JP2003300724A - パージガスからのアンモニアの回収 - Google Patents
パージガスからのアンモニアの回収Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アンモニア合成プロセスの提供。
【解決手段】 本発明は、反応せずそして排出されない
場合は蓄積されるであろうガスを含むアンモニア合成ル
ープに関する。本発明によって、パージガス中のアンモ
ニアは、全合成ループ圧の下に吸着剤により回収され
る。吸着剤は、水素及び窒素を含むガスを、合成ループ
圧と同じ高められた圧力の下にその吸着剤に通すことに
よってアンモニアが再び除去され得るようなものが選択
される。これによって、合成ガスコンプレッサからの合
成ループに導入される前の新鮮な合成ガスによって吸着
剤を再生することが可能になる。従って、この再生操作
は、最小のエネルギー消費及び装置しか必要としない。
場合は蓄積されるであろうガスを含むアンモニア合成ル
ープに関する。本発明によって、パージガス中のアンモ
ニアは、全合成ループ圧の下に吸着剤により回収され
る。吸着剤は、水素及び窒素を含むガスを、合成ループ
圧と同じ高められた圧力の下にその吸着剤に通すことに
よってアンモニアが再び除去され得るようなものが選択
される。これによって、合成ガスコンプレッサからの合
成ループに導入される前の新鮮な合成ガスによって吸着
剤を再生することが可能になる。従って、この再生操作
は、最小のエネルギー消費及び装置しか必要としない。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、アンモニア製造工
場における合成ループで生ずるパージガス中のアンモニ
アを回収する方法に関する。
場における合成ループで生ずるパージガス中のアンモニ
アを回収する方法に関する。
【０００２】具体的には、本発明は、充填層中でパージ
ガス中のアンモニアを吸着させそしてこの吸着されたア
ンモニアを合成ループに戻す方法に関する。
ガス中のアンモニアを吸着させそしてこの吸着されたア
ンモニアを合成ループに戻す方法に関する。
【０００３】
【従来技術】慣用のパージガス吸収法は向流の水中に吸
収させることによって行われ、次いで蒸留して回収を行
う。この方法は簡単でかつ確実なものであるが、投資金
の面並びにエネルギー消費量の面から不経済である。な
ぜならば、蒸留のためには中圧蒸気が必要であり、浄化
した洗浄水を吸収塔にポンプ輸送して戻さなければなら
ず、そして液体流の一部を冷却水により冷却しなければ
ならないからである。
収させることによって行われ、次いで蒸留して回収を行
う。この方法は簡単でかつ確実なものであるが、投資金
の面並びにエネルギー消費量の面から不経済である。な
ぜならば、蒸留のためには中圧蒸気が必要であり、浄化
した洗浄水を吸収塔にポンプ輸送して戻さなければなら
ず、そして液体流の一部を冷却水により冷却しなければ
ならないからである。
【０００４】別の方法として、パージガスを、モレキュ
ラーシーブまたは他の多孔性アンモニア吸収性バルク材
料を通して経路内に流すこともできる。
ラーシーブまたは他の多孔性アンモニア吸収性バルク材
料を通して経路内に流すこともできる。
【０００５】イサルキ(Isalki)は、米国特許第4,266,95
7 号にパージガスからアンモニアを吸着する方法を開示
している。この方法は、浄化されたパージガスからの水
素を用いて吸着アンモニアを追い出すことによって、大
気圧に非常に近い圧力の下に吸着剤を再生することを含
む。
7 号にパージガスからアンモニアを吸着する方法を開示
している。この方法は、浄化されたパージガスからの水
素を用いて吸着アンモニアを追い出すことによって、大
気圧に非常に近い圧力の下に吸着剤を再生することを含
む。
【０００６】米国特許第4,077,780 号では、ドシ(Dosh
i) が、アンモニア合成ループから生ずるパージガス中
のアンモニア及びメタンを吸着する別の方法を開示して
いる。この場合、四機のアブソーバーが使用され、そし
て吸着剤の再生は、この圧力揺動吸着プロセスにおいて
ほぼ大気圧下に行われる。浄化されたパージガスの一部
はこの再生処理に使用され、そして再生処理からの流出
ガスは廃棄マニホルドに送られる。
i) が、アンモニア合成ループから生ずるパージガス中
のアンモニア及びメタンを吸着する別の方法を開示して
いる。この場合、四機のアブソーバーが使用され、そし
て吸着剤の再生は、この圧力揺動吸着プロセスにおいて
ほぼ大気圧下に行われる。浄化されたパージガスの一部
はこの再生処理に使用され、そして再生処理からの流出
ガスは廃棄マニホルドに送られる。
【０００７】
【発明の要約】本発明は、ガスの一部が反応せずそして
排出されない場合はそれが蓄積されてしまうようなアン
モニア合成ループに関連する。しかし、これらのパージ
ガス流は、有価値材料であるアンモニアを幾らか含む。
排出されない場合はそれが蓄積されてしまうようなアン
モニア合成ループに関連する。しかし、これらのパージ
ガス流は、有価値材料であるアンモニアを幾らか含む。
【０００８】それゆえ、このアンモニアは回収される
が、この回収作業は、大概の場合、パージガスからアン
モニアを吸収または吸着させることを含む。このアンモ
ニアは、次いで、洗浄水を蒸留するかまたは低圧で吸着
剤から追い出す(flushing out)ことによって回収され
る。
が、この回収作業は、大概の場合、パージガスからアン
モニアを吸収または吸着させることを含む。このアンモ
ニアは、次いで、洗浄水を蒸留するかまたは低圧で吸着
剤から追い出す(flushing out)ことによって回収され
る。
【０００９】上記の方法は、ポンプ、コンプレッサ及び
蒸留用蒸気にかかるエネルギーコストに加え、蒸留シス
テム、洗浄水循環システム（ポンプ、熱交換器を含
む）、解圧用の弁及び高圧合成ループに返送するための
弁への投資を必要とする。
蒸留用蒸気にかかるエネルギーコストに加え、蒸留シス
テム、洗浄水循環システム（ポンプ、熱交換器を含
む）、解圧用の弁及び高圧合成ループに返送するための
弁への投資を必要とする。
【００１０】本発明の課題は、合成ループで使用される
圧力と同じ圧力の下で操業しながらパージガス中のアン
モニアを吸着剤により回収することができる改善された
アンモニア合成プロセスを提供することである。この吸
着剤としては、水素及び窒素を含むガスを、ループ圧と
同じ高められた圧力下にそれに通すことによってアンモ
ニアを再び取り出すことができるような物が選択され
る。これにより、合成ループに導入する前の合成ガスコ
ンプレッサからの新鮮な合成ガスによって吸着剤を再生
することが可能になる。
圧力と同じ圧力の下で操業しながらパージガス中のアン
モニアを吸着剤により回収することができる改善された
アンモニア合成プロセスを提供することである。この吸
着剤としては、水素及び窒素を含むガスを、ループ圧と
同じ高められた圧力下にそれに通すことによってアンモ
ニアを再び取り出すことができるような物が選択され
る。これにより、合成ループに導入する前の合成ガスコ
ンプレッサからの新鮮な合成ガスによって吸着剤を再生
することが可能になる。
【００１１】それゆえ、本発明は、アンモニア合成ルー
プにおいて、アンモニア、水素、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム及びメタンを含むパージガス流からアンモニアを除
去し次いで回収する方法であって、 ──アンモニア選択的吸着剤を含む第一のアンモニアア
ブソーバーに上記パージガス流を導入する段階、 ──合成ループの圧力と同じ圧力の下に、上記パージガ
ス中のアンモニアを上記アンモニア吸着剤に吸着させる
段階、 ──アンモニア不含のパージガスを、上記第一アンモニ
アアブソーバーから抜出する段階、 ──水素、窒素を含み及びこれらに加えて、アルゴン、
ヘリウム及びメタンのうち少なくとも一つの痕跡量を含
む補充ガス流を、アンモニアで飽和されたアンモニア選
択的吸着剤を含む第二のアンモニアアブソーバーに導入
する段階、 ──合成ループの圧力と同じ圧力の下に、上記補充ガス
によって上記アンモニア吸着剤からアンモニアを除去す
る段階、 ──含アンモニア流出流を上記第二アンモニアアブソー
バーから抜出し、そしてこの流出流を、通常の補充ガス
添加箇所においてアンモニア合成ループに導入する段
階、及び ──所定の期間後に、前述の段階のようにして、パージ
ガスを上記第二のアンモニアアブソーバーに導入すると
共に、アンモニア不含の補充ガスを第一のアンモニアア
ブソーバーに導入する段階、を含む上記方法を提供す
る。
プにおいて、アンモニア、水素、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム及びメタンを含むパージガス流からアンモニアを除
去し次いで回収する方法であって、 ──アンモニア選択的吸着剤を含む第一のアンモニアア
ブソーバーに上記パージガス流を導入する段階、 ──合成ループの圧力と同じ圧力の下に、上記パージガ
ス中のアンモニアを上記アンモニア吸着剤に吸着させる
段階、 ──アンモニア不含のパージガスを、上記第一アンモニ
アアブソーバーから抜出する段階、 ──水素、窒素を含み及びこれらに加えて、アルゴン、
ヘリウム及びメタンのうち少なくとも一つの痕跡量を含
む補充ガス流を、アンモニアで飽和されたアンモニア選
択的吸着剤を含む第二のアンモニアアブソーバーに導入
する段階、 ──合成ループの圧力と同じ圧力の下に、上記補充ガス
によって上記アンモニア吸着剤からアンモニアを除去す
る段階、 ──含アンモニア流出流を上記第二アンモニアアブソー
バーから抜出し、そしてこの流出流を、通常の補充ガス
添加箇所においてアンモニア合成ループに導入する段
階、及び ──所定の期間後に、前述の段階のようにして、パージ
ガスを上記第二のアンモニアアブソーバーに導入すると
共に、アンモニア不含の補充ガスを第一のアンモニアア
ブソーバーに導入する段階、を含む上記方法を提供す
る。
【００１２】本方法は、蒸留塔、洗浄水循環ポンプ、コ
ンプレッサ、熱交換器、蒸気及び各種弁に多大な投資及
び費用をかけずに、低廉にかつ効果的にパージガス流か
らアンモニアを回収する方法である。
ンプレッサ、熱交換器、蒸気及び各種弁に多大な投資及
び費用をかけずに、低廉にかつ効果的にパージガス流か
らアンモニアを回収する方法である。
【００１３】
［発明の詳細な説明］ある種の吸着剤が、アンモニア合
成ループから生ずるパージガス中のアンモニアを選択的
に吸着できること、及びこのアンモニアが、合成ループ
の圧力と同じ高められた圧力の下に、水素及び窒素を含
むアンモニア不含ガス流によって再び除去されること、
及びこのアンモニア不含ガス流が、都合よく、合成ルー
プへの補充ガス流となり得ることがここに見出された。
成ループから生ずるパージガス中のアンモニアを選択的
に吸着できること、及びこのアンモニアが、合成ループ
の圧力と同じ高められた圧力の下に、水素及び窒素を含
むアンモニア不含ガス流によって再び除去されること、
及びこのアンモニア不含ガス流が、都合よく、合成ルー
プへの補充ガス流となり得ることがここに見出された。
【００１４】以下、本発明を、添付の図に基づいて説明
する。
する。
【００１５】添付図はアンモニア合成ループを示し、こ
の合成ループでは、アンモニアコンバータ２からの流出
流１は、幾つかの熱交換器で冷却され、そして生産され
たアンモニアは凝縮されそしてセパレーター３において
気相から分離される。この気相はコンバータに返送され
る。
の合成ループでは、アンモニアコンバータ２からの流出
流１は、幾つかの熱交換器で冷却され、そして生産され
たアンモニアは凝縮されそしてセパレーター３において
気相から分離される。この気相はコンバータに返送され
る。
【００１６】合成ループに導入される供給流４は、水素
及び窒素並びに少量のメタン及びアルゴンを含む。この
水素及び窒素は、アンモニアへの転化に消費された水素
及び窒素の代わりとなるかまたはこれを補充するもので
ある。よって、上記供給流４は、補充ガス流(make-up s
tream)とも称される。
及び窒素並びに少量のメタン及びアルゴンを含む。この
水素及び窒素は、アンモニアへの転化に消費された水素
及び窒素の代わりとなるかまたはこれを補充するもので
ある。よって、上記供給流４は、補充ガス流(make-up s
tream)とも称される。
【００１７】メタン及びアルゴンは転化されないので、
合成ループから排出しないとループ内に蓄積され得る。
合成ループから排出しないとループ内に蓄積され得る。
【００１８】これらの排出は、合成ループ内の最終冷却
器５及びセパレータ３の上流で行われる。パージガス冷
却器６内で更に冷却及び凝縮されそしてパージガスセパ
レータ７内でパージガスの分離が行われた後、凝縮され
たアンモニアは合成ループに戻され、そして気相８はア
ンモニア吸着装置へと導入される。
器５及びセパレータ３の上流で行われる。パージガス冷
却器６内で更に冷却及び凝縮されそしてパージガスセパ
レータ７内でパージガスの分離が行われた後、凝縮され
たアンモニアは合成ループに戻され、そして気相８はア
ンモニア吸着装置へと導入される。
【００１９】この吸着装置は、アンモニア吸着剤を含む
二つの容器から構成される。パージガスは、一方の容器
10を通して送られ、ここでアンモニアが吸着される。こ
れと同時に、飽和した吸着剤を含むもう一方の容器11で
は再生処理が行われる。これは、合成ガスコンプレッサ
９からの補充ガス４を、アンモニア冷却器５の上流でア
ンモニア合成ループに導入する前に（すなわち、セパレ
ータ３の前の最終熱交換器よりも上流であるが、但しパ
ージガス抜出工程６及び７よりは下流）、アブソーバー
の方に回すことによって行われる。
二つの容器から構成される。パージガスは、一方の容器
10を通して送られ、ここでアンモニアが吸着される。こ
れと同時に、飽和した吸着剤を含むもう一方の容器11で
は再生処理が行われる。これは、合成ガスコンプレッサ
９からの補充ガス４を、アンモニア冷却器５の上流でア
ンモニア合成ループに導入する前に（すなわち、セパレ
ータ３の前の最終熱交換器よりも上流であるが、但しパ
ージガス抜出工程６及び７よりは下流）、アブソーバー
の方に回すことによって行われる。
【００２０】このようにすることによって、パージガス
のアンモニア含分は合成ループに戻されそして生産物ア
ンモニアと一緒にされる。これは、解圧することも、ま
た典型的には140barの高い合成ループ圧に再加圧するこ
ともなく為される。冷却器の負荷が細孔蒸発(pore evap
oration)の故に一定に維持されるため、本発明方法にお
いては、吸着剤での圧力低下のみがエネルギー消費点で
ある。
のアンモニア含分は合成ループに戻されそして生産物ア
ンモニアと一緒にされる。これは、解圧することも、ま
た典型的には140barの高い合成ループ圧に再加圧するこ
ともなく為される。冷却器の負荷が細孔蒸発(pore evap
oration)の故に一定に維持されるため、本発明方法にお
いては、吸着剤での圧力低下のみがエネルギー消費点で
ある。
【００２１】本発明の吸着剤として有用な材料は、固形
ゼオライト、またはアンモニアと錯体を形成する材料、
例えばNi、Co、CuまたはZn（これらは硫化物の形である
ことができ、典型的にはキャリア、例えばアルミナに担
持させる）である。
ゼオライト、またはアンモニアと錯体を形成する材料、
例えばNi、Co、CuまたはZn（これらは硫化物の形である
ことができ、典型的にはキャリア、例えばアルミナに担
持させる）である。
【００２２】典型的な2000 MTPD アンモニアプラントで
は、アンモニア濃度が４％のパージガスが22500 Nm3/h
の量で合成ループから発生する。これは、900Nm3/hのア
ンモニアに相当する。吸着剤が立方メートル当たり125
Nm3/アンモニアのアンモニア吸着能力を有すると仮定す
ると、５m3の吸着剤を含むアブソーバーは、１／２〜３
／４時間(h) のパージングの後にはアンモニアを含んで
いるであろう。吸着剤における細孔内凝縮(pore conden
sation) の故に、ガス出口温度は、入口温度よりも僅か
に高い。これは、次に続く典型的な水素回収装置によっ
て有益である。
は、アンモニア濃度が４％のパージガスが22500 Nm3/h
の量で合成ループから発生する。これは、900Nm3/hのア
ンモニアに相当する。吸着剤が立方メートル当たり125
Nm3/アンモニアのアンモニア吸着能力を有すると仮定す
ると、５m3の吸着剤を含むアブソーバーは、１／２〜３
／４時間(h) のパージングの後にはアンモニアを含んで
いるであろう。吸着剤における細孔内凝縮(pore conden
sation) の故に、ガス出口温度は、入口温度よりも僅か
に高い。これは、次に続く典型的な水素回収装置によっ
て有益である。
【００２３】本発明の方法は、水中にアンモニアを吸収
させるための塔、アンモニア水を蒸留してそのアンモニ
アを回収するための塔、異なる圧力で操業される上記の
二つの塔間で洗浄水を循環させるためのポンプ、熱交換
器及び各種弁を必要とする慣用方法の代わりに使用でき
る。慣用の方法は、また、これらへの投資の他、本発明
方法とは対照的に水蒸気及び冷却水に要する費用もかか
る。
させるための塔、アンモニア水を蒸留してそのアンモニ
アを回収するための塔、異なる圧力で操業される上記の
二つの塔間で洗浄水を循環させるためのポンプ、熱交換
器及び各種弁を必要とする慣用方法の代わりに使用でき
る。慣用の方法は、また、これらへの投資の他、本発明
方法とは対照的に水蒸気及び冷却水に要する費用もかか
る。
【００２４】
【実施例】ゼオライトＹを30重量％の割合で含むＹ／Si
O2-Al2O3ゼオライト 1.1710 ｇを粉砕し、次いで篩分け
して0.3 〜0.8mm の画分とし、そして直径９mmの管状反
応器に充填した。このゼオライトを、400 ℃及び１bar
のN2 30Nl/h の流れの中で４時間乾燥した。その後、こ
の触媒を室温まで冷却した。
O2-Al2O3ゼオライト 1.1710 ｇを粉砕し、次いで篩分け
して0.3 〜0.8mm の画分とし、そして直径９mmの管状反
応器に充填した。このゼオライトを、400 ℃及び１bar
のN2 30Nl/h の流れの中で４時間乾燥した。その後、こ
の触媒を室温まで冷却した。
【００２５】次いで、上記ゼオライトを、N2(24.17％)
、H2(72.20%)及びNH3(3.73%)からなるガス混合物（圧
力：100 bar 、温度：室温、流速：30Nl/h) に曝した。
出口ガス流中のアンモニア含有量をオンライン赤外分析
器により測定した。上記ゼオライトは、アンモニアの出
口濃度が入口濃度に等しくなった時にアンモニアによっ
て飽和された。吸着されたアンモニアの量を、出口での
アンモニア濃度記録を積分することによって求めた。ア
ンモニアの吸着量は0.69ｇであった。
、H2(72.20%)及びNH3(3.73%)からなるガス混合物（圧
力：100 bar 、温度：室温、流速：30Nl/h) に曝した。
出口ガス流中のアンモニア含有量をオンライン赤外分析
器により測定した。上記ゼオライトは、アンモニアの出
口濃度が入口濃度に等しくなった時にアンモニアによっ
て飽和された。吸着されたアンモニアの量を、出口での
アンモニア濃度記録を積分することによって求めた。ア
ンモニアの吸着量は0.69ｇであった。
【００２６】ゼオライトがアンモニアで完全に飽和され
た後、この飽和ゼオライトを、水素−窒素混合物（H2:N
2 モル比＝3:1 ）の30Nl/hの流れの中で、３℃／分の加
熱速度及び100barの条件下で室温から140 ℃まで加熱し
た。上記吸着試験の場合と同じように、出口ガス流中の
アンモニアの含有量はオンライン赤外分析器によって記
録した。アンモニアの脱着は、出口流中に検出可能なア
ンモニア量が存在しなくなった時に完了した。脱着した
アンモニアの量は、出口でのアンモニア量の記録を積分
することによって求めた。アンモニアの脱着量は0.73ｇ
であった。
た後、この飽和ゼオライトを、水素−窒素混合物（H2:N
2 モル比＝3:1 ）の30Nl/hの流れの中で、３℃／分の加
熱速度及び100barの条件下で室温から140 ℃まで加熱し
た。上記吸着試験の場合と同じように、出口ガス流中の
アンモニアの含有量はオンライン赤外分析器によって記
録した。アンモニアの脱着は、出口流中に検出可能なア
ンモニア量が存在しなくなった時に完了した。脱着した
アンモニアの量は、出口でのアンモニア量の記録を積分
することによって求めた。アンモニアの脱着量は0.73ｇ
であった。
【００２７】この実験の再現性を、上記のように正確に
更に吸着／脱着サイクルを行うことによって試験した。
その結果、第二回目のサイクルでは、0.71ｇのアンモニ
アが吸着されそして0.73ｇのアンモニアが脱着され、そ
して第三回目のサイクルでは、0.70ｇのアンモニアが吸
着されそして0.70ｇのアンモニアが脱着された。
更に吸着／脱着サイクルを行うことによって試験した。
その結果、第二回目のサイクルでは、0.71ｇのアンモニ
アが吸着されそして0.73ｇのアンモニアが脱着され、そ
して第三回目のサイクルでは、0.70ｇのアンモニアが吸
着されそして0.70ｇのアンモニアが脱着された。
【図１】 パージガス中のアンモニアが本発明方法に
よって回収されるアンモニア合成ループのフローシート
を示すものである。
よって回収されるアンモニア合成ループのフローシート
を示すものである。
Claims (5)
- 【請求項１】 アンモニア、水素、窒素、アルゴン、ヘ
リウム及びメタンを含む、アンモニア合成ループから生
ずるパージガス流からアンモニアを除去し次いで回収す
る方法であって、 a) アンモニア選択的吸着剤を含む第一のアンモニアア
ブソーバー中にパージガス流を導入する段階、 b) 合成ループの圧力と同じ圧力の下に、上記パージガ
ス中のアンモニアを上記アンモニア吸着剤に吸着させる
段階、 c) 上記第一のアンモニアアブソーバーからアンモニア
不含パージガスを抜出する段階、 d) 水素及び窒素を含み並びにこれらに加えてアルゴ
ン、ヘリウム及びメタンのうちの少なくとも一つを痕跡
量で含む補充ガス流を、アンモニアで飽和されたアンモ
ニア選択的吸着剤を含む第二のアンモニアアブソーバー
中に導入する段階、 e) 合成ループの圧力と同じ圧力の下に、アンモニアで
飽和された上記アンモニア吸着剤から上記補充ガスでア
ンモニアを除去する段階、 f) 上記第二のアンモニアアブソーバーからアンモニア
含有流出流を抜出し、そしてこの流出流を、補充ガス添
加箇所でアンモニア合成ループに導入する段階、及び g) 所定時間後、パージガスを段階(a) 〜(c) として上
記第二のアンモニアアブソーバーに導入し、またこれと
同時に、アンモニア不含補充ガスを、段階(d) 〜(f) と
して第一のアンモニアアブソーバーに導入する段階、を
含む、上記方法。 - 【請求項２】 パージガス中のアンモニアの含有率が10
体積％以下である、請求項１の方法。 - 【請求項３】 パージガス中のアンモニアの含有率が２
〜６体積％である、請求項１の方法。 - 【請求項４】 アンモニア合成ループの圧力が５〜25 M
Paである、請求項１の方法。 - 【請求項５】 アンモニア合成ループの圧力が８〜18MP
a である、請求項１の方法。
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| WO2013082078A1 (en) * | 2011-12-02 | 2013-06-06 | Cummins Inc. | Solid storage media charging with ammonia for use in selective catalytic reduction |
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| CN103041672B (zh) * | 2013-01-21 | 2014-12-17 | 天津英利新能源有限公司 | 一种外排氨水回用*** |
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| WO2016107868A1 (en) | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Gunnar Sanner | Thermal reactor |
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| EP3257814A1 (en) * | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Casale SA | Process for ammonia production |
| CN109092010B (zh) * | 2018-05-29 | 2021-01-15 | 浙江天采云集科技股份有限公司 | 一种led-mocvd制程废气全温程变压吸附提氢再利用的方法 |
| CN108744882B (zh) * | 2018-05-29 | 2021-02-26 | 浙江天采云集科技股份有限公司 | 一种led-mocvd制程废气全温程变压吸附提氨再利用的方法 |
| EP3603790A1 (en) | 2018-08-02 | 2020-02-05 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Improved productivity of equilibrium-restricted reactions |
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| FR2070387A5 (ja) * | 1969-12-03 | 1971-09-10 | Air Liquide | |
| US4077780A (en) * | 1976-10-20 | 1978-03-07 | Union Carbide Corporation | Recovery of hydrogen and nitrogen from ammonia plant purge gas |
| US4266957A (en) * | 1979-06-07 | 1981-05-12 | Petrocarbon Development Limited | Recovery of hydrogen and ammonia from purge gas |
| IL63630A (en) | 1981-08-21 | 1985-01-31 | Ram Lavie | Process for the manufacture of ammonia |
| US4624841A (en) * | 1984-01-23 | 1986-11-25 | Toyo Engineering Corporation | Process for refining an ammonia synthesis gas |
| US4752311A (en) * | 1986-02-24 | 1988-06-21 | The Boc Group, Inc. | Argon recovery from ammonia plant purge gas utilizing a combination of cryogenic and non-cryogenic separating means |
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2003
- 2003-02-24 AT AT03004015T patent/ATE353701T1/de not_active IP Right Cessation
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- 2003-02-24 EP EP03004015A patent/EP1344561B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-06 US US10/379,583 patent/US6660066B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-13 JP JP2003068520A patent/JP4270914B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 2003-03-14 CA CA2422269A patent/CA2422269C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-14 NO NO20031180A patent/NO20031180L/no unknown
- 2003-03-14 CN CNB031199585A patent/CN1266040C/zh not_active Expired - Lifetime
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