JP2003512831A - ポリエステルをベースとする包装内に含まれた飲料中のアセトアルデヒド及び酸素を減少させる方法。 - Google Patents

ポリエステルをベースとする包装内に含まれた飲料中のアセトアルデヒド及び酸素を減少させる方法。

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JP2003512831A
JP2003512831A JP2001533890A JP2001533890A JP2003512831A JP 2003512831 A JP2003512831 A JP 2003512831A JP 2001533890 A JP2001533890 A JP 2001533890A JP 2001533890 A JP2001533890 A JP 2001533890A JP 2003512831 A JP2003512831 A JP 2003512831A
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Abstract

(57)【要約】 ポリエステルをベースとする包装内に入れられた飲料中のアセトアルデヒド濃度を減少させる方法であって、容器への酸素透過を減少させるか又は除去する方法。ポリエステルはアセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活性な酸化触媒を含有する。ポリエステルと該酸化触媒を含んでなる組成物。該酸化触媒を含んでなるポリエステルをベースとする容器及び、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するための活性な酸化触媒を含んでなるポリエステルをベースとする容器を有するボトルに詰められた飲料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、ポリエステル容器から飲料中へのアセトアルデヒドの移行を減少さ
せるか又は排除する方法に関する。本発明は、ポリエステル容器に入れられた飲
料中への酸素の移行を減少させるか又は排除する方法にも関する。
【０００２】
【発明の背景】
ポリエステルが多方面にわたる包装材料であることは包装の分野で周知されて
いる。特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は強く、強靭で、透明で、
リサイクル可能でありそして安価である。それはその機械的性質のためのみなら
ず、ＣＯ2移行に対する良好なバリヤを有するという理由によっても使用される
。
【０００３】 これらの多数の利点にもかかわらず、ＰＥＴの如きポリエステルが適当ではな
い包装用途がある。これらの用途は２つの大きな範疇に入る。即ち、食品又は飲
料の酸素感受性が高くそしてＰＥＴが十分な酸素バリヤ性を与えない分野、及び
例えば水の場合の如き、アセトアルデヒドによる好ましくない味（ｏｆｆ−ｔａ
ｓｔｅ）が問題となる分野である。
【０００４】 多数の食品及び飲料は酸素に感受性である。ビールの如きあるものは１ｐｐｍ
という少ない酸素にさらされると好ましくない味を発生する。柑橘製品の如き他
のものは酸素とアスコルビン酸との反応によりそれらのビタミンＣの効能を失う
。過去においては、プラスチック容器への酸素の進入はバリヤ層又はスカベンジ
ャー層を含む多層容器の使用により対処されてきた。しかしながら、この方法は
高価でありそしてプラスチック容器の透明性及びリサイクル可能性を犠牲にする
。
【０００５】 アセトアルデヒドはエチレングリコール結合を含むポリエステルの加工期間中
自然に生成する。この化合物は２段階反応により生成する。即ち、第１段階はビ
ニル末端基及びカルボン酸末端基を発生するポリマー鎖の開裂である。第２段階
は、ポリマー鎖を改質しそしてアセトアルデヒドを放出するビニル末端基とヒド
ロキシエチル末端基との反応である。一度生成すると、アセトアルデヒドは時間
とともに、容器側壁から飲料中に移行するであろう。
【０００６】 典型的なＰＥＴ容器の寿命期間中、数百ｐｐｂのアセトアルデヒドが容器側壁
から飲料中に移行することがある。水の如き鋭敏な製品では、アセトアルデヒド
のこれらの量は味覚限界値（ｔａｓｔｅ ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ）を著しく越えて
いる。この問題に対処するためのアプローチは、ポリマーの熱履歴を最小にする
ため、従ってポリマーのアセトアルデヒド発生を最小限にするために低分子量Ｐ
ＥＴの使用及びアミンをベースとするアセトアルデヒドスカベンジャーの使用を
含んでいた。これらのアプローチは部分的にしか有効ではなかった。低分子量樹
脂の使用はポリエステルの機械的強度及び性能を犠牲にする。アセトアルデヒド
スカベンジャーの使用は、ポリマーの透明性（ｃｌａｒｉｔｙ）及び色を犠牲に
し、更に、必要なアセトアルデヒドスカベンジャーの量は問題となり、そしてポ
リエステル容器のコストをかなり増加させる。
【０００７】 それ故、ポリエステル容器から飲料へのアセトアルデヒドの移行を減少させる
か又は除去する改良された方法を確認する必要がある。ポリエステル容器への酸
素の進入（ｉｎｇｒｅｓｓ）を減少させるか又は除去する方法を確認する必要も
ある。
【０００８】
【発明の要約】
本発明の目的は、ポリエステル容器へのアセトアルデヒドの移行を減少させる
か又は除去しそして同時にポリエステル容器への酸素の移行を減少させるか又は
除去する方法を提供することである。
【０００９】 本発明の更なる目的は、低コストのこれらの目的を達成する方法を提供しそし
て完全にリサイクル可能であり且つ製造するのが容易な容器を提供することであ
る。
【００１０】 本発明は、ポリエステルをベースとする容器への低い濃度の活性酸化触媒の配
合（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に基づいている。我々は、適切な酸化触媒を
ポリエステル中に分散させると、アセトアルデヒドの酢酸への酸化が起こること
を見いだした。酢酸はアセトアルデヒドよりはるかに高い味覚限界値を有するの
で、ポリエステルからの望ましくない味の可能性は除去される。更に、酸化は容
器側壁に進入する酸素の消費により起こるので、酸素の透過は、容器側壁中にア
セトアルデヒドが存在するかぎり減少するか又は除去される。
【００１１】 更に特定的には、本発明は、酸化触媒がアセトアルデヒドの酢酸ヘの酸化に対
して活性である、ポリエステルをベースとする容器内の飲料中のアセトアルデヒ
ドの量を減少させる方法を包含する。ポリエステルをベースとする容器は、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器であることができ、そして酸化触媒は可
変原子価金属、好ましくはコバルト又はマンガン塩である。
【００１２】 なお更に特定的には、酸化触媒は、アミン、ホスフィン又はアルコールと錯体
化した可変原子価金属を含んでなる化合物であり、そして射出成形又は押出成形
プロセス中にポリエステルに加えられる。
【００１３】 本発明は、ポリエステル内に配置されたアセトアルデヒドを酢酸に酸化するの
に活性な酸化触媒を含んでなる、ポリエステルをベースとする容器にも関する。
【００１４】 本発明は又、ポリエステルをベースとする容器と、該容器内の飲料と、該ポリ
エステル中に配置されたアセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活性な酸化触媒
とを含んでなるボトルに詰められた飲料にも関する。
【００１５】 本発明は、更に、ポリエステルと、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活
性な酸化触媒とを含んでなる組成物に関する。ポリエステルはポリエチレンテレ
フタレート又はポリエチレンナフタレートであることができる。
【００１６】 コバルト及びマンガン塩はポリエステル中にトーナー及びエステル交換反応触
媒として広く使用されるけれども、それらは常に不活性化された形態で最終ポリ
エステル中に存在している。この不活性化は意図的であり、そして金属塩と反応
して不活性な粒状金属ホスフエートを生成するホスフェートの添加により達成さ
れる。それ故、先行技術に記載のこのようなポリエステル組成物は本発明の範囲
外にある。
【００１７】 他の発明は、ポリエステル容器中への酸素の進入を防止するための酸化触媒の
使用を記載している。しかしながら、これらの先行発明はポリエステル容器中に
配合された容易に酸化可能なポリマーを酸化するための酸化触媒の使用に基づい
ている。このような酸化可能なポリマーはＰＥＴとポリブテンのブレンド及びＰ
ＥＴと部分的に芳香族のナイロンとのブレンドを包含する。これらの２つのポリ
マーはコバルト塩の存在下に空気により容易に酸化される。しかしながら、これ
らのポリマーの使用は、コスト、加工の困難性及び望ましくない反応副生物の生
成の故に不利である。飲料中への未知の酸化生成物の移行の可能性の故に、この
酸化可能なポリマーは飲料と直接接触しないように保たれなければならない。こ
れは、高価な多層容器の使用を必要とし、そしてこのような容器の食品接触用途
にリサイクルできる能力を犠牲にする。
【００１８】 対照的に、本発明は、酢酸が唯一の反応生成物であるアセトアルデヒドの酸化
にのみ依存する。結果として、触媒は容器側壁全体にわたって分散することがで
き、そして単層構造及び直接食品接触が許容できる。更に、ＰＥＴは使用条件下
に耐酸化性であるので、ポリマーの劣化、未知の酸化生成物の移行等に関する問
題はない。
【００１９】 本発明の他の目的、特徴及び利点は上記の詳細な記述及び添付図面を理解すれ
ば当業者に明らかとなるであろう。
【００２０】
【詳細な記述】
上記に要約した如く、本発明の方法は、ポリエステルをベースとする容器から
飲料中へのアセトアルデヒドの移行を減少させるか又は除去すると共に、容器中
への酸素の移行を減少させるか又は除去する方法を提供する。飲料中のアセトア
ルデヒドの量を減少させることにより、ポリエステルからの望ましくない味の可
能性は減少する。
【００２１】 一般に、本発明は、ポリエステルをベースとする容器に、アセトアルデヒドを
酢酸に酸化するのに活性な酸化触媒を配合する方法を包含する。酸化は、容器側
壁に進入する酸素の消費により起こり、従ってポリエステルをベースとする容器
への酸素の透過は減少するか又は除去される。本発明は又、ポリエステル内に配
置された、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活性な酸化触媒を含んでなる
、ポリエステルをベースとする容器も包含する。更に、本発明は、前記したポリ
エステルをベースとする容器と該容器中の飲料とを含んでなるボトルに詰められ
た飲料に関する。本発明は、更に、ポリエステルと、アセトアルデヒドを酢酸に
酸化するのに活性な酸化触媒とを含んでなる組成物に関する。
【００２２】 アセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活性なすべての酸化触媒が本発明にお
いて包含されるけれども、特に有用な触媒は、コバルト又はマンガン塩の如き可
変原子価金属を含んでなる化合物を包含する。これらの触媒は、単塩、又はアミ
ン、ホスフインもしくはアルコールとの錯体として存在することができる。好ま
しい錯体は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）の如きアミン、グリシン
等を包含する。単塩は、酢酸コバルト、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバル
ト、酢酸マンガン、オクタン酸マンガン、ナフテン酸マンガンを包含することが
できる。有効でありうる他の触媒は、ニッケル、バナジウム、クロム、白金、パ
ラジウム、ロジウム、銀及び銅を包含するが、これらに限定はされない。
【００２３】 ポリエステルに加えられる酸化触媒の量は、使用されるポリエステルのタイプ
、使用される酸化触媒のタイプ及び製造される物品のタイプに依存する。一般に
、酸化触媒は約１〜５００ｐｐｍの量で存在する。好ましくは、ポリエステルは
約５〜５０ｐｐｍの量で存在する。より少ない量の酸化触媒は酸素及びアセトア
ルデヒドの消費の速度を減少させ、そしてより高い量は増加した数の望ましくな
い副反応をもたらす。酸化触媒の量はいかなる所望の結果をも達成するように選
ぶことができるが、しかしながら、実際には５０ｐｐｍより少ない量が有効であ
ることが証明された。
【００２４】 酸化は容器側壁に進入する酸素の消費により起こるので、アセトアルデヒドが
容器側壁に存在する限り、酸素の透過は減少するか又は除去される。更に、酸素
の透過速度はＰＥＴにおいては相対的に低く（典型的には３ｐｐｍ／月）且つア
セトアルデヒド含有率は著しい（典型的には＞７ｐｐｍ）ので、アセトアルデヒ
ドの消費は数カ月間酸素の進入を阻止するであろう。増加した寿命が必要な場合
には、加工期間中にポリエステルの熱履歴を増加させることによりアセトアルデ
ヒド濃度を増加させるのが簡単である。
【００２５】 酸化触媒は、ポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（エチレ
ンナフタレート）（「ＰＥＮ」）、ＰＥＴ／ＰＥＮブレンド、ＰＥＴコポリマー
等を包含するがそれらに限定はされないポリエステルに加えることができる。最
も好ましいポリエステルはＰＥＴ及びその誘導体である。ＰＥＴは高分子量縮合
ポリマーである。ＰＥＴは、現在３つの主要マーケット、即ち、繊維、ボトル樹
脂及びフイルムのために大量に製造されている。ＰＥＴは３つのすべての市場で
事実上同じポリマーであるけれども、その性質のいくらかは添加剤により変性す
ることができ、そしてそして分子量において変化し、そしてＰＥＴのすべての製
造者はそれらの製品を実際的である限りにおいて下流での加工及び特定の用途の
ための最終性能を最適化するように要求に合わせて製造する。
【００２６】 本発明において開示されたアセトアルデヒドを除去する方法は、飲料を輸送又
は貯蔵するためのいかなるタイプのポリエステルをベースとする容器にも適用可
能である。適当な容器はボトル、ドラム缶、水差し（ｃａｒａｆｅｓ）、クーラ
ー等を包含するが、これらに限定はされない。
【００２７】 酸化触媒は、活性な触媒をもたらすいかなる方式においてもポリエステルに加
えることができるが、射出成形又は押出成形期間中に触媒を加えるのが特に好ま
しい。これは、触媒の配合における最大の融通性を許容し、そしてポリエステル
の他の成分、特にホスフェートとの反応による触媒の不活性化の可能性を減少さ
せる。
【００２８】 酸化触媒は、ＵＶ放射にさらすこと、過酸化物にさらすこと及びオゾンにさら
すことにより活性化される。過酸化物にさらすことは、ポリマーのジエチレング
リコール単位と酸素との相互作用により生成した少量のペルオキシ酸化生成物の
存在によりＰＥＴを加工する過程で自然に起こる。一旦活性になると、反応プロ
セスは触媒を連続的に再活性化する。
【００２９】 本発明は、飲料の望ましくない味が生じるのを防止するために、いかなるタイ
プの飲料へのポリエステル容器からのアセトアルデヒドの移行も阻止するのに有
用である。使用される飲料のタイプに依存して、アセトアルデヒドの味覚限界値
は変化し得る。しかしながら、飲料中のアセトアルデヒドの濃度を約４０ｐｐｂ
未満に減少させることが好ましい。更に好ましくは、飲料中のアセトアルデヒド
の濃度を２０ｐｐｂ未満に減少させる。
【００３０】 酢酸はアセトアルデヒドよりはるかに高い味覚限界値を有しており、そしてア
セトアルデヒドの検出可能な濃度よりほぼ１０００倍高い濃度レベルで味覚によ
り検出可能であるにすぎない。従って、酢酸は約４０ｐｐｍ以下の量で飲料中に
存在しても良い。好ましくは酢酸の飲料中の濃度は２０ｐｐｍ未満である。
【００３１】 上記したとおり、本発明は、水、コーラ、ソーダ、アルコール性飲料、ジュー
ス等を包含するがそれらに限定はされないいかなるタイプの飲料の味も改善する
のに使用することができる。しかしながら、水の如き鋭敏な製品の望ましくない
味を防止するのに特に有用である。
【００３２】 本発明の他の態様では、ボトルに詰められた飲料が、アセトアルデヒドを酢酸
に酸化するのに活性な酸化触媒を含んでなるポリエステルをベースとする容器に
おいて提供される。
【００３３】 本発明は、ポリエステルと、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活性な酸
化触媒とを含んでなる組成物にも関する。
【００３４】 本発明は上記に説明され、そして実施例により更に以下に説明されるが、これ
らの実施例はいかなる方法でも本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきで
はない。反対に、本明細書の記載を読めば、本発明の精神及び／又は特許請求の
範囲の範囲から逸脱することなく当業者にそれ自体示唆することができる、種々
の他の態様、改変及びそれらの均等物に頼ることができることが明らかに理解さ
れるべきである。
【００３５】
【実施例】
実施例１ オクタン酸コバルト（コバルト１２重量％）１００グラムを合成鉱油１００グ
ラムと混合した。この混合物２０グラムを乾燥ＰＥＴペレット２４ｋｇ上にコー
ティングした。次いで、コーティングされたペレットを５２０°Ｆで運転されて
いるアルブルグ（Ａｒｂｕｒｇ）ユニットキャビティ射出成形機に供給した。３
０秒のサイクル時間で２７グラムの予備成形物(preform)を製造した。予備成形
物を、Ｓｉｄｅｌ ＳＢＯ−２ブロー成形機を使用して、２０オンス容器にブロ
ー成形した。得られるボトルは５０ｐｐｍのコバルト（オクタン酸コバルトとし
て）を有していた。
【００３６】 実施例２〜６は、酸化触媒を含んでなるＰＥＴ容器中への酸素の吸収を指向す
る。実施例２のＰＥＴ容器は、対照でありそして酸化触媒を含んでいなかった。
実施例３は酢酸コバルトとしてコバルト５０ｐｐｍを含んでなっていた。実施例
４はオクタン酸コバルトとしてコバルト５０ｐｐｍを含有していた。実施例５の
容器はオクタン酸マンガンとしてマンガン５０ｐｐｍを含んでなっており、そし
て実施例６は酢酸マンガンとしてマンガン５０ｐｐｍを含有していた。
【００３７】 各実施例において、酸素の透過速度をＭｏｃｏｎ ＯＸ−ＴＲＡＮ透過測定機
器を利用することにより決定した。酸素の進入を測定するために、各ＰＥＴ容器
をＯＸ−ＴＲＡＮに取り付けた。容器の外側表面を周囲の温度及び湿度の空気に
さらし、容器の内側を１０〜２０ｃｃ／分の速度で酸素を含まない窒素で連続的
に掃引した。次いで掃引ガスをクーロメトリックセンサ（ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉ
ｃ ｓｅｎｓｏｒ）に通し、該クーロメトリックセンサは掃引ガス中に存在する
酸素の量を電気化学的に測定した。検出器の応答から、酸素の進入速度を計算し
た。
【００３８】 実施例２〜６で行った分析の結果を図１のグラフに示す。
【００３９】 図１のデータが示すとおり、酸化触媒を含むボトル中への酸素の透過は、酸化
触媒を含まないボトル中への酸素の透過より著しく低かった。
【００４０】 実施例７〜９はＰＥＴ容器から水へのアセトアルデヒドの移行に関する。
【００４１】 実施例７ 種々の量の酸化触媒を含んでなる予備成形物におけるアセトアルデヒドの濃度
を決定した。特に、オクタン酸コバルト１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ及び５０ｐｐｍ
を含んでなる予備成形物及びナフテン酸コバルト１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ及び５
０ｐｐｍを含んでなる予備成形物を試験した。酸化触媒を含まない予備成形物も
対照として試験した。各予備成形物中のアセトアルデヒド含有量を測定するため
に、予備成形物の一部を取り出しそして液体窒素中で冷却した。次いで予備成形
物サンプルを粉砕して２ｍｍスクリーンに通した。０．１００グラムの細粒（ｇ
ｒａｎｕｌｅｓ）を２０ｍｌ広口バイアルに重量を計って入れ、そしてバイアル
をテフロン（登録商標）ライニングされたクリンプシール（ｔｅｆｌｏｎ−ｌｉ
ｎｅｄ ｃｒｉｍｐ ｓｅａｌ）でシールした。次いでサンプルを１５０℃に４
５分間加熱してポリマー細粒に含まれたアセトアルデヒドを揮発させた。既知の
量のバイアルヘッドスペースをフレームイオン化検出器を備えたガスクロマトグ
ラフに注入することにより、揮発したアセトアルデヒドの量を定量的に測定した
。検出器の応答をアセトアルデヒドの既知の濃度に対して較正した。
【００４２】 実施例８ 下記の手順を使用してＰＥＴ容器のヘッドスペースにおけるアセトアルデヒド
濃度を決定した。試験したボトルは種々の濃度の酸化触媒を含んでなっていた。
特定的には、オクタン酸コバルト１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ及び５０ｐｐｍを含ん
でなるボトル並びにナフテン酸コバルト１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ及び５０ｐｐｍ
を含んでなるボトルを試験した。酸化触媒を含まない対照ボトルも試験した。Ｐ
ＥＴ予備成形物を標準加工条件を使用してブロー成形した。各容器が室温に冷却
された後、ボトルの内容物を、空気の流れでフラッシュし、そしてボトルを標準
のライニングされたふた（ｃｌｏｓｕｒｅ）で固くふたをした。次いでボトルを
２２℃で２４時間貯蔵した。次いで、ボトルの内側の空気の一定量を採取しそし
て標準ＧＣ分析を行うことにより、側壁からボトルの内部に移行したアセトアル
デヒドの量を測定した。
【００４３】 実施例９ この実施例では、ＰＥＴボトルに入れられた水中のアセトアルデヒドの量を測
定した。オクタン酸コバルト１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ及び５０ｐｐｍ並びにナフ
テン酸コバルト１０ｐｐｍ、２５ｐｐｍ及び５０ｐｐｍを含んでなる種々のボト
ルを分析した。酸化触媒を含まないボトルも対照として試験した。各ボトルに炭
酸水を充填しそしてそれを標準のライニングされたふたでふたをすることにより
、アセトアルデヒド濃度を決定した。次いで容器を２２℃で貯蔵した。周期的に
、典型的には１〜４週間毎に、種々の量の酸化触媒の各々を含んでなるボトルを
試験した。ボトルは１回より多くは試験しなかった。試験したボトルを４℃に冷
却し、開口しそして約５ｍｌの炭酸水をピペットで取り出した。次いで、ピペッ
トで取り出したサンプルを約１グラムの塩化ナトリウムの入っている２０ｍｌの
バイアルに入れ、そして加えた水の量を秤量して決定した。次いでバイアルをシ
ールしそして７５℃に３０分間加熱した。水の上のヘッドスペースにおける一定
量の空気を取り出しそしてガスクロマトグラフィーにより分析した。
【００４４】 実施例７〜９で行われた分析の結果を図２の表に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】 図２に従えば、２５ｐｐｍ以上の濃度のＰＥＴ容器中の酸化触媒の存在は、水
へのアセトアルデヒドの移行を著しく抑制した。オクタン酸コバルトは、２５ｐ
ｐｍの濃度で、アセトアルデヒド濃度の３６％の減少を伴い、アセトアルデヒド
移行を阻止するのに最も有効であった。ナフテン酸コバルトも２５ｐｐｍで、ア
セトアルデヒド濃度の３２％の減少を伴い、最も有効であった。
【００４７】 前記は本発明の特定の態様に関するものであること及び特許請求の範囲に記載
の本発明の範囲から逸脱することなく多数の変更がそれらにおいてなされうるこ
とは理解されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 種々のＰＥＴ容器についての酸素透過速度を説明するグラフである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１１月２１日（２００１．１１．２１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
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Claims (46)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリエステルに、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するための
    活性な酸化触媒を配合することを含んでなる、ポリエステルをベースとする容器
    内の飲料中のアセトアルデヒドの量を減少させる方法。
  2. 【請求項２】 ポリエステルをベースとする容器への酸素の透過を減少させ
    る請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ポリエステルをベースとする容器がポリエチレンテレフタレ
    ート容器である請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 酸化触媒がコバルト又はマンガン塩である請求項１に記載の
    方法。
  5. 【請求項５】 酸化触媒が種々の原子価金属と錯体化されたアミン、ホスフ
    ィン又はアルコールを含んでなる化合物である請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 酸化触媒を容器の射出成形又は押出成形期間中にポリエステ
    ルに加える請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 酸化触媒が１〜５００ｐｐｍの量でポリエステル中に存在す
    る請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 酸化触媒が５〜５０ｐｐｍの量でポリエステル中に存在する
    請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載の方法により製造されたボトルに詰められた
    飲料。
  10. 【請求項１０】 飲料が水である請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 飲料中のアセトアルデヒドの濃度が４０ｐｐｂより少ない
    請求項９に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 飲料中のアセトアルデヒドの濃度が２５ｐｐｂより少ない
    請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 飲料中の酢酸の濃度が４０ｐｐｍより少ない請求項９に記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 飲料中の酢酸の濃度が２５ｐｐｍより少ない請求項１３に
    記載の方法。
  15. 【請求項１５】 ポリエステルをベースとする容器と、 該ポリエステルをベースとする容器中の飲料と、 該ポリエステル内に配置され、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに活性な
    酸化触媒、 とを含んでなるボトルに詰められた飲料。
  16. 【請求項１６】 ポリエステルをベースとする容器中への酸素の透過が減少
    している請求項１５に記載のボトルに詰められた飲料。
  17. 【請求項１７】 ポリエステルをベースとする容器がポリエチレンテレフタ
    レート容器である請求項１５に記載のボトルに詰められた飲料。
  18. 【請求項１８】 酸化触媒がコバルト又はマンガン塩である請求項１５に記
    載のボトルに詰められた飲料。
  19. 【請求項１９】 酸化触媒がアミン、ホスフィン又はアルコールを含んでな
    る化合物である請求項１５に記載のボトルに詰められた飲料。
  20. 【請求項２０】 酸化触媒を容器の射出成形又は押出成形期間中にポリエス
    テルに加える請求項１５に記載のボトルに詰められた飲料。
  21. 【請求項２１】 酸化触媒が１〜５００ｐｐｍの量でポリエステル中に存在
    する請求項１５に記載のボトルに詰められた飲料。
  22. 【請求項２２】 酸化触媒が５〜５０ｐｐｍの量でポリエステル中に存在す
    る請求項２１に記載のボトルに詰められた飲料。
  23. 【請求項２３】 飲料が水である請求項１５に記載のボトルに詰められた飲
    料。
  24. 【請求項２４】 飲料中のアセトアルデヒドの濃度が４０ｐｐｂより少ない
    請求項１５に記載のボトルに詰められた飲料。
  25. 【請求項２５】 飲料中のアセトアルデヒドの濃度が２５ｐｐｂより少ない
    請求項２４に記載のボトルに詰められた飲料。
  26. 【請求項２６】 飲料中の酢酸の濃度が４０ｐｐｍより少ない請求項１５に
    記載のボトルに詰められた飲料。
  27. 【請求項２７】 飲料中の酢酸の濃度が２５ｐｐｍより少ない請求項２６に
    記載のボトルに詰められた飲料。
  28. 【請求項２８】 ポリエステル内に配置されたアセトアルデヒドを酢酸に酸
    化するのに活性な酸化触媒を含んでなる、ポリエステルをベースとする容器。
  29. 【請求項２９】 ポリエステルをベースとする容器中への酸素の透過を減少
    させる請求項２８に記載のポリエステルをベースとする容器。
  30. 【請求項３０】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
    ンナフタレート又はＰＥＴ／ＰＥＮブレンドである請求項２８に記載のポリエス
    テルをベースとする容器。
  31. 【請求項３１】 容器がボトル、ドラム缶、水差し又はクーラーである請求
    項２８に記載のポリエステルをベースとする容器。
  32. 【請求項３２】 酸化触媒がコバルト又はマンガン塩である請求項２８に記
    載のポリエステルをベースとする容器。
  33. 【請求項３３】 酸化触媒が種々の原子価の金属と錯体化したアミン、ホス
    フィン又はアルコールを含んでなる化合物である請求項２８に記載のポリエステ
    ルをベースとする容器。
  34. 【請求項３４】 該容器を射出成形又は押出成形により製造し、そして酸化
    触媒を容器の射出成形又は押出成形期間中にポリエステルに加える請求項２８に
    記載のポリエステルをベースとする容器。
  35. 【請求項３５】 酸化触媒が１〜５００ｐｐｍの量で存在する請求項２８に
    記載のポリエステルをベースとする容器。
  36. 【請求項３６】 酸化触媒が５〜５０ｐｐｍの量で存在する請求項３５に記
    載のポリエステルをベースとする容器。
  37. 【請求項３７】 飲料中のアセトアルデヒドの濃度が４０ｐｐｂより少ない
    請求項２８に記載のポリエステルをベースとする容器。
  38. 【請求項３８】 飲料中のアセトアルデヒドの濃度が２５ｐｐｍより少ない
    請求項３７に記載のポリエステルをベースとする容器。
  39. 【請求項３９】 飲料中の酢酸の濃度が４０ｐｐｍより少ない請求項２８に
    記載のポリエステルをベースとする容器。
  40. 【請求項４０】 飲料中の酢酸の濃度が２５ｐｐｍより少ない請求項３９に
    記載のポリエステルをベースとする容器。
  41. 【請求項４１】 ポリエステルと、アセトアルデヒドを酢酸に酸化するのに
    活性な酸化触媒とを含んでなる組成物。
  42. 【請求項４２】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
    ンナフタレート又はＰＥＴ／ＰＥＮブレンドである請求項４１に記載の組成物。
  43. 【請求項４３】 酸化触媒がコバルト又はマンガン塩である請求項４１に記
    載の組成物。
  44. 【請求項４４】 酸化触媒がアミン、ホスフィン又はアルコールを含んでな
    る化合物である請求項４１に記載の組成物。
  45. 【請求項４５】 酸化触媒が１〜５００ｐｐｍの量で存在する請求項４１に
    記載の組成物。
  46. 【請求項４６】 酸化触媒が５〜５０ｐｐｍの量で存在する請求項４５に記
    載の組成物。
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