JP2003335052A - インクジェット記録媒体用表面塗工剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録装置での優れた搬送性を付与し得、高光
沢、高解像度の記録画像が得られるインクジェット記録
媒体用表面塗工剤を提供すること。 【解決手段】 （ａ）及び／又は（ｂ）のモノマーを含
む２つのモノマー組成物の内少なくとも一方に（ｃ）の
モノマーを配合して構成された（Ａ）モノマー組成物及
び（Ｂ）モノマー組成物を、（Ａ）モノマー組成物を重
合させた後、（Ｂ）モノマー組成物を共重合させてな
り、（Ａ）モノマー組成物の重合体及び（Ｂ）モノマー
組成物の重合体のガラス転移温度の差が５℃以上である
共重合体エマルジョンを含む表面塗工剤。 （ａ）（α−メチル）スチレン （ｂ）式（１）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル 【化１】 （Ｒ¹は水素原子等を、Ｒ²は炭素数１〜２２の脂肪族炭
化水素基を示す。） （ｃ）α，β不飽和カルボン酸及び／又はその塩

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録媒体用表面塗工剤に関し、さらに詳述すれば、記録媒
体に記録装置における優れた搬送性を付与できるととも
に、高光沢で高解像度の記録画像が得られるインクジェ
ット記録媒体用表面塗工剤に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】イン
クジェット記録方式は騒音が少なく、高速記録、多色
化、装置のコンパクト化等が可能であることから急速に
普及している。そして、近年のインクジェット記録装置
の高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化に伴い、
記録媒体に対する要求品質はますます厳しいものになっ
てきており、高光沢でカラー写真に匹敵する程度の高解
像度の記録画像が得られる記録媒体が切望されている。

【０００３】特に、最近では、以前とは比較にならない
程度の高速印刷、多色印刷が行われることから、従来の
記録媒体では、光沢感、インキの吸収性、同一箇所に複
数のインキが付着した際の発色性、色彩の鮮明度、精細
性等が不十分であり、現在要求される品質を満足する高
解像度の記録画像が得られないという問題があった。

【０００４】本発明者らは、上記問題を解決する方法と
して、記録媒体に、特定構造のモノマー単位を有する共
重合体エマルジョンを塗工する方法（特開平１０−１２
９１０８号公報）、特定粒径の重合体エマルジョンとア
ニオン性コロイダルシリカとを塗工する方法（特開平２
０００−２３８４１８公報）を既に提案している。しか
しながら、これらの方法では、ある程度の光沢感を有
し、高解像度の記録画像が得られるものの、記録装置で
の搬送性が低下するという問題点を抱えている。すなわ
ち、高解像度の記録画像を得るために、ガラス転移温度
の高いポリマーエマルジョンやコロイダルシリカを用い
て塗工層を多孔質化した結果、記録媒体表面の滑り性が
高まり、プリンターなどの記録装置において記録媒体の
搬送性が低下するという問題がある。

【０００５】一般に、記録装置における搬送性を向上さ
せるための手段として、記録媒体表面の滑り性を抑える
ために、ガラス転移温度の低い重合体エマルジョンを用
いる方法、ポリビニルアルコールなどの水溶性バインダ
ーを添加する方法などが知られている。しかしながら、
これらの方法では、インクの吸収性が低下し、高解像度
な記録画像が得られないという別の問題が生じることに
なる。このように、記録装置における搬送性と高解像度
の記録画像とを同時に満足することは極めて困難であっ
た。

【０００６】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、記録媒体に記録装置における優れた搬送
性を付与できるとともに、高光沢で高解像度の記録画像
が得られるインクジェット記録媒体用表面塗工剤を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行
った結果、特定のモノマーを含む２つのモノマー組成物
から得られる重合体のガラス転移温度の差が５度以上で
あるモノマー組成物を、段階的に共重合させてなる共重
合体エマルジョンを含むインクジェット記録媒体用表面
塗工剤を、インクジェット記録方式における紙、顔料コ
ート紙、樹脂フィルム等の記録媒体の表面に塗工するこ
とにより、記録媒体に記録装置における優れた搬送性を
付与し得るとともに、高光沢で高解像度の記録画像が得
られることを見いだし、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、 １．下記（ａ）のモノマーおよび／または（ｂ）のモノ
マーを含む２つのモノマー組成物の内少なくとも一方に
下記（ｃ）のモノマーを配合して構成された（Ａ）モノ
マー組成物および（Ｂ）モノマー組成物を共重合させて
得られる共重合体エマルジョンを含むインクジェット記
録媒体用表面塗工剤であって、前記共重合体エマルジョ
ンが、第１段階で前記（Ａ）モノマー組成物を重合させ
た後、第２段階で前記（Ｂ）モノマー組成物を共重合さ
せて得られたものであるとともに、（Ａ）モノマー組成
物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_Aと（Ｂ）モノマー組
成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_Bとの差が５℃以上
であることを特徴とするインクジェット記録媒体用表面
塗工剤、（ａ）スチレンおよび／またはα−メチルスチ
レン（ｂ）下記式（１）で表されるアクリル酸アルキル
エステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステル

【化２】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²は炭
素数１〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖状または分岐
状の脂肪族炭化水素基を示す。） （ｃ）α，β不飽和カルボン酸および／またはその塩 ２．前記（Ａ）モノマー組成物および／または（Ｂ）モ
ノマー組成物が、さらに下記（ｄ）のモノマーを含むこ
とを特徴とする１のインクジェット記録媒体用表面塗工
剤、（ｄ） 前記（ａ）〜（ｃ）のモノマーと重合可能
なモノマー ３．前記共重合体エマルジョンの平均粒子径が０．０２
〜０．１５μｍであることを特徴とする１または２のイ
ンクジェット記録媒体用表面塗工剤、 ４．アニオン性コロイダルシリカを含むことを特徴とす
る１〜３のいずれかのインクジェット記録媒体用表面塗
工剤。 ５．前記アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径が
０．０１〜０．１５μｍであることを特徴とする４のイ
ンクジェット記録媒体用表面塗工剤を提供する。

【０００９】以下、本発明についてさらに詳しく説明す
る。本発明において、インクジェット記録媒体用表面塗
工剤に含まれる共重合体エマルジョンを構成する上記
（ａ）〜（ｄ）のモノマーの共重合比率は、特に限定さ
れるものではないが、得られる表面塗工剤の性能を充分
に考慮して決定される。上記（ａ）のモノマーは、スチ
レンおよび／またはα−メチルスチレンであり、これら
のモノマーの共重合比率は、上記（Ａ）モノマー組成物
と（Ｂ）モノマー組成物との合計質量に対して、５〜９
５質量％、特に３０〜９０質量％であることが好まし
い。この共重合比率が５質量％未満であると、印刷後の
記録媒体の光沢が不足する虞があり、一方、９５質量％
を超えると、耐光性が低下する虞がある。

【００１０】また、上記（ｂ）のモノマーは、上記式
（１）で示されるアクリル酸アルキルエステルおよび／
またはメタクリル酸アルキルエステルであるが、記録装
置における記録媒体の搬送性と、記録画像の解像度とを
バランスよく向上させるという点から、（ｂ）のモノマ
ーは、アクリル酸エステルを含むものであることが好ま
しい。この場合、エステルを構成するアルキル基は、上
述のように、炭素数１〜２２の飽和もしくは不飽和の直
鎖状または分岐状の脂肪族炭化水素基であり、例えば、
メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ペンチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステア
リル基等が挙げられる。

【００１１】具体的な（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられ、これらを
１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることが
できる。また、上記（ｂ）のモノマーの共重合比率は、
特に限定されるものではないが、上記（Ａ）モノマー組
成物と（Ｂ）モノマー組成物との合計質量に対して、
０．５〜９５質量％、特に１〜８５質量％であることが
好ましい。この共重合比率が０．５質量％未満である
と、記録画像の発色の鮮明性が低下する虞があり、一
方、９５質量％を超えると、記録画像の解像度が低下す
る虞がある。

【００１２】上記（ｃ）のα、β不飽和カルボン酸およ
び／またはその塩としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸お
よびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩などが挙げられ、これらを、１種単独で、または２種
類以上組み合わせて用いることができる。これらの中で
も、コスト低減化および基材への付着強度向上という点
から、アクリル酸、メタクリル酸のナトリウム塩または
アンモニウム塩を用いることが好ましい。また、上記
（ｃ）のモノマーの共重合比率は、（Ａ）モノマー組成
物と（Ｂ）モノマー組成物との合計量に対し、０．５〜
３０質量％、特に１〜２０質量％であることが好まし
い。この共重合比率が０．５質量％未満であると、記録
画像の解像度が低下する虞があり、一方、３０質量％を
超えると耐水性が低下する虞がある。

【００１３】上記（ｄ）のモノマーは、上述した（ａ）
〜（ｃ）のモノマーと重合可能なモノマーであり、本発
明の効果を阻害しない範囲で使用することができる成分
である。このような（ｄ）のモノマーとしては、例え
ば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチレンビスアク
リルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、スチレンスルホン酸およびその塩、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩
などが挙げられる。

【００１４】また、この（ｄ）のモノマーの共重合比率
は、（Ａ）モノマー組成物と（Ｂ）モノマー組成物との
合計量に対し、２０質量％以下、特に０．１〜１５質量
％の範囲であることが好ましい。この共重合比率が２０
質量％を超えると、本発明の効果、特に、記録媒体の光
沢が低下する虞がある。

【００１５】本発明における（Ａ）モノマー組成物およ
び（Ｂ）モノマー組成物は、上記（ａ）〜（ｃ）のモノ
マーと、必要に応じて（ｄ）のモノマーとを任意の方法
で混合してなるものであるが、（Ａ）モノマー組成物の
重合体のガラス転移温度Ｔｇ _Aと（Ｂ）モノマー組成物
の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_Bとの差が５℃以上とな
るような組成とする必要がある。ここで、ガラス転移温
度の差が５℃未満であると、本発明の塗工剤で表面処理
した記録紙の記録装置での搬送性が低下することとな
る。この記録装置での搬送性をより一層高めるという点
から、ガラス転移温度の差は１０℃以上であることが好
ましい。

【００１６】この場合、ガラス転移温度の差を上記範囲
に設定するためには、（Ａ）モノマー組成物中の上記
（ｃ）のモノマーの共重合比率と、（Ｂ）モノマー組成
物中の上記（ｃ）のモノマーの共重合比率との差を少な
くとも１質量％以上、好ましくは２質量％以上とする必
要がある。また、上記ガラス転移温度Ｔｇ_Aと、ガラス
転移温度Ｔｇ_Bとは、どちらが高くても構わないが、記
録画像の発色の鮮明性をより一層高めるため、Ｔｇ_A＜
Ｔｇ_Bであることが好ましい。なお、上記各ガラス転移
温度は、下記のフォックス（ＦＯＸ）の式から算出され
た値である。

【００１７】

【式１】

【００１８】上記式１において、Ｔｇ_a〜Ｔｇ_dは、上記
（ａ）〜（ｄ）の各モノマーのホモポリマーのガラス転
移温度（Ｋ）を示し、ａ〜ｄは、上記（ａ）〜（ｄ）の
各モノマーの共重合質量比を示し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１
である。

【００１９】さらに、上記（Ａ）モノマー組成物の重合
体のガラス転移温度Ｔｇ_Aおよび（Ｂ）モノマー組成物
の重合物のガラス転移温度Ｔｇ_Bは、ともに０〜２００
℃の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜１８０℃で
ある。ガラス転移温度が０℃未満であると、被覆層（塗
膜）の熱的安定性が不足して塗工面を重ね合わせた時に
融着などのトラブルが発生する虞があり、一方、２００
℃を超えると、均質な被覆層（塗膜）を形成できない虞
がある。

【００２０】以上のように、本発明における共重合体エ
マルジョンの原料となる（Ａ）モノマー組成物および
（Ｂ）モノマー組成物は、各々のモノマー組成物の全量
をそれぞれ１００質量％としたとき、（ａ）〜（ｄ）の
モノマーを下記表１の比率で含むものであることが好ま
しいが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】

【表１】

【００２２】また、本発明において、共重合体エマルジ
ョンを調製する際の、（Ａ）モノマー組成物と（Ｂ）モ
ノマー組成物との使用比率は、共重合体エマルジョンを
構成するモノマー組成物の全量を１００質量％としたと
き、（Ａ）モノマー組成物が１０〜９０質量％、特に、
２０〜６０質量％、（Ｂ）モノマー組成物が９０〜１０
質量％、特に、８０〜４０質量％であることが好まし
い。ここで、（Ａ）モノマー組成物または（Ｂ）モノマ
ー組成物の比率が１０質量％未満、または９０質量％を
超えると、本発明の効果、特に、記録装置での搬送性が
充分に発揮されない虞がある。

【００２３】本発明において、上記共重合体エマルジョ
ンは、上述のように、第１段階で上記（Ａ）モノマー組
成物を重合させた後、第２段階で上記（Ｂ）モノマー組
成物を共重合させて得られたものである。この場合、共
重合体エマルジョンを得る重合法、重合条件等は、特に
限定はなく、例えば、通常行われる乳化重合法等を用い
ることができるが、特に、共重合体エマルジョンの固形
分が２０〜５０質量％、平均粒子径が０．０２〜０．１
５μｍ、特に０．０３〜０．１０μｍとなる製造条件を
選択することが好ましい。ここで、平均粒子径が０．０
２μｍ未満であると、印刷光沢が低下する虞があり、一
方、０．１５μｍを超えると、記録画像の鮮明性が低下
する虞がある。

【００２４】具体的な重合方法としては、例えば、水に
乳化剤などを溶解し、上記（Ａ）モノマー組成物の一部
を加えて乳化させた後、残りの（Ａ）モノマー組成物お
よびラジカル重合開始剤を連続滴下することで乳化重合
を行い、さらに続けて（Ｂ）モノマー組成物およびラジ
カル重合開始剤を連続滴下することで共重合体エマルジ
ョンを得る方法、モノマー組成物とラジカル重合開始剤
とを（Ａ）モノマー組成物の重合の際に、一括添加して
重合し、次いで（Ｂ）モノマー組成物の重合の際にもこ
れらを一括添加して重合すること（同時反応）により乳
化重合を行う方法、分割仕込みなどにより反応系に上記
各モノマー組成物を段階的に供給する方法等が挙げられ
るが、これらの中でも、凝集物や副生物が発生しにくい
という点から、連続滴下法が好ましい。また、上記各方
法において、モノマー組成物を乳化剤により乳化させた
状態で、反応系に供給する方法も使用可能である。な
お、重合温度は４０〜９５℃が好ましい。これらの方法
により得られた共重合体エマルジョンにおける共重合体
粒子は、コアシェル構造や海島構造などの異相構造とな
る場合が多い。

【００２５】上記乳化重合を採用する場合に、用いる乳
化剤としては、特に制限されるものではなく、公知の乳
化剤が使用可能であるが、共重合体エマルジョンの平均
粒子径を効率的に制御するという点から、アニオン性乳
化剤を使用するのが好ましい。このようなアニオン性乳
化剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩、アリルアルキルフェニルポリエチレンオ
キシド硫酸エステル塩、アリルアルキルスルホコハク酸
ジエステル塩などの乳化剤が使用可能である。また、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステルなどのノニオン性乳化剤や、ポリスチレン
スルホン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールのスルホ
ン化物などの高分子乳化剤をアニオン性乳化剤と併用し
ても差し支えない。

【００２６】一方、上記乳化重合に使用するラジカル重
合開始剤は、特に制限されるものではなく、例えば、過
酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウムなどの過酸化物、これらの過酸化物との組
み合わせで通常使用される各種レドックス開始剤、さら
に、２，２−アゾビス（アミノジプロパン）塩酸塩のよ
うなアゾ系開始剤等が使用可能である。また、必要に応
じて、ドデシルメルカプタン、ジアルキルアミン、アリ
ルアルコールなどの分子量調整剤を使用しても差し支え
ない。

【００２７】以上で説明したインクジェット記録媒体用
表面塗工剤には、上記共重合体エマルジョンに加え、平
均粒子径が０．０１〜０．１５μｍのアニオン性コロイ
ダルシリカを配合してもよい。この場合、共重合体エマ
ルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの組成比は、
好ましくは固形分比で６／４〜０．３／９．７の範囲で
あり、より好ましくは５／５〜０．５／９．５の範囲で
あり、さらに好ましくは４／６〜０．７／９．３の範囲
である。ここで、共重合体エマルジョンの比率が６０質
量％を超えると、記録画像の鮮明性が低下する虞があ
り、一方、０．３質量％未満では光沢度が低下する虞が
ある。

【００２８】上記アニオン性コロイダルシリカの平均粒
子径は、特に限定されるものではないが、０．０１〜
０．１５μｍであることが好ましく、より好ましくは
０．０１５〜０．１２μｍ、さらに好ましくは０．０２
〜０．１０μｍである。ここで、平均粒子径が０．０１
μｍ未満であると、インクの吸収性が低下する虞があ
り、一方、０．１５μｍを超えると、記録画像の鮮明性
が低下する虞がある。

【００２９】また、上記アニオン性コロイダルシリカ
は、球状シリカを水に分散させたコロイド溶液で、粒子
表面のシラノール基が負に帯電しており、水酸化ナトリ
ウム、ケイ酸ソーダ、有機アミンなどの塩基で中和する
ことによりアニオン性を示すものである。このようなア
ニオン性コロイダルシリカとしては、一般に市販されて
いるものが使用可能であり、シリカドール（日本化学工
業（株）製）、アデライトＡＴ（旭電化工業（株）
製）、カタロイド（触媒化成工業（株）製）、スノーテ
ックス（日産化学工業（株）製）等を用いることができ
るが、特に、ｐＨ＝８〜１２で重量濃度が２０〜５０％
のゾル状の水分散液を用いることが、共重合体エマルジ
ョンとの相溶安定性の点から好ましい。

【００３０】さらに、本発明の表面塗工剤を構成する重
合体エマルジョンの平均粒子径（Ｘ）と、アニオン性コ
ロイダルシリカの平均粒子径（Ｙ）との比（Ｘ）／
（Ｙ）は、特に限定はないが、記録画像の鮮明性および
光沢感を高めるという点から、好ましくは０．５〜５．
０の範囲であり、より好ましくは０．６〜４．０の範囲
であり、さらに好ましくは０．７〜３．５の範囲であ
る。なお、本発明において、共重合体エマルジョンおよ
びアニオン性コロイダルシリカの平均粒子径は、電気泳
動光散乱光度計（ＥＬＳ−８００、大塚電子（株））に
より測定した値である。

【００３１】本発明のインクジェット記録媒体用表面塗
工剤は、上述のように、共重合体エマルジョンを含むも
の、または共重合体エマルジョンとアニオン性コロイダ
ルシリカとを含むものであるが、これらの成分の表面塗
工剤全体に占める割合は、通常、１０〜１００質量％、
好ましくは３０〜１００質量％である。なお、本発明の
インクジェット記録媒体用表面塗工剤は、上記共重合体
エマルジョンおよびアニオン性コロイダルシリカの他
に、紙加工などで一般に使用されているバインダー、紙
力増強剤、表面サイズ剤、帯電防止剤、粘度調節剤、染
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、防黴剤、防滑
剤、造膜助剤などを併用しても差し支えない。この場
合、これらの添加剤の配合割合は、上記共重合体エマル
ジョンおよびアニオン性コロイダルシリカの機能を阻害
しない範囲であれば、特に制限されないが、通常、表面
塗工剤全体に対し、０．１〜５０質量％、好ましくは１
〜３０質量％である。

【００３２】本発明の表面塗工剤の塗布対象となる基体
（インクジェット記録媒体）は、インクジェット記録に
適するものであれば特に制限されず、例えば、天然パル
プ紙、顔料塗工紙、合成紙が使用でき、その他に、布
や、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフ
ィルムシートも使用できる。上記表面塗工剤を基体に塗
布する場合、その塗工量は、特に限定されないが、０．
１ｇ／ｍ²未満では、塗膜の厚みが不足して記録媒体の
光沢が不足し、４０ｇ／ｍ²を超えると、コスト高とな
るため、０．１〜４０ｇ／ｍ²、特に１〜３０ｇ／ｍ²で
あることが好ましい。また、塗工方法にも特に限定はな
く、従来用いられている方法、例えば、エアードクター
コーター、エアーナイフコーター、ブレードコーター、
ロールコーター、カーテンコーター、グラビアコータ
ー、スプレー等で塗工する方法を採用することができ
る。なお、基体として紙を使用する場合は、塗工に先立
ち、シリカもしくはアルミナ、またはこれらと高分子ラ
テックスバインダーとの混合物を、原紙に塗工し、この
上に本発明の表面塗工剤を塗工してもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に
限定されるものではない。なお、以下の説明において、
特に言及する場合を除き、「質量％」および「質量部」
は、それぞれ「％」および「部」と略記する。

【００３４】［１］共重合体エマルジョンの製造 ［製造例１］攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート
および窒素導入管を備えた装置に、脱イオン水６４１
部、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテル硫
酸エステルのナトリウム塩（乳化剤）９部、および下記
表２に示した（Ａ）モノマー組成物の内１０部を仕込
み、窒素気流下で７５℃まで加熱した後、撹拌下で７５
℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム１．５部を溶解さ
せた脱イオン水溶液１０部を加えて重合反応を開始し
た。７５℃に保ちながら、残りの（Ａ）モノマー組成物
１１０部を４０分間かけて滴下し、これを同温度で３０
分間保温して重合反応を進行させた後、下記表２に示し
た（Ｂ）モノマー組成物１８０部を１時間かけて滴下し
た。さらに、これを同温度で１時間保温して重合反応を
完結させた。冷却後、１０％アンモニア水でｐＨを８．
０に調製し、脱イオン水で希釈して固形分濃度３０％、
平均粒子径０．０５５μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ
−１）を得た。なお、（Ａ）モノマー組成物の重合体の
ガラス転移温度Ｔｇ_Aは７０℃、（Ｂ）モノマー組成物
の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_Bは１０１℃であった。

【００３５】

【表２】

【００３６】［製造例２］モノマー組成物を下記表３に
示した組成に変更した以外は、製造例１と同様の操作を
行い、固形分３０％、平均粒子径０．０７５μｍの共重
合体エマルジョン（Ｓ−２）を得た。なお、（Ａ）モノ
マー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ _Aは８０℃、
（Ｂ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_B
は９７℃であった。

【００３７】

【表３】

【００３８】［製造例３］モノマー組成物を下記表４に
示した組成に変更した以外は、製造例１と同様の操作を
行い、固形分３０％、平均粒子径０．０９０μｍの共重
合体エマルジョン（Ｓ−３）を得た。なお、（Ａ）モノ
マー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ _Aは４０℃、
（Ｂ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_B
は１２０℃であった。

【００３９】

【表４】

【００４０】［製造例４］乳化剤としてアリルラウリル
スルホコハク酸ジエステルのナトリウム塩を使用し、モ
ノマー組成物を下記表５に示した組成に変更した以外
は、製造例１と同様の操作を行い、固形分３０％、平均
粒子径０．０３５μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−
４）を得た。なお、（Ａ）モノマー組成物の重合体のガ
ラス転移温度Ｔｇ_Aは６５℃、（Ｂ）モノマー組成物の
重合体のガラス転移温度Ｔｇ_Bは１０１℃であった。

【００４１】

【表５】

【００４２】［製造例５］製造例１と同様の反応装置
に、脱イオン水４９０部と下記表６に示した（Ａ）モノ
マー組成物の乳化物の内１０部を仕込み、窒素気流下で
７０℃まで加熱した。撹拌下で７０℃に保ちながら、過
硫酸アンモニウム２．３部を溶解させた脱イオン水溶液
１０部を加えて重合反応を開始した。７０℃に保ちなが
ら、残りの（Ａ）モノマー組成物の乳化物２５０部を１
時間かけて滴下し、これを同温度で３０分間保温して重
合反応を進行させた後、下記表６に示した（Ｂ）モノマ
ー組成物の乳化物３９０部を１時間３０分かけて滴下し
た。さらに、これを同温度で１時間保温して重合反応を
完結させた。冷却後、１０％水酸化ナトリウムでｐＨを
７．０に調製し、脱イオン水で希釈して固形分濃度４０
％、平均粒子径０．１３０μｍの共重合体エマルジョン
（Ｓ−５）を得た。なお、（Ａ）モノマー組成物の重合
体のガラス転移温度Ｔｇ_Aは８５℃、（Ｂ）モノマー組
成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_Bは１１２℃であっ
た。

【００４３】

【表６】

【００４４】［製造例６］モノマー組成物を下記表７に
示した組成に変更した以外は、製造例１と同様の操作を
行い、固形分３０％、平均粒子径０．０９５μｍの共重
合体エマルジョン（Ｓ−６）を得た。なお、（Ａ）モノ
マー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ _Aは１０１
℃、（Ｂ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔ
ｇ_Bは７０℃であった。

【００４５】

【表７】

【００４６】［比較製造例１］製造例１と同様の反応装
置に、脱イオン水６４１部、ポリオキシエチレン（ｎ＝
５）ラウリルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩（乳
化剤）９部および下記表８に示したモノマー組成物の内
１０部を仕込み、窒素気流下で７５℃まで加熱した後、
攪拌下で７５℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム１．
５部を溶解させた脱イオン水１０部を加えて重合反応を
開始した。７５℃に保ちながら残りのモノマー組成物２
９０部を１時間４０分間かけて滴下した。これを同温度
で１時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、１０
％アンモニア水でｐＨを８．０に調整し、脱イオン水で
希釈して固形分３０％、ガラス転移温度８８℃、平均粒
子径０．０５０μｍの共重合体エマルジョン（Ｈ−１）
を得た。

【００４７】

【表８】

【００４８】［比較製造例２］モノマー組成物を下記表
９に示した組成に変更した以外は、製造例１と同様の操
作を行い、固形分濃度３０％、平均粒子径０．０６０μ
ｍの共重合体エマルジョン（Ｈ−２）を得た。なお、
（Ａ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_A
は８５℃、（Ｂ）モノマー組成物の重合体のガラス転移
温度Ｔｇ_Bは８９℃であった。

【００４９】

【表９】

【００５０】［比較製造例３］モノマー組成物を下記１
０に示した組成に変更した以外は、製造例１と同様の操
作を行い、固形分濃度３０％、平均粒子径０．０５５μ
ｍの共重合体エマルジョン（Ｈ−３）を得た。なお、
（Ａ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔｇ_A
は８９℃、（Ｂ）モノマー組成物の重合体のガラス転移
温度Ｔｇ_Bは８５℃であった。

【００５１】

【表１０】

【００５２】上記各製造例および比較製造例で得られた
共重合体エマルジョンについて、モノマー組成、ガラス
転移温度および平均粒子径を下記表１１にまとめて示
す。なお、平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計（ＥＬ
Ｓ−８００、大塚電子（株））により測定した値であ
る。

【００５３】

【表１１】

【００５４】上記表１１において、（ａ）〜（ｄ）成分
の略記号は、以下の意味を表す。 Ｓｔ：スチレン、ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、Ｅ
Ａ：アクリル酸エチル ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、２−ＥＨＡ：アクリル酸
２−エチルヘキシル ＭＡＡ：メタクリル酸、ＡＡ：アクリル酸、ＡＡｍ：ア
クリルアミド

【００５５】［２］インクジェット記録媒体用表面塗工
剤の評価 ［実施例１］製造例１で合成した共重合体エマルジョン
（Ｓ−１）を、坪量８５ｇ／ｍ²、ステキヒトサイズ度
６秒の紙に、各表面塗工剤をアプリケーターバー＃４を
用いて、乾燥固形分が５ｇ／ｍ²になるように塗工した
後、１００℃、４０秒の条件で乾燥して試験紙を得た。

【００５６】［実施例２〜６］共重合体エマルジョンと
して、（Ｓ−２）〜（Ｓ−６）を使用した以外は、全て
実施例１と同じ方法で塗工剤を調製し、塗工し、乾燥し
て試験紙を得た。

【００５７】［比較例１〜３］共重合体エマルジョンと
して、（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）を使用した以外は、全て
実施例１と同じ方法で塗工剤を調製し、塗工し、乾燥し
て試験紙を得た。

【００５８】上記実施例１〜６、比較例１〜３で得られ
た各試験紙を、インクジェットプリンター（ＰＭ−８２
０Ｃ、セイコーエプソン（株）製）にてフルカラー印刷
し、発色の鮮明度、記録画像の解像度、光沢感、および
記録装置における搬送性について評価した。結果を表１
２に示す。

【００５９】

【表１２】

【００６０】表１２において、各項目は、下記基準によ
り評価した。 （１）発色の鮮明度 記録画像の色彩、発色の鮮やかさを下記基準により目視
にて判定した。 ◎：色彩、発色の鮮やかさが優れており、色かすれがな
い ○：微かに色かすれがあるが、実用上問題がない △：若干、色彩や発色の鮮やかさが劣る ×：色かすれがあり、色彩や発色の鮮やかさが劣る

【００６１】（２）記録画像の解像度 記録画像のにじみの程度を下記基準により目視にて判定
した。 ◎：にじみがない ○：微かににじみがあるが、実用上問題ない △：にじみが若干認められる ×：にじみが大きい

【００６２】（３）光沢感 印刷した試験紙の光沢感を下記基準により目視にて判定
した。 ◎：光沢感が非常に高く優れている ○：光沢感がある程度高い △：光沢感があまりなく、やや劣っている ×：光沢感がなく、劣っている

【００６３】（４）記録装置における搬送性 試験紙を１０枚積み重ねてプリンタにセットし、それら
の搬送の状態を下記基準により評価した。 ◎：スムーズに搬送できる ○：僅かにスムーズさに欠けるが、実用上問題なく搬送
できる △：何回かに１回搬送できないことがある ×：ほぼ毎回搬送できない

【００６４】表１２に示されるように、実施例１〜６の
本発明の特定の共重合体エマルジョンを塗布した試験紙
は、比較例に比べて発色の鮮明度、記録画像の解像度、
光沢感、および記録装置における搬送性が優れているこ
とがわかる。

【００６５】［実施例７］上記製造例１で合成した共重
合体エマルジョン（Ｓ−１）と、平均粒子径０．０３５
μｍ、ｐＨ＝９．０、固形分４０％のアニオン性コロイ
ダルシリカ（サンプルＡ）を、共重合体エマルジョンと
アニオン性コロイダルシリカとの固形分比が、１／９に
なるように混合し、精製水で希釈して固形分３０％とし
た表面塗工剤を、坪量８５ｇ／ｍ²、ステキヒトサイズ
度６秒の紙に、アプリケーターバー＃４を用いて、乾燥
固形分が５ｇ／ｍ²になるように塗工した後、１００
℃、４０秒の条件で乾燥して試験紙を得た。

【００６６】［実施例８〜１１］共重合体エマルジョン
とアニオン性コロイダルシリカとの固形分比を３／７、
５／５、７／２、９／１にそれぞれ変更した以外は、全
て実施例７と同じ方法で表面塗工剤を調製し、塗工し、
乾燥して試験紙を得た。

【００６７】［実施例１２〜１６］平均粒子径０．０６
５μｍ、ｐＨ＝９．５、固形分４０％のアニオン性コロ
イダルシリカ（サンプルＢ）を使用した以外は、全て実
施例７と同じ方法で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥
して試験紙を得た。

【００６８】［比較例４，５］アニオン性コロイダルシ
リカ単独の組成で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥し
て試験紙を得た。上記実施例７〜１６、比較例４，５の
試験紙について上述のプリンタを用いて同様に印刷し、
性能評価を行った。その結果を表１３に示す。

【００６９】

【表１３】

【００７０】表１３に示されるように、実施例７〜１６
の本発明の共重合エマルジョンとコロイダルシリカとを
含む塗工剤を塗布した試験紙は、コロイダルシリカのみ
を塗布した比較例に比べて発色の鮮明度、記録画像の解
像度、光沢感、および記録装置における搬送性が優れて
いることがわかる。また、コロイダルシリカを入れてい
ない上記実施例１〜６と比べ、各評価項目が良好になっ
ていることがわかる。

【００７１】［実施例１７〜２１］共重合体エマルジョ
ンとして、（Ｓ−２）〜（Ｓ−６）を使用し、共重合体
エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの固形分
比を３／７に変更した以外は、全て実施例７と同じ方法
で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得
た。

【００７２】［実施例２２〜２６］アニオン性コロイダ
ルシリカとしてサンプルＢを使用した以外は、全て実施
例７と同じ方法で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥し
て試験紙を得た。

【００７３】［実施例２７］平均粒子径０．００７μ
ｍ、ｐＨ＝９．５、固形分３０％のアニオン性コロイダ
ルシリカ（サンプルＣ）を使用し、共重合体エマルジョ
ンとアニオン性コロイダルシリカとの固形分比を３／７
に変更した以外は、全て実施例７と同じ方法で表面塗工
剤を調製し、塗工し、乾燥して試験紙を得た。

【００７４】［実施例２８］平均粒子径０．３５μｍ、
ｐＨ＝９．３、固形分４０％のアニオン性コロイダルシ
リカ（サンプルＤ）を使用した以外は、全て実施例７と
同じ方法で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾燥して試験
紙を得た。

【００７５】［比較例６〜８］共重合体エマルジョンと
して、（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）を使用した以外は、全て
実施例７と同じ方法で表面塗工剤を調製し、塗工し、乾
燥して試験紙を得た。実施例１７〜２８、比較例６〜８
の試験紙について上述のプリンタを用いて同様に印刷
し、性能評価を行った。その結果を表１４に示す

【００７６】

【表１４】

【００７７】表１４に示されるように、実施例１７〜２
４の本発明の共重合エマルジョンとコロイダルシリカと
を含む塗工剤を塗布した試験紙は、比較品の共重合エマ
ルジョンとコロイダルシリカとを含む塗工剤を塗布した
比較例に比べて発色の鮮明度、記録画像の解像度、光沢
感、および記録装置における搬送性が優れていることが
わかる。

【００７８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のインクジェ
ット記録媒体用表面塗工剤は、特定の共重合体エマルジ
ョンを含んでいるから、該表面塗工剤を塗布した記録媒
体を記録装置にて記録する際の搬送性に優れ、かつ、得
られた画像等における発色の鮮明度、解像度、光沢感を
高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 葛谷 稔 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA33 BA34 BA41 BA45 4J011 AA05 BA04 BB07 KB13 KB14 KB19 PA65 PC06 4J100 AB02P AB02Q AB03P AB03Q AJ01P AJ01Q AJ02P AJ02Q AJ08P AJ08Q AJ09P AJ09Q AK01P AK01Q AK07P AK07Q AK18P AK18Q AK20P AK20Q AL02P AL02Q AL03P AL03Q AL04P AL04Q AL05P AL05Q CA03 JA01 JA13

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）のモノマーおよび／または
   （ｂ）のモノマーを含む２つのモノマー組成物の内少な
   くとも一方に下記（ｃ）のモノマーを配合して構成され
   た（Ａ）モノマー組成物および（Ｂ）モノマー組成物を
   共重合させて得られる共重合体エマルジョンを含むイン
   クジェット記録媒体用表面塗工剤であって、 前記共重合体エマルジョンが、第１段階で前記（Ａ）モ
   ノマー組成物を重合させた後、第２段階で前記（Ｂ）モ
   ノマー組成物を共重合させて得られたものであるととも
   に、（Ａ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度Ｔ
   ｇ_Aと（Ｂ）モノマー組成物の重合体のガラス転移温度
   Ｔｇ_Bとの差が５℃以上であることを特徴とするインク
   ジェット記録媒体用表面塗工剤。 （ａ）スチレンおよび／またはα−メチルスチレン （ｂ）下記式（１）で表されるアクリル酸アルキルエス
   テルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステル 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²は炭
   素数１〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖状または分岐
   状の脂肪族炭化水素基を示す。） （ｃ）α，β不飽和カルボン酸および／またはその塩
2. 【請求項２】 前記（Ａ）モノマー組成物および／また
   は（Ｂ）モノマー組成物が、さらに下記（ｄ）のモノマ
   ーを含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェッ
   ト記録媒体用表面塗工剤。 （ｄ） 前記（ａ）〜（ｃ）のモノマーと重合可能なモ
   ノマー
3. 【請求項３】 前記共重合体エマルジョンの平均粒子径
   が０．０２〜０．１５μｍであることを特徴とする請求
   項１または２記載のインクジェット記録媒体用表面塗工
   剤。
4. 【請求項４】 アニオン性コロイダルシリカを含むこと
   を特徴とする請求項１、２または３記載のインクジェッ
   ト記録媒体用表面塗工剤。
5. 【請求項５】 前記アニオン性コロイダルシリカの平均
   粒子径が０．０１〜０．１５μｍであることを特徴とす
   る請求項４記載のインクジェット記録媒体用表面塗工
   剤。