
単量体及び分子中にカルボキシル基を有する重合性不
飽和単量体の絶対量が不足して、得られる共重合体が
架橋不足となり、感圧接着剤に対して満足のいく保持力
が与えられなくなる。

【００２４】次に、分子中に水酸基を有する重合性不飽
和単量体としては、たとえば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート
［たとえばダイセル化学社製、商品名“プラクセルＦ
Ｍ”］、フタル酸とプロピレングリコールとから得られ
るポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート、
こはく酸とプロピレングリコールとから得られるポリエ
ステルジオールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基を
有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられ、これ
らは単独で使用し得るほか２種以上を併用することがで
きる。

【００２５】また、分子中にカルボキシル基を有する重
合性不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸等の不飽和一塩基酸：マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和二
塩基酸およびこれらのモノエステル等を挙げることがで
き、これらも単独で使用し得るほか、２種以上を併用す
ることができる。

【００２６】これらの重合性不飽和単量体及びはい
ずれも架橋性成分として作用し、感圧接着剤の保持力を
高めるものであって、これら単量体及びは併用して
もよく、あるいは一方のみを使用することによっても目
的を果たすことができる。

【００２７】上記重合性不飽和単量体の好ましい使用
量は、重合性不飽和単量体全量に占める比率で0.01〜5.
0 重量％、より好ましくは0.1 〜 3.0重量％、重合性不
飽和単量体の好ましい使用量は、同じく重合性不飽和
単量体全量に占める比率で0.01〜10.0重量％、より好ま
しくは 0.5〜 5.0重量％の範囲であり、これらの使用量
が不足する場合は、満足のいく保持力を持った感圧接着
剤が得られず、逆に多過ぎると架橋が進み過ぎて初期タ
ックおよび粘着力が低下する。

【００２８】本発明における必須の重合性不飽和単量体
成分は上記の通りであるが、更に他の成分として、必要
により上記重合性不飽和単量体，，以外の重合性
不飽和単量体を１種もしくは２種以上併用することも
可能である。この様な他の重合性不飽和単量体の具体
例としては、エチレン、ブタジエン等の脂肪族不飽和炭
化水素類；塩化ビニル等の脂肪族不飽和炭化水素類のハ
ロゲン置換体；スチレン、α−メチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素類；酢酸ビニル等
のビニルエステル類；ビニルエーテル類；アリルアルコ
ールと各種有機酸とのエステル類；アクリロニトリル等
の不飽和シアン化合物；（メタ）アクリルアミド等の不
飽和アミド化合物；（メタ）アクリル酸グルシジル等の
不飽和グリシジル化合物；アルキル基の炭素数が１〜１
８のメタクリル酸アルキルエステル；アルキル基の炭素
数が４〜１２以外のアクリル酸アルキルエステル及び
（メタ）アクリル酸アリールエステル；クロトン酸等の
不飽和二塩基性カルボン酸の各種エステル類；マレイン
酸、フマル酸等の不飽和二塩基性カルボン酸の各種ジエ
ステル等を挙げることができる。

【００２９】本発明では、上記の重合性不飽和単量体
と及び／もしくは、更に必要によりを含む重合性
不飽和単量体混合物を、前記ポリエステル樹脂の１種も
しくは２種以上の存在下で重合するものであるが、この
とき、ポリエステル樹脂は、上記重合性不飽和単量体混
合物１００重量部に対して１０〜４０重量部の範囲で使
用することが望まれる。しかしてポリエステル樹脂量が
不足する場合は、オレフィン系被着体に対する粘着力を
十分に高めることができず、逆に多過ぎる場合は、得ら
れる共重合体とポリエステル樹脂との相溶性が悪くなっ
て初期タックや粘着力が不十分になるばかりでなく、保
持力も低下するからである。

【００３０】尚重合方法には一切制限がなく、溶液重
合、乳化重合、塊状重合等、従来から知られた方法を適
宜選択して採用することができるが、相溶性を高める上
で最も好ましいのは溶液重合法である。

【００３１】溶液重合法を採用する場合に使用される重
合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル
等のアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジメタト
ルイルパーオキサイド、３−メチルベンゾイルパーオキ
サイド、デカノイルパーオキサイド等のジアシルパ−オ
キサイド類；ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジアル
キルパーオキサイド類；ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド等のハイドロパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン等のパーオキシケタール類；ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエイト等のパーオキシエステル類などのラジカル
重合開始剤が好ましいものとして例示される。これらの
中でも、ポリエステル樹脂と重合性不飽和単量体共重合
物との相溶性をより改善する上で好ましいのはジアシル
パーオキサイド類である。

【００３２】重合溶剤としては、たとえばトルエン、キ
シレンやその他の高沸点の芳香族系溶剤、酢酸エチル、
酢酸ブチルやセロソルブアセテート等のエステル系溶
剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール
系溶剤等が例示され、これらは単独溶剤として、あるい
は混合溶剤として使用できる。

【００３３】かくして得られる本発明の感圧接着剤用樹
脂は、重合時に共存するポリエステル樹脂とうまく相溶
し、全体として均一な溶液もしくは乳濁液として得られ
る。従ってこれをそのまま、もしくは必要により充填
剤、架橋剤、希釈剤、老化防止剤等の添加剤を配合し、
或は更に要すれば本発明の趣旨に反しない限度で粘着性
付与剤を配合してから、基材となる紙、プラスチックフ
ィルム、不織布あるいは離型紙等に塗布して乾燥する
と、オレフィン系被着体に対する粘着力、低温での初期
タック、保持力等の優れた感圧接着剤層が形成される。

【００３４】

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、分
子量分布の広いポリエステル樹脂中で特定の重合性不飽
和単量体を共重合させることによって、ポリオレフィン
系被着体に対する粘着力、保持力、低温における粘着力
及び初期タック等全てにバランスのとれた性能を有する
感圧接着剤用樹脂を提供し得ることになった。

【００３５】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はもとよりこれらの実施例
によって制限を受けるものではない。尚、以下の実施例
において「部」および「％」とあるのは、特記しない限
り「重量部」および「重量％」を意味するものとする。

【００３６】（ポリエステル樹脂の製造） 参考例１ 撹拌機、温度計、不活性ガス導入管、生成水除去装置を
備えた４つ口フラスコに、セバチン酸 404部、３−メチ
ルペンタンジオール 246部及びジブチルチンオキサイド
0.25部を仕込み、不活性ガス気流下に撹拌して 220℃ま
で昇温し、８時間保持して縮合重合を行ない、酸価１．
１のポリエステル樹脂を得た。このもののガラス転移温
度は−６８℃、重量平均分子量は 15,000 、重量平均分
子量／数平均分子量の比は 4.3であった。

【００３７】参考例２ 参考例１で使用したのと同じ装置に、アジピン酸 278
部、無水マレイン酸５部、３−メチルペンタンジオール
246部及びジブチルチンオキサイド0.27部を仕込み、不
活性ガス気流下に撹拌して 220℃まで昇温し、９時間保
持して縮合重合を行ない、酸価 0.4のポリエステル樹脂
を得た。このもののガラス転移温度は−６１℃、重量平
均分子量は16,000、重量平均分子量／数平均分子量の比
は 4.8であった。

【００３８】参考例３ 参考例１で使用したのと同じ装置に、アジピン酸 292
部、ジエチレングリコール 106部，１，３−ブチレング
リコール９０部、トリメチロールプロパン５４部及びジ
ブチルチンオキサイド0.33部を仕込み、不活性ガス気流
下に撹拌して 220℃まで昇温し、９時間保持して縮合重
合を行ない、酸価 1.5のポリエステル樹脂を得た。この
もののガラス転移温度は−４３℃、重量平均分子量は 4
8000、重量平均分子量／数平均分子量の比は12.3であっ
た。

【００３９】参考例４ 参考例１で使用したのと同じ装置に、セバチン酸 343
部、ダイマレックス・レジン（理化ハーキュレス社製の
重合ロジン） 132部、３−メチルペンタンジオール 246
部及びジブチルチンオキサイド0.25部を仕込み、不活性
ガス気流下に撹拌して 220℃まで昇温し、１４時間保持
して縮合重合を行ない、酸価 4.5のポリエステル樹脂を
得た。このもののガラス転移温度は−３８℃、重量平均
分子量は13,000、重量平均分子量／数平均分子量の比は
5.7であった。

【００４０】比較参考例１ｃ 参考例１で使用したのと同じ装置に、無水フタル酸 356
部、１，３−ブチレングリコール 227部及びジブチルチ
ンオキサイド0.33部を仕込み、不活性ガス気流下に撹拌
して 220℃まで昇温し、９時間保持して縮合重合を行な
い、酸価 4.7の比較ポリエステル樹脂を得た。このもの
のガラス転移温度は２８℃、重量平均分子量は11,000、
重量平均分子量／数平均分子量の比は 4.1であった。

【００４１】比較参考例２ｃ 220 ℃まで昇温し同温度での保持時間を５時間に変えた
以外は参考例１と同様にして、酸価16.3の比較ポリエス
テル樹脂を得た。このもののガラス転移温度は−７２
℃、重量平均分子量は7,600 、重量平均分子量／数平均
分子量の比は 2.5であった

【００４２】比較参考例３ｃ 一般的な高分子可塑剤としてアデカサイザーＰＮ−２５
０（アデカアーガス社製の高分子可塑剤）を比較樹脂と
した。このものの重量平均分子量は5,200 、重量平均分
子量／数平均分子量の比は 2.1であった。

【００４３】（感圧粘着シートの製造） 実施例１ ２−エチルヘキシルアクリレート 139.5部、ブチルアク
リレート 120部、酢酸ビニル３０部、アクリル酸９部、
アクリル酸−２−ヒドロキシエチル 1.5部からなる重合
性不飽和単量体混合物 300部のうち 120部と、参考例１
で得たポリエステル樹脂６０部及び酢酸エチル 300部
を、撹拌機、温度計、不活性ガス導入管、冷却器、滴下
ロートを備えた４つ口フラスコに仕込んだ。

【００４４】窒素気流下で撹拌し、８０℃にて重合開始
剤としてナイパーＢＭＴ−Ｋ４０（日本油脂社製の有機
過酸化物） 0.6部を加えて重合を開始させ、重合開始か
ら１５分後に前記重合性不飽和単量体の残りの 180部を
２時間かけて連続的に滴下し、滴下終了後に、トルエン
240部と重合開始剤ナイパーＢＭＴ−Ｋ（同前）を 0.3
部追加し、８５℃で３時間反応させると、不揮発分39.7
％、粘度5,200cpsの感圧接着剤用樹脂の溶液が得られ
た。

【００４５】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（日本ポリウレタン社製のイソ
シアネート化合物）を２部加えてから、２５μｍ厚のポ
リエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが２５μｍとな
る様に塗布し、１００℃で３分間熱乾燥して感圧接着シ
ートを得た。

【００４６】実施例２ 実施例１において、ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０（同前）の
代わりにアゾビスイソブチルニトリルを用い、７５℃に
てアゾビスイソブチロニトリル 0.6部を加えて重合を開
始させ、重合開始から１５分後に前記重合性不和単量体
の残り 180部を２時間かけて連続的に滴下し、滴下終了
から２時間後に、トルエン 240部と重合開始剤としてア
ゾビスブチロニトリルを 0.3部追加し、８０℃で３時間
反応させた以外は実施例１と同様にして、不揮発分40.0
％、粘度4,800cpsの感圧接着剤用樹脂の溶液を得た。

【００４７】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００４８】実施例３ 実施例２において、参考例１で得たポリエステルの代わ
りに参考例２で得たポリエステル樹脂６０部を用いた以
外は実施例２と同様にして、不揮発分39.5％、粘度12,4
00cps の感圧接着剤用樹脂の溶液を得た。

【００４９】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００５０】実施例４ 実施例１において、参考例１で得たポリエステルの代わ
りに参考例３で得たポリエステル樹脂６０部を用いた以
外は実施例１と同様にして、不揮発分39.9％、粘度8,90
0cpsの感圧接着剤用樹脂の溶液を得た。

【００５１】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００５２】実施例５ 実施例１において、参考例１で得たポリエステルの代わ
りに参考例４で得たポリエステル樹脂６０部を用いた以
外は実施例１と同様にして、不揮発分39.8％、粘度6,10
0cpsの感圧接着剤用樹脂の溶液を得た。

【００５３】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。 実施例６ 実施例１において、重合性不飽和単量体混合物として、
ブチルアクリレート 288部、アクリル酸１２部を用いた
以外は実施例１と同様にして、不揮発分39.7％、粘度7,
200cpsの感圧接着剤用樹脂の溶液を得た。

【００５４】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００５５】実施例７ 実施例１で得た感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、重合
ロジンエステルであるペンタリンＣ−Ｊ（ハーキュレス
社製）を４部加えて溶解した後、架橋剤としてコロネー
トＬ（同前）を２部加えてから、２５μｍ厚のポリエス
テルフィルム上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなる様に
塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して感圧接着シートを得
た。

【００５６】実施例８ 実施例１において、参考例１で得たポリエステル樹脂の
６０部を２０部に変えた以外は実施例１と同様にして、
不揮発分37.2％、粘度4,800cpsの感圧接着剤用樹脂の溶
液を得た。

【００５７】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００５８】実施例９ 実施例１において、参考例１で得たポリエステル樹脂の
６０部を 150部に変えた以外は実施例１と同様にして、
不揮発分45.3％、粘度12,800cps の感圧接着剤用樹脂の
溶液を得た。

【００５９】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００６０】実施例１０ 実施例１において、参考例１で得たポリエステル樹脂の
代わりに参考例３で得たポリエステル樹脂を 105部用
い、重合性不飽和単量体混合物として、イソオクチルア
クリレート 195部、酢酸ビニル６０部、エチルアクリレ
ート３３部、アクリル酸９部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート３部を用いた以外は実施例１と同様にし
て、不揮発分40.3％、粘度8,900cpsの感圧接着剤用樹脂
の溶液を得た。

【００６１】この感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、架
橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、２
５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが
２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥して
感圧接着シートを得た。

【００６２】比較例１ 実施例１において、ポリエステル樹脂を省略した以外は
実施例１と同様にして、不揮発分35.6％、粘度3100ｃｐ
ｓの比較感圧接着剤用樹脂の溶液を得た。

【００６３】この比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部
に、架橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてか
ら、２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の
厚さが２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾
燥して感圧接着シートを得た。

【００６４】比較例２ 比較例１で得た比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、
ペンタリンＣ−Ｊ（同前）を７部加えて溶解させた後、
架橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてから、
２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さ
が２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾燥し
て感圧接着シートを得た。

【００６５】比較例３ 比較例１で得た比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、
比較参考例３ｃにおいて記載した高分子可塑剤を７部添
加し、架橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えて
から、２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後
の厚さが２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱
乾燥して感圧接着シートを得た。

【００６６】比較例４ 比較例１で得た比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、
参考例１で得たポリエステル樹脂１０部を混合したが、
両者は相溶せず不均一なものとなった。

【００６７】比較例５ 比較例１で得た比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部に、
ペンタリンＣ−Ｊ（同前） 3.5部と参考例１で得たポリ
エステル樹脂 3.5部を混合したが、これらは相溶せず不
均一なものとなった。

【００６８】比較例６ 実施例１において、参考例１で得たポリエステル樹脂の
代わりに前記比較参考例１ｃで得た比較ポリエステル樹
脂６０部を用いた以外は実施例１と同様にして、不揮発
分40.0％、粘度8,200cpsの比較感圧接着剤用樹脂の溶液
を得た。

【００６９】この比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部
に、架橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてか
ら、２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の
厚さが２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾
燥して感圧接着シートを得た。

【００７０】比較例７ 実施例１において、参考例１で得たポリエステル樹脂の
代わりに前記比較参考例２ｃで得た比較ポリエステル樹
脂６０部を用いた以外は実施例１と同様にして、不揮発
分40.0％、粘度8,200cpsの比較感圧接着剤用樹脂の溶液
を得た。

【００７１】この比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部
に、架橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてか
ら、２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の
厚さが２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾
燥して感圧接着シートを得た。

【００７２】比較例８ 実施例１において、重合性不飽和単量体混合物として、
２−エチルヘキシルアクリレート 171部、酢酸ビニル 1
20部、アクリル酸９部を用いた以外は実施例１と同様に
して、不揮発分33.1％、粘度8,900cpsの比較感圧接着剤
用樹脂の溶液を得た。

【００７３】この比較感圧接着剤用樹脂の溶液 100部
に、架橋剤としてコロネートＬ（同前）を２部加えてか
ら、２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に、乾燥後の
厚さが２５μｍとなる様に塗布し、 100℃で３分間熱乾
燥して感圧接着シートを得た。

【００７４】上記各実施例及び比較例で得た感圧接着剤
用樹脂及び感圧接着シートについて、下記の方法で相溶
性、塗工適性、粘着力、初期タック及び粘着保持力を測
定し、表１，２に示す結果を得た。

【００７５】相溶性：感圧接着剤用樹脂の溶液を目視観
察した。 ◎ 透明 ○ 微濁 △ 白濁 × 不相溶塗工適性 ：感圧接着シートの塗布面を目視観察した。 ◎ 平滑 ○ 少し凹凸あり粘着力 ：温度が２３℃で湿度が６５％の雰囲気中、及び
温度が５℃の雰囲気中で供試感圧接着シート（２５ｍｍ
幅）をポリエチレン板上に２Ｋｇのゴムローラを１往復
させることによって貼り合わせる。そして２５分後に 1
80度方向に 300mm／分の速度で引き剥がしたときの抵抗
値を測定した。

【００７６】初期タック：温度が２３℃で湿度が６５％
の雰囲気中、及び温度が５℃の雰囲気中でプローブタッ
ク試験機（ニチバン社製）に供試感圧接着シートを取り
付け、接触時間１秒で１cm／秒の速度で引き剥がしたと
きの抵抗値を測定した。

【００７７】保持力：ステンレス鋼板（ＳＵＳＵ３０
４）に供試感圧接着シートを２５mm×２５mmの面積で貼
り付け、２０分後に８０℃で１Kgの荷重を掛けて落下す
るまでの時間を測定した。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 馬場 明和 大阪府吹田市西御旅町５番８号 日本触媒 化学工業株式会社吹田製造所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｎは０または１〜
   ５の整数を示し、Ｒ²は、ｎが０のときは炭素数４〜１
   ２のアルキル基、ｎが１〜５の整数であるときは炭素数
   １〜５のアルキル基を夫々表わす）で示されるアクリル
   酸エステル系単量体の１種又は２種以上：65〜99.99
   重量％と、 分子中に水酸基を有する重合性不飽和単量体の１種又
   は２種以上：0.01〜5.0 重量％及び／または分子中にカ
   ルボキシル基を有する重合性不飽和単量体の１種又は
   ２種以上：0.1 〜10.0重量％を主たる重合性成分とする
   重合性不飽和単量体混合物を、 ガラス転移温度が０℃以下であり、また重量平均分子量
   が10,000〜1,000,000で且つ重量平均分子量／数平均分
   子量の比が３以上であるポリエステル樹脂中で重合する
   ことを特徴とする感圧接着剤用樹脂の製法。