JP2003522233A5 - - Google Patents

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】 分岐鎖ポリエチレンの製造法であって、
（１）連続式撹拌型タンク反応器内で重合条件下において、
（ａ）エチレン、
（ｂ）エチレンを、１つまたはそれ以上の、式Ｒ²⁰ＣＨ＝ＣＨ₂（但し、Ｒ²⁰ は炭素数が偶数のｎ−アルキル）のα−オレフィンへオリゴマー重合させる オリゴマー重合触媒、及び
（ｃ）エチレン及びオリゴマー重合触媒で生成した１つまたはそれ以上のα−オレフィンを共重合させる遷移金属重合触媒を接触させて、主たる量の分岐鎖ポリエチレン、第１の残存α−オレフィン含有物及び随時未反応のエチレンを含んでなる第１の生成物を生成させる工程を含んでなる、分岐鎖ポリエチレンの製造法であって、
（２）栓流反応器内で添加されたエチレンの実質的不存在下に第１の残存α−オレフィン含有物の少なくとも一部分を（共）重合させる条件下に、第１の反応生成物を更に反応させて、第２の残存α−オレフィン含有物を有する分岐鎖ポリオレフィンを含んでなる第２の生成物を生成させ、但し該第２の残存α−オレフィン含有物が該第１の残存α−オレフィン含有物よりも少なくとも２０％少ない、該分岐鎖ポリエチレンの製造法。
【請求項２】 エチレンを栓流反応器に先立って放出させことを特徴とする請求項１に記載の製造法。
【請求項３】 該第２の残存α−オレフィン含有物が該第１の残存α−オレフィン含有物よりも少なくとも５０％少ない、請求項１または２の方法。
【請求項４】 重合触媒がメタロセン触媒である、請求項１または２の方法。
【請求項５】 重合条件下に、
（ａ）エチレン、
（ｂ）工程条件下に１つまたはそれ以上の、式Ｒ²⁰ＣＨ＝ＣＨ₂（但し、Ｒ²⁰は炭素数が偶数のｎ−アルキル）のα−オレフィンを生成させうるエチレンのオリゴマー重合触媒、及び
（ｃ）１つまたはそれ以上の遷移金属を含み且つ工程条件下にエチレン及び１つまたはそれ以上の式Ｒ^2０ＣＨ＝ＣＨ₂のオレフィンを共重合させうる重合触媒を接触させる工程を含んでなる、分岐鎖ポリエチレンの製造法であって、分岐鎖ポリエチレンの多い方の部分を最初に連続式撹拌型タンク反応器で生成させ、そして該分岐鎖ポリエチレンの残存する少ない方の部分を栓流反応器で続いて生成させる、該分岐鎖ポリエチレンの製造法。
【請求項６】 エチレンを栓流反応器に先立って放出させることを特徴とする請求項５に記載の製造法。
【請求項７】 分岐鎖ポリエチレンの少なくとも８０重量％を連続式撹拌型タンク反応器で製造する、請求項５または６の方法。
【請求項８】 重合触媒がメタロセン触媒である、請求項６または７の方法。
【請求項９】 オリゴマー重合触媒が式（Ｉ）
【化１】

［式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性な官能基であり、但し互いに隣接するＲ¹、Ｒ²及びＲ³のいずれか２つは一緒になって環を形成することができ、Ｒ⁴及びＲ⁵はそれぞれ独立に水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル または不活性な官能基であり、Ｒ⁶及びＲ⁷はそれぞれ独立に第１の環原子がイミノ窒素に結合する置換アリ−ルであり、但し Ｒ⁶において、該第１の環原子に隣接する第２の環原子はハロゲン、第１級 炭素基、第２級炭素基または第３級炭素基に結合し、更になお Ｒ⁶において、該第２の環原子がハロゲンまたは第１級炭素基に結合する場合、該第１の環原子に隣接するＲ⁶ 及びＲ⁷の他の環原子の１つまたは２つはハロゲンまたは第１級炭素基に結合するかもしくはいずれも結合せず、該第１の環原子に隣接する環原子の残りは水素原子に結合し、或いはＲ⁶において、該第２の環原子が第２級炭素基に結合する場合、該第１の環原子に隣接するＲ⁶及びＲ⁷の他の環原子の１つまたは２つはハロゲン、第１級炭素基または第２級炭素基に結合するかもしくはいずれも結合せず、該第１の環原子に隣接する環原子の残りは水素原子に結合し、或いは Ｒ⁶において、該第２の環原子が第３級炭素基に結合する場合、該第１の環原子に隣接するＲ⁶及びＲ⁷の他の環原子の１つは第３級炭素基に結合するかもしくは結合せず、該第１の環原子に隣接する環原子の残りは水素原子に結合する］
の化合物の鉄錯体を含んでなる、請求項１−８のいずれか１項の方法。
【請求項１０】 該分岐鎖ポリエチレンがホモポリエチレンである、請求項１−４のいずれか１項の方法。
【請求項１１】 該分岐鎖ポリエチレンがホモポリエチレンである、請求項５−９のいずれか１項の方法。

本方法で使用する装置は、１つまたはそれ以上の、好ましくは１つの、ポリマ−の多い方の部分が生成するＣＳＴＲ反応器、次いで直列の、少なくとも１つ、好ましくは１つの、ポリマ−の少ない方の部分が生成するＰＦＲ、及び重合法と通常関連するいずれかの必要とされる補助装置、例えば１つまたはそれ以上の温度制御器、圧力制御器、熱交換器、ポンプ、圧縮機、弁、撹拌機、モノマ−供給部、触媒供給部、過剰なモノマ−の取り出し部などを含んでなる。図１は、１つのＣＳＴＲ及び１つのＰＦＲを直列で使用する本発明の方法の１つの可能な態様を含む系統的フロー図を示す。図１において、ＣＳＴＲ１は１において適切なエチレン圧を維持するために導管２からエチレンが供給される。またオリゴマー重合及び重合触媒、並びに随時（スラリ−または溶液法の場合）溶媒及びスラリ−化液体は（１つ以上の導管であってよい）供給導管３から１に供給される。他の供給導管（図示してない）も存在することができる。工程成分は、所望量の時間（多分所望の滞留時間）１に滞留した後、移動導管４を通ってＰＦＲ５に運ばれる。その結果ＰＦＲは工程成分６で満たされる。ＰＦＲ５の（移動導管４から）遠い末端は、弁１０を有する生成物出口導管７である。ポリマ−生成物は装置を出た後、図示してない装置により、通常の方法で分離及び／または処理される。また移動導管には、他の液体及び／または固体工程成分から気体を分離するための随意の気体分離器８も示されている。この気体は減圧・弁９を通って放出される。放出ガスは多分ほとんどは未反応のエチレンである（及び分離条件下に揮発性の他のオレフィンを含む）。この放出された気体は、廃棄しても、随時精製して、再循環してもよい。存在し得る補助装置、例えばＣＳＴＲの撹拌機、ポンプ、圧縮機、及び制御装置、例えば熱電対は示してない。