JP2003313444A - Particulate crystal nucleating agent composition and crystalline polymer composition containing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a crystal nucleating agent composition which produces sufficient effects when added; and a crystalline polymer composition which contains the crystal nucleating agent composition and a crystalline polymer and has improved strength and transparency. <P>SOLUTION: The particulate crystal nucleating agent composition comprises particles, wherein each of the particles is composed of at least one aliphatic organic acid metal salt and at least one crystal nucleating agent compound. The mass average particle size D50 of the particles is 1.0-100 μm, and the mass average particle size distribution D90 is 400 μm or lower. The mass ratio of the aliphatic organic acid metal salt to the crystal nucleating agent compound is 0.10-2.0. The crystalline polymer composition comprises the nucleating agent composition and a crystalline polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性高分子化合
物に添加使用される粒子状結晶核剤組成物及び該粒子状
結晶核剤組成物を含有してなる結晶性高分子組成物に関
する。より詳しくは、特定の粒子内成分組成と特定の粒
度分布を有する粒子状結晶核剤組成物及び該結晶核剤組
成物を含有してなる結晶性高分子組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a particulate crystal nucleating agent composition to be added to a crystalline polymer compound and a crystalline polymer composition containing the particulate crystal nucleating agent composition. More specifically, the present invention relates to a particulate crystal nucleating agent composition having a specific intra-particle component composition and a specific particle size distribution, and a crystalline polymer composition containing the crystal nucleating agent composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１等のポリオレフィン系高分子、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル系高分子、ポリアミド系
高分子等の結晶性高分子は、加熱成形後の結晶化速度が
遅いため、加工時の成形サイクルが長い等の問題があ
る。その上、成形後にも結晶化が進行するので、成形物
が変形してしまうことがあった。又これらの結晶性高分
子化合物材料は、大きな結晶が生成するために、強度が
不充分であり、透明性が劣る欠点があった。2. Description of the Related Art Crystalline polymers such as polyolefin polymers such as polyethylene, polypropylene and polybutene-1, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyamide polymers have a slow crystallization rate after heat molding. However, there are problems such as a long molding cycle during processing. In addition, since crystallization proceeds even after molding, the molded product may be deformed. Further, these crystalline polymer compound materials have the drawbacks that the strength is insufficient and the transparency is poor because large crystals are formed.

【０００３】これらの欠点は、結晶性高分子化合物の結
晶性に由来するものであり、微細な結晶を急速に生成さ
せることによって解消できることが知られている。現
在、微細な結晶を急速に生成させるために、結晶化温度
を上げるほか、結晶核剤、結晶化促進剤等を添加するな
どの方法が用いられている。It is known that these drawbacks are derived from the crystallinity of the crystalline polymer compound and can be solved by rapidly forming fine crystals. Currently, in order to rapidly generate fine crystals, methods such as increasing the crystallization temperature and adding a crystal nucleating agent, a crystallization accelerator, etc. are used.

【０００４】上記の結晶核剤或いは結晶化促進剤とし
て、例えば、ナトリウムベンゾエート、４−第三ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカ
ルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェ
ニル）ホスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等
のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトー
ル、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス
（ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの多価アル
コール誘導体等の化合物が用いられている。例えば、特
開昭５８−１７３６号公報、特開昭５９−１８４２５２
号公報、特開平６−３４０７８６号公報、特開平７−１
１０７５号公報、特開平７−４８４７３号公報、特開平
８−３３６４号公報、特開平９−１１８７７６号公報、
特開平１０−２５２９５号公報、ＷＯ９９／１８１０８
号公報等で報告されている。また、特許３０４６４２８
号公報、特許３０５８４８７号公報、特開平５−４３７
４６号公報、特開平８−１３４２６０号公報、特開平８
−１２０１１６号公報等にリン酸エステル金属塩からな
る結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩の併用が報告さ
れている。しかしながら、上記の報告の結晶核剤は、結
晶性高分子との相溶性及び／又は分散性が充分とは云え
ず、期待されるレベルの添加効果を発揮する結晶核剤の
出現が望まれている。As the above-mentioned crystal nucleating agent or crystallization accelerator, for example, sodium benzoate, 4-tert-butylbenzoic acid aluminum salt, carboxylic acid metal salt such as sodium adipate, sodium bis (4-tert-butylphenyl) Phosphate, sodium-2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, and other phosphate ester metal salts, dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (dimethylbenzylidene) sorbitol, and other salts. A compound such as a polyhydric alcohol derivative is used. For example, JP-A-58-1736 and JP-A-59-184252.
JP-A-6-340786, JP-A7-1
No. 1075, No. 7-48473, No. 8-3364, No. 9-1187776,
JP-A-10-25295, WO99 / 18108
It is reported in the official gazette. Also, Japanese Patent 3046428
Japanese Patent, Japanese Patent No. 3058487, Japanese Patent Laid-Open No. 5-437
46, JP-A-8-134260, JP-A-8-134260
-120116 and the like report the combined use of a crystal nucleating agent compound consisting of a phosphoric acid ester metal salt and an aliphatic organic acid metal salt. However, the crystal nucleating agent reported above cannot be said to have sufficient compatibility and / or dispersibility with the crystalline polymer, and it is desired to develop a crystal nucleating agent exhibiting an expected level of addition effect. There is.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、充分
な添加効果を奏する結晶核剤組成物、及び該結晶核剤組
成物と結晶性高分子を含有してなる強度及び透明性が改
善された結晶性高分子組成物を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the crystal nucleating agent composition exhibiting a sufficient addition effect, and the strength and transparency obtained by containing the crystal nucleating agent composition and a crystalline polymer. To provide the crystalline polymer composition.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、検討を重
ねた結果、脂肪族有機酸金属塩と結晶核剤化合物からな
る特定の粒子状結晶核剤組成物が上記問題を解決しうる
ことを見出し、本発明に到達した。As a result of repeated studies, the present inventors have found that a specific particulate crystal nucleating agent composition comprising an aliphatic organic acid metal salt and a crystal nucleating agent compound can solve the above problems. The inventors have found that and reached the present invention.

【０００７】すなわち本発明の第１は、各粒子が少なく
とも１種類の脂肪族有機酸金属塩と少なくとも１種類の
結晶核剤化合物から構成され、粒子の平均粒子径がＤ５
０（質量平均、すなわち質量基準で積算値５０％に対応
する粒径）１．０〜１００μｍ、粒度分布がＤ９０（質
量平均、すなわち質量基準で積算値９０％に対応する粒
径）４００μｍ以下であり、脂肪族有機酸金属塩が結晶
核剤化合物の質量１に対して０．０１〜２．０である粒
子状結晶核剤組成物を提供する。本発明の第２は、脂肪
族有機酸金属塩が下記一般式（１）〜（３）のいずれか
で表される化合物である前記発明の粒子状結晶核剤組成
物を提供する。That is, the first aspect of the present invention is that each particle is composed of at least one type of aliphatic organic acid metal salt and at least one type of crystal nucleating agent compound, and the average particle size of the particles is D5.
0 (mass average, that is, a particle diameter corresponding to an integrated value of 50% on a mass basis) 1.0 to 100 μm, and a particle size distribution of D90 (particle diameter corresponding to a mass average, that is, an integrated value of 90% on a mass basis) of 400 μm or less And a particulate crystal nucleating agent composition in which the amount of the aliphatic organic acid metal salt is 0.01 to 2.0 with respect to 1 mass of the crystal nucleating agent compound. A second aspect of the present invention provides the particulate crystal nucleating agent composition according to the present invention, wherein the aliphatic organic acid metal salt is a compound represented by any one of the following general formulas (1) to (3).

【化３】 （式中、Ｒは、炭素数１〜３０の脂肪族有機酸から導入
される基を表し、Ｍは、リチウム、ナトリウム、マグネ
シウム、アルミニウム、珪素、カリウム、カルシウム、
マンガン、鉄、チタニウム、亜鉛、ストロンチウム、イ
ットリウム、ジルコニウム又はバリウムを表し、Ｍ’
は、チタニウム又はジルコニウムを表し、Ｍ”はアルミ
ニウム又は鉄を表し、ｍは該当する金属の価数を表し、
ｎは１又は２を表す。） また、本発明の第３は、結晶核剤化合物が下記一般式
（I）又は（II）で表される前記発明の粒子状結晶核剤
組成物を提供する。[Chemical 3] (In the formula, R represents a group introduced from an aliphatic organic acid having 1 to 30 carbon atoms, M represents lithium, sodium, magnesium, aluminum, silicon, potassium, calcium,
Represents manganese, iron, titanium, zinc, strontium, yttrium, zirconium or barium, M '
Represents titanium or zirconium, M ″ represents aluminum or iron, m represents the valence of the corresponding metal,
n represents 1 or 2. ) A third aspect of the present invention provides the particulate crystal nucleating agent composition according to the invention, wherein the crystal nucleating agent compound is represented by the following general formula (I) or (II).

【化４】 （式中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１〜４のアルキル基を
表し、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｍ１は、アルカリ金属原子を表し、ｎは、１又
は２を表す。） また、本発明の第４は、前記いすれかの粒子状結晶核剤
組成物と結晶性高分子とからなる結晶性高分子組成物を
提供する。更に、本発明の第５は、結晶性高分子が、ポ
リオレフィン系高分子である前記発明の結晶性高分子組
成物を提供する。[Chemical 4] (In the formula, R1 and R2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, M1 represents an alkali metal atom, and n is 1 Or 2)) The fourth aspect of the present invention provides a crystalline polymer composition comprising the crystalline nucleating agent composition of any one of the above and a crystalline polymer. Furthermore, the fifth aspect of the present invention provides the crystalline polymer composition of the above-mentioned invention, wherein the crystalline polymer is a polyolefin-based polymer.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
詳細に説明する。本発明の粒子状結晶核剤組成物は粒子
からなり、該各粒子は少なくとも１種類の脂肪族有機酸
金属塩と少なくとも１種類の結晶核剤化合物から構成さ
れている。粒子状結晶核剤組成物を構成する脂肪族有機
酸金属塩とは、脂肪族有機酸のカルボン酸残基と金属と
の結合を有する化合物を指し、金属原子に対して結合し
得る有機酸残基が全て結合していなくともよく、金属原
子に異なる有機酸残基が結合しているものでもよく、分
子構造中に結晶水を含有しているものでもよい。該脂肪
族有機酸金属塩としては、下記一般式（１）〜（３）で
表されるものが、結晶性高分子化合物の物性等に及ぼす
影響が極めて小さく、入手しやすいので好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. The particulate crystal nucleating agent composition of the present invention comprises particles, and each particle is composed of at least one type of aliphatic organic acid metal salt and at least one type of crystal nucleating agent compound. The aliphatic organic acid metal salt constituting the particulate crystal nucleating agent composition refers to a compound having a bond between a carboxylic acid residue of an aliphatic organic acid and a metal, and an organic acid residue capable of binding to a metal atom. Not all the groups may be bonded, different organic acid residues may be bonded to the metal atom, or crystallization water may be contained in the molecular structure. As the aliphatic organic acid metal salt, those represented by the following general formulas (1) to (3) are preferable because they have very little influence on the physical properties of the crystalline polymer compound and are easily available.

【０００９】[0009]

【化５】 （式中、Ｒは、炭素数１〜３０の分岐していてもよい脂
肪族有機酸から導入される基を表し、Ｍは、リチウム、
ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、カリ
ウム、カルシウム、マンガン、鉄、チタニウム、亜鉛、
ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム又はバリ
ウムを表し、Ｍ’は、チタニウム又はジルコニウムを表
し、Ｍ”はアルミニウム又は鉄を表し、ｍは該当する金
属の価数を表し、ｎは１又は２を表す。）[Chemical 5] (In the formula, R represents a group introduced from an optionally branched aliphatic organic acid having 1 to 30 carbon atoms, M represents lithium,
Sodium, magnesium, aluminum, silicon, potassium, calcium, manganese, iron, titanium, zinc,
(Strontium, yttrium, zirconium or barium is represented, M'represents titanium or zirconium, M "represents aluminum or iron, m represents the valence of the corresponding metal, and n represents 1 or 2.)

【００１０】上記一般式（１）〜（３）において、Ｒを
誘導する炭素数１〜３０の脂肪族有機酸としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、
パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカ
ン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、モンタン酸、メリシン酸、トウハク酸、リンデ
ル酸、ツズ酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オ
レイン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リ
ノエライジン酸、γ−リノレン酸、リノレン酸、リシノ
ール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ナフテン酸、
アビエチン酸等が挙げられる。In the above general formulas (1) to (3), the aliphatic organic acid having 1 to 30 carbon atoms that induces R is acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid. , 2-ethylhexanoic acid, pelargonic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid,
Palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, melissic acid, tohsuccinic acid, linderic acid, tsuzuic acid, palmitoleic acid, petrothelinic acid, oleic acid, elaidin Acid, vaccenic acid, linoleic acid, linoelaidic acid, γ-linolenic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, naphthenic acid,
Abietic acid etc. are mentioned.

【００１１】また、本発明に係る脂肪族有機酸金属塩
は、５０℃で固体であるものが、結晶核剤化合物との粒
子を形成しやすく、得られる結晶核剤組成物の粒子がブ
ロッキングしにくいので更に好ましい。本発明に係る脂
肪族有機酸金属塩の具体例としては、例えば、以下に示
す化合物が挙げられる。The aliphatic organic acid metal salt according to the present invention, which is solid at 50 ° C., easily forms particles with the crystal nucleating agent compound, and the particles of the obtained crystal nucleating agent composition block. It is more difficult because it is difficult. Specific examples of the aliphatic organic acid metal salt according to the present invention include the compounds shown below.

【００１２】[0012]

【化６】 [Chemical 6]

【００１３】[0013]

【化７】 [Chemical 7]

【００１４】[0014]

【化８】 [Chemical 8]

【００１５】本発明に係る結晶核剤化合物としては、例
えば、リチウムベンゾエート、ナトリウムベンゾエー
ト、アルミニウムベンゾエート、４−第三ブチル安息香
酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム等のカルボン
酸金属塩；ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）
ホスフェート、前記一般式（I）又は（II）で表される
化合物等の酸性リン酸エステル金属塩；ジベンジリデン
ソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトールなどの
多価アルコール誘導体等が挙げられる。Examples of the crystal nucleating agent compound according to the present invention include lithium benzoate, sodium benzoate, aluminum benzoate, 4-tert-butyl benzoic acid aluminum salt, carboxylic acid metal salts such as sodium adipate; sodium bis (4-). (Tert-butylphenyl)
Phosphates, acidic phosphoric acid ester metal salts such as the compounds represented by the general formula (I) or (II); polyhydric alcohol derivatives such as dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (dimethylbenzylidene) sorbitol, etc. Is mentioned.

【００１６】上記の結晶核剤化合物については、多価ア
ルコール誘導体が主に透明性を改善すること、カルボン
酸金属塩が主に強度を改善すること、酸性リン酸エステ
ル金属塩が透明性と強度の両方を改善することが知られ
ている。Regarding the above crystal nucleating agent compound, the polyhydric alcohol derivative mainly improves the transparency, the carboxylic acid metal salt mainly improves the strength, and the acidic phosphate ester metal salt improves the transparency and strength. It is known to improve both.

【００１７】酸性リン酸エステル金属塩の中でも前記一
般式（I）又は（II）で表されるものは、透明性と強度
の両方において優れた添加効果を奏するものであり、本
発明の結晶核剤化合物として好ましいものである。Among the acidic phosphoric acid ester metal salts, those represented by the above-mentioned general formula (I) or (II) have an excellent addition effect in both transparency and strength, and the crystal nucleus of the present invention. It is preferable as an agent compound.

【００１８】前記一般式（Ｉ）で表される化合物におい
て、Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１〜４のアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチルが挙げら
れ、Ｒ３で表される炭素数１〜４で表されるアルキル基
としては、Ｒ１と同様のものが挙げられ、Ｍ１で表され
るアルカリ金属原子としては、リチウム、ナトリウム、
カリウムが挙げられる。一般式（I）で表される化合物
の具体例としては、例えば、下記に挙げる化合物が挙げ
られる。In the compound represented by the general formula (I), the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R1 and R2 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl,
Butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, and the like. Examples of the alkyl group represented by R3 and having 1 to 4 carbon atoms include the same ones as R1 and the alkali metal represented by M1. As atoms, lithium, sodium,
Examples include potassium. Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include the following compounds.

【００１９】[0019]

【化９】 [Chemical 9]

【００２０】また、前記の一般式（II）で表される化合
物の具体例としては、例えば、下記に挙げる化合物が挙
げられる。Further, specific examples of the compound represented by the general formula (II) include the following compounds.

【００２１】[0021]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２２】本発明の粒子状結晶核剤組成物とは、個々
の粒子単位において、結晶核剤化合物と前記の脂肪族有
機酸金属塩とから構成されているものである。その粒子
の形状は特に限定されず、粒子の平均粒子径がＤ５０
（質量平均）１．０〜１００μｍ、粒度分布がＤ９０
（質量平均）４００μｍ以下であり、組成割合として
は、脂肪族有機酸金属塩が結晶核剤化合物の質量１に対
して０．０１〜２．０であることが特徴である。なお、
本発明の粒子状結晶核剤組成物の粒子には、本発明の効
果を阻害しない範囲で各単独の成分からなる粒子が含ま
れていても構わない。また、上記組成割合は、各原料成
分の使用割合によって決まる。The particulate crystal nucleating agent composition of the present invention comprises, in each particle unit, a crystal nucleating agent compound and the above-mentioned aliphatic organic acid metal salt. The shape of the particles is not particularly limited, and the average particle diameter of the particles is D50.
(Mass average) 1.0 to 100 μm, particle size distribution is D90
(Mass average) is 400 μm or less, and the composition ratio is characterized in that the aliphatic organic acid metal salt is 0.01 to 2.0 with respect to 1 mass of the crystal nucleating agent compound. In addition,
The particles of the particulate crystal nucleating agent composition of the present invention may contain particles each consisting of a single component as long as the effects of the present invention are not impaired. Further, the composition ratio is determined by the usage ratio of each raw material component.

【００２３】上記の粒子径は、通常の高分子用添加剤と
して添加・配合作業性、操作性において使用に適する範
囲であり、粒度分布については、上記の値から外れる不
均一なものになると本発明の粒子状結晶核剤組成物の高
分子に対する相溶性及び／又は分散性の改善効果が損な
われる。また、上記の組成割合を外れたものは、結晶核
剤化合物と脂肪族有機酸金属塩を各々別々に添加使用し
たものに対して、強度及び透明性に対して、明確な添加
効果の向上が確認できない。尚、前記のような粒子の性
状、即ち平均粒子径、粒度分布は、例えば粉砕機等によ
り所望の平均粒径、粒度分布になるまでの時間、原料を
共粉砕処理することにより得ることができ、必要に応じ
て、フィルターや篩等を使用してもよい。The above-mentioned particle size is within a range suitable for use in addition and compounding workability and operability as an additive for ordinary polymers, and the particle size distribution is not uniform when it is out of the above range. The effect of improving the compatibility and / or dispersibility of the particulate crystal nucleating agent composition of the invention with a polymer is impaired. In addition, if the composition ratio is out of the above range, it is possible to improve the clear addition effect in terms of strength and transparency, as compared with the case where the crystal nucleating agent compound and the aliphatic organic acid metal salt are separately added and used. I can't confirm. The properties of the particles as described above, that is, the average particle size and the particle size distribution, can be obtained, for example, by a pulverizer or the like until the desired average particle size and particle size distribution are obtained, and by co-milling the raw materials. If necessary, a filter or a sieve may be used.

【００２４】上記の平均粒径については、Ｄ５０（質量
平均）が、１．０〜８０μｍが好ましく、１．０〜５０
μｍがより好ましく、粒度分布については、Ｄ９０（質
量平均）が３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下
がより好ましい。また、脂肪族有機酸金属塩の組成割合
は、結晶核剤化合物の質量１に対して０．０５〜２が好
ましく、０．１〜１．５がより好ましい。Regarding the above-mentioned average particle diameter, D50 (mass average) is preferably 1.0 to 80 μm, and 1.0 to 50.
With respect to the particle size distribution, D90 (mass average) is preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less. Further, the composition ratio of the aliphatic organic acid metal salt is preferably 0.05 to 2 and more preferably 0.1 to 1.5 with respect to 1 mass of the crystal nucleating agent compound.

【００２５】本発明に係る結晶核剤組成物の製造方法と
しては、脂肪族有機酸金属塩を熱により融解させるか、
水や有機溶剤中に溶解及び／又は分散させるかした液体
を用いて結晶核剤化合物の粒子表面に付着させる湿式法
と、結晶核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩を固体の状態
で付着させる乾式法、脂肪族有機酸金属塩を気化させ、
結晶核剤化合物表面に付着又は堆積させる蒸着法が挙げ
られる。湿式法としては、晶析法、含浸法、スプレーコ
ート法、ミキサー、コロイドミル、プレミアコロイドミ
ル、シャロッテコロイドミル等を用いたミキシング法が
挙げられ、乾式法としては、乳鉢、ボールミル、振動ボ
ールミル、ローラーミル、ロッドミル、チューブミル、
コニカルミル、ハイスイングボールミル、ピン型ミル、
ハンマーミル、ナイフハンマーミル、アトリションミ
ル、ジェットミル、カウンタージェットミル、スパイラ
ルジェットミル、ジェットマイザー、マイクロナイザ
ー、ナノマイザー、マジャックミル、マイクロアトマイ
ザー、ミクロンミル、ロータリーカッター、衝撃粉砕型
ミル、圧縮せん断型ミル等を用いた共粉砕法、トポケミ
カル反応やメカノケミカル反応を利用した物理的な表面
改質方法が挙げられる。As the method for producing the crystal nucleating agent composition according to the present invention, an aliphatic organic acid metal salt is melted by heat, or
Wet method of adhering to the particle surface of the crystal nucleating agent compound using a liquid dissolved and / or dispersed in water or an organic solvent, and adhering the crystal nucleating agent compound and the aliphatic organic acid metal salt in a solid state Dry method, vaporize aliphatic organic acid metal salt,
The vapor deposition method of attaching or depositing on the surface of the crystal nucleating agent compound is mentioned. The wet method includes a crystallization method, an impregnation method, a spray coating method, a mixing method using a mixer, a colloid mill, a premier colloid mill, a Charlotte colloid mill, and the like, and a dry method includes a mortar, a ball mill, and a vibrating ball mill. , Roller mill, rod mill, tube mill,
Conical mill, high swing ball mill, pin type mill,
Hammer Mill, Knife Hammer Mill, Attrition Mill, Jet Mill, Counter Jet Mill, Spiral Jet Mill, Jet Mizer, Micronizer, Nanomizer, Macack Mill, Micro Atomizer, Micron Mill, Rotary Cutter, Impact Grinding Mill, Compression Shear A co-milling method using a mold mill or the like, and a physical surface modification method utilizing a topochemical reaction or a mechanochemical reaction can be mentioned.

【００２６】上記の製造方法は、使用する結晶核剤化合
物と脂肪族有機酸金属塩の組み合わせによって、コスト
の低い方法を選択すればよい。例えば、本発明の好まし
い形態である前記一般式（I）又は（II）の化合物を用
いた場合は、脂肪族有機酸金属塩と共粉砕することによ
り上記本発明で規定する粒子状結晶核剤組成物を容易に
得ることができる。The above-mentioned production method may be selected at a low cost depending on the combination of the crystal nucleating agent compound and the aliphatic organic acid metal salt used. For example, when the compound of the general formula (I) or (II), which is a preferred embodiment of the present invention, is used, the particulate crystal nucleating agent defined in the present invention is obtained by co-milling with an aliphatic organic acid metal salt. The composition can be easily obtained.

【００２７】次に、本発明の結晶性高分子組成物につい
て説明する。本発明の結晶性高分子組成物は、前記の粒
子状結晶核剤組成物と結晶性高分子とからなる樹脂組成
物である。結晶性高分子組成物を成形することにより、
透明性及び／又は強度等が改善された成形品を得ること
ができる。該結晶性高分子組成物には、必要に応じて他
の添加剤成分が含有されていてもよい。Next, the crystalline polymer composition of the present invention will be described. The crystalline polymer composition of the present invention is a resin composition comprising the above-described particulate crystal nucleating agent composition and a crystalline polymer. By molding the crystalline polymer composition,
A molded article having improved transparency and / or strength can be obtained. The crystalline polymer composition may contain other additive components, if necessary.

【００２８】本発明の結晶性高分子組成物を構成する粒
子状結晶核剤組成物については、前に説明した通りであ
る。結晶性高分子としては、例えば、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
アイソチクタックポリプロピレン、シンジオタクチック
ポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレ
ン、ポリブテン−１、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポ
リ３−メチル−１−ペンテン、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン／プロピレ
ンブロック又はランダム共重合体等のα−オレフィン共
重合体などのポリオレフィン系高分子；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステ
ル系高分子；ポリフェニレンスルフィド、ポリカプロラ
クトン、ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリア
ミド系高分子；シンジオタクチックポリスチレン等の結
晶性のポリスチレン系高分子が挙げられる。The particulate crystal nucleating agent composition constituting the crystalline polymer composition of the present invention is as described above. Examples of the crystalline polymer include low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene,
Α-, such as isotectac polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemi-isotactic polypropylene, polybutene-1, poly-3-methyl-1-butene, poly-3-methyl-1-pentene, poly-4-methyl-1-pentene Polyolefin-based polymers such as olefin polymers and α-olefin copolymers such as ethylene / propylene block or random copolymers; thermoplastic linear polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyhexamethylene terephthalate; Examples thereof include linear polyamide polymers such as polyphenylene sulfide, polycaprolactone and polyhexamethylene adipamide; and crystalline polystyrene polymers such as syndiotactic polystyrene.

【００２９】前記の結晶性高分子の中では、本発明の粒
子状結晶核剤組成物の使用効果が顕著であるポリオレフ
ィン系高分子が好適であり、ポリプロピレン、エチレン
／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン
以外のα−オレフィン／プロピレンブロック又はランダ
ム共重合体及びこれらのプロピレン系重合体と他のα−
オレフィン重合体との混合物等のポリプロピレン系樹脂
が特に好適である。Among the above-mentioned crystalline polymers, a polyolefin-based polymer, which has a remarkable effect of using the particulate crystal nucleating agent composition of the present invention, is preferable, and polypropylene, ethylene / propylene block or random copolymer is preferable. , Α-olefin / propylene block or random copolymer other than ethylene, and these propylene-based polymers and other α-
A polypropylene resin such as a mixture with an olefin polymer is particularly suitable.

【００３０】本発明の結晶性高分子組成物において、結
晶核剤化合物の含有量は特に限定されるものではない。
結晶核剤化合物の使用量は、脂肪族有機酸金属塩を除い
た質量で、結晶性高分子１００質量部に対して０．００
５質量部より少ないと充分な添加効果を発揮しない場合
があり、１０質量部を超えると添加効果の向上が得られ
ずにコストが高くなるばかりではなく、得られる高分子
製品の物性に影響を及ぼす場合があるので０．００５〜
１０質量部が好ましく、０．０１〜２．５質量部がより
好ましい。In the crystalline polymer composition of the present invention, the content of the crystal nucleating agent compound is not particularly limited.
The amount of the crystal nucleating agent compound used is 0.00 mass part excluding the aliphatic organic acid metal salt, and 100 mass parts of the crystalline polymer.
If it is less than 5 parts by mass, the addition effect may not be sufficiently exerted, and if it exceeds 10 parts by weight, not only the addition effect cannot be improved but the cost becomes high, but the physical properties of the obtained polymer product are affected. 0.005 because it may affect
10 parts by mass is preferable, and 0.01 to 2.5 parts by mass is more preferable.

【００３１】また、結晶性高分子組成物に必要に応じて
用いられる他の添加剤 成分としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬ
Ｓ）、紫外線吸収剤、フェノール系、硫黄系、リン系の
抗酸化剤、有機酸のアルカリ金属塩等の周知一般に用い
られている添加剤を使用することができる。Further, as another additive component which is optionally used in the crystalline polymer composition, a hindered amine light stabilizer (HAL) is used.
Well-known and commonly used additives such as S), ultraviolet absorbers, phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidants and alkali metal salts of organic acids can be used.

【００３２】上記のＨＡＬＳとしては、以下の一般式
（III）で表される化合物、塩化シアヌル縮合型、高分
子量型等が挙げられる。Examples of the above HALS include compounds represented by the following general formula (III), cyanuric chloride condensation type, high molecular weight type and the like.

【００３３】[0033]

【化１１】 （式中、ｍは、１〜６の整数を表し、Ａは、水素原子、
炭素数１〜１８のｍ価の炭化水素基、ｍ価のアシル基ま
たはｍ価のカルバモイル基を表し、Ｂは、酸素原子、−
ＮＨ−又は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｅを有する−Ｎ
Ｒｅ−を表し、Ｙは、水素原子、オキシラジカル（・
Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜８の
アルキル基、ヒドロキシル基を表し、Ｚは、メチン、又
は炭素数１〜８のアルキル基Ｒｆを有する以下の基(IV)
を表す。）[Chemical 11] (In the formula, m represents an integer of 1 to 6, A is a hydrogen atom,
Represents an m-valent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, an m-valent acyl group or an m-valent carbamoyl group, B represents an oxygen atom,
NH- or -N having an alkyl group Re having 1 to 8 carbon atoms
Re-, Y is a hydrogen atom, an oxy radical (.
O), an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and a hydroxyl group, and Z is methine or the following group (IV) having an alkyl group Rf having 1 to 8 carbon atoms.
Represents )

【００３４】[0034]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３５】上記一般式（III）において、Ａで表され
るｍ価の炭素数１〜１８の炭化水素基としては、メタ
ン、エタン、プロパン、ブタン、第二ブタン、第三ブタ
ン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、第三ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソヘプタ
ン、第三ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、第三
オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、イソノナン、
デカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタ
デカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンか
ら誘導される基（アルキル基、アルカンジないしヘキサ
イル基）が挙げられる。In the above general formula (III), the m-valent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms represented by A is methane, ethane, propane, butane, secondary butane, tertiary butane, isobutane, pentane. , Isopentane, tertiary pentane, hexane, cyclohexane, heptane, isoheptane, tertiary heptane, n-octane, isooctane, tertiary octane, 2-ethylhexane, nonane, isononane,
Examples thereof include groups derived from decane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane and octadecane (alkyl group, alkanedi or hexayl group).

【００３６】上記Ａにおけるｍ価のアシル基とは、カル
ボン酸、ｍ価カルボン酸及びカルボキシル基がｍ個残存
しているｎ価カルボン酸の（ｎ−ｍ）アルキルエステル
（これらをアシル誘導体化合物という）から誘導される
基のことである。該アシル誘導体化合物としては、酢
酸、安息香酸、４−トリフルオロメチル安息香酸、サリ
チル酸、アクリル酸、メタクリル酸、シュウ酸、マロン
酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３
−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メ
チルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，
７−ジメチルデカン二酸、水添ダイマー酸、ダイマー
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメ
リト酸、トリメシン酸、プロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸モノ
又はジアルキルエステル、ペンタン−１，３，５−トリ
カルボン酸、ペンタン−１，３，５−トリカルボン酸モ
ノ又はジアルキルエステル、ブタン−１，２，３，４−
テトラカルボン酸、ブタン−１，２，３，４−テトラカ
ルボン酸モノないしトリアルキルエステル、ペンタン−
１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸、ペンタン−
１，２，３，４，５−ペンタカルボン酸モノないしテト
ラアルキルエステル、ヘキサン−１，２，３，４，５，
６−ヘキサカルボン酸、ヘキサン−１，２，３，４，
５，６−ヘキサカルボン酸モノないしペンタアルキルエ
ステル等が挙げられる。The m-valent acyl group in the above A means a (nm) alkyl ester of a carboxylic acid, an m-valent carboxylic acid and an n-valent carboxylic acid having m carboxyl groups remaining (these are referred to as acyl derivative compounds. ) Is a group derived from. Examples of the acyl derivative compound include acetic acid, benzoic acid, 4-trifluoromethylbenzoic acid, salicylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, and azelaine. Acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 2-methylsuccinic acid, 2-methyladipic acid, 3
-Methyladipic acid, 3-methylpentanedioic acid, 2-methyloctanedioic acid, 3,8-dimethyldecanedioic acid, 3,
7-Dimethyldecanedioic acid, hydrogenated dimer acid, dimer acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, propane-1,2,3-tricarboxylic acid, propane -1,2,3-Tricarboxylic acid mono- or dialkyl ester, pentane-1,3,5-tricarboxylic acid, pentane-1,3,5-tricarboxylic acid mono- or dialkyl ester, butane-1,2,3,4-
Tetracarboxylic acid, butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid mono- or trialkyl ester, pentane-
1,2,3,4,5-pentacarboxylic acid, pentane-
1,2,3,4,5-pentacarboxylic acid mono- or tetraalkyl ester, hexane-1,2,3,4,5
6-hexacarboxylic acid, hexane-1,2,3,4,
Examples thereof include 5,6-hexacarboxylic acid mono- or pentaalkyl ester.

【００３７】上記Ａにおけるｍ価のカルバモイル基は、
イソシアネート化合物から誘導されるモノアルキルカル
バモイル基またはジアルキルカルバモイル基のことであ
る。モノアルキルカルバモイル基を誘導するイソシアネ
ート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−
ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、ジ
アニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ト
ランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネート、ノ
ルボルネンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、２，２，４（２，２，４）−トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシ
アネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、１
−メチルベンゾール−２，４，６−トリイソシアネー
ト、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート
等が挙げられる。ジアルキルカルバモイル基としては、
ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ジ
ヘキシルカルバモイル基、ジオクチルカルバモイル基等
が挙げられる。これらのＡで表される基はハロゲン原
子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シ
アノ基等で置換されていてもよい。The m-valent carbamoyl group in A above is
A monoalkylcarbamoyl group or a dialkylcarbamoyl group derived from an isocyanate compound. Examples of the isocyanate compound for deriving a monoalkylcarbamoyl group include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 3,3'-
Dimethyldiphenyl-4,4'-diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, trans-1,4-cyclohexyl diisocyanate, norbornene diisocyanate, 1,6-hexa Methylene diisocyanate, 2,2,4 (2,2,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, 1
-Methylbenzol-2,4,6-triisocyanate, dimethyltriphenylmethanetetraisocyanate and the like can be mentioned. As the dialkylcarbamoyl group,
Examples thereof include a diethylcarbamoyl group, a dibutylcarbamoyl group, a dihexylcarbamoyl group and a dioctylcarbamoyl group. The group represented by A may be substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a cyano group or the like.

【００３８】式（III）のＢ中のＮに置換するＲｅで表
される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、
第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三ア
ミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプ
チル、第三ヘプチル、１−エチルペンチル、ｎ−オクチ
ル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル
が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and represented by Re which is substituted for N in B of the formula (III) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl,
Examples thereof include tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, 1-ethylpentyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl and 2-ethylhexyl.

【００３９】式（III）のＹは、水素原子、オキシラジ
カル（・Ｏ）、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数
１〜８のアルキル基又はヒドロキシル基を表す。上記炭
素数１〜１８のアルコキシ基としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、第二ブ
チルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ア
ミルオキシ、イソアミルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキ
シ、ノニルオキシ、イソノニルオキシ、デシルオキシ、
ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキ
シ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタ
デシルオキシ、オクタデシルオキシが挙げられ、炭素数
１〜８のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げら
れる。式（III）のＺ中のＲｆで表される炭素数１〜８
のアルキル基としては、Ｒｅと同様の基が挙げられる。Y in the formula (III) represents a hydrogen atom, an oxy radical (.O), an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a hydroxyl group. Examples of the alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 2- Ethylhexyloxy, nonyloxy, isononyloxy, decyloxy,
Dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy are mentioned, and examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the same groups as Re. 1 to 8 carbon atoms represented by Rf in Z of formula (III)
As the alkyl group of, the same groups as Re can be mentioned.

【００４０】上記の一般式（III）で表されるＨＡＬＳ
の更なる具体例としては、例えば、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレー
ト、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベ
ンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，
６，６−テトラメチル−ピペリジルメタクリレート、テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス
（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第
三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカル
ボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリ
ス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]
エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。HALS represented by the above general formula (III)
Further specific examples of, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6)
-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4
-Piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, 2,2
6,6-Tetramethyl-piperidyl methacrylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6) , 6-pentamethyl-
4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3
4-butane tetracarboxylate, bis (1,2,
2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) .bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)- 2-butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate,
3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (2,
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl]-
2,4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl Oxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy]
Ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like can be mentioned.

【００４１】塩化シアヌル縮合型ＨＡＬＳとしては、
１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モ
ルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルア
ミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テ
トラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ
−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラ
アザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４
−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン
−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカ
ン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウン
デカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミ
ノ]ウンデカン等が挙げられる。The cyanuric chloride condensed HALS includes
1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2) , 6,6-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tertiaryoctylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s
-Triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4
-Bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-Tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-ylamino] undecane, 1 , 6,11-Tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyl) amino) -s-triazin-6-ylamino] undecane and the like.

【００４２】また、高分子量型としては、１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物等が挙げ
られる。As the high molecular weight type, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4 is used.
-Piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6
-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate and the like can be mentioned.

【００４３】紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキ
シベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロ
キシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
キシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，
２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾト
リアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ールのポリエチレングリコールエステル、２−〔２−ヒ
ドロキシ−３−（２−アクリロイルオキシエチル）−５
−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒ
ドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエチル）−
５−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイルオキシエ
チル）−５−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２−ヒドロキシ−３−（２−メタクリロイル
オキシエチル）−５−第三ブチルフェニル〕−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−５−
（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾ
トリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三ブチル
−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕
ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−第三
アミル−５−（２−メタクリロイルオキシエチル）フェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３
−第三ブチル−５−（３−メタクリロイルオキシプロピ
ル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
〔２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシメ
チル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒド
ロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシプ
ロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２−（２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-
2-hydroxybenzophenones such as dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2 -Hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzo Triazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-
3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,
2'-methylenebis (4-tertiary octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-
Polyethylene glycol ester of tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxyethyl) -5
-Methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl)-
5-tert-butylphenyl] benzotriazole, 2-
[2-Hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-octylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl]- 5-chlorobenzotriazole, 2- [2-hydroxy-5-
(2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl]
Benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-amyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3
-Tert-butyl-5- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2-
[2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxymethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) phenyl] benzotriazole, 2-
2- (2-, such as [2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl] benzotriazole
Hydroxyphenyl) benzotriazoles;

【００４４】２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェ
ニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジ
ン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニ
ル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，
５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（３−Ｃ
１２〜１３混合アルコキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニ
ル〕−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，
５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−３−ア
リルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシロキシフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロ
キシフェニル）−４，６−ジアリール−１，３，５−ト
リアジン類；2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl- 1,3,5-triazine,
2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-
4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,
5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-C
12-13 mixed alkoxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxy) Ethoxy) phenyl] -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,3
5-triazine, 2- (2,4-dihydroxy-3-allylphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2 2- (2-hydroxyphenyl) -4,6-diaryl-1,3,5-triazines such as -hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine;

【００４５】フェニルサリシレート、レゾルシノールモ
ノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オク
チル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾ
エート、ドデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゾエー
ト、オクタデシル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；
２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキ
シ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド
類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレ
ート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メ
トキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート
類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又は
クロムの塩又はキレート類等が挙げられる。Phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-ditert-butylphenyl-3,
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, tetradecyl (3,3 5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, hexadecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, octadecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate, behenyl (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxy) benzoate and other benzoates;
Substituted oxanilides such as 2-ethyl-2′-ethoxyoxanilide and 2-ethoxy-4′-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenylacrylate, methyl-2-cyano-3- Cyanoacrylates such as methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate; various metal salts or metal chelates, particularly nickel or chromium salts or chelates.

【００４６】リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフ
ェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２，５−ジ第三ブチル
フェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチ
レンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニ
ルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシル
ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホス
ファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウ
リルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコ
ール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，５−ジ第三ブチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジク
ミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テ
トラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−
メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロ
ピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・
４，４’−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、
テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニ
レンジホスホナイト、トリス（２−〔（２，４，７，９
−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，
２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチ
ル）アミン、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０
−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブ
チル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ
第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられ
る。Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (2,5-ditert-butylphenyl) phosphite, tris ( Nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono-dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenylacid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-ditertiarybutylphenyl) octyl Phosphite, diphenyldecylphosphite, diphenyloctylphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyldiisodecylphosphite, tributylphosphite, tris (2-
Ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol) -1,4-cyclohexane dimethyl diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,5-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) ) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
Distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenylphosphite, bis [2,2'-
Methylenebis (4,6-diamylphenyl)]-isopropylidenediphenylphosphite, tetratridecyl-
4,4'-butylidene bis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl)
・ 1,1,3-Tris (2-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) butane triphosphite,
Tetrakis (2,4-ditert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, tris (2-[(2,4,7,9
-Tetrakis tert-butyl dibenzo [d, f] [1,3,
2] Dioxaphosphepin-6-yl) oxy] ethyl) amine, 9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol-2,4,6-tri-tert-butylphenol monophosphite and the like can be mentioned.

【００４７】フェノール系抗酸化剤としては、例えば、
２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフ
ェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオア
セテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，
４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、
２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェ
ノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−
第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコール
エステル、４，４’−ブチリデンビス（２，６−ジ第三
ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−エチ
リデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４
−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５
−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，
３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，
５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，
５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，
４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス
[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラ
キス[メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、
２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオ
キシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノー
ル、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１
−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコール
ビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。As the phenolic antioxidant, for example,
2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5 -Di-tert-butyl-
4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl
3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,
4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol),
2-octylthio-4,6-di (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-)
Tert-Butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidene bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene bis (6-
Tert-butyl-3-methylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,
1,3-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4]
-Methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5
-Methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,
3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-
4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,
5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,3
5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,
4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris
[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-ditert-butyl-
4'-hydroxyphenyl) propionate] methane,
2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acroyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2- (3-tert-butyl-4-hydroxy) -5-Methylhydrocinnamoyloxy) -1,1
-Dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], etc. Can be mentioned.

【００４８】硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジ
プロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチル
ステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオ
ジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ
（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオ
ールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類
が挙げられる。Examples of the sulfur antioxidants include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristyl stearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). .Beta.-alkyl mercaptopropionic acid esters of the above polyols.

【００４９】また、有機酸のアルカリ金属塩としては、
前記の脂肪酸有機酸金属塩を誘導するものとして例示し
た有機酸のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩が挙
げられる。As the alkali metal salt of organic acid,
The sodium salt, lithium salt, and potassium salt of the organic acid exemplified as the derivative of the fatty acid organic acid metal salt are mentioned.

【００５０】上記の例示の添加剤は、１種類又は２種類
以上混合で用いてもよく、そのそれぞれの使用量は、結
晶性高分子１００質量部に対して、０．００１質量部未
満では効果が得られない場合があり、また１０質量部を
超えると添加効果の向上が得られないばかりかコストが
高くなるので、０．００１〜１０質量部が好ましい。The above-exemplified additives may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and if each of them is used in an amount of less than 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the crystalline polymer, it is effective. May not be obtained, and when it exceeds 10 parts by mass, not only the effect of addition cannot be improved but also the cost increases, so 0.001 to 10 parts by mass is preferable.

【００５１】本発明の結晶性高分子組成物には、必要に
応じて、さらに、カチオン系界面活性剤、アニオン系界
面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等か
らなる帯電防止剤；ハロゲン系化合物、リン酸エステル
系化合物、リン酸アミド系化合物、メラミン系化合物、
ポリリン酸のメラミン塩化合物、フッ素樹脂又は金属酸
化物等の難燃剤；炭化水素系、脂肪酸系、脂肪族アルコ
ール系、脂肪族エステル系、脂肪族アマイド系又は金属
石けん系の滑剤；各種重金属不活性剤；ハイドロタルサ
イト；有機カルボン酸；染料、顔料等の着色剤；ポリオ
レフィンパウダー等の加工助剤；タルク等の珪藻土類、
シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤などを使用すること
ができる。If necessary, the crystalline polymer composition of the present invention further comprises an antistatic agent composed of a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant and the like. Halogen compounds, phosphoric acid ester compounds, phosphoric acid amide compounds, melamine compounds,
Flame retardants such as melamine salt compounds of polyphosphoric acid, fluororesins or metal oxides; hydrocarbon-based, fatty acid-based, aliphatic alcohol-based, aliphatic ester-based, aliphatic amide-based or metal soap-based lubricants; various heavy metal inerts Agents; hydrotalcites; organic carboxylic acids; coloring agents such as dyes and pigments; processing aids such as polyolefin powders; diatomaceous earth such as talc;
Fillers such as silica and calcium carbonate can be used.

【００５２】また、これらの必要に応じて用いられる添
加剤の添加方法としては、本発明の結晶核剤組成物と別
添加する方法、予め本発明の結晶核剤組成物と混合して
おき、これを結晶性高分子に添加する方法、本発明の結
晶核剤組成物と、必要に応じて用いられるバインダー、
ワックス、溶剤、シリカ等の造粒助剤等と共にあらかじ
め所望の割合で混合、造粒してワンパック複合添加剤と
して用いる方法が挙げられる。Further, as a method of adding the additives used in accordance with these needs, a method of adding separately from the crystal nucleating agent composition of the present invention, or mixing with the crystal nucleating agent composition of the present invention in advance, A method of adding this to a crystalline polymer, a crystal nucleating agent composition of the present invention, and a binder used if necessary,
Examples thereof include a method in which a wax, a solvent, a granulation aid such as silica, and the like are mixed in advance in a desired ratio and granulated to be used as a one-pack composite additive.

【００５３】本発明の結晶性高分子組成物の用途として
は、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネ
ル等自動車用樹脂部品、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等家電
製品用樹脂部品、食器、バケツ、入浴用品等の家庭用
品、玩具等の雑貨品、タンク類等の貯蔵、保存用容器等
の成形品や、フィルム、繊維等が挙げられる。The crystalline polymer composition of the present invention can be used as resin parts for automobiles such as bumpers, dashboards, instrument panels, resin parts for home electric appliances such as refrigerators, washing machines and vacuum cleaners, tableware, buckets, Examples include household products such as bathing products, miscellaneous goods such as toys, storage such as tanks, molded products such as storage containers, films, fibers and the like.

【００５４】[0054]

【実施例】以下、製造実施例、実施例及び比較例をもっ
て本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は以下
の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
尚、製造実施例、実施例及び比較例で用いた脂肪族有機
酸金属塩、結晶核剤化合物の平均粒径Ｄ５０：粒度分布
Ｄ９０は以下の通りである。 （脂肪族有機酸金属塩） 化合物Ｎｏ．３：（２２．８μｍ：６５．９μｍ） 化合物Ｎｏ．５：（７．９５μｍ：３０．０μｍ） 化合物Ｎｏ．７：（２４．１μｍ：７１．４μｍ） 化合物Ｎｏ．２１：（２０．２μｍ：５１．９μｍ） 化合物Ｎｏ．２５：（２２．２μｍ：６８．６μｍ） （結晶核剤化合物） 化合物Ｎｏ．２７：（１７．８μｍ：３５．４μｍ） 化合物Ｎｏ．２８：（１６．１μｍ：４１．２μｍ） ビス（ジベンジリデン）ソルビトール：（２１．９μ
ｍ：５８．８μｍ）EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to production examples, examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples below.
The average particle size D50 and particle size distribution D90 of the aliphatic organic acid metal salt and the crystal nucleating agent compound used in Production Examples, Examples and Comparative Examples are as follows. (Aliphatic Organic Acid Metal Salt) Compound No. 3: (22.8 μm: 65.9 μm) Compound No. 5: (7.95 μm: 30.0 μm) Compound No. 7: (24.1 μm: 71.4 μm) Compound No. 21: (20.2 μm: 51.9 μm) Compound No. 25: (22.2 μm: 68.6 μm) (Crystal Nucleating Agent Compound) Compound No. 27: (17.8 μm: 35.4 μm) Compound No. 28: (16.1 μm: 41.2 μm) Bis (dibenzylidene) sorbitol: (21.9 μ
m: 58.8 μm)

【００５５】［製造実施例１］１質量部の結晶核剤化合
物Ｎｏ．２７及び０．５質量部の脂肪族有機酸金属塩Ｎ
ｏ．３を下記に記載Ａ〜Ｋの各種粉砕方法を用いて共粉
砕した。粉砕時間と温度は、Ａ：（２０分、２５℃）、
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｉ、Ｊ：（６時間、３０℃以下）、
Ｆ、Ｇ、Ｈ：（３時間、３０℃以下）、Ｋ：（１時間、
４０℃以下）である。得られた粒子状結晶核剤組成物に
ついて、レーザ回折式粒度分布測定装置（島津製作所
製；SALD-2100）により、水又は２−プロパノールを分
散溶媒に用い、必要に応じて界面活性剤（旭電化工業社
製；アデカコールEC-4500）を用いて、平均粒子径及び
粒度分布を測定した。結果を表１に示す。 （粉砕方法） Ａ：乳鉢 Ｂ：スイングハンマーミル；ホソカワミクロン社製パル
ベライザ Ｃ：ナイフハンマーミル；ホソカワミクロン社製ファー
マミル Ｄ：ピン型ミル；ホソカワミクロン社製コントラプレッ
クス Ｅ：ピン型ミル；槙野産業社製コロプレックス Ｆ：衝撃型粉砕型ミル；ホソカワミクロン社製スーパー
ミクロンミル Ｇ：衝撃型粉砕型ミル；ホソカワミクロン社製イノマイ
ザ Ｈ：衝撃型粉砕型ミル；セイシン企業社製遊星ボールミ
ル Ｉ：圧縮せん断型ミル；ホソカワミクロン社製メカノフ
ュージョン Ｊ：ボールミル；三井鉱山社製アトライタ Ｋ：ジェットミル；ホソカワミクロン社製カウンタージ
ェットミル[Production Example 1] 1 part by mass of the crystal nucleating agent compound No. 27 and 0.5 parts by mass of aliphatic organic acid metal salt N
o. 3 was co-ground using the various grinding methods A-K described below. The crushing time and temperature are A: (20 minutes, 25 ° C),
B, C, D, E, I, J: (6 hours, 30 ° C. or less),
F, G, H: (3 hours, 30 ° C. or less), K: (1 hour,
40 ° C. or less). About the obtained particle crystal nucleating agent composition, water or 2-propanol was used as a dispersion solvent by a laser diffraction type particle size distribution measuring device (manufactured by Shimadzu Corporation; SALD-2100), and a surfactant (Asahi The average particle size and the particle size distribution were measured by using Denka Kogyo Co., Ltd .; ADEKA COL EC-4500). The results are shown in Table 1. (Pulverizing method) A: Mortar B: Swing hammer mill; Hosokawa Micron Pulverizer C: Knife hammer mill; Hosokawa Micron Pharma mill D: Pin type mill; Hosokawa Micron Contraplex E: Pin type mill; Plex F: Impact type crushing mill; Super Micron mill made by Hosokawa Micron G: Impact type crushing mill; Inomizer made by Hosokawa Micron H: Impact type crushing mill; Planet ball mill by Seishin Enterprise I: Compression shear type mill; Hosokawa Micron Mechanofusion J: Ball mill; Attritor M: Mitsui Mining Co .: Jet mill; Hosokawa Micron counter jet mill

【００５６】[0056]

【表１】 [Table 1]

【００５７】［製造実施例２］表２に記載の配合の結晶
核剤化合物と脂肪族有機酸金属塩をローラミル粉砕機
（HEIKO SEISAKUSYO社製；SAMPE MILL）を用いて、系内
温度３０℃以下で６時間共粉砕を行った。得られた粒子
状結晶核剤組成物について、上記製造実施例と同様に平
均粒子径及び粒度分布を測定した。結果を表２に示す。[Manufacturing Example 2] The crystal nucleating agent compound and the aliphatic organic acid metal salt having the composition shown in Table 2 were used in a system temperature of 30 ° C or lower by using a roller mill grinder (manufactured by HEIKO SEISAKUSYO; SAMPE MILL). Was co-ground for 6 hours. The average particle diameter and particle size distribution of the obtained particulate crystal nucleating agent composition were measured in the same manner as in the above Production Examples. The results are shown in Table 2.

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】［製造実施例３］表３に記載の配合の結晶
核剤化合物１質量部と脂肪族有機酸金属塩０．５質量部
をボールミル（三井鉱山社製アトライタ）を用いて系内
温度３０℃以下で６時間共粉砕を行い、得られた粒子状
結晶核剤組成物について平均粒子径及び粒度分布を測定
した。結果を表３に示す。[Manufacturing Example 3] 1 part by mass of the crystal nucleating agent compound having the composition shown in Table 3 and 0.5 part by mass of an aliphatic organic acid metal salt were used in a system using a ball mill (Attritor manufactured by Mitsui Mining Co.). Co-pulverization was carried out at 30 ° C. or lower for 6 hours, and the average particle size and particle size distribution of the obtained particulate crystal nucleating agent composition were measured. The results are shown in Table 3.

【００６０】[0060]

【表３】 [Table 3]

【００６１】［製造実施例４］表４に記載の配合の結晶
核剤化合物１質量部と脂肪族有機酸金属塩０．５質量部
をスイングハンマーミル（ホソカワミクロン社製パルベ
レイザ）を用いて系内温度３０℃以下で６時間共粉砕を
行い、得られた粒子状結晶核剤組成物について平均粒子
径及び粒度分布を測定した。結果を表４に示す。[Production Example 4] 1 part by mass of the crystal nucleating agent compound having the composition shown in Table 4 and 0.5 part by mass of an aliphatic organic acid metal salt were used in a system using a swing hammer mill (Pulverizer manufactured by Hosokawa Micron Co.). Co-pulverization was performed for 6 hours at a temperature of 30 ° C. or less, and the average particle size and particle size distribution of the obtained particulate crystal nucleating agent composition were measured. The results are shown in Table 4.

【００６２】[0062]

【表４】 [Table 4]

【００６３】上記で製造した粒子状結晶核剤組成物Ｎ
ｏ．２−２と、この原料として用いた脂肪族有機酸金属
塩である化合物Ｎｏ．３（平均粒子径：Ｄ５０；２２．
８μｍ、粒度分布：Ｄ９０；６５．９μｍ）と結晶核剤
化合物である化合物Ｎｏ．２７（平均粒子径：Ｄ５０；
１７．８μｍ、粒度分布：Ｄ９０；３５．４μｍ）につ
いて電子顕微鏡（TOPCOM社製；SM-520）で形状を確認し
た。図１〜図３にＳＥＭ像を示す。また、この粒子の表
面をＥＤＳ(NORAN INSTRUMENTS社製；VOYAGER)により組
成を分析した。図３の矢印は組成分析ポイントを示すも
のである。組成分析の結果を表５に示す。Particulate crystal nucleating agent composition N produced above
o. 2-2 and compound No. 2 which is an aliphatic organic acid metal salt used as the raw material. 3 (average particle diameter: D50; 22.
8 μm, particle size distribution: D90; 65.9 μm) and compound No. which is a crystal nucleating agent compound. 27 (average particle diameter: D50;
The shape of 17.8 μm and particle size distribution: D90; 35.4 μm) was confirmed with an electron microscope (manufactured by TOPCOM; SM-520). 1 to 3 show SEM images. The composition of the surface of the particles was analyzed by EDS (manufactured by NORAN INSTRUMENTS; VOYAGER). Arrows in FIG. 3 indicate composition analysis points. The results of composition analysis are shown in Table 5.

【００６４】[0064]

【表５】 [Table 5]

【００６５】上記のＳＥＭ像及び組成分析の結果から、
共粉砕処理によって得られた粒子は、混合前の結晶核
剤、有機酸金属塩のいずれとも異なっており、結晶核剤
と脂肪族有機酸金属塩からなる粒子が形成されているこ
とが確認できた。From the results of the above SEM image and composition analysis,
The particles obtained by the co-milling treatment are different from both the crystal nucleating agent before mixing and the organic acid metal salt, and it can be confirmed that particles consisting of the crystal nucleating agent and the aliphatic organic acid metal salt are formed. It was

【００６６】［実施例１〜３］メルトフローインデック
ス１０のエチレン／プロピレン＝３／９７のランダム共
重合体１００質量部、フェノール系抗酸化剤；テトラキ
ス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１
質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４−ジ第三ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ステアリン酸
カルシウム０．０５質量部及び表６〜８に記載の粒子状
結晶核剤組成物（表中では結晶核剤成分と記す）をヘン
シェルミキサーで１１００ｒｐｍ、５分間混合し、２５
０℃、１３０ｒｐｍの条件で押出加工してペレットを製
造した。これを２５０℃で射出成形して得た厚さ１ｍｍ
の試験片について、ヘイズ値（ＪＩＳ Ｋ７１０５）を
評価した。結果を表６〜８に示す。[Examples 1 to 3] 100 parts by weight of a random copolymer of ethylene / propylene = 3/97 having a melt flow index of 10, phenolic antioxidant; tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'- Di-tert-butyl-4 '
-Hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1
Parts by mass, phosphorus-based antioxidant: tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite 0.1 parts by mass, calcium stearate 0.05 parts by mass, and the particulate crystal nucleating agent composition shown in Tables 6 to 8. (1100 rpm for 5 minutes with a Henschel mixer)
Pellets were manufactured by extrusion under conditions of 0 ° C. and 130 rpm. 1mm thick obtained by injection molding this at 250 ℃
The haze value (JIS K7105) was evaluated for each of the test pieces. The results are shown in Tables 6-8.

【００６７】［比較例１〜３］メルトフローインデック
ス１０のエチレン／プロピレン＝３／９７のランダム共
重合体１００質量部、フェノール系抗酸化剤；テトラキ
ス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．１
質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４−ジ第三ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．１質量部、ステアリン酸
カルシウム０．０５質量部及び表６〜８に記載の結晶核
剤成分について、上記実施例１〜３と同様に試験片を作
成し、評価を行った。結果を表６〜８に示す。なお、結
晶核剤成分の下段の括弧は、結晶核剤組成物のときはそ
の組成物の質量部を示す。[Comparative Examples 1 to 3] 100 parts by mass of a random copolymer of ethylene / propylene = 3/97 having a melt flow index of 10, a phenolic antioxidant; tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'- Di-tert-butyl-4 '
-Hydroxyphenyl) propionate] methane 0.1
Parts by mass, phosphorus-based antioxidant: 0.1 parts by mass of tris (2,4-ditertiarybutylphenyl) phosphite, 0.05 parts by mass of calcium stearate, and the crystal nucleating agent component shown in Tables 6 to 8, Test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3 above. The results are shown in Tables 6-8. In the case of a crystal nucleating agent composition, the parentheses below the crystal nucleating agent component indicate parts by mass of the composition.

【００６８】[0068]

【表６】 [Table 6]

【００６９】[0069]

【表７】 [Table 7]

【００７０】[0070]

【表８】 [Table 8]

【００７１】［実施例４］メルトフローインデックス８
のポリプロピレン１００質量部、フェノール系抗酸化
剤；テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、
ステアリン酸カルシウム０．０５質量部及び表９に記載
の粒子状結晶核剤組成物をヘンシェルミキサーで５分間
混合し、２５０℃、２５ｒｐｍの条件で押出加工してペ
レットを製造した。これを２５０℃で射出成形して得た
厚さ４ｍｍの試験片について、曲げ弾性（ＡＳＴＭ Ｄ
−７９０）を評価した。結果を表９に示す。Example 4 Melt Flow Index 8
100 parts by weight of polypropylene, phenolic antioxidant; tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-ditertiary butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate]
Methane 0.1 part by mass, phosphorus antioxidant: Tris (2,4
-Di-tert-butylphenyl) phosphite 0.1 part by mass,
0.05 parts by mass of calcium stearate and the particulate crystal nucleating agent composition shown in Table 9 were mixed with a Henschel mixer for 5 minutes, and extruded under the conditions of 250 ° C. and 25 rpm to produce pellets. A 4 mm thick test piece obtained by injection molding this at 250 ° C. was subjected to bending elasticity (ASTM D
-790) was evaluated. The results are shown in Table 9.

【００７２】［比較例４］メルトフローインデックス８
のポリプロピレン１００質量部、フェノール系抗酸化
剤；テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ第三
ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン０．１質量部、リン系抗酸化剤：トリス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト０．１質量部、
ステアリン酸カルシウム０．０５質量部及び表９に記載
の結晶核剤化合物について、上記実施例４と同様に試験
片を作成し、評価を行った。結果を表９に示す。[Comparative Example 4] Melt flow index 8
100 parts by weight of polypropylene, phenolic antioxidant; tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-ditertiary butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate]
Methane 0.1 part by mass, phosphorus antioxidant: Tris (2,4
-Di-tert-butylphenyl) phosphite 0.1 part by mass,
With respect to 0.05 parts by mass of calcium stearate and the crystal nucleating agent compounds shown in Table 9, test pieces were prepared and evaluated in the same manner as in Example 4 above. The results are shown in Table 9.

【００７３】[0073]

【表９】 [Table 9]

【００７４】[0074]

【発明の効果】本発明は、充分な添加効果を奏する粒子
状結晶組成物及び該粒子状結晶核組成物を含有してなる
強度及び透明性が改善された結晶性高分子組成物を提供
できる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a crystalline crystal composition exhibiting a sufficient addition effect and a crystalline polymer composition containing the granular crystal nucleus composition and having improved strength and transparency. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】製造実施例４で用いた脂肪族有機酸金属塩化合
物；化合物Ｎｏ.３の粒子の電子顕微鏡写真である。1 is an electron micrograph of particles of an aliphatic organic acid metal salt compound used in Production Example 4; Compound No. 3.

【図２】製造実施例４で用いた結晶核剤化合物；化合物
Ｎｏ.２７の粒子の電子顕微鏡写真である。FIG. 2 is an electron micrograph of particles of a crystal nucleating agent compound; Compound No. 27 used in Production Example 4.

【図３】製造実施例４で得られた結晶核剤組成物Ｎｏ.
２−２の粒子の電子顕微鏡写真である。FIG. 3 Crystal nucleating agent composition No. obtained in Production Example 4
2 is an electron micrograph of particles 2-2.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑中 知幸 埼玉県さいたま市白幡５丁目２番13号 旭 電化工業株式会社内 (72)発明者 飛田 悦男 埼玉県さいたま市白幡５丁目２番13号 旭 電化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AA001 BB031 BB121 BB151 BB171 BC031 CF051 CF061 CF071 CF191 CL031 CN011 EC057 EG026 EG036 EG046 EG057 EG077 EW047 FD010 FD040 FD050 FD070 FD090 FD100 FD130 FD170 FD207 GG01 GK00 GM00 GN00 GQ00   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Tomoyuki Hatanaka             Asahi, 5-2-13 Shirahata, Saitama City, Saitama Prefecture             Denka Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Etsuo Tobita             Asahi, 5-2-13 Shirahata, Saitama City, Saitama Prefecture             Denka Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 AA001 BB031 BB121 BB151                       BB171 BC031 CF051 CF061                       CF071 CF191 CL031 CN011                       EC057 EG026 EG036 EG046                       EG057 EG077 EW047 FD010                       FD040 FD050 FD070 FD090                       FD100 FD130 FD170 FD207                       GG01 GK00 GM00 GN00 GQ00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 各粒子が少なくとも１種類の脂肪族有機
酸金属塩と少なくとも１種類の結晶核剤化合物から構成
され、粒子の平均粒子径がＤ５０（質量平均）１．０〜
１００μｍ、粒度分布がＤ９０（質量平均）４００μｍ
以下であり、脂肪族有機酸金属塩の組成比が結晶核剤化
合物の質量１に対して０．０１〜２．０である粒子状結
晶核剤組成物。1. Each particle is composed of at least one kind of an aliphatic organic acid metal salt and at least one kind of a crystal nucleating agent compound, and the average particle diameter of the particles is D50 (mass average) of 1.0 to.
100 μm, particle size distribution is D90 (mass average) 400 μm
The following is a particulate crystal nucleating agent composition in which the composition ratio of the aliphatic organic acid metal salt is 0.01 to 2.0 with respect to 1 mass of the crystal nucleating agent compound. 【請求項２】 脂肪族有機酸金属塩が下記一般式（１）
〜（３）のいずれかで表される化合物である請求項１に
記載の粒子状結晶核剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒは、炭素数１〜３０の脂肪族有機酸から導入
される基を表し、Ｍは、リチウム、ナトリウム、マグネ
シウム、アルミニウム、珪素、カリウム、カルシウム、
マンガン、鉄、チタニウム、亜鉛、ストロンチウム、イ
ットリウム、ジルコニウム又はバリウムを表し、Ｍ’
は、チタニウム又はジルコニウムを表し、Ｍ”はアルミ
ニウム又は鉄を表し、ｍは該当する金属の価数を表し、
ｎは１又は２を表す。）2. An aliphatic organic acid metal salt is represented by the following general formula (1):
The particulate crystal nucleating agent composition according to claim 1, which is a compound represented by any one of (1) to (3). [Chemical 1] (In the formula, R represents a group introduced from an aliphatic organic acid having 1 to 30 carbon atoms, M represents lithium, sodium, magnesium, aluminum, silicon, potassium, calcium,
Represents manganese, iron, titanium, zinc, strontium, yttrium, zirconium or barium, M '
Represents titanium or zirconium, M ″ represents aluminum or iron, m represents the valence of the corresponding metal,
n represents 1 or 2. ) 【請求項３】 結晶核剤化合物が下記一般式（I）又は
（II）で表される請求項１又は２に記載の粒子状結晶核
剤組成物。 【化２】 （式中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数１〜４のアルキル基を
表し、Ｒ３は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を表し、Ｍ１は、アルカリ金属原子を表し、ｎは、１又
は２を表す。）3. The particulate crystal nucleating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the crystal nucleating agent compound is represented by the following general formula (I) or (II). [Chemical 2] (In the formula, R1 and R2 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, M1 represents an alkali metal atom, and n is 1 Or represents 2.) 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の粒子状
結晶核剤組成物と結晶性高分子とからなる結晶性高分子
組成物。4. A crystalline polymer composition comprising the particulate crystal nucleating agent composition according to claim 1 and a crystalline polymer. 【請求項５】 結晶性高分子がポリオレフィン系高分子
である請求項４に記載の結晶性高分子組成物。5. The crystalline polymer composition according to claim 4, wherein the crystalline polymer is a polyolefin-based polymer.