JP2003292652A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、液晶表示装置、Ｃ
ＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミッ
ク表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置な
どや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィ
ルムとして使用でき、また、機能性フィルムとして使用
できるハードコートフィルムに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid crystal display device, C
The present invention relates to a hard coat film that can be used as a protective film for RT display devices, plasma display devices, electrochromic display devices, light emitting diode display devices, EL display devices, display device parts such as touch panels, and as a functional film. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、各種ディスプレイ等を保護するた
めに、プラスチックフィルムで覆うことが行われてい
た。その保護用プラスチックフィルムとしては、活性エ
ネルギー線硬化性樹脂をコーティングしたハードコート
層を有し、さらにその表面に反射防止処理や帯電防止処
理等の表面処理したプラスチックフィルムが用いられて
いた。しかし、この保護用プラスチックフィルムは、表
面処理前はフラットであっても、その表面処理に伴う加
熱処理により、カールが発生するという問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, a plastic film has been used to protect various displays and the like. As the protective plastic film, there has been used a plastic film having a hard coat layer coated with an active energy ray-curable resin and having its surface subjected to surface treatment such as antireflection treatment and antistatic treatment. However, even if the protective plastic film is flat before the surface treatment, there is a problem that curling occurs due to the heat treatment accompanying the surface treatment.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面処理に
よるカールを低減でき、ハードコート層の密着性、硬度
及び耐摩耗性に優れたハードコートフィルムを提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hard coat film capable of reducing curling due to surface treatment and having excellent adhesion, hardness and abrasion resistance of a hard coat layer.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、基材フィルムの表面
に紫外線硬化性物質とオリゴマー型紫外線重合開始剤を
含有する硬化性物質を塗布して紫外線照射して硬化させ
たハードコート層を設けることにより、上記課題を達成
できることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、加熱処理した基材フィルムの表面に紫
外線硬化性物質を含有する硬化性組成物を塗布し、紫外
線照射して硬化させたハードコート層を有することを特
徴とするハードコートフィルムを提供するものである。
また、本発明は、上記ハードコートフィルムにおいて、
加熱処理した基材フィルムが、ＭＤ方向において１５０
℃で３０分間熱処理後の収縮率が−０．０５〜−０．８
％の基材フィルムであるハードコートフィルムを提供す
るものである。また、本発明は、上記ハードコートフィ
ルムにおいて、硬化性組成物が一般式（１）Under the circumstances, the inventors of the present invention have conducted intensive studies and as a result, as a result of applying the curable substance containing the ultraviolet curable substance and the oligomer type ultraviolet polymerization initiator to the surface of the base film. Then, it was found that the above problems can be achieved by providing a hard coat layer which is cured by irradiation with ultraviolet rays, and completed the present invention. That is, the present invention is a hard coat film characterized by having a hard coat layer obtained by applying a curable composition containing an ultraviolet curable substance on the surface of a heat-treated base film and irradiating it with ultraviolet rays to cure it. Is provided.
Further, the present invention provides the above hard coat film,
The heat-treated base film is 150 in the MD direction.
Shrinkage rate after heat treatment at 30 ° C for 30 minutes is -0.05 to -0.8.
% Hard coat film which is a base film. Further, in the present invention, in the above hard coat film, the curable composition is represented by the general formula (1).
【０００５】[0005]
【化２】
（式中、Ｙが直鎖状または分岐状のアルキレン基であ
り、Ｒ１、Ｒ２が直鎖状または分岐状のアルキル基であ
り、ｎは２〜５０の整数である。）で表わされるオリゴ
マー型紫外線重合開始剤を含有しているハードコートフ
ィルムを提供するものである。以下、本発明を詳細に説
明する。[Chemical 2] (In the formula, Y is a linear or branched alkylene group, R 1 and R 2 are linear or branched alkyl groups, and n is an integer of 2 to 50). The present invention provides a hard coat film containing an oligomer type ultraviolet polymerization initiator. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明のハードコートフィルムの
基材フィルムとしては、加熱処理したフィルムであれば
特に限定されるものではなく、例えば、ポリエステル樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリカーボネート樹脂などのフィルムや、こ
れらのフィルムに填料などの充填剤を配合したフィルム
や合成紙などの加熱処理したフィルムが挙げられる。ポ
リエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等が好ましく挙
げられる。本発明のハードコートフィルムの基材フィル
ムは、加熱処理したフィルムであるが、加熱処理はフィ
ルムの種類にもよるが、例えば、８０〜２５０℃で行わ
れる。加熱処理することで収縮率を低減することができ
る。基材フィルムの収縮率は、ＭＤ方向において基材フ
ィルムを１５０℃で３０分間熱処理した後の基材フィル
ムの収縮率が−０．０５〜−０．８が好ましく、−０．
１〜−０．６が特に好ましい。また、ＴＤ方向において
基材フィルムを１５０℃で３０分間熱処理した後の基材
フィルムの収縮率は、上記収縮率と同様な範囲であるこ
とが好ましく、特に−０．１〜−０．４が好ましい。基
材フィルムの厚みは、１０〜３５０μｍが好ましく、２
５〜３００μｍがより好ましく、５０〜２５０μｍが特
に好ましい。The base film of the hard coat film of the present invention is not particularly limited as long as it is a heat-treated film, and examples thereof include polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin and polycarbonate. Examples thereof include films such as resins, films in which a filler such as a filler is mixed with these films, and films subjected to heat treatment such as synthetic paper. Preferred examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin. The base film of the hard coat film of the present invention is a film subjected to heat treatment, and the heat treatment is performed at, for example, 80 to 250 ° C., though it depends on the kind of the film. The heat treatment can reduce the shrinkage rate. As for the shrinkage rate of the base film, the shrinkage rate of the base film after heat treatment of the base film for 30 minutes at 150 ° C. in the MD direction is preferably −0.05 to −0.8, and −0.
1 to -0.6 is particularly preferable. Further, the shrinkage rate of the substrate film after heat-treating the substrate film at 150 ° C. for 30 minutes in the TD direction is preferably in the same range as the above shrinkage rate, and particularly −0.1 to −0.4. preferable. The thickness of the base film is preferably 10 to 350 μm, and 2
5 to 300 μm is more preferable, and 50 to 250 μm is particularly preferable.
【０００７】基材フィルムの表面は、易接着処理を施し
てもよい。易接着処理としては、特に制限ないが、例え
ば、コロナ放電処理や、基材フィルムの樹脂と同一成分
の低分子量の樹脂ポリマー層を設けること等が挙げられ
る。例えば、基材フィルムがポリエステル樹脂（例え
ば、ポリエチレンテレフタレート樹脂）であるときは、
低分子量の樹脂ポリマーとしては、低分子量のポリエス
テル（例えば、エチレンテレフタレートオリゴマー）が
挙げられる。本発明においては、基材フィルムの表面に
ハードコート層を有する。ハードコート層は、基材フィ
ルムの片面にのみ設けられてよいし、両面に設けられて
もよい。ハードコート層は、紫外線硬化性物質を含有す
る硬化性組成物を塗布して紫外線照射して硬化させて形
成できる。ハードコート層の厚みは、特に制限ないが、
通常１〜５０μｍが好ましく、２〜３０μｍがより好ま
しく、３〜２０μｍが特に好ましい。The surface of the base film may be subjected to an easy adhesion treatment. The easy-adhesion treatment is not particularly limited, but examples thereof include corona discharge treatment and provision of a low molecular weight resin polymer layer having the same components as the resin of the base film. For example, when the substrate film is a polyester resin (for example, polyethylene terephthalate resin),
Examples of the low molecular weight resin polymer include low molecular weight polyesters (for example, ethylene terephthalate oligomer). In the present invention, a hard coat layer is provided on the surface of the base film. The hard coat layer may be provided on only one side of the base film, or may be provided on both sides. The hard coat layer can be formed by applying a curable composition containing an ultraviolet curable substance and irradiating it with ultraviolet rays to cure it. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited,
Usually, 1 to 50 μm is preferable, 2 to 30 μm is more preferable, and 3 to 20 μm is particularly preferable.
【０００８】紫外線硬化性物質は、紫外線を照射される
ことにより、硬化されるものであり、不飽和モノマー、
オリゴマー、樹脂又はそれらを含む組成物などが挙げら
れる。その具体例としては、アクリレート、ウレタンア
クリレートやポリエステルアクリレート等の２官能基以
上を有する多官能の紫外線線硬化型のアクリル系化合物
が挙げられ、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリアリル（メタ）アクリレート、ビスフェノー
ルＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート等が
好ましい。紫外線硬化性物質は、１種単独で使用しても
よいし、２種以上を組合せて用いてもよい。The ultraviolet curable substance is a substance which is cured by being irradiated with ultraviolet rays.
Examples thereof include oligomers, resins, compositions containing them, and the like. Specific examples thereof include polyfunctional ultraviolet ray curable acrylic compounds having two or more functional groups such as acrylate, urethane acrylate and polyester acrylate, and ethylene glycol di (meth) acrylate and propylene glycol di (meth). Acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glycero Rutori (meth) acrylate, triallyl (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate are preferable. The ultraviolet curable substances may be used alone or in combination of two or more.
【０００９】硬化性組成物には、紫外線重合開始剤を含
有することが好ましい。紫外線重合開始剤としては、オ
リゴマー型紫外線重合開始剤が好ましい。オリゴマー型
紫外線重合開始剤は、紫外線重合開始性能を有する繰り
返し単位を２以上有する紫外線重合開始剤であり、該繰
り返し単位を２〜５０有する紫外線重合開始剤が好まし
い。その具体例としては、例えば、一般式（１）The curable composition preferably contains an ultraviolet polymerization initiator. The UV-polymerization initiator is preferably an oligomer-type UV-polymerization initiator. The oligomer type ultraviolet polymerization initiator is an ultraviolet polymerization initiator having two or more repeating units having ultraviolet polymerization initiation performance, and an ultraviolet polymerization initiator having 2 to 50 repeating units is preferable. Specific examples thereof include, for example, the general formula (1)
【００１０】[0010]
【化３】
（式中、Ｙは直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、
Ｒ１、Ｒ２は直鎖状又は分岐状のアルキル基であり、相
互に結合して環を形成してもよい。ｎは２〜５０の整数
である。）で表わされるオリゴマー型紫外線重合開始剤
が挙げられる。Ｙの直鎖状又は分岐状のアルキレン基の
炭素数は、特に制限ないが、１〜１０が好ましく、１〜
６がより好ましく、１〜３が特に好ましい。Ｒ１及びＲ
２の直鎖状又は分岐状のアルキル基の炭素数は、特に制
限ないが、１〜８が好ましく、１〜５がより好ましく、
１〜３が特に好ましい。ｎは２〜２０が好ましく、２〜
１０がより好ましく、２〜６が特に好ましい。また、オ
リゴマー型紫外線重合開始剤の繰り返し単位の連鎖部の
末端は、置換基が結合されている。置換基としては、オ
リゴマー重合開始剤に由来する基であってもよいし、オ
リゴマー重合停止剤に由来する基であってもよいが、通
常は水素原子、炭化水素基が挙げられる。炭化水素基と
しては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキ
ル基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、シク
ロヘキシル、シクロへプチル基、シクロオクチル基およ
びこれ等のアルキル基置換体などが挙げられる。アリー
ル基としては、フェニル基、およびそのアルキル基置換
体等が挙げられる。[Chemical 3] (In the formula, Y is a linear or branched alkylene group,
R 1 and R 2 are linear or branched alkyl groups and may be bonded to each other to form a ring. n is an integer of 2 to 50. And an oligomer type ultraviolet polymerization initiator represented by the formula (1). The number of carbon atoms of the linear or branched alkylene group for Y is not particularly limited, but is preferably 1 to 10 and 1 to
6 is more preferable, and 1-3 is especially preferable. R 1 and R
The number of carbon atoms of straight-chain or branched alkyl group having 2 is not particularly limited, 1-8, more preferably 1 to 5,
1-3 are particularly preferred. 2-20 are preferable and, as for n, 2-
10 is more preferable, and 2-6 is especially preferable. Further, a substituent is bonded to the terminal of the chain portion of the repeating unit of the oligomer type ultraviolet polymerization initiator. The substituent may be a group derived from an oligomer polymerization initiator or a group derived from an oligomer polymerization terminator, but usually a hydrogen atom or a hydrocarbon group. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, a cycloalkyl group and an aryl group. Examples of the alkyl group include lower alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group. Examples of the cycloalkyl group include cyclohexyl, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and alkyl group-substituted products thereof. Examples of the aryl group include a phenyl group and its alkyl group-substituted products.
【００１１】オリゴマー型紫外線重合開始剤の具体例と
しては、ポリ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４
−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン］、ポリ
［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−ビニル−フ
ェニル〕プロパノン］、ポリ［２−ヒドロキシ−２−エ
チル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロ
パノン］、ポリ［２−ヒドロキシ−２−エチル−１−
〔４−ビニル−フェニル〕プロパノン］、ポリ［２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニ
ル）フェニル〕ブタノン］、ポリ［２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−〔４−ビニル−フェニル〕ブタノン］、
ポリ［２−ヒドロキシ−２−エチル−１−〔４−（１−
メチルビニル）フェニル〕ブタノン］、ポリ［２−ヒド
ロキシ−２−エチル−１−〔４−ビニル−フェニル〕ブ
タノン］等が挙げられる。オリゴマー型紫外線重合開始
剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組合せ
て用いてもよい。紫外線硬化性物質とオリゴマー型紫外
線重合開始剤の配合割合は、通常紫外線硬化性物質１０
０質量部に対しオリゴマー型紫外線重合開始剤が０．０
１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部が特に
好ましい。本発明において、オリゴマー型紫外線重合開
始剤を用いれば重合開始剤に由来するガスの発生がほと
んど防止できる。Specific examples of the oligomer type ultraviolet polymerization initiator include poly [2-hydroxy-2-methyl-1- [4
-(1-Methylvinyl) phenyl] propanone], poly [2-hydroxy-2-methyl-1- [4-vinyl-phenyl] propanone], poly [2-hydroxy-2-ethyl-1- [4- ( 1-methylvinyl) phenyl] propanone], poly [2-hydroxy-2-ethyl-1-
[4-Vinyl-phenyl] propanone], poly [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] butanone], poly [2-hydroxy-2]
-Methyl-1- [4-vinyl-phenyl] butanone],
Poly [2-hydroxy-2-ethyl-1- [4- (1-
Methyl vinyl) phenyl] butanone], poly [2-hydroxy-2-ethyl-1- [4-vinyl-phenyl] butanone] and the like. The oligomer type ultraviolet polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the ultraviolet curable substance and the oligomer type ultraviolet polymerization initiator is usually 10
0 parts by weight of the oligomer type ultraviolet polymerization initiator is 0.0
1 to 20 parts by mass is preferable, and 0.1 to 10 parts by mass is particularly preferable. In the present invention, if an oligomer type ultraviolet polymerization initiator is used, generation of gas derived from the polymerization initiator can be almost prevented.
【００１２】また、硬化性組成物には、シリカ（コロイ
ド状シリカを含む）、シリコーンパウダー、マイカ、ガ
ラスビーズ、アクリル系微粉末、中空粒子等のフィラー
を含ませて防眩性を持たせるようにしてもよい。この場
合、フィラーは紫外線硬化性組成物１００質量部に対し
て、０．５〜５０質量部が好ましい。０．５質量部未満
であると防眩性が低下するし、５０質量部を超えると被
膜強度が低下する。また、硬化性組成物には、抗菌剤を
含ませてもよい。抗菌剤としては、リン酸ジルコニウム
を担持体とした銀系無機抗菌剤、ゼオライトを担持体と
した銀系無機抗菌剤、リン酸カルシウムを担持体とした
銀系無機抗菌剤、シリカゲルを担持体とした銀系無機抗
菌剤等の銀系無機抗菌剤、アミノ酸化合物を配合してな
る有機系抗菌剤等のアミノ酸系有機抗菌剤、窒素含有硫
黄系化合物を配合してなる有機系抗菌剤等、各種抗菌剤
が使用することができる。抗菌剤の配合量は、使用する
抗菌剤の種類や必要とされる抗菌性、その保持時間等に
合わせて硬化性組成物中に適量配合させればよい。ま
た、硬化性組成物には、光安定剤、紫外線吸収剤、触
媒、着色剤、帯電防止剤、滑剤、レベリング剤、消泡
剤、重合促進剤、酸化防止剤、難燃剤、赤外線吸収剤、
界面活性剤、表面改質剤等の添加成分を含ませることは
任意である。Further, the curable composition may contain fillers such as silica (including colloidal silica), silicone powder, mica, glass beads, acrylic fine powder and hollow particles so as to have an antiglare property. You may In this case, the filler is preferably 0.5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet curable composition. If it is less than 0.5 parts by mass, the antiglare property will be lowered, and if it exceeds 50 parts by mass, the film strength will be lowered. Further, the curable composition may contain an antibacterial agent. As the antibacterial agent, a silver-based inorganic antibacterial agent with zirconium phosphate as a carrier, a silver-based inorganic antibacterial agent with zeolite as a carrier, a silver-based inorganic antibacterial agent with calcium phosphate as a carrier, and a silver-based silica as a carrier Various antibacterial agents, such as silver-based inorganic antibacterial agents such as inorganic antibacterial agents, organic antibacterial agents such as organic antibacterial agents containing amino acid compounds, organic antibacterial agents including nitrogen-containing sulfur compounds Can be used. The amount of the antibacterial agent to be added may be an appropriate amount in the curable composition according to the kind of the antibacterial agent used, the required antibacterial property, the holding time and the like. Further, the curable composition, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a catalyst, a colorant, an antistatic agent, a lubricant, a leveling agent, a defoaming agent, a polymerization accelerator, an antioxidant, a flame retardant, an infrared absorber,
It is optional to include additional components such as a surfactant and a surface modifier.
【００１３】また、硬化性組成物には、塗布し易くする
ために希釈剤を含有させてもよい。希釈剤としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂
肪族炭化水素、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、
ジイソプロピルケトン等のケトン等が挙げられる。希釈
剤の配合量は、要求される粘度になるように適宜選定す
ればよい。本発明においては、上記硬化性組成物は、基
材フィルムの表面に塗布され、紫外線を照射されて、硬
化されハードコート層を形成する。ハードコート層の厚
みは、特に制限ないが、通常１〜５０μｍが好ましく、
２〜３０μｍがより好ましく、３〜２０μｍが特に好ま
しい。上記硬化性組成物の基材フィルムへの塗布方法
は、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコ
ート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコ
ート法、カーテンコート法など従来公知の方法が挙げら
れる。照射される紫外線は、通常は紫外線ランプから輻
射される紫外線が用いられる。この紫外線ランプとして
は、通常波長３００〜４００ｎｍの領域にスペクトル分
布を有する紫外線を発光する、高圧水銀ランプ、ヒュ−
ジョンＨランプ、キセノンランプ等の紫外線ランプが用
いられ、照射量は通常１００〜５００ｍＪ／ｍ ２であ
る。Further, the curable composition can be easily applied.
For this purpose, a diluent may be included. As a diluent,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene,
Fats such as xanthan, heptane, octane, nonane, decane
Aliphatic hydrocarbons, methyl ethyl ketone, diethyl ketone,
Examples thereof include ketones such as diisopropyl ketone. Dilution
The compounding amount of the agent should be selected appropriately so that the required viscosity is obtained.
Just do it. In the present invention, the curable composition is a base
Applied to the surface of the material film, irradiated with ultraviolet rays, and hardened.
To form a hard coat layer. Hard coat layer thickness
The size is not particularly limited, but is usually preferably 1 to 50 μm,
2 to 30 μm is more preferable, and 3 to 20 μm is particularly preferable.
Good Method for applying the curable composition to a base film
For example, the bar coating method, knife coating method, roll coating
Coating method, blade coating method, die coating method, gravureco
Known methods such as a coating method and a curtain coating method are listed.
Be done. The UV light emitted is usually radiated from a UV lamp.
Ultraviolet rays emitted are used. As this UV lamp
Is usually a spectral component in the wavelength range of 300 to 400 nm.
A high-pressure mercury lamp that emits ultraviolet light and has a cloth
Uses UV lamps such as John H lamps and xenon lamps.
The irradiation dose is usually 100 to 500 mJ / m TwoAnd
It
【００１４】本発明のハードコートフィルムは、液晶表
示装置、ＣＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクト
ロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ
表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品など
の保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルム
として使用できる。本発明のハードコートフィルムを被
着物に取り付けるために、ハードコートフィルムのハー
ドコート層を有する基材フィルムの面の反対の面に粘着
剤層を設けてもよい。粘着剤層に使用される粘着剤とし
ては、種々の粘着剤を使用することができる。例えば、
アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着
剤、ポリエステル系粘着剤などが挙げられる。The hard coat film of the present invention comprises a liquid crystal display device, a CRT display device, a plasma display device, an electrochromic display device, a light emitting diode display device, and an EL device.
It can be used as a protective film for display devices, display device parts such as touch panels, and as a functional film. In order to attach the hard coat film of the present invention to an adherend, an adhesive layer may be provided on the surface of the hard coat film opposite to the surface of the base film having the hard coat layer. As the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer, various pressure-sensitive adhesives can be used. For example,
Examples thereof include acrylic adhesives, silicone adhesives, rubber adhesives, polyester adhesives and the like.
【００１５】上記粘着剤には、必要に応じて粘着付与
剤、充填剤、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、架橋
剤等を配合することができる。粘着付与剤としては、ロ
ジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、
芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン
・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール樹脂、キ
シレン樹脂等が挙げられる。充填剤としては、亜鉛華、
酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等
が挙げられる。軟化剤としては、プロセスオイル、液状
ゴム、可塑剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、ア
ニリド系、フェノール系、ホスファイト系、チオエステ
ル系等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系等が挙げられ、架橋剤
としては、エポキシ系、イソシアナート系、金属キレー
ト系等が挙げられる。前記粘着剤の厚みは通常５〜１０
０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度とする。また、
粘着剤層面を保護するために、剥離シートを積層してお
くことが好ましい。さらに、本発明のハードコートフィ
ルムにおいては、基材フィルムに印刷を施し、ハードコ
ート層または粘着剤層を設けること、或いは、粘着剤層
の上に必要であれば印刷を施すこともできる。If necessary, tackifiers, fillers, softeners, antioxidants, ultraviolet absorbers, crosslinking agents and the like can be added to the above-mentioned pressure-sensitive adhesives. As the tackifier, rosin resin, terpene phenol resin, terpene resin,
Examples thereof include aromatic hydrocarbon-modified terpene resins, petroleum resins, coumarone / indene resins, styrene resins, phenol resins, xylene resins and the like. As the filler, zinc white,
Examples thereof include titanium oxide, silica, calcium carbonate, barium sulfate and the like. Examples of the softening agent include process oil, liquid rubber, plasticizer and the like. Examples of the antioxidant include anilide type, phenol type, phosphite type, thioester type and the like. Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone type and benzotriazole type, and examples of the crosslinking agent include epoxy type, isocyanate type, metal chelate type and the like. The thickness of the adhesive is usually 5 to 10
The thickness is 0 μm, preferably 10 to 50 μm. Also,
A release sheet is preferably laminated in order to protect the pressure-sensitive adhesive layer surface. Further, in the hard coat film of the present invention, the base film may be printed to provide a hard coat layer or a pressure-sensitive adhesive layer, or printing may be performed on the pressure-sensitive adhesive layer if necessary.
【００１６】[0016]
【実施例】次に、本発明を製造例、実施例によりさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらの例示によってなん
ら制約されるものではない。なお、実施例及び比較例で
用いられた基材フィルムの収縮率、実施例及び比較例で
得られたハードコートフィルムの密着性評価法、鉛筆硬
度測定法、耐摩耗性試験及び加熱カールの測定法を、以
下に示す。
（基材フィルムの収縮率）基材フィルムを１５０℃で３
０分間熱処理の前後に、基材フィルムのＭＤ方向（縦方
向）及びＴＤ方向（横方向）の熱収縮率をＪＩＳ Ｋ７
１３３に準拠して、測定した。
（密着性評価法）ハードコートフィルムのハードコート
層の表面にカッターにより１ｍｍ×１ｍｍのクロスハッ
チを１００個入れ、その上にセロハン粘着テープ（ニチ
バン社製）を貼り付けた後、該セロハン粘着テープを剥
がしたときにハードコート層が基材フィルムに残った目
の数を計測することで密着性を評価した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to production examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. The shrinkage rate of the base film used in Examples and Comparative Examples, the adhesion evaluation method of the hard coat film obtained in Examples and Comparative Examples, the pencil hardness measurement method, the abrasion resistance test and the measurement of the heating curl The method is shown below. (Shrinkage rate of base film) The base film is 3 at 150 ° C.
Before and after the heat treatment for 0 minutes, the heat shrinkage rates in the MD direction (longitudinal direction) and the TD direction (horizontal direction) of the base film are measured according to JIS K7.
It measured based on 133. (Adhesion Evaluation Method) 100 pieces of 1 mm × 1 mm cross hatch were put on the surface of the hard coat layer of the hard coat film by a cutter, and cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pasted on the cross hatch, and then the cellophane adhesive tape The adhesiveness was evaluated by counting the number of eyes left on the base film when the hard coat layer was peeled off.
【００１７】（鉛筆硬度の測定法）ハードコートフィル
ムのハードコート層の表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５
４００に準拠して、鉛筆引っかき試験機を用いて、測定
した。
（耐摩耗性試験）スチールウール＃００００でハードコ
ート面を擦り付け、傷の状況を目視で下記の基準に従い
判定した。
○：傷なし
×：傷発生
（加熱カールの測定法）Ａ４判にカットしたハードコー
トフィルムを図１に示すような固定具に固定し、オーブ
ンに入れて、１９０℃で１分間加熱した。その後、室温
に冷却し、この加熱処理したハードコートフィルムを１
００ｍｍ×１００ｍｍにカットした。カットしたハード
コートフィルムを固定具に固定せず、フリーの状態でオ
ーブンに入れて１５０℃で３０分間再度加熱し、その後
室温に放置した。この試料を水平な台上で、浮き上がっ
た４辺それぞれの高さを測定し、平均値を測定値（単
位：ｍｍ）とした。(Pencil Hardness Measuring Method) The pencil hardness of the surface of the hard coat layer of the hard coat film is measured according to JIS K5.
According to 400, it measured using the pencil scratch tester. (Abrasion resistance test) The hard coat surface was rubbed with steel wool # 0000, and the state of scratches was visually evaluated according to the following criteria. ◯: No scratch X: Scratch occurred (method for measuring curl by heating) A hard coat film cut to A4 size was fixed to a fixture as shown in FIG. 1, placed in an oven, and heated at 190 ° C. for 1 minute. Then, it was cooled to room temperature, and the heat-treated hard coat film was
It was cut into 00 mm × 100 mm. The cut hard coat film was not fixed to a fixture but put in an oven in a free state, heated again at 150 ° C. for 30 minutes, and then left at room temperature. The height of each of the four raised sides of this sample was measured on a horizontal table, and the average value was used as the measured value (unit: mm).
【００１８】（実施例１）厚さ１８８μｍの両面易接着
処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株
式会社製、商品名「Ａ４３００」）を１５０℃で１分間
加熱処理を施した。ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰ
ＨＡ、濃度１００質量％）１００質量部にポリ［２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニ
ル）フェニル〕プロパノン］（ランベルティ社製、ＥＳ
ＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０、繰り返し単位数（ｎ）がｎ
＝２〜５の混合物、繰り返し単位の連鎖部の末端に結合
されている基：両末端ともメチル基、濃度１００質量
％）５質量部を添加混合し、さらにトルエンを樹脂分が
５０質量％になるように添加混合して硬化性組成物を調
製した。次ぎに、前記ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの片面にワイヤーバーにて前記硬化性組成物を塗布
し、トルエンを蒸発させて硬化性組成物層を形成した。
その後、硬化性組成物層側より高圧水銀紫外線ランプ
（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外線を積算光量約２５０ｍＪ／
ｍ２の条件で照射し、硬化処理することによって、厚さ
５μｍのハードコート層を形成し、ハードコートフィル
ムを作製した。基材フィルムの収縮率、得られたハード
コートフィルムの密着性、鉛筆硬度、耐摩耗性及び加熱
カールを表１に示した。Example 1 A polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm and subjected to easy adhesion on both sides (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “A4300”) was heated at 150 ° C. for 1 minute. Dipentaerythritol hexaacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD DP
HA, concentration 100% by mass) 100 parts by mass of poly [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] (Lamberty, ES
ACURE KIP150, the number of repeating units (n) is n
= 2 to 5 mixture, groups bonded to the ends of the chain part of the repeating unit: methyl groups at both ends, concentration 100 mass%) 5 mass parts were added and mixed, and toluene was added to 50 mass% of the resin component. A curable composition was prepared by adding and mixing as described above. Next, the curable composition was applied to one surface of the polyethylene terephthalate film with a wire bar, and toluene was evaporated to form a curable composition layer.
Then, from the side of the curable composition layer, ultraviolet rays of a high-pressure mercury ultraviolet lamp (120 W / cm) are integrated to obtain an integrated light amount of about 250 mJ /
A hard coat layer having a thickness of 5 μm was formed by irradiating and curing treatment under the condition of m 2 to prepare a hard coat film. Table 1 shows the shrinkage ratio of the base film, the adhesion of the obtained hard coat film, the pencil hardness, the abrasion resistance and the heat curl.
【００１９】（実施例２）厚さ１８８μｍの両面易接着
処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株
式会社製、商品名「Ａ４３００」）を１３０℃で１分間
加熱処理を施した。ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰ
ＨＡ、濃度１００質量％）１００質量部に、ポリ［２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニ
ル）フェニル〕プロパノン］（ランベルティ社製、ＥＳ
ＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０、濃度１００質量％）５質量
部を添加混合し、さらにトルエンを樹脂分が５０質量％
になるように添加混合して硬化性組成物を調製した。次
ぎに、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面
にワイヤーバーにて前記硬化性組成物を塗布し、トルエ
ンを蒸発させて硬化性組成物層を形成した。その後、硬
化性組成物層側より高圧水銀紫外線ランプ（１２０Ｗ／
ｃｍ）の紫外線を積算光量約２５０ｍＪ／ｍ２の条件で
照射し、硬化処理することによって、厚さ５μｍのハー
ドコート層を形成し、ハードコートフィルムを作製し
た。基材フィルムの収縮率、得られたハードコートフィ
ルムの密着性、鉛筆硬度、耐摩耗性及び加熱カールを表
１に示した。(Example 2) A double-sided polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm (trade name “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was subjected to heat treatment at 130 ° C. for 1 minute. Dipentaerythritol hexaacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD DP
HA, concentration 100 mass%) 100 parts by mass of poly [2-
Hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] (manufactured by Lamberty, ES
5 parts by mass of ACURE KIP150 (concentration 100% by mass) are added and mixed, and toluene is added to the resin content of 50% by mass.
Was added and mixed to prepare a curable composition. Next, the curable composition was applied to one surface of the polyethylene terephthalate film with a wire bar, and toluene was evaporated to form a curable composition layer. Then, from the curable composition layer side, a high pressure mercury ultraviolet lamp (120 W /
cm) of ultraviolet rays under the condition of an integrated light amount of about 250 mJ / m 2 and subjected to a curing treatment to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm, thereby producing a hard coat film. Table 1 shows the shrinkage ratio of the base film, the adhesion of the obtained hard coat film, the pencil hardness, the abrasion resistance and the heat curl.
【００２０】（実施例３）厚さ１８８μｍの両面易接着
処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株
式会社製、商品名「Ａ４３００」）を１９０℃で１分間
加熱処理を施した。６官能基を有するウレタンアクリレ
ートオリゴマー（荒川化学株式会社製、商品名「ビーム
セット５７７」、濃度１００質量％）１００質量部に、
ポリ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−
メチルビニル）フェニル〕プロパノン］（ランベルティ
社製、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０、濃度１００質量
％）５質量部を添加混合し、さらにトルエンを樹脂分が
５０質量％になるように添加混合して硬化性組成物を調
製した。次ぎに、前記ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの片面にワイヤーバーにて前記硬化性組成物を塗布
し、トルエンを蒸発させて硬化性組成物層を形成した。
その後、硬化性組成物層側より高圧水銀紫外線ランプ
（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外線を積算光量約２５０ｍＪ／
ｍ２の条件で照射し、硬化処理することによって、厚さ
５μｍのハードコート層を形成し、ハードコートフィル
ムを作製した。基材フィルムの収縮率、得られたハード
コートフィルムの密着性、鉛筆硬度、耐摩耗性及び加熱
カールを表１に示した。(Example 3) A double-sided polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “A4300”) was heat-treated at 190 ° C. for 1 minute. To 100 parts by mass of a urethane acrylate oligomer having 6 functional groups (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name "Beamset 577", concentration 100% by mass),
Poly [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-
5 parts by mass of (methyl vinyl) phenyl] propanone] (manufactured by Lamberty, ESACURE KIP150, concentration 100% by mass) is added and mixed, and toluene is further added and mixed so that the resin content becomes 50% by mass, and a curable composition. Was prepared. Next, the curable composition was applied to one surface of the polyethylene terephthalate film with a wire bar, and toluene was evaporated to form a curable composition layer.
Then, from the side of the curable composition layer, ultraviolet rays of a high-pressure mercury ultraviolet lamp (120 W / cm) are integrated to obtain an integrated light amount of about 250 mJ /
A hard coat layer having a thickness of 5 μm was formed by irradiating and curing treatment under the condition of m 2 to prepare a hard coat film. Table 1 shows the shrinkage ratio of the base film, the adhesion of the obtained hard coat film, the pencil hardness, the abrasion resistance and the heat curl.
【００２１】（比較例１）ジペンタエリスリトールヘキ
サアクリレート（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ
ＤＰＨＡ、濃度１００質量％）１００質量部に、ポリ
［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチ
ルビニル）フェニル〕プロパノン］（ランベルティ社
製、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０、濃度１００質量
％）５質量部を添加混合し、さらにトルエンを樹脂分が
５０質量％になるように添加混合して硬化性組成物を調
製した。次ぎに、厚さ１８８μｍの両面易接着処理ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株式会社
製、商品名「Ａ４３００」）の片面にワイヤーバーにて
前記硬化性組成物を塗布し、トルエンを蒸発させて硬化
性組成物層を形成した。その後、硬化性組成物層側より
高圧水銀紫外線ランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外線を積
算光量約２５０ｍＪ／ｍ２の条件で照射し、硬化処理す
ることによって、厚さ５μｍのハードコート層を形成
し、ハードコートフィルムを作製した。基材フィルムの
収縮率、得られたハードコートフィルムの密着性、鉛筆
硬度、耐摩耗性及び加熱カールを表１に示した。(Comparative Example 1) Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD)
100 parts by mass of DPHA, concentration 100% by mass, poly [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] (manufactured by Lamberty Co., ESACURE KIP150, concentration 100% by mass). ) 5 parts by mass was added and mixed, and toluene was further added and mixed so that the resin content was 50% by mass to prepare a curable composition. Next, the curable composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm and easily adhered on both sides (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “A4300”) with a wire bar, and toluene was evaporated to effect curability. A composition layer was formed. Then, ultraviolet rays from a high-pressure mercury ultraviolet lamp (120 W / cm) were irradiated from the curable composition layer side under the condition of an integrated light amount of about 250 mJ / m 2 to carry out a curing treatment to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm. , A hard coat film was produced. Table 1 shows the shrinkage ratio of the base film, the adhesion of the obtained hard coat film, the pencil hardness, the abrasion resistance and the heat curl.
【００２２】（比較例２）６官能基を有するウレタンア
クリレートオリゴマー（荒川化学株式会社製、商品名
「ビームセット５７７」、濃度１００質量％）１００質
量部に、ポリ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４
−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパノン］（ラン
ベルティ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０、濃度１
００質量％）５質量部を添加混合し、さらにトルエンを
樹脂分が５０質量％になるように添加混合して硬化性組
成物を調製した。次ぎに、厚さ１８８μｍの両面易接着
処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績株
式会社製、商品名「Ａ４３００」）の片面にワイヤーバ
ーにて前記硬化性組成物を塗布し、トルエンを蒸発させ
て硬化性組成物層を形成した。その後、硬化性組成物層
側より高圧水銀紫外線ランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外
線を積算光量約２５０ｍＪ／ｍ２の条件で照射し、硬化
処理することによって、厚さ５μｍのハードコート層を
形成し、ハードコートフィルムを作製した。基材フィル
ムの収縮率、得られたハードコートフィルムの密着性、
鉛筆硬度、耐摩耗性及び加熱カールを表１に示した。Comparative Example 2 Urethane acrylate oligomer having 6 functional groups (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name "Beamset 577", concentration 100% by weight) was added to 100 parts by weight of poly [2-hydroxy-2-methyl]. -1- [4
-(1-methylvinyl) phenyl] propanone] (manufactured by Lamberty, ESACURE KIP150, concentration 1
5 parts by mass (00% by mass) was added and mixed, and toluene was further added and mixed so that the resin content was 50% by mass to prepare a curable composition. Next, the curable composition was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “A4300”) having a thickness of 188 μm and easily adhered on both sides by a wire bar, and toluene was evaporated to cure the composition. A composition layer was formed. Then, ultraviolet rays from a high-pressure mercury ultraviolet lamp (120 W / cm) were irradiated from the curable composition layer side under the condition of an integrated light amount of about 250 mJ / m 2 to carry out a curing treatment to form a hard coat layer having a thickness of 5 μm. , A hard coat film was produced. Shrinkage of the base film, adhesion of the obtained hard coat film,
The pencil hardness, abrasion resistance and heat curl are shown in Table 1.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明のハードコートフィルムは、熱収
縮によるカールを低減でき、ハードコート層と基材フィ
ルム間の加熱処理後の密着性に優れ、ハードコート層の
硬度及び耐摩耗性に優れている。EFFECTS OF THE INVENTION The hard coat film of the present invention can reduce curling due to heat shrinkage, has excellent adhesion between the hard coat layer and the base film after heat treatment, and has excellent hardness and abrasion resistance of the hard coat layer. ing.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】 ハードコートフィルムの加熱カール測定用固
定具を示した平面図及び側面図である。FIG. 1 is a plan view and a side view showing a fixture for heating curl measurement of a hard coat film.
１ ハードコートフィルム ２ 円形枠 ３ 止め具 1 hard coat film 2 circular frame 3 stops
Claims (3)
硬化性物質を含有する硬化性組成物を塗布し、紫外線照
射して硬化させたハードコート層を有することを特徴と
するハードコートフィルム。1. A hard coat film comprising a hard coat layer obtained by applying a curable composition containing an ultraviolet curable substance on the surface of a heat-treated base film and irradiating it with ultraviolet rays to cure the hard coat layer.
おいて１５０℃で３０分間熱処理後の収縮率が−０．０
５〜−０．８％の基材フィルムである請求項１記載のハ
ードコートフィルム。2. The heat-treated base film has a shrinkage of −0.0 after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes in the MD direction.
The hard coat film according to claim 1, which is a base film of 5 to -0.8%.
り、Ｒ１、Ｒ２が直鎖状または分岐状のアルキル基であ
り、ｎは２〜５０の整数である。）で表わされるオリゴ
マー型紫外線重合開始剤を含有している請求項１又は２
記載のハードコートフィルム。3. A curable composition having the general formula (1): (In the formula, Y is a linear or branched alkylene group, R 1 and R 2 are linear or branched alkyl groups, and n is an integer of 2 to 50). The method according to claim 1 or 2, which contains an oligomer type ultraviolet polymerization initiator.
The hard coat film described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002094501A JP2003292652A (en) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | Hard coat film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002094501A JP2003292652A (en) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | Hard coat film |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2050780A2 (en) | 2007-10-16 | 2009-04-22 | Fujifilm Corporation | Barrier laminate, barrier film substrate, device, and method for producing barrier laminate |
| JP2009172988A (en) * | 2007-10-16 | 2009-08-06 | Fujifilm Corp | Barrier laminate, barrier film substrate, device, and method for producing barrier laminate |
-
2002
- 2002-03-29 JP JP2002094501A patent/JP2003292652A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2050780A2 (en) | 2007-10-16 | 2009-04-22 | Fujifilm Corporation | Barrier laminate, barrier film substrate, device, and method for producing barrier laminate |
| JP2009172988A (en) * | 2007-10-16 | 2009-08-06 | Fujifilm Corp | Barrier laminate, barrier film substrate, device, and method for producing barrier laminate |
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