JP2003302639A

JP2003302639A - スペーサー用樹脂組成物及び液晶表示素子

Info

Publication number: JP2003302639A
Application number: JP2002109635A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Sakakibara; 義夫榊原
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2002-04-11
Filing date: 2002-04-11
Publication date: 2003-10-24
Anticipated expiration: 2022-04-11
Also published as: JP4119666B2

Abstract

(57)【要約】【課題】液晶表示素子における基板上に配置されるス
ペーサー画素パターンの形成に好適に用いられるスペー
サー用樹脂組成物及び液晶表示ムラのない高品質な画像
を表示可能な液晶表示素子の提供。【解決手段】液晶表示素子における液晶層の厚さを一
定に保つために基板上に配置されるスペーサー画素パタ
ーンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物におい
て、液晶作成時のシール温度における単一スペーサーの
荷重１ｇｆに対する塑性変形量が０．０３μｍ〜０．３
μｍであることを特徴とするスペーサー用樹脂組成物及
び該スペーサー用樹脂組成物から形成された液晶表示素
子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子にお
ける基板上に配置されるスペーサー画素パターンの形成
に用いられるスペーサー用樹脂組成物及び液晶表示ムラ
のない高品質な画像を表示可能な液晶表示素子に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置は、高画質画像を与えるた
め広く利用されている。一般に、液晶表示装置は一対の
基板の間に所定の配向を施された液晶層が配置されてお
り、基板間隔、即ち、液晶層の厚みを均一に維持するこ
とが画質の良し悪しを決定する。この液晶層厚さを一定
にするのにスペーサーが用いられている。

【０００３】前記スペーサーには、従来シリカ等の無機
粒子が用いられていたが、画像上に存在して画質を損ね
るなどの問題があり、例えば、特開昭６２−９０６２２
号公報などに開示されているようなスペーサー用樹脂組
成物を用いたフォトリソグラフィーで形成することが行
われている。

【０００４】しかしながら、従来技術においては、スペ
ーサー用樹脂組成物をパターニング、現像、ベークして
作成したスペーサードットの圧縮強度が弱く、パネル化
時に塑性変形が大きくなり、液晶層の厚みが目標値より
小さくなったり、液晶層の厚みを均一に維持することが
できず、液晶表示の画像ムラが生じ易くなるという問題
があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来におけ
る前記問題を解決し、以下の課題を解決することを目的
とする。即ち、本発明は、液晶作成時のシール温度での
スペーサーの塑性変形量を適正な範囲に規定することが
できるスペーサー用樹脂組成物及び目標どおりの液晶層
の厚みが均一であり、液晶表示ムラのない高品質な画像
を表示可能な液晶表示素子を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、＜１＞液晶表示素子における液晶層の厚さを一定に保
つために基板上に配置されるスペーサー画素パターンを
形成するためのスペーサー用樹脂組成物において、液晶
作成時のシール温度における単一スペーサーの荷重１ｇ
ｆに対する塑性変形量が０．０３μｍ〜０．３μｍであ
ることを特徴とするスペーサー用樹脂組成物である。＜２＞体質顔料を含む前記＜１＞に記載のスペーサー
用樹脂組成物である。＜３＞体質顔料の含有量が、スペーサー用樹脂組成物
の全固形分の１〜５０質量％である前記＜１＞又は＜２
＞に記載のスペーサー用樹脂組成物である。＜４＞仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層
と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有してなる
感光性転写材料の感光性樹脂層に用いる前記＜１＞から
＜３＞のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物であ
る。＜５＞互いに対向して配される一対の基板間に液晶が
封入された液晶表示素子において、前記液晶層の厚さを一定に保つために基板上に配置され
るスペーサー画素パターンが前記＜１＞から＜４＞のい
ずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物から形成された
ものであることを特徴とする液晶表示素子である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳しく
説明する。（スペーサー用樹脂組成物）本発明のスペーサー用樹脂
組成物は、液晶表示素子における液晶層の厚さを一定に
保つために基板上に配置されるスペーサー画素パターン
を形成するのに用いられ、液晶作成時のシール温度にお
ける単一スペーサーの荷重１ｇｆに対する塑性変形量が
０．０３μｍ〜０．３μｍであり、０．０４μｍ〜０．
２μｍが好ましく、０．０５μｍ〜０．１５μｍがより
好ましい。前記塑性変形量が小さすぎると、スペーサー
層の膜厚不均一性がそのまま残りスペーサーの高さが不
揃いになり液晶表示ムラが生じる。一方、大きすぎる
と、適正な膜厚から外れたり、場合によってはスペーサ
ーが形成できないおそれがある。

【０００８】ここで、前記スペーサー画像パターンの単
一スペーサーの塑性変形量は、例えば、島津製作所製ダ
イナミック超微小硬度計ＤＵＨ−Ｗ２０１を用いて、５
０μｍφの円柱状圧子で、負荷速度０．１４５ｇｆ／
秒、荷重１ｇｆ、保持時間５秒の条件で測定したもので
ある。なお、測定温度は液晶作成時のシール温度であ
り、具体的には、１５０℃〜２００℃、特に１６０℃〜
１８０℃が好ましい。

【０００９】本発明のスペーサー用樹脂組成物は、上記
液晶作成時のシール温度における単一スペーサーの荷重
１ｇｆに対する塑性変形量が０．０３μｍ〜０．３μｍ
の範囲であれば特に制限はなく、通常スペーサー用樹脂
組成物に用いられる成分の中から適宜選択して用いるこ
とができるが、特に、アリル基含有樹脂を含有し、更
に、重合性モノマー、重合開始剤、体質性顔料、必要に
応じて適宜選択したその他の成分を含有してなるものが
好適である。

【００１０】前記スペーサー用樹脂組成物としては、１
５０℃以下で軟化性乃至粘着性を示す熱可塑性樹脂組成
物であることが好ましく、露光すると露光部のみが硬化
してアルカリ不溶性化し、高いレジスト性を有する光重
合性樹脂組成物であることがより好ましい。

【００１１】−−アリル基含有樹脂−− 前記アリル基含有樹脂は、前記スペーサー用樹脂組成物
においてバインダーとして機能し得るものであり、該ア
リル基含有樹脂としては、アリル基を含有している限り
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
る。

【００１２】前記アリル基含有樹脂は、１種単独で使用
してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中
でも、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマーユ
ニットとして少なくとも有してなる樹脂などが好まし
く、該アリル基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）
アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートか
ら選ばれるモノマーユニットを含む樹脂がより好まし
い。

【００１３】前記アリル基含有（メタ）アクリレートと
しては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、２−メ
チルアリルアクリレート、クロチルアクリレート、クロ
ルアリルアクリレート、フェニルアリルアクリレート、
シアノアリルアクリレートなどが挙げられ、これらは１
種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。これらの中でもアリル（メタ）アクリレートが特に
好ましい。

【００１４】前記アリル基非含有（メタ）アクリレート
としては、ベンジル（メタ）アクリレート又はヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートなどが好ましく、これ
らは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。

【００１５】前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどが特に好
ましい。

【００１６】前記他の単量体としては、特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、アルキル(メタ)アクリレート、アリ−ル(メタ)アク
リレート、ビニル化合物などが挙げられる。

【００１７】前記アルキル(メタ)アクリレート及び前記
アリール(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロ
ピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
イソブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリ
レート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)
アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル
アクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレートなどが好適に挙げら
れる。

【００１８】前記ビニル化合物としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメ
タクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマーなどが好適に挙げられ
る。

【００１９】前記アリル基含有樹脂の好ましい具体例と
しては、成分：（メタ）アクリル酸と、成分：アリ
ル（メタ）アクリレートとの二元共重合樹脂（好適な共
重合組成比は成分：成分＝２〜８０：２０〜９８
（モル比））、成分：（メタ）アクリル酸と、成
分：アリル（メタ）アクリレートと、成分：ベンジル
（メタ）アクリレートとの三元共重合樹脂（好適な共重
合組成比は成分：成分：成分＝１０〜４０：２０
〜８０：１０〜７０（モル比））などが挙げられる。

【００２０】前記アリル基含有樹脂におけるアリル基含
有（メタ）アクリレートの含有率としては、１０モル％
以上が好ましく、好ましくは１０〜１００モル％、より
好ましくは１５〜９０％、更に好ましくは２０〜８０％
である。

【００２１】前記アリル基含有樹脂の質量平均分子量と
しては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜１０
０，０００であるのが好ましく、８,０００〜５０,００
０であるのがより好ましい。前記質量平均分子量が、
５，０００〜１００，０００であると膜強度が良好であ
る。

【００２２】前記アリル基含有樹脂の前記スペーサー用
樹脂組成物における含有量が、該スペーサー用樹脂組成
物の全固形分の１５〜７０質量％であるのが好ましく、
１８〜６０質量％であるのがより好ましく、２５〜５０
質量％であるのが更に好ましい。

【００２３】−−重合性モノマー−− 前記重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重
合可能なエチレン性不飽和基を有すれば特に制限はな
く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エ
ステル化合物、アミド化合物、その他の化合物などが挙
げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２
種以上を併用してもよい。

【００２４】前記エステル化合物としては、例えば、単
官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アク
リル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エス
テル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル、
その他のエステル化合物、などが挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよいが、これらの中でも、単官能（メタ）アクリル酸
エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル等が好ま
しい。

【００２５】前記単官能（メタ）アクリル酸エステルと
しては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、フェノキシエチルモノ（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられる。

【００２６】前記多官能（メタ）アクリル酸エステルし
ては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テト
ラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ
（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アク
リレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、
トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。こ
れらの中でも、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）ア
クリレートが特に好ましい。

【００２７】前記多官能（メタ）アクリル酸エステルの
他の例としては、グリセリンやトリメチロールエタン等
の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化した
もの、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６
０３４号公報、特開昭５１−３７１９３号公報に記載の
ウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公
報、特公昭４９−４３１９１号公報、及び特公昭５２−
３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート
類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物
であるエポキシアクリレート類、特開昭６０−２５８５
３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸エステルやウレ
タン（メタ）アクリレートやビニルエステル、などが挙
げられる。

【００２８】前記その他のエステル化合物としては、例
えば、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキ
シプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチ
ル）イソシアヌレート、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０，
Ｎｏ.７，第３００〜３０８頁に記載の光硬化性モノマ
ー及びオリゴマー、などが挙げられる。

【００２９】前記アミド化合物としては、例えば、不飽
和カルポン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド（モ
ノマー）などが挙げられ、具体的には、メチレンビス−
（メタ）アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス
−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリ
ス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）ア
クリルアミド、などが挙げられ、また、特開昭６０−２
５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸アミド、
などが挙げられる。

【００３０】前記その他の化合物としては、例えば、特
開昭６０−２５８５３９号公報に記載のアリル化合物、
などが挙げられる。

【００３１】前記重合性モノマーの前記スペーサー用樹
脂組成物における含有量としては、全固形分の１０〜６
０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好まし
い。

【００３２】−−重合開始剤−− 前記重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの波長
領域に約５０以上の分子吸光係数を有する成分を少なく
とも１種含有していることが好ましく、例えば、特開平
２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公
報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載の芳香族
ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエ
ーテル類、ポリハロゲン類、ハロゲン化炭化水素誘導
体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化
物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香
族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、などが挙げられ
る。

【００３３】これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−
クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２
量体との組合せ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシカ
ルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン〕、２，４−ビス−（トリクロロメチ
ル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニルメ
チルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン
などが好ましい。

【００３４】前記重合開始剤の使用量としては、前記重
合性モノマーの使用量に対し、０．１〜２０質量％が好
ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。

【００３５】本発明のスペーサー用樹脂組成物は、体質
顔料を含有していることが好ましい。前記体質顔料とし
ては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すること
ができるが、例えば、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、炭酸バリウム、アルミナホワイト、炭酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよく、これらの中でも、無着色なものが好ましく、シ
リカ、酸化亜鉛などが特に好ましい。

【００３６】前記シリカの具体例としては、Ｒ−９７
２、＃２００（日本アエロジル社製）、シーホスターＫ
Ｅ（日本触媒化学工業（株）製）、スノーテックス（商
品名：メタノールシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＩＰＡ
−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、日産化学工業
（株）製）等の市販品が好適に挙げられる。前記酸化亜
鉛の具体例としては、ＺｎＯ−１００、ＺｎＯ−２００
（住友セメント（株）製）等の市販品が好適に挙げられ
る。これらの中でも、スノーテックスに代表されるコロ
イダルシリカが特に好ましい。

【００３７】前記体質顔料は、適宜選択したシランカッ
プリング剤又はチタネートカップリング剤等により表面
処理等を行うことにより、分散性を向上させてもよい。

【００３８】前記体質顔料の粒径としては、０．０１〜
０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．４μｍがより好
ましい。前記粒径が、０．０１μｍ未満であると分散安
定性が悪くなり、０．５μｍを超えると該感光性樹脂層
の表面における凹凸が大きくなるため好ましくない。

【００３９】前記体質顔料の添加量としては、前記スペ
ーサー用樹脂組成物における全固形分の１〜５０質量％
が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３
５質量％が特に好ましい。前記体質顔料の添加量が、１
質量％未満であると、十分な膜強度が得られず、転写時
における厚み低下や現像時のブラシ傷を防止することが
できないことがあり、一方、５０質量％を超えると、転
写時に気泡が入り易くなり、該感光性樹脂層の透明性が
低下することがあり好ましくない。

【００４０】前記体質顔料は、適宜選択した分散剤に均
一に分散した状態で使用してもよい。前記分散剤として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、例えば、ソルスパース３０００，９０００，
１７０００，２００００，２７０００（ゼネカ（株）
製）、アジスパーＰＢ−７１１，ＰＮ−４１１，ＰＡ−
１１１（味の素（株）製）、ＥＦＫＡ−７６６，５２４
４，７１，６５，６４，６３，４４（エフカケミカルズ
社製）等が挙げられる。これらの中でも、ソルスパース
２００００が好ましい。前記分散剤の使用量としては、
分散性の良好な分散溶液を得る観点からは、前記体質顔
料１００質量部に対し、０．５〜１００質量部であるの
が好ましい。

【００４１】前記分散剤により前記体質顔料を分散して
なる分散溶液中には、必要に応じて界面活性剤を添加す
ることにより、分散安定性を向上させることができる。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、各種の界面
活性剤が挙げられ、例えば、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、リン酸エステル塩等に代表されるアニオン系界
面活性剤、アミン塩等に代表されるカチオン系界面活性
剤、アミノカルボン酸、ベタイン型等に代表される両性
界面活性剤などが挙げられる。

【００４２】前記スペーサー用樹脂組成物には、目的に
応じて適宜選択した着色剤を含有していてもよい。前記
着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選
択することができるが、例えば、有機顔料、無機顔料、
染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中で
も、後述の現像処理や熱処理により消色するものも好ま
しい。

【００４３】前記着色剤としては、例えば、オーラミン
（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ
（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブ
ラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボ
ン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・ブラウン２６、ピグメント・ブラック７、パー
マネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド１４６）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ
（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１
７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド
２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・
レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４
０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、
モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー１２）、パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー１７）、パーマネント・イエローＨ
Ｒ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３）、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロ
ー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２
５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエ
ロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４７、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３
６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ
５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピ
グメント・オレンジ６１、ホスターバームレッドＥＳＢ
（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、モナスト
ラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイ
オレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３
７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・バイオレット５０、ビクトリア・ピュアー
ブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ビクトリア・ピュ
アーブルーＢＯＨ、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯＨ
−Ｍ、マラカイトグリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、カーボンブラック、
などが挙げられる。

【００４４】−−その他の成分−− 前記その他の成分としては、特に制限はなく目的に応じ
て適宜選択することができるが、例えば、アリル基含有
（メタ）アクリレートを含まない熱可塑性樹脂、各種添
加剤などが挙げられる。

【００４５】前記アリル基含有（メタ）アクリレートを
含まない熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的
に応じて適宜選択することができるが、前記(メタ)アク
リル酸と前記他の単量体との共重合体などが好適に挙げ
られる。

【００４６】前記各種添加剤としては、例えば、重合禁
止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。

【００４７】前記重合禁止剤としては、例えば、フェノ
チアジン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のハイ
ドロキノン類などが挙げられる。

【００４８】前記紫外線吸収剤としては、例えば、サリ
シレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒン
ダードアミン系などが挙げられ、具体的には、フェニル
サリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−
４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレート、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジ−フェニ
ルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメー
ト、ビス（２，２’，６，６’−テトラメトル−４−ピ
リジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，
２’，６，６'−テトラメチルピペリジン縮合物、コハ
ク酸−ビス（２，２'，６，６'−テトラメチル−４−ピ
ペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−
（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミ
ノ｝−３−フェニルクマリン、などが挙げられる。

【００４９】本発明のスペーサー用樹脂組成物は、液晶
表示素子のスペーサー画素パターンの形成に好適に用い
られ、特に、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹
脂層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有して
なる感光性転写材料の感光性樹脂層に用いることが好ま
しい。以下、感光性転写材料の一実施態様について詳細
に説明する。

【００５０】−感光性樹脂層− 前記感光性樹脂層は、本発明のスペーサー用樹脂組成物
から形成され、その厚みは、０．５〜１０μｍが好まし
く、１〜６μｍがより好ましい。前記感光性樹脂層の厚
みが、０．５μｍ未満であると塗布時にピンホールが発
生し易くなり、製造適性上好ましくなく、１０μｍを超
えると現像時に未露光部を除去するのに時間を要し、好
ましくない。

【００５１】−中間層− 前記中間層は、前記感光性樹脂層上に設けられ、前記感
光性転写材料がアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を有する
場合には該感光性樹脂層と該アルカリ可溶な熱可塑性樹
脂層との間に設けられる。該感光性樹脂層と該アルカリ
可溶な熱可塑性樹脂層との形成においては有機溶剤を用
いるため、該中間層がその間に位置すると、両層が互い
に混ざり合うのを防止することができる。

【００５２】前記中間層としては、水又はアルカリ水溶
液に分散乃至溶解するものが好ましい。前記中間層の材
料としては、公知のものを使用することができ、例え
ば、特開昭４６−２１２１号公報及び特公昭５６−４０
８２４号公報に記載のポリビニルエーテル／無水マレイ
ン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性
塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル
澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド類、水溶性ポリアミド、
ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサ
イド重合体、各種澱粉及びその類似物からなる群の水溶
性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート
樹脂、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも
親水性高分子を使用するのが好ましく、該親水性高分子
の中でも、少なくともポリビニルアルコールを使用する
のが好ましく、ポリビニルアルコールとポリビニルピロ
リドンとの併用が特に好ましい。

【００５３】前記ポリビニルアルコールとしては、特に
制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる
が、その鹸化率が８０％以上であるのが好ましい。前記
ポリビニルピロリドンを使用する場合、その含有量とし
ては、該中間層の固形分に対し、１〜７５体積％である
のが好ましく、１〜６０体積％であるのがより好まし
く、１０〜５０体積％であるのが特に好ましい。前記含
有量が、１体積％未満であると、前記感光性樹脂層との
十分な密着性が得られないことがあり、一方、７５体積
％を超えると、酸素遮断能が低下することがあり、好ま
しくない。

【００５４】前記中間層としては、酸素透過率が小さい
ことが好ましい。前記中間層の酸素透過率が大きく酸素
遮断能が低い場合には、前記感光性樹脂層に対する露光
時における光量をアップする必要を生じたり、露光時間
を長くする必要が生ずることがあり、解像度も低下して
しまうことがある。

【００５５】前記中間層の厚みとしては、０．１〜５μ
ｍ程度であるのが好ましく、０．５〜２μｍがより好ま
しい。前記厚みが、０．１μｍ未満であると、酸素透過
性が高過ぎてしまう場合があり、一方、５μｍを超える
と、現像時や中間層除去時に長時間を要し、好ましくな
い。

【００５６】−アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層− 前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層は、アルカリ現像を
可能とし、また、転写時にはみ出した該アルカリ可溶な
熱可塑性樹脂層により被転写体が汚染されるのを防止可
能とする観点からアルカリ可溶性である必要があり、前
記感光性転写材料を被転写体上に転写させる際、該被転
写体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効
果的に防止するクッション材としての機能を有している
ことが好ましく、該感光性転写材料を前記被転写体上に
加熱密着させた際に該被転写体上に存在する凹凸に応じ
て変形可能であるのがより好ましい。

【００５７】前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、実質的な軟化点が８０℃以下であるものが好
ましく、該実質的な軟化点が８０℃以下であるものとし
ては、例えば、エチレンとアクリル酸エステル共重合体
とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル
共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アク
リル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）ア
クリル酸エステルや、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸
ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等の
ケン化物、などが好適に挙げられ、また、「プラスチッ
ク性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラ
スチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６
８年１０月２５日発行）に記載の軟化点が約８０℃以下
である有機高分子の内、アルカリ可溶性のものも挙げら
れる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。

【００５８】なお、前記実質的な軟化点が８０℃以下で
あるものとしては、更に、それ自体が軟化点８０℃以上
の有機高分子物質であっても、該有機高分子物質中にこ
れと相溶性のある各種可塑剤を添加されて、実質的な軟
化点が８０℃以下とされたものも挙げられる。

【００５９】前記可塑剤としては、特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオ
クチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェー
ト、などが挙げられる。

【００６０】前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層には、
前記熱可塑性樹脂のほかに、前記仮支持体との接着力を
調節する目的で、実質的に軟化点が８０℃を超えない範
囲内で各種ポリマー、過冷却物質、密着改良剤、界面活
性剤、離型剤等を添加することができる。

【００６１】前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚み
としては、６〜１００μｍが好ましく、６〜５０μｍが
より好ましい。前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚
みが、６μｍ未満であると、厚みが１μｍ以上である被
転写体上の凹凸を完全に吸収し、十分なクッション性を
発現することが困難となり、一方、１００μｍを超える
と、現像性、製造適性が悪くなることがあり、いずれも
好ましくない。

【００６２】−仮支持体− 前記仮支持体としては、転写の際に支障とならない程度
の前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に対する剥離性を
有するものであることが好ましく、化学的・熱的に安定
で可撓性を有するものが好ましい。前記仮支持体の材料
としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができ、例えば、ポリ四フッ化エチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
カーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが
挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。前記仮支持体の構造として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
でき、例えば、単層構造であってもよいし、積層構造で
あってもよい。

【００６３】前記仮支持体には、前記アルカリ可溶な熱
可塑性樹脂層との間での良好な剥離性を確保する観点か
らは、グロー放電等の表面処理を行わないことが好まし
く、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好まし
い。前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍ程度
が好ましく、２０〜１５０μｍが好ましい。

【００６４】前記仮支持体としては、その少なくとも一
方の表面に導電性層が設けられていることが好ましく、
或いは該仮支持体自体が導電性を有することが好まし
い。前記仮支持体がこのように設計されていると、該仮
支持体を備えた感光性転写材料を被転写体上に密着させ
た後で該仮支持体を剥離する際に、該仮支持体や該被転
写体等が帯電して周囲のゴミ等を引き寄せることがな
く、その結果、該仮支持体を剥離した後においても前記
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層上にゴミ等が付着せず、
その後の露光過程で余分な未露光部が形成され、意図し
ないピンホールが形成されてしまうことを効果的に防止
することができる。前記仮支持体上の導電性層又は導電
性を有する仮支持体の表面における表面電気抵抗として
は、１０^１３Ω以下であることが好ましい。

【００６５】前記導電性を有する仮支持体にするには、
該仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。前記導
電性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができるが、例えば、金属酸化物、帯電防
止剤、などが挙げられる。

【００６６】前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化イン
ジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、
酸化モリブデンなどが挙げられる。これらは１種単独で
使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記金
属酸化物の形態としては、結晶微粒子、複合微粒子など
が挙げられる。

【００６７】前記帯電防止剤としては、例えば、エレク
トロストリッパーＡ（花王（株）製）、エレノンＮｏ．
１９（第一工業製薬（株）製）等のアルキル燐酸塩系ア
ニオン界面活性剤、アモーゲンＫ（第一工業製薬（株）
製）等のベタイン系両性界面活性剤、ニッサンノニオン
Ｌ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレン脂肪酸
エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン１０６、１
２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０（花王
（株）製）やニッサンノニオンＥ（日本油脂（株）製）
等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界
面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン系等のその他の非イオン系界面活性
剤が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００６８】前記導電性層としては、公知の導電性物質
の中から適宜選択して使用することにより形成すること
ができ、該導電性物質としては、例えば、ＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、
ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ_３などが湿度環境に影響されず
安定した導電効果が得られる点で好ましい。これらは、
１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。

【００６９】前記金属酸化物又は前記導電性物質の体積
抵抗値としては、１０^７Ω・ｃｍ以下が好ましく、１０
^５Ω・ｃｍ以下がより好ましい。前記金属酸化物又は前
記導電性物質の粒子径としては、０．０１〜０．７μｍ
が好ましく、０．０２〜０．５μｍがより好ましい。

【００７０】前記導電性層には、バインダーとして、例
えば、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルロース
トリアセテート、セルロースジアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロースエステル、塩化ビニリデン、塩化
ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭
素数１〜４のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン
等を含むホモポリマー又はコポリマー、可溶性ポリエス
テル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド、などを使
用することができる。

【００７１】−その他の層− 前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じ
て、適宜選択することができるが、例えば、カバーフィ
ルムなどが好適に挙げられる。

【００７２】前記カバーフィルムは、保管等の際に汚れ
や損傷等から前記感光性転写材料を保護する機能を有
し、前記仮支持体と同一又は類似の材料で形成すること
ができる。前記カバーフィルムとしては、前記感光性樹
脂層から容易に剥離することができるものであればよ
く、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシート、ポ
リテトラフルオロエチレンシート等が好適に挙げられ
る。これらの中でも、ポリエチレンシート乃至フィル
ム、ポリプロピレンシート乃至フィルムが好ましい。前
記カバーフィルムの厚みとしては、５〜１００μｍ程度
が好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。

【００７３】本発明の感光性転写材料は、前記仮支持体
上に、前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層用塗布液を塗
布し乾燥することによりアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層
を設け、該熱可塑性樹脂層上に、該熱可塑性樹脂層を溶
解させない溶剤を用いた中間層用塗布液を塗布し乾燥す
ることにより中間層を設け、該中間層上に、該中間層を
溶解させない溶剤を用いた感光性樹脂層用塗布液を塗布
し乾燥することにより感光性樹脂層を設けることにより
製造することができる。また、前記カバーフィルム上に
前記感光性樹脂層を設ける一方、前記仮支持体上に前記
アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と前記中間層とを設け、
該中間層と該感光性樹脂層とが互いに接するように貼り
合わせることにより、製造することができる。また、前
記カバーフィルム上に前記感光性樹脂層と前記中間層と
を設ける一方、前記仮支持体上に前記アルカリ可溶な熱
可塑性樹脂層を設け、該中間層と該感光性樹脂層とが互
いに接するように貼り合わせることにより製造すること
ができる。

【００７４】本発明のスペーサー用樹脂組成物を含む感
光性転写材料は、スペーサーの形成、画像形成等に特に
好適に用いることができ、この場合、前記被転写体とし
ては、液晶素子における透明基板（ガラス基板）、透明
導電膜（例えばＩＴＯ）付き基板、カラーフィルタ付き
基板、などが挙げられる。

【００７５】ここで、本発明の感光性転写材料を用いた
液晶表示素子用部材の形成乃至画像形成の一例について
説明する。前記感光性転写材料を前記被転写体上に配置
した後、該感光性転写材料における前記カバーフィルム
を取り除き、前記感光性樹脂層を加圧加熱下で前記被転
写体上に貼り合わせる。なお、この貼り合わせには、従
来から公知のラミネーター、真空ラミネーター等が好適
に使用することができ、より生産性を高めるためには、
オートカットラミネーターも使用することができる。

【００７６】次に、前記仮支持体を前記アルカリ可溶な
熱可塑性樹脂層から剥離させ、所定のマスクを用いて、
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び前記中間層を介
して前記感光性樹脂層に対し露光を行い、現像する。な
お、このとき、前記感光性樹脂層が前記着色剤をその呈
色を失わない状態で含有している場合には、該感光性樹
脂層による画像が形成される。

【００７７】従来においては、前記仮支持体を前記アル
カリ可溶な熱可塑性樹脂層から剥離させる際に該仮支持
体と前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層との間できれい
に剥離できず、前記感光性樹脂層と前記中間層との間で
剥離が生じてしまう不具合があったが、本発明によりこ
の不具合は効果的に解消される。この改良効果は、特に
前記感光性樹脂層に含まれるスペーサー用樹脂組成物が
前記体質顔料を含有する場合に大きい。

【００７８】前記現像は、公知のアルカリ現像の方法に
従って行うことができ、例えば、溶剤若しくは水性の現
像液、特にアルカリ水溶液（アルカリ現像液）等を用い
て、露光後の前記被転写体を、前記現像液を収容させた
現像浴中に浸漬させるか、該被転写体に対しスプレー等
で噴霧し、更にその表面を回転ブラシ、湿潤スポンジ等
で擦ったり超音波を照射させながら処理することにより
行うことができる。前記現像の温度としては、通常、室
温付近〜４０℃程度が好ましい。また、前記現像の後
に、水洗処理を行うことが好ましい。

【００７９】なお、前記露光後において現像や不要部分
の除去の際に、前記感光性樹脂層及び前記アルカリ可溶
な熱可塑性樹脂層の溶解に用いるアルカリ性水溶液とし
ては、例えば、アルカリ性物質の希薄水溶液が好まし
く、更に水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも
好ましい。

【００８０】前記アルカリ性物質としては、特に制限は
なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアル
カリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリ
ウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、
ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ
酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メ
タケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモ
ンニウムヒドロキシド類又は燐酸三ナトリウム、などが
挙げられる。これらは１種単独で１使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。

【００８１】前記アルカリ性水溶液としては、前記アル
カリ性物質の濃度が０．０１〜３０質量％であるのが好
ましく、ｐＨが８〜１４であるのが好ましい。

【００８２】前記水混和性を有する有機溶剤としては、
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
るが、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノ
ール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアル
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カ
プロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルア
ミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、
Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。前記水混和性
を有する有機溶剤の添加量としては、０．１〜３０質量
％が好ましい。

【００８３】なお、前記アルカリ性水溶液には、公知の
種々の界面活性剤を添加することができ、該界面活性剤
の添加量としては、０．０１〜１０質量％であるのが好
ましい。

【００８４】（スペーサー）前記スペーサーは、前記本
発明スペーサー用樹脂組成物を用いて好適に形成するこ
とができ、前記本発明の感光性転写材料を用いて特に好
適に形成することができる。後者の場合、例えば、前記
本発明の感光性転写材料を、その感光性樹脂層を前記被
転写体に貼付させた後で前記仮支持体を前記アルカリ可
溶な熱可塑性樹脂層から剥離させることにより該被転写
体に転写させ、該感光性樹脂層に対し露光を行い、該感
光性樹脂層における非露光部を前記アルカリ性水溶液で
除去し露光部のみを硬化させ露出させることにより形成
することができる。

【００８５】（液晶表示素子）本発明の液晶表示素子
は、互いに対向して配される一対の基板間に液晶が封入
された液晶表示素子において、前記液晶層の厚さを一定
に保つために基板上に配置されるスペーサー画素パター
ン（スペーサードット）が、前記本発明のスペーサー用
樹脂組成物から形成されたものである。

【００８６】前記液晶表示素子における液晶としては、
ＳＴＮ型、ＴＮ型、ＧＨ型、ＥＣＢ型、強誘電性液晶、
反強誘電性液晶、ＶＡ型、ＡＳＭ型、その他種々のもの
が好適に挙げられる。

【００８７】本発明の液晶表示素子の基本的な構成態様
としては、（１）薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」
という。）等の駆動素子と画素電極（導電層）とが配列
形成された駆動側基板と、カラーフィルタ及び対向電極
（導電層）を備えるカラーフィルタ側基板とをスペーサ
ーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封
入して構成されるもの、（２）カラーフィルタが前記駆
動側基板に直接形成されたカラーフィルタ一体型駆動基
板と、対向電極（導電層）を備える対向基板とをスペー
サーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を
封入して構成されるもの等が挙げられる。なお、本発明
の液晶表示素子は、各種液晶表示装置に好適に使用する
ことができる。

【００８８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し本発明につい
て具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら
限定されるものではない。なお、以下において「部」は
「質量部」を意味するものとする。

【００８９】〔実施例１〕厚みが１００μｍであるポリ
エチレンテレフタレートフィルム製の仮支持体上に、下
記組成の熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１を塗布し乾燥させ
ることにより、厚みが２０μｍである熱可塑性樹脂層を
形成した。

【００９０】＜熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１＞メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比）＝５５／２８．８／１１．７／４．５（質量平均分子量＝９００００）・・・・・・・・・・・・・・・・・１５部ポリプロピレングリコールジアクリレート・・・・・・・・・・・・６．５部（質量平均分子量＝８２２）テトラエチレングリコールジメタクリレート・・・・・・・・・・・１．５部ｐ−トルエンスルホンアミド・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５部ベンゾフェノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０部

【００９１】次に、前記熱可塑性樹脂層上に、下記組成
の中間層用塗布液Ｂ１を塗布し乾燥させることにより、
厚みが１．６μｍである中間層を形成した。＜中間層用塗布液Ｂ１＞ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１３０部（ＰＶＡ２０５（鹸化率＝８０％）；クラレ（株）製）ポリビニルピロリドン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６０部（ＰＶＰ、Ｋ−９０；ＧＡＦコーポレーション社製）フッ素系界面活性剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０部（旭硝子（株）社製サーフロンＳ−１３１）蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３３５０部

【００９２】更に、下記組成の感光性樹脂層用塗布液を
塗布し乾燥させることにより、厚みが５．２μｍである
感光性樹脂層を形成した。この感光性樹脂層上に、ポリ
プロピレン製（厚み１２μｍ）のカバーフィルムを圧着
貼付して設けることにより、感光性転写材料Ｔ１を作製
した。

【００９３】＜感光性樹脂層用塗布液＞メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体（モル比）＝２０／８０（質量平均分子量＝４万）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート・・・・・・・・・・・１．８部シリカゾルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物・・・・・・７．１部（ＭＩＢＫ−ＳＴ、日産化学製）フェノチアジン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．００１部２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６− ［４−（Ｎ，Ｎ-ジエトキシカルボニルメチルアミノ） −３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン・・・・・・・・・・・・０．１９部ビクトリアピュアブルーＢＯＨＭ・・・・・・・・・・・・・・・０．０２部メガファックＦ７８０Ｆ（大日本インキ製）・・・・・・・・・・０．０１部メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．４部１−メトキシ−２−プロピルアセテート・・・・・・・・・・・・・８．６部メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５部

【００９４】作製した感光性転写材料Ｔ１のカバーフィ
ルムを剥離し、これを、ＩＴＯをスパッタしたガラス板
上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−ＩＩ，大成ラミネ
ータ（株）製）を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、１３０
℃の加圧加熱条件下、搬送速度１ｍ／分で貼り合わせ
た。その後、ポリエチレンテレフタレートフィルム製の
仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、除去した。次
に、所定のフォトマスクを介して超高圧水銀灯で４０ｍ
Ｊ／ｃｍ^２のプロキシミティー露光した後、１％トリエ
タノールアミン水溶液を用いて熱可塑性樹脂層及び中間
層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は実質的に現
像されていなかった。

【００９５】次いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用い
て感光性樹脂層を現像し、ブラシ工程を経て不要部を除
去した後、２３０℃で１２０分ベークし、カラーフィル
タ基板上に１辺１６μｍ、平均高さ約４．５μｍの柱状
の透明なスペーサー画像パターン（スペーサードット）
を形成した。得られたスペーサー画像パターンについ
て、下記方法により塑性変形量を測定した。結果を表１
に示す。

【００９６】＜塑性変形量の測定方法＞スペーサー画像
パターンの単一スペーサーについて、島津製作所製ダイ
ナミック超微小硬度計ＤＵＨ−Ｗ２０１を用いて、５０
μｍφの円柱状圧子で、負荷速度０．１４５ｇｆ／秒、
荷重１ｇｆ、保持時間５秒、測定温度１８０℃の条件で
圧縮テストを行った。

【００９７】〔実施例２〕実施例１において、メタクリ
ル酸／アリルメタアクリレート共重合体（（モル比）２
０／８０、質量平均分子量４万）の添加量を３．０部か
ら２．５５部に変え、ベンジルメタクリレート／メタク
リル酸共重合体（（モル比）＝７８/２２、質量平均分
子量＝４万）を０．４５部更に添加した以外は、実施例
１と同様にして感光性転写材料Ｔ２を作製し、実施例１
と同様に試験を行った。結果を表１に示す。

【００９８】〔実施例３〕実施例２において、シリカゾ
ルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩＢ
Ｋ−ＳＴ、日産化学製）の添加量を７．１部から８．８
部に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材
料Ｔ３を作製し、実施例１と同様に試験を行った。結果
を表１に示す。

【００９９】〔実施例４〕実施例２において、シリカゾ
ルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩＢ
Ｋ−ＳＴ、日産化学製）の添加量を７．１部から１．２
部に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材
料Ｔ４を作製し、実施例１と同様に試験を行った。結果
を表１に示す。

【０１００】〔比較例１〕実施例２において、シリカゾ
ルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩＢ
Ｋ−ＳＴ、日産化学製）を除去した以外は、実施例１と
同様にして感光性転写材料Ｔ５を作製し、実施例１と同
様に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１０１】〔比較例２〕実施例２において、シリカゾ
ルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩＢ
Ｋ−ＳＴ、日産化学製）を除去し、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートの添加量を１．８部から１．６
部に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材
料Ｔ６を作製し、実施例１と同様に試験を行った。結果
を表１に示す。

【０１０２】〔比較例３〕実施例２において、シリカゾ
ルの３０質量％メチルイソブチルケトン分散物（ＭＩＢ
Ｋ−ＳＴ、日産化学製）の添加量を７.１部から１０.７
部に変え、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
の添加量を１．８部から２．４部に変えた以外は、実施
例１と同様にして感光性転写材料Ｔ７を作製し、実施例
１と同様に試験を行った。結果を表１に示す。

【０１０３】〔実施例５〕次に、所定サイズのガラス基
板上に厚み０．１μｍのクロム金属をスパッタリングで
作成し、フォトレジストを用いてエッチングを行い所定
サイズ、形状の格子状のブラックマトリックスを得た。
その後、特開平１１−６４６２１号公報に記載の転写型
カラーフィルタを用いて赤、緑、青色の所定サイズ、形
状のパターンを作成した。その上にスピンコーターを用
いてアクリル樹脂系の保護層を形成し平坦化を施し、更
にその上に透明電極としてＩＴＯを形成した。

【０１０４】実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた
感光性転写材料Ｔ１〜Ｔ７のカバーフィルムを剥離し、
感光性樹脂層面を上記ガラス基板上に、ラミネーター
（装置名：ＶＰ−ＩＩ、大成ラミネータ（株）製）を用
いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、１３０℃の加圧加熱条件
下、搬送速度１ｍ／分で貼り合わせた。その後、仮支持
体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。

【０１０５】次に、所定のフォトマスクを介して超高圧
水銀灯で４０ｍＪ／ｃｍ^２のプロキシミティー露光し、
その後、１％トリエタノールアミン水溶液を用いてアル
カリ可溶な熱可塑性樹脂層及び中間層を溶解除去した。
この際、感光性樹脂層は実質現像されていなかった。次
いで、１％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層
を現像し、ブラシ工程を経て不要部を除去した後、２３
０℃で１２０分間ベークして、カラーフィルタ基板上に
１辺１６μｍ、平均高さ約４．５μｍの柱状の透明なス
ペーサー画素パターンを形成した。

【０１０６】得られたスペーサー画素パターンを形成し
たカラーフィルタの上にポリイミドの配向膜を形成し、
ナイロン製布を巻きつけたロールでラビングした後、カ
ラーフィルタ側の基板と対向する電極基板を１８０℃に
てシール材でシールし、液晶を注入し、対角２６ｃｍの
カラー液晶表示素子Ｌ１〜Ｌ７を作製した。

【０１０７】得られた各液晶表示素子について、液晶画
面に生じる色むらを目視で観察し、下記基準で液晶汚染
性の評価を行った。結果を表１に示す。 <評価基準> ◎：色むらがかなりある ○：色むらがわずかにある △×：色むらが少しある ×：色むらがかなりある

【０１０８】

【表１】表１の結果から、スペーサーの塑性変形量（ドット圧縮
量）が０．０３μｍ〜０．３μｍの範囲である実施例１
〜４は、ドット圧縮量が範囲外である比較例１〜３に比
べて液晶表示ムラが観察されず、高品質な画像を提供で
きることが認められる。

【０１０９】

【発明の効果】本発明によれば、液晶作成時のシール温
度でのスペーサーの塑性変形量を適正な範囲に規定する
ことができるスペーサー用樹脂組成物及び目標どおりの
液晶層厚みが均一であり、液晶表示ムラのない高品質な
画像を表示可能な液晶表示素子を提供することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】液晶表示素子における液晶層の厚さを一
定に保つために基板上に配置されるスペーサー画素パタ
ーンを形成するためのスペーサー用樹脂組成物におい
て、液晶作成時のシール温度における単一スペーサーの
荷重１ｇｆに対する塑性変形量が０．０３μｍ〜０．３
μｍであることを特徴とするスペーサー用樹脂組成物。
【請求項２】体質顔料を含む請求項１に記載のスペー
サー用樹脂組成物。
【請求項３】体質顔料の含有量が、スペーサー用樹脂
組成物の全固形分の１〜５０質量％である請求項１又は
２に記載のスペーサー用樹脂組成物。
【請求項４】仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性
樹脂層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有し
てなる感光性転写材料の感光性樹脂層に用いる請求項１
から３のいずれかに記載のスペーサー用樹脂組成物。
【請求項５】互いに対向して配される一対の基板間に
液晶が封入された液晶表示素子において、前記液晶層の厚さを一定に保つために基板上に配置され
るスペーサー画素パターンが請求項１から４のいずれか
に記載のスペーサー用樹脂組成物から形成されたもので
あることを特徴とする液晶表示素子。