JP2003513107A - 液晶ポリマー装置及び材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 一般式（Ｉ）（式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロゲン及びＨから選択され、（ａ）は全ての適切なメソゲン基であり、Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、ｎ＝１〜２０であり、Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、ｍ＝３〜１０，０００である）のある種のポリマー化合物。この化合物は、液晶装置、センサー及び非線形光学装置において有用な液晶ポリマーである。この化合物は、側鎖液晶性ポリオキシタン化合物を得るためのオキシタンモノマーの重合によって調製される。この方法で、メソゲン基は、ポリマー主鎖の４個の炭素原子毎に配置されており、メソゲン基のためにより大きい運動性が可能である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、新規な液晶モノマー及びポリマーに関する。特に本発明は、液晶混
合物に及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のような液晶装置に使用するための化合
物を記載する。

【０００２】 モノマー及びポリマー液晶は、フラットスクリーンテレビジョン及びその他の
ディスプレイ装置で使用するために開発されている。このような応用のために、
速い切り替え時間を有し、衝撃に対して弾性であり、広い温度範囲に亘って作動
でき、そして良好な光学的特性を有するＬＣＤを有することが望ましい。一般的
に、スメクチック液晶は、ネマチック液晶よりも速い切り替え時間を有し、反強
誘電性スメクチック液晶は、強誘電性液晶に匹敵する切り替え時間を有する。ス
メクチックＬＣＤは速い切り替え時間を有するが、これらは一般的に劣った耐衝
撃性を示す。この問題点は、それに側鎖のメソゲン基（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ ｇ
ｒｏｕｐ）が結合しているポリマー主鎖を有するスメクチック液晶ポリマーを使
用することによって克服することができる。これらのポリマーに於いて、これは
、液晶相に於いて配向秩序を示すメソゲン側鎖基である。

【０００３】 液晶ポリマーに於いて、系統的に異なった構造を有するモノマーを重合させる
ことによってその特性を制御するために、相当の量の研究が試みられてきた。従
来、メソゲン側鎖ポリマーで、このことは、メソゲン基の構造に於ける小さい変
更を行うことによって達成された。異なったポリマー主鎖を選択すること及びメ
ソゲン基と主鎖との間のアルキルスペーサーに於けるメチレン単位の数を変化さ
せることも、特性に影響を与える。ポリマースメクチック液晶は、良好な耐衝撃
性を示すが、それらのメソゲン基はしばしば劣った配向を示す。このような劣っ
た整列は、液晶の光学的特性及び温度範囲に悪い影響を有する。例えば、ポリア
クリレートは、ポリマー主鎖の一原子おきに結合したメソゲン基を有し、この閉
じた空間はメソゲン基の運動を妨害し、比較的劣った配向になる。別の例は、下
記の図式で示されるように、ポリマー主鎖の三原子おきにメソゲン基を有するポ
リオキセタン液晶によって与えられる。

【０００４】

【化２５】

【０００５】 この増加した空間及び主鎖のより大きい柔軟性によって、改良された配向特性
を有する液晶ポリオキセタンが得られる。しかしながら、遅いスイッチング速度
及び小さい温度範囲を含む多数の問題点が残っている。

【０００６】 上記の問題点に加えて、ポリマーＬＣＤは、比較的高い融点の難点がある。こ
の問題点を克服するために、ポリマー液晶をモノマー液晶と混合して、融点を下
げることができる。液晶混合物を使用するとピッチのような他の特性を最適にす
るという更なる利点が得られる。

【０００７】 本発明は、新規な液晶モノマー及びポリマー、液晶混合物並びに液晶装置を提
供することによって、これらの問題点を解決する。

【０００８】 一つの態様によると、本発明は、式（Ｉ）：

【０００９】

【化２６】 （式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロ
ゲン及びＨから選択され、

【００１０】

【化２７】 は、全ての適切なメソゲン基であり、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、 ｍ＝３〜１００００である） の化合物を提供する。

【００１１】 メソゲン基は、一般構造ＩＩ：

【００１２】

【化２８】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に

【００１３】

【化２９】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ _２ Ｏ、ＯＣＨ_２、Ｏから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨＦＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）によって置換さ
れていてよい場合を含み、 フェニル環及びシクロヘキシル環上の置換基は、少なくとも１個の置換基が特
定された環上に存在していてよく、４個以下の置換基がフェニル環上に存在して
いてよく、１０個以下の置換基がシクロヘキシル環上に存在していてよいことを
示す） から定義される。

【００１４】 式（Ｉ）を有する化合物の構造によって、メソゲン基が容易に整列され、良好
なスイッチング特性が示される。式（Ｉ）を有する化合物は、ディスプレイ装置
のために適しており、プラスチックディスプレイ装置のために特に適している。
式（Ｉ）を有する化合物は、広い温度範囲に亘ってスメクチックＣ相を示す。式
（Ｉ）の化合物は、Ｒ基がキラルであるならば、反強誘電性スメクチックＣ相を
示し得る。

【００１５】 好ましくは、Ｗ_１は共有単結合である。

【００１６】 更に好ましくは、 ＸはＣＨ_３であり、Ｘ_１及びＸ_２は共にＨであり、Ｚは酸素であり、ｎ＝６〜
１２であり、Ｙ＝ＣＨ_２Ｏであり、 Ａは、

【００１７】

【化３０】 であり、 Ｗ_１は共有単結合であり、 Ｂは、

【００１８】

【化３１】 であり、 Ｗ_２は−ＣＯＯ−であり、 Ｄは、

【００１９】

【化３２】 であり、 そしてＱは−ＣＯＯＲである。

【００２０】 尚更に好ましくは、Ｑは、

【００２１】

【化３３】 である。

【００２２】 他の態様によると、本発明は、式（ＩＩＩ）：

【００２３】

【化３４】 （式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロ
ゲン及びＨから選択され、

【００２４】

【化３５】 は、全ての適切なメソゲン基であり、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏである） の化合物を提供する。

【００２５】 メソゲン基は、一般構造ＩＩから定義される。

【００２６】 好ましくは、Ｗ_１は共有単結合である。

【００２７】 更に好ましくは、 ＸはＣＨ_３であり、Ｘ_１及びＸ_２は共にＨであり、Ｚは酸素であり、ｎ＝６〜
１２であり、Ｙ＝ＣＨ_２Ｏであり、 Ａは、

【００２８】

【化３６】 であり、 Ｗ_１は共有単結合であり、 Ｂは、

【００２９】

【化３７】 であり、 Ｗ_２は−ＣＯＯ−であり、 Ｄは、

【００３０】

【化３８】 であり、 そしてＱは−ＣＯＯＲである。

【００３１】 尚更に好ましくは、Ｑは、

【００３２】

【化３９】 である。

【００３３】 別の態様によると、本発明は、 間隔を空けて離れた２個のセル壁を含み、壁内側表面がその上に形成された電
極構造物を有する、セルを形成する工程、 モノマー材料及びカチオン性開始剤を含有する混合物を用意する工程、 この混合物をセル壁の間に導入する工程、 この混合物を重合させる工程 を含む、式ＩＩＩの１種又は２種以上の材料を含有する電気光学装置の製造方法
を提供する。

【００３４】 この混合物中には、ラジカル光開始剤が存在していてよい。

【００３５】 好ましくは、少なくとも１個の壁は、液晶を配向させるように処理された表面
である。

【００３６】 モノマーを重合の前に配向させることができ及び／又はポリマーを重合後に配
向させることができる。モノマーは、ネマチック、コレステリック又はスメクチ
ックを含む公知のいずれの液晶相として存在していてもよい。

【００３７】 好ましくは、重合はＵＶ光の下で及び／又は追加の熱若しくは電界の存在下で
実施される。

【００３８】 代わりの態様によると、本発明は、それぞれが電極構造物を有し、少なくとも
１個の対面する表面上で配向層で処理された、２個の間隔を空けたセル壁を含み
、液晶材料の層がセル壁の間に封入されている液晶装置であって、液晶材料の層
が式Ｉ及び／又はＩＩＩの材料を含むことを特徴とする液晶装置を提供する。

【００３９】 別の態様によると、本発明は、式Ｉによる少なくとも１種の化合物を含有する
、光学活性特性を有する液晶材料を提供する。有利には、この液晶材料は、式Ｉ
を有する化合物と式ＩＩＩを有する化合物との両方を含有する。

【００４０】 更に別の態様に従って、本発明は、式ＩＩＩによる化合物を含有する液晶材料
を提供する。

【００４１】 本発明を具体化する材料及び装置の使用の実施例を、添付する図面を参照して
説明する。

【００４２】 図１（Ａ）〜（Ｉ）は、オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式であ
る。

【００４３】 図２（Ａ）〜（Ｄ）は、ポリオキセタンポリマーの調製のための合成反応図式
である。

【００４４】 図３は、液晶装置を示す。

【００４５】 実施例１ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ヒドロキシベンゾアー
ト（６）、（Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ヒドロキシベンゾアート（
７）及び１−プロピルブチル ４−ヒドロキシベンゾアート（８）の調製 この実施例を、図１（ａ）によって示す。

【００４６】 調製１．１ ４−メトキシカルボニルオキシ安息香酸（２）の合成 ４−ヒドロキシ安息香酸（１）（１４３．２ｇ、１．０４モル）を、激しく撹
拌しながら、−１０℃に維持した水（３．２Ｌ）中の水酸化ナトリウム（１２０
ｇ、３．０モル）の溶液に添加し、次いでクロロギ酸メチル（１６０．０ｇ、１
．６９モル）を、０℃より低い温度に保持しながら添加した。得られたスラリー
を一晩撹拌したままにし、その後、塩酸及び水（１：１）の混合物によってｐＨ
５に酸性化し、嵩張った無色の沈殿を濾別し、再結晶させた（エタノール）。

【００４７】 収量１６８．４ｇ（８３％）、融点１８２℃。

【００４８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ３．９２（３Ｈ，ｓ），７．２５（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），１１．３５（１Ｈ，ブロ
ード）。

【００４９】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８４０，９４０，１４６０，１５００，１５８０，
１６００，１７５０，１６８０，２８３０，３０００，ｃｍ^−１。

【００５０】 Ｍｓ ｍ／ｚ １９６（Ｍ^＋） １５２，１３５（１００％），１０８，９２
，７７。

【００５１】 調製１．２ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−メトキシカルボニルオキシベンゾ
アート（３）の合成 化合物２（１５．０ｇ、７７ミリモル）、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オ
ール（１０．０ｇ、７７ミリモル）及びアゾジカルボン酸ジエチル（３．４ｇ、
７７ミリモル）を、ＴＨＦ（２５０ｍＬ）中に溶解させ、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中
のトリフェニルホスフィン（２２．３ｇ、８５ミリモル）を、撹拌しながら滴下
により添加した。この反応混合物を、ＴＬＣによりより以上の反応が認識できな
くなるまで、窒素下で撹拌したままにした。次いで、溶媒を真空中で除去し、得
られたスラリーを、シリカ上でのカラムクロマトグラフィー［石油エーテル（沸
点４０〜６０℃）：ジクロロメタン（１２：１）］により精製して、無色油状物
を得た。

【００５２】 収量１１．６ｇ（５０％）、［α］_Ｄ＝２３℃で−２０．１゜。

【００５３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３０（３Ｈ，ｄ
），１．３５（８Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），３．９０（３Ｈ，ｓ），５
．１５（１Ｈ，６重線），７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１５（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【００５４】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８３０，１２６０，１２７０，１４４０，１５００
，１６００，１７１０，１７６０ｃｍ^−１。

【００５５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３０８（Ｍ^＋），１９７，１７９，１３５，９２，７７，５９
（１００％）。

【００５６】 調製１．３ （Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−メトキシカルボニルオキシベンゾア
ート（４）の合成 実施した実験手順は、化合物３の調製についてと同じものであった。下記の量
を使用した。

【００５７】 化合物２、１８．０ｇ、７９ミリモル；（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン−
１−オール、７．０ｇ、７９ミリモル；アゾジカルボン酸ジエチル、１３．８ｇ
、７９ミリモル；ＴＨＦ中のトリフェニルホスフィン、１００ｍＬ中の２２．８
ｇ、８７ミリモル；ＴＨＦ、２５０ｍＬ。

【００５８】 収量１０．５ｇ（５０％）、［α］_Ｄ＝２４℃で＋４．１゜。

【００５９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９６（３Ｈ，ｔ），１．０２（３Ｈ，ｄ
），１．３０（１Ｈ，７重線），１．５４（１Ｈ，７重線），１．８５（１Ｈ，
７重線），３．９３（３Ｈ，ｓ），４．１８（２Ｈ，ｍ），７．２６（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ），８．０９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【００６０】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８６０，１２５５，１５００，１６００，１７２０
，１７６０，２９６０ｃｍ^−１。

【００６１】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２６６（Ｍ^＋），１９７，１７９，１５２，１３５（１００％
），７７。

【００６２】 調製１．４ １−プロピルブチル ４−メトキシカルボニルオキシベンゾアート（５）の合
成 実施した実験手順は、化合物３の調製についてと同じものであった。下記の量
を使用した。

【００６３】 化合物２、１９．６ｇ、０．１モル；ヘプタン−４−オール、１１．６ｇ、０
．１モル；アゾジカルボン酸ジエチル、１７．４ｇ、０．１モル；ＴＨＦ中のト
リフェニルホスフィン、５０ｍＬ中の２６．２ｇ、０．１１モル；ＴＨＦ、２５
０ｍＬ。

【００６４】 収量１４．５ｇ（４９％）。

【００６５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９３（６Ｈ，ｔ），１．４０（４Ｈ，ｍ
），１．６５（４Ｈ，ｍ），３．９２（３Ｈ，ｓ），５．１５（１Ｈ，６重線）
，７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），８．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【００６６】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８６０，１２５０，１４３５，１５００，１６００
，１７１０，１７６０ｃｍ^−１。

【００６７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２９４（Ｍ^＋），２５１，１９７，１７９（１００％），１５
２，１３５。

【００６８】 調製１．５ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ヒドロキシベンゾアート（６）の
合成 エタノール（２００ｍＬ）中の化合物３（１１．６ｇ、３８ミリモル）及びア
ンモニア水（５０ｍＬ）を一晩撹拌した。溶媒を真空中で除去し、得られた無色
油状物を、シリカ上のカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）によって精製し
た。

【００６９】 収量９．１５ｇ（９６％）、［α］_Ｄ＝２３℃で−３４．４゜。

【００７０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８５（３Ｈ，ｔ），１．３０（１０Ｈ，
ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），５．１３（１Ｈ，６重線），６．９１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ブロード），７．９６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），フェノール性ＯＨ検出されず。

【００７１】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８５０，１１７０，１３２０，１６７０，３３５０
ｃｍ^−１。

【００７２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２５０（Ｍ^＋），１３８，１２１（１００％），１１２，９３
，６５。

【００７３】 調製１．６ （Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ヒドロキシベンゾアート（７）の合
成 実施した実験手順は、化合物６の調製についてと同じものであった。下記の量
を使用した。

【００７４】 化合物４、１０．５ｇ、３９ミリモル；エタノール、２００ｍＬ；アンモニア
水、５０ｍＬ。

【００７５】 収量７．９ｇ（９７％）、［α］_Ｄ＝２２℃で＋１１．８゜。

【００７６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．１０（３Ｈ，ｄ
），１．３０（１Ｈ，７重線），１．５２（１Ｈ，７重線），１．８３（１Ｈ，
７重線），４．１４（２Ｈ，ｍ），６．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９
６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），フェノール性ＯＨ検出されず。

【００７７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８５０，１１７０，１３１０，１５１０，１５９０
，１６００，１６７０，３３５０ｃｍ^−１。

【００７８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２０８（Ｍ^＋），１３８，１２１，６５，５８（１００％）。

【００７９】 調製１．７ １−プロピルブチル ４−ヒドロキシベンゾアート（８）の合成 実施した実験手順は、化合物６の調製についてと同じものであった。下記の量
を使用した。

【００８０】 化合物５、９．８ｇ、３３ミリモル；エタノール、２００ｍＬ；アンモニア水
、５０ｍＬ。

【００８１】 収量７．５ｇ（９６％）。

【００８２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９０（６Ｈ，ｔ），１．４０（４Ｈ，ｍ
），１．７０（４Ｈ，ｍ），４．８０（１Ｈ，ブロード），５．１５（１Ｈ，ｍ
），６．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【００８３】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８５０，１４５０，１５１０，１５９０，１６８０
，３３５０ｃｍ^−１。

【００８４】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２３６（Ｍ^＋），１３９，１２１（１００％），９８，９３，
６５。

【００８５】 実施例２ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ヒドロキシ−３−フル
オロベンゾアート（１５）、（Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ヒドロキ
シ−３−フルオロベンゾアート（１６）及び１−プロピルブチル ４−ヒドロキ
シ−３−フルオロベンゾアート（１７）の調製 この実施例を、図１（ｂ）に示す。

【００８６】 調製２．１ ４−ベンジルオキシ−３−フルオロブロモベンゼン（１０）の合成 炭酸カリウム（１０７．６ｇ、０．７８モル）を、ブタノン（１．２Ｌ）中の
４−ブロモ−２−フルオロフェノール（９）（１００．０ｇ、０．５２モル）及
び臭化ベンジル（９７．８ｇ、０．５７モル）の溶液に添加した。この反応混合
物を還流下で４８時間加熱し、次いで、水（１．０Ｌ）の中へ撹拌しながら注い
だ。有機溶液を分離し、乾燥させた（ＭｇＳＯ_４）。乾燥剤を濾別し、溶媒を真
空中で除去して灰白色の固形物を得、これをシリカ上でのカラムクロマトグラフ
ィー（ジクロロメタン）により精製した。この灰白色の固形物をシクロヘキサン
から再結晶させ、真空中で乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量１４６．０ｇ。融点６
６．０〜６８．１℃、文献の融点６７〜７０℃。

【００８７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．２５（２Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，ｔ
），７．１５（１Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｍ），７．３２−７．４５（５Ｈ
，ｍ）。

【００８８】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ７００，７５０，８６０，８７０，１４９０，２９
７０，３０２０ｃｍ^−１。

【００８９】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２８２，２８０（Ｍ^＋），１６３，１６１，９１（１００％）
，７７，６５，５１。

【００９０】 調製２．２ ４−ベンジルオキシ−３−フルオロ安息香酸（１１）の合成 ヘキサン中の１０Ｍブチルリチウム（５０ｍＬ、０．１３モル）を、−７８℃
に維持したＴＨＦ（５００ｍＬ）中の化合物１０（３０．０ｇ、０．１２モル）
の撹拌した溶液に窒素雰囲気下で添加した。この反応溶液を−７８℃で３〜４時
間維持し、次いで、「カーダイス（Ｃａｒｄｉｃｅ）」及びＴＨＦのスラリーの
上に注ぎ、これを２時間撹拌した。次いで、この混合物を室温にまで加温させ、
次いで濃塩酸で酸性にし、水（１．０Ｌ）で希釈した。有機層を分離し、水溶液
をエーテル（２×３００ｍＬ）で洗浄し、合わせた有機抽出液を乾燥させた（Ｍ
ｇＳＯ_４）。乾燥剤を濾別し、溶媒を真空中で除去して無色固形物を得、これを
シクロヘキサン及び酢酸エチルから再結晶させた。この固形物を真空中で乾燥さ
せた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量１０．８ｇ（４０％）。融点１８８〜１９０℃、文献の
融点１８８〜１９０℃。

【００９１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．２０（２Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｔ
），７．３３−７．４８（５Ｈ，ｍ），７．７１−７．８１（２Ｈ，ｍ），酸性
プロトン観察されず。

【００９２】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６９０，７４０，７６０，８５０，８９０，９９０
，１０９０，１２１０，１２８０，１４１０，１４５０，１５１０，１５３０，
１６１０，１６７０，２９２０ｃｍ^−１。

【００９３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２４６（Ｍ^＋），１２７，９１（１００％），６５，５１。

【００９４】 調製２．３ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ベンジルオキシ−３−フルオロベ
ンゾアート（１２）の合成 ＴＨＦ（４０ｍＬ）中のトリフェニルホスフィン（７．９２ｇ、３０ミリモル
）を、ＴＨＦ（１００ｍＬ）中の化合物１１（７．００ｇ、２８ミリモル）、（
Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（３．６６ｇ、２８ミリモル）及びアゾジ
カルボン酸ジエチル（４．８７ｇ、２８ミリモル）の撹拌した溶液に滴下により
添加した。この反応溶液を窒素下で完結まで［反応をＴＬＣ（ジクロロメタン、
シリカ）によりモニターした］撹拌したままにした。完結して、溶媒を真空中で
除去して無色固形物を得、これをシリカ上でのカラムクロマトグラフィー（ジク
ロロメタン）により精製して、無色油状物を得た。収量１０．０１ｇ（９９％）
、［α］_Ｄ＝２５℃で−２２．４゜。

【００９５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ），１．２２−１．４０
（１１Ｈ，ｍ），１．５２−１．８０（２Ｈ，ｍ），５．１１（１Ｈ，６重線）
，５．２０（２Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｔ），７．３９（５Ｈ，ｍ），７．
７３（１Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｔ）。

【００９６】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７６０，８５０，８９０，１０９０，１１
２０，１２００，１２８０，１４３０，１４５０，１５１０，１６１０，１７０
５，２８５０，２９２０，２９５０ｃｍ^−１。

【００９７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３５８（Ｍ^＋），２４６，２２９，９１（１００％），５５。

【００９８】 調製２．４ （Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ベンジルオキシ−３−フルオロベン
ゾアート（１３）の合成 実施した実験手順は、化合物１２の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【００９９】 化合物１１、７．００ｇ、２８ミリモル；（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン
−１−オール、２．４６ｇ、２８ミリモル；アゾジカルボン酸ジエチル、４．８
７ｇ、２８ミリモル；ＴＨＦ中のトリフェニルホスフィン、４０ｍＬ中の７．９
２ｇ、３０ミリモル；ＴＨＦ、１００ｍＬ。収量８．２２ｇ（９３％）、［α］ _Ｄ ＝２５℃で＋４．４゜。

【０１００】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（３Ｈ，ｔ），１．０１（３Ｈ，ｄ
），１．２９（１Ｈ，６重線），１．５１（１Ｈ，６重線），１．８４（１Ｈ，
６重線），４．１３（２Ｈ，ｍ），５．２０（２Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｔ
），７．４１（５Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｔ）。

【０１０１】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７６０，８２０，８４０，１０００，１０
９０，１１２５，１２００，１２８０，１３８０，１４３０，１４５０，１５１
０，１６１０，１７１０，２８８０，２９６０ｃｍ^−１。

【０１０２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３１６（Ｍ^＋），２２９，１３９，９１（１００％），６５。

【０１０３】 調製２．５ １−プロピルブチル ４−ベンジルオキシ−３−フルオロベンゾアート（１４
）の合成 実施した実験手順は、化合物１２の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１０４】 化合物１１、７．００ｇ、２８ミリモル；ヘプタン−４−オール、３．２５ｇ
、２８ミリモル；アゾジカルボン酸ジエチル、４．８７ｇ、２８ミリモル；ＴＨ
Ｆ中のトリフェニルホスフィン、４０ｍＬ中の７．９２ｇ、３０ミリモル；ＴＨ
Ｆ、１００ｍＬ。収量４．００ｇ（４２％）。

【０１０５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９２（６Ｈ，ｔ），１．３８（４Ｈ，ｍ
），１．６２（４Ｈ，ｍ），５．１２（１Ｈ，６重線），５．２０（２Ｈ，ｓ）
，７．０１（１Ｈ，ｔ），７．４０（５Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｍ），７．
７９（１Ｈ，ｔ）。

【０１０６】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７４０，７６０，８２０，８９０，９４０
，１０００，１０９５，１１２０，１１９５，１２８０，１３２０，１４３０，
１４５０，１５１０，１５８０，１６１０，１７１０，２８７０，２９３０，２
９６０ｃｍ^−１。

【０１０７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３４４（Ｍ^＋），２６１，２２９，９１（１００％），５５。

【０１０８】 調製２．６ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ヒドロキシ−３−フルオロベンゾ
アート（１５）の合成 木炭上の１０％パラジウム（０．３ｇ）を、酢酸エチル（３００ｍＬ）中の化
合物１２（１０．０ｇ、２８ミリモル）の溶液に添加した。この溶液を真空にし
、水素と共に大気圧で２４時間撹拌したままにした。触媒を濾別し、溶媒を真空
中で除去して、黄色の油状物を得、これをシリカ上でのカラムクロマトグラフィ
ー（ジクロロメタン）により精製して、純粋の無色油状物を得た。収量５．８ｇ
（７７％）、［α］_Ｄ＝２５℃で−３３．７゜。

【０１０９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ），１．３０（１１Ｈ，
ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），５．１２（１Ｈ，６重線），５．２０（２Ｈ，ｓ
），７．０２（１Ｈ，ｔ），７．７３（１Ｈ，５重線），７．７８（１Ｈ，ｓ）
，フェノール性プロトン観察されず。

【０１１０】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，９００，１２１０，１３００，１４４０，
１５１０，１５９０，１６１０，１７００，２８６０，２９２０，３０２０，３
３４０ｃｍ^−１。

【０１１１】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２６８（Ｍ^＋），１５６，１３９，１１２，５８，４３（１０
０％）。

【０１１２】 調製２．７ （Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ヒドロキシ−３−フルオロベンゾア
ート（１６）の合成 実施した実験手順は、化合物１５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１１３】 化合物１３、８．２２ｇ、２６ミリモル；木炭上の１０％パラジウム、０．３
０ｇ；酢酸エチル、３００ｍＬ。

【０１１４】 収量５．８３ｇ（９９％）、［α］_Ｄ＝２５℃で＋５．１８゜。

【０１１５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｄ
），１．２８（１Ｈ，６重線），１．５３（１Ｈ，６重線），１．８３（１Ｈ，
ｏｃｔ），４．１４（２Ｈ，ｍ），６．０６（１Ｈ，ブロード），７．０３（１
Ｈ，ｔ），７．７６（１Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｔ）。

【０１１６】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７７０，８４０，９００，９８０，１０９０，１１
２０，１２２０，１３１０，１４４０，１５２０，１６００，１６２０，１６９
０，２８８０，２９７０，３３５０ｃｍ^−１。

【０１１７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２２６（Ｍ^＋），１５６，１３９，８２，７０，４３（１００
％）。

【０１１８】 調製２．８ １−プロピルブチル ４−ヒドロキシ−３−フルオロベンゾアート（１７）の
合成 実施した実験手順は、化合物１５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１１９】 化合物１４、４．００ｇ、１１．６ミリモル；木炭上の１０％パラジウム、０
．２０ｇ；酢酸エチル、２００ｍＬ。

【０１２０】 収量２．２０ｇ（７５％）。

【０１２１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９２（６Ｈ，ｔ），１．３７（４Ｈ，ｍ
），１．６２（４Ｈ，ｍ），５．１４（１Ｈ，６重線），７．０３（１Ｈ，ｔ）
，７．７４（１Ｈ，ｔ），７．８０（１Ｈ，ｄ）。

【０１２２】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ７７０，８４０，９００，９５０，１０９０，１１
２０，１２２０，１３００，１４４０，１５２０，１６００，１６２０，１６９
０，２８８０，２９６０，３３４０ｃｍ^−１。

【０１２３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２５４（Ｍ^＋），１３９，１１１，９８，８３，４３（１００
％）。

【０１２４】 実施例３ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ヒドロキシ−２−フル
オロベンゾアート（２６）、（Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ヒドロキ
シ−２−フルオロベンゾアート（２７）及び１−プロピルブチル ４−ヒドロキ
シ−２−フルオロベンゾアート（２８）の調製 この実施例を、図１（ｃ）によって示す。

【０１２５】 調製３．１ ４−ブロモ−３−フルオロフェノール（１９）の合成 臭素（７７．１ｇ、０．４８モル）を、氷塩浴中で０℃に冷却した酢酸（２０
０ｍＬ）中の３−フルオロフェノール（１８）の溶液に添加した。この溶液を１
５分間撹拌し、次いで室温に加温させ、更に５分間撹拌し、次いで水（３０００
ｍＬ）の中に注いだ。この水溶液をジクロロメタン（２×５００ｍＬ）で洗浄し
、合わせた有機洗浄液を水（２×１０００ｍＬ）で洗浄した。この有機溶液を乾
燥させ（ＭｇＳＯ_４）、乾燥剤を濾別し、溶媒を真空中で除去して、褐色の油状
物を得た。この油状物を、石油エーテル（沸点４０〜６０℃）と共にそれが混和
性になるまで加熱し、１４時間０℃で放置した。得られた無色の結晶を濾別し、
冷石油エーテル（沸点４０〜６０℃）で洗浄し、真空中で乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５ ）。収量４６．６ｇ（５４％）。

【０１２６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ４．８８（１Ｈ，ブロード），６．５５（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ_１＝１０Ｈｚ，Ｊ_２＝８Ｈｚ，Ｊ_３＝４Ｈｚ），６．６７（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ_２＝８Ｈｚ，Ｊ_３＝４Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ
，Ｊ_２＝１Ｈｚ）。

【０１２７】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６１０，８１０，８５０，９６０，１０４０，１１
２０，１１７０，１２５０，１２９０，１４００，１４５０，１４９０，１５９
０，１６００，３３００ｃｍ^−１。

【０１２８】 Ｍｓ ｍ／ｚ １９２，１９０（Ｍ^＋），１１１，９１，８３（１００％），
６３，５７。

【０１２９】 調製３．２ ベンジルオキシ−４−ブロモ−３−フルオロベンゼン（２０）の合成 炭酸カリウム（３１．７４ｇ、０．２３モル）を、ブタノン（５００ｍＬ）中
の化合物１９（３６．８０ｇ、０．１９モル）及び臭化ベンジル（３５．７０ｇ
、０．２１モル）の溶液に添加した。この反応混合物を還流下で完結するまで２
０時間加熱した。反応はＧ．Ｃ．によりモニターした。この反応溶液を室温に冷
却し、水（５００ｍＬ）を添加し、１時間撹拌した。有機層を分離し、水層をブ
タノン（３×１００ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機洗浄液を乾燥させ（ＭｇＳ
Ｏ_４）、乾燥剤を濾別し、溶媒を真空中で除去して、黄色の油状物を得た。メタ
ノール（２００ｍＬ）をこの油状物に撹拌しながら添加し、溶液を、無色の結晶
が形成し始めるまで急速に冷却した。次いでこの混合物を−５℃で１４時間放置
した。得られた無色の結晶を濾別し、真空中で乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量５
６．２０ｇ（９６％）、融点３３．２〜３４．６℃。

【０１３０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．０５（２Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｄ
ｄｄ，Ｊ_１＝１０Ｈｚ，Ｊ_２＝８Ｈｚ、Ｊ_３＝４Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝４Ｈｚ），７．３０（６Ｈ，ｍ）。

【０１３１】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６５０，６９０，７３０，７６０，８３０，９６０
，１０００，１１７０，１２４０，１２６０，１３１５，１４１０，１４８０，
１５８０，１６００ｃｍ^−１。

【０１３２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２８２，２８０（Ｍ^＋），１９１，１８９，９１（１００％）
，６５。

【０１３３】 調製３．３ ４−ベンジルオキシ−２−フルオロベンゾニトリル（２１）の合成 化合物２０（１０．００ｇ、３５．７ミリモル）及びシアン化第一銅（１３．
００ｇ、７１．４ミリモル）を、１−メチル−２−ピロリジノン（２５０ｍＬ）
中に懸濁させ、還流下で２４時間加熱した。この反応混合物を室温に冷却し、「
ハイフロ（ｈｙｆｌｏ）」を通して濾過して、過剰のシアン化第一銅を除去した
。水（２００ｍＬ）をこの溶液に添加し、続いてエーテル（２×４００ｍＬ）で
洗浄した。合わせたエーテル抽出液を水（２×５００ｍＬ）及びブライン（５０
０ｍＬ）で洗浄し、次いで乾燥させた（ＭｇＳＯ_４）。乾燥剤を濾別し、溶媒を
真空中で除去して、灰白色の固形物を得、これをシリカ上でのカラムクロマトグ
ラフィー（ジクロロメタン）によって精製して、無色の結晶を得た。収量５．７
９ｇ（７１％）。

【０１３４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．１０（２Ｈ，ｓ），６．７９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ_１＝２Ｈｚ，Ｊ_２＝１２Ｈｚ），６．８３（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ_１＝９Ｈｚ
，Ｊ_２＝２Ｈｚ、Ｊ_３＝０．５Ｈｚ），７．３９（５Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ
，ｄｄ，Ｊ_１＝９Ｈｚ，Ｊ_２＝６Ｈｚ）。

【０１３５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２２７（Ｍ^＋），１５６，９１（１００％），６５。

【０１３６】 調製３．４ ４−ベンジルオキシ−２−フルオロ安息香酸（２２）の合成 化合物２１（５．７０ｇ、２５ミリモル）を、２．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液
［水（１００ｍＬ）中１０．００ｇ］中に懸濁させ、還流下で６０時間加熱した
。次いで、この溶液を濃塩酸で酸性にし、次いでこの溶液をエーテル（２×１０
０ｍＬ）で抽出した。次いでカルボン酸を重炭酸ナトリウム飽和溶液（２００ｍ
Ｌ）で抽出し、アルカリ性抽出液を濃塩酸で酸性にした。次いで、この溶液をエ
ーテル（４００ｍＬ）で洗浄し、有機洗浄液をブライン（２×２００ｍＬ）で洗
浄し、そして乾燥させた（Ｎａ_２ＳＯ_４）。乾燥剤を濾別し、溶媒を真空中で除
去して、無色固形物を得、これをシクロヘキサン及び酢酸エチルから再結晶させ
た。収量３．８５ｇ（５８％）。

【０１３７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．１０（２Ｈ，ｓ），７．４０（５Ｈ，ｍ
），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝１Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝１Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｔ），酸性プロトンは
検出されなかった。

【０１３８】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６５０，７４０，８４０，９００，１０２０，１０
５０，１２４０，１２７０，１３４０，１４１０，１４４０，１５００，１６１
０，１７００，２９２０ｃｍ^−１。

【０１３９】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２４６（Ｍ^＋），２２９，１３９，１２７，９１（１００％）
，６５。

【０１４０】 調製３．５ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ベンジルオキシ−２−フルオロベ
ンゾアート（２３）の合成 ＴＨＦ（４０ｍＬ）中のトリフェニルホスフィン（９．２４ｇ、３５ミリモル
）を、ＴＨＦ（１５０ｍＬ）中の化合物１１（８．００ｇ、３３ミリモル）、（
Ｓ）−（＋）−オクタン−２−オール（４．２９ｇ、３３ミリモル）及びアゾジ
カルボン酸ジエチル（５．７４ｇ、３３ミリモル）の撹拌した溶液に滴下により
添加した。この反応溶液を窒素下で完結まで［反応をＴＬＣ（ジクロロメタン、
シリカ）によりモニターした］撹拌したままにした。完結して、溶媒を真空中で
除去して無色固形物を得、これをシリカ上でのカラムクロマトグラフィー（ジク
ロロメタン）により精製して、無色油状物を得た。収量８．２０ｇ（６９％）、
［α］_Ｄ＝２４℃で−２５．３２゜。

【０１４１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８２（３Ｈ，ｔ），１．２６（８Ｈ，ｍ
），１．３１（３Ｈ，ｔ），１．５７（１Ｈ，ｍ），１．７０（１Ｈ，ｍ），５
．０４（２Ｈ，ｓ），５．１１（１Ｈ，６重線），６．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１ ＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈ
ｚ），７．３６（５Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｔ）。

【０１４２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７４０，８２０，８９０，１０２５，１０
９０，１１２０，１１４０，１１７０，１２６５，１２８０，１３８０，１４４
０，１４５０，１５００，１５８０，１６２０，１７１０，２８６０，２９３０
，２９６０ｃｍ^−１。

【０１４３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３５８（Ｍ^＋），３３８，２２９，１３８，１１０，９１（１
００％）。

【０１４４】 調製３．６ （Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ベンジルオキシ−２−フルオロベン
ゾアート（２４）の合成 実施した実験手順は、化合物２３の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１４５】 化合物２２、８．００ｇ、３３ミリモル；（Ｓ）−（−）−２−メチルブタン
−１−オール、２．９０ｇ、３３ミリモル；アゾジカルボン酸ジエチル、５．７
４ｇ、３３ミリモル；ＴＨＦ中のトリフェニルホスフィン、４０ｍＬ中の９．２
４ｇ、３５ミリモル；ＴＨＦ、１５０ｍＬ。収量９．６７ｇ（９３％）、［α］ _Ｄ ＝２４℃で＋３．５８゜。

【０１４６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（３Ｈ，ｔ），１．００（３Ｈ，ｄ
），１．２６（１Ｈ，６重線），１．５２（１Ｈ，６重線），１．８３（１Ｈ，
６重線），４．１４（２Ｈ，ｍ），５．１０（２Ｈ，ｓ），６．７０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ _２ ＝２Ｈｚ），７．３７（５Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｔ）。

【０１４７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７４０，８４０，９１０，１０００，１１
４０，１１７５，１２６５，１２８０，１５００，１５８０，１６２０，１７１
０，２８８０，２９４０，２９６０ｃｍ^−１。

【０１４８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３１６（Ｍ^＋），２４６，１９９，１８３，１１０，９１（１
００％），６５。

【０１４９】 調製３．７ １−プロピルブチル ４−ベンジルオキシ−２−フルオロベンゾアート（２５
）の合成 実施した実験手順は、化合物２３の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１５０】 化合物２２、９．９５ｇ、４０ミリモル；ヘプタン−４−オール、４．６４ｇ
、４０ミリモル；アゾジカルボン酸ジエチル、６．９６ｇ、４０ミリモル；ＴＨ
Ｆ中のトリフェニルホスフィン、４０ｍＬ中の１１．５３ｇ、４４ミリモル；Ｔ
ＨＦ、１５０ｍＬ。収量４．９２ｇ（４０％）。

【０１５１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９３（６Ｈ，ｔ），１．３８（４Ｈ，ｍ
），１．６２（４Ｈ，ｍ），５．０８（２Ｈ，ｓ），５．１５（１Ｈ，７重線）
，７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），７．３７（５Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｔ）
。

【０１５２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７４０，８４０，９００，１０３０，１０
９０，１１３０，１１５０，１１７０，１２７０，１２８０，１４４０，１５０
５，１５８０，１６２０，１７１０，２８８０，２９４０，２９６０ｃｍ^−１。

【０１５３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３４４（Ｍ^＋），２４７，２２９，９１（１００％），６５。

【０１５４】 調製３．８ （Ｒ）−（−）−１−メチルヘプチル ４−ヒドロキシ−２−フルオロベンゾ
アート（２６）の合成 木炭上の１０％パラジウム（０．３ｇ）を、酢酸エチル（２００ｍＬ）中の化
合物２３（８．２０ｇ、２３ミリモル）の溶液に添加した。この溶液を真空にし
、水素と共に大気圧で２４時間撹拌したままにした。触媒を濾別し、溶媒を真空
中で除去して、黄色の油状物を得、これをシリカ上でのカラムクロマトグラフィ
ー（ジクロロメタン）により精製して、純粋の無色油状物を得た。収量４．６８
ｇ（７６％）、［α］_Ｄ＝２５℃で−２８．３９゜。

【０１５５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８６（３Ｈ，ｔ），１．２５（８Ｈ，ｍ
），１．３０（３Ｈ，ｄ），１．７０（２Ｈ，ｍ），５．１２（１Ｈ，６重線）
，６．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），６．７０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｔ），フェノール性プロ
トンは検出されなかった。

【０１５６】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７７５，８５５，９２０，９８０，１０９０，１１
２０，１１５０，１２３０，１２５０，１２９０，１４６０，１５１０，１６０
０，１６２０，１６９０，２８６０，２９３０，３３７０ｃｍ^−１。

【０１５７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２６８（Ｍ^＋），１５７，１３９（１００％），１１２，８３
，５５。

【０１５８】 調製３．９ （Ｒ）−（＋）−２−メチルブチル ４−ヒドロキシ−２−フルオロベンゾア
ート（２７）の合成 実施した実験手順は、化合物２６の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１５９】 化合物２４、９．６７ｇ、３１ミリモル；木炭上の１０％パラジウム、０．３
０ｇ；酢酸エチル、３００ｍＬ。

【０１６０】 収量５．４６ｇ（７８％）、［α］_Ｄ＝２５℃で＋６．１１゜。

【０１６１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９５（３Ｈ，ｔ），１．０２（２Ｈ，ｄ
），１．２８（１Ｈ，７重線），１．５８（１Ｈ，７重線），１．８４（１Ｈ，
ｏｃｔ），４．１５（２Ｈ，ｍ），５．９０（１Ｈ，ブロード），６．６２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），６．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈ
ｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｔ）。

【０１６２】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６４０，７６５，８５０，９４０，１０２０，１０
９５，１１４０，１２２５，１２５０，１３００，１３２０，１３７５，１３９
０，１４６０，１５１０，１５９５，１６２０，１６８０，１７００，２８８０
，２９００，２９４０，２９６０，３３７０ｃｍ^−１。

【０１６３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２２６（Ｍ^＋），１５７，１３９（１００％），１１１，８３
，７０。

【０１６４】 調製３．１０ １−プロピルブチル ４−ヒドロキシ−２−フルオロベンゾアート（２８）の
合成 実施した実験手順は、化合物２６の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１６５】 化合物２５、４．９２ｇ、１４ミリモル；木炭上の１０％パラジウム、０．２
０ｇ；酢酸エチル、２００ｍＬ。

【０１６６】 収量３．４９ｇ（９８％）。

【０１６７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９０（６Ｈ，ｔ），１．３９（４Ｈ，ｍ
），１．６９（４Ｈ，ｍ），５．１４（１Ｈ，７重線），６．６４（１Ｈ，ｄｄ
，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２＝２Ｈｚ），６．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１＝８Ｈｚ，Ｊ_２ ＝２Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｔ）。

【０１６８】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６２０，６９０，７７０，８５０，９７５，１１０
０，１１４０，１２５０，１３００，１３３０，１４７０，１５１０，１６２０
，１６７０，１６９０，２８８０，２９４０，２９６０，３３３０ｃｍ^−１。

【０１６９】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２５４（Ｍ^＋），１５７，１３９（１００％），９８，８３，
５６。

【０１７０】 実施例４ ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（４２）、４’−［１０−（３−メチル
オキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニル−４−カルボン酸（
４３）及び４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウン
デシルオキシビフェニル−４−カルボン酸（４４）の調製 この実施例を、図１（ｄ）によって示す。

【０１７１】 調製４．１ ３−（ヒドロキシメチル）−３−メチルオキセタン（２９）の合成 トリス（ヒドロキシメチル）エタン（６０．０ｇ、０．５モル）、炭酸ジエチ
ル（５９．０ｇ、０．５モル）及び水酸化カリウム（５ｍＬのエタノール中の０
．５ｇ）の混合物を、窒素下で還流下で加熱した。次いで、エタノールを留去し
た（８０〜１４０℃、６８０ｍｍＨｇ）。次いで、圧力を５０ｍｍＨｇまで低下
させ、温度を、留出物が１２０〜１４０℃で無色の液体として出てくるまで、ゆ
っくり上昇させた。収量２０．０ｇ（４０％）、沸点５０ｍｍＨｇで１２０〜１
４０℃。

【０１７２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．２２（３Ｈ，ｓ），３．５８（２Ｈ，ｓ
），４．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．１０（１Ｈ，ブロード）。

【０１７３】 調製４．２ ３−（６−ブロモヘキシルオキシメチル）−３−メチルオキセタン（３３）の
合成 ５０％の水酸化ナトリウム水溶液（６５．０ｇ）、テトラブチルアンモニウム
ブロミド（０．８ｇ、２．５ミリモル）及びヘキサン（２００ｍＬ）を、氷浴中
で撹拌しながら冷却した。化合物２９（１６．３２ｇ、０．１６モル）及び１，
６−ジブロモヘキサン（３０）（１００．００ｇ、０．４１モル）を添加し、反
応物を、これが室温に達するまで撹拌したままにし、次いで、この反応混合物を
還流下で３時間加熱し、次いで５℃以下に冷却した。水（３００ｍＬ）を添加し
、有機層を残し、乾燥させた（Ｎａ_２ＳＯ_４）。乾燥剤を濾別し、溶媒を真空中
で除去した。得られた油状物を、シリカ上でのカラムクロマトグラフィー［過剰
のジブロモヘキサン、ジクロロメタンを除去し、生成物を単離するためのジクロ
ロメタン：ヘキサン（１：６）、次いで二重に反応した生成物を得るための酢酸
エチル］によって精製した。収量３４．７７ｇ（８７％）。

【０１７４】 調製４．３ ３−（１０−ブロモデシルオキシメチル）−３−メチルオキセタン（３４）の
合成 実施した実験手順は、化合物３３の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１７５】 １，１０−ジブロモデカン（３１）１１３．９２ｇ、０．３９モル；化合物２ ９ 、１９．０７ｇ、０．１９モル；５０％の水酸化ナトリウム水溶液、２６０．
０ｇ；ヘキサン、４００ｍＬ；テトラブチルアンモニウムブロミド、３．０４ｇ
、９．５ミリモル。収量３２．３ｇ（５５％）、沸点０．５ｍｍＨｇで１７０℃
。

【０１７６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．３５（３Ｈ，ｓ），１．４０（１２Ｈ，
ｍ），１．５７（２Ｈ，５重線），１．８５（２Ｈ，５重線），３．４１（２Ｈ
，ｔ），３．４６（２Ｈ，ｔ），３．４７（２Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【０１７７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８３０，９８０，１１１０，２８５０，２９２０ｃ
ｍ^−１。

【０１７８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３０４，２６３，１７７，１６３，８３，７２（１００％），
Ｍ^＋見られず。

【０１７９】 調製４．４ ３−（１１−ブロモウンデシルオキシメチル）−３−メチルオキセタン（３５
）の合成 実施した実験手順は、化合物３３の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１８０】 １，１１−ジブロモウンデカン（３２）１００．００ｇ、０．３２モル；化合
物２９、１３．７７ｇ、０．１３モル；５０％の水酸化ナトリウム水溶液、１９
５．００ｇ；ヘキサン、３００ｍＬ；テトラブチルアンモニウムブロミド、２．
０８ｇ、６．５ミリモル。収量５５．３６ｇ（８１％）、沸点０．５ｍｍＨｇで
１７５℃。

【０１８１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．２９（１４Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，
ｓ），１．５５（２Ｈ，５重線），１．８５（２Ｈ，５重線），３．４１（２Ｈ
，ｔ），３．４７（２Ｈ，ｔ），３．４９（２Ｈ，ｓ），４．３６（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ），４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【０１８２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８３０，９８０，１１１０，２８５０，２９２０ｃ
ｍ^−１。

【０１８３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２９０，１３７，９７，７２，５５（１００％）。

【０１８４】 調製４．５ ４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸（３７）の合成 水中の濃硫酸（１：１）（２３０ｍＬ）を、４−シアノ−４’−ヒドロキシビ
フェニル（３６）（２５．６ｇ、１３１ミリモル）の撹拌した懸濁液に、滴下に
より添加し、この懸濁液を還流下で４８時間加熱して、均一な溶液を製造した。
次いで、この溶液を室温に冷却し、水（６００ｍＬ）を添加して、白色沈殿物を
得、これを濾別した。次いで、水性濾液をジエチルエーテル（４×７０ｍＬ）で
洗浄し、次いで、合わせたエーテル洗液を、中性になるまで水で洗浄し、乾燥さ
せた（ＭｇＳＯ_４）。乾燥剤を濾別し、溶媒を真空中で除去した。濾過及び抽出
からの合わせた固形物を再結晶させた（氷酢酸）。収量２８．０ｇ（９９％）、
融点２９５〜２９７℃。

【０１８５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ６．６８（２Ｈ，ｄ），７．５８（２Ｈ，ｄ
），７．７０（２Ｈ，ｄ），７．９５．（２Ｈ，ｄ），９．６０（１Ｈ，ブロー
ド），１２．６０（１Ｈ，ブロード）。

【０１８６】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，１１９０，１３２０，１４９０，１５３０
，１５９０，１６００，１６７０，２５３０，３４００ｃｍ^−１。

【０１８７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２１４（Ｍ^＋，１００％），１９７，１６９，１５２，１４１
。

【０１８８】 調製４．６ ４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸メチル（３８）の合成 化合物３７（２０．０ｇ、９４．０ミリモル）及び濃硫酸（１０．０ｍＬ）を
メタノール（２００ｍＬ）中に懸濁させ、この溶液を還流下で３時間加熱し、次
いで室温に冷却した。得られた無色の結晶を濾別し、冷メタノール（５０ｍＬ）
で洗浄し、乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。

【０１８９】 収量２１．４０ｇ（１００％）、融点２２９〜２３０℃。

【０１９０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ３．９０（３Ｈ，ｓ），６．９５（２Ｈ，ｄ
），７．４５（２Ｈ，ｄ），７．６０（２Ｈ，ｄ），８．０５（２Ｈ，ｄ），フ
ェノール性ＯＨ検出されず。

【０１９１】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，１４４５，１４９０，１５８０，１６００
，１６７０，３４００ｃｍ^−１。

【０１９２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２２８（Ｍ^＋），１８６（１００％），１７０，１６５，１５
７。

【０１９３】 調製４．７ ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸メチル（４０）の合成 化合物３３（３４．７０ｇ、０．１３モル）、化合物３８（２９．６４ｇ、０
．１３モル）、炭酸カリウム（３５．８８ｇ、０．２６モル）及びヨウ化カリウ
ム（５．００ｇ、０．０３モル）を、ブタノン（７００ｍＬ）中に溶解させ、還
流下で一晩加熱した。反応が完結して（ＴＬＣにより分析）、反応溶液を室温に
冷却し、水（２００ｍＬ）の中に注ぎ、２時間撹拌した。得られた無色の沈殿を
濾別し、水で洗浄し、真空中で乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量３２．８０ｇ（６
２％）、融点１４６〜１４７．３℃。

【０１９４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．３２（３Ｈ，ｓ），１．４０−１．５４
（４Ｈ，ｍ），１．６２（２Ｈ，５重線），１．８２（２Ｈ，５重線），３．４
６（４Ｈ，ｓ及びｔ），３．９１（３Ｈ，ｓ），３．９９（２Ｈ，ｄ），４．３
５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．９９（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６２（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０１９５】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，１１１０，１２００，１２５０，１２９０
，１４９０，１５２５，１６００，１７１０，２８６０，２９４０，３４００ｃ
ｍ^−１。

【０１９６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４１２（Ｍ^＋），２２８（１００％），１９７，１３９，１１
５，８３，５５。

【０１９７】 調製４．８ ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸メチル（４０）の合成 実施した実験手順は、化合物３９の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０１９８】 化合物３４、３２．３０ｇ、０．１０モル；化合物３８、２２．９５ｇ、０．
１０モル；炭酸カリウム、２７．６０ｇ、０．２０モル；ヨウ化カリウム、３．
３２ｇ、０．０２モル；ブタノン、６００ｍＬ。収量３４．６３ｇ（７４％）、
融点８９．１℃。

【０１９９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．３４（１３Ｈ，ｍ），１．４０−１．６
０（４Ｈ，ｍ及び５重線），１．８０（２Ｈ，５重線），３．４５（４Ｈ，ｔ及
びｓ），３．９４（３Ｈ，ｓ），４．０１（２Ｈ，ｔ），４．３５（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ），７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），８．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）。

【０２００】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，１１１０，１１９０，１２５０，１２９０
，１４９０，１５２０，１６００，１７２０，２８５０，２９２０，３４４０ｃ
ｍ^−１。

【０２０１】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４６８（Ｍ^＋），３８４，２２８（１００％），１９７，１５
２，１３９。

【０２０２】 調製４．９ ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸メチル（４１）の合成 実施した実験手順は、化合物３９の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２０３】 化合物３５、３５．３０ｇ、０．１１モル；化合物３８、２３．９４ｇ、０．
１１モル；炭酸カリウム、３０．３６ｇ、０．２２モル；ヨウ化カリウム、３．
６５ｇ、２２ミリモル；ブタノン、７００ｍＬ。収量４７．７２ｇ（９０％）、
融点８３．３〜８５．４℃。

【０２０４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．２４−１．５１（１７Ｈ，ｍ），１．５
８（２Ｈ，５重線），１．８１（２Ｈ，５重線），３．４５（２Ｈ，ｔ），３．
４７（２Ｈ，ｓ），３．９３（３Ｈ，ｓ），４．０１（２Ｈ，ｔ），４．３６（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．９９（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２０５】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，１１１０，１１９０，１２５０，１２８５
，１４３０，１５２５，１６００，１７２０，２８４０，２９２０，３４００ｃ
ｍ^−１。

【０２０６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４８２（Ｍ^＋），２５６，２２８（１００％），１９７，１６
９，６９，５５。

【０２０７】 調製４．１０ ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（４２）の合成 １０Ｍ水酸化ナトリウム（３０ｍＬ）を、エタノール及び水（１：５）（１６
００ｍＬ）中の化合物３９（３２．８０ｇ、０．０８モル）の溶液に添加し、こ
の混合物を還流下で１時間加熱した。この反応混合物を氷塩浴中で冷却し、溶液
が僅かに酸性（ｐＨ６）になるまで２Ｍ塩酸をゆっくり添加し、この溶液を１時
間撹拌した。生成した無色固形物を濾別し、多量の水で洗液が中性になるまで洗
浄し、乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量２７．００ｇ（８４％）、融点１５５〜１
５５．４℃。

【０２０８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．３２（３Ｈ，ｓ），１．４８（４Ｈ，ｍ
），１．６４（２Ｈ，５重線），１．８４（２Ｈ，５重線），３．４８（４Ｈ，
ｓ及びｔ），３．９９（２Ｈ，ｔ），４．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．
５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１４（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），酸性プロトン観察されず。

【０２０９】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，９４０，１１１０，１１９０，１２５０，
１２９０，１４３０，１４９０，１５２０，１６００，１６７０，１７００，２
８６０，２９４０，３４３０ｃｍ^−１。

【０２１０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３９８（Ｍ^＋），２２８，２１４（１００％），１９７，８３
，５５。

【０２１１】 調製４．１１ ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（４３）の合成 実施した実験手順は、化合物４２の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２１２】 化合物４０、３２．００ｇ、０．０７モル：１０Ｍ水酸化ナトリウム、３０ｍ
Ｌ；エタノール及び水（１：５）、１５００ｍＬ。収量０．２４．１５ｇ（７６
％）、融点２７２℃。

【０２１３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．２５（１５Ｈ，ｍ），１．５０（２Ｈ，
５重線），１．７２（２Ｈ，５重線），３．３８（５Ｈ，ｓ及びｔ），３．９１
（２Ｈ，ｔ），４．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６Ｈｚ），６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ），７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）
。

【０２１４】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８３０，１１１０，１１９０，１２５０，１２９０
，１４９０，１５２０，１６００，１６７０，２８５０，２９２０，３４５０ｃ
ｍ^−１。

【０２１５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４５４（Ｍ^＋），３７０，２２８，２１４（１００％），１９
７，８３。

【０２１６】 調製４．１２ ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（４４）の合成 実施した実験手順は、化合物４２の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２１７】 化合物４１、４７．７２ｇ、０．１０モル：１０Ｍ水酸化ナトリウム、３０ｍ
Ｌ；エタノール及び水（１：５）、１５００ｍＬ。収量４２．１２ｇ（９０％）
、融点１４９〜１５０．４℃。

【０２１８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ１．２０−１．５１（１７Ｈ，ｍ），１．５
７（２Ｈ，５重線），１．８１（２Ｈ，５重線），３．４６（２Ｈ，ｔ），３．
４８（２Ｈ，ｓ），４．０１（２Ｈ，ｔ），４．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）
，４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．０
８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），酸性プロトンは観察されず。

【０２１９】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ８３０，１１１０，１１９０，１２５０，１２９０
，１４３０，１４９０，１５２０，１６００，１７２０，２８５０，２９２０，
３４５０ｃｍ^−１。

【０２２０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４６９（Ｍ^＋），３８６，２１４（１００％），１９７，６９
，５５。

【０２２１】 実施例５ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フ
ェニル ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボキシラート（４５）、 （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−
［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェニル−
４−カルボキシラート（４６）、 ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−［６−（３−メ
チルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェニル−４−カルボ
キシラート（４７）、 （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル ４’
−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェ
ニル−４−カルボキシラート（４８）、 （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−
［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニル
−４−カルボキシラート（４９）、 ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−［１０−（３−
メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニル−４−カルボ
キシラート（５０）、 （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル ４’
−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビ
フェニル−４−カルボキシラート（５１）、 （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−
［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビフ
ェニル−４−カルボキシラート（５２）、 ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−［１１−（メチ
ルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビフェニル−４−カルボ
キシラート（５３）、 （Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フ
ェニル ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオ
キシ］ビフェニル−４−カルボキシラート（７７）、 （Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フ
ェニル ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシルオ
キシ］ビフェニル−４−カルボキシラート（７８）、および （Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）フ
ェニル ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデシ
ルオキシ］ビフェニル−４−カルボキシラート（７９）の調製 この実施例を、図１に示す。この実施例で調製した化合物を、標準的方法によ
って特性決定し、その結果を表１に示す。表１には、これらの化合物の分子量及
び転移温度を示す。

【０２２２】 調製５．０１ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル ４
’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフ
ェニル−４−カルボキシラート（４５）の合成 Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．３１ｇ、６．３ミリモル）
及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）を、ジク
ロロメタン中の化合物４２（２．５３ｇ、６．３ミリモル）及び化合物６（１．
５９ｇ、６．３ミリモル）の撹拌した溶液に添加した。この反応混合物を、室温
で４８時間、反応が完結するまで撹拌したままにした。生成されたジシクロヘキ
シルウレアを濾別し、溶媒を真空中で除去して、粘稠な無色油状物を得、これを
シリカ上でのカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）によって精製した。次い
で、この無色の物質をエタノール中で加熱し、０℃に冷却し、濾別し、真空中で
乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量１．４７ｇ（３８％）、［α］_Ｄ＝２３℃で−１
１．３゜。

【０２２３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９８（３Ｈ，ｔ），１．２３−１．５２
（２０Ｈ，ｍ），１．６３（４Ｈ，５重線），１．８３（２Ｈ，５重線），３．
４８（２Ｈ，ｓ），３．４９（２Ｈ，ｔ），４．０３（２Ｈ，ｔ），４．３７（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１８（１Ｈ
，６重線），７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），８．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２２４】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，１０６５，１１１０，１１９０，
１２７０，１４５５，１５００，１５２０，１６００，１７０５，１７３０，２
８６０，２９３０ｃｍ^−１。

【０２２５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６３０（Ｍ^＋），３８２，２４２，２２９，１９７（１００％
），１５２，５５。

【０２２６】 調製５．０２ （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’
−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェニル
−４−カルボキシラート（４６）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２２７】 化合物４２、１．３５ｇ、３．４ミリモル；化合物７、０．７１ｇ、３．４ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．７１ｇ、３．４ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量１．１０ｇ（５５％）、［α］_Ｄ＝２３℃で＋３．
９゜。

【０２２８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９７（３Ｈ，ｔ），１．０３（３Ｈ，ｄ
），１．３２（３Ｈ，ｓ），１．４０−１．７０（８Ｈ，ｍ），１．８５（３Ｈ
，５重線），３．４７（２Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｔ），４．０１（２Ｈ，
ｔ），４．１９（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５１（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）。

【０２２９】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６５，８３０，１０６５，１１１０，１１６０，
１１９０，１２７０，１４６０，１５００，１６００，１７１０，１７３０，２
８６０，２９３０ｃｍ^−１。

【０２３０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ５８８（Ｍ^＋），３８２，２８０，２２８，１９７（１００％
），１５２，１３９。

【０２３１】 調製５．０３ ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−［６−（３−
メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェニル−４−カル
ボキシラート（４７）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２３２】 化合物４２、２．５９ｇ、６．５ミリモル；化合物８、１．５３ｇ、６．５ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１．３５ｇ、６．５ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量２．７６ｇ（６９％）。

【０２３３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（６Ｈ，ｔ），１．３３（３Ｈ，ｓ
），１．３４−１．７２（１４Ｈ，ｍ），１．８５（２Ｈ，５重線），３．４９
（２Ｈ，ｓ），３．５０（２Ｈ，ｔ），４．０４（２Ｈ，ｔ），４．３７（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１８（１Ｈ，７
重線），７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２３４】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６５，８３０，１０６５，１１１０，１１６０，
１１８５，１２６０，１４９５，１５３０，１６００，１７１０，１７３０，２
８６０，２９３０ｃｍ^−１。

【０２３５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６１６（Ｍ^＋），３８２（１００％），３５２，２７９，１９
７，１３９，５５。

【０２３６】 調製５．０４ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル ４
’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフ
ェニル−４−カルボキシラート（４８）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２３７】 化合物４３、１．３１ｇ、２．９ミリモル；化合物６、０．７３ｇ、２．９ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６０ｇ、２．９ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。

【０２３８】 収量１．４２ｇ（７１％）、［α］_Ｄ＝２４℃で−１６．６５゜。

【０２３９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８９（３Ｈ，ｔ），１．３２（２８Ｈ，
ｍ），１．６０（２Ｈ，６重線），１．８１（２Ｈ，６重線），３．４７（２Ｈ
，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｔ），４．０２（２Ｈ，ｔ），４．３６（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝６Ｈｚ），４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１８（１Ｈ，６重線）
，７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１
４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２４０】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，８８０，９８０，１０６０，１１
１０，１１６０，１１９０，１２６５，１４１０，１４９０，１５２０，１６０
０，１７００，１７３０，２８５０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２４１】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６８６（Ｍ^＋），４３７（１００％），３３５，１９７，８３
，５５。

【０２４２】 調製５．０５ （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’
−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニ
ル−４−カルボキシラート（４９）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２４３】 化合物４３、１．４０ｇ、３．１ミリモル；化合物７、０．６４ｇ、３．１ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６４ｇ、３．１ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量１．３５ｇ（６８％）、［α］_Ｄ＝２４℃で＋２．
２゜。

【０２４４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９８（３Ｈ，ｔ），１．０５（３Ｈ，ｄ
），１．３５（１３Ｈ，ｍ），１．５２（６Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，６重線
），１．８７（１Ｈ，７重線），３．４７（２Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｔ）
，４．０３（２Ｈ，ｔ），４．１９（２Ｈ，ｍ），４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６
Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．
２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２４５】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，９８０，１０１０，１０６０，１
１１０，１１６０，１１９０，１２７０，１４６０，１５００，１６００，１７
１０，１７３０，２８５０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２４６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６４４（Ｍ^＋），４３７，３３５，１９７（１００％），１２
１，４３。

【０２４７】 調製５．０６ ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−［１０−（３
−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニル−４−カル
ボキシラート（５０）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２４８】 化合物４３、１．３２ｇ、２．９ミリモル；化合物８、０．６８ｇ、２．９ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６０ｇ、２．９ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量１．３７ｇ（６９％）。

【０２４９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９５（６Ｈ，ｔ），１．１５−１．５０
（１９Ｈ，ｍ），１．５５−１．７５（６Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，６重線）
，３．５０（２Ｈ，ｔ），３．５１（２Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｔ），４．
３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１８
（１Ｈ，７重線），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，
，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）。

【０２５０】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８２０，８９０，９８０，１０１０，１０
６５，１１１０，１１６０，１１９０，１２６０，１４６０，１５００，１６０
０，１７００，１７３０，２８５０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２５１】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６７２（Ｍ^＋），５３５，４３７（１００％），３３５，２１
３，１９７，８３。

【０２５２】 調製５．０７ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル ４
’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシ
ビフェニル−４−カルボキシラート（５１）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２５３】 化合物４４、１．４０ｇ、３．０ミリモル；化合物６、０．７３ｇ、３．０ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６２ｇ、３．０ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量１．３０ｇ（６２％）、［α］_Ｄ＝２５℃で−１５
．３゜。

【０２５４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ），１．２５−１．６７
（３２Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，６重線），３．４５（２Ｈ，ｓ），３．４６
（２Ｈ，ｔ），４．０２（２Ｈ，ｔ），４．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４
．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１５（１Ｈ，６重線），７．０１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１２（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），８．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２５５】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８３０，１０７０，１１１０，１１６０，１１９０
，１２６０，１２８０，１４１０，１４９０，１５１０，１５４０，１６００，
１７１０，１７３０，２８５０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２５６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７００（Ｍ^＋），４５２，３５０，２１４，１９７，１３８，
１２１（１００％）。

【０２５７】 調製５．０８ （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’
−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビ
フェニル−４−カルボキシラート（５２）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２５８】 化合物４４、１．６４ｇ、３．５ミリモル；化合物７、０．７３ｇ、３．５ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．７２ｇ、３．５ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量１．２８ｇ（５６％）、［α］_Ｄ＝２５℃で＋６．
７゜。

【０２５９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９７（３Ｈ，ｔ），１．０２（３Ｈ，ｄ
），１．２５−１．４０（１５Ｈ，ｍ），１．４２−１．６１（６Ｈ，ｍ），１
．８２（３Ｈ，ｍ），３．４７（２Ｈ，ｔ），３．４８（２Ｈ，ｓ），４．０１
（２Ｈ，ｔ），４．１９（２Ｈ，ｍ），４．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４
．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３
１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６９（
２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．２４（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２６０】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８３０，１０１０，１０７０，１１１０，１１６０
，１１９５，１２６０，１４９０，１５２５，１５９５，１７１０，１７３０，
２８５０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２６１】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６５８（Ｍ^＋），４５１，１９６，１３８，１２１（１００％
），９３。

【０２６２】 調製５．０９ ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）フェニル ４’−［１１−（メ
チルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビフェニル−４−カル
ボキシラート（５３）の合成 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２６３】 化合物４４、１．４０ｇ、３．０ミリモル；化合物８、０．７０ｇ、３．０ミ
リモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６２ｇ、３．０ミリ
モル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジク
ロロメタン、５０ｍＬ。収量１．０４ｇ（５２％）。

【０２６４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９３（６Ｈ，ｔ），１．２７−１．７１
（２７Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，６重線），３．４６（２Ｈ，ｔ），３．４８
（２Ｈ，ｓ），４．０２（２Ｈ，ｔ），４．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４
．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１８（１Ｈ，７重線），７．０１（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），８．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），８．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２６５】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８２５，１０１０，１０７５，１１１０，１１６０
，１１９０，１２６０，１２７０，１４９０，１６００，１７１０，１７３０，
２８５０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２６６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６８６（Ｍ^＋），４５２（１００％），３５０，１９７，１４
１，１２１。

【０２６７】 調製５．１０ （Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシル
オキシ］ビフェニル−４−カルボキシラート（７７） 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２６８】 化合物４２、１．１６ｇ、２．９２ミリモル；化合物７６、０．８９ｇ、２．
９２ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６０ｇ、２．
９２ミリモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン、０．１０ｇ、０．１０ミリモ
ル；ジクロロメタン、５０ｍＬ。

【０２６９】 収量０．８０ｇ（４０％）、［α］^２４ _Ｄ＝−３１．８゜、ＣＨＣｌ_３、Ｓｍ
Ｃ^＊４３．５、ＳｍＡ^＊５９．３Ｉｓｏ℃。

【０２７０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ６），１．２３−１
．３７（９Ｈ，ｍ），１．４０−１．４９（４Ｈ，ｍ），１．５０−１．５４（
２Ｈ，ｍ），１．６２（２Ｈ，６重線，Ｊ６），１．８０（２Ｈ，５重線，Ｊ６
），１．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ６），３．４３（２Ｈ，ｓ），３．４７（２Ｈ，ｔ
，Ｊ６），４．００（２Ｈ，ｔ，Ｊ６），４．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），４．４
３（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），５．５５（１Ｈ，６重線，Ｊ７），７．００（２Ｈ，ｄ
，Ｊ８），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），７．７
２（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），８．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ
８）。

【０２７１】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００，７２３，７６６，８３３，８９８，９８０
，１０１３，１１１４，１１８０，１２５８，１３６２，１５０４，１６０３，
１７０５，１７３８，２８６４，２９３０ｃｍ^−１。

【０２７２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４１７，３８１（１００％），３５１，２１４，１９６，１６
８，１３８，５６，Ｍ^＋は観察されず。

【０２７３】 調製５．１１ （Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシル
オキシ］ビフェニル−４−カルボキシラート（７８） 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２７４】 化合物４３、１．２３ｇ、２．７０ミリモル；化合物７６、０．８２ｇ、２．
７０ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．５６ｇ、２．
７０ミリモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン、０．１０ｇ、０．１０ミリモ
ル；ジクロロメタン、５０ｍＬ。

【０２７５】 収量０．６４ｇ（３２％）、［α］^２４ _Ｄ＝−３７．７゜、ＣＨＣｌ_３、Ｋ２
８．８（ＳｍＣ^＊１９．６）Ｉｓｏ℃。

【０２７６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ６），１．２８（３
Ｈ，ｓ），１．２４−１．５１（２０Ｈ，ｍ），１．５８（２Ｈ，５重線，Ｊ
６），１．８１（２Ｈ，５重線，Ｊ６），１．８９（２Ｈ，５重線，Ｊ６），３
．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ６），３．４７（２Ｈ，ｓ），４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ６
），４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），５．５５（１
Ｈ，６重線，Ｊ７），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ８
），７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），８．１２（２
Ｈ，ｄ，Ｊ８），８．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）。

【０２７７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ４４９，６９３，７３２，７６４，８３３，８８８
，９７８，１０１６，１１０９，１１９９，１２６９，１３９９，１４６７，１
５０３，１６０６，１７３５，１７４０，２８６０，２９２８ｃｍ^−１。

【０２７８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７４０（Ｍ^＋），５５７，４３６（１００％），３５１，１９
６，１３８，１２１，５５。

【０２７９】 調製５．１２ （Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメチルヘプチルオキシカルボニル）
フェニル ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデ
シルオキシ］ビフェニル−４−カルボキシラート（７９） 実施した実験手順は、化合物４５の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２８０】 化合物４４、１．２３ｇ、２．７０ミリモル；化合物７６、０．８２ｇ、２．
７０ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．５６ｇ、２．
７０ミリモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン、０．１０ｇ、０．１０ミリモ
ル；ジクロロメタン、５０ｍＬ。

【０２８１】 収量１．６８ｇ（８４％）、［α］^２４ _Ｄ＝−２５．９゜、ＣＨＣｌ_３、Ｋ５
８．１（ＳｍＣ^＊２５．３）Ｉｓｏ℃。

【０２８２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ６），１．２３（
３Ｈ，ｓ），１．２２−１．３８（２０Ｈ，ｍ），１．４０−１．５０（２Ｈ，
ｍ），１．５２−１．６４（２Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，５重線，Ｊ６），１
．９３（２Ｈ，５重線，Ｊ６），３．４３（２Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｔ，
Ｊ６），４．０１（２Ｈ，ｔ，Ｊ６），４．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），４．４５
（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），５．５８（１Ｈ，６重線，Ｊ７），７．０１（２Ｈ，ｄ，
Ｊ８），７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），７．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），７．７４
（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），８．１７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８），８．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８
）。

【０２８３】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ６８０，７２０，７６０，８２０，８８０，９７０
，１０１０，１０７０，１１００，１１８０，１２６０，１４６０，１５００，
１６００，１７３０，１７４０，２８４０，２９２０ｃｍ^−１。

【０２８４】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７５４（Ｍ^＋），５４８，４５１，３５１，１９６（１００％
），１２０，６９，５５。

【０２８５】 実施例６ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）２
−フルオロフェニル ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキ
シ］ヘキシルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（５４）、 （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェ
ニル ４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボキシラート（５５）、 ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェニル ４’−［
６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェニル
−４−カルボキシラート（５６）、 （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェ
ニル ４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキ
シビフェニル−４−カルボキシラート（５８）、 ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェニル ４’−［
１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニル
−４−カルボキシラート（５９）、 （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）２−フルオロフ
ェニル ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（６０）、 （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェ
ニル ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（６１）及び ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェニル ４’−［
１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビフェニル
−４−カルボキシラート（６２）の調製 この実施例を、図１に示す。この実施例で調製した化合物を、標準的方法によ
って特性決定し、その結果を表１に示す。表１には、これらの化合物の分子量及
び転移温度を示す。

【０２８６】 調製６．１ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）２−フルオロ
フェニル ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシ
ルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（５４）の合成 Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．６４ｇ、３．１ミリモル）
及び４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）を、ジク
ロロメタン中の化合物４２（１．２３ｇ、３．１ミリモル）及び化合物１５（０
．８３ｇ、３．１ミリモル）の撹拌した溶液に添加した。この反応混合物を、室
温で７２時間、反応が完結するまで撹拌したままにした。生成されたジシクロヘ
キシルウレアを濾別し、溶媒を真空中で除去して、粘稠な無色油状物を得、これ
をシリカ上でのカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）によって精製した。次
いで、この無色の物質をエタノール中で加熱し、−６０℃に冷却し、濾別し、真
空中で乾燥させた（Ｐ_２Ｏ_５）。収量１．８３ｇ（９１％）、［α］_Ｄ＝２４℃
で−２２．３５゜。

【０２８７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ），１．２９（３Ｈ，ｓ
），１．３０（８Ｈ，ｍ），１．３４（３Ｈ，ｄ），１．４９（４Ｈ，ｍ），１
．６４（４Ｈ，５重線），１．８３（２Ｈ，５重線），３．４８（２Ｈ，ｔ），
３．５０（２Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｔ），４．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ），４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１７（１Ｈ，６重線），７．０
０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．５８
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８７（２
Ｈ，ｍ），８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ） ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７７０，８３０，９００，１０１５，１０６０，１
１１０，１１８０，１２６０，１２９０，１４３０，１４５０，１５０５，１６
００，１７１５，１７４０，２８６０，２９４０ｃｍ^−１。

【０２８８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６４８（Ｍ^＋），４７９，３８１（１００％），１９６，１３
９，５５。

【０２８９】 調製６．２ （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフ
ェニル ４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキ
シビフェニル−４−カルボキシラート（５５）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２９０】 化合物４２、１．３１ｇ、３．３ミリモル；化合物１６、０．７５ｇ、３．３
ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６８ｇ、３．３ミ
リモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジ
クロロメタン、５０ｍＬ。収量１．５０ｇ（７５％）、［α］_Ｄ＝２５℃で＋０
．９７゜。

【０２９１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９７（３Ｈ，ｔ），１．０２（３Ｈ，ｄ
），１．３１（３Ｈ，ｓ），１．４７（６Ｈ，ｍ），１．６３（２Ｈ，５重線）
，１．８３（３Ｈ，５重線及び７重線），３．４７（２Ｈ，ｓ），３．４８（２
Ｈ，ｔ），４．０１（２Ｈ，ｔ），４．１９（２Ｈ，ｍ），４．３６（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９２（２Ｈ，ｍ），８．２
４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２９２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６５，８３０，８９０，９８０，１０１５，１０
５５，１１１５，１１８０，１２２０，１２７０，１３６０，１４６０，１５１
０，１６０５，１７１０，１７３０，２８７０，２９４０ｃｍ^−１。

【０２９３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６０６（Ｍ^＋），３８１（１００％），３５１，１９７，１３
９，５５。

【０２９４】 調製６．３ ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェニル ４’−
［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェニ
ル−４−カルボキシラート（５６）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０２９５】 化合物４２、１．２５ｇ、３．１５ミリモル；化合物１７、０．７６ｇ、３．
１５ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６５ｇ、３．
１５ミリモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル
）；ジクロロメタン、５０ｍＬ。収量１．６０ｇ（８０％）。

【０２９６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（６Ｈ，ｔ），１．２８（３Ｈ，ｓ
），１．４２（８Ｈ，ｍ），１．６２（６Ｈ，ｍ），１．８１（２Ｈ，５重線）
，３．４５（２Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｔ），４．０３（２Ｈ，ｔ），４．
３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１６
（１Ｈ，７重線），７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｔ）
，７．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７
．９１（２Ｈ，ｍ，），８．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０２９７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，９００，９５０，１０１５，１０
６０，１１１５，１１８０，１２５５，１４３０，１５００，１６０５，１７１
５，１７５０，２８７０，２９４０ｃｍ^−１。

【０２９８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６３４（Ｍ^＋），３８２（１００％），３５２，２７９，１９
７，１３９。

【０２９９】 調製６．４ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）２−フルオロ
フェニル ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシ
ルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（５７）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０３００】 化合物４３、１．２９ｇ、２．８ミリモル；化合物１５、０．７５ｇ、２．８
ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．５８ｇ、２．８ミ
リモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジ
クロロメタン、５０ｍＬ。収量１．００ｇ（５０％）、［α］_Ｄ＝２５℃で−１
３．９゜。

【０３０１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８９（３Ｈ，ｔ），１．３２（２２Ｈ，
ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），１．６２（４Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，６重線
），３．４７（２Ｈ，ｔ），３．５０（２Ｈ，ｓ），４．０２（２Ｈ，ｔ），４
．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１
８（１Ｈ，６重線），７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．７０（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ），７．９２（２Ｈ，ｍ），８．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３０２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７７０，８３０，９００，９８０，１０２０，１１
１０，１１８０，１２３０，１２６０，１４３０，１４７０，１５１０，１６０
０，１７１５，１７４０，２８６０，２９４０ｃｍ^−１。

【０３０３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７０４（Ｍ^＋），５３５，４３７（１００％），４０１，３３
５，１９６。

【０３０４】 調製６．５ （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフ
ェニル ４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボキシラート（５８）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０３０５】 化合物４３、１．３７ｇ、３．０ミリモル；化合物１６、０．６８ｇ、３．０
ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６２ｇ、３．０ミ
リモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジ
クロロメタン、５０ｍＬ。収量１．２５ｇ（６３％）、［α］_Ｄ＝２５℃で＋０
．９７゜。

【０３０６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９７（３Ｈ，ｔ），１．０２（３Ｈ，ｄ
），１．２７（３Ｈ，ｓ），１．３３（１０Ｈ，ｍ），１．４８（６Ｈ，ｍ），
１．８０（２Ｈ，６重線），１．８７（１Ｈ，７重線），３．４３（２Ｈ，ｓ）
，３．４５（２Ｈ，ｔ），４．０２（２Ｈ，ｔ），４．１８（２Ｈ，ｍ），４．
２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．０１
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｔ），７．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．７５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９１（２Ｈ，ｍ），８．２
３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３０７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，８９０，９８０，１０１５，１０
６０，１１１０，１１８０，１２６０，１３００，１４３０，１４６０，１５１
０，１６００，１７２０，１７５０，２８６０，２９３０ｃｍ^−１。

【０３０８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６６２（Ｍ^＋），４３８（１００％），３３５，１９７，１３
９，８３。

【０３０９】 調製６．６ ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフェニル ４’−
［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフェニ
ル−４−カルボキシラート（５９）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０３１０】 化合物４３、１．３２ｇ、２．９ミリモル；化合物１７、０．７０ｇ、２．９
ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６０ｇ、２．９ミ
リモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジ
クロロメタン、５０ｍＬ。収量１．６６ｇ（８３％）。

【０３１１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８６（６Ｈ，ｔ），１．３１（３Ｈ，ｓ
），１．３４（２０Ｈ，ｍ），１．５７（２Ｈ，ｍ），１．７２（２Ｈ，６重線
），３．３５（２Ｈ，ｓ），３．３６（２Ｈ，ｔ），４．２０（２Ｈ，ｔ），４
．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．０
７（１Ｈ，７重線），６．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｔ
），７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），
７．８２（２Ｈ，ｍ），８．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３１２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，９００，９５０，１０１５，１０
６０，１１１５，１１８０，１２５５，１３００，１４３０，１４７０，１５０
０，１６０５，１７１５，１７５０，２８６０，２９４０ｃｍ^−１。

【０３１３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６９０（Ｍ^＋），４３８（１００％），４０８，３３５，１９
７，５５。

【０３１４】 調製６．７ （Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）２−フルオロ
フェニル ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウン
デシルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（６０）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０３１５】 化合物４４、１．３１ｇ、２．８ミリモル；化合物１５、０．７５ｇ、２．８
ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．５８ｇ、２．８ミ
リモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジ
クロロメタン、５０ｍＬ。収量１．７０ｇ（８５％）、［α］_Ｄ＝２５℃で−１
７．６゜。

【０３１６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９０（３Ｈ，ｔ），１．３４（２４Ｈ，
ｍ），１．４８（４Ｈ，ｍ），１．６０（４Ｈ，ｍ），１．８２（２Ｈ，６重線
），３．４７（２Ｈ，ｔ），３．５０（２Ｈ，ｓ），４．０４（２Ｈ，ｔ），４
．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．１
６（１Ｈ，６重線），７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．６８（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ），７．８９（２Ｈ，ｍ），８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３１７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７７０，８３０，９００，９８０，１０２０，１１
１０，１１８０，１２３０，１２６０，１４３０，１４７０，１５１０，１６０
０，１７１５，１７４０，２８６０，２９４０ｃｍ^−１。

【０３１８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７１８（Ｍ^＋），５４９，４５１（１００％），３６７，１９
７，１３９。

【０３１９】 調製６．８ （Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニル）２−フルオロフ
ェニル ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボキシラート（６１）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製についてと同じものであった。下記の
量を使用した。

【０３２０】 化合物４４、１．１６ｇ、３．０ミリモル；化合物１６、０．６７ｇ、３．０
ミリモル；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、０．６１ｇ、３．０ミ
リモル；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ミリモル）；ジ
クロロメタン、５０ｍＬ。収量１．３０ｇ（６５％）、［α］_Ｄ＝２５℃で＋１
．６７゜。

【０３２１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９６（３Ｈ，ｔ），１．０１（３Ｈ，ｄ
），１．２７（３Ｈ，ｓ），１．３１（１２Ｈ，ｍ），１．５２（６Ｈ，ｍ），
１．８０（２Ｈ，５重線），１．８６（１Ｈ，７重線），３．４３（２Ｈ，ｓ）
，３．４４（２Ｈ，ｔ），４．０２（２Ｈ，ｔ），４．１７（２Ｈ，ｍ），４．
２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ），７．００
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｔ），７．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ），７．７４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．８９（２Ｈ，ｍ），８．２
３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３２２】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０，８３０，９００，１０１０，１０６０，１
１１０，１１９０，１２６０，１３００，１４３０，１４７０，１５１０，１６
００，１７２０，１７５０，２８６０，２９２０ｃｍ^−１。

【０３２３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６７６（Ｍ^＋），４５１，３６７，３４９，１９７，１５６，
１３９（１００％）。

【０３２４】 調製６．９ ４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−２−フルオロフェニル ４’
−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビフェ
ニル−４−カルボキシラート（６２）の合成 実施した実験手順は、化合物５４の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４４を１．３３ｇ、２．８ｍｍｏｌ；化合物１７を０．７０ｇ、２．８ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．５９ｇ、２．８ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．７２ｇ（８６％）。

【０３２５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（６Ｈ，ｔ）、１．２７（３Ｈ，ｓ
）、１．３４（１８Ｈ，ｍ）、１．６３（６Ｈ，ｍ）、１．６９（２Ｈ，５重線
）、３．４３（２Ｈ，ｓ）、３．４５（２Ｈ，ｔ）、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４
．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１
６（１Ｈ，７重線）、７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３９（１Ｈ，ｄ
ｄ．Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７６（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．９０（２Ｈ，ｔ）、８．２３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３２６】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７６０、８３０、９００、９５０、１０１０、１０
５５、１１１５、１１８０、１２５５、１４３０、１５００、１６０５、１７２
０、１７５０、２８６０、２９４０ｃｍ^−１。

【０３２７】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７０４（Ｍ^＋）、６８４、３５０、１９７（１００％）、１３
９．５５。

【０３２８】 実施例７ ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプ
チルオキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（６３）、 ４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフェ
ニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボニ
ル）−３−フルオロフェニル（６４）、 ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビ
フェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−３−
フルオロフェニル（６５）、 ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビ
フェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシカ
ルボニル）−３−フルオロフェニル（６６）、 ４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビフ
ェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボ
ニル）−３−フルオロフェニル（６７）、 ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビ
フェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−３−
フルオロフェニル（６８）、 ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキ
シカルボニル）−３−フルオロフェニル（６９）、 ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）−３−フルオロフェニル（７０）、および ４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシビ
フェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−３−
フルオロフェニル（７１）の調製 この実施例を図１に示す。この実施例で調製した化合物は、標準的方法によっ
て特性決定され、その結果は表１に示される。表１に、これらの化合物の分子量
および転移温度を示す。

【０３２９】 調製７．１ ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシ
カルボニル）３−フルオロフェニル（６３）の合成 Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．６４ｇ、３．１ｍｍｏｌ）
と４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）とを、化合
物４２（１．２３ｇ、３．１ｍｍｏｌ）と化合物２６（０．８３ｇ、３．１ｍｍ
ｏｌ）とのジクロロメタン溶液に撹拌しながら加えた。その反応混合物を、反応
が完了するまで室温で７２時間撹拌した。生成したジシクロヘキシル尿素を濾別
し、減圧下で溶媒を除去すると粘稠無色油状物が生成し、これをシリカ上のカラ
ムクロマトグラフィー（酢酸エチル）で精製した。得られた無色物質を次にエタ
ノール中で加熱し、続いて−６０℃まで冷却し、濾別して減圧下で乾燥（Ｐ_２Ｏ _５ ）した。収量１．０９ｇ（５５％）。

【０３３０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ）、１．３０（１４Ｈ，
ｍ）、１．３１（３Ｈ，ｓ）、１．３８（３Ｈ，ｄ）、１．６５（２Ｈ，６重線
）、１．８３（２Ｈ，６重線）、３．３５（２Ｈ，ｓ）、３．３６（２Ｈ，ｔ）
、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．５２（２Ｈ
，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１８（１Ｈ，６重線）、７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、７．１２（２Ｈ，ｍ）、７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６９
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０１（１Ｈ，ｔ）．８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ）。

【０３３１】 ＩＲ（純試料） ν_ｍａｘ ７００、７３５、８７０、９３０、１０２０、１
０６０、１１４０、１１９５、１２５０、１４３０、１５００、１５２０、１６
１０、１７１０、１７４０、２８７０、２９４０ｃｍ^−１。

【０３３２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６４８（Ｍ^＋）、３８１（１００％）、３５１、２７８、１９
７、１３９、５５。

【０３３３】 調製７．２ ４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシビフ
ェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカルボ
ニル）−３−フルオロフェニル（６４）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４２を１．３１ｇ、３．３ｍｍｏｌ；化合物２７を０．７５ｇ、３．３ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジクロロヘキシルカルボジイミドを０．６８ｇ、３．３ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．２４ｇ（６２％）。

【０３３４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９６（３Ｈ，ｔ）、１．０２（３Ｈ，ｄ
）、１．３１（３Ｈ，ｓ）、１．５１（６Ｈ，ｍ）、１．６３（２Ｈ，６重線）
、１．８３（３Ｈ，７重線および６重線）、３．４８（２Ｈ，ｓ）、３．４９（
２Ｈ，ｔ）、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４．２０（２Ｈ，ｍ）、４．３５（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、７．０１（２Ｈ，ｄ．
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１２（２Ｈ，ｍ）、７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０４（１Ｈ，ｔ）、８．２２（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３３５】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７２５、７７０、８３０、９００、９７０
、１０２０、１０６０、１１３０、１１９０、１２５０、１２８０、１３００、
１４３５、１５００、１５３０、１６１０、１７１０、１７３０、２８８０、２
９４０ｃｍ^−１。

【０３３６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６０６（Ｍ^＋）、３８１（１００％）、２７９、１９７、１３
９、５５。

【０３３７】 調製７．３ ４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−３
−フルオロフェニル（６５）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４２を１．２５ｇ、３．２ｍｍｏｌ；化合物２８を０．８０ｇ、３．２ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．６７ｇ、３．２ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．０８ｇ（５４％）。

【０３３８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９４（６Ｈ，ｔ）、１．３２（３Ｈ，ｓ
）、１．４３（８Ｈ，ｍ）、１．６２（６Ｈ，ｍ）、１．８３（２Ｈ，５重線）
、３．４７（２Ｈ，ｓ）、３．４８（２Ｈ，ｔ）、４．０３（２Ｈ，ｔ）、４．
３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．２０
（１Ｈ，７重線）、７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１３（２Ｈ，ｍ）
、７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８
．０４（１Ｈ，ｔ）、８．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３３９】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７７０、８３０、９００、１０１５、１０
６０、１１２０、１１９０、１２５０、１２８０、１４３０、１５００、１５３
０、１６１０、１７１０、１７４０、２８７０、２９４０ｃｍ^−１。

【０３４０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６３４（Ｍ^＋）、５２０、３８２、３５２、１９７、１３９、
５５（１００％）。

【０３４１】 調製７．４ ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオキシ
カルボニル）−３−フルオロフェニル（６６）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４３を１．２９ｇ、２．８ｍｍｏｌ；化合物２６を０．７６ｇ、２．８ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．５９ｇ、２．８ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．３１ｇ（６６％）。

【０３４２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ）、１．３４（２５Ｈ，
ｍ）、１．５８（４Ｈ，ｍ）、１．７３（１Ｈ，ｍ）、１．８１（２Ｈ，６重線
）、３．４７（２Ｈ，ｓ）、３．４８（２Ｈ，ｔ）、４．０１（２Ｈ，ｔ）、４
．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１
７（１Ｈ，６重線）、７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１２（２Ｈ，ｍ
）、７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、
８．０２（１Ｈ，ｔ）、８．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３４３】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７２５、７７０、８３０、８９０、９８５
、１０２０、１０６０、１１２０、１１４０、１２００、１２５０、１２８０、
１４００、１４３０、１４７０、１５００、１６１０、１７１０、１７４０、２
８６０、２９３０ｃｍ^−１。

【０３４４】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７０４（Ｍ^＋）、４３７、２１４、１９７、１３９、５５（１
００％）。

【０３４５】 調製７．５ ４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシビ
フェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカル
ボニル）−３−フルオロフェニル（６７）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４３を１．３７ｇ、３．０ｍｍｏｌ；化合物２７を０．６８ｇ、３．０ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．６２ｇ、３．０ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．６０ｇ（８０％）。

【０３４６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９６（３Ｈ，ｔ）、１．０２（３Ｈ，ｄ
）、１．２８（１４Ｈ，ｍ）、１．４６（２Ｈ，ｍ）、１．５６（３Ｈ，ｍ）、
１．８１（３Ｈ，５重線および６重線）、３．４６（２Ｈ，ｔ）、３．４７（２
Ｈ，ｓ）．４．０１（２Ｈ，ｔ）、４．２０（２Ｈ，ｍ）、４．３６（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝６Ｈｚ）、４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、７．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ）、７．１３（２Ｈ，ｍ）、７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．
７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０５（１Ｈ，ｔ）、８．２１（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３４７】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７３０、７７０、８３０、９００、９８０
、１０２０、１０６０、１１３０、１１９０、１２５５、１２８０、１３００、
１４３５、１５００、１５３０、１６０５、１７１０、１７３０、２８６０、２
９３０ｃｍ^−１。

【０３４８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６６２（Ｍ^＋）、４３７、３３５、１９６、１３９、５５（１
００％）。

【０３４９】 調製７．６ ４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−３
−フルオロフェニル（６８）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４３を１．２７ｇ、２．８ｍｍｏｌ；化合物２８を０．７１ｇ、２．８ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．６０ｇ、２．８ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．６４ｇ（８２％）。

【０３５０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９５（６Ｈ，ｔ）、１．３７（１９Ｈ，
ｍ）、１．６０（６Ｈ，ｍ）、１．８１（２Ｈ，６重線）、３．４５（２Ｈ，ｔ
）、３．４６（２Ｈ，ｓ）、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６Ｈｚ）、４．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．２０（１Ｈ，７重線）、７
．０１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１２（２Ｈ，ｍ）、７．５９（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０３（１Ｈ，ｔ）、
８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３５１】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ６９０、７２５、７６５、８３０、９００、９８０
、１０１５、１０６０、１１２０、１１４０、１２００、１２５０、１４２０、
１４７０、１５００、１５３０、１６００、１７２０、１７４０、２８６０、２
９４０ｃｍ^−１。

【０３５２】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６９０（Ｍ^＋）、５７６、４３８、３３６、１９７、１３９、
５５（１００％）。

【０３５３】 調製７．７ ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオ
キシカルボニル）−３−フルオロフェニル（６９）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４４の１．３１ｇ、２．８ｍｍｏｌ；化合物２６の０．７５ｇ、２．８ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．５７ｇ、２．８ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．４４ｇ（７２％）。

【０３５４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ）、１．３０（３０Ｈ，
ｍ）、１．５８（２Ｈ，ｍ）、１．８２（２Ｈ，６重線）、３．４５（２Ｈ，ｔ
）、３．４７（２Ｈ，ｓ）、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６Ｈｚ）、４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１７（１Ｈ，６重線）、７
．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１１（２Ｈ，ｍ）、７．５９（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０１（１Ｈ，ｔ）、
８．２１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３５５】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７２５、７７０、８４０、８９０、１０７
０、１１２０、１１４０、１２００、１２６０、１３００、１４３０、１４７０
、１５００、１６００、１７１５、１７４０、２８６０、２９３０ｃｍ^−１。

【０３５６】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７１８（Ｍ^＋）、４５１（１００％）、３６８、２１４、１９
７、１３９、５５。

【０３５７】 調製７．８ ４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキ
シカルボニル）−３−フルオロフェニル（７０）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４４を１．３９ｇ、３．０ｍｍｏｌ；化合物２７を０．６７ｇ、３．０ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．６１ｇ、３．０ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．４１ｇ（７０％）。

【０３５８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９６（３Ｈ，ｔ）、１．０３（３Ｈ，ｄ
）、１．３２（１９Ｈ，ｍ）、１．５０（２Ｈ，ｍ）、１．８０（２Ｈ，５重線
）、１．８５（１Ｈ，６重線）、３．４６（２Ｈ，ｔ）、３．４８（２Ｈ，ｓ）
、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４．２０（２Ｈ，ｍ）、４．３６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６
Ｈｚ）、４．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、７．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ
）、７．１２（２Ｈ，ｍ）、７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７０（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０３（１Ｈ，ｔ）、８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）。

【０３５９】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７２５、７７０、８３０、９００、１０２
０、１０６０、１１３０、１１９０、１２５０、１２８０、１４３５、１５００
、１６１０、１７１０、１７３０、２８６０、２９３０ｃｍ^−１。

【０３６０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６７６（Ｍ^＋）、４５１、３６７、１９６、１３９、５５（１
００％）。

【０３６１】 調製７．９ ４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）−３
−フルオロフェニル（７１）の合成 実施した実験手順は、化合物６３の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４４を１．３３ｇ、２．８ｍｍｏｌ；化合物２８を０．７２ｇ、２．８ｍ
ｍｏｌ；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを０．６１ｇ、２．８ｍｍ
ｏｌ；４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．１ｍｍｏｌ）：ジク
ロロメタン５０ｍｌ。収量１．３７ｇ（６８％）。

【０３６２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．９５（６Ｈ，ｔ）、１．３０（２０Ｈ，
ｍ）、１．６０（６Ｈ，ｍ）、１．８０（２Ｈ，６重線）、３．４６（２Ｈ，ｔ
）、３．４８（２Ｈ，ｓ）、４．０２（２Ｈ，ｔ）、４．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６Ｈｚ）、４．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．２０（１Ｈ，７重線）、７
．００（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１２（２Ｈ，ｍ）、７．６０（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０２（１Ｈ，ｔ）、
８．２２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）。

【０３６３】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ７００、７２０、７７０、８３０、８９０、９４０
、１０２０、１０６０、１１２０、１１９０、１２５０、１２８０、１４３０、
１４７０、１５００、１５３０、１６０５、１７１０、１７４０、２８６０、２
９３０ｃｍ^−１。

【０３６４】 Ｍｓ ｍ／ｚ ７０４（Ｍ^＋）、４５２、３６６、１９７、１３９、５５（１
００％）。

【０３６５】 実施例８ ４−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシル
オキシ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’
−フルオロビフェニル−４−イル（８８）、 ４−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシルオキシ］安息
香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−フルオロビ
フェニル−４−イル（８９）、および ４−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデシルオキシ］
安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−フルオ
ロビフェニル−４−イル（９０）の調製 この実施例を図１に示す。この実施例で調製した化合物は、標準的方法によっ
て特性決定され、その結果は表１に示される。表１にこれらの化合物の分子量お
よび転移温度を示す。

【０３６６】 調製８．０１ ４−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオキシ］安
息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−フルオロ
ビフェニル−４−イル（８８） ４−ブロモフェノール（８０）（３４．８ｇ、０．２０ｍｏｌ）および臭化ベ
ンジル（３７．８ｇ、０．２２ｍｏｌ）のブタノン（５００ｌ）溶液に炭酸カリ
ウム（４０．８ｇ、０．３０ｍｏｌ）を加えた。その反応混合物を４８時間加熱
還流し、次に撹拌しながら水（５００ｍｌ）に注ぎ込んだ。有機溶液を分離させ
、乾燥（ＭｇＳＯ_４）した。乾燥剤を濾別し、減圧下で溶媒を除去すると無色固
形物が得られ、これをカラムクロマトグラフィー（シリカ上でジクロロメタン）
で精製した。得られたオフホワイトの固形分を再結晶させ（シクロヘキサン）、
次に減圧下で乾燥した（Ｐ_２Ｏ_５）。

【０３６７】 収量４７．５ｇ（９０％）、融点６１．２〜６２．５℃。文献の融点６４℃^{［ １５］} 。

【０３６８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．０３（２Ｈ，ｓ）、８．４５（２Ｈ，ｄ
，Ｊ８）、７．３２〜７．４１（７Ｈ，ｍ）。

【０３６９】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６５２、６９４、７３３、８２０、１０３６、１２
４４、１２８６、１４４８、１４８９、１５８０、１６５０ｃｍ^−１。

【０３７０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２６４、２６２（Ｍ^＋）、１７１、９１（１００％）、６５。

【０３７１】 ブチルリチウム（７５．８ｍｌ、０．１９ｍｏｌ、２．５Ｍヘキサン溶液）を
、化合物８１（４４．５ｇ、０．１７ｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液に撹
拌しながら−７８℃に維持しながら加えた。反応溶液を−７８℃で４時間撹拌し
、次にホウ酸トリメチル（３６ｍｌ、０．３４ｍｏｌ）を滴下し、終夜その反応
溶液を室温まで温めた。反応混合物に２Ｍ塩酸（３００ｍｌ）を加えてｐＨ３ま
で酸性化し、２０分間撹拌した。エーテル（２００ｍｌ）を加え、得られた有機
溶液を分離させた。次にその水溶液をエーテル（２×５００ｍｌ）で洗浄し、合
わせた有機洗浄液を乾燥（ＭｇＳＯ_４）した。乾燥剤を濾別して、溶媒を減圧下
で除去し、ホウ素酸を得た。

【０３７２】 収量３８．０ｇ（９８％）、融点１６６．０〜１７０．９℃。

【０３７３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ５．１０（２Ｈ，ｓ）、６．９５（２Ｈ，ｄ
，Ｊ８）、７．３２〜７．４４（５Ｈ，ｍ）、７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７
．８２（２Ｈ，ｓ）。

【０３７４】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ７０２、７５０、８２３、９２１、１００８、１１
１２、１１７８、１２４８、１２８２、１３７８、１５７４、１６０５、２９１
６、３４２０ｃｍ^−１。

【０３７５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ２２８（Ｍ^＋）、１５２、１２７、９１（１００％）、６４。

【０３７６】 化合物９（２５．０ｇ、０．１３ｍｏｌ）と、（Ｓ）−（＋）−オクタン−２
−オール（１７．０ｇ、０．１３ｍｏｌ）と、アゾジカルボン酸ジエチル（２１
．６ｇ、０．１３ｍｏｌ）とのＴＨＦ（３００ｍｌ）溶液に、撹拌しながらトリ
フェニルホスフィン（３９．３０ｇ、０．１５ｍｏｌ）を加えた。反応が完了す
るまで窒素雰囲気下で２４時間撹拌した。減圧下で溶媒を除去し、得られた半固
体状未精製物をカラムクロマトグラフィー （シリカ上でジクロロメタン）で生
成して無色油状物を得た。

【０３７７】 収量２０．９０ｇ（３９％）、［α］_Ｄ ^２３＝−３．２°、ＣＨＣｌ_３。

【０３７８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２７（３
Ｈ，ｄ，Ｊ６）、１．２２〜１．３４（６Ｈ，ｍ）、１．３４〜１．４７（２Ｈ
，ｍ）、１．５２〜１．６２（１Ｈ，ｍ）、１．７０〜１．８０（１Ｈ，ｍ）、
４．３０（１Ｈ，６重線，Ｊ６）、６．８４（１Ｈ，ｔ，Ｊ９）、７．１３〜７
．１８（１Ｈ，ｍ）、７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ_１８，Ｊ_２２）。

【０３７９】 ＩＲ（純試料）ν_ｍａｘ ８００、８６０、９００、１１３０、１２１０、１
２７０、１３００、１３８０、１４１０、１４７０、１４９０、２８６０、２９
３０、２９６０ｃｍ^−１。

【０３８０】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３０４、３０２（Ｍ^＋）、１９１（１００％）、１６３、１６
１、８２、７１、５７。

【０３８１】 化合物８３（２０．０ｇ、６６．０ｍｍｏｌ）をＤＭＥ（１５０ｍｌ）および
２Ｍ炭酸ナトリウム（１５０ｍｌ）に溶解した溶液に、テトラキス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム（３．０５ｇ、２．６４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶
液を脱気して、次に窒素雰囲気下で加熱還流した。化合物８２（１６．５ｇ、７
３．０ｍｍｏｌ）のＤＭＥ（５０ｍｌ）溶液を滴下し、その反応混合物を２４時
間加熱還流した。反応は完了するまでをＧＬＣによってモニターした。反応混合
物を室温まで冷却し、生成物をエーテルで抽出し（２×５００ｍｌ）、そのエー
テル抽出物をブライン（５００ｍｌ）で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ_４）した。乾燥
剤を濾別し、減圧下で溶媒を除去すると褐色固形物が得られ、これをカラムクロ
マトグラフィー（シリカ上にジクロロメタン）で精製して、再結晶（エタノール
）させて無色固形物を得た。

【０３８２】 収量２４．６ｇ（９２％）、融点７８．３〜７９．９℃、［α］_Ｄ ^２３＝＋２
．２°、ＣＨＣｌ_３。

【０３８３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２４〜１
．３６（６Ｈ，ｍ）、１．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ６）、１．３７〜１．５１（２Ｈ
，ｍ）、１．５５〜１．６５（１Ｈ，ｍ）、１．７５〜１．８５（１Ｈ，ｍ）、
４．３５（１Ｈ，６重線，Ｊ６）、５．１０（２Ｈ，ｓ）、６．９９（１Ｈ，ｔ
，Ｊ９）、７．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．１９〜７．２８（２Ｈ，ｍ）、７
．３５〜７．４６（５Ｈ，ｍ）、７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）。

【０３８４】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６９４、７３４、８０１、８３１、８７４、９４４
、１０４５、１１３０、１２４０、１２７９、１３７８、１４５２、１５０４、
１５８４、１６０７、２８５６、２９２８ｃｍ^−１。

【０３８５】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４０６（Ｍ^＋）、２９４、２６０、２０３、９０（１００％）
、６５。

【０３８６】 化合物８４（２４．６ｇ、６１ｍｍｏｌ）をエタノール（４５０ｍｌ）、氷酢
酸（４５ｍｌ）、およびシクロヘキサン（９．９ｇ、１２１ｍｍｏｌ）に溶解し
た溶液に撹拌しながら１０％パラジウム担持炭素（０．４０ｇ）を加えた。その
反応混合物を反応が完了するまで４８時間加熱還流した。その混合物を室温まで
冷却し、「ハイフロ・スーパーセル（Ｈｙｆｌｏ ｓｕｐｅｒｃｅｌ）（登録商
標）」で濾別して触媒を除去した。減圧下で溶媒を除去すると黄色油状物が得ら
れ、これをカラムクロマトグラフィー（シリカ上にジクロロメタン）で精製し、
得られた無色固形分を再結晶（エタノール）させて減圧下で乾燥させた（Ｐ_２Ｏ _５ ）。

【０３８７】 収量１６．７ｇ（８７％）、融点６０〜６２℃、文献の融点４６〜４８℃^{［１ ７］} 、［α］_Ｄ ^２３＝＋３．９°、ＣＨＣｌ_３。

【０３８８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２３〜１
．３８（６Ｈ，ｍ）、１．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ６）、１．４０〜１．５０（２Ｈ
，ｍ）、１．５５〜１．６５（１Ｈ，ｍ）、１．７３〜１．８３（１Ｈ，ｍ）、
４．３５（１Ｈ，６重線，Ｊ６）、４．９４（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．８７（２Ｈ
，ｄ，Ｊ８）、６．９８（１Ｈ，ｔ，Ｊ９）、７．１５〜７．２８（２Ｈ，ｍ）
、７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）。 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ７６０、８０６、
８３３、８６９、９４０、１０３３、１１３２、１２３９、１３０９、１３７７
、１４５０、１５０４、１６１２、２８５５、２９２７、３３７０ｃｍ^−１。

【０３８９】 Ｍｓ ｍ／ｚ ３１６（Ｍ^＋）、２３１、２０３（１００％）、１７５、１４
５、１２７、５５。

【０３９０】 化合物８３の調製の場合と同様の実験手順を実施し、その生成物を再結晶（エ
タノール）させて無色固形物を得た。以下の量を使用した： 化合物２を１０．４ｇ、５３．０ｍｍｏｌ；化合物８５を１６．７ｇ、５３．０
ｍｍｏｌ；アゾジカルボン酸ジエチルを９．２２ｇ、５３．０ｍｍｏｌ；トリフ
ェニルホスフィンを１５．２ｇ、５８．０ｍｍｏｌ；ＴＨＦを２５０ｍｌ。

【０３９１】 収量１４．６ｇ（５６％、［α］_Ｄ ^２３＝＋２．８°、ＣＨＣｌ_３。

【０３９２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２６〜１
．３７（６Ｈ，ｍ）、１．３４（３Ｈ，ｄ，Ｊ６）、１．４０〜１．５３（２Ｈ
，ｍ）、１．５７〜１．６７（１Ｈ，ｍ）、１．７７〜１．８７（１Ｈ，ｍ）、
３．９５（３Ｈ，ｓ）、４．３９（１Ｈ，６重線，Ｊ６）、７．０３（１Ｈ，ｔ
，７９）、７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．２８〜７．３４（２Ｈ，ｍ）、７
．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、８．２７（２Ｈ，Ｊ
８）． ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ７１４、７６４、８０５、８６２、９４２、１０１
４、１０８８、１１７０、１２１７、１２７９、１４３９、１４９９、１６０４
、１７２６、１７６０、２８５９、２９２９ｃｍ^−１。

【０３９３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４９４（Ｍ^＋）、３８２、２０３、１７８（１００％）、１３
４、９２。

【０３９４】 化合物８６（１４．６ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）をエタノール（５００ｍｌ）お
よびＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解した溶液に撹拌しながらアンモニア水（２５０
ｍｌ）を加えた。その溶液を室温で２４時間撹拌した。反応が完了するまでをＴ
ＬＣ（ジクロロメタン）でモニターした。減圧下で溶媒を除去し、得られた無色
固形未精製物をカラムクロマトグラフィー（シリカ上にジクロロメタン）で精製
し、再結晶（エタノール）させ、減圧下で乾燥（Ｐ_２Ｏ_５）させた。

【０３９５】 収量１１．０ｇ（８４％）、融点１６１．３〜１６３．１℃、［α］_Ｄ ^２３＝
＋１．７°、ＣＨＣｌ_３。

【０３９６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２６〜１
．３６（６Ｈ，ｍ）、１．３４（３Ｈ，ｄ，Ｊ６）、１．３８〜１．５２（２Ｈ
，ｍ）、１．５７〜１．６７（１Ｈ，ｍ）、１．７７〜１．８７（１Ｈ，ｍ）、
４．３８（１Ｈ，６重線，Ｊ６）、５．４８（１Ｈ，ｓ）、６．９１（２Ｈ，ｄ
，Ｊ８）、７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ９）、７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．２
６〜７．３５（２Ｈ，ｍ）、７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、８．１３（２Ｈ，ｄ
，Ｊ８）。

【０３９７】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６９８、７６４、７９８、８５１、８７０、１０１
４、１０８０、１１６１、１２０７、１２７６、１４９０、１５１０、１５８５
、１６０３、１６９８、２８５４、２９２７、３４１１ｃｍ^−１。

【０３９８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ４３６（Ｍ^＋）、３２４、２０３、１２０（１００％）、９２
、６５。

【０３９９】 化合物３３（０．８５ｇ、３．２２ｍｍｏｌ）および化合物８７（１．４０ｇ
、３．２２ｍｍｏｌ）のブタノン（５０ｍｌ）溶液に撹拌しながら炭酸カリウム
（０．８９ｇ、６．４４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２４時間加熱還流し
た後、室温まで冷却した。その反応混合物を水（１００ｍｌ）で洗浄し、その洗
浄水をブタノンで洗浄した（２×５０ｍｌ）。合わせた有機洗浄液を乾燥（Ｎａ _２ ＳＯ_４）した。乾燥剤を濾別し、減圧下で溶媒を除去すると未精製固形物が得
られ、これをカラムクロマトグラフィー（シリカ上でジクロロメタンを使用して
未反応フェノールを除去し次に酢酸エチルを使用）で精製し、再結晶（エタノー
ル）させて、減圧乾燥した。

【０４００】 収量１．２０ｇ（６０％）、［α］_Ｄ ^２３＝＋３．３°、ＣＨＣｌ_３、Ｋ ３
０．９（ＳｍＣ^＊１８．２）ＳｍＡ^＊ ４７．２ ＴＧＢ^＊ _Ａ ４８．４ Ｎ^＊ ５１．６ Ｉｓｏ℃。

【０４０１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２６〜１．
３７（１１Ｈ，ｍ）、１．３４（３Ｈ，ｄ，Ｊ６），１．４０〜１．５５（６Ｈ
，ｍ）、１．５９〜１．６８（２Ｈ，ｍ）、１．７７〜１．８８（２Ｈ，ｍ）、
３．４８（２Ｈ，ｓ）、３．４９（２Ｈ，ｔ，Ｊ６）、４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ
６）、４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ６）、４．３９（１Ｈ，６重線，Ｊ６）、４．５
１（２Ｈ，ｄ，Ｊ６）、６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ
９）、７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．２６〜７．３３（２Ｈ，ｍ）、７．５
６（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、８．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）。

【０４０２】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６５０、６９１、７６１、７９８、８４８、８６８
、９３９、９８０、１０６７、１１２１、１１７１、１２１５、１２７０、１４
９９、１５７８、１６０６、１７２９、２８５８、２９３１ｃｍ^−１。

【０４０３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６２０（Ｍ^＋）、３２７、３０５、２０３、１２０（１００％
）、５５。

【０４０４】 調製８．０２ ４−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシルオキシ］安
息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルへプチルオキシ）−３’−フルオロ
ビフェニル−４−イル（８９） 実施した実験手順は、化合物８８の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物３４を０．９５ｇ、２．９６ｍｍｏｌ；化合物８７を１．２９ｇ、２．９
６ｍｍｏｌ；炭酸カリウムを０．８２ｇ、５．９２ｍｍｏｌ；ブタノンを５０ｍ
ｌ。

【０４０５】 収量１．３５ｇ（６８％）、［α］_Ｄ ^２３＝＋１．９°、ＣＨＣｌ_３、Ｋ ３
３．７ ＳｍＣ^＊ ４５．４ ＳｍＡ^＊ ６８．４ Ｉｓｏ℃。

【０４０６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．３１（３
Ｈ，ｓ）、１．２６〜１．４２（２０Ｈ，ｍ）、１．３４（３Ｈ，ｄ，Ｊ６）、
１．４３〜１．５２（２Ｈ，ｍ）、１．５４〜１．６６（２Ｈ，ｍ）、１．８３
（２Ｈ，５重線，Ｊ６）．３．４６（２１１，ｔ，Ｊ６）、３．４７（２Ｈ，ｓ
）、４．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ６）、４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ６）、４．４０（１
Ｈ，６重線，Ｊ６）、４．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ６）、６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ８
）、７．０２（１Ｈ，ｔ，Ｊ９）、７．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．２６〜７
．３３（２Ｈ，ｍ）、７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、８．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８
）。

【０４０７】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６９１、７６２、８５１、９３９、９８０、１０６
７、１１１５、１１６９、１２１２、１２６１、１４９９、１６０６、１７３１
、２８５４、２９２８ｃｍ^−１。

【０４０８】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６７６（Ｍ^＋）、６０７、５１８、３６１、２０３、１２１（
１００％）、５５。

【０４０９】 調製８．０３ ４−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデシルオキシ
］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−フル
オロビフェニル−４−イル（９０） 実施した実験手順は、化合物８８の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物３５を０．９７ｇ、２．９０ｍｍｏｌ；化合物８７を１．２６ｇ、２．
９０ｍｍｏｌ；炭酸カリウムを０．８０ｇ、５．８０ｍｍｏｌ；ブタノンを５０
ｍｌ。

【０４１０】 収量１．１０ｇ（５５％）、［α］_Ｄ ^２３＝＋１．９°、ＣＨＣｌ_３、Ｋ ３
１．１ ＳｍＣ^＊５０．３ ＳｍＡ^＊６９．９Ｉｓｏ℃。

【０４１１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ６）、１．２７（３
Ｈ，ｓ）、１．２６〜１．４１（２２Ｈ，ｍ）、１．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ６）、
１．４２〜１．５２（２Ｈ，ｍ）、１．５５〜１．６７（２Ｈ，ｍ）、１．７５
〜１．８５（２Ｈ，ｍ）、３．４３（２Ｈ，ｓ）、３．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ６）
、４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ６）、４．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ６）、４．４２（１Ｈ
，６重線，Ｊ６）、４．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ６），６．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）
、７．０６（１Ｈ，ｔ，Ｊ９）、７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、７．２６〜７．
３５（２Ｈ，ｍ）、７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）、８．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ８）
。

【０４１２】 ＩＲ（ＫＢｒ）ν_ｍａｘ ６９０、７２３、７６１、８０４、８４４、８６９
、９７９、１０１３、１０７１、１１１６、１１７０、１２１２、１２６８、１
３８２、１４７１、１５００、１６０９、１７３５、２８５７、２９３７ｃｍ^{− １} 。

【０４１３】 Ｍｓ ｍ／ｚ ６９０（Ｍ^＋）、４５２、３７６（１００％）、３４６、２０
３、１２０、５５。

【０４１４】 実施例９ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ
］ヘキシルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチ
ルヘプチルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ１）、 ポリ−４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカ
ルボニル）フェニル（Ｐ２）、 ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
フェニル（Ｐ３）、 ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオ
キシカルボニル）フェニル（Ｐ４）、 ポリ−４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）フェニル（Ｐ５）、 ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
フェニル（Ｐ６）、 ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ７）、 ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチル
オキシカルボニル）フェニル（Ｐ８）、および ポリ−４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
フェニル（Ｐ９）の調製 この実施例を図２に示す。この実施例で調製した化合物は、標準的方法によっ
て特性決定され、その結果は表２に示される。表２は、これらの化合物の分子量
および転移温度を示している。

【０４１５】 調製９．０１ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）フェニル（Ｐ１）の合成 化合物４５（０．８００ｇ、１．２７０ｍｍｏｌ）と光開始剤（ＳＡＲＣＡＴ Ｋｌ ８５）（０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２５ｍｍｏｌ）をジクロロ
メタン（約５ｍｌ）に溶解し、ピペットでガラス板上に移した。オーブン（８０
℃）に３０分間入れて溶媒を蒸発させた。その重合混合物を次に第２のガラス板
との間にはさみ、窒素雰囲気下の暗所において室温まで冷却した。この重合混合
物にＵＶ光を１時間照射し、次にオーブン（８０℃）で１時間硬化させた。次に
ポリマーを室温まで冷却し、ジクロロメタン（約２５０ｍｌ）に溶解し、次に水
（１５０ｍｌ）で洗浄した。次にこの有機溶液乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）した。乾燥
剤を濾別して、減圧下で溶媒を除去すると未精製ポリマーが得られ、これをジク
ロロメタンからヘキサン中に沈殿させることによって精製した。未反応モノマー
をすべて除去するためにこの沈殿方法を３回繰返した。次にこのポリマーをジク
ロロメタンに溶解し、０．４５μｍフィルターで濾別した。減圧下で溶媒を除去
し、ポリマーを減圧乾燥（Ｐ_２Ｏ_５）した。収量０．３００ｇ（３８％）、［α
］_Ｄ ^２３＝−２４．１７°（２５℃）。

【０４１６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８６（３Ｈ，ｓ）、０．９２（３Ｈ，
ｍ）、１．３０（７Ｈ，ブロード）、１．４２（６Ｈ，ブロード）、１．５３（
６Ｈ，ブロード）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、３．２０（６Ｈ，ｍ）、３．３６（
２Ｈ，ブロード）、３．９２（２Ｈ，ブロード）、５．１０（１Ｈ，ｍ）、６．
９１（２Ｈ，ｄ）、７．２５（２Ｈ，ｄ）、７．６２（２Ｈ，ｄ）、８．０６（
２Ｈ，ｄ）、８．１３（２Ｈ，ｄ）。

【０４１７】 調製９．０２ ポリ−４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）フェニル（Ｐ２）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４６を０．８００ｇ、１．３６０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２３ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２７ｍｍｏｌ。収量０．３００ｇ（３８％）
。

【０４１８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９２（３Ｈ，ｓ）、０．９５（３Ｈ，
ｄ）、０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．２７（２Ｈ，ｍ）、１．４２（６Ｈ，ブロー
ド）、１．７７（２Ｈ，ブロード）、１．８２（１Ｈ，ブロード）、３．２１（
４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，ｓ）、３．３６（２Ｈ，ｍ）、３．９１（２Ｈ，
ｍ）、４．１３（２Ｈ，ｍ）、６．９０（２Ｈ，ｄ）、７．２４（２Ｈ，ｄ）、
７．５１（２Ｈ，ｄ）、７．６１（２Ｈ，ｄ）、８．０５（２Ｈ，ｄ），８．１
２（２Ｈ，ｄ）。

【０４１９】 調製９．０３ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）フェニル（Ｐ３）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４７を０．４００ｇ、０．６５０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０１３ｍｍｏｌ。

【０４２０】 収量０．２００ｇ（５０％）。

【０４２１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９２（９Ｈ，ブロード）、１．３７（
８Ｈ，ブロード）、１．５４（６Ｈ，ブロード）、１．７７（２Ｈ，ブロード）
、３．２２（４Ｈ，ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３６（２Ｈ，ブロード）
、３．９５（２Ｈ，ブロード）、５．１４（１Ｈ，ブロード）、６．９４（２Ｈ
，ブロード）、７．２８（２Ｈ，ブロード）、７．５６（２Ｈ，ブロード）、７
．６６（２Ｈ，ブロード）、８．０９（２Ｈ，ブロード）、８．１８（２Ｈ，ブ
ロード）。

【０４２２】 調製９．０４ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）フェニル（Ｐ４）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４８を０．８００ｇ、１．１７０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２３ｍｍｏｌ。

【０４２３】 収量０．４３０ｇ（５３％）、［α］_Ｄ＝−５３．１６°（２３℃）。

【０４２４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８７（３Ｈ，ブロード）、０．９１（
３Ｈ，ｓ）、１．３１（１８Ｈ，ブロード）、１．５５（９Ｈ，ブロード）、１
．７５（２Ｈ，ｍ）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３４
（２Ｈ，ｍ）、３．９２（２Ｈ，ｍ）、５．１２（１Ｈ，ｍ）、６．９３（２Ｈ
，ｄ）、７．２６（２Ｈ，ｄ）．７．５４（２Ｈ，ｄ）、７．６４（２Ｈ，ｄ）
、８．０６（２Ｈ，ｄ）、８．１４（２Ｈ，ｄ）。

【０４２５】 調製９．０５ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオ
キシカルボニル）フェニル（Ｐ５）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物４９を０．８００ｇ、１．２４０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２５ｍｍｏｌ。

【０４２６】 収量０．５８０ｇ（７３％）、［α］_Ｄ＝＋１．１７°（２３℃）。

【０４２７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９３（３Ｈ，
ｄ）、０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．３０（１０Ｈ，ブロード）、１．５５（６Ｈ
，ブロード）、１．７９（３Ｈ，ｍ）、３．２０（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ
，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．９３（２Ｈ，ｍ）、４．１３（２Ｈ，ｍ）
、６．９２（２Ｈ，ｄ）、７．２６（２Ｈ，ｄ）、７．５４（２Ｈ，ｄ）、７．
６４（２Ｈ，ｄ）、８．０６（２Ｈ，ｄ）、８．１４（２Ｈ，ｄ）。

【０４２８】 調製９．０６ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）フェニル（Ｐ６）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物５０を０．８００ｇ、１．１９０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４２９】 収量０．１７０ｇ（２１％）。

【０４３０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（９Ｈ，ｓ）、１．３１（１２Ｈ
，ブロード）、１．６０（１０Ｈ，ブロード）、１．７７（２Ｈ，ｍ）、３．２
０（４Ｈ，ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３５（２Ｈ，ｍ）、３．９７（２
Ｈ，ｍ）、５．１５（１Ｈ，ｍ）、６．９５（２Ｈ，ブロード）、７．２９（２
Ｈ，ブロード）、７．５７（２Ｈ，ブロード）、７．６７（２Ｈ，ブロード）、
８．１０（２Ｈ，ブロード）、８．１８（２Ｈ，ブロード）。

【０４３１】 調製９．０７ ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプ
チルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ７）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物５１を０．８００ｇ、１．１４０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２２ｍｍｏｌ。

【０４３２】 収量０．４５０ｇ（５５％）、［α］_Ｄ＝−１０．０７°（２３℃）。

【０４３３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８７（３Ｈ，ｓ）、０．９１（３Ｈ，
ｍ）、１．３０（２０Ｈ，ブロード）、１．６０（９Ｈ，ｍ）、１．７６（２Ｈ
，ｍ）、３．２０（４Ｈ，ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）
、３．９６（２Ｈ，ｍ）、５．１２（１Ｈ，ｍ）、６．９３（２Ｈ，ブロード）
、７．２８（２Ｈ，ブロード）、７．５４（２Ｈ，ブロード）、７．６５（２Ｈ
，ブロード）、８．０７（２Ｈ，ブロード）、８．１５（２Ｈ，ブロード）。

【０４３４】 調製９．０８ ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチ
ルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ８）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物５２を０．８００ｇ、１．２２０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４３５】 収量０．５００ｇ（６３％）、［α］_Ｄ＝＋４．５７°（２３℃）。

【０４３６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９８（６Ｈ，
ｍ）、１．３０（１２Ｈ，ブロード）、１．５５（６Ｈ，ブロード）、１．７７
（３Ｈ，ｍ）、３．２０（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ
，ｍ）、３．９１（２Ｈ，ｍ）、４．１５（２Ｈ，ｍ）、６．９４（２Ｈ，ブロ
ード）、７．２９（２Ｈ，ブロード）、７．５５（２Ｈ，ブロード）、７．６６
（２Ｈ，ブロード）、８．１１（２Ｈ，ブロード）、８．１６（２Ｈ，ブロード
）。

【０４３７】 調製９．０９ ポリ−４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）フェニル（Ｐ９）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物５３を０．８００ｇ、１．１７０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２３ｍｍｏｌ。

【０４３８】 収量０．４２ｇ（５３％）。

【０４３９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（９Ｈ，ｓ）、１．２９（１２Ｈ
，ブロード）、１．５５（１２Ｈ，ブロード）、１．７７（２Ｈ，ｍ）、３．２
２（６Ｈ，ｍ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．９５（２Ｈ，ｍ）、５．１４（１
Ｈ，ｍ）、６．９５（２Ｈブロード）、７．２８（２Ｈ，ブロード）、７．５６
（２Ｈ，ブロード）、７．６７（２Ｈ，ブロード）、８．０９（２Ｈ，ブロード
）、８．１７（２Ｈ，ブロード）。

【０４４０】 実施例１０ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキ
シ］ヘキシルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メ
チルヘプチルオキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１０）、 ポリ−４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカ
ルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１１）、 ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
−２−フルオロフェニル（Ｐ１２）、 ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオ
キシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１３）、 ポリ−４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１４）、 ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
−２−フルオロフェニル（Ｐ１５）、 ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１６）、 ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチル
オキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１７）、および ポリ−４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
−２−フルオロフェニル（Ｐ１８）、 ポリ−｛４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオ
キシ］ビフェニル−４−カルボン酸（Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメ
チルヘプチルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ２８）、 ポリ−｛４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシルオ
キシ］ビフェニル−４−カルボン酸（Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロメ
チルヘプチルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ２９） ポリ−｛４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデシ
ルオキシ］ビフェニル−４−カルボン酸（Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオ
ロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル｝（Ｐ３０）の合成 この実施例を図２に示す。この実施例で調製した化合物は、標準的方法によっ
て特性決定され、その結果は表２に示される。表２は、これらの化合物の分子量
および転移温度を示している。

【０４４１】 調製１０．０１ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１０）の合成 化合物５４（０．８００ｇ、１．２３０ｍｍｏｌ）と光開始剤（ＳＡＲＣＡＴ
ＫＩ ８５）（０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２５ｍｍｏｌ）をジクロロ
メタン（約５ｍｌ）に溶解し、ピペットでガラス板上に移した。オーブン（８０
℃）に３０分間入れて溶媒を蒸発させた。この重合混合物を次に第２のガラス板
との間にはさみ、窒素雰囲気下で暗所において室温まで冷却した。冷却（Ｎ_{２（ ｌ）} で冷却したＮ_２（ｇ））しながらこの重合混合物にＵＶ光を１時間照射し、
次にオーブン（８０℃）中で１時間硬化させた。次にポリマーを室温まで冷却し
、ジクロロメタン（約２５０ｍｌ）に溶解し、水（１５０ｍｌ）で洗浄した。そ
の有機溶液を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）した。乾燥剤を濾別し、減圧下で溶媒を除去
すると未精製ポリマーが得られ、これをジクロロメタンからヘキサンに沈殿させ
て精製した。すべての未反応モノマーを除去するために、この沈殿方法を３回繰
り返した。次に、得られたポリマーをジクロロメタンに溶解し、０．４５μｍフ
ィルターで濾別した。減圧下で溶媒を除去し、得られたポリマーを減圧乾燥（Ｐ _２ Ｏ_５）した。

【０４４２】 収量０．２６０ｇ（３３％）、［α］_Ｄ＝−２０．１３°（２５℃）。

【０４４３】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８７（３Ｈ，ブロード）、０．９２（
３Ｈ，ｓ）、１．３２（１２Ｈ，ブロード）、１．５５（７Ｈ，ブロード）、１
．７８（２Ｈ，ブロード）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，ｓ）、３
．３６（２Ｈ，ブロード）、３．９３（２Ｈ，ｍ）、５．１１（１Ｈ，ｍ）、６
．９３（２Ｈ，ブロード）、７．３３（１Ｈ，ブロード）、７．５５（２Ｈ，ブ
ロード）、７．６５（２Ｈ，ブロード）、７．８６（２Ｈ，ブロード）、８．１
６（２Ｈ，ブロード）。

【０４４４】 調製１０．０２ ポリ−４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１１）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物５５を０．８００ｇ、１．３２０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２２ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２６ｍｍｏｌ。

【０４４５】 収量０．５００ｇ（６３％）。

【０４４６】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９４（３Ｈ，
ｄ）、０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．２７（２Ｈ，ｍ）、１．４１（６Ｈ，ブロー
ド）、１．７５（３Ｈ，ブロード）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，
ｓ）、３．３５（２Ｈ，ｍ）、３．９２（２Ｈ，ｍ）、４．１４（２Ｈ，ｍ）、
６．９１（２Ｈ，ｄ）、７．３１（１Ｈ，ｍ）、７．５２（２Ｈ，ｄ）、７．６
３（２Ｈ，ｄ）、７．８２（２Ｈ，ｍ）、８．１３（２Ｈ，ｄ）。

【０４４７】 調製１０．０３ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）−２−フルオロフェニル（Ｐ１２）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物５６を０．８００ｇ、１．２６０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２５ｍｍｏｌ。

【０４４８】 収量０．６００ｇ（７５％）。

【０４４９】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９２（９Ｈ，ｓ）、１．４０（６Ｈ，
ブロード）、１．６０（６Ｈ，ブロード）、１．７７（２Ｈ，ブロード）、３．
２２（４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，ｓ）、３．３６（２Ｈ，ｍ）、３．９３（
２Ｈ，ｍ）、５．１５（１Ｈ，ｍ）、６．９３（２Ｈ，ブロード）、７．３３（
１Ｈ，ブロード）、７．５４（２Ｈ，ブロード）、７．６５（２Ｈ，ブロード）
、７．８７（２Ｈ，ブロード）、８．１６（２Ｈ，ブロード）。

【０４５０】 調製１０．０４ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１３）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物５７を０．８００ｇ、１．１４０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２２ｍｍｏｌ。

【０４５１】 収量０．２１ｇ（２５％）。

【０４５２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８７（３Ｈ，ｍ）、０．９０（３Ｈ，
ｓ）、１．３０（２３Ｈ，ブロード）、１．４３（２Ｈ，ｍ）、１．５５（２Ｈ
，ｍ）、１．７５（２Ｈ，ｍ）、３．２０（４Ｈ，ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）
、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．９４（２Ｈ，ｍ）、５．１２（１Ｈ，ｍ）、６．
９４（２Ｈ，ブロード）、７．３２（１Ｈ，ブロード）、７．５６（２Ｈ，ブロ
ード）、７．６７（２Ｈ，ブロード）、７．８７（２Ｈ，ブロード）、８．１６
（２Ｈ，ブロード）。

【０４５３】 調製１０．０５ ポリ−４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキ
シカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１４）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物５８を０．８００ｇ、１．２１０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４５４】 収量０．５００ｇ（６３％）。

【０４５５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９４（３Ｈ，
ｄ）、０．９９（３Ｈ，ｔ）、１．３０（１０Ｈ，ブロード）、１．４４（６Ｈ
，ブロード）、１．７６（２Ｈ，ブロード）、１．８４（１Ｈ，ｍ）、３．２１
（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．９２（２Ｈ
，ｍ）、４．１６（２Ｈ，ｍ）、６．９３（２Ｈ，ｄ）、７．３３（１Ｈ，ｍ）
、７．５４（２Ｈ，ｄ）、７．６５（２Ｈ，ｄ）、７．８６（２Ｈ，ｍ）、８．
１５（２Ｈ，ｄ）。

【０４５６】 調製１０．０６ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）−２−フルオロフェニル（Ｐ１５）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物５９を０．８００ｇ、１．１６０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２３ｍｍｏｌ。

【０４５７】 収量０．２５０ｇ（３１％）。

【０４５８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（９Ｈ，ｓ）、１．３０（１６Ｈ
，ブロード）、１．５２（６Ｈ，ブロード）、１．７７（２Ｈ，ブロード）、３
．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．９６
（２Ｈ，ｍ）、５．１４（１１−１，ｍ）、６．９５（２Ｈ，ブロード）、７．
３２（１Ｈ，ブロード）、７．５８（２Ｈ，ブロード）、７．６８（２Ｈ，ブロ
ード）、７．８８（２１１，ブロード）、８．１８（２Ｈ，ブロード）。

【０４５９】 調製１０．０７ ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプ
チルオキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１６）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６０を０．８００ｇ、１．１１０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２２ｍｍｏｌ。

【０４６０】 収量０．３７０ｇ（４８％）。

【０４６１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８８（３Ｈ，ｍ）、０．９１（３Ｈ，
ｓ）、１．２９（２１Ｈ，ブロード）、１．４４（８Ｈ，ｍ）、１．７７（２Ｈ
，ｍ）、３．２０（４Ｈ，ｓ）、３．２７（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）
、３．９７（２Ｈ，ｍ）、５．１３（１Ｈ，ｍ）、６．９７（２Ｈ，ブロード）
、７．３５（１Ｈ，ブロード）、７．５９（２Ｈ，ブロード）、７．７１（２Ｈ
，ブロード）、７．８８（２Ｈ，ブロード）、８．２０（２Ｈ，ブロード）。

【０４６２】 調製１０．０８ ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチ
ルオキシカルボニル）−２−フルオロフェニル（Ｐ１７）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６１を０．８００ｇ、１．１８０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４６３】 収量０．６００ｇ（７５％）。

【０４６４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９０（３Ｈ，ｓ）、０．９６（６Ｈ，
ｍ）、１．３０（１２Ｈ，ブロード）、１．４４（６Ｈ，ブロード）、１．７７
（３Ｈ，ブロード）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ，ｓ）、３．３４
（２Ｈ，ｍ）、３．９８（２Ｈ，ｍ）、４．１３（２Ｈ，ｍ）、６．９７（２Ｈ
，ブロード）、７．３７（１Ｈ，ブロード）、７．６０（２Ｈ，ブロード）、７
．７１（２Ｈ，ブロード）、７．８９（２Ｈ，ブロード）、８．２１（２Ｈ，ブ
ロード）。

【０４６５】 調製１０．０９ ポリ−４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）−２−フルオロフェニル（Ｐ１８）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６２を０．８００ｇ、１．１４０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２３ｍｍｏｌ。

【０４６６】 調製１０．１０ ポリ−｛４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシル
オキシ］ビフェニル−４−カルボン酸（Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロ
メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ２８） 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物７７を０．５００ｇ、０．７３０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１２ｇ、２ｍｏｌ％、０．０１５ｍｍｏｌ。

【０４６７】 収量０．２２０ｇ（４４％）、［α］_Ｄ ^２４＝−１６．９°、ＣＨＣｌ_３、Ｔ
ｇ １４．９ ＳｍＣ^＊ ８８．４ ＳｍＡ^＊ １０８．７ Ｉｓｏ℃。

【０４６８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８６（３Ｈ，ｂｒ ｔ）、０．９３（
３Ｈ，ｓ）、１．２２〜１．３２（６１１，ｂｒ ｍ）、１．３３〜１．７０（
８Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．７２〜１．８５（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．８５〜１．９
８（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、３．２３（４Ｈ，ｓ）、３．２６（２Ｈ，ｓ）、３．３
８（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、３．９６（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、５．５７（１Ｈ，ｂｒ
５重線）、６．９７（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．３５（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．５
８（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．７０（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、８．１７（４Ｈ，ｂｒ）
。

【０４６９】 調製１０．１１ ポリ−｛４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシル
オキシ］ビフェニル−４−カルボン酸（Ｓ）−（−）−４−（１−トリフルオロ
メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル（Ｐ２９） 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物７８を０．４００ｇ、０．５００ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．００９１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０１０ｍｍｏｌ。

【０４７０】 収量０．２３０ｇ（５８％）、［α］_Ｄ ^２４＝−１８５．８°、ＣＨＣｌ_３、
Ｔｇ １．６ ＳｍＣ^＊ ９８．９ ＳｍＡ^＊ １３６．９ Ｉｓｏ℃。

【０４７１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ０．８５（３Ｈ，ｂｒ ｔ）、０．９１（３
Ｈ，ｓ）、１．２３〜１．６０（２２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．７４〜１．８０（２
Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．８０〜１．９３（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、３．２０（４Ｈ，ｓ
）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、３．９４（２Ｈ，ｂ
ｒ ｔ）、５．５２（１Ｈ，ｂｒ ５重線）、６．９５（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７
．３１（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．５３（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．６３（２Ｈ，ｂ
ｒ ｄ）、８．１３（２Ｈ，ｂｒ ｄ），８．１７（２Ｈ，ｂｒ ｄ）。

【０４７２】 調製１０．１２ ポリ−｛４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデ
シルオキシ］ビフェニル−４−カルボン酸（Ｓ）−（−）−４−（１−トリフル
オロメチルヘプチルオキシカルボニル）フェニル｝（Ｐ３０） 実施した実験手順は、化合物Ｐ１０の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物７９を０．９００ｇ、１．１９０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４７３】 収量０．７４ｇ（８２％）、［α］_Ｄ ^２４＝−２６．６°、ＣＨＣｌ_３、Ｔｇ
−０．８ ＳｍＣ^＊ _Ａ １０１．３ ＳｍＣ^＊ １３２．８ Ｉｓｏ℃。

【０４７４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８５（３Ｈ，ｂｒ ｔ）、０．９１（
３Ｈ，ｓ）、１．２０〜１．６５（２４Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．７２〜１．８４（
２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．８４〜１．９８（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、３．２０（４Ｈ，
ｓ）、３．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、３．９４（２Ｈ，
ｂｒ ｔ）、５．５２（１Ｈ，ｂｒ ５重線）、６．９５（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、
７．３１（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．５３（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．６３（２Ｈ，
ｂｒ ｄ）、８．１３（２Ｈ，ｂｒ ｄ），８．１７（２Ｈ，ｂｒ ｄ）。

【０４７５】 実施例１１ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ１９）、 ポリ−４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキシ
ビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシカ
ルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２０）、 ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
−３−フルオロフェニル（Ｐ２１）、 ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチルオ
キシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２２）、 ポリ−４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２３）、 ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
−３−フルオロフェニル（Ｐ２４）、 ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２５）、 ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチル
オキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２６）、および ポリ−４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル）
３−フルオロフェニル（Ｐ２７）の合成 この実施例を図２に示す。この実施例で調製した化合物は、標準的方法によっ
て特性決定され、その結果は表２に示される。表２は、これらの化合物の分子量
および転移温度を示している。

【０４７６】 調製１１．０１ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル］−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル）３−フルオロフェニル（Ｐ１９）の合成 化合物６３（０．８００ｇ、１．２３０ｍｍｏｌ）と光開始剤（ＳＡＲＣＡＴ
ＫＩ ８５）（０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２５ｍｍｏｌ）をジクロロ
メタン（約５ｍｌ）に溶解し、ピペットでガラス板上に移した。オーブン（８０
℃）に３０分間入れて溶剤を蒸発させた。この重合混合物を次に第２のガラス板
との間にはさみ、窒素雰囲気下の暗所において室温まで冷却した。冷却（Ｎ_{２（ ｌ）} で冷却されたＮ_２（ｇ））しながらこの重合混合物にＵＶ光を１時間照射し
、続いてオーブン（８０℃）で１時間硬化させた。得られたポリマーを次に室温
まで冷却し、ジクロロメタン（約２５０ｍｌ）に溶解し、水（１５０ｍｌ）で洗
浄した。次に、その有機溶液を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）した。次に、乾燥剤を濾別
して、減圧下で溶媒を除去すると未精製ポリマーが得られ、これをジクロロメタ
ンからヘキサン中に沈殿させることによって精製した。未反応モノマーをすべて
除去するために、この沈殿方法を３回繰り返した。次に、得られたポリマーをジ
クロロメタンに溶解し０．４５μｍフィルターで濾別した。減圧下で溶媒を除去
し、得られたポリマーを減圧乾燥（Ｐ_２Ｏ_５）した。

【０４７７】 収量０．４３０ｇ（５２％）。

【０４７８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８８（３Ｈ，ブロード）、０．９３（
３Ｈ，ｓ）、１．３０（１３Ｈ，ブロード）、１．４５（６Ｈ，ブロード）、１
．７９（２Ｈ，ブロード）、３．２３（４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，ｓ）、３
．３８（２Ｈ，ブロード）、３．９８（２Ｈ，ｍ）、５．１５（１Ｈ，ｍ）、６
．９７（２Ｈ，ブロード）、７．１２（２Ｈ，ブロード）、７．５８（２Ｈ，ブ
ロード）、７．７２（２Ｈ，ブロード）、８．００（１Ｈ，ブロード）、８．１
８（２Ｈ，ブロード）。

【０４７９】 調製１１．０２ ポリ−４’−［６−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキシ
カルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２０）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６４を０．８００ｇ、１．３２０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２２ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２６ｍｍｏｌ。

【０４８０】 収量０．５２０ｇ（６５％）。

【０４８１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３，ｓ）０．９３（３Ｈ，ｄ）
、０．９６（３Ｈ，ｔ）、１．２６（２Ｈ，ｍ）、１．４３（６Ｈ，ブロード）
、１．７８（３Ｈ，ブロード）、３．２０（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ，ｓ）
、３．３６（２Ｈ，ｍ）、３．９７（２Ｈ，ｍ）、４．１４（２Ｈ，ｍ）、６．
９５（２Ｈ，ブロード）、７．１０（２Ｈ，ブロード）、７．５６（２Ｈ，ブロ
ード）、７．６８（２Ｈ，ブロード）、７．９９（１Ｈ，ブロード）、８．１５
（２Ｈ，ブロード）。

【０４８２】 調製１１．０３ ポリ−４’−［６−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ヘキシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）−３−フルオロフェニル（Ｐ２１）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６５を０．８００ｇ、１．２６０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２１ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２５ｍｍｏｌ。

【０４８３】 収量０．２５０ｇ（３０％）。

【０４８４】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９４（６Ｈ，
ｄ）、１．３１（６Ｈ，ブロード）、１．６０（８Ｈ，ブロード）、１．８１（
２Ｈ，ブロード）、３．７０（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ，ｓ）、３．３４（
２Ｈ，ｍ）、３．９０（２Ｈ，ｍ）、５．１７（ｌＨ，ｍ）、６．９７（２Ｈ，
ブロード）、７．０９（２Ｈ，ブロード）、７．５８（２Ｈ，ブロード）、７．
６８（２Ｈ，ブロード）、８．０２（１Ｈ，ブロード）、８．１９（２Ｈ，ブロ
ード）。

【０４８５】 調製１１．０４ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２２）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６６を０．８００ｇ、１．１４０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２２ｍｍｏｌ。

【０４８６】 収量０．６００ｇ（７５％）。

【０４８７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８６（３Ｈ，ｔ）、０．８９（３Ｈ，
ｓ）、１．２７〜１．５４（２７Ｈ，ブロード）、１．７３（２Ｈ，ブロード）
，３．１８（４Ｈ，ｓ）、３．２１（２Ｈ，ｓ）、３．３１（２Ｈ，ｍ）、３．
９０（２Ｈ，ｍ）、５．１１（１Ｈ，ｍ）、６．９２（２Ｈ，ブロード）、７．
０７（２Ｈ，ブロード）、７．５３（２Ｈ，ブロード）、７．６３（２Ｈ，ブロ
ード）、７．９８（１Ｈ，ブロード）、８．１２（２Ｈ，ブロード）。

【０４８８】 調製１１．０５ ポリ−４’−［１０−（３メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチルオキ
シカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２３）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６７を０．８００ｇ、１．２１０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４８９】 収量０．５３０ｇ（６６％）。

【０４９０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９０（３Ｈ，ｓ）、０．９３（３Ｈ，
ｔ）、０．９８（３Ｈ，ｄ）、１．２８（１０Ｈ，ブロード）、１．５１（６Ｈ
，ブロード）、１．７４（３Ｈ，ブロード）、３．１９（４Ｈ，ｓ）、３．２１
（２Ｈ，ｓ）、３．３２（２Ｈ，ｍ）、３．９１（２Ｈ，ｍ）、４．１（２Ｈ，
ｍ）、６．９２（２Ｈ，ブロード）、７．０７（２Ｈ，ブロード）、７．５３（
２Ｈ，ブロード）、７．６３（２Ｈ，ブロード）、７．９５（１Ｈ，ブロード）
、８．１２（２Ｈ，ブロード）。

【０４９１】 調製１１．０６ ポリ−４’−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］デシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）−３−フルオロフェニル（Ｐ２４）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６８を０．８００ｇ、１．１６０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２３ｍｍｏｌ。収量０．３７０ｇ（４６％）
。

【０４９２】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９４（６Ｈ，
ｔ）、１．３１（１４Ｈ，ブロード）、１．４２（４Ｈ，ブロード）、１．６５
（４Ｈ，ブロード）、１．７７（２Ｈ，ブロード）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３
．２４（２Ｈ，ｓ）、３．３５（２Ｈ，ｍ）、３．９７（２Ｈ，ｍ）、５．１７
（１Ｈ，ｍ）、６．９７（２Ｈ，ブロード）、７．１１（２Ｈ，ブロード）、７
．５９（２Ｈ，ブロード）、７．６９（２Ｈ，ブロード）、８．００（１Ｈ，ブ
ロード）、８．１８（２Ｈ，ブロード）。

【０４９３】 調製１１．０７ ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（−）−４−（１−メチルヘプ
チルオキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２５）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物６９を０．８００ｇ、１．１１０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２２ｍｍｏｌ。

【０４９４】 収量０．３００ｇ（３８％）。

【０４９５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８６（３Ｈ，ｓ）、０．８９（３Ｈ，
ｔ）、１．２７〜１．５４（２９Ｈ，ブロード）、１．７５（２Ｈ，ブロード）
、３．１８（４Ｈ，ｓ）、３．２１（２Ｈ，ｓ）、３．３２（２Ｈ，ｍ）、３．
９５（２Ｈ，ｍ）、５．１３（１Ｈ，ｍ）、６．９５（２Ｈ，ブロード）、７．
１０（２Ｈ，ブロード）、７．５７（２Ｈ，ブロード）、７．６８（２Ｈ，ブロ
ード）、７．９４（１Ｈ，ブロード）、８．１６（２Ｈ，ブロード）。

【０４９６】 調製１１．０８ ポリ−４’−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデ
シルオキシビフェニル−４−カルボン酸（Ｒ）−（＋）−４−（２−メチルブチ
ルオキシカルボニル）−３−フルオロフェニル（Ｐ２６）の合成 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物７０を０．８００ｇ、１．１８０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２０ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２４ｍｍｏｌ。

【０４９７】 収量０．４３０ｇ（５４％）。

【０４９８】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９５（３Ｈ，
ｔ）、１．０１（３Ｈ，ｄ）、１．３０（１２Ｈ，ブロード）、１．４６（６Ｈ
，ブロード）、１．７９（３Ｈ，ブロード）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２３
（２Ｈ，ｓ）、３．３４（２Ｈ，ｍ）、３．９９（２Ｈ，ｍ）、４．１７（２Ｈ
，ｍ）、６．９９（２Ｈ，ブロード）、７．１３（２Ｈ，ブロード）、７．５９
（２Ｈ，ブロード）、７．７０（２Ｈ，ブロード）、８．０１（１Ｈ，ブロード
）、８．１８（２Ｈ，ブロード）。

【０４９９】 調製１１．０９ ポリ−４’−［１１−（メチルオキセタン−３−イル）メトキシ］ウンデシル
オキシビフェニル−４−カルボン酸４−（１−プロピルブチルオキシカルボニル
）３−フルオロフェニル（Ｐ２７） 実施した実験手順は、化合物Ｐ１９の調製の場合と同様であった。以下の量を
使用した： 化合物７１を０．８００ｇ、１．１４０ｍｍｏｌ、ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０１９ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２３ｍｍｏｌ。

【０５００】 収量０．３５０ｇ（４４％）。

【０５０１】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．９１（３Ｈ，ｓ）、０．９４（６Ｈ，
ｔ）、１．３０（１６Ｈ，ブロード）、１．６４（８Ｈ，ブロード）、１．７７
（２Ｈ，ブロード）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２３（２Ｈ，ｓ）、３．３５
（２Ｈ，ｍ）、３．９８（２Ｈ，ｍ）、５．１７（１Ｈ，ｍ）、６．９８（２Ｈ
，ブロード）、７．１２（２Ｈ，ブロード）、７．５８（２Ｈ，ブロード）、７
．６８（２Ｈ，ブロード）、８．００（１Ｈ，ブロード）、８．１９（２Ｈ，ブ
ロード）。

【０５０２】 実施例１２ ポリ−｛４−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオ
キシ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−
フルオロビフェニル−４−イル（Ｐ３１）、 ポリ−｛４−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシルオキ
シ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−フ
ルオロビフェニル−４−イル｝（Ｐ３２）、 ポリ−｛４−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデシル
オキシ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’
−フルオロビフェニル−４−イル｝（Ｐ３３）の調製 この実施例を図２に示す。この実施例で調製した化合物は、標準的方法によっ
て特性決定され、その結果は表２に示される。表２は、これらの化合物の分子量
および転移温度を示している。

【０５０３】 調製１２．０１ ポリ−｛４−［６−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ヘキシルオ
キシ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−
フルオロビフェニル−４−イル（Ｐ３１） 化合物８８（１．０００ｇ、１．６１０ｍｍｏｌ）と光開始剤（ＳＡＲＣＡＴ
ＫＩ ８５）（０．０２７ｇ、２ｍｏｌ％、０．０３２ｍｍｏｌ）をジクロロ
メタン（約５ｍｌ）に溶解し、ピペットを使用してガラス板上の面積１９２ｃｍ ^２ に移した。オーブン（８０℃）に３０分間入れて溶媒を蒸発させた。次に、こ
の重合混合物を第２のガラス板との間にはさみ、窒素雰囲気下の暗所で室温まで
冷却した。冷却（Ｎ_２（ｌ）で冷却したＮ_２（ｇ））しながらこの重合混合物に
ＵＶ光を１時間照射し、次にオーブン（８０℃）で１時間硬化させた。次に、得
られたポリマーを室温まで冷却し、ジクロロメタン（約２５０ｍｌ）に溶解し、
水（１５０ｍｌ）で洗浄した。次に、その有機溶液を乾燥（Ｎａ_２ＳＯ_４）した
。乾燥剤を濾別し、減圧下で溶媒を除去すると未精製ポリマーが得られ、これを
ジクロロメタンからヘキサンを使用して沈殿させることによって精製した。未反
応モノマーをすべて除去するために、この沈殿方法を３回繰り返した。次に、ポ
リマーをジクロロメタンに溶解し、０．４５μｍフィルターで濾別した。減圧下
で溶媒を除去し、得られたポリマーを減圧乾燥（Ｐ_２Ｏ_５）した。

【０５０４】 収量０．８９０ｇ（８９％）、［α］_Ｄ ^２４＝＋２．４°、ＣＨＣｌ_３、Ｔｇ
９．６ ＳｍＣ^＊ １３０．７ Ｉｓｏ℃。

【０５０５】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８６（３Ｈ，ｂｒ ｔ）、０．９２（
３Ｈ，ｓ）、１．２３〜１．３６（１５Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．３５〜１．５０．
（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．５０〜１．６５（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．７５（２Ｈ
，ｂｒ ５重線）、３．２２（４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，ｓ）、３．３６（
２Ｈ，ｂｒ ｔ）、３．９７（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、４．３７（１Ｈ，ｂｒ ６重
線）、６．９１（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、６．９９（１Ｈ，ｂｒ ｔ）、７．１８（
２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．２５（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、７．５１（２Ｈ，ｂｒ ｄ）
、８．０６（２Ｈ，ｂｒ ｄ）。

【０５０６】 調製１２．０２ ポリ−｛４−［１０−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）デシルオ
キシ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３’−
フルオロビフェニル−４−イル｝（Ｐ３２） 実施した実験手順は、化合物３１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物８９を１．０００ｇ、１．４８０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２５ｇ、２ｍｏｌ％、０．０３０ｍｍｏｌ。 収量０．６１０ｇ（６１％）、［α］_Ｄ ^２４＝＋２．４°、ＣＨＣｌ_３、Ｔｇ
５．８ ＳｍＣ^＊Ａ １２８．１ ＳｍＣ^＊ １４７．３ Ｉｓｏ℃。

【０５０７】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８７（３Ｈ，ｂｒ ｔ）、０．９４（
３Ｈ，ｓ）、１．２４〜１．３７（２１Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．３７〜１．４８（
４Ｈ，ｍ）、１．４８〜１．６５（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．７８（２Ｈ，ｂｒ
５重線）、３．２１（４Ｈ，ｓ）、３．２５（２Ｈ，ｓ）、３．３１（２Ｈ，ｂ
ｒ ｔ）、４．０１（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、４．４１（１Ｈ，ｂｒ ６重線）、６
．９８（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．０３（１Ｈ，ｂｒ ｔ）、７．２２（２Ｈ，ｂ
ｒ ｄ）、７．３１（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、７．５７（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、８．１
３（２Ｈ，ｂｒ ｄ）。

【０５０８】 調製１２．０３ ポリ−｛４−［１１−（３−メチルオキセタン−３−イルメトキシ）ウンデシ
ルオキシ］安息香酸（Ｒ）−（＋）−４’−（１−メチルヘプチルオキシ）−３
’−フルオロビフェニル−４−イル｝（Ｐ３３） 実施した実験手順は、化合物３１の調製の場合と同様であった。以下の量を使
用した： 化合物９０を１．０００ｇ、１．４５０ｍｍｏｌ；ＳＡＲＣＡＴ ＫＩ ８５を
０．０２５ｇ、２ｍｏｌ％、０．０２９ｍｍｏｌ。

【０５０９】 収量０．９００ｇ（９０％）、［α］_Ｄ ^２４＝＋１．０°、ＣＨＣｌ_３、Ｓｍ
Ｘ^＊ ２５．５ ＳｍＣ^＊ _Ａ １３５．２ ＳｍＣ^＊ １４４．７ Ｉｓｏ℃。

【０５１０】 ^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_２） δ０．８５（３Ｈ，ｂｒ ｔ）、０．８８（
３Ｈ，ｓ）、１．２２〜１．３７（２３Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．３７〜１．４７（
４Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．４７〜１．６４（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、１．６８〜１．８
３（２Ｈ，ｂｒ ５重線）、３．１６（４Ｈ，ｓ）、３．１８（２Ｈ，ｓ）、３
．３７（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、３．９９（２Ｈ，ｂｒ ｔ）、４．３８（１Ｈ，ｂ
ｒ ６重線）、６．９５（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．０２（１Ｈ，ｂｒ ｔ）、７
．２２（２Ｈ，ｂｒ ｄ）、７．３０（２Ｈ，ｂｒ ｍ）、７．５４（２Ｈ，ｂ
ｒ ｄ）、８．０９（２Ｈ，ｂｒ ｄ）。

【０５１１】 実施例１３ 本発明の実施態様における材料および装置の使用 装置および材料の使用について、図３を参照にしながら説明する。液晶装置は
、例えばガラス製である２枚の透明板１および２からなる。これらの板の内面に
は、透明導電性電極３および４がコーティングされている。配向層（図示してい
ない）がセルの内面上に挿入され、液晶材料を構成する分子の平面内での配向が
ガラス板１および２とほぼ平行になる。このことはガラス板１および２に導電性
電極をコーティングすることによって行われ、行と列の間の各交点によってアド
レス指定できる素子または画素のｘ，ｙマトリックスが形成される。セルが形成
される前に、配向層は所与の方向に（例えばビロード製の）布で覆われたローラ
ーで研磨され、研磨される方向はセルの構造と平行（同一または逆方向）に配置
される。ポリメタクリル酸メチルなどで作製されたスペ−サー（図示していない
）によって、ガラス板１と２の間が好適な距離、例えば２μｍの間隔に保たれる
。液晶材料８は、ガラス板１および２の空隙に充填されることによってこれらの
間に導入される。これは、標準的な方法を使用してセルに流し込んで充填するこ
とによって行うことができる。スペ−サーは、従来技術によって接着剤を使用し
て真空状態に封止される。偏光子１０、１１は、セルの前部および後部に配置さ
れる。

【０５１２】 配向層は、研磨、斜行蒸発、またはポリマー配向層の使用によって前述した方
法などの１種類以上の標準的な表面処理方法によって１つ以上のセル壁上に導入
することができる。

【０５１３】 装置は、透過方式または反射方式で操作することができる。前者の方式では、
タングステン電球などからの装置を通過する光は、選択的に透過または遮断され
て所望の表示が形成される。反射方式では、鏡または拡散反射面（１２）が第２
偏光子１１の後方に配置され、周囲光をセルと２つの偏光子を通して反射する。
部分的に反射する鏡を作製することによって、装置を透過方式と反射方式の両方
で操作することが可能である。

【０５１４】 別の実施態様では、１つの偏光子と染色材料を併用することができる。セルに
導入する場合の液晶材料８は、液晶モノマーとカチオン性開始剤とで構成される
。ポリマーの分子量を制限する連鎖移動剤などの試薬を含むこともでき、またラ
ジカル光開始剤および／または熱開始剤も含むことができる。

【０５１５】 モノマー材料は、等方相、またはネマチックまたはキラルネマチック相などの
液晶相から加熱および冷却することなどによる標準的な方法によって重合前に配
向させることができる。液晶ポリマーは、表面力、剪断配向、または場配向の使
用を含めた１種類以上の方法によって整列することも可能である。

【０５１６】 重合の後に、ある量の低分子量材料が残留してもよい。これは、未反応モノマ
ーか重合性基のない低分子量添加剤の場合がある。

【０５１７】 重合は、公知の方法の任意のものを使用して行うことができる。例えば、モノ
マー材料とカチオン性開始剤を合わせたものは、光開始剤も含んでＵＶ光にさら
すことができるし、モノマーおよび／またはポリマーの所与の相内で重合させる
ために加熱することもできる。

【０５１８】 あるいは、重合工程は、熱および熱開始剤の存在下で行うこともできる。しか
し、この方法を使用する場合は、モノマー材料の液晶相に対応する温度で実施で
きるのであれば好ましい。

【０５１９】 さらに別の方法は、モノマーおよび光開始剤の溶液を第１ガラス板上に配置し
、続いてオーブン中で溶媒を蒸発させることを含む。蒸発後に残留するモノマー
材料を、第１ガラス板と第２ガラス板の間にはさむ。次に、窒素雰囲気下の暗所
においてこのモノマー材料を室温まで冷却する。一度室温まで冷却された後、モ
ノマー材料をＵＶ光にさらす。

【０５２０】 図１に示すように、標準的な方法によって板１および２の間でモノマーを流動
させるた後、透明板１および２の間で重合を行うことができる。あるいは板１お
よび２の間に挿入する前にポリマーを合成することができる。毛管現象によって
あるいは液晶セル中を減圧することによってポリマーを挿入することができる。

【０５２１】

【表１】

【０５２２】

【表２】

【０５２３】

【表３】

【０５２４】

【表４】

【０５２５】

【表５】

【０５２６】

【表６】

【０５２７】

【表７】

【０５２８】

【表８】

【０５２９】

【表９】

【０５３０】

【表１０】

【０５３１】

【表１１】

【０５３２】

【表１２】

【０５３３】

【表１３】

【０５３４】

【表１４】

【０５３５】

【表１５】

【０５３６】

【表１６】

【０５３７】

【表１７】

【０５３８】

【表１８】

【０５３９】

【表１９】

【０５４０】

【表２０】

【０５４１】

【表２１】

【０５４２】

【表２２】

【図面の簡単な説明】

【図１Ａ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｂ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｃ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｄ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｅ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｆ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｇ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｈ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図１Ｉ】 オキセタンモノマーの調製のための合成反応図式である。

【図２Ａ】 ポリオキセタンポリマーの調製のための合成反応図式である。

【図２Ｂ】 ポリオキセタンポリマーの調製のための合成反応図式である。

【図２Ｃ】 ポリオキセタンポリマーの調製のための合成反応図式である。

【図２Ｄ】 ポリオキセタンポリマーの調製のための合成反応図式である。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年２月２５日（２０００．２．２５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロ
ゲン及びＨから選択され、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、 ｍ＝３〜１０，０００であり、

【化２】 は、一般構造（ＩＩ）：

【化３】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に

【化４】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ及びＯから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨＦによって置換
されていてよい場合を含み、 フェニル環上の置換基は、少なくとも１個で４個以下の置換基が各環上に存在
していてよいことを示す） から定義されるメソゲン基である］ のポリマーを生成する工程 を含む電気光学装置の製造方法。

【化５】 ［式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロ
ゲン及びＨから選択され、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、 ｍ＝３〜１０，０００であり、

【化６】 は、一般構造ＩＩ：

【化７】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に

【化８】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ及びＯから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨＦによって置換
されていてよい場合を含み、 フェニル環上の置換基は、少なくとも１個で４個以下の置換基が各環上に存在
していてよいことを示す） から定義されるメソゲン基である］ の液晶ポリマー。

【化９】 であり、 Ｂが、

【化１０】 であり、 Ｗ_２が−ＣＯＯ−であり、 Ｄが、

【化１１】 であり、 そしてＱが−ＣＯＯＲである、請求項４に記載の液晶ポリマー。

【化１２】 である、請求項５に記載の液晶ポリマー。

【化１３】 である、請求項５に記載の液晶ポリマー。

【化１４】 である、請求項５に記載の液晶ポリマー。

【化１５】 ［式中、Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、

【化１６】 は、一般構造ＩＩ：

【化１７】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に

【化１８】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ及びＯから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）によって置換されてい
てよい場合を含み、 フェニル環上の置換基は、少なくとも１個で４個以下の置換基が各環上に存在
していてよいことを示す） から定義されるメソゲン基である］ の液晶モノマー。

【化１９】 であり、 Ｂが、

【化２０】 であり、 Ｗ_２が−ＣＯＯ−であり、 Ｄが、

【化２１】 であり、 そしてＱが−ＣＯＯＲである、請求項１０に記載の液晶ポリマー。

【化２２】 である、請求項１１に記載の液晶ポリマー。

【化２３】 である、請求項１１に記載の液晶ポリマー。

【化２４】 である、請求項１１に記載の液晶ポリマー。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カウリング，ステイーブン・ジエイムズ イギリス国、ハル・エイチ・ユー・６・ ７・アール・エツクス、ユニバーシテイ・ オブ・ハル、スクール・オブ・ケミストリ ー（番地なし) (72)発明者 グツドバイ，ジヨン・ウイリアム イギリス国、ハル・エイチ・ユー・６・ ７・アール・エツクス、ユニバーシテイ・ オブ・ハル、スクール・オブ・ケミストリ ー（番地なし) Ｆターム(参考） 4H027 BA03 BA11 BD02 BD08 BD24 4J005 AA07 BB01 BD04

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 間隔を空けて離れた２個のセル壁を含み、壁内側表面がその
   上に形成された電極構造物を有する、セルを形成する工程、 モノマー材料及びカチオン性開始剤を含有する混合物を用意する工程、 前記混合物をセル壁の間に導入する工程、及び 前記混合物を重合させて、一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロ
   ゲン及びＨから選択され、 【化２】 は、全ての適切なメソゲン基であり、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、 ｍ＝３〜１０，０００である） のポリマーを生成する工程 を含む電気光学装置の製造方法。
2. 【請求項２】 混合物が更にラジカル光開始剤を含有する、請求項１に記載
   の方法。
3. 【請求項３】 メソゲン基が、一般構造（ＩＩ）： 【化３】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に 【化４】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ _２ Ｏ、ＯＣＨ_２、Ｏから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
   選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
   ６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
   ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨＦによって置換
   されていてよい場合を含み、 フェニル環及びシクロヘキシル環上の置換基は、少なくとも１個の置換基が特
   定された環上に存在していてよく、４個以下の置換基がフェニル環上に存在して
   いてよく、１０個以下の置換基がシクロヘキシル環上に存在していてよいことを
   示す） から定義される、請求項１又は２に記載の方法。
4. 【請求項４】 一般式Ｉ： 【化５】 （式中、Ｘ、Ｘ_１及びＸ_２は独立に、直鎖又は分枝鎖Ｃ_１−１６アルキル、ハロ
   ゲン及びＨから選択され、 【化６】 は、全ての適切なメソゲン基であり、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏであり、 ｍ＝３〜１０，０００である） の液晶ポリマー。
5. 【請求項５】 メソゲン基が、一般構造ＩＩ： 【化７】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に 【化８】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ _２ Ｏ、ＯＣＨ_２、Ｏから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
   選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
   ６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
   ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨＦによって置換
   されていてよい場合を含み、 フェニル環及びシクロヘキシル環上の置換基は、少なくとも１個の置換基が特
   定された環上に存在していてよく、４個以下の置換基がフェニル環上に存在して
   いてよく、１０個以下の置換基がシクロヘキシル環上に存在していてよいことを
   示す） から定義される、請求項４に記載の液晶ポリマー。
6. 【請求項６】 Ｗ_１が共有単結合である、請求項５に記載の液晶ポリマー。
7. 【請求項７】 ＸがＣＨ_３であり、Ｘ_１及びＸ_２が共にＨであり、Ｚが酸素
   であり、ｎ＝６〜１２であり、Ｙ＝ＣＨ_２Ｏであり、 Ａが、 【化９】 であり、 Ｂが、 【化１０】 であり、 Ｗ_２が−ＣＯＯ−であり、 Ｄが、 【化１１】 であり、 そしてＱが−ＣＯＯＲである、請求項６に記載の液晶ポリマー。
8. 【請求項８】 Ｑが 【化１２】 である、請求項７に記載の液晶ポリマー。
9. 【請求項９】 Ｑが 【化１３】 である、請求項７に記載の液晶ポリマー。
10. 【請求項１０】 Ｑが 【化１４】 である、請求項７に記載の液晶ポリマー。
11. 【請求項１１】 一般式（ＩＩＩ）： 【化１５】 （式中、 【化１６】 は、全ての適切なメソゲン基であり、 Ｚ＝共有単結合、酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯであり、 ｎ＝１〜２０であり、 Ｙ＝酸素、ＣＯ_２、ＯＣＯ、ＣＨ_２、ＣＨＯＨ、ＣＨ_２Ｏである） の液晶モノマー。
12. 【請求項１２】 メソゲン基が、一般構造ＩＩ： 【化１７】 （式中、Ａ、Ｂ及びＤは、独立に 【化１８】 から選択され、 Ｗ_１及びＷ_２は、独立に、共有単結合、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＣＨ_２ＣＨ_２、ＣＨ _２ Ｏ、ＯＣＨ_２、Ｏから選択され、 Ｑは、ＣＮ、ハロゲン、Ｒ、ＯＲ、ＣＯＯＲ、ＣＦ_３、ラクタート誘導体から
    選択され、Ｒは、キラル、直鎖又は分枝鎖アルキルであってよく、そして１〜１
    ６個の炭素原子を含有してよく、１個又は２個以上の非隣接ＣＨ_２基が、ＣＨ（
    ＣＮ）、ＣＨ（ＣＦ_３）、ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ（ＣＨ_３）によって置換されてい
    てよい場合を含み、 フェニル環及びシクロヘキシル環上の置換基は、少なくとも１個の置換基が特
    定された環上に存在していてよく、４個以下の置換基がフェニル環上に存在して
    いてよく、１０個以下の置換基がシクロヘキシル環上に存在していてよいことを
    示す） から定義される、請求項１１に記載の液晶モノマー。
13. 【請求項１３】 Ｗ_１が共有単結合である、請求項１２に記載の液晶ポリマ
    ー。
14. 【請求項１４】 ＸがＣＨ_３であり、Ｘ_１及びＸ_２が共にＨであり、Ｚが酸
    素であり、ｎ＝６〜１２であり、Ｙ＝ＣＨ_２Ｏであり、 Ａが、 【化１９】 であり、 Ｂが、 【化２０】 であり、 Ｗ_２が−ＣＯＯ−であり、 Ｄが、 【化２１】 であり、 そしてＱが−ＣＯＯＲである、請求項１３に記載の液晶ポリマー。
15. 【請求項１５】 Ｑが 【化２２】 である、請求項１４に記載の液晶ポリマー。
16. 【請求項１６】 Ｑが 【化２３】 である、請求項１４に記載の液晶ポリマー。
17. 【請求項１７】 Ｑが 【化２４】 である、請求項１４に記載の液晶ポリマー。
18. 【請求項１８】 少なくとも１種の請求項４に記載のような液晶ポリマーを
    含有する、光学活性特性を有する液晶材料。
19. 【請求項１９】 少なくとも１種の請求項１１に記載のような液晶モノマー
    を含有する、請求項１８に記載の液晶材料。
20. 【請求項２０】 少なくとも１種の請求項１１に記載のような液晶モノマー
    を含有する、光学活性特性を有する液晶材料。
21. 【請求項２１】 それぞれが電極構造物を有し、少なくとも１個の対面する
    表面上で配向層で処理された、２個の間隔を空けたセル壁を含み、液晶材料の層
    がセル壁の間に封入されている液晶装置であって、液晶材料の層が請求項１８、
    １９又は２０の何れか１項に記載の材料を含むことを特徴とする液晶装置。