JP2003523429A - ポリカーボネートの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ＤＰＣのような炭酸ジアリールとＢＰＡのような二価フェノールとの反応でポリカーボネートを製造する方法を提供する。この方法では、第１反応段階、第２反応段階及び少なくとも第１重合段階で溶融状態の炭酸ジアリールと二価フェノールを逐次処理する工程を利用し、所望の低粘度／高末端封鎖生成物が得られるように処理条件をシフトする。これは、第１反応段階前の溶融状態の炭酸ジアリールと二価フェノールの比が１．０８以上となるようにするとともに、２５０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／分を上回り末端封鎖度が９０％以上のポリカーボネート生成物が得られるように第１重合段階の温度及び滞留時間を制御することによって達成される。本発明の方法は、１種類の生成物を生じる線形製造プロセスに使用できる。本発明の方法は、２種類以上の生成物の同時生産用の多重製造プロセスに組み込むこともできる。例えば、第１重合段階で生成した生成物の流れを２以上のラインに分けて、各々さらに処理すれば、例えば低粘度・高末端封鎖生成物と中粘度・中末端封鎖生成物を生産できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本出願は、溶融縮合反応を用いたポリカーボネートの製造方法に関し、特に、
末端封鎖度の高いポリカーボネートの効率的な製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】

ポリカーボネートの製造プロセスにおいて、フェニル末端基の生成を招く反応
は反応速度及び連鎖生長を低下させてしまう。かかるフェニル封鎖反応の発生頻
度が高いと、封鎖反応の発生頻度の少ない組成物に比べ、組成物中のポリマー分
子の平均鎖長が短くなる。そのため、高分子材料の性質は生長反応の停止したポ
リマーの割合に関連する。「末端封鎖度」はこの割合の定量的尺度であり、百分
率で表される。末端封鎖度は、反応性ヒドロキシ基末端（非封鎖）鎖の数を求め
、残りの鎖末端が封鎖されているものとみなすことで導かれる。かかる決定は、
分光学的測定で行うことができる。末端封鎖度（Ｅ／Ｃ％）は次式で与えられる
。

【０００３】 Ｅ／Ｃ％＝［（封鎖末端数）／（全鎖末端数）］×１００

【０００４】 ポリカーボネートの製造方法の一つとして、アルカリ性触媒存在下でのビスフ
ェノールＡ（すなわち、４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロパン
、ＢＰＡ）のような芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジフェニル（ＤＰＣ）のよ
うな炭酸ジエステルとの溶融重縮合によるものがある。このタイプの従来の製造
法では、反応体を順次、溶融混合物又は反応体を形成する条件、低分子量プレポ
リマーを形成する条件、低分子量プレポリマーから最終生成物を形成する条件に
付す。この段階的な処理法は、特徴が十分に規定されたばらつきのない生成物の
生産を容易にする。例えば、ポリカーボネートは図１に示すような多段反応器系
で製造することができ、まず、混合段階（ＭＤ）で反応体のＢＰＡとＤＰＣを水
酸化テトラアルキルアンモニウムや塩基性アルカリ金属触媒のような触媒と混合
する。この混合段階では、反応体と触媒を混合し、加熱してメルトを形成する。
このメルトを次に第１反応器（１Ｒ）に送り、そこでＢＰＡとＤＰＣのエステル
交換反応を起こしてプレポリマーの形成を開始する。この第１反応器で得られる
生成物は主に小さな縮合生成物（オリゴマー）と未反応原料である。第２反応器
（２Ｒ）では、所期生成オリゴマーの反応が継続され、その結果、形成されるオ
リゴマーの大きさが大きくなる。第２反応器の後、メルトは、二軸攪拌式重合器
のような第１重合器（１Ｐ）に送られる。この重合器では、プレポリマーを第１
重合温度（例えば２９０℃で）で所定時間（５分間など）処理する。この処理の
結果、残留触媒を含んだポリカーボネート生成物が形成される。この触媒は残留
したままにしておくと最終製品の特性を損なうおそれがあるので、触媒を中和す
る奪活剤を加え、奪活生成物を第２重合器に供給し、そこで、未反応残留モノマ
ーを蒸発させて最終処理を行い、低粘度（例えばＩＶ≒０．３５ｇ／ｄｌ、Ｍｎ
≒８５００ｇ／ｍｏｌ）ポリカーボネート生成物を得る。

【０００５】 低粘度生成物又は中粘度（ＩＶ≒０．４２ｇ／ｄｌ、Ｍｎ≒１０８００ｇ／ｍ
ｏｌ）生成物のいずれも製造できるようにポリカーボネート生産設備のフレキシ
ビリティーを増すため、図２に示すような２つの選択式第２重合器を利用する処
理スキームを用いることもできる。この場合、第２重合器２ａＰの生成物流は図
１に示す一連の工程の生成物流と実質的に同じである。しかし、もう一つの第２
重合器２ｂＰに供給される生成物流は奪活されず、この重合器での処理により生
成物の大きさはさらに増大し、中粘度生成物が得られる。

【０００６】 これらの反応で得られる生成物の末端封鎖度は概して約７５〜８５％である。
かかる末端封鎖度は多くの用途に適している。しかし、光ディスクの製造のよう
なある種の用途には、帯電防止性を始めとする所望の特性を達成すべく９０％を
上回るばらつきのない末端封鎖度を有する低粘度ポリカーボネートが必要とされ
る。ばらつきがなく制御された高末端封鎖度を提供しつつ、ポリカーボネートを
効率的に製造する方法は未だ存在しない。

【０００７】 本発明の目的は、溶融縮合法による低粘度・高末端封鎖度のポリカーボネート
の製造方法を提供することである。

【０００８】 本発明のもう一つの目的は、低粘度・高末端封鎖度のポリカーボネート又は中
粘度・平均的末端封鎖生成物のいずれかを溶融縮合法で製造するための分流処理
法を提供することである。

【０００９】

【発明の概要】

本発明は、ＤＰＣのような炭酸ジアリールとＢＰＡのような二価フェノールと
の反応によってポリカーボネートを製造する方法を提供する。この方法では、第
１反応段階、第２反応段階及び少なくとも第１重合段階で溶融状態の炭酸ジアリ
ールと二価フェノールを逐次処理する工程を利用し、所望の低粘度／高末端封鎖
生成物が得られるように処理条件をシフトする。これは、第１反応段階前の溶融
状態の炭酸ジアリールと二価フェノールの比が１．０８以上となるようにすると
ともに、２５０℃におけるメルトフローレートが１０ｇ／分を上回り末端封鎖度
が９０％以上のポリカーボネート生成物が得られるように第１重合段階の温度及
び滞留時間を制御することによって達成される。本発明の一実施形態では、初期
ＤＰＣ／ＢＰＡ比が１．１３７のメルトを、温度を８．３〜９．４分間３０７〜
３０９℃の温度に維持した第１重合段階に通して処理する。

【００１０】 本発明の方法は、１種類の生成物を生じる線形製造プロセスに使用できる。本
発明の方法は、２種類以上の生成物の同時生産用の多重製造プロセスに組み込む
こともできる。例えば、第１重合段階で生成した生成物の流れを２以上のライン
に分けて、例えば各々低粘度・高末端封鎖生成物と中粘度・中末端封鎖生成物を
生成せしめるべくさらに処理することができる。

【００１１】

【発明の実施の形態】

本発明の方法では、出発時の炭酸ジアリールと二価フェノールとの比を調節す
るとともに、第１重合段階での処理条件、特に温度及び滞留時間を制御すること
によって、低粘度・高末端封鎖度という望ましい特性を有するポリカーボネート
を製造する。この第１重合器で生成したポリカーボネートは、仕上げ処理して低
粘度・高末端封鎖生成物としてもよいし、或いはさらに処理して中粘度・中末端
封鎖生成物としてもよい。

【００１２】 本願明細書及び特許請求の範囲で用いる「低粘度」という用語は２５０℃での
メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／分を上回る組成物をいい、「中粘度」
という用語は３００℃でのメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０〜３０ｇ／分の
範囲内にある組成物をいい、「高粘度」という用語は３００℃でのメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が１０ｇ／分未満の組成物をいい、「高末端封鎖」という用語
は９０％以上の末端封鎖度をいい、「中末端封鎖」という用語は８０〜９０％の
末端封鎖度をいい、「低末端封鎖」という用語は８０％未満の末端封鎖度をいう
。

【００１３】 以下の本発明の特定の実施形態についての説明では、ＤＰＣとＢＰＡを反応体
の例として用いる。これは便宜上のものにすぎず、ＤＰＣとＢＰＡがポリカーボ
ネート生産に用いられる最も一般的な反応体であることを反映したものである。
本発明はこれらの出発材料に限定されるものではない。

【００１４】 本発明の方法は、ＤＰＣ／ＢＰＡ比、第１重合段階での処理温度、及び第１重
合段階での滞留時間という３つのプロセス条件を注意深く調和させることに依拠
する。本発明の実施のための条件の組合せは調和して作用することで望ましい結
果を与えるが、これらの条件を独立して使用しても望ましい生成物は得られない
。例えば、第一の処理条件のＤＰＣ／ＢＰＡ比はＤＰＣが過剰に存在するように
制御されるが、これは低粘度・高末端封鎖生成物の生成に有利な条件である。第
二の処理条件の第１重合器での温度は、実際には、従来のポリカーボネート製造
よりも高いレベルに設定される。この温度増加は、単一パラメーターとして考え
ると、反応器内での重合の確率を高めるので低粘度／高末端封鎖生成物の生成と
いう所望の結果とは反対に作用する。第三の処理条件の第１重合段階での滞留時
間は従来の滞留時間よりも長い。このパラメーターは、反応時間が長くなるので
、長鎖・高粘度ポリマーに有利である。このように、単独でみると、この変化も
所望の結果に反する。しかし、後の実施例に示す通り、これらの条件の調和によ
って、低粘度・高末端封鎖ポリカーボネートの効率的な生産が可能となる。

【００１５】 本発明の第一の実施形態は低粘度・高末端封鎖ポリカーボネートを製造するた
めの線形製造法である。この方法を図１に示す製造プラントの略図を参照して説
明する。このプロセスの第１段階つまり混合段階で、ミキサー（ＭＤ）内でＤＰ
ＣとＢＰＡを触媒と混合し、加熱してメルトを形成する。適当な触媒には、特に
限定されないが、ＮａＯＨ、ＮａＨ₂ＰＯ₃その他公知のアルカリ性リン触媒があ
る。ＮａＯＨは数多く用途に使用できる。ＮａＨ₂ＰＯ₃は、反応時のフリース（
Ｆｒｉｅｓ）生成物の生成量を最小限に抑制するのが望まれる場合に、好適に用
いられる。

【００１６】 ＤＰＣとＢＰＡは１．０８以上のモル比でミキサーＭＤに導入される。比がこ
れよりも小さい（すなわち、従来の１：１比に近い）と、末端封鎖度の増大が不
十分で望ましい低粘度・高末端封鎖生成物が生成しなくなる。一方、上限はさほ
ど重要でなく、実用上の要件によって決定されるが、これは製造設備毎に異なる
であろう。例えば、この比が高すぎると、生成物は役立たないほど低粘度のもの
となり、その影響は重合段階でのプロセス変更で相殺できないことがある。大抵
は、望ましいＤＰＣ／ＢＰＡは１．０８〜１．２の範囲に入る。

【００１７】 混合段階後、メルトを、小オリゴマー生成用の第１反応器１Ｒに移す。この反
応器は好適には連続攪拌槽型反応器である。

【００１８】 この反応器における条件は、従来と同様に、温度２３０〜２６０℃、圧力／真
空度１００〜２５０ｍｂａｒ、滞留時間４５〜９０分である。

【００１９】 メルトは次いで第２反応器２Ｒに送られ、オリゴマーの増成が継続される。こ
の反応器における条件は、温度２５０〜２８０℃、圧力／真空度１５〜５０ｍｂ
ａｒ、滞留時間２０〜６０分である。

【００２０】 これらの条件は２基の反応器（１Ｒと２Ｒ）での生産に使用するのに適してい
る。１Ｒの処理条件は、１）低温でのポリカーボネートの結晶化、２）高いＤＰ
Ｃ蒸発速度によるＤＰＣ／ＢＰＡ比の不均衡、及び３）過度のフェノール気化に
よる低粘度オリゴマーの発泡及び飛沫同伴という３つの現象によって制約される
。１Ｒ及び２Ｒにおける温度、真空度及び滞留時間は、所与の容器サイズでこれ
らの現象を至適化できるレベルに設定する。ただし、容器のデザイン及び大きさ
が異なれば、所望のレベルの初期重合を達成することができることもあるので、
複数の反応器の使用は必須ではない。

【００２１】 第２反応器２Ｒから第１重合器１Ｐにメルトを送り、そこでの条件を本発明に
従って低粘度・高末端封鎖生成物が得られるように調節する。具体的には、第１
重合器１Ｐの温度は、ＢＰＡとＤＰＣからポリカーボネートを製造するための従
来プロセスよりも高く、例えば２９６℃よりも高く、好ましくは３０７〜３１１
℃の範囲内、さらに好ましくは３０７〜３０９℃の範囲内にある。

【００２２】 また、第１重合器での滞留時間は従来プロセスよりも長い。こうした滞留時間
の増加は、理論上は、一定の反応器サイズでスループットを低減するか或いは第
１重合器のサイズを変更することによって達成できるが、実際問題として現実的
に利用できるのは前者のみである。しかし、滞留時間の正確な数的範囲を規定す
るのは困難である。使用可能な範囲は利用し得る最高温度によってある程度左右
されるからである。所定の滞留時間及び所定の重合器体積については、望ましい
反応の起こる明確に規定される温度がある。滞留時間が短いほど、温度は高くす
べきであるが、温度は建造用材料及び加熱システムの能力によって制限されるの
で温度を無限に上げることはできない。一方、滞留時間が長いと、低い温度を使
用できるが、滞留時間が長いほど必然的に生産速度は低下するので、商業設備で
は実用的でない。スループット３０００ｋｇ／時で操業されるホールドアップ体
積０．４４４ｍ³の重合器の場合、第１重合器内の適当な滞留時間は約５〜１０
分程度、好ましくは８．３〜９．４分である。ホールドアップ体積は、高粘度重
合器で用いられる滞留時間の指標である。ホールドアップ体積は、ウェットポリ
マー体積とブレード内に保持されたポリマーの体積との合計として定義される。
これは通常はシャフト中心下の体積の一部であり、ブレードの幾何学的形状、粘
度及び攪拌機先端速度の関数である。実際は、適度な表面更新と最適なフェノー
ル除去が確保されるので、このホールドアップ体積を一定に保つ。

【００２３】 図１に示す第２重合器２Ｐでは、メルトに奪活剤を加えて触媒を奪活する。こ
の目的に有用な奪活剤は当技術分野で公知であり、ｐ−トルエンスルホン酸のブ
チルエステルが挙げられる。奪活剤は好適にはアルカリ金属触媒の（モル基準で
）１〜６倍の量で添加される。第２重合器２Ｐにおけるプロセス条件は従来の慣
行と同じであり、例えば温度は２８０〜２９０℃である。第２重合器２Ｐで生ず
る生成物は高末端封鎖・低粘度生成物である。

【００２４】 所望により、第１重合器と第２重合器の一方又は両方の圧力を制御してもよい
。真空に引くと、遊離フェノールその他の揮発性副生物の除去効果がある。真空
は末端封鎖度の変化を引き起こすために意図的に用いられるものではない。しか
し、真空は粘度の迅速な補正をもたらす。一般に認められた製造慣行は、粘度調
節に十分な余地を与え得る最低値に真空度を保つことである。例えば、第１重合
器の圧力は好適には５．２５×１０^-3Ｐａ（０．７ｔｏｒｒ）〜１．５×１０^-2 Ｐａ（２ｔｏｒｒ）に維持され、好ましくは５．２５×１０^-3Ｐａ（０．７ｔｏ
ｒｒ）〜６．７５×１０^-3Ｐａ（０．９ｔｏｒｒ）に維持される。

【００２５】 図１の実施形態では、触媒の添加は、メルトが形成された状態にあるプロセス
の第一段階でのみ示してある。図３は本発明の別の実施形態を示すもので、Ｎａ
Ｈ₂ＰＯ₃のようなアルカリ性リン触媒は反応器１Ｒ及び２Ｒ及び第１重合器１Ｐ
の前でも添加される（すなわち、触媒はａ、ｂ、ｃ、ｄの各時点で添加される）
。このようにプロセスラインの幾つかの地点で触媒を連続的に導入して操業する
と、最終生成物中のフリース枝分れ量が低減する。触媒は、二価フェノールの量
を基準にして、好適には７０〜１２０ｐｐｂの量で添加され、好ましくは約１０
０ｐｐｂの量で添加される。

【００２６】 図１〜図４に示した反応器及び重合器の数は本発明の実施に臨界的意義をもた
ない。例えば、所望に応じて、線形処理スキームにおいて奪活剤添加前に追加の
重合器を設けてもよい。こうすると、小さな装置を使用できるようになり、また
所定のサイズの装置についてはスループットを低減せずに滞留時間を延ばすこと
ができるようになる。

【００２７】 多くの工業的操業では、顧客が現に必要としている製品に応じて同一ラインか
ら仕様の異なる製品を生産できることが望ましい。そのため、図１に示し上記で
説明した高末端封鎖・低粘度ポリカーボネートの基本的製造法を一段と複雑な製
造スキームに組み込めることが重要である。こうした場合の本発明の各種実施形
態を図２及び図４に示す。

【００２８】 図２には、高末端封鎖・低粘度生成物と通常の末端封鎖度の中粘度生成物との
２種類の生成物を製造するための処理スキームを示す。プロセスは第１重合器を
通して上記と同様に運転される。ただし、第１重合器から出る生成物流を２つの
部分に分ける。一部は奪活剤と混合して第２重合器２ａＰに送り、図１に示すよ
うな高末端封鎖・低粘度生成物を製造する。残りの部分は追加ＢＰＡ及び／又は
ＤＰＣと混合し、奪活剤を加えずに第２重合器２ｂＰで処理する。ＤＰＣ及び／
又はＢＰＡは好適には５重量％以下の量で添加される。添加後の組成物中のＤＰ
Ｃの量は０％〜１００％とすることができる。第２重合器２ｂＰは好適には、温
度２８０〜２９０℃、圧力／真空度０．２〜１ｍｂａｒであり、滞留時間１５〜
３０分という条件下で操作される。

【００２９】 図２に示すプロセスは、プロセスライン上の幾つかの地点で触媒を添加して実
施することもできる。かかる処理スキームを図３に示す。

【００３０】 線形処理スキームに用いられる条件に加えて、第２反応ラインで制御すべき最
も重要なパラメーターは、基礎単位（すなわち、ＢＰＡ単独又はこれとＤＰＣと
の組合せ）の後期添加である。基礎単位の後期添加は望ましい末端封鎖度及び粘
度を得るのに有利である。基礎単位の後期添加は末端封鎖度を低下させ、既に存
在する混合物の重合を中粘度範囲までさらに進めるからである。例えば、追加Ｂ
ＰＡを添加すると第１重合器１Ｐの出口でフェニル末端基の数が増大し、２Ｐｂ
での反応性が幾分増す。ただし、ＢＰＡの熱不安定性のため、熱安定性の比較的
高いＢＰＡとＤＰＣの混合物を使用する方が実用的であることもあろう。適当な
混合物は、混合ドラム（ＭＤ）で用いたものと同じ組成である。別法として、第
１及び第２反応器１Ｒ、２Ｒで生じたオリゴマー生成物（ヒドロキシル基を６０
〜６５％有するもの）をこの目的に使用することもできよう。

【００３１】 基礎単位の後期添加の代わりに、第２重合器における「熱的改善」を使用して
同様の結果を達成することができる。実施例５で例示する通り、第２重合器の温
度を約２９５℃〜約３０５℃に高めると、生成物を中粘度ポリマーへと効果的に
変質させることができる。これは、様々な用途に適合したある範囲の粘度をもつ
高末端封鎖生成物の製造に有用な方法を提供する。

【００３２】

【実施例】

本発明を以下の非限定的な実施例でさらに説明する。

【００３３】 実施例１ 図１に示す設計の重合装置にＢＰＡとＤＰＣを加えた。反応は表１に示す実験
条件下で実施した。公知の通常の操作技術との主な相違点は、ＤＰＣ／ＢＰＡ比
が高く（１．０７に対して１．１３７）、第１重合器の温度を高める（２９５℃
に対して３０９℃）とともに滞留時間を長くした（５．４６分に対して９．４１
分）ことである。定常状態の条件を確保するため、５時間後にポリマーを押出し
てペレット化した。表１から分かる通り、得られたペレットは高い末端封鎖（９
３〜９６％）と低い粘度（メルトフローレート（ＭＦＲ）１０〜１２ｇ／１０分
）を呈し、本発明の有効性を十分に実証した。対照的に、通常の条件下で同じラ
インで製造したポリカーボネートは末端封鎖度８０〜８５％、メルトフローレー
ト１０〜１２ｇ／１０分であった。

【００３４】

【表１】

【００３５】 実施例２ 高末端封鎖比の出発材料（２Ｒ）とこの材料に対する様々な量の追加ＢＰＡ（
０．１〜０．３％）と共にＡＳＰＥＮ（登録商標）Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｌｕｓ
９．３−２重合モデルを用いた一連のシミュレーションの結果、表２に示す通り
分子量が漸進的に増大する材料が得られた。

【００３６】

【表２】

【００３７】 実施例３ 図１と同様の設計の重合装置にＢＰＡとＤＰＣを加えた。反応は表３に示す条
件下で実施した。ただし、この実施例では、典型的な量の従来触媒（ＮａＯＨ）
を、新型アルカリ性リン系触媒（ＮａＨ₂ＰＯ₃＋ＮａＯＨ）を配合タンクに加え
た。定常状態の条件を確保するため、８時間後にポリマーを押出してペレット化
した。

【００３８】

【表３】

【００３９】 表３から分かる通り、いずれの触媒を用いても得られるペレットは、高い末端
封鎖比（９３〜９６％）と低い粘度（２５０℃のＭＦＲ１０〜１２ｇ／１０分）
を呈し、本発明の有効性を実証した。ただし、アルカリ性リン触媒を用いると、
フリース生成物の濃度が従来の触媒（１３５０ｐｐｍ）に比べ３０％低下した（
９３０ｐｐｍ）。

【００４０】 実施例４ 図１に示す設計の重合装置にＢＰＡとＤＰＣを加えた。ただし、この実施例で
は、第２重合器（２Ｐ）の下流で奪活してこれを追加の重合器として使用できる
ようにした。この場合、２Ｐは追加の第１重合器（１′Ｐ）の効果を模擬する。
操作条件を表４に示す。定常状態の条件を確保するため、８時間後にポリマーを
押出してペレット化した。表４から分かる通り、得られたペレットは高い末端封
鎖比（９１〜９３％）と低い粘度（ＭＦＲ９〜１１）を呈し、本発明の有効性を
実証した。

【００４１】

【表４】

【００４２】 実施例５ 高末端封鎖／低粘度生成物と平均的末端封鎖／中粘度生成物の同時生産を可能
にするモノマー又はオリゴマーの後期添加に代わる方法として、重合器２Ｐｂの
温度を上げてプロセスを実施した。図２に示すタイプの分流処理スキームでの重
合を模擬すべく、ロットＸ−１７５（実施例３）のバッチを第１重合器１Ｐの後
で回収した。第２重合器の前は奪活剤を材料に加えず、追加の基礎単位は加えな
かった。その代わり、標準的操作よりも第２重合器２Ｐの温度を高めて組成物を
処理した。実施例３と同様、アルカリ性リン系触媒を配合タンクに加えた。定常
状態の条件を確保するために、８時間後にポリマーを押出してペレット化した。

【００４３】

【表５】

【００４４】 表５に示す結果は高末端封鎖度の出発材料の熱的改善を示している。表５から
分かる通り、得られたペレットは高い末端封鎖比（９３〜９６％）と中粘度（３
００℃のＭＦＲ２７〜２９ｇ／１０分）を呈し、本発明の有効性を実証した。ま
た、第２重合器２Ｐの温度を高めると生成物の粘度の上昇に有効であることが分
かるが、第１重合器では温度上昇を含めた処理条件のシフトによって逆の効果が
達成される。このように、本発明では所望の結果を達成すべくプロセスパラメー
ターを複雑かつ非自明なバランスを活用していることが分かる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ポリカーボネートの線形製造処理スキームを示す。

【図２】 ポリカーボネートの分流製造処理スキームを示す。

【図３】 ポリカーボネートの別の線形製造処理スキームを示す。

【図４】 ポリカーボネートの別の分流製造処理スキームを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ヴァン・エジカント，ヨハネス・ジャコバ ス スペイン、エー−30005・ムルシア、２− ２アー、カルレ・ナバラ（番地なし) (72)発明者 カネザワ，アキオ ジャパン、チバ・プリフェクチャー、ソデ ガウラ・シティー、クラナミダイ、６−14 −10番 (72)発明者 ポアリエ，クリストファー アメリカ合衆国、47725、インディアナ州、 エバンスビル、ウィルトン・ウェイ、8545 番 (72)発明者 シモダ，トモアキ ジャパン、チバ・プリフェクチャー、イチ ハラ・シティー、ユーシューダイニシ、２ −５、ミツイ−ユーシューニシ−シャ、シ ー22−404番 Ｆターム(参考） 4J029 AA10 AB04 AD10 BB13A HC05 KC05 KD02 LA14

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １以上の反応段階及び少なくとも第１重合段階で溶融状態の
   炭酸ジアリールと二価フェノールを逐次処理する工程を含んでなる、炭酸ジアリ
   ールと二価フェノールとの反応によってポリカーボネートを製造する方法であっ
   て、 （ａ）第１反応段階前の溶融状態の炭酸ジアリールと二価フェノールの比が１．
   ０８以上であり、 （ｂ）第１重合段階の温度及び滞留時間を、２５０℃におけるメルトフローレー
   トが１０ｇ／分を上回り末端封鎖度が９０％以上のポリカーボネート生成物が得
   られるように選択する ことを特徴とする前記方法。
2. 【請求項２】 第１重合段階の温度が２９６℃以上であることを特徴とする
   、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 第１重合段階の温度が３０８〜３１１℃の範囲内にあること
   を特徴とする、請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 第１重合器の滞留時間が５．５分以上であることを特徴とす
   る、請求項３記載の方法。
5. 【請求項５】 第１重合器を５．２５×１０^-3〜１．５×１０^-2Ｐａ、好ま
   しくは５．２５×１０^-3〜６．７５×１０^-3Ｐａの圧力に維持することを特徴と
   する、請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 第１重合器の滞留時間が５．５分以上であることを特徴とす
   る、請求項２記載の方法。
7. 【請求項７】 第１重合器を５．２５×１０^-3〜１．５×１０^-2Ｐａ、好ま
   しくは５．２５×１０^-3〜６．７５×１０^-3Ｐａの圧力に維持することを特徴と
   する、請求項２記載の方法。
8. 【請求項８】 第１重合器の滞留時間が５．５分以上であることを特徴とす
   る、請求項１記載の方法。
9. 【請求項９】 第１重合器を５．２５×１０^-3〜１．５×１０^-2Ｐａ、好ま
   しくは５．２５×１０^-3〜６．７５×１０^-3Ｐａの圧力に維持することを特徴と
   する、請求項１記載の方法。
10. 【請求項１０】 第１重合段階を複数の重合器で実施することを特徴とする
    、請求項１記載の方法。
11. 【請求項１１】 メルトの処理の種々異なる時点で追加の触媒を添加するこ
    とを特徴とする、請求項１記載の方法。
12. 【請求項１２】 第１重合段階の生成物を少なくとも第１の流れと第２の流
    れとを含む複数の流れに分け、低粘度・高末端封鎖生成物を生じさせるため第１
    の流れをさらに処理し、中粘度・中末端封鎖生成物を生じさせるため第２の流れ
    をさらに処理することを特徴とする、請求項１記載の方法。
13. 【請求項１３】 追加の炭酸ジアリール及び／又は二価フェノールを第２の
    流れに添加することを特徴とする、請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】 第１重合段階の生成物を少なくとも第１の流れと第２の流
    れとを含む複数の流れに分け、低粘度・高末端封鎖生成物を生じさせるため第１
    の流れをさらに処理し、高温の第２重合器で処理することにより中粘度生成物を
    生じさせるため第２の流れをさらに処理することを特徴とする、請求項１記載の
    方法。
15. 【請求項１５】 請求項１記載の方法で製造されたポリカーボネート。