JP2003280406A - Transferring fixing belt - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transferring fixing belt by which void due to lowering of surface resistivity does not appear in a transferred fixed image and the image of high quality can be stably obtained. <P>SOLUTION: In the transferring fixing belt constituted by containing carbon black in a polyimide resin, the carbon black has ≥4 wt.% of volatile per BET specific surface area 100 m<SP>2</SP>/g and has pH of ≥3.5 in conformity to ASTM D1512. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、ファクシ
ミリ、プリンタ等の画像形成装置に用いられる転写定着
ベルト（中間転写タイプを含む）に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer fixing belt (including an intermediate transfer type) used in an image forming apparatus such as a copying machine, a facsimile and a printer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、ポリイミド樹脂は、耐熱性、
寸法安定性、機械的特性および化学的特性に優れてお
り、複写機等の画像形成装置の定着ベルトとして用いら
れている。近年、電子写真画像に対するカラー化に伴
い、画質、高速化への要求が強まっている。これに伴
い、帯電、露光、現像、転写、定着という一連の電子写
真プロセス（カールソン法）を複合化した電子写真画像
形成装置の開発が検討されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a polyimide resin has a heat resistance,
It has excellent dimensional stability, mechanical properties and chemical properties, and is used as a fixing belt for image forming apparatuses such as copying machines. In recent years, along with colorization of electrophotographic images, demands for higher image quality and higher speed have increased. Along with this, development of an electrophotographic image forming apparatus that combines a series of electrophotographic processes (Carlson method) of charging, exposure, development, transfer, and fixing is under study.

【０００３】電子写真式画像形成装置においては、一般
的に、帯電させた感光体の表面に、画像読取装置等で得
られた画像に対応する静電潜像を形成し、現像器によっ
てトナー画像とした後、中間転写体に静電転写（一次転
写）し、中間転写体から紙等の記録材へ再度転写（二次
転写）して定着ロールまたは定着ベルトで加熱定着され
る。In an electrophotographic image forming apparatus, generally, an electrostatic latent image corresponding to an image obtained by an image reading device or the like is formed on the surface of a charged photoreceptor, and a toner image is formed by a developing device. After that, the image is electrostatically transferred (primary transfer) to the intermediate transfer member, transferred again from the intermediate transfer member to a recording material such as paper (secondary transfer), and heated and fixed by a fixing roll or a fixing belt.

【０００４】一方、転写体や定着体として高強度、高精
度のシームレス状ベルトが開発されており、これに伴い
転写定着を同時に行う転写定着装置の開発が進められて
いる。例えば、図２に示すように、感光体ロール４の表
面に形成した静電潜像に対し、現像器７Ｋ，７Ｙ，７
Ｍ，７Ｃにより各色のトナーを現像してトナー画像とし
た後、転写定着ベルト３上で搬送される記録材６にトナ
ー画像を静電転写し、これを定着位置まで搬送して、加
熱ロール５ａと加圧ロール５ｂによる加熱加圧で記録材
６にトナー画像を定着する。On the other hand, a high-strength, high-precision seamless belt has been developed as a transfer body and a fixing body, and along with this, the development of a transfer-fixing apparatus for simultaneously carrying out transfer-fixing is under way. For example, as shown in FIG. 2, with respect to the electrostatic latent image formed on the surface of the photoconductor roll 4, the developing devices 7K, 7Y, 7
After developing the toner of each color by M and 7C to form a toner image, the toner image is electrostatically transferred onto the recording material 6 conveyed on the transfer fixing belt 3, and this is conveyed to the fixing position, and the heating roll 5a The toner image is fixed on the recording material 6 by applying heat and pressure by the pressure roller 5b.

【０００５】このような転写定着方式では、１つのベル
トで転写と定着を行えるため感光体表面に形成された現
像像を忠実に鮮明な画像のまま記録材上に転写して定着
することができる利点がある。また、前記と同様に転写
定着ベルトを使用する方式において、一旦、トナー画像
を転写定着ベルトに一次転写し、これを記録材へ転写す
る際に同時に定着を行う転写定着方式（中間転写タイ
プ）も存在する。In such a transfer-fixing system, since the transfer and fixing can be performed by one belt, the developed image formed on the surface of the photoconductor can be faithfully transferred to the recording material as a clear image and fixed. There are advantages. Further, in the same method as described above, in which a transfer fixing belt is used, there is also a transfer fixing method (intermediate transfer type) in which a toner image is temporarily transferred onto the transfer fixing belt, and fixing is performed at the same time when the toner image is transferred to a recording material. Exists.

【０００６】さらに、前記ベルト転写定着方式では、前
記シームレスベルトを極めて薄く形成することで、ヒー
ターの発熱を直ちに転写定着ベルトに伝導させることが
でき、また、熱容量を小さくすることもできる。したが
って、電源を入れると、直ちに転写定着ベルトの表面温
度が所定の温度まで昇温するため、待ち時間が著しく短
縮されると同時に省電力を実現できるという利点があ
る。Further, in the belt transfer fixing method, the heat generation of the heater can be immediately conducted to the transfer fixing belt and the heat capacity can be reduced by forming the seamless belt extremely thin. Therefore, when the power is turned on, the surface temperature of the transfer and fixing belt immediately rises to a predetermined temperature, so that there is an advantage that the waiting time is significantly shortened and at the same time, power saving can be realized.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、汎用カ
ーボンブラックを分散させた転写定着ベルトを用いる場
合、多重色カラー画像のような比較的厚いトナー層を連
続して転写定着を繰り返しているうちに、画像の一部
（例えば葉書の通紙部分等）において転写画像濃度が低
下して白抜けする問題が生じた。この現象は、低温低湿
度下で起こり易く、二次転写時に転写定着ベルトと記録
紙とが帯電し、両者が剥離する際に剥離放電が起こり、
これによって転写定着ベルトが変質して転写効率が劣化
するために生じると考えられる。However, when a transfer fixing belt in which general-purpose carbon black is dispersed is used, the transfer fixing is repeated while a relatively thick toner layer such as a multi-color color image is continuously transferred. In a part of the image (for example, a paper passing portion of a postcard), the density of the transferred image is lowered and a problem of white spots occurs. This phenomenon is likely to occur at low temperature and low humidity, the transfer fixing belt and the recording paper are charged during the secondary transfer, and peeling discharge occurs when the two are peeled off,
This is considered to occur because the transfer and fixing belt deteriorates and the transfer efficiency deteriorates.

【０００８】この変質の原因について検討したところ、
ポリイミド樹脂中でのカーボンブラックの分散が不均一
なほど、また、カーボンブラックのストラクチャー（一
次粒子が連なった鎖状構造）が発達したものほど、転写
により電気抵抗率が徐々に低下して、白抜けが起こりや
すいことが判明した。そして、これらの原因がいずれか
一方でも存在すると、白抜けを十分防止することができ
ず、従来より樹脂への分散性が良いと言われているカー
ボンブラックを使用した場合でも、白抜けが生じ得るこ
とが判った。なお、カーボンブラックのストラクチャー
構造を抑制すると導電性が大きく低下するため、ある程
度ストラクチャー構造を維持しないと所望の導電性を得
るのが困難になることが知られている。When the cause of this alteration was examined,
The more unevenly the carbon black is dispersed in the polyimide resin and the more developed the structure of carbon black (chain structure in which primary particles are connected), the lower the electrical resistivity due to transfer, It was found that the dropout was likely to occur. If any of these causes is present, white spots cannot be sufficiently prevented, and white spots occur even when carbon black, which is said to have better dispersibility in a resin than in the past, is used. It turns out to get. Note that it is known that if the structure structure of carbon black is suppressed, the conductivity greatly decreases, so that it becomes difficult to obtain the desired conductivity unless the structure structure is maintained to some extent.

【０００９】そこで、本発明の目的は、転写定着ベルト
として使用する際に、表面抵抗率の低下により転写定着
画像に白抜けが発生することなく高品質の画像を安定し
て得ることができる転写定着ベルトを提供することにあ
る。Therefore, an object of the present invention is to provide a transfer which, when used as a transfer fixing belt, can stably obtain a high quality image without causing white spots in the transfer fixed image due to a decrease in surface resistivity. To provide a fixing belt.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の知
見に基づいて、カーボンブラックのストラクチャーが好
適に制御され、しかもカーボンブラックの分散性が良好
になるような表面特性について鋭意研究したところ、Ｂ
ＥＴ比表面積１００ｍ² ／ｇあたりの揮発分が４重量％
／（１００ｍ² ／ｇ）以上で、かつＡＳＴＭ Ｄ１５１
２に準拠したｐＨ値が３．５以上であるという、相反す
る表面特性を有するカーボンブラックを用いることによ
り、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成
するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION Based on the above findings, the inventors of the present invention have earnestly studied the surface characteristics such that the structure of carbon black is preferably controlled and the dispersibility of carbon black is good. By the way, B
4% by weight of volatile matter per 100 m ² / g of ET specific surface area
/ (100 m ² / g) or more and ASTM D151
The inventors have found that the above object can be achieved by using carbon black having contradictory surface characteristics that the pH value according to 2 is 3.5 or more, and completed the present invention.

【００１１】即ち、本発明の転写定着ベルトは、ポリイ
ミド系樹脂にカーボンブラックを含有してなる転写定着
ベルトにおいて、前記カーボンブラックは、ＢＥＴ比表
面積１００ｍ² ／ｇあたりの揮発分が４重量％／（１０
０ｍ² ／ｇ）以上で、かつＡＳＴＭ Ｄ１５１２に準拠
したｐＨ値が３．５以上であることを特徴とする。That is, the transfer / fixing belt of the present invention is a transfer / fixing belt containing carbon black in a polyimide resin, wherein the carbon black has a volatile content of 4% by weight per 100 m ² / g of BET specific surface area. (10
0 m ² / g) or more and a pH value according to ASTM D1512 of 3.5 or more.

【００１２】上記において、前記カーボンブラックは、
ＢＥＴ比表面積が１０〜３００ｍ²／ｇであることが好
ましく、２０〜２５０ｍ² ／ｇがより好ましい。In the above, the carbon black is
Preferably has a BET specific surface area of ^{10~300m 2 / g, 20~250m 2 /} g is more preferable.

【００１３】また、前記転写定着ベルトの表面抵抗率
は、１０¹⁰〜１０¹⁴Ω／□であることが好ましく、１０
¹¹〜１０¹³Ω／□であることがより好ましい。The surface resistivity of the transfer / fixing belt is preferably 10 ¹⁰ to 10 ¹⁴ Ω / □.
More preferably, it is ¹¹ to 10 ¹³ Ω / □.

【００１４】また、前記転写定着ベルトの引張弾性率
は、４０００Ｎ／ｍｍ² 以上であることが好ましく、４
５００〜８０００Ｎ／ｍｍ² であることがより好まし
い。The tensile modulus of the transfer and fixing belt is preferably 4000 N / mm ² or more.
More preferably, it is 500 to 8000 N / mm ² .

【００１５】また、前記転写定着ベルトは、その外周面
に剥離層を有し、当該剥離層がフッ素樹脂またはシリコ
ーンゴムで形成されていることが好ましい。Further, it is preferable that the transfix belt has a peeling layer on the outer peripheral surface thereof, and the peeling layer is formed of a fluororesin or a silicone rubber.

【００１６】［作用効果］本発明の転写定着ベルトによ
ると、カーボンブラックが上記のような表面特性を有す
るため、実施例の結果が示すように、転写定着ベルトと
して使用する際に、表面抵抗率の低下により転写定着画
像に白抜けが発生することなく高品質の画像を安定して
得ることができる。つまり、ＢＥＴ比表面積１００ｍ²
／ｇあたりの揮発分は、カーボンブラックの粒子表面に
存在する酸素含有官能基等の密度（単位表面積当たりの
重量）を表しており、これを大きくすることで、炭素間
の凝集力を低下させてストラクチャー構造を抑制するこ
とができるため、ストラクチャーが発達した構造下での
剥離放電による抵抗値の低下を抑制できると推定され
る。但し、揮発分の調整はカーボンブラックの酸化処理
等により行われ、揮発分が増加すると酸性官能基により
ｐＨ値が低下し、樹脂等への分散性が悪化して凝集塊が
生じ易くなる。凝集塊が存在すると、転写時の電圧印加
で電界が凝集塊に集中して変質が生じ易くなり、その部
分の電気抵抗率が低下して白抜けが発生し易くなる。こ
のため、ｐＨ値と上記揮発分との両者の表面特性を満た
すことによって初めて、転写定着画像に白抜けを効果的
に防止できると考えられる。[Operation and Effect] According to the transfer-fixing belt of the present invention, since the carbon black has the above-mentioned surface characteristics, the surface resistivity when used as a transfer-fixing belt is shown as the results of Examples. It is possible to stably obtain a high-quality image without causing white spots in the transfer-fixed image due to the decrease in the image. That is, the BET specific surface area of 100 m ²
The volatile content per g indicates the density (weight per unit surface area) of the oxygen-containing functional groups existing on the surface of the carbon black particles. By increasing this, the cohesive force between carbons is reduced. It is presumed that since the structure structure can be suppressed, the decrease in resistance value due to peeling discharge under the structure-developed structure can be suppressed. However, the volatile content is adjusted by, for example, oxidizing the carbon black. When the volatile content increases, the pH value decreases due to the acidic functional group, the dispersibility in the resin or the like deteriorates, and aggregates are easily generated. When the agglomerates are present, the electric field is concentrated on the agglomerates due to the voltage application at the time of transfer, and the alteration is likely to occur, and the electrical resistivity of that portion is lowered and white spots are likely to occur. Therefore, it is considered that white spots can be effectively prevented in the transferred and fixed image only by satisfying the surface characteristics of both the pH value and the volatile matter.

【００１７】前記カーボンブラックが、ＢＥＴ比表面積
が１０〜３００ｍ² ／ｇである場合、一次粒径が適切な
範囲となるため、白抜けを効果的に防止しながら、所望
の表面抵抗率が発現しやすくなる。また、揮発分との関
係で上記の表面特性が得られやすくなる。When the carbon black has a BET specific surface area of 10 to 300 m ² / g, the primary particle diameter is in an appropriate range, so that white spots can be effectively prevented and a desired surface resistivity is exhibited. Easier to do. Further, the above surface characteristics are easily obtained in relation to the volatile content.

【００１８】表面抵抗率が１０¹⁰〜１０¹⁴Ω／□である
場合、本発明によると上記のように転写定着画像の白抜
けを効果的に防止しつつ、転写定着ベルトとして適度な
表面抵抗率を得ることができるため、このような表面抵
抗率とすることにより、二次転写後の剥離放電によるト
ナー飛散等を有効に防止しつつ一次転写を好適に行える
ようになる。When the surface resistivity is 10 ¹⁰ to 10 ¹⁴ Ω / □, according to the present invention, the white area of the transfer-fixed image is effectively prevented as described above, and the surface resistivity suitable for the transfer-fixing belt is obtained. Since such a surface resistivity can be obtained, the primary transfer can be preferably performed while effectively preventing the toner scattering due to the peeling discharge after the secondary transfer.

【００１９】引張弾性率が４０００Ｎ／ｍｍ² 以上であ
る場合、転写時の転写像のズレや、定着時のズレなども
生じにくくなり、より良好な静電転写性と定着性が得ら
れるようになる。When the tensile modulus of elasticity is 4000 N / mm ² or more, the deviation of the transferred image at the time of transfer and the deviation at the time of fixing are less likely to occur, so that better electrostatic transferability and fixability can be obtained. Become.

【００２０】転写定着ベルトがその外周面に剥離層を有
し、当該剥離層がフッ素樹脂またはシリコーンゴムで形
成されている場合、トナー離型性および複写紙の紙分離
性に優れた転写定着ベルトとなる。When the transfer / fixing belt has a release layer on its outer peripheral surface, and the release layer is made of fluororesin or silicone rubber, the transfer-fixing belt is excellent in toner releasability and paper separation property of copy paper. Becomes

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below.

【００２２】本発明の転写定着ベルト（中間転写タイプ
を含む）は、ポリイミド系樹脂に特定の表面特性を有す
るカーボンブラックを含有してなるものである。即ち、
本発明に用いられるカーボンブラックは、ＢＥＴ比表面
積１００ｍ² ／ｇあたりの揮発分が４重量％／（１００
ｍ² ／ｇ）以上であり、好ましくは当該揮発分が５〜１
５重量％／（１００ｍ² ／ｇ）である。４重量％／（１
００ｍ² ／ｇ）未満であると、カーボンブラックのスト
ラクチャー構造が発達して、その部分で剥離放電による
抵抗値の低下が起こり易くなる。また、当該揮発分が１
５重量％／（１００ｍ² ／ｇ）を超えると所望の導電性
が発現しにくくなる傾向がある。The transfix belt of the present invention (including the intermediate transfer type) comprises a polyimide resin containing carbon black having specific surface characteristics. That is,
The carbon black used in the present invention has a volatile content of 4% by weight / (100 per 100 m ² / g of BET specific surface area).
m ² / g) or more, preferably the volatile matter is 5 to 1
It is 5% by weight / (100 m ² / g). 4% by weight / (1
When it is less than 00 m ² / g), the structure structure of carbon black develops, and the resistance value is apt to decrease due to peeling discharge at that portion. In addition, the volatile matter is 1
If it exceeds 5% by weight / (100 m ² / g), the desired conductivity tends to be difficult to develop.

【００２３】ここで、揮発分とはカーボンブラックを９
５０℃で７分間加熱したときに放出される揮発成分の重
量％を指し、揮発成分としては表面に存在するカルボキ
シル基、キノン基、ラクトン基などが含まれる。一般的
に揮発分の多いカーボンブラックは樹脂等との親和力が
増し、そのために分散性が優れ、カーボンブラックの凝
集も発生しにくいという特徴がある。Here, the volatile matter means carbon black 9
It means the weight% of the volatile components released when heated at 50 ° C. for 7 minutes, and the volatile components include carboxyl groups, quinone groups, lactone groups and the like existing on the surface. In general, carbon black having a high volatile content has a feature that affinity with a resin or the like is increased, and therefore, dispersibility is excellent and carbon black does not easily agglomerate.

【００２４】また、ＢＥＴ比表面積は一次粒子径（ひい
ては導電性）と相関性を示し、窒素吸着を利用したＢＥ
Ｔ法により測定される。本発明では、前述の理由からＢ
ＥＴ比表面積が１０〜３００ｍ² ／ｇであることが好ま
しく、２０〜２５０ｍ² ／ｇがより好ましい。Further, the BET specific surface area shows a correlation with the primary particle size (and thus the conductivity), and BE using nitrogen adsorption is used.
It is measured by the T method. In the present invention, B
Preferably ET specific surface area of ^{10~300m 2 / g, 20~250m 2 /} g is more preferable.

【００２５】また、本発明に用いられるカーボンブラッ
クは、ＡＳＴＭ Ｄ１５１２に準拠したｐＨ値が３．５
以上であり、好ましくは４．０以上である。ｐＨ値が
３．５未満であると、樹脂への分散性が劣化して凝集塊
ができ易くなり、その部分での抵抗値の低下が起こり易
くなる。The carbon black used in the present invention has a pH value of 3.5 according to ASTM D1512.
Or more, preferably 4.0 or more. If the pH value is less than 3.5, the dispersibility in the resin is deteriorated, and agglomerates are likely to be formed, and the resistance value is likely to be lowered at that portion.

【００２６】上記のような表面特性を有するカーボンブ
ラックとしては、デグサジャパン株式会社製Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ Ｖ（揮発分５重量％、ＢＥＴ比表面積１００ｍ²
／ｇあたりの揮発分５重量％／（１００ｍ² ／ｇ）、ｐ
Ｈ４．５）、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（揮発分５重量
％、単位表面積あたりの揮発分５．６重量％／（１００
ｍ² ／ｇ）、ｐＨ４．５）などが挙げられる。その他、
市販のカーボンブラックを原料として、酸化処理等を行
うことによっても上記の表面特性を有するものが得られ
るが、その場合、ｐＨ値が３．５未満にならないよう
に、処理時間や酸化剤を調整するのが好ましい。As the carbon black having the above-mentioned surface characteristics, Print by Degussa Japan Co., Ltd.
ex V (volatile content 5% by weight, BET specific surface area 100 m ²
Volatile matter content / g 5% by weight / (100 m ² / g), p
H4.5), Printex 140V (volatile content 5% by weight, volatile content per unit surface area 5.6% by weight / (100
m ^{2 /} g), pH 4.5) and the like. Other,
By using commercially available carbon black as a raw material, a product having the above surface characteristics can be obtained by performing an oxidation treatment or the like, but in that case, the treatment time and the oxidizing agent are adjusted so that the pH value does not become less than 3.5. Preferably.

【００２７】本発明の転写定着ベルトは、ポリイミド系
樹脂に導電性フィラーとしてカーボンブラックを分散さ
せたものである。転写定着ベルトの表面抵抗率は、静電
転写法でトナー像を転写定着ベルトに転写する場合、表
面抵抗率が１０¹⁰〜１０¹⁴Ω／□であることが好まし
く、１０¹¹〜１０¹³Ω／□であることがより好ましい。The transfer / fixing belt of the present invention is made by dispersing carbon black as a conductive filler in a polyimide resin. The surface resistivity of the transfer-fixing belt, when the toner image is transferred onto the transfer-fixing belt in an electrostatic transfer method, it is preferable that the surface resistivity is ^{10 10 ~10 14 Ω / □,} 10 11 ~10 13 Ω / □ is more preferable.

【００２８】前記表面抵抗率は、実施例に記載の方法に
より測定した値である。The surface resistivity is a value measured by the method described in Examples.

【００２９】表面抵抗率が高すぎると、トナー像の転写
時に転写定着ベルトが著しく帯電する為、転写定着ベル
トが像担持体と離れるときに剥離放電が発生し、転写定
着ベルトのトナー像が剥離放電により飛散してしまう。
逆に、表面抵抗率が低すぎると、転写定着ベルトと像担
持体との間に電流が流れることから、転写定着ベルトに
転写したトナーが像担持体に戻ってしまう。なお、ベル
ト全体の表面抵抗率が上記の範囲内であっても、局部的
に表面抵抗率の低い部分が存在すると、その部分だけト
ナー像が像担持体に戻ってしまい白抜けが発生する。If the surface resistivity is too high, the transfer-fixing belt is significantly charged during the transfer of the toner image, so that peeling discharge occurs when the transfer-fixing belt separates from the image carrier, and the toner image on the transfer-fixing belt peels off. It will be scattered by the discharge.
On the other hand, if the surface resistivity is too low, a current flows between the transfer fixing belt and the image carrier, so that the toner transferred to the transfer fixing belt returns to the image carrier. Even if the surface resistivity of the entire belt is within the above range, if a portion having a low surface resistivity locally exists, the toner image is returned to the image carrier only in that portion, and white spots occur.

【００３０】カーボンブラックの添加量は、前記の表面
抵抗率を発現させる為に転写定着ベルトの樹脂固形分に
対し５重量％以上３０重量％未満含有するのが好まし
く、１０〜２５重量％がより好ましい。The amount of carbon black added is preferably 5% by weight or more and less than 30% by weight, more preferably 10% by weight to 25% by weight, based on the resin solid content of the transfix belt, in order to develop the above surface resistivity. preferable.

【００３１】本発明の転写定着ベルトの引張弾性率は、
４０００Ｎ／ｍｍ² 以上であることが好ましく、４５０
０〜８０００Ｎ／ｍｍ² であることがより好ましい。４
０００Ｎ／ｍｍ² 未満であると、転写時の転写像のズレ
や、定着時のズレなどが生じやすくなり、ベルトの耐久
性にも劣る傾向がある。The tensile modulus of the transfix belt of the present invention is
It is preferably 4000 N / mm ² or more, and 450
It is more preferably 0 to 8000 N / mm ² . Four
If it is less than 000 N / mm ² , deviation of the transferred image at the time of transfer and deviation at the time of fixing are likely to occur, and the durability of the belt tends to be poor.

【００３２】前記引張弾性率は、ＡＳＴＭ（Ｄ８８５）
に基づいて測定した値である。The tensile elastic modulus is ASTM (D885).
It is the value measured based on.

【００３３】ポリイミド系樹脂の形成は、例えばテトラ
カルボン酸二無水物やその誘導体とジアミンを溶媒中で
重合反応させてなるポリアミド酸の溶液を適宜な方式で
展開し、その展開層を乾燥製膜してフィルム状に成形
し、その成形物を加熱処理してポリアミド酸をイミドに
転化する方法などにより行うことができる。The polyimide resin is formed by, for example, developing a solution of a polyamic acid obtained by polymerizing a tetracarboxylic dianhydride or its derivative and a diamine in a solvent in an appropriate manner, and then developing the developed layer into a dry film. Then, it can be molded into a film, and the molded product can be heat-treated to convert the polyamic acid into an imide.

【００３４】前記ポリアミド酸は、下記一般式（化１）
に示すテトラカルボン酸二無水物あるいはその誘導体と
ジアミンの略等モルを有機溶媒中で反応させることによ
り得られるもので、通常溶液状で用いられる。The polyamic acid has the following general formula (Formula 1).
It is obtained by reacting tetracarboxylic acid dianhydride or its derivative shown in 1) with approximately equimolar amounts of diamine in an organic solvent, and is usually used in the form of a solution.

【００３５】[0035]

【化１】 （式中、Ｒは４価の有機基であり、芳香族、脂肪族、環
状脂肪族、芳香族と脂肪族とを組み合わせたもの、また
はそれらの置換された基である）。[Chemical 1] (In the formula, R is a tetravalent organic group, which is an aromatic group, an aliphatic group, a cycloaliphatic group, a combination of aromatic group and aliphatic group, or a group substituted with them).

【００３６】テトラカルボン酸二無水物の具体例として
はピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
（ＢＰＤＡ）、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、２，３，３’，４−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタ
レンテトラカルボン酸二無水物、２，２’−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、
ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二
無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等があげら
れる。Specific examples of the tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic dianhydride (PMDA), 3,3 ′,
4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BPDA), 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3', 4-biphenyltetracarboxylic dianhydride 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2 , 2'-bis (3,
4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride,
Examples thereof include perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, and ethylenetetracarboxylic acid dianhydride.

【００３７】一方ジアミンの例としては、４，４’−ジ
アミノジフェニルエーテル（ＤＤＥ）、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニル
メタン、３，３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルフィド−３，３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、１，５−ジアミノナフタレン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＤ
Ａ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジア
ミン、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、
３，３’−ジメトキシベンジジン、４，４’−ジアミノ
フェニルスルホン、４，４’−ジアミノフェニルスルホ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，
４’−ジアミノジフェニルプロパン、２，４−ビス（β
−アミノ−第三ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミ
ノ−第三ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メ
チル−δ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス−ｐ−
（１，１−ジメチル−５−アミノ−ペンチル）ベンゼ
ン、１−イソプロピル−２，４−ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン、ジ（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ヘキサメ
チレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、３−メチル
ヘプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメチ
レンジアミン、２，１１−ジアミノドデカン、１，２−
ビス−３−アミノプロポキシエタン、２，２−ジメチル
プロピレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレンジア
ミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，
５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，５−ジメチ
ルヘプタメチレンジアミン、３−メチルヘプタメチレン
ジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，１１
−ジアミノドデカン、２，１７−ジアミノエイコサデカ
ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，１０−ジア
ミノ−１，１０−ジメチルデカン、１，１２−ジアミノ
オクタデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、ピペラジン、Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ
₂ ）₃ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）ＮＨ₂ 、Ｈ₂ Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ Ｓ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ₂ 、Ｈ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ）₃ Ｎ
（ＣＨ₃ ）₂ （ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ₂ 、等があげられる。こ
れらテトラカルボン酸二無水物もしくはその誘導体およ
びジアミンは、それぞれ１種類以上を適宜に選定し、反
応させることができる。On the other hand, examples of the diamine include 4,4'-diaminodiphenyl ether (DDE), 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dichlorobenzidine and 4,4'-. Diaminodiphenyl sulfide-3,3'-diaminodiphenyl sulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine (PD
A), 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenyldiamine, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine,
3,3'-dimethoxybenzidine, 4,4'-diaminophenyl sulfone, 4,4'-diaminophenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 4,
4'-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β
-Amino-tert-butyl) toluene, bis (p-β-amino-tert-butylphenyl) ether, bis (p-β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis-p-
(1,1-Dimethyl-5-amino-pentyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) methane, hexa Methylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-methylheptamethylenediamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 2,11-diaminododecane, 1,2. −
Bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylhexamethylenediamine, 2,
5-dimethylheptamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 3-methylheptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,11
-Diaminododecane, 2,17-diaminoeicosadecane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10-dimethyldecane, 1,12-diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] propane, piperazine, H ₂ N (CH
₂ ) ₃ O (CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) NH ₂ , H ₂ N (C
_{H 2) 3 S (CH 2} ) 3 NH 2, H 2 N (CH 2) 3 N
(CH ₃ ) ₂ (CH ₂ ) ₃ NH ₂ , and the like. One or more of these tetracarboxylic dianhydrides or their derivatives and diamines can be appropriately selected and reacted.

【００３８】上記したテトラカルボン酸二無水物とジア
ミンを重合反応させる際の溶媒としては適宜なものを用
いうるが、溶解性などの点により極性溶媒が好ましく用
いられる。極性溶媒の例としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミド類が有用であり、例えばこれの低分子量のもので
あるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等があげられる。これらは、蒸発、置換ま
たは拡散によりポリアミド酸およびポリアミド酸成形品
から容易に除去することができる。また、上記以外の有
機極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメト
キシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチ
ルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ピリジン、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスル
ホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等があげられ
る。これらは単独で使用してもよいし、併せて用いても
差し支えない。さらに、上記有機極性溶媒にクレゾー
ル、フェノール、キシレノール等のフェノール類、ベン
ゾニトリル、ジオキサン、ブチロラクトン、キシレン、
シクロヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を単
独でもしくは併せて混合することもできるが、水の添加
は好ましくない。すなわち、水の存在によってポリアミ
ド酸が加水分解して低分子量化するため、ポリアミド酸
の合成は実質上無水条件下で行うのが好ましい。An appropriate solvent may be used for the polymerization reaction of the above-mentioned tetracarboxylic dianhydride and diamine, but a polar solvent is preferably used in view of solubility and the like. N, N-dialkylamides are useful as examples of the polar solvent, and examples thereof include N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, which are low molecular weight compounds. These can be easily removed from the polyamic acid and polyamic acid moldings by evaporation, displacement or diffusion. In addition, as organic polar solvents other than the above, N, N-diethylformamide,
N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylmethoxyacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-2-pyrrolidone,
Examples thereof include pyridine, dimethyl sulfoxide, tetramethylene sulfone, dimethyl tetramethylene sulfone and the like. These may be used alone or in combination. Further, in the organic polar solvent, cresol, phenol, phenols such as xylenol, benzonitrile, dioxane, butyrolactone, xylene,
Cyclohexane, hexane, benzene, toluene and the like can be mixed alone or in combination, but the addition of water is not preferred. That is, since the polyamic acid is hydrolyzed and its molecular weight is lowered in the presence of water, it is preferable to synthesize the polyamic acid under substantially anhydrous conditions.

【００３９】上記のテトラカルボン酸二無水物（ａ）と
ジアミン（ｂ）とを有機極性溶媒中で反応させることに
よりポリアミド酸が得られる。その際のモノマー濃度
「溶媒中における（ａ）＋（ｂ）の濃度」は、種々の条
件に応じて設定される。しかし、通常、５〜３０重量％
である。また、反応温度は８０℃以下に設定することが
好ましく、特に好ましくは５〜５０℃であり、反応時間
は約０．５〜１０時間である。Polyamic acid is obtained by reacting the above tetracarboxylic dianhydride (a) and diamine (b) in an organic polar solvent. The monomer concentration “concentration of (a) + (b) in the solvent” at that time is set according to various conditions. However, usually 5-30% by weight
Is. The reaction temperature is preferably set to 80 ° C. or lower, particularly preferably 5 to 50 ° C., and the reaction time is about 0.5 to 10 hours.

【００４０】このようにして酸二無水物成分原料とジア
ミン成分原料とを有機極性溶媒中で反応させることによ
りポリアミド酸がその反応の進行に伴い溶液粘度が上昇
する。この発明においては導電性フィラーを含有するポ
リアミド酸溶液のＢ型粘度計における２５℃の粘度は１
〜１０００Ｐａ・Ｓに調整し用いうる。Thus, by reacting the acid dianhydride component raw material and the diamine component raw material in the organic polar solvent, the solution viscosity of the polyamic acid increases as the reaction proceeds. In the present invention, the viscosity of the polyamic acid solution containing the conductive filler at 25 ° C. in the B-type viscometer is 1
It can be adjusted to about 1000 Pa · S for use.

【００４１】ポリイミド系樹脂中へのカーボンブラック
の配合は、例えば上記したポリアミド酸を調製する際に
その溶液にプラネタリミキサーやビーズミルや３本ロー
ル等の適宜な分散機にてカーボンブラックを混合分散し
て混合させて配合し、それをフィルム成形に供する方式
などの適宜な方式にて行うことができる。The carbon black is mixed in the polyimide resin by, for example, mixing the carbon black in a solution of the above-mentioned polyamic acid by a suitable disperser such as a planetary mixer, a bead mill or a three-roll mill when preparing the polyamic acid. It can be carried out by an appropriate method such as a method of mixing and blending, and then subjecting it to film forming.

【００４２】なお前記のポリアミド酸溶液を調製するた
めにカーボンブラックを配合する場合には、均一分散に
よる電気特性のバラツキ防止などの点により、先ず溶媒
にボールミルや超音波等の適宜な方式でカーボンブラッ
クを分散させた後、その分散液にテトラカルボン酸二無
水物やその誘導体とジアミンを溶解させて重合処理に供
する方式が好ましく適用することができる。その際、カ
ーボンブラックと溶媒との親和性を高めるために、ポリ
（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジ
エチルアクリルアジド）等の分散剤を使用してもよい。When carbon black is blended to prepare the above polyamic acid solution, the solvent is first mixed with carbon by an appropriate method such as a ball mill or ultrasonic wave in order to prevent variations in electrical characteristics due to uniform dispersion. A method in which black is dispersed, and then tetracarboxylic dianhydride or its derivative and diamine are dissolved in the dispersion and subjected to polymerization treatment can be preferably applied. At that time, in order to increase the affinity between the carbon black and the solvent, a dispersant such as poly (N-vinyl-2-pyrrolidone) or poly (N, N′-diethyl acryl azide) may be used.

【００４３】本発明の転写定着ベルトは、上記のカーボ
ンブラック以外に、その物性を損なわない程度に、シリ
コーン系またはフッ素系の各有機化合物、カップリング
剤、滑剤、酸化防止剤、その他の添加剤を含有してもよ
い。また、前記ポリイミド系樹脂は、その物性を損なわ
ない程度に、他のポリマー成分が共重合されたり、ブレ
ンドされたものであってもよい。In addition to the above carbon black, the transfer-fixing belt of the present invention contains silicone or fluorine-based organic compounds, coupling agents, lubricants, antioxidants, and other additives in addition to the above carbon black. May be included. Further, the polyimide resin may be copolymerized or blended with other polymer components to the extent that the physical properties thereof are not impaired.

【００４４】上記したようにポリイミド系樹脂は、ポリ
アミド酸溶液を適宜展開してフィルムに成形することに
より得ることができる。フィルム厚は、転写定着ベルト
の使用目的などに応じて適宜決定しうる。一般には強度
や柔軟性等の機械特性などの点により、５〜５００μ
ｍ、就中１０〜３００μｍ、特に２０〜１５０μｍの厚
さとされる。As described above, the polyimide resin can be obtained by appropriately developing a polyamic acid solution and molding it into a film. The film thickness can be appropriately determined according to the purpose of use of the transfix belt. Generally, 5 to 500μ due to mechanical properties such as strength and flexibility.
m, especially 10 to 300 μm, especially 20 to 150 μm.

【００４５】転写定着ベルトの形成は、上記した電気特
性を示すポリイミド系樹脂を、目的とするベル卜形に成
形することにより行うことができる。その場合、同種ま
たは異種の層からなる２層または３層以上の重畳層より
なる転写定着ベルトとすることができる。本発明では前
述の如き電気特性を示す半導電性層を少なくとも表層に
有していればよい。また目的とするベルトがリング形で
ある場合には、フィルム端の接着剤等を介した接着方式
などの適宜な接続方式にて形成することもできるし、シ
ームレスなリングベルトとすることもできる。リング形
のシームレスベルトは、重畳による厚さ変化がなく任意
な部分を回転の開始位置とすることができて、回転開始
位置の制御機構を省略できる利点などを有している。The transfer and fixing belt can be formed by molding the polyimide resin having the above-mentioned electric characteristics into a desired bell shape. In that case, the transfer and fixing belt can be composed of two or three or more layers of the same kind or different kinds of layers. In the present invention, it is sufficient that at least the surface layer has a semiconductive layer exhibiting the above-mentioned electrical characteristics. When the target belt is ring-shaped, it can be formed by an appropriate connection method such as a bonding method via an adhesive agent at the film end, or can be a seamless ring belt. The ring-shaped seamless belt has an advantage that the rotation start position can be set at an arbitrary portion without a change in thickness due to superposition, and the rotation start position control mechanism can be omitted.

【００４６】なお前記したシームレスベルトの形成は、
例えばポリアミド酸の溶液を金型の内周面や外周面に浸
漬方式、遠心方式、塗布方式等にてコートする方式や、
注形型に充填する方式などの適宜な方式でリング状に展
開し、その展開層を乾燥製膜してベルト形に成形し、そ
の成形物を加熱処理してポリアミド酸をイミドに転化し
て型より回収する方法などの従来に準じた適宜な方法に
より行うことができる（特開昭６１−９５３６１号公
報、特開昭６４−２２５１４号公報、特開平３−１８０
３０９号公報等）。シームレスベルトの形成に際して
は、型の離型処理や脱泡処理などの適宜な処理を施すこ
とができる。The formation of the seamless belt described above is
For example, a method of coating a solution of polyamic acid on the inner and outer peripheral surfaces of the mold by a dipping method, a centrifugal method, a coating method, or the like,
It is developed in a ring shape by an appropriate method such as filling in a casting mold, the developed layer is dried and formed into a belt shape, and the formed product is subjected to heat treatment to convert polyamic acid into imide. It can be carried out by an appropriate method such as a method of recovering from the mold (Japanese Patent Laid-Open No. 61-95361, Japanese Patent Laid-Open No. 64-22514, Japanese Patent Laid-Open No. 3-180).
309 publication). When forming the seamless belt, appropriate processing such as mold releasing treatment and defoaming treatment can be performed.

【００４７】また、本発明の転写定着ベルトは、その外
周面に剥離層を有し、当該剥離層がフッ素樹脂またはシ
リコーンゴムで形成されていることが好ましい。この場
合において、外周面に剥離層を有する本発明の転写定着
ベルトは、ベルト全体の表面抵抗率および引張弾性率が
ポリイミド系樹脂単独からなる場合と同様の範囲内であ
ることが好ましい。Further, it is preferable that the transfix belt of the present invention has a peeling layer on the outer peripheral surface thereof, and the peeling layer is formed of fluororesin or silicone rubber. In this case, the transfer fixing belt of the present invention having a peeling layer on the outer peripheral surface preferably has the surface resistivity and the tensile elastic modulus of the entire belt within the same range as in the case of using the polyimide resin alone.

【００４８】本発明の転写定着ベルトの一例を示す部分
断面図を図１に示す。図１において、ポリイミド樹脂層
１の外周面に剥離層２が形成されており、ポリイミド樹
脂層１と剥離層２との間に導電性プライマー層Ｐが介在
している。FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of the transfix belt of the present invention. In FIG. 1, a release layer 2 is formed on the outer peripheral surface of a polyimide resin layer 1, and a conductive primer layer P is interposed between the polyimide resin layer 1 and the release layer 2.

【００４９】前記導電性プライマー層Ｐは、ポリイミド
樹脂層１と剥離層２との密着性を向上させるため、必要
に応じてポリイミド樹脂層の表面に形成させたものであ
る。導電性プライマー層の厚みは、通常、０．１〜５．
０μｍ程度である。The conductive primer layer P is formed on the surface of the polyimide resin layer, if necessary, in order to improve the adhesion between the polyimide resin layer 1 and the peeling layer 2. The thickness of the conductive primer layer is usually 0.1-5.
It is about 0 μm.

【００５０】前記導電性プライマー層には、テフロン８
５５−００１（デュポン社製），テフロン８５５−３０
０（デュポン社製），ポリフロンＥＫ−１８００（ダイ
キン工業社製）およびポリフロンＥＫ−１９００（ダイ
キン工業社製）等の従来公知のプライマーを用いること
ができる。本発明においては、カーボンブラック粉末，
アルミニウム粉，鉄分，金粉，銀粉等の導電性に優れた
粉末を前記導電性プライマー層形成材料中１〜４０重量
％の範囲で含有すると、得られた管状物は帯電しにく
く、除電も容易で、オフセットも防止でき鮮明な画像を
定着できるので好ましい。さらに、金属蒸着層、金属ス
パッタリング層などを介在させてもよい。Teflon 8 is used as the conductive primer layer.
55-001 (manufactured by DuPont), Teflon 855-30
Conventionally known primers such as 0 (manufactured by DuPont), Polyflon EK-1800 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and Polyflon EK-1900 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) can be used. In the present invention, carbon black powder,
When a powder having excellent conductivity such as aluminum powder, iron content, gold powder, and silver powder is contained in the conductive primer layer forming material in the range of 1 to 40% by weight, the obtained tubular product is less likely to be charged, and the charge can be easily removed. It is preferable because offset can be prevented and a clear image can be fixed. Furthermore, a metal vapor deposition layer, a metal sputtering layer, etc. may be interposed.

【００５１】前記剥離層２の形成材料であるフッ素樹脂
としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）、テトラフルオロエチレン−へキサフルオロプロ
ピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）等があげられ、これらは単独でもしくは２種以上併
せて用いられる。これらフッ素樹脂の中でも、特にトナ
ー離型性が高いという点からＰＦＡを用いることが好ま
しい。Examples of the fluororesin which is a material for forming the release layer 2 include polytetrafluoroethylene (PT).
FE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene-
Perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PF
A) and the like, which are used alone or in combination of two or more. Among these fluororesins, it is preferable to use PFA because of its high toner releasability.

【００５２】また、前記フッ素樹脂には、導電性を付与
し、所定の範囲内の表面抵抗率を発現させるために、ケ
ッチンブラック、グラフトカーボン等のカーボン；アル
ミ、銀、銅等の各種金属等の導電性粉末を添加すること
が好ましい。In order to impart conductivity to the fluororesin and develop a surface resistivity within a predetermined range, carbon such as Ketchin black and graft carbon; various metals such as aluminum, silver and copper. It is preferable to add the conductive powder of.

【００５３】また、前記フッ素樹脂には、熱伝導性を付
与するために、窒化ホウ素粉末、アルミナ粉末、炭化ケ
イ素粉末、チタン酸カリウム粉末、窒化アルミ粉末、マ
イカ、シリカ粉末、酸化チタン粉末、タルク、炭酸カル
シウム粉末等の熱伝導性粉末を添加してもよい。熱伝導
性粉末を添加すると、図１に示すようなベルトを転写定
着ベルトとして図２に示すような画像形成装置に組み込
んだ場合、ヒーターからの熱をフッ素樹脂製剥離層まで
効率よく伝達することができ、トナー定着性の向上を実
現できるようになるため、より好ましい。In order to impart thermal conductivity to the fluororesin, boron nitride powder, alumina powder, silicon carbide powder, potassium titanate powder, aluminum nitride powder, mica, silica powder, titanium oxide powder, talc. A heat conductive powder such as calcium carbonate powder may be added. When the belt as shown in FIG. 1 is incorporated into the image forming apparatus as shown in FIG. 2 as a transfer fixing belt by adding the heat conductive powder, the heat from the heater can be efficiently transferred to the fluororesin release layer. This is more preferable because it is possible to improve the toner fixing property.

【００５４】なお、前記導電性粉末は、ほとんどのもの
が熱伝導性を有しており、それらは熱伝導性および導電
性の粉末となる。It should be noted that most of the conductive powders have thermal conductivity, and they become thermal conductive and conductive powders.

【００５５】さらに、前記フッ素樹脂には、耐磨耗性向
上のために、二酸化珪素、ガラスビーズ、架橋シリコー
ン樹脂、セラミック、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂等の粉末を添加してもよい。Further, powders of silicon dioxide, glass beads, crosslinked silicone resin, ceramics, polyimide resin, benzoguanamine resin and the like may be added to the fluororesin in order to improve abrasion resistance.

【００５６】前記粉末は、フッ素樹脂との分散性を考慮
し、その粒径を通常５μｍ以下とするのが好ましく、添
加量は、機械強度の維持およびトナー離型性を損なわな
いよう、フッ素樹脂１００重量部に対して通常0 ．５〜
５０重量部とするのが好ましい。なお、前記剥離層の形
成材料にフッ素樹脂ディスパージョン（分散媒：水等）
を用いる場合は、塗布作業性を考慮して、フッ素樹脂粉
末濃度を２０〜４０重量％の範囲に設定し、回転粘度
（塗布作業時の温度でＢ型粘度計にて測定）を０．０５
〜０．１５Ｐａ・Ｓに設定することが好ましい。In consideration of dispersibility with the fluororesin, the powder preferably has a particle size of usually 5 μm or less. The addition amount of the fluororesin is such that mechanical strength is maintained and toner releasability is not impaired. Normally 0 for 100 parts by weight. 5-
It is preferably 50 parts by weight. A fluororesin dispersion (dispersion medium: water, etc.) is used as the material for forming the release layer.
When using, the fluororesin powder concentration is set in the range of 20 to 40% by weight in consideration of coating workability, and the rotational viscosity (measured with a B-type viscometer at the temperature during coating work) is 0.05.
It is preferable to set to 0.15 Pa · S.

【００５７】剥離層の形成は、例えば次のようにして行
われる。まず、上記粉末を粉末状態でまたは分散液とし
て、上記樹脂等の原料液や分散液に混合して、塗布液を
調製する。その塗布液をスプレー塗布や刷毛塗り等によ
り均一に塗布し、必要により溶媒または分散媒を乾燥等
により除去した後、加熱により、融着、焼結、または硬
化させ、更に冷却して剥離層を形成する。The peeling layer is formed, for example, as follows. First, the above powder is mixed in a powder state or as a dispersion liquid with a raw material liquid such as the above resin or a dispersion liquid to prepare a coating liquid. The coating solution is evenly applied by spray coating, brush coating, etc., and if necessary, the solvent or dispersion medium is removed by drying, etc., and then the material is fused, sintered, or cured by heating, and further cooled to form a release layer. Form.

【００５８】また、フッ素樹脂以外に、ある程度の耐熱
性と剥離性を有する樹脂（ゴムを含む）であれば何れも
使用可能であり、シリコーンゴム、フッ素ゴム等が例示
され、シリコーンゴムが好ましい。シリコーンゴムやフ
ッ素ゴムとしては、各種市販の二液または一液の原料液
等にて形成されるシリコーンゴムやフッ素ゴム等が挙げ
られる。In addition to the fluororesin, any resin (including rubber) having a certain degree of heat resistance and releasability can be used, and examples thereof include silicone rubber and fluororubber, with silicone rubber being preferred. Examples of silicone rubber and fluororubber include silicone rubber and fluororubber formed from various commercially available two-component or one-component raw material liquids.

【００５９】シリコーンゴムやフッ素ゴムの剥離層の形
成も、フッ素樹脂と同様にして、上記粉末を粉末状態
で、または分散液として、上記原料液や分散液に混合し
て塗布液を調製する。その塗布液をスプレー塗布、刷毛
塗り、ディッピング、ディスペンサー、円筒体を基材に
対して相対的に走行させる方法等により均一に塗布し、
必要により溶媒または分散媒を乾燥等により除去した
後、加熱により、融着、焼結、または硬化させ、更に冷
却して剥離層を形成する。The release layer of silicone rubber or fluororubber is also formed in the same manner as the fluororesin by mixing the above powder in powder form or as a dispersion liquid with the above raw material liquid or dispersion liquid to prepare a coating liquid. The coating solution is uniformly applied by spray coating, brush coating, dipping, dispenser, a method of traveling a cylinder relative to a substrate, etc.,
If necessary, the solvent or dispersion medium is removed by drying or the like, followed by heating to fuse, sinter, or cure, and further cool to form a release layer.

【００６０】[0060]

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。EXAMPLES Examples and the like specifically showing the constitution and effects of the present invention will be described below.

【００６１】（実施例１）５４０ｇのＮ−メチル−２−
ピロリドン（ＮＭＰ）に対して、カーボンブラック Ｐ
ｒｉｎｔｅｘ Ｖ（デグサジャパン社製、揮発分：５重
量％、ＢＥＴ比表面積：１００ｍ² ／ｇ、揮発分／ＢＥ
Ｔ比表面積×１００：５重量％、ｐＨ４．５、酸化処理
無し）を６０ｇの割合で添加し、ボールミルで１２時間
（室温）混合した。＃４００メッシュステンレスメッシ
ュでろ過し、溶液濃度１０重量％のカーボンブラック分
散液を得た。(Example 1) 540 g of N-methyl-2-
Carbon black P against pyrrolidone (NMP)
rintex V (manufactured by Degussa Japan, volatile content: 5% by weight, BET specific surface area: 100 m ² / g, volatile content / BE
(T specific surface area × 100: 5% by weight, pH 4.5, no oxidation treatment) was added at a rate of 60 g, and mixed by a ball mill for 12 hours (room temperature). # 400 mesh stainless steel mesh was filtered to obtain a carbon black dispersion having a solution concentration of 10% by weight.

【００６２】このカーボンブラック分散液１３２７．４
６ｇを５Ｌの四つ口フラスコに移し、ＮＭＰ１１９７．
１８ｇとｐ−フェニレンジアミン１２９．７７ｇ（１．
２モル）と４，４’−ジアミノジフェニルエーテル６
０．０６ｇ（０．３モル）を仕込み、常温で攪拌しなが
ら溶解させた。次いで、３，３’，４，４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物４４１．３３ｇ（１．５モ
ル）を添加し、２０℃で１時間反応させた後、７５℃で
２０時間加熱しながら攪拌することにより、Ｂ型粘度計
による溶液粘度が１６０Ｐａ・Ｓのカーボンブラック含
有ポリアミド酸溶液（固形分濃度２０重量％、カーボン
ブラックの添加量は、ポリイミド樹脂固形分に対して２
３重量％）を得た。This carbon black dispersion 1327.4
6 g was transferred to a 5 L four-necked flask and the NMP1197.
18 g and p-phenylenediamine 129.77 g (1.
2 mol) and 4,4'-diaminodiphenyl ether 6
0.06 g (0.3 mol) was charged and dissolved while stirring at room temperature. Then, 441.33 g (1.5 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride was added, and the mixture was reacted at 20 ° C. for 1 hour and then heated at 75 ° C. for 20 hours. By stirring, a carbon black-containing polyamic acid solution having a solution viscosity of 160 Pa · S by a B-type viscometer (solid content concentration: 20% by weight, the addition amount of carbon black was 2 to the polyimide resin solid content).
3% by weight).

【００６３】次に、前記ポリアミド酸溶液を、内径２０
０ｍｍ、長さ５００ｍｍの円筒状シリンダーの内周面に
ディスペンサーで厚さ６００μｍになるように塗布し、
回転成型機で１５００ｒｐｍで１５分間回転させ、均一
な展開層を形成させた。次に、２５０ｒｐｍで回転させ
ながら、該円筒状シリンダーの外側より１３０℃の熱風
を３０分間あてた後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度
で昇温し、その温度で更に３０分間加熱・キュアした
後、冷却し、該円筒状シリンダーから剥離し、厚さ７５
μｍのポリイミド樹脂製管状物を得た。この管状物の表
面抵抗率は、印加加圧１００Ｖで１．５×１０¹²Ω／□
であった。Then, the polyamic acid solution was treated with an inner diameter of 20.
0mm, 500mm in length of a cylindrical cylinder is applied to the inner peripheral surface with a dispenser to a thickness of 600μm,
It was rotated at 1500 rpm for 15 minutes by a rotary molding machine to form a uniform spread layer. Next, while rotating at 250 rpm, hot air of 130 ° C. was applied from the outside of the cylindrical cylinder for 30 minutes, then heated up to 360 ° C. at a heating rate of 2 ° C./minute, and heated at that temperature for another 30 minutes. After curing, cool and peel from the cylindrical cylinder, thickness 75
A μm polyimide resin tubular product was obtained. The surface resistivity of this tubular material is 1.5 × 10 ¹² Ω / □ at an applied pressure of 100 V.
Met.

【００６４】次に、前記ポリイミド樹脂製管状物の外表
面に、ポリイミド系導電性プライマーＫ−００１−ＫＢ
（三井・デュポン・フロロケミカル社製）を均一にコー
トし、１５０℃で１０分間風乾して導電性プライマー層
を形成させた。この層の厚みは、１μｍであった。Next, a polyimide type conductive primer K-001-KB is applied to the outer surface of the polyimide resin tubular article.
(Manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) was uniformly coated and air-dried at 150 ° C. for 10 minutes to form a conductive primer layer. The thickness of this layer was 1 μm.

【００６５】次に、ＰＦＡ濃度６０重量％の水性ディス
パージョン（デュポン社製のＴＥ−３３４Ｊ）と、カー
ボンブラック濃度１．６２重量％の水性ディスパージョ
ン（ライオン社製のＷ−３１１Ｎ）をボールミルを用い
て混合・分散し、ＰＦＡとカーボンブラックの混合ディ
スパージョンを得た。Next, an aqueous dispersion having a PFA concentration of 60% by weight (TE-334J manufactured by DuPont) and an aqueous dispersion having a carbon black concentration of 1.62% by weight (W-311N manufactured by Lion) were placed in a ball mill. The mixture was mixed and dispersed to obtain a mixed dispersion of PFA and carbon black.

【００６６】前記混合デイスパージョンを、前記導電性
プライマー層が形成されたポリイミド樹脂製管状物の外
周面に均一にスプレーコートし、１０分間風乾した。そ
の後、１００℃で１０分間加熱して分散媒である水を蒸
発除去し、さらにフルキュアとして４００℃で５分間加
熱し、２７０分かけて室温まで温度を下げ、ポリイミド
樹脂製の管状内層と、その外周面に形成された導電性プ
ライマー層と、さらにその外周面に焼結させたＰＦＡ製
の剥離層とからなる三層構造の転写定着ベルトを得た。
総厚は９０μｍであり、剥離層の厚みは1 5 μｍであっ
た。得られたベルトの引張り弾性率は５３００Ｎ／ｍｍ
² 、表面抵抗率が印加電圧１００Ｖで１．2 ×１０¹²Ω
／□であった。The mixed dispersion was uniformly spray-coated on the outer peripheral surface of the polyimide resin tubular material on which the conductive primer layer was formed, and air-dried for 10 minutes. After that, the mixture is heated at 100 ° C. for 10 minutes to evaporate and remove water as a dispersion medium, further heated at 400 ° C. for 5 minutes as a full cure, and cooled to room temperature over 270 minutes to form a tubular inner layer made of a polyimide resin, A transfer and fixing belt having a three-layer structure including a conductive primer layer formed on the outer peripheral surface and a PFA release layer sintered on the outer peripheral surface was obtained.
The total thickness was 90 μm and the thickness of the release layer was 15 μm. The tensile elastic modulus of the obtained belt is 5300 N / mm.
^{2. The} surface resistivity is 1.2 × 10 ¹² Ω at an applied voltage of 100V.
It was / □.

【００６７】得られたベルトを３２０ｍｍ幅に切断し、
図２に示すようなカラーレーザープリンターに転写定着
ベルトとして組込み、画像転写定着試験を行なった。The obtained belt was cut into a width of 320 mm,
An image transfer fixing test was carried out by incorporating the transfer fixing belt in a color laser printer as shown in FIG.

【００６８】（比較例１）実施例１において、カーボン
ブラックをＭＡ１００（三菱化学社製、揮発分：1 ．5
重量％、ＢＥＴ比表面積：１３４ｍ² ／ｇ、揮発分／Ｂ
ＥＴ比表面積×１００：１．１２重量％、ｐＨ３．5 、
酸化処理なし）とし、添加量を７７ｇ（ポリイミド樹脂
固形分に対して１７．４重量％）とした以外は実施例１
に準じて、総厚８８μｍで剥離層１４μｍの転写定着ベ
ルトを得た。(Comparative Example 1) In Example 1, carbon black was used as MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, volatile content: 1.5).
% By weight, BET specific surface area: 134 m ² / g, volatile matter / B
ET specific surface area x 100: 1.12% by weight, pH 3.5,
Example 1 except that the oxidation treatment was not performed) and the addition amount was 77 g (17.4% by weight based on the solid content of the polyimide resin).
A transfer-fixing belt having a total thickness of 88 μm and a peeling layer of 14 μm was obtained according to.

【００６９】（比較例２）実施例１において、カーボン
ブラックをバルカンＸＣ−７２（キャボット社製、揮発
分：1 ．5 重量％、ＢＥＴ比表面積：２５４ｍ² ／ｇ、
揮発分／ＢＥＴ比表面積×１００：０．５９重量％、ｐ
Ｈ５、酸化処理なし）とし、添加量を６３ｇ（ポリイミ
ド樹脂固形分に対して１４．４重量％）とした以外は実
施例１に準じて、総厚９０μｍで剥離層１４μｍの転写
定着ベルトを得た。(Comparative Example 2) In Example 1, carbon black was used as Vulcan XC-72 (manufactured by Cabot Corporation, volatile content: 1.5% by weight, BET specific surface area: 254 m ² / g,
Volatile content / BET specific surface area × 100: 0.59% by weight, p
H5, no oxidation treatment) and an addition amount of 63 g (14.4% by weight based on the solid content of the polyimide resin) were obtained according to Example 1 to obtain a transfer fixing belt having a total thickness of 90 μm and a release layer of 14 μm. It was

【００７０】（比較例３）実施例１において、カーボン
ブラックをＭｏｇｕｌ Ｌ（キャボット社製、揮発分：
5 重量％、ＢＥＴ比表面積：１３８ｍ² ／ｇ、揮発分／
ＢＥＴ比表面積×１００：３．６２重量％、ｐＨ３、酸
化処理あり）とし、添加量を１１０ｇ（ポリイミド樹脂
固形分に対して２３重量％）とした以外は実施例１に準
じて、総厚９２μｍで剥離層１５μｍの転写定着ベルト
を得た。(Comparative Example 3) In Example 1, carbon black was replaced with Mogul L (manufactured by Cabot Co., volatile content:
5% by weight, BET specific surface area: 138 m ² / g, volatile content /
BET specific surface area × 100: 3.62% by weight, pH 3, with oxidation treatment), and the total amount 92 μm according to Example 1 except that the addition amount was 110 g (23% by weight based on the solid content of the polyimide resin). Thus, a transfer fixing belt having a peeling layer of 15 μm was obtained.

【００７１】（評価試験）実施例および比較例で得られ
た転写定着ベルトについて、引張弾性率、初期の表面抵
抗率、ならびに３万枚連続通紙した後の表面抵抗率、画
像転写定着性および紙分離性を調べた。(Evaluation Test) Regarding the transfer fixing belts obtained in Examples and Comparative Examples, the tensile elastic modulus, the initial surface resistivity, and the surface resistivity after continuously passing 30,000 sheets, the image transfer fixing property and The paper separability was examined.

【００７２】（１）引張弾性率 ＡＳＴＭ（Ｄ８８５）に基づいて測定した。(1) Tensile modulus It was measured based on ASTM (D885).

【００７３】（２）表面抵抗率 ハイレスターＵＰ、ＭＣＰ−ＨＴ４５０（三菱化学社
製、プローブ：ＵＲ−１００）にて印加電圧１００Ｖ、
１０ｓｅｃ後、測定条件２５℃、６０％ＲＨでの表面抵
抗率を調べた。表面抵抗率の低下は、初期の表面抵抗率
と３万枚通紙後の表面抵抗率との差を求め、ｌｏｇ（Ω
／□）値で示した。(2) Surface resistivity Hirestor UP, MCP-HT450 (Mitsubishi Chemical Co., probe: UR-100), applied voltage 100V,
After 10 seconds, the surface resistivity was measured under measurement conditions of 25 ° C. and 60% RH. To decrease the surface resistivity, obtain the difference between the initial surface resistivity and the surface resistivity after 30,000 sheets have been passed, and log (Ω
/ □).

【００７４】（３）画像転写定着性および紙分離性 得られた転写定着ベルトを図２に示すようなレーザービ
ームプリンターに組み込み、普通紙からなる記録シート
の印刷テストを行なった。画像転写定着性の評価は、３
万枚の通紙テスト中ですべて良好な転写による鮮明な画
像が得られた場合良好とし、転写不良や不鮮明な画像
（色ムラ、白抜け）が得られた場合を不良とした。紙分
離性の評価は、３万枚の通紙テスト中で紙の分離不良を
生じなかった場合を良好とし、紙の分離不良が生じた場
合を不良とした。(3) Image Transfer Fixing Property and Paper Separation Property The transfer fixing belt thus obtained was incorporated into a laser beam printer as shown in FIG. 2 and a printing test was performed on a recording sheet made of plain paper. Evaluation of image transfer fixability is 3
When a clear image was obtained by good transfer in all paper passing tests, it was judged as good, and when poor transfer or unclear image (color unevenness, white spots) was obtained, it was judged as bad. The evaluation of the paper separability was evaluated as good when the separation failure of the paper did not occur in the paper passing test of 30,000 sheets, and as bad when the separation failure of the paper occurred.

【００７５】以上の結果を表１に示す。The above results are shown in Table 1.

【００７６】[0076]

【表１】 表１に示すように、実施例の転写定着ベルトは表面抵抗
率の低下量が小さく、電子写真記録装置の転写定着ベル
トとして用いた場合にも、白抜けが発生せずに良好な画
像を記録シートに転写でき、紙分離性にも優れる。[Table 1] As shown in Table 1, the transfer and fixing belts of the examples have a small decrease in the surface resistivity, and even when used as a transfer and fixing belt of an electrophotographic recording device, a good image is recorded without white spots. Can be transferred to a sheet and has excellent paper separability.

【００７７】これに対して、比較例の転写定着ベルトで
は表面抵抗率の低下量が大きく、電子写真記録装置の転
写定着ベルトとして長期間用いた場合、転写定着ベルト
の表面抵抗率が低下して白抜けが発生する。On the other hand, the transfer fixing belt of the comparative example has a large decrease in surface resistivity, and when used as a transfer fixing belt of an electrophotographic recording apparatus for a long time, the surface resistivity of the transfer fixing belt decreases. White spots occur.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の転写定着ベルトの一例を示す部分断面
図FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of a transfix belt of the present invention.

【図２】本発明の転写定着ベルトの使用状態の一例を示
す概略構成図FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an example of a usage state of the transfer fixing belt of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ポリイミド樹脂層 Ｐ 導電性プライマー層 ２ 剥離層 ３ 転写定着ベルト ４ 感光体ロール ５ａ 加熱ロール ５ｂ 加圧ロール ６ 記録材 ７Ｋ〜７Ｃ 現像器 1 Polyimide resin layer P Conductive primer layer 2 Release layer 3 Transfer fixing belt 4 photoconductor roll 5a heating roll 5b pressure roll 6 recording material 7K-7C developing device

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H033 AA23 BA11 BA12 BA25 BE09 2H200 FA02 FA18 GA23 GA47 GB22 GB25 GB26 GB40 HA12 HB03 JA02 JB06 JB45 JB46 JB47 JC03 JC15 JC16 JC17 LC03 LC04 LC09 MA03 MA04 MA14 MA20 MB05 MC01 MC10 MC20Continued front page    F-term (reference) 2H033 AA23 BA11 BA12 BA25 BE09                 2H200 FA02 FA18 GA23 GA47 GB22                       GB25 GB26 GB40 HA12 HB03                       JA02 JB06 JB45 JB46 JB47                       JC03 JC15 JC16 JC17 LC03                       LC04 LC09 MA03 MA04 MA14                       MA20 MB05 MC01 MC10 MC20

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリイミド系樹脂にカーボンブラックを
含有してなる転写定着ベルトにおいて、前記カーボンブ
ラックは、ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／ｇあたりの揮発
分が４重量％／（１００ｍ² ／ｇ）以上で、かつＡＳＴ
Ｍ Ｄ１５１２に準拠したｐＨ値が３．５以上であるこ
とを特徴とする転写定着ベルト。1. A transfer fixing belt comprising a polyimide resin containing carbon black, wherein the carbon black has a volatile content of 4% by weight / (100 m ² / g) or more per 100 m ² / g of BET specific surface area. , And AST
A transfer-fixing belt having a pH value of 3.5 or more according to MD1512. 【請求項２】 前記カーボンブラックは、ＢＥＴ比表面
積が１０〜３００ｍ ² ／ｇである請求項１に記載の転写
定着ベルト。2. The BET specific surface of the carbon black
Product is 10-300m ² / G. The transfer according to claim 1.
Fixing belt. 【請求項３】 表面抵抗率が１０¹⁰〜１０¹⁴Ω／□であ
る請求項１または２に記載の転写定着ベルト。3. The transfer fixing belt according to claim 1, which has a surface resistivity of 10 ¹⁰ to 10 ¹⁴ Ω / □. 【請求項４】 引張弾性率が４０００Ｎ／ｍｍ² 以上で
ある請求項１〜３いずれかに記載の転写定着ベルト。4. The transfer fixing belt according to claim 1, which has a tensile elastic modulus of 4000 N / mm ² or more. 【請求項５】 前記転写定着ベルトの外周面に剥離層を
有し、当該剥離層がフッ素樹脂またはシリコーンゴムで
形成されている請求項１または２に記載の転写定着ベル
ト。5. The transfix belt according to claim 1, further comprising a release layer on an outer peripheral surface of the transfix belt, the release layer being formed of fluororesin or silicone rubber.