JP2003335849A - 成形用原料熱可塑性樹脂およびその製造方法ならびに当該樹脂から成るフィルムの製造方法 - Google Patents
成形用原料熱可塑性樹脂およびその製造方法ならびに当該樹脂から成るフィルムの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】粘度上昇を引起すことなく、得られるフィルム
に於て不規則な溶融流に起因する縞が発生することが無
く、高濃度でＳｉＯ２を含有させることができる成形用
原料熱可塑性樹脂を提供する。 【解決手段】シリコン化合物および少なくとも１種の安
定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含有する成
形用原料熱可塑性樹脂、およびその成形用原料熱可塑性
樹脂の製造方法、ならびにその成形用原料熱可塑性樹脂
を使用したフィルムの製造方法。
に於て不規則な溶融流に起因する縞が発生することが無
く、高濃度でＳｉＯ２を含有させることができる成形用
原料熱可塑性樹脂を提供する。 【解決手段】シリコン化合物および少なくとも１種の安
定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含有する成
形用原料熱可塑性樹脂、およびその成形用原料熱可塑性
樹脂の製造方法、ならびにその成形用原料熱可塑性樹脂
を使用したフィルムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は成形用原料熱可塑性
樹脂に関する。詳しくは、本発明は、シリコン化合物を
多く含有でき、成形性に極めて優れている成形用原料熱
可塑性樹脂に関する。本発明はさらに、上記成形用原料
熱可塑性樹脂の製造方法および上記成形用原料熱可塑性
樹脂から成るフィルムの製造方法にも関する。
樹脂に関する。詳しくは、本発明は、シリコン化合物を
多く含有でき、成形性に極めて優れている成形用原料熱
可塑性樹脂に関する。本発明はさらに、上記成形用原料
熱可塑性樹脂の製造方法および上記成形用原料熱可塑性
樹脂から成るフィルムの製造方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術】二酸化ケイ素およびその関連物質（例え
ば、カオリン等のアルミニウムシリケート）は、フィル
ム、特にポリエステルフィルムに不透明外観や表面粗度
を付与するために工業的に使用されている。これらの物
質は、通常ポリエステルマトリックス中に良好に固定さ
れる。
ば、カオリン等のアルミニウムシリケート）は、フィル
ム、特にポリエステルフィルムに不透明外観や表面粗度
を付与するために工業的に使用されている。これらの物
質は、通常ポリエステルマトリックス中に良好に固定さ
れる。
【０００３】しかしながら、ＳｉＯ２やシリケートを原
料ポリエステル中に混合させる場合に以下の問題点があ
る。すなわち、押出の前または押出中に添加される粒子
は凝集しやすいため、高濃度で粒子を含有させることは
困難であり、添加量は通常２％程度までが限度である。
フィルム製造に於て要求される原料の均一性の観点か
ら、押出成形用マスターバッチを製造すること、すなわ
ち押出前または押出中に原料ポリエステルに不活性粒子
を添加することは困難である。そのため、ＳｉＯ ２含有
ポリエステルは、原料ポリエステルに均一に分散させる
ため、工業的には、ポリエステルの重縮合工程が完了す
る前にＳｉＯ２を高濃度含有する分散体（重合マスター
バッチとして知られる）を添加させる方法が取られてい
る。
料ポリエステル中に混合させる場合に以下の問題点があ
る。すなわち、押出の前または押出中に添加される粒子
は凝集しやすいため、高濃度で粒子を含有させることは
困難であり、添加量は通常２％程度までが限度である。
フィルム製造に於て要求される原料の均一性の観点か
ら、押出成形用マスターバッチを製造すること、すなわ
ち押出前または押出中に原料ポリエステルに不活性粒子
を添加することは困難である。そのため、ＳｉＯ ２含有
ポリエステルは、原料ポリエステルに均一に分散させる
ため、工業的には、ポリエステルの重縮合工程が完了す
る前にＳｉＯ２を高濃度含有する分散体（重合マスター
バッチとして知られる）を添加させる方法が取られてい
る。
【０００４】しかしながら、上記の方法では、ポリエス
テルと添加粒子との間の相互作用により、重合中に粘度
上昇が生じる。つまり、粘度上昇が速いため、重縮合反
応が完結しないまま粘度が上昇してしまい、得られるポ
リエステルの分子量は低くなってしまう。すなわち、撹
拌反応槽内の粘度が過度に上昇する。したがって、粒子
を高濃度で添加すると、不必要な粘度上昇が生じる可能
性が高くなる。粘度が高くなりすぎると、反応槽から溶
融体を排出することができない。この粘度上昇の傾向
は、天然のヒュームドシリカ及び析出シリカに於て顕著
である。添加粒子の種類によっては、重合マスターバッ
チ内の最大粒子含有量が存在し、１００００ｐｐｍを超
えると上記の問題が生じる。
テルと添加粒子との間の相互作用により、重合中に粘度
上昇が生じる。つまり、粘度上昇が速いため、重縮合反
応が完結しないまま粘度が上昇してしまい、得られるポ
リエステルの分子量は低くなってしまう。すなわち、撹
拌反応槽内の粘度が過度に上昇する。したがって、粒子
を高濃度で添加すると、不必要な粘度上昇が生じる可能
性が高くなる。粘度が高くなりすぎると、反応槽から溶
融体を排出することができない。この粘度上昇の傾向
は、天然のヒュームドシリカ及び析出シリカに於て顕著
である。添加粒子の種類によっては、重合マスターバッ
チ内の最大粒子含有量が存在し、１００００ｐｐｍを超
えると上記の問題が生じる。
【０００５】フィルム製造に於てＳｉＯ２含有ポリエス
テルを原料として使用する場合、上記の問題点の他に、
製造されたフィルムに縞が存在したり、フィルム表面に
大きなしみが表れるという問題があり、これは粘度上昇
による溶融体の流れの不均一に起因する。
テルを原料として使用する場合、上記の問題点の他に、
製造されたフィルムに縞が存在したり、フィルム表面に
大きなしみが表れるという問題があり、これは粘度上昇
による溶融体の流れの不均一に起因する。
【０００６】不活性粒子を含有する絶縁材料に適したポ
リエステルフィルムが知られている（例えば、特許文献
１参照）。このフィルムの原料ポリエステルの製造に於
て、フリーラジカルを除去する補足剤が不活性粒子の他
に使用されている。このフリーラジカル補足剤は、原料
ポリエステルの架橋反応を防止する働きがあることが知
られている。しかしながら、ポリエステルの多くは９０
％以上のポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン
ナフタレートから成り、通常の製造条件に於てはラジカ
ル補足剤によって低減できる上記の副反応はほとんど起
らず、通常このようなラジカル補足剤を使用しないでポ
リエステルが製造されている。低オリゴマー濃度が要求
される様な場合には、この方法は製造コスト的に有利で
ある。しかしながら、重合中のスクリーン圧の上昇、す
なわち粘度の上昇が起きるため、１％を超える粒子濃度
で粒子を添加できない。粘度の上昇は、フィルムの製造
に於ても悪影響を及ぼし、フィルムの硬さが増加した
り、結晶特性が変化したりする。
リエステルフィルムが知られている（例えば、特許文献
１参照）。このフィルムの原料ポリエステルの製造に於
て、フリーラジカルを除去する補足剤が不活性粒子の他
に使用されている。このフリーラジカル補足剤は、原料
ポリエステルの架橋反応を防止する働きがあることが知
られている。しかしながら、ポリエステルの多くは９０
％以上のポリエチレンテレフタレート又はポリエチレン
ナフタレートから成り、通常の製造条件に於てはラジカ
ル補足剤によって低減できる上記の副反応はほとんど起
らず、通常このようなラジカル補足剤を使用しないでポ
リエステルが製造されている。低オリゴマー濃度が要求
される様な場合には、この方法は製造コスト的に有利で
ある。しかしながら、重合中のスクリーン圧の上昇、す
なわち粘度の上昇が起きるため、１％を超える粒子濃度
で粒子を添加できない。粘度の上昇は、フィルムの製造
に於ても悪影響を及ぼし、フィルムの硬さが増加した
り、結晶特性が変化したりする。
【０００７】
【特許文献１】韓国特許出願公開第２００１−４７７７
９号明細書
９号明細書
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、上記問題点を解決し、粘度上昇を引起すことな
く、得られるフィルムに於て不規則な溶融流に起因する
縞が発生することが無く、高濃度でＳｉＯ２を含有する
成形用原料熱可塑性樹脂を提供することである。
目的は、上記問題点を解決し、粘度上昇を引起すことな
く、得られるフィルムに於て不規則な溶融流に起因する
縞が発生することが無く、高濃度でＳｉＯ２を含有する
成形用原料熱可塑性樹脂を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、フィルムに安定剤および
／またはフリーラジカル補足剤を含有させることによ
り、上記目的を達成できること見い出し、本発明を完成
するに至った。
達成すべく鋭意検討した結果、フィルムに安定剤および
／またはフリーラジカル補足剤を含有させることによ
り、上記目的を達成できること見い出し、本発明を完成
するに至った。
【００１０】本発明は上記の知見に基づき完成されたも
のであり、その第１の要旨は、シリコン化合物および少
なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジカル補
足剤を含有する成形用原料熱可塑性樹脂に存する。
のであり、その第１の要旨は、シリコン化合物および少
なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジカル補
足剤を含有する成形用原料熱可塑性樹脂に存する。
【００１１】本発明の第２の要旨は、シリコン化合物お
よび少なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジ
カル補足剤を含有する成形用原料熱可塑性樹脂の製造方
法であって、熱可塑性樹脂はエステル交換反応法（ＤＭ
Ｔ法）により製造され、エステル交換反応の前または途
中もしくは重縮合反応の開始時または途中に於て、グリ
コール中にシリコン化合物および少なくとも１種の安定
剤および／またはフリーラジカル補足剤を分散させた分
散体を添加し、所望の粘度に到達した後反応生成溶融物
をペレット化することを特徴とする成形用原料熱可塑性
樹脂の製造方法。
よび少なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジ
カル補足剤を含有する成形用原料熱可塑性樹脂の製造方
法であって、熱可塑性樹脂はエステル交換反応法（ＤＭ
Ｔ法）により製造され、エステル交換反応の前または途
中もしくは重縮合反応の開始時または途中に於て、グリ
コール中にシリコン化合物および少なくとも１種の安定
剤および／またはフリーラジカル補足剤を分散させた分
散体を添加し、所望の粘度に到達した後反応生成溶融物
をペレット化することを特徴とする成形用原料熱可塑性
樹脂の製造方法。
【００１２】本発明の第３の要旨は、シリコン化合物お
よび少なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジ
カル補足剤を含有する成形用原料熱可塑性樹脂の製造方
法であって、熱可塑性樹脂は直接エステル化法（ＴＰＡ
法）により製造され、重縮合反応の開始時に、グリコー
ル中にシリコン化合物および少なくとも１種の安定剤お
よび／またはフリーラジカル補足剤を分散させた分散体
を添加し、所望の粘度に到達した後反応生成溶融物をペ
レット化することを特徴とする成形用原料熱可塑性樹脂
の製造方法に存する。
よび少なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジ
カル補足剤を含有する成形用原料熱可塑性樹脂の製造方
法であって、熱可塑性樹脂は直接エステル化法（ＴＰＡ
法）により製造され、重縮合反応の開始時に、グリコー
ル中にシリコン化合物および少なくとも１種の安定剤お
よび／またはフリーラジカル補足剤を分散させた分散体
を添加し、所望の粘度に到達した後反応生成溶融物をペ
レット化することを特徴とする成形用原料熱可塑性樹脂
の製造方法に存する。
【００１３】本発明の第４の要旨は、シリコン化合物お
よび少なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジ
カル補足剤を含有する熱可塑性樹脂を原料として厚さ
０．５〜１０００μｍのフィルムの製造方法であって、
シリコン化合物を含有する原料熱可塑性樹脂チップと純
粋な熱可塑性樹脂とを混合する工程、当該混合物を押出
す工程、引取りロールを使用してダイから溶融ポリマー
を引取る工程、得られたシートを延伸する工程、得られ
た延伸フィルムを熱固定する工程および熱固定したフィ
ルムを弛緩処理する工程から成るフィルムの製造方法に
存する。
よび少なくとも１種の安定剤および／またはフリーラジ
カル補足剤を含有する熱可塑性樹脂を原料として厚さ
０．５〜１０００μｍのフィルムの製造方法であって、
シリコン化合物を含有する原料熱可塑性樹脂チップと純
粋な熱可塑性樹脂とを混合する工程、当該混合物を押出
す工程、引取りロールを使用してダイから溶融ポリマー
を引取る工程、得られたシートを延伸する工程、得られ
た延伸フィルムを熱固定する工程および熱固定したフィ
ルムを弛緩処理する工程から成るフィルムの製造方法に
存する。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明のフィルムは熱可塑性樹脂を主成分とする。熱可
塑性樹脂としては、ポリエステル又は共重合ポリエステ
ルが好ましく、ポリエステルとしては、テレフタル酸、
イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸と
炭素数２〜１０のグリコールの重縮合物が例示され、具
体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナレフタレート（ＰＥＮ）、ビベンゾイル
変性ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮＢＢ）等が例示
される。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリエチレンナレフタレート（ＰＥＮ）及びそ
の混合物である。
本発明のフィルムは熱可塑性樹脂を主成分とする。熱可
塑性樹脂としては、ポリエステル又は共重合ポリエステ
ルが好ましく、ポリエステルとしては、テレフタル酸、
イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸と
炭素数２〜１０のグリコールの重縮合物が例示され、具
体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ１，４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン−２，６−ナレフタレート（ＰＥＮ）、ビベンゾイル
変性ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮＢＢ）等が例示
される。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリエチレンナレフタレート（ＰＥＮ）及びそ
の混合物である。
【００１５】上記ポリエステルは、ホモポリマー、共重
合体、ホモポリマー及び／又は共重合体のブレンド物、
再生品および他の熱可塑性樹脂であってもよい。ポリエ
ステルの標準粘度（ＳＶ）は通常５００〜１１００であ
る。
合体、ホモポリマー及び／又は共重合体のブレンド物、
再生品および他の熱可塑性樹脂であってもよい。ポリエ
ステルの標準粘度（ＳＶ）は通常５００〜１１００であ
る。
【００１６】共重合体の場合、通常５０モル％以下、好
ましくは３０モル％以下の割合で共重合モノマー単位を
含有させることができる。共重合モノマーとしては、酸
成分として、４，４’−ジ安息香酸、アジピン酸、グル
タール酸、アゼライン酸、琥珀酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、トリメリット酸等の多官酸等が例示される。
ましくは３０モル％以下の割合で共重合モノマー単位を
含有させることができる。共重合モノマーとしては、酸
成分として、４，４’−ジ安息香酸、アジピン酸、グル
タール酸、アゼライン酸、琥珀酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、トリメリット酸等の多官酸等が例示される。
【００１７】ポリエステルはエステル交換反応により製
造されてもよい。エステル交換反応に於ける触媒として
は、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ，Ｍｎ、Ｌｉ、Ｇｅ等の塩が通常
使用される。また、ポリエステルは、Ｓｂ化合物、Ｇｅ
化合物、Ｔｉ化合物等の重縮合触媒を使用して、直接エ
ステル化反応によって製造されてもよい。エステル交換
反応が完了した後に、エステル交換反応に於ける錯体触
媒としてリン化合物を通常使用する。
造されてもよい。エステル交換反応に於ける触媒として
は、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ，Ｍｎ、Ｌｉ、Ｇｅ等の塩が通常
使用される。また、ポリエステルは、Ｓｂ化合物、Ｇｅ
化合物、Ｔｉ化合物等の重縮合触媒を使用して、直接エ
ステル化反応によって製造されてもよい。エステル交換
反応が完了した後に、エステル交換反応に於ける錯体触
媒としてリン化合物を通常使用する。
【００１８】チタン系重縮合触媒を使用する際、錯体形
成剤としてリン化合物を全体に分散させる（Ｐ濃度：通
常５ｐｐｍ以下）。アンチモンまたはゲルマニウム等の
他の重縮合触媒を使用する際は、リン化合物の濃度を極
力低くする。直接エステル化法（ＴＰＡ法）によってポ
リエステルを製造する場合、リン化合物の濃度は１０ｐ
ｐｍ未満が好ましく、エステル交換法（ＤＭＴ法）によ
る場合は１００ｐｐｍまでリン化合物を添加することが
できる。リン化合物含有比率が高いほど、好ましくない
副生成物が増加する。
成剤としてリン化合物を全体に分散させる（Ｐ濃度：通
常５ｐｐｍ以下）。アンチモンまたはゲルマニウム等の
他の重縮合触媒を使用する際は、リン化合物の濃度を極
力低くする。直接エステル化法（ＴＰＡ法）によってポ
リエステルを製造する場合、リン化合物の濃度は１０ｐ
ｐｍ未満が好ましく、エステル交換法（ＤＭＴ法）によ
る場合は１００ｐｐｍまでリン化合物を添加することが
できる。リン化合物含有比率が高いほど、好ましくない
副生成物が増加する。
【００１９】本発明の原料熱可塑性樹脂はシリコン化合
物を含有する。シリコン化合物としては二酸化ケイ素粒
子が挙げられ、天然シリケート、カオリン等のアルミニ
ウムシリケート、Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００（登録商
標、Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ドイツ）等のヒュームド二酸
化ケイ素粒子、Ｓｙｌｏｂｌｏｃ（登録商標、Ｇｒａｃ
ｅ Ｗｏｒｍｓ社製、ドイツ）及びＳｙｌｙｓｉａ ３
２０（登録商標、Ｆｕｊｉ社製、日本）ならびにＭｉｃ
ｌｏｉｄ（登録商標、ＯＣＩ社製、韓国）等の析出シリ
ケートが例示される。
物を含有する。シリコン化合物としては二酸化ケイ素粒
子が挙げられ、天然シリケート、カオリン等のアルミニ
ウムシリケート、Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ６００（登録商
標、Ｄｅｇｕｓｓａ社製、ドイツ）等のヒュームド二酸
化ケイ素粒子、Ｓｙｌｏｂｌｏｃ（登録商標、Ｇｒａｃ
ｅ Ｗｏｒｍｓ社製、ドイツ）及びＳｙｌｙｓｉａ ３
２０（登録商標、Ｆｕｊｉ社製、日本）ならびにＭｉｃ
ｌｏｉｄ（登録商標、ＯＣＩ社製、韓国）等の析出シリ
ケートが例示される。
【００２０】エステル交換法（ＤＭＴ法）によりポリエ
ステルを製造する場合、通常粒子はグリコール中に分散
させ、エステル交換反応後に添加されるか、又は熱可塑
性樹脂の製造工程中で重縮合反応の前に添加される。し
かしながら、本発明に於ては、エステル交換反応が始ま
る前に添加してもよい。
ステルを製造する場合、通常粒子はグリコール中に分散
させ、エステル交換反応後に添加されるか、又は熱可塑
性樹脂の製造工程中で重縮合反応の前に添加される。し
かしながら、本発明に於ては、エステル交換反応が始ま
る前に添加してもよい。
【００２１】直接エステル化法（ＴＰＡ法）に於てポリ
エステルを製造する場合、重縮合反応の開始時に添加す
るか、後で添加してもよい。
エステルを製造する場合、重縮合反応の開始時に添加す
るか、後で添加してもよい。
【００２２】マスターバッチ中のＳｉＯ２の濃度は、通
常２０００〜５０００００ｐｐｍ、好ましくは２１００
０〜１０００００ｐｐｍ、特に好ましくは３００００〜
８００００ｐｐｍである。
常２０００〜５０００００ｐｐｍ、好ましくは２１００
０〜１０００００ｐｐｍ、特に好ましくは３００００〜
８００００ｐｐｍである。
【００２３】本発明の原料熱可塑性樹脂は、少なくとも
１種の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含
有する。安定剤および／またはフリーラジカル補足剤の
原料熱可塑性樹脂中の配合量は、通常１００〜１０００
０ｐｐｍ、好ましくは１５０〜９０００ｐｐｍ、特に好
ましくは２００〜８０００ｐｐｍである。
１種の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含
有する。安定剤および／またはフリーラジカル補足剤の
原料熱可塑性樹脂中の配合量は、通常１００〜１０００
０ｐｐｍ、好ましくは１５０〜９０００ｐｐｍ、特に好
ましくは２００〜８０００ｐｐｍである。
【００２４】安定剤および／またはフリーラジカル補足
剤としては、好ましくは以下に示す第１のグループ及び
／又は第２のグループから選択される。第１のグループ
に属するものとしては、フェノール類、２級芳香族アミ
ン等が例示され、第２のグループに属するものとして
は、チオエーテル類、亜リン酸エステル、リン酸エステ
ル、ジブチルジチオカルバメート亜鉛等が例示され、こ
れらは単独でも、２種以上の混合物で使用してもよい。
剤としては、好ましくは以下に示す第１のグループ及び
／又は第２のグループから選択される。第１のグループ
に属するものとしては、フェノール類、２級芳香族アミ
ン等が例示され、第２のグループに属するものとして
は、チオエーテル類、亜リン酸エステル、リン酸エステ
ル、ジブチルジチオカルバメート亜鉛等が例示され、こ
れらは単独でも、２種以上の混合物で使用してもよい。
【００２５】上記の中でも、フェノール系安定剤および
／またはフリーラジカル補足剤が好ましく、具体的に
は、ヒンダードフェノール、チオビスフェノール、アル
キリジンビスフェノール、アルキルフェノール、ヒドロ
キシベンジル化合物、アシルアミノフェノール、ヒドロ
キシフェニルプロピオネート及びこれらの混合物が例示
される。上記化合物の具体的例示には、Ｇａｃｈｔｅｒ
及びＭｕｌｌｅｒ著「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔ
ｉｖｅ（プラスチック添加剤）第２版（ＣａｒｌＨａｎ
ｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）に開示されている。
／またはフリーラジカル補足剤が好ましく、具体的に
は、ヒンダードフェノール、チオビスフェノール、アル
キリジンビスフェノール、アルキルフェノール、ヒドロ
キシベンジル化合物、アシルアミノフェノール、ヒドロ
キシフェニルプロピオネート及びこれらの混合物が例示
される。上記化合物の具体的例示には、Ｇａｃｈｔｅｒ
及びＭｕｌｌｅｒ著「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆａｄｄｉｔ
ｉｖｅ（プラスチック添加剤）第２版（ＣａｒｌＨａｎ
ｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ）に開示されている。
【００２６】エステル交換法（ＤＭＴ法）の場合、上記
の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤は、通常
エステル交換反応後または重縮合反応の前あるいは重縮
合中に、グリコール溶液またはグリコール分散体として
添加される。上記安定剤および／またはフリーラジカル
補足剤を添加することにより、ポリエステル中に二酸化
ケイ素粒子を高濃度で存在させることができる。
の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤は、通常
エステル交換反応後または重縮合反応の前あるいは重縮
合中に、グリコール溶液またはグリコール分散体として
添加される。上記安定剤および／またはフリーラジカル
補足剤を添加することにより、ポリエステル中に二酸化
ケイ素粒子を高濃度で存在させることができる。
【００２７】エステル交換法（ＤＭＴ法）による本発明
の原料熱可塑性樹脂組成物を使用したポリエステルの製
造方法について説明する。先ず、エチレングリコールを
使用し、ジメチルテレフタレートをエステル交換する。
反応温度は２３０〜２５０℃で、過剰のエチレングリコ
ール及びエステル交換触媒を使用し、ジグリコールテレ
フタレートを製造する。エチレングリコール及びメタノ
ールを蒸留除去する。エステル交換反応後、リン化合物
をエステル交換反応錯体触媒として添加する次いで、重
縮合触媒を使用し、温度２３０〜３００℃で重縮合反応
を行なう。フリーラジカル補足剤およびＳｉＯ２粒子を
それぞれエチレングリコールに分散させ、必要であれば
ろ過を行い、添加する。この際、他の添加剤も同様に分
散させて添加してもよい。これらの添加は、エステル交
換に先立って又は反応中に、或いは、重縮合反応の開始
時または反応中の何れにおいて行なってもよい。所望の
ポリマー粘度に達したら、エチレングリコールを除去
し、反応溶融体を重縮合反応槽から公知の方法で取出
し、ペレット化する。このようにして得られたマスター
バッチを次の加工工程に使用する。
の原料熱可塑性樹脂組成物を使用したポリエステルの製
造方法について説明する。先ず、エチレングリコールを
使用し、ジメチルテレフタレートをエステル交換する。
反応温度は２３０〜２５０℃で、過剰のエチレングリコ
ール及びエステル交換触媒を使用し、ジグリコールテレ
フタレートを製造する。エチレングリコール及びメタノ
ールを蒸留除去する。エステル交換反応後、リン化合物
をエステル交換反応錯体触媒として添加する次いで、重
縮合触媒を使用し、温度２３０〜３００℃で重縮合反応
を行なう。フリーラジカル補足剤およびＳｉＯ２粒子を
それぞれエチレングリコールに分散させ、必要であれば
ろ過を行い、添加する。この際、他の添加剤も同様に分
散させて添加してもよい。これらの添加は、エステル交
換に先立って又は反応中に、或いは、重縮合反応の開始
時または反応中の何れにおいて行なってもよい。所望の
ポリマー粘度に達したら、エチレングリコールを除去
し、反応溶融体を重縮合反応槽から公知の方法で取出
し、ペレット化する。このようにして得られたマスター
バッチを次の加工工程に使用する。
【００２８】本発明の原料熱可塑性樹脂を使用して二酸
化ケイ素含有フィルムを製造した場合、縞等の発生が無
く、溶融流の不規則が無いため、公知の方法と比較し
て、より信頼性が高く且つ簡単に二酸化ケイ素含有フィ
ルムを製造することができる。
化ケイ素含有フィルムを製造した場合、縞等の発生が無
く、溶融流の不規則が無いため、公知の方法と比較し
て、より信頼性が高く且つ簡単に二酸化ケイ素含有フィ
ルムを製造することができる。
【００２９】ＳｉＯ２含有粒子の他に、原料ポリマー及
びフィルムに他の添加剤を含有させてもよい。添加剤と
しては、炭酸カルシウムや二酸化チタン等の他の粒子、
染料または顔料、耐加水分解剤、難燃剤、紫外線安定
剤、光沢剤、帯電防止剤等が例示される。
びフィルムに他の添加剤を含有させてもよい。添加剤と
しては、炭酸カルシウムや二酸化チタン等の他の粒子、
染料または顔料、耐加水分解剤、難燃剤、紫外線安定
剤、光沢剤、帯電防止剤等が例示される。
【００３０】本発明の原料熱可塑性樹脂を使用して、単
層フィルムだけでなく多層フィルムも製造できる。
層フィルムだけでなく多層フィルムも製造できる。
【００３１】本発明のフィルムを得るための低コストな
製造方法において、真空乾燥機（減圧下で乾燥）、流動
床乾燥機または固定床乾燥機（タワー乾燥機）のような
公知の乾燥機を使用して原料ポリマー及び他の原料を乾
燥してもよい。通常、常圧で、１００〜１７０℃の温度
で乾燥機を使用する。真空乾燥機はもっともおだやかな
条件で乾燥を行え、５０ｍｂａｒの減圧下で３０〜１３
０の温度で乾燥することができる。必要であれば、乾燥
機の後（下向流側）のホッパー内で後乾燥を行う。
製造方法において、真空乾燥機（減圧下で乾燥）、流動
床乾燥機または固定床乾燥機（タワー乾燥機）のような
公知の乾燥機を使用して原料ポリマー及び他の原料を乾
燥してもよい。通常、常圧で、１００〜１７０℃の温度
で乾燥機を使用する。真空乾燥機はもっともおだやかな
条件で乾燥を行え、５０ｍｂａｒの減圧下で３０〜１３
０の温度で乾燥することができる。必要であれば、乾燥
機の後（下向流側）のホッパー内で後乾燥を行う。
【００３２】次いで本発明の原料熱可塑性樹脂を使用し
たフィルムの製造方法について説明する。本発明のフィ
ルムは公知の押出方法により製造されるまず、フラット
フィルムダイを介して、溶融熱可塑性樹脂を押出し溶融
平坦非晶シートを得、冷却ロールを使用して冷却し、且
つ１つ以上の引取りロールを使用して非晶シートを引出
すことにより非晶シートを冷却固化して実質的に非晶の
シートを得る。
たフィルムの製造方法について説明する。本発明のフィ
ルムは公知の押出方法により製造されるまず、フラット
フィルムダイを介して、溶融熱可塑性樹脂を押出し溶融
平坦非晶シートを得、冷却ロールを使用して冷却し、且
つ１つ以上の引取りロールを使用して非晶シートを引出
すことにより非晶シートを冷却固化して実質的に非晶の
シートを得る。
【００３３】押出機のダイギャップ幅はフィルムの厚さ
に重要な影響を及ぼす。ダイギャップ幅が狭いほど、良
好な特性を有するフィルム厚となる。しかしながら従来
技術に於て、ＳｉＯ２含有ポリマーを使用した場合のダ
イギャップ幅は、上記の様な良好な特性を有するフィル
ム厚よりも厚いフィルムが得られる様に広く、縞の発生
の可能性もあった。本発明の製造方法では、通常のＳｉ
Ｏ２含有ポリマーを使用した場合よりもダイギャップ幅
を２〜２５％狭くすることができ、フィルム性能に問題
が生じない。マスターバッチ中のフリーラジカル捕捉剤
は、フィルム中のすべての構成要素に対して安定性を付
与するため、フィルムに縞等が発生することも無く、ゲ
ル粒子が形成されることも無い。
に重要な影響を及ぼす。ダイギャップ幅が狭いほど、良
好な特性を有するフィルム厚となる。しかしながら従来
技術に於て、ＳｉＯ２含有ポリマーを使用した場合のダ
イギャップ幅は、上記の様な良好な特性を有するフィル
ム厚よりも厚いフィルムが得られる様に広く、縞の発生
の可能性もあった。本発明の製造方法では、通常のＳｉ
Ｏ２含有ポリマーを使用した場合よりもダイギャップ幅
を２〜２５％狭くすることができ、フィルム性能に問題
が生じない。マスターバッチ中のフリーラジカル捕捉剤
は、フィルム中のすべての構成要素に対して安定性を付
与するため、フィルムに縞等が発生することも無く、ゲ
ル粒子が形成されることも無い。
【００３４】得られた非晶シートを二軸延伸し、熱固定
することが好ましい。通常、二軸延伸は連続的に行われ
る。このため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、
次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子
鎖が配向する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応
する異なる回転速度を有するロールを使用して行われ、
横手方向の延伸はテンターフレームを使用して行われ
る。
することが好ましい。通常、二軸延伸は連続的に行われ
る。このため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、
次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子
鎖が配向する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応
する異なる回転速度を有するロールを使用して行われ、
横手方向の延伸はテンターフレームを使用して行われ
る。
【００３５】延伸温度は広い範囲をとることができる
が、一般的に、ポリマーのガラス転移温度をＴｇとした
場合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で長手方向および横方
向の延伸を行なう。長手方向には通常２〜６倍、好まし
くは３〜４．５倍に、横方向には通常２〜５倍、好まし
くは３〜４．５倍に延伸する。必要であれば、再度１．
１〜５倍に長手方向または横方向に延伸する。最初の長
手方向の延伸において同時に横方向の延伸を行う同時延
伸法で延伸を行ってもよい。長手方向および横方向の延
伸比が３．５倍を超えることが特に好ましい。
が、一般的に、ポリマーのガラス転移温度をＴｇとした
場合、Ｔｇ＋１０〜Ｔｇ＋６０℃で長手方向および横方
向の延伸を行なう。長手方向には通常２〜６倍、好まし
くは３〜４．５倍に、横方向には通常２〜５倍、好まし
くは３〜４．５倍に延伸する。必要であれば、再度１．
１〜５倍に長手方向または横方向に延伸する。最初の長
手方向の延伸において同時に横方向の延伸を行う同時延
伸法で延伸を行ってもよい。長手方向および横方向の延
伸比が３．５倍を超えることが特に好ましい。
【００３６】延伸後、通常１６０〜２６０℃、好ましく
は２００〜２４５℃で、０．１〜１０秒間熱固定を行
う。熱固定の後または前に、弛緩率が通常０〜１５％、
好ましくは１．５〜８％で、横方向および必要であれば
長手方向にフィルムの弛緩処理を行なうことが好まし
い。フィルムを冷却した後、通常の方法で巻取られる。
は２００〜２４５℃で、０．１〜１０秒間熱固定を行
う。熱固定の後または前に、弛緩率が通常０〜１５％、
好ましくは１．５〜８％で、横方向および必要であれば
長手方向にフィルムの弛緩処理を行なうことが好まし
い。フィルムを冷却した後、通常の方法で巻取られる。
【００３７】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳述するが、以
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、標準粘度ＳＶは以下
の方法で測定した。
下の実施例は本発明の単なる例示であって、本発明は以
下の実施例に限定されない。なお、標準粘度ＳＶは以下
の方法で測定した。
【００３８】標準粘度ＳＶ：ポリエステルの標準粘度Ｓ
Ｖ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中２５℃でＤＩＮ ５３７
２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
Ｖ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中２５℃でＤＩＮ ５３７
２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶ
は、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
【００３９】
【数１】IV (DCA)= 6.907×10−４SV(DCA) + 0.063096
【００４０】原料ポリマーの製造：エステル交換法（Ｄ
ＭＴ法）によりポリエステルを製造した。先ず、エチレ
ングリコールを使用し、ジメチルテレフタレートをエス
テル交換した。２３０〜２５０℃の温度で、過剰のエチ
レングリコールを使用し、酢酸マンガン（Ｍｎ濃度：６
０ｐｐｍ）をエステル交換触媒として添加し、ジグリコ
ールテレフタレートを製造した。エチレングリコール及
びメタノールを蒸留除去した後、エステル交換反応錯体
触媒として、Ｈ３ＰＯ３（Ｐ濃度：２０ｐｐｍ）を添加
した。次いで、フリーラジカル補足剤およびＳｉＯ２粒
子のエチレングリコール分散体をそれぞれ調製し（Ｓｉ
Ｏ２粒子濃度１５重量％）、１０分間かけて上記反応混
合物に添加した。ＳｉＯ２粒子含有分散体は予め５μｍ
のフィルターを通じてろ過した。次いでＳｂ２Ｏ３を触
媒とし（Ｓｂ濃度：２００ｐｐｍ）、重縮合反応を行な
った。エチレングリコールを除去し、所望の粘度に達し
た後、反応溶融体を重縮合反応槽から水浴中にストラン
ドの形で排出し、ペレット化した。
ＭＴ法）によりポリエステルを製造した。先ず、エチレ
ングリコールを使用し、ジメチルテレフタレートをエス
テル交換した。２３０〜２５０℃の温度で、過剰のエチ
レングリコールを使用し、酢酸マンガン（Ｍｎ濃度：６
０ｐｐｍ）をエステル交換触媒として添加し、ジグリコ
ールテレフタレートを製造した。エチレングリコール及
びメタノールを蒸留除去した後、エステル交換反応錯体
触媒として、Ｈ３ＰＯ３（Ｐ濃度：２０ｐｐｍ）を添加
した。次いで、フリーラジカル補足剤およびＳｉＯ２粒
子のエチレングリコール分散体をそれぞれ調製し（Ｓｉ
Ｏ２粒子濃度１５重量％）、１０分間かけて上記反応混
合物に添加した。ＳｉＯ２粒子含有分散体は予め５μｍ
のフィルターを通じてろ過した。次いでＳｂ２Ｏ３を触
媒とし（Ｓｂ濃度：２００ｐｐｍ）、重縮合反応を行な
った。エチレングリコールを除去し、所望の粘度に達し
た後、反応溶融体を重縮合反応槽から水浴中にストラン
ドの形で排出し、ペレット化した。
【００４１】フィルムの製造：上記で作成したマスター
バッチ（熱可塑性樹脂チップ）と純ＰＥＴポリマーを以
下の実施例、比較例で示す組成で混合し、１５５℃で１
分間流動床中で予備結晶化し、１５０℃で３時間塔型乾
燥機で乾燥した後、２９０℃で押出を行なった。引取り
ロールによりダイから溶融シートを引取り、非晶シート
を得、長手方向に１１６℃で３．８倍延伸し、横方向に
テンターフレームを利用して１１０℃で３．７倍に延伸
した。得られた延伸フィルムを２１０℃で熱固定し、２
００〜１８０℃で横方向に４％の弛緩処理を行った。フ
ィルムの製造速度は、最終的に２８０ｍ／分であった。
バッチ（熱可塑性樹脂チップ）と純ＰＥＴポリマーを以
下の実施例、比較例で示す組成で混合し、１５５℃で１
分間流動床中で予備結晶化し、１５０℃で３時間塔型乾
燥機で乾燥した後、２９０℃で押出を行なった。引取り
ロールによりダイから溶融シートを引取り、非晶シート
を得、長手方向に１１６℃で３．８倍延伸し、横方向に
テンターフレームを利用して１１０℃で３．７倍に延伸
した。得られた延伸フィルムを２１０℃で熱固定し、２
００〜１８０℃で横方向に４％の弛緩処理を行った。フ
ィルムの製造速度は、最終的に２８０ｍ／分であった。
【００４２】原料：実施例、比較例で使用した原料およ
びマスターバッチを以下の表１に示す。
びマスターバッチを以下の表１に示す。
【００４３】
【表１】
＜原料ポリエステル＞
ポリマーＲ１：純ＰＥＴ、ＲＴ４９、Ｋｏｓａ社製、Ｓ
Ｖ＝８００ ＜マスターバッチ＞ ＭＢ１（ＳＶ＝８００）： Ｓｙｌｙｓｉａ ３２０ ３．０重量％ Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００ ３．０重量％ ＰＥＴ ９４．０重量％ ＭＢ２（ＳＶ＝８００）： Ｓｙｌｙｓｉａ ３２０ ３．０重量％ Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００ ３．０重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（登録商標） ０．１重量％ ＰＥＴ ９３．９重量％ ＭＢ３（ＳＶ＝９００）： Ｓｙｌｏｂｌｏｃ ４４Ｈ ５．０重量％ ＰＥＴ ９５．０重量％ ＭＢ４（ＳＶ＝８００）： Ｓｙｌｏｂｌｏｃ ４４Ｈ ５．０重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０（登録商標） ０．２重量％ ＰＥＴ ９４．８重量％
Ｖ＝８００ ＜マスターバッチ＞ ＭＢ１（ＳＶ＝８００）： Ｓｙｌｙｓｉａ ３２０ ３．０重量％ Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００ ３．０重量％ ＰＥＴ ９４．０重量％ ＭＢ２（ＳＶ＝８００）： Ｓｙｌｙｓｉａ ３２０ ３．０重量％ Ａｅｒｏｓｉｌ ＴＴ ６００ ３．０重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０（登録商標） ０．１重量％ ＰＥＴ ９３．９重量％ ＭＢ３（ＳＶ＝９００）： Ｓｙｌｏｂｌｏｃ ４４Ｈ ５．０重量％ ＰＥＴ ９５．０重量％ ＭＢ４（ＳＶ＝８００）： Ｓｙｌｏｂｌｏｃ ４４Ｈ ５．０重量％ Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０（登録商標） ０．２重量％ ＰＥＴ ９４．８重量％
【００４４】マスターバッチＭＢ１に於て、作成した５
バッチは重縮合時間の６０％後に於て、突然の粘度上昇
（１５％上昇）が生じ、重縮合反応が実質的に終了して
しまい、これらのバッチについては使用できなくなり、
また、他の３バッチについては同様に粘度上昇が認めら
れたが、困難を伴いながらも反応槽から反応溶融体を取
出すことができた。マスターバッチＭＢ３に於ては、フ
ィルム製造に使用できる様な原料ポリマーは製造できな
かった。マスターバッチＭＢ２及びＭＢ４に於ては、反
応槽の粘度上昇が予定通りとなり、フィルム製造に好適
なマスターバッチとなった。
バッチは重縮合時間の６０％後に於て、突然の粘度上昇
（１５％上昇）が生じ、重縮合反応が実質的に終了して
しまい、これらのバッチについては使用できなくなり、
また、他の３バッチについては同様に粘度上昇が認めら
れたが、困難を伴いながらも反応槽から反応溶融体を取
出すことができた。マスターバッチＭＢ３に於ては、フ
ィルム製造に使用できる様な原料ポリマーは製造できな
かった。マスターバッチＭＢ２及びＭＢ４に於ては、反
応槽の粘度上昇が予定通りとなり、フィルム製造に好適
なマスターバッチとなった。
【００４５】実施例１：ダイギャップ幅を３ｍｍとし、
ＭＢ２：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ２
００μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣
およびフィルムの縞の発生は無かった。
ＭＢ２：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ２
００μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣
およびフィルムの縞の発生は無かった。
【００４６】実施例２：ダイギャップ幅を２ｍｍとし、
ＭＢ２：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ５
μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣およ
びフィルムの縞の発生は無かった。
ＭＢ２：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ５
μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣およ
びフィルムの縞の発生は無かった。
【００４７】実施例３：ダイギャップ幅を２．２ｍｍと
し、ＭＢ４：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚
さ１２μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残
渣およびフィルムの縞の発生は無かった。
し、ＭＢ４：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚
さ１２μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残
渣およびフィルムの縞の発生は無かった。
【００４８】比較例１：ダイギャップ幅を３ｍｍとし、
ＭＢ１：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ２
００μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣
が有り、ダイは清掃が必要で、フィルムの縞が頻繁に発
生した。
ＭＢ１：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ２
００μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣
が有り、ダイは清掃が必要で、フィルムの縞が頻繁に発
生した。
【００４９】比較例２：ダイギャップ幅を２ｍｍとし、
ＭＢ１：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ５
μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣が有
り、ダイは清掃が必要で、フィルムの縞が頻繁に発生し
た。
ＭＢ１：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚さ５
μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣が有
り、ダイは清掃が必要で、フィルムの縞が頻繁に発生し
た。
【００５０】比較例３：ダイギャップ幅を２．３ｍｍと
し、ＭＢ１：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚
さ５μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣
は有ったが、フィルムの縞の発生は無かった。フィルム
の製造は問題無いが、ダイギャップ幅がより大きい場合
で製造されたフィルムよりフィルムの性能が劣った。
し、ＭＢ１：１０重量％、Ｒ１：９０重量％の組成で厚
さ５μｍのフィルムを作成した。ダイへの原料付着残渣
は有ったが、フィルムの縞の発生は無かった。フィルム
の製造は問題無いが、ダイギャップ幅がより大きい場合
で製造されたフィルムよりフィルムの性能が劣った。
【００５１】
【発明の効果】本発明の成形用原料熱可塑性樹脂は、粘
度上昇を引起すことなく、得られるフィルムに於て不規
則な溶融流に起因する縞が発生することが無く、高濃度
でＳｉＯ２を含有させることができる。
度上昇を引起すことなく、得られるフィルムに於て不規
則な溶融流に起因する縞が発生することが無く、高濃度
でＳｉＯ２を含有させることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ボド・クフマン
ドイツ連邦共和国、ディー65594、ルンケ
ル、ブッヒェンハイン、23
(72)発明者 ウルスラ・マーシャル
ドイツ連邦共和国、ディー−55283、ニー
ルスタイン、イム・バックスヴィンケル、
11
(72)発明者 ライネル・クルツ
ドイツ連邦共和国、ディー65307、バド・
シュヴァルバッハ、アアルブリック、51
(72)発明者 ウルリッヒ・ケルン
ドイツ連邦共和国、ディー−55218、イン
ゲルハイム、ヴィルヘルム−フォン−エル
ランゲル−ストラッセ、23
Ｆターム(参考） 4J029 AB04 AE03 BA03 BA05 BD04A
CB05A CB06A CC06A JA283
JA293 JB193 JC053 JC343
KE02
Claims (13)
- 【請求項１】 シリコン化合物および少なくとも１種の
安定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含有する
成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項２】 フリーラジカル補足剤を１００〜１００
００ｐｐｍ含有するマスターバッチから成る請求項１に
記載の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項３】 フリーラジカル補足剤を１５０〜９００
０ｐｐｍ含有するマスターバッチから成る請求項１に記
載の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項４】 フリーラジカル補足剤を２００〜８００
０ｐｐｍ含有するマスターバッチから成る請求項１に記
載の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項５】 シリコン化合物が、ＳｉＯ２で示される
化合物、天然シリケート又はアルミニウムシリケートか
ら成る二酸化ケイ素粒子であり、その含有量が２０００
〜５０００００ｐｐｍである請求項１〜４の何れかに記
載の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項６】 シリコン化合物の含有量が２１０００〜
１０００００ｐｐｍである請求項１〜５の何れかに記載
の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項７】 シリコン化合物の含有量が３００００〜
８００００ｐｐｍである請求項１〜５の何れかに記載の
成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項８】 安定剤が、フェノール類、芳香族２級ア
ミン、チオエーテル亜リン酸エステル、リン酸エステル
ジブチルジチオカルバメート亜鉛またはこれらの混合物
である請求項１〜７の何れかに記載の成形用原料熱可塑
性樹脂。 - 【請求項９】 安定剤がフェノール類である請求項８に
記載の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項１０】 フェノール類がヒンダードフェノール
である請求項９に記載の成形用原料熱可塑性樹脂。 - 【請求項１１】 シリコン化合物および少なくとも１種
の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含有す
る成形用原料熱可塑性樹脂の製造方法であって、熱可塑
性樹脂はエステル交換反応法（ＤＭＴ法）により製造さ
れ、エステル交換反応の前または途中もしくは重縮合反
応の開始時または途中に於て、グリコール中にシリコン
化合物および少なくとも１種の安定剤および／またはフ
リーラジカル補足剤を分散させた分散体を添加し、所望
の粘度に到達した後反応生成溶融物をペレット化するこ
とを特徴とする成形用原料熱可塑性樹脂の製造方法。 - 【請求項１２】 シリコン化合物および少なくとも１種
の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含有す
る成形用原料熱可塑性樹脂の製造方法であって、熱可塑
性樹脂は直接エステル化法（ＴＰＡ法）により製造さ
れ、重縮合反応の開始時に、グリコール中にシリコン化
合物および少なくとも１種の安定剤および／またはフリ
ーラジカル補足剤を分散させた分散体を添加し、所望の
粘度に到達した後反応生成溶融物をペレット化すること
を特徴とする成形用原料熱可塑性樹脂の製造方法。 - 【請求項１３】 シリコン化合物および少なくとも１種
の安定剤および／またはフリーラジカル補足剤を含有す
る熱可塑性樹脂を原料として厚さ０．５〜１０００μｍ
のフィルムの製造方法であって、シリコン化合物を含有
する原料熱可塑性樹脂チップと純粋な熱可塑性樹脂とを
混合する工程、当該混合物を押出す工程、引取りロール
を使用してダイから溶融ポリマーを引取る工程、得られ
たシートを延伸する工程、得られた延伸フィルムを熱固
定する工程および熱固定したフィルムを弛緩処理する工
程から成るフィルムの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10222357.2 | 2002-05-21 | ||
| DE10222357A DE10222357A1 (de) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | Siliziumverbindungen enthaltender Thermoplast-Rohstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
Publications (1)
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