JP2003280278A - カラートナー及びフルカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 イエロートナー、シアントナー、マゼンタト
ナー、及びブラックトナーを用い、プロセスインキの色
調（色再現範囲）を確保できるようなカラートナーキッ
トを提供するものである。 【解決手段】 該カラートナーキットにおいて、縦軸を
反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図に
おいて、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率
が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であり、か
つ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲であることを
特徴とするイエロートナーであり、同様に求めた反射率
が、波長４５０ｎｍで３０乃至３５％の範囲であり、か
つ波長４７５ｎｍで３５乃至４０％の範囲であることを
特徴とするシアントナーであり、同様に求めた反射率
が、波長４２５ｎｍで５乃至１０％の範囲であり、かつ
波長６７５ｎｍで６５乃至７０％の範囲であることを特
徴とするマゼンタトナーであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷現像またはト
ナージェット方式のカラートナーに関し、高温オフセッ
トを防止するためのオイルを使用しないか、又は、オイ
ルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段を用いても高
い彩度、透明度の高いオーバーヘッドプロジェクター
（ＯＨＰ）投影性及びプロセスインキの色調にマッチし
た色再現域を発現するシアントナー、マゼンタトナー、
イエロートナー及びそれらのトナーを使用したフルカラ
ー画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、提案されているフルカラー複写機
においては、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各
感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナ
ー，マゼンタトナー，イエロートナー及びブラックトナ
ーを用い現像後、感光体とベルト転写体間に転写材を搬
送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成
せしめる方法や、感光体に対向せしめた転写体表面に静
電気力やグリッパーの如き機械的作用により転写材を巻
き付け、現像−転写工程を４回実施することでフルカラ
ー画像を得る方法が一般的に利用されている。

【０００３】これらフルカラー用複写機に登載されるト
ナーとしては、色再現性の向上やオーバーヘッドプロジ
ェクター（ＯＨＰ）画像の透明性を損なうことなく加熱
加圧定着工程で各トナーが十分混色することが必要であ
る。一般の白黒複写機用黒トナーと較べフルカラー画像
用トナーは、シャープメルト性を有する低分子量結着樹
脂が好ましい。しかしながら、通常、シャープメルト性
結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融し
た際、結着樹脂の自己凝集力が低いため耐高温オフセッ
ト性に問題を生じ易い。一般の白黒複写機用黒トナーで
は、定着時の耐高温オフセット性を向上させるためポリ
エチレンワックスやポリプロピレンワックスに代表され
る比較的高結晶性のワックスが離型剤として用いられて
いる。例えば特許文献１〜３に提案されている。フルカ
ラー画像用トナーにおいては、この離型剤自身の高結晶
性やＯＨＰ用シートの材質との屈折率の違いのためＯＨ
Ｐで透映した際、透明性が阻害され、投影像は彩度や明
度が低くなる。

【０００４】このような問題を解決するため、特定の貯
蔵弾性率を有するトナーについて提案されている。

【０００５】例えば、特許文献４や特許文献５では、１
８０℃または１７０℃において特定の貯蔵弾性率を有す
るトナーが提案されている。しかし、低温定着と耐高温
オフセットの両立、高温オフセット防止のためのオイル
を使用しないか、又は、オイルの使用量を少なくした加
熱加圧定着手段での良好な定着性、十分な混色特性が必
要とされるカラートナーとしては、トナーの粘度が低す
ぎるうえ、高温環境下での保存性について、満足できる
ものではなかった。

【０００６】さらに、特許文献６〜１２においても特定
の貯蔵弾性率を有するトナーが提案されている。しかし
ながら、カラートナーとしての理想的な定着特性、保存
性、ＯＨＰ透明性を得るためには、改良の余地があっ
た。

【０００７】この問題を解決するため、造核材をワック
スと併用することでワックスの結晶性を低下させる方法
が、特許文献１３や特許文献１４に提案されている。更
に結晶化度の低いワックスを用いる方法が特許文献１５
や特許文献１６に提案されている。比較的透明性が良く
融点の低いワックスとしてモンタン系ワックスがあり、
モンタン系ワックスの使用が、特許文献１７〜２１に提
案されている。しかしながら、これらのワックスは、Ｏ
ＨＰでの透明性と加熱加圧定着時の低温定着性及び耐高
温オフセット性の全てが十分満足されるものではない。

【０００８】このため通常のカラートナーでは、離型剤
を極力添加せずに加熱定着ローラーへシリコーンオイル
やフッ素オイルの如きオイルを塗布せしめ耐高温オフセ
ット性の向上とＯＨＰでの透明性を図っている。しかし
ながら、このようにして得られた定着画像は、その表面
に余分のオイルが付着している。オイルが感光体に付着
して汚染したりオイルが定着ローラーを膨潤し、定着ロ
ーラーの寿命を短かくする場合がある。定着画像上への
オイルスジを発生させないため、オイルを均一に且つ定
量的に定着ローラー表面上に供給する必要性があり、定
着装置が大型化する傾向にある。

【０００９】そのため、オイルを使用しないか、又は、
オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手段におい
て、オフセットの発生が抑制されているトナーであり、
さらに、定着画像の透明性に優れているトナーが待望さ
れている。

【００１０】一方で、カラー複写機がコントローラーを
介してコンピューターと接続され、高品位カラープリン
ターとして使われるケースが増加するにつれて、システ
ム全体を色管理するカラーマネージメントシステムが提
案される様になってきた。その結果特定のユーザーにお
いては、電子写真方式のカラー複写機で出力される出力
画像がプロセスインキをベースとした印刷の出力画像と
色味の点で一致することを強く望む様になり、プロセス
インキと同様の色調を有するシアントナー、マゼンタト
ナー、イエロートナー及びそれらを使用した画像形成方
法が要求される様になってきた。

【００１１】これまでシアントナー用顔料としてはいく
つか提案されているが、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、同１５：４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、
同３５、同６８、同７０、同１１１などのシアン有彩色
を示す公知の各種染料、顔料が多く使用されている。

【００１２】一方で、フルカラー画像の場合は、色材の
３原色であるイエロートナー，マゼンタトナー，シアン
トナーの３色の有彩色トナー又はそれに黒色トナーを加
えた４色のトナーで色再現するものであり、目的とする
色調の画像を得るためには、他色とのバランスが重要で
あり、シアントナーの色調を若干変えることを目的とし
て、同色顔料・染料との併用、他色顔料・染料との併用
なども提案されている。例えば、特許文献２２にはシア
ン系顔料とイエロー系顔料の併用、特許文献２３にはシ
アン系顔料と同系染料の併用、特許文献２４にはシアン
系顔料とマゼンタ系顔料の併用等が提案されている。

【００１３】また、特許文献２５には、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：３と、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７
の併用が開示されているが、両顔料の比には言及されて
いない。また、特許文献２６ではＣ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：３と、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の併
用が開示されているが、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３
６はＢｒで置換されており、帯電維持性及び環境安定性
が思わしくなかった。また、定着性能に関しても、さら
なる改善が必要であることがわかった。さらに、特許文
献２７ではＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３と、Ｃ．
Ｉ．ピグメントグリーン７の併用が開示されている。し
かし、荷電制御剤としてベンジル酸誘導体の金属塩に限
定されており、本発明に規定される芳香族オキシカルボ
ン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳
香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金
属化合物に比べると、帯電安定性及び定着性に難がある
ことがわかった。

【００１４】また、マゼンタトナー用顔料としてもいく
つか提案されているが、これまで、色の鮮明性と透明性
に優れ、かつ耐光性にも優れるという点でキナクリドン
系の顔料が広く用いられてきた。

【００１５】例えば、特許文献２８〜３０等は、２，９
−ジメチルキナクリドンを単独で含有したトナーを開示
している。このトナーは、確かに耐光性には優れている
ものの、十分に鮮やかなマゼンタトナーとは言い難かっ
た。特許文献３１は、キナクリドン系顔料とキサンテン
系染料またはキサンテン系染料をレーキ化した顔料とを
組み合わせ、トナーの鮮やかさを向上させようとしたこ
とを開示している。このトナーは、まだ充分な鮮やかさ
が得られていなかったし、色が変化し、画像を長時間放
置すると変色してしまうという問題点があった。

【００１６】特許文献３２は、マゼンタトナーの透明性
を向上させようとして、平均粒径が０．５μｍ以下のキ
ナクリドン系顔料を用いることを開示している。トナー
の透明性は顔料と樹脂、そして樹脂への分散方法とその
程度によって決まるものであって、必ずしも透明性の高
いマゼンタトナーは得られていなかった。

【００１７】一方で、フルカラー画像の場合は、色材の
３原色であるイエロートナー，マゼンタトナー，シアン
トナーの３色の有彩色トナー又はそれに黒色トナーを加
えた４色のトナーで色再現するものであり、目的とする
色調の画像を得るためには、他色とのバランスが重要で
あり、マゼンタトナーの色調を若干変えようという試み
もなされてきた。

【００１８】例えば、特許文献３３は、置換されたキナ
クリドン２種を含有する化合物の混合物を開示してお
り、特許文献３４は、２，９−ジメチルキナクリドン
と、無置換のキナクリドンとの混晶をマゼンタ用着色剤
として用いることを記載しており、目的とする色相を有
し、かつトナーの摩擦帯電性の改善をも目的とした着色
剤として提案されている。

【００１９】しかしながら、２，９−ジメチルキナクリ
ドンを単独で用いた時よりも全体として黄味の方向へ色
味はシフトしているものの、オフセット印刷用のマゼン
タインキの色相と比較すると青味が強く、まだ改善すべ
き点が多く残されていた。

【００２０】今日、当該技術分野においては、イエロー
トナー用着色剤として数多くのものが知られている。例
えば、特許文献３５にはソルベントイエロー１１２、特
許文献３６にはソルベントイエロー１６０、特許文献３
７にはソルベントイエロー１６２等々の染料が記載され
ているし、特許文献３８にはベンジジン系イエロー顔料
が、特許文献３９にはモノアゾ系イエロートナーが、さ
らには、特許文献４０にはピグメントイエロー１２０、
１５１、１５４、１５６等の顔料が記載されている。

【００２１】しかしながら、従来知られているイエロー
トナー用の着色剤は種々の問題も多くかかえていた。例
えば、一般に染料系の着色剤は透明性に優れるものの、
耐光性に劣り、画像の保存安定性に問題がある。

【００２２】一方、上記の顔料群は、染料と比較して耐
光性に優れるものの、マゼンタトナー用として使われて
いる例えばキナクリドン系の顔料や、シアントナー用と
して使われている銅フタロシアニン系の顔料と比較する
と、まだまだ耐光性に問題があり、長時間の光の暴露試
験においては、耐色してしまう或いは色相の変化が目立
つといった問題も生じていた。

【００２３】さらに、耐光性，耐熱性に優れるイエロー
顔料は、上述の顔料以外にもあるものの、逆に隠蔽性が
強すぎてしまい透明性が極端に低下してしまい、フルカ
ラー用としては不向きであった。

【００２４】特許文献４１には、耐光性に優れたジスア
ゾ系の化合物及びその製法が紹介されている。これはピ
グメントイエロー１８０に代表される化合物群であり、
耐光性，耐熱性に優れるばかりか、生態学的要求にも合
うアゾ顔料の一つである。

【００２５】ピグメントイエロー１８０を単独で用いる
イエロートナーは、特許文献４２〜４４に記載されてい
るが、上記顔料を用いるトナーは、着色力に乏しく、加
えて透明性も決して良好とは言えず、フルカラー用とし
ては、更なる改善が急務であった。

【００２６】一方、特許文献４５には、上記の問題を解
決すべく、顔料を微粒子化し顔料の比表面積を向上さ
せ、透明性と着色力をアップさせた電子写真用トナーが
記載されている。しかしながら、ピグメントイエロー１
８０に分類される顔料を微細化すると、それ自体の自己
凝集性がどうしても強いために、トナーを構成する結着
樹脂中での分散性が不十分であり、我々の検討では、着
色剤の分散性の悪いトナーでは、帯電の安定化が達成さ
れづらく、カブリやトナー飛散といった問題も生じてい
た。

【００２７】特許文献４６には、一群の縮合ジスアゾ系
黄色顔料を樹脂中に混練分散したトナーの記載がある。

【００２８】上記トナーは、難分散性の化合物を平均粒
子径０．２μｍ以下に混練分散せしめることによって、
色相の鮮明性と冴え、さらには透明性向上を達成したも
のであるが、高精細フルカラーイエロートナーとして見
た場合、顔料分散性のレベルがまだまだ目標とするレベ
ルには至らず、さらには、我々の検討においては、帯電
の安定化が難しく、耐久で濃度薄や、カブリといった問
題も生じていた。

【００２９】一方で、フルカラー画像の場合は、色材の
３原色であるイエロートナー，マゼンタトナー，シアン
トナーの３色の有彩色トナー又はそれに黒色トナーを加
えた４色のトナーで色再現するものであり、電子写真方
式及びトナージェット方式においてプロセスインキの色
調を忠実に再現した画像を得るためには、他色とのバラ
ンスを考慮することが非常に重要である。現在市場にお
いて流通しているカラートナーの中では、イエロートナ
ーが最もプロセスインキの色調と乖離しているのが現実
であり、従来のイエロー顔料よりも、より黄赤傾向の顔
料・染料との併用などが提案されてしかるべきである
が、これまでにこのような目的の発明はほとんど見当た
らない。また、その際、シアンとのバランスを考慮する
と、緑の再現が弱くなるため、それを補う意味で従来の
シアン顔料よりも若干緑傾向の顔料・染料との併用など
が提案されてしかるべきであるが、これまでにこのよう
な目的の発明はほとんど見当たらない。また、その際、
マゼンタの色調を一定にすると、確かに赤色の再現性は
大幅に向上するが、逆に青色の再現性が劣ることになる
ため、マゼンタ顔料の微妙な色調調整が必要となってく
るが、そのような目的を達する顔料・染料との併用など
が提案されてしかるべきであるが、これまでにこのよう
な目的の発明はほとんど見当たらない。

【００３０】

【特許文献１】特公昭５２−３３０４号公報

【特許文献２】特公昭５２−３３０５号公報

【特許文献３】特開昭５７−５２５７４号公報

【特許文献４】特開平１１−８４７１６号公報

【特許文献５】特開平８−５４７５０号公報

【特許文献６】特開平５−２４９７３５号公報

【特許文献７】特開平７−９２７３７号公報

【特許文献８】特開平７−２３４５４２号公報

【特許文献９】特開平７−２９５２９８号公報

【特許文献１０】特開平８−２３４４８０号公報

【特許文献１１】特開平８−２７８６６２号公報

【特許文献１２】特開平１０−１７１１５６号公報

【特許文献１３】特開平４−１４９５５９号公報

【特許文献１４】特開平４−１０７４６７号公報

【特許文献１５】特開平４−３０１８５３号公報

【特許文献１６】特開平５−６１２３８号公報

【特許文献１７】特開平１−１８５６６０号公報

【特許文献１８】特開平１−１８５６６１号公報

【特許文献１９】特開平１−１８５６６２号公報

【特許文献２０】特開平１−１８５６６３号公報

【特許文献２１】特開平１−２３８６７２号公報

【特許文献２２】特公昭５０−７７７号公報

【特許文献２３】特開昭６１−７８４４号公報

【特許文献２４】特開昭６２−２８０７７９号公報

【特許文献２５】特開平３−２７６１６３号公報

【特許文献２６】特開２００１−５２２１号公報

【特許文献２７】特開平８−２６２８０２号公報

【特許文献２８】特開昭４９−２７２２８号公報

【特許文献２９】特開昭５７−５４９５４号公報

【特許文献３０】特開平１−１４２５５９号公報

【特許文献３１】特開昭６４−９４６６号公報

【特許文献３２】特開平１−１５４１６１号公報

【特許文献３３】特公昭６３−１８６２８号公報

【特許文献３４】特開昭６２−２９１６６９号公報

【特許文献３５】特開平２−２０７２７３号公報

【特許文献３６】特開平２−２０７２７４号公報

【特許文献３７】特開平８−３６２７５号公報

【特許文献３８】特開昭５０−６２４４２号公報

【特許文献３９】特開平２−８７１６０号公報

【特許文献４０】特開平２−２０８６６２号公報

【特許文献４１】特公平２−３７９４９号公報

【特許文献４２】特開平６−２３０６０７号公報

【特許文献４３】特開平６−２６６１６３号公報

【特許文献４４】特開平８−２６２７９９号公報

【特許文献４５】特開平８−２０９０１７号公報

【特許文献４６】特許第２６３２４２３号公報

【００３１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したイエロートナーを提供するもの
である。

【００３２】すなわち、本発明の目的は、特定の顔料を
併用することにより、プロセスインキにおけるイエロー
の色調をカバーできるイエロートナーを提供し、低濃度
から高濃度までの広いダイナミックレンジをカバーする
高着色力を有し、彩度及び明度が高く、ＯＨＰ透明性に
優れ、高耐光性を有するイエロートナーを提供するもの
である。

【００３３】本発明の目的は、高温オフセットを防止す
るためのオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量
を少なくした加熱加圧定着手段を用いても幅広い定着温
度領域を確保でき、かつ低温定着性に優れたイエロート
ナーを提供するものである。

【００３４】本発明の目的は、保存安定性，耐熱性，耐
ブロッキング性に優れたイエロートナーを提供するもの
である。

【００３５】本発明の目的は、良好な定着性及び混色性
を示し、充分な摩擦帯電性を有し、画像品質を高める光
沢性が高く、高温オフセットが十分に防止され、定着可
能温度が広く、現像器内、すなわち、スリーブ，ブレー
ド，塗布ローラーなどの部品へのトナー融着がなく、さ
らにクリーニング性が良好であり、感光体へのフィルミ
ングをしないイエロートナーを提供するものである。

【００３６】本発明の目的は、カブリがなく、ベタ均一
性に優れ、耐久安定性に優れたイエロートナーを提供す
るものである。

【００３７】本発明の目的は、特定の顔料を併用するこ
とにより、プロセスインキにおけるシアンの色調をカバ
ーできるシアントナーを提供し、低濃度から高濃度まで
の広いダイナミックレンジをカバーする高着色力を有
し、彩度及び明度が高く、ＯＨＰ透明性に優れ、高耐光
性を有するシアントナーを提供するものである。

【００３８】本発明の目的は、高温オフセットを防止す
るためのオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量
を少なくした加熱加圧定着手段を用いても幅広い定着温
度領域を確保でき、かつ低温定着性に優れたシアントナ
ーを提供するものである。

【００３９】本発明の目的は、保存安定性，耐熱性，耐
ブロッキング性に優れたシアントナーを提供するもので
ある。

【００４０】本発明の目的は、良好な定着性及び混色性
を示し、充分な摩擦帯電性を有し、画像品質を高める光
沢性が高く、高温オフセットが十分に防止され、定着可
能温度が広く、現像器内、すなわち、スリーブ，ブレー
ド，塗布ローラーなどの部品へのトナー融着がなく、さ
らにクリーニング性が良好であり、感光体へのフィルミ
ングをしないシアントナーを提供するものである。

【００４１】本発明の目的は、カブリがなく、ベタ均一
性に優れ、耐久安定性に優れたシアントナーを提供する
ものである。

【００４２】本発明の目的は、特定の顔料を併用するこ
とにより、プロセスインキにおけるマゼンタの色調をカ
バーできるマゼンタトナーを提供し、低濃度から高濃度
までの広いダイナミックレンジをカバーする高着色力を
有し、彩度及び明度が高く、ＯＨＰ透明性に優れ、高耐
光性を有するマゼンタトナーを提供するものである。

【００４３】本発明の目的は、高温オフセットを防止す
るためのオイルを使用しないか、又は、オイルの使用量
を少なくした加熱加圧定着手段を用いても幅広い定着温
度領域を確保でき、かつ低温定着性に優れたマゼンタト
ナーを提供するものである。

【００４４】本発明の目的は、保存安定性，耐熱性，耐
ブロッキング性に優れたマゼンタトナーを提供するもの
である。

【００４５】本発明の目的は、良好な定着性及び混色性
を示し、充分な摩擦帯電性を有し、画像品質を高める光
沢性が高く、高温オフセットが十分に防止され、定着可
能温度が広く、現像器内、すなわち、スリーブ，ブレー
ド，塗布ローラーなどの部品へのトナー融着がなく、さ
らにクリーニング性が良好であり、感光体へのフィルミ
ングをしないマゼンタトナーを提供するものである。

【００４６】本発明の目的は、カブリがなく、ベタ均一
性に優れ、耐久安定性に優れたマゼンタトナーを提供す
るものである。

【００４７】本発明の目的は、イエロートナー、シアン
トナー、マゼンタトナー、及びブラックトナーを用い、
プロセスインキの色調（色再現範囲）を確保できるよう
なカラートナーキット及び電子写真フルカラー画像形成
方法を提供するものである。

【００４８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂及び着色剤を含有するイエロートナーに
おいて、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とし
た分光分布図において、粉体状態のままのトナーとして
求めた反射率が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範
囲であり、かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲
であることを特徴とするイエロートナーに関する。

【００４９】また、本発明は、少なくとも結着樹脂及び
着色剤を含有するシアントナーにおいて、縦軸を反射率
（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図におい
て、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率が、波
長４５０ｎｍで３０乃至３５％の範囲であり、かつ波長
４７５ｎｍで３５乃至４０％の範囲であることを特徴と
するシアントナーに関する。

【００５０】また、本発明は、少なくとも結着樹脂及び
着色剤を含有するマゼンタトナーにおいて、縦軸を反射
率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図におい
て、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率が、波
長４２５ｎｍで５乃至１０％の範囲であり、かつ波長６
７５ｎｍで６５乃至７０％の範囲であることを特徴とす
るマゼンタトナーに関する。

【００５１】また、本発明は、イエロートナー、シアン
トナー、マゼンタトナーを有するフルカラー画像形成方
法に用いられるカラートナーキットにおいて、縦軸を反
射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図にお
いて、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率が、
波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であり、かつ波
長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲であることを特徴
とするイエロートナーであり、縦軸を反射率（％）、横
軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態
のままのトナーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍ
で３０乃至３５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで
３５乃至４０％の範囲であることを特徴とするシアント
ナーであり、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）
とした分光分布図において、粉体状態のままのトナーと
して求めた反射率が、波長４２５ｎｍで５乃至１０％の
範囲であり、かつ波長６７５ｎｍで６５乃至７０％の範
囲であることを特徴とするマゼンタトナーであることを
特徴とするカラートナーキットに関する。

【００５２】さらに、本発明は、イエロートナー画像、
シアントナー画像及びマゼンタトナー画像を少なくとも
有する転写材を加熱加圧定着手段を通して、イエロート
ナー画像、シアントナー画像、及びマゼンタトナー画像
を転写材に加熱加圧定着して転写材にフルカラー画像を
形成する工程を有するフルカラー画像形成方法であり、
イエロートナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波長
（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままの
トナーとして求めた反射率が、波長５００ｎｍで１５乃
至２０％の範囲であり、かつ波長６００ｎｍで７５乃至
８０％の範囲であることを特徴とするイエロートナーで
あり、シアントナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波
長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のまま
のトナーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３０
乃至３５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５乃
至４０％の範囲であることを特徴とするシアントナーで
あり、マゼンタトナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を
波長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のま
まのトナーとして求めた反射率が、波長４２５ｎｍで５
乃至１０％の範囲であり、かつ波長６７５ｎｍで６５乃
至７０％の範囲であることを特徴とするマゼンタトナー
であることを特徴とするフルカラー画像形成方法に関す
る。

【００５３】ここで、本発明に係る着色剤の化合物
（１），（３）〜（５）群の構造式を示す。

【００５４】イエロートナー着色剤（化合物（１）群）

【００５５】

【化１０】 （式中、ＸはＣｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ又
はＣｌを示し、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌを示
し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅を示
し、Ｒ_K ⁵はＨ又はＯＣＨ₃又はＣｌを示す。）

【００５６】

【化１１】 （式中、Ｒ_D ²はＮＯ₂、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌを示
し、Ｒ_D ⁴はＣＨ₃、Ｃｌ、Ｈ、ＯＣＨ₃又はＮＯ₂を示
し、Ｒ_D ⁵はＨ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃、Ｃ
ｌ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＣ₂
Ｈ₅又はＮＨＣＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ⁵はＨＯＣＨ₃又はＣ
ｌを示す。）

【００５７】

【化１２】

【００５８】

【化１３】 （式中、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃又はＣｌを示し、Ｒ_K ⁴はＨ又
はＯＣＨ₃を示し、ＭはＣａ又はＳｒを示す。）

【００５９】シアン着色剤（化合物（３），（４）群）

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】 （式中、ＸはＣｌ又はＢｒを示す。）

【００６２】・マゼンタ着色剤（化合物（５）群）

【００６３】

【化１６】 （式中、Ｒ_D ²はＨ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_D ⁴はＨ又はＣ
ＯＮＨ₂を示し、Ｒ_D ⁵はＨ、ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＯ
ＮＨＣ₆Ｈ₅、ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₅、ＣＯＮＨ₂又はＣＯＮＨ
Ｃ₆Ｈ₄−（ｐ）ＣＯＮＨ₂を示し、Ｒ_K ²は、Ｈ、ＯＣ
Ｈ₃、ＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ ₅を示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＯＣＨ₃又
はＣｌを示し、Ｒ_K ⁵は、Ｈ、ＯＣＨ₃、Ｃｌ又はＮＯ₂を
示す。）

【００６４】

【化１７】 （式中、Ｒ_D ²はＨ又はＳＯ₃を示し、Ｒ_D ⁴はＨ、Ｃｌ又
はＣＨ₃を示し、Ｒ_D ⁵はＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅又はＳ
Ｏ₃を示し、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ又はＭｇを示
す。但し、Ｒ_D ²又はＲ_D ⁵の一方はＳＯ₃である。）

【００６５】

【化１８】 （式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ₃、ＣＦ₃、Ｃｌ、Ｂｒ，Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）₂を示し、Ｒ”はＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を示す。）

【００６６】

【発明の実施の形態】本発明のイエロートナー、シアン
トナー、マゼンタトナーに用いられる顔料に関して説明
する。

【００６７】本発明に用いられるイエロートナーの着色
剤としては、化合物（１）群の化合物とＣ．Ｉ．ピグメ
ント１１０、１３９又は１４７から選ばれる化合物
（２）群とが７０：３０乃至９９：１の質量比で混合さ
れており、該化合物（１）群と化合物（２）群から選ば
れる化合物の合計は結着樹脂１００質量部に対して、５
乃至１５質量部含有されており、該イエロートナーは、
縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分
布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反
射率が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であ
り、かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲である
ことが好ましい。

【００６８】波長５００ｎｍにおける反射率が１５％よ
り小さい、或いは、波長６００ｎｍにおける反射率が７
５％より小さい場合、出力画像における赤味傾向が強す
ぎる（ａ＊がプラス方向に振れる）ために、赤の再現は
良好になるが、逆に緑の再現性が損なわれる。

【００６９】また、波長５００ｎｍにおける反射率が２
０％より大きい、或いは、波長６００ｎｍにおける反射
率が８０％より大きい場合、出力画像における赤味傾向
が強すぎる（ａ＊がプラス方向に振れる）ために、赤の
再現は良好になるが、逆に緑の再現性が損なわれる。

【００７０】要するに、粉体状態のままのイエロートナ
ーとして求めた反射率が、波長５００ｎｍで１５乃至２
０％の範囲であり、かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０
％の範囲にあると、プロセスインキの平均的な色調（通
称ジャパンカラー）を忠実に再現することができる。

【００７１】その際、化合物（１）群に示される化合物
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、１７、７４、
９７、９３、６２及び１６８から選ばれ、化合物（２）
群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
１０、１３９及び１４７からなる郡より選ばれた着色剤
であることが好ましい。鋭意検討の結果、より好ましい
組み合わせとしては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５
５とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７の２種顔料併用
系である。

【００７２】化合物（１）群と化合物（２）群から選ば
れる化合物の合計の含有量は結着樹脂１００質量部に対
して、５乃至１５質量部含有されるのが好ましい。合計
の含有量が５質量部より少ない場合には、トナーの着色
力が低下してしまい、これではいくら顔料の分散性を向
上しても高画像濃度の高品位画像が得られ難く、１５質
量部より多い場合には、トナーの透明性が低下してしま
い、トランスペアレンシー透明性が低下してしまう。加
えて、人間の肌色に代表される様な、中間色の再現性も
低下してしまう。更にはトナーの帯電性も不安定になり
低温低湿環境下でのカブリ、高温高湿環境下でのトナー
飛散といった問題も引き起こす。

【００７３】化合物（１）群と化合物（２）群から選ば
れる化合物は、ともに優れた分散性を示し、トナー表面
からの脱離も見られず、カブリ，ドラム汚染，クリーニ
ング不良といった種々の問題を引き起こすこともない。
さらに該トナーを二成分系現像剤として用いるときに
も、キャリア汚染といった問題を引き起こすこともな
く、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。ま
た、化合物（１）群と化合物（２）群から選ばれる化合
物を併用したことによるトランスペアレンシーの低下や
帯電量分布の不均一といった問題も生じない。

【００７４】本発明に用いられるシアントナーに用いら
れる着色剤として、化合物（３）群と化合物（４）群か
ら選ばれる化合物とが９０：１０乃至９９：１の質量比
で混合されており、該化合物（３）群から選ばれる化合
物と該化合物（４）群から選ばれる化合物の合計は結着
樹脂１００質量部に対して、３乃至８質量部含有されて
おり、該シアントナーは、縦軸を反射率（％）、横軸を
波長（ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のま
まのトナーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３
０乃至３５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５
乃至４０％の範囲であることが好ましい。

【００７５】その際、化合物（３）群に示される化合物
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４か
ら選ばれ、化合物（４）群に示される化合物は、Ｃ．
Ｉ．ピグメントグリーン７であることが好ましい。

【００７６】波長４５０ｎｍにおける反射率が３０％よ
り小さく、かつ、波長４７５ｎｍにおける反射率が３０
％より小さい場合、出力画像における緑味傾向が強すぎ
る（ａ＊がマイナス方向に振れる）ために、緑の再現は
良好になるが、逆に青の再現性が損なわれる。

【００７７】また、波長４５０ｎｍにおける反射率が３
５％より大きく、かつ、波長４７５ｎｍにおける反射率
が４０％より大きい場合、出力画像における青味傾向が
強すぎる（ａ＊がプラス方向に振れる）ために、青の再
現は良好になるが、逆に緑の再現性が損なわれる。

【００７８】要するに、粉体状態のままのイエロートナ
ーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３０乃至３
５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５乃至４０
％の範囲にあると、プロセスインキの平均的な色調（通
称ジャパンカラー）を忠実に再現することができる。

【００７９】その際、化合物（３）群に示される化合物
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び１５：４か
ら選ばれ、化合物（４）群に示される化合物は、Ｃ．
Ｉ．ピグメントグリーン７からなる着色剤であることが
好ましい。鋭意検討の結果、より好ましい組み合わせと
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３とＣ．Ｉ．
ピグメントグリーン７の２種顔料併用系である。

【００８０】化合物（３）群と化合物（４）群からそれ
ぞれ選ばれる化合物の合計の含有量は結着樹脂１００質
量部に対して、３乃至８質量部含有されるのが好まし
い。合計の含有量が３質量部より少ない場合には、トナ
ーの着色力が低下してしまい、これではいくら顔料の分
散性を向上しても高画像濃度の高品位画像が得られ難
く、８質量部より多い場合には、トナーの透明性が低下
してしまい、トランスペアレンシー透明性が低下してし
まう。加えて、中間色の再現性も低下してしまう。更に
はトナーの帯電性も不安定になり低温低湿環境下でのカ
ブリ、高温高湿環境下でのトナー飛散といった問題も引
き起こす。

【００８１】化合物（３）群と化合物（４）群から選ば
れる化合物は、ともに優れた分散性を示し、トナー表面
からの脱離も見られず、カブリ，ドラム汚染，クリーニ
ング不良といった種々の問題を引き起こすこともない。
さらに該トナーを二成分系現像剤として用いるときに
も、キャリア汚染といった問題を引き起こすこともな
く、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。ま
た、化合物（３）群から選ばれると化合物（４）群から
選ばれる化合物を併用したことによるトランスペアレン
シーの低下や帯電量分布の不均一といった問題も生じな
い。

【００８２】本発明に用いられるマゼンタトナーに用い
られる着色剤として、化合物（５）群とＣ．Ｉ．ピグメ
ント１２２とが７０：３０乃至９９：１の質量比で混合
されており、該化合物（５）群とＣ．Ｉ．ピグメント１
２２の合計は結着樹脂１００質量部に対して、４乃至１
０質量部含有されており、該マゼンタトナーは、縦軸を
反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布図に
おいて、粉体状態のままのトナーとして求めた反射率
が、波長４２５ｎｍ５乃至１０％の範囲であり、かつ波
長６７５ｎｍで６５乃至７０％の範囲であることが好ま
しい。

【００８３】その際、化合物（５）群から選ばれる化合
物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド５、１４６、２３８、５７：１、及び
２５４であることが好ましい。

【００８４】鋭意検討の結果、より好ましい組み合わせ
としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１とＣ．
Ｉ．ピグメントレッド１２２の２種顔料併用系である。

【００８５】化合物（５）群から選ばれる化合物とＣ．
Ｉ．ピグメント１２２の合計の含有量は結着樹脂１００
質量部に対して、４乃至１０質量部含有されるのが好ま
しい。合計の含有量が４質量部より少ない場合には、ト
ナーの着色力が低下してしまい、これではいくら顔料の
分散性を向上しても高画像濃度の高品位画像が得られ難
く、１０質量部より多い場合には、トナーの透明性が低
下してしまい、トランスペアレンシー透明性が低下して
しまう。加えて、人間の肌色に代表される様な、中間色
の再現性も低下してしまう。更にはトナーの帯電性も不
安定になり低温低湿環境下でのカブリ、高温高湿環境下
でのトナー飛散といった問題も引き起こす。

【００８６】化合物（５）群から選ばれる化合物とＣ．
Ｉ．ピグメント１２２はともに優れた分散性を示し、ト
ナー表面からの脱離も見られず、カブリ，ドラム汚染，
クリーニング不良といった種々の問題を引き起こすこと
もない。さらに該トナーを二成分系現像剤として用いる
ときにも、キャリア汚染といった問題を引き起こすこと
もなく、長期の耐久において安定した帯電特性を示す。
また、化合物（５）群から選ばれる化合物とＣ．Ｉ．ピ
グメント１２２を併用したことによるトランスペアレン
シーの低下や帯電量分布の不均一といった問題も生じな
い。

【００８７】また本発明のイエロートナー、シアントナ
ー、マゼンタトナーはいずれも耐光性にも優れ、画像サ
ンプルを市販のウェザーメーターで、ＪＩＳＫ７１０２
にほぼ準じて、長期の暴露テストを行った際も、ほとん
ど色彩の変化は見られない。

【００８８】次に、本発明のイエロートナー、シアント
ナー、マゼンタトナーに共通の項目について、詳細に説
明する。

【００８９】まず、温度８０℃における貯蔵弾性率
（Ｇ’₈₀）は、トナーの高温環境下における保存性、耐
熱性、耐ブロッキング性を良好にするために、１×１０
⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］であり、好ましくは１×１
０⁶〜５×１０⁷［ｄＮ／ｍ²］である。貯蔵弾性率
（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶［ｄＮ／ｍ²］よりも小さい場合
には、高温環境下における保存性、耐熱性、耐ブロッキ
ング性が悪く、トナー粒子同士が合一し、大きなトナー
の凝集体を形成するため好ましくない。近年、複写機、
プリンターの出力スピードの高速化や本体の小型化が進
んでいるため、マシン機内の温度が高くなる傾向にあ
り、高精細・高画質の画像を安定して得るためには、ト
ナーが高温環境下における十分な保存性、耐熱性、耐ブ
ロッキング性を有することは重要である。また、貯蔵弾
性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁸［ｄＮ／ｍ²］より大きい場
合には、保存性、耐熱性、耐ブロッキング性は十分であ
るものの、低い温度での十分な定着性が得られないため
好ましくない。

【００９０】また、温度１４０℃における損失切片（ｔ
ａｎδ）は、十分な定着性と耐高温オフセット性と両立
させるために、さらには均一なグロスを有する画像を得
るために、０．３〜１．５［−］であり、好ましくは
０．３〜１．０［−］である。損失切片（ｔａｎδ）が
１．５［−］よりも大きい場合には、トナーの十分な耐
高温オフセット性を得ることができないため好ましくな
い。また損失切片（ｔａｎδ）が０．３［−］よりも小
さい場合には、トナーを十分に定着せしめることが出来
ず、トナーの発色性は著しく低下してしまう。

【００９１】さらに、本発明のトナーに用いられる結着
樹脂は、（ａ）ポリエステルユニットとビニル系共重合
体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、もしくは
（ｂ）ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合
物、（ｃ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との混
合物のいずれかから選択される樹脂が好ましいが、樹脂
成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定される分子量分布が、メインピークを分
子量３，５００乃至１０，０００の領域に有しており、
好ましくは、分子量４，０００乃至９，０００の領域に
有しており、Ｍｗ／Ｍｎが５．０以上であることが好ま
しい。メインピークが分子量３，５００未満の領域にあ
る場合には、トナーの耐ホットオフセット性が不十分で
ある。一方、メインピークが分子量１０，０００超の領
域にある場合には、十分なトナーの低温定着性が得られ
ないうえ、ＯＨＰの透過性が不十分となるため好ましく
ない。また、Ｍｗ／Ｍｎが５．０未満である場合には良
好な耐オフセット性を得ることが不可能となる。

【００９２】結着樹脂としてポリエステル系の樹脂を用
いる場合は、アルコールとカルボン酸、もしくはカルボ
ン酸無水物、カルボン酸エステル等が原料モノマーとし
て使用できる。具体的には、例えば２価アルコール成分
としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシ
プロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノー
ルＡのアルキレンオキシド付加物、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ等が挙げられる。

【００９３】３価以上のアルコール成分としては、例え
ばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００９４】酸性分としては、フタル酸、イソフタル酸
及びテレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸類又はその
無水物；琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライ
ン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭
素数６〜１２のアルキル基で置換された琥珀酸もしくは
その無水物；フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸の
如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物；が挙げられ
る。

【００９５】それらの中でも、特に、下記一般式（６）
で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分と
し、２価以上のカルボン酸又はその酸無水物、又はその
低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例え
ば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
等）を酸成分として、これらを縮重合したポリエステル
樹脂が、カラートナーとして、良好な帯電特性を有する
ので好ましい。

【００９６】

【化１９】 （式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ，ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）

【００９７】さらに結着樹脂としてポリエステルユニッ
トとビニル系共重合体ユニットを有しているハイブリッ
ド樹脂を用いる場合、さらに良好なワックス分散性と、
低温定着性，耐オフセット性の向上が期待できる。本発
明に用いられる「ハイブリッド樹脂成分」とは、ビニル
系重合体ユニットとポリエステルユニットが化学的に結
合された樹脂を意味する。具体的には、ポリエステルユ
ニットと（メタ）アクリル酸エステルの如きカルボン酸
エステル基を有するモノマーを重合したビニル系重合体
ユニットとがエステル交換反応によって形成されるもの
であり、好ましくはビニル系重合体を幹重合体、ポリエ
ステルユニットを枝重合体としたグラフト共重合体（あ
るいはブロック共重合体）を形成するものである。

【００９８】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。スチレ
ン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレ
ン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニ
トロスチレンの如きスチレン及びその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きスチレ
ン不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンの
如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの
如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オ
クチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、
アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソ
ブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビ
ニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタ
リン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導
体等が挙げられる。

【００９９】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【０１００】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メ
チルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシ基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【０１０１】本発明のトナーにおいて、結着樹脂のビニ
ル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋
剤で架橋された架橋構造を有していてもよいが、この場
合に用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として
例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げ
られ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類と
して例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の
化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが
挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプ
ロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物の
アクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げら
れ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレー
トに代えたものが挙げられる。

【０１０２】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレ
ート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。

【０１０３】本発明ではビニル系共重合体成分及び／又
はポリエステル樹脂成分中に、両樹脂成分と反応し得る
モノマー成分を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂
成分を構成するモノマーのうちビニル系共重合体と反応
し得るものとしては、例えば、フタル酸、マレイン酸、
シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸又
はその無水物などが挙げられる。ビニル系共重合体成分
を構成するモノマーのうちポリエステル樹脂成分と反応
し得るものとしては、カルボキシル基又はヒドロキシ基
を有するものや、アクリル酸もしくはメタクリル酸エス
テル類が挙げられる。

【０１０４】ビニル系樹脂とポリエステル樹脂の反応生
成物を得る方法としては、先に挙げたビニル系樹脂及び
ポリエステル樹脂のそれぞれと反応しうるモノマー成分
を含むポリマーが存在しているところで、どちらか一方
もしくは両方の樹脂の重合反応をさせることにより得る
方法が好ましい。

【０１０５】本発明のビニル系共重合体を製造する場合
に用いられる重合開始剤としては、例えば、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，
２’−アゾビス（−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（−２メチルブチロニトリ
ル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２−（カーバモイルアゾ）−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペン
タン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メ
トキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ル−プロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、
アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイドの如きケトンパーオキサイド類、２，２−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルク
ミルパーオキサイド、ジ−クミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベン
ゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイ
ルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、
ジ−２−エトキシエチルパーオキシカーボネート、ジ−
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボ
ネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデ
カノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフ
タレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、
ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート，
ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレートがあげられる。

【０１０６】本発明トナーに用いられるハイブリッド樹
脂を調製できる製造方法としては、例えば、以下の
（１）〜（６）に示す製造方法を挙げることができる。

【０１０７】（１）ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂及
びハイブリッド樹脂成分をそれぞれ製造後にブレンドす
る方法であり、ブレンドは有機溶剤（例えば、キシレ
ン）に溶解・膨潤した後に有機溶剤を留去して製造され
る。尚、ハイブリッド樹脂成分は、ビニル系重合体とポ
リエステル樹脂を別々に製造後、少量の有機溶剤に溶解
・膨潤させ、エステル化触媒及びアルコールを添加し、
加熱することによりエステル交換反応を行なって合成さ
れるエステル化合物を用いることができる。

【０１０８】（２）ビニル系重合体ユニット製造後に、
これの存在下にポリエステルユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はビニル系重合体ユニット（必要に応じてビニル系モノ
マーも添加できる）とポリエステルモノマー（アルコー
ル、カルボン酸）及び／またはポリエステルとの反応に
より製造される。この場合も適宜、有機溶剤を使用する
ことができる。

【０１０９】（３）ポリエステルユニット製造後に、こ
れの存在下にビニル系重合体ユニット及びハイブリッド
樹脂成分を製造する方法である。ハイブリッド樹脂成分
はポリエステルユニット（必要に応じてポリエステルモ
ノマーも添加できる）とビニル系モノマー及び／または
ビニル系重合体ユニットとの反応により製造される。

【０１１０】（４）ビニル系重合体ユニット及びポリエ
ステルユニット製造後に、これらの重合体ユニット存在
下にビニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマ
ー（アルコール、カルボン酸）を添加することによりハ
イブリッド樹脂成分が製造される。この場合も適宜、有
機溶剤を使用することができる。

【０１１１】（５）ハイブリッド樹脂成分を製造後、ビ
ニル系モノマー及び／またはポリエステルモノマー（ア
ルコール、カルボン酸）を添加して付加重合及び／又は
縮重合反応を行うことによりビニル系重合体ユニット及
びポリエステルユニットが製造される。この場合、ハイ
ブリッド樹脂成分は上記（２）乃至（４）の製造方法に
より製造されるものを使用することもでき、必要に応じ
て公知の製造方法により製造されたものを使用すること
もできる。さらに、適宜、有機溶剤を使用することがで
きる。

【０１１２】（６）ビニル系モノマー及びポリエステル
モノマー（アルコール、カルボン酸等）を混合して付加
重合及び縮重合反応を連続して行うことによりビニル系
重合体ユニット、ポリエステルユニット及びハイブリッ
ド樹脂成分が製造される。さらに、適宜、有機溶剤を使
用することができる。

【０１１３】上記（１）乃至（６）の製造方法におい
て、ビニル系重合体ユニット及び／またはポリエステル
ユニットは複数の異なる分子量、架橋度を有する重合体
ユニットを使用することができる。

【０１１４】なお、本発明のトナーに含有される結着樹
脂は、上記ポリエステルとビニル系共重合体との混合
物、上記ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合
物、上記ポリエステル樹脂と上記ハイブリッド樹脂に加
えてビニル系共重合体の混合物を使用しても良い。

【０１１５】本発明のトナーに含有される結着樹脂のガ
ラス転移温度は４０〜９０℃が好ましく、より好ましく
は４５〜８５℃である。樹脂の酸価は１〜４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることが好ましい。

【０１１６】次に本発明に用いられるワックスについて
説明する。

【０１１７】本発明のトナーは、一種または二種以上の
ワックスを含有しているこのが望ましい。

【０１１８】さらに、本発明のトナーは、低温定着性と
耐ブロッキング性を両立するという観点から、示差熱分
析（ＤＳＣ）測定における吸熱曲線において、温度３０
〜２００℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、
該吸熱ピーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜
１１０℃の範囲にあることが望ましい。より好ましくは
６５〜１００℃の範囲に吸熱曲線の最大ピークがあるこ
とが望ましい。最大吸熱ピークのピーク温度が６０℃未
満である場合はトナーの耐ブロッキング性が悪くなり、
逆に最大吸熱ピークのピーク温度が１１０℃超の場合は
定着性が低下してしまう。

【０１１９】本発明に用いられるワックスの一例として
は、次のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低
分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワック
ス、パラフィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワック
ス、また酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水
素系ワックスの酸化物、またはそれらのブロック共重合
物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸
エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とする
ワックス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エ
ステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げ
られる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタ
ン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオス
テアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステ
アリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルア
ルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコー
ル、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；ソル
ビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、
オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミ
ド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
カプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘ
キサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸
ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサ
メチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ'ジオレイルア
ジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'ジオレイルセバシン酸アミド
などの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステア
リン酸アミド、Ｎ，Ｎ'ジステアリルイソフタル酸アミ
ドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪族金属塩（一般に金属石
けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックス
にスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用い
てグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセ
リドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化
物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロ
キシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられ
る。

【０１２０】本発明において特に好ましく用いられるワ
ックスとしては、脂肪族炭化水素系ワックスが挙げられ
る。例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合あるい
は低圧下でチーグラー触媒で重合した低分子量のアルキ
レンポリマー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解
して得られるアルキレンポリマー；一酸化炭素及び水素
を含む合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の
蒸留残分から、あるいはこれらを水素添加して得られる
合成炭化水素ワックスがよい。さらにプレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワ
ックスの分別を行なったものが、より好ましく用いられ
る。母体としての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多く
は２種以上の多元系）を使用した一酸化炭素と水素の反
応によって合成されるもの［例えばジントール法、ヒド
ロコール法（流動触媒床を使用）によって合成された炭
化水素化合物］；ワックス状炭化水素が多く得られるア
ーゲ法（同定触媒床を使用）により得られる炭素数が数
百ぐらいまでの炭化水素；エチレンなどのアルキレンを
チーグラー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少な
くて小さく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ま
しい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成
されたワックスがその分子量分布からも好ましいもので
ある。

【０１２１】ワックスの分子量分布では、メインピーク
が分子量４００〜２４００の領域にあることが好まし
く、４３０〜２０００の領域にあることがより好まし
い。このような分子量分布をもたせることによりトナー
に好ましい熱特性を付与することができる。

【０１２２】また、トナーの定着時により有効に機能さ
せるために、上記ワックスの融点は、６０〜１１０℃に
あることが好ましく、６５〜１００℃にあることがより
好ましい。

【０１２３】ワックスは結着樹脂１００質量部あたり
０．５〜１０質量部、好ましくは２〜８質量部使用する
のが良い。

【０１２４】ワックスは通常、樹脂を溶剤に溶解し樹脂
溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、混
練時に混合する方法で結着樹脂に含有される。

【０１２５】本発明に使用する有機金属化合物として
は、芳香族オキシカルボン酸及び芳国ーアルコキシカル
ボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香
族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好まし
く、その金属としては、２価以上の金属原子が好まし
い。２価の金属としてＭｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐ
ｂ²⁺，Ｆｅ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺，が挙
げられる。２価の金属としては、Ｚｎ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｍｇ
²⁺，Ｓｒ²⁺が好ましい。３価以上の金属としてはＡ
ｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺，があげられる。これら
の金属の中で好ましいのはＡｌ ³⁺，Ｃｒ³⁺であり、特に
好ましいのはＡｌ³⁺である。

【０１２６】本発明においては、有機金属化合物とし
て、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化
合物が特に好ましい。

【０１２７】芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコ
キシカルボン酸から選択される芳国ーカルボン酸誘導
体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例え
ば、オキシカルボン酸及びアルコキシカルボン酸を水酸
化ナトリウム水溶液に溶解させ、２価以上の金属原子を
溶融している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下
し、加熱撹拌し、次に水溶液のｐＨを調整し、室温まで
冷却した後、ろ過・水洗することにより芳香族オキシカ
ルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸の金属化合物
を合成し得る。ただし、上記の合成方法だけに限定され
るものではない。

【０１２８】有機金属化合物は、トナーの質量基準で
０．１〜１０質量％使用すると、トナーの帯電量の初期
変動が少なく、現像時に必要な絶対帯電量が得られやす
く、結果的に「カブリ」や画像濃度ダウンの如き画像品
質の低下がなく好ましい。

【０１２９】有機金属化合物の含有率が、トナーの質量
基準として０．１％未満（全く加えない）と、耐久時に
おける帯電量が不安定となり、結果的に画像濃度の維持
性に劣ることとなる。

【０１３０】有機金属化合物の含有率が、トナーの質量
基準として１０％を超えると、逆に耐久時にチャージア
ップが発生するために、画像濃度の低下を招くこととな
る。

【０１３１】本発明に使用するカラートナー粒子を作製
するには、結着樹脂及び着色剤としての顔料、ワック
ス、さらに必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等
をボールミルの如き混合機により充分混合してから加熱
ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を
用いて溶融・捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せし
めた中に顔料を分散せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な
分級を行ってカラートナー粒子を得ることができる。

【０１３２】カラートナー粒子中の顔料粒子の分散状態
を向上させるには、第１の結着樹脂と、分散媒に対して
不溶性の顔料粒子５〜５０質量％を含有するペースト顔
料とを、混練機または混合機に仕込み、非加圧下で混合
しながら加熱して第１の結着樹脂を溶融させ、ペースト
顔料（すなわち液相中の顔料）を、加熱されている第１
の結着樹脂の溶融樹脂相に移行させた後、第１の結着樹
脂及び顔料粒子を溶融混練し、液体分を除去蒸発させて
乾燥し、第１の結着樹脂及び顔料粒子を有する第１の混
練物を得、次いで第１の混練物に第２の結着樹脂、さら
に必要に応じて電荷制御剤の如き添加物等を加えた混合
物を、加熱溶融混練して第２の混練物を得、得られた第
２の混練物を冷却後粉砕及び分級してトナー化すること
が好ましい。ここで、第１の結着樹脂と第２の結着樹脂
は、同じであっても異なる樹脂であっても構わない。

【０１３３】上記ペースト顔料は、顔料粒子製造工程に
おいて該顔料粒子がただの一度も乾燥工程を経ずに存在
している状態が望ましい。換言すれば、顔料粒子がほぼ
一次粒子の状態で全ペースト顔料に対して５〜５０質量
％存在している状態である。ペースト顔料中の残りの約
５０〜９５質量％は若干の分散剤及び助剤などと共に大
部分の揮発性の液体が占めている。該揮発性の液体は、
一般の加熱によって蒸発する液体であれば特に何ら限定
するものではないが、エコロジー的にも好ましく用いら
れる液体は水である。

【０１３４】混練装置としては、加熱ニーダー，一軸押
し出し機，二軸押し出し機，ニーダーなどが挙げられ、
特に好ましくは加熱ニーダーが挙げられる。

【０１３５】さらに、本発明のトナー粒子には、流動性
向上剤が外添されていることが画質向上、高温環境下で
の保存性の点で好ましい。流動性向上剤としては、シリ
カ，酸化チタン，酸化アルミニウム等の無機微粉体が好
ましい。該無機微粉体は、シランカップリング剤，シリ
コーンオイル又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水
化されていることが好ましい。

【０１３６】疎水化剤としては、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤、ジルコアルミネートカツプリング剤の如きカッ
プリング剤が挙げられる。

【０１３７】具体的に例えばシランカップリング剤とし
ては、一般式 Ｒ_mＳｉＹ_n 〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を
示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタア
クリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はこ
れらの誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表
されるものが好ましい。例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

【０１３８】その処理量は、無機微粉体１００質量部に
対して、好ましくは１〜６０質量部、より好ましくは３
〜５０質量部である。

【０１３９】本発明において特に好適なのは、一般式
（７）で示される化合物であり、

【０１４０】

【化２０】 〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数
を示す。〕で示されるアルキルアルコキシシランカップ
リング剤である。該アルキルアルコキシシランカップリ
ング剤において、ｎが４より小さいと、処理は容易とな
るが疎水化度が低く、好ましくない。ｎが１２より大き
いと、疎水性が十分になるが、酸化チタン微粒子同士の
合一が多くなり、流動性付与能が低下しやすい。ｍは３
より大きいと、該アルキルアルコキシシランカップリン
グ剤の反応性が低下して疎水化を良好に行いにくくな
る。より好ましくはアルキルアルコキシシランカップリ
ング剤はｎが４〜８であり、ｍが１〜２であるのが良
い。

【０１４１】アルキルアルコキシシランカップリング剤
の処理量も、無機微粉体１００質量部に対して、好まし
くは１〜６０質量部、より好ましくは３〜５０質量部が
良い。

【０１４２】疎水化処理は１種類の疎水化剤単独で行っ
ても良いし、２種類以上の疎水化剤を使用しても良い。
例えば１種類のカップリング剤単独で疎水化処理を行っ
ても良いし、２種類のカップリング剤で同時に、または
カップリング剤での疎水化処理を行った後、別のカップ
リング剤で更に疎水化処理を行っても良い。

【０１４３】流動化剤は、トナー粒子１００質量部に対
して０．０１〜５質量部添加することが好ましく、０．
０５〜３質量部添加することがより好ましい。

【０１４４】本発明のカラートナーは、一成分系現像剤
及び二成分系現像剤に適用できるものであり、特に何ら
これを限定するものではないが、本発明のカラートナー
を二成分系現像剤に用いる場合に、併用されるキャリア
としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケル、
銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金
属及びそれらの合金または酸化物及びフェライトなどが
使用できる。

【０１４５】特に、マンガン、マグネシウム及び鉄成分
を主成分として形成されるＭｎ−Ｍｇ−Ｆｅの３元素の
磁性フェライト粒子がキャリア粒子として好ましい。磁
性キャリア粒子は、樹脂で被覆されていることが好まし
く、樹脂としてはシリコーン樹脂が好ましい。特に、含
窒素シリコーン樹脂または、含窒素シランカップリング
剤とシリコーン樹脂とが反応することにより生成した変
性シリコーン樹脂が、本発明のカラートナーへのマイナ
スの摩擦電荷の付与性、環境安定性、キャリアの表面の
汚染に対する抑制の点で好ましい。

【０１４６】磁性キャリアは、平均粒径が１５乃至６０
μｍ（より好ましくは、２５乃至５０μｍ）がカラート
ナーの重量平均粒径との関係で好ましい。磁性粒子を上
記の平均粒径及び特定の粒度分布を有するように調整す
る方法としては、例えば、篩を用いることによる分級に
よって行うことが可能である。特に、精度良く分級を行
うために、適当な目開きの篩を用いて複数回くり返して
ふるうことが好ましい。また、メッシュの開口の形状を
メッキ等によって制御したものを使うことも有効な手段
である。

【０１４７】二成分現像剤を調製する場合、その混合比
率は現像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好
ましくは４〜１３質量％にすると通常良好な結果が得ら
れる。トナー濃度が２質量％未満では画像濃度が低くな
りやすく、１５質量％を超える場合ではカブリや機内飛
散が増加しやすい。

【０１４８】次に、図１を参照しながら本発明の画像形
成方法の一例をより具体的に説明する。

【０１４９】図１は、本発明の画像形成方法を実施可能
な画像形成装置の例を示す概略構成図である。

【０１５０】この画像形成装置は、フルカラー複写機に
構成されている。フルカラー複写機は、図１に示すよう
に、上部にデジタルカラー画像リーダ部３５、下部にデ
ジタルカラー画像プリンタ部３６を有する。

【０１５１】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上の載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０１５２】画像プリンタ部において、潜像保持体であ
る感光ドラム１は、たとえば有機光導電体のような感光
体であり、矢印方向に回転自在に担持されている。感光
ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、１次帯電部材
としてのコロナ帯電器２、潜像形成手段としてのレーザ
露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる４個の現像
器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ、ドラム上光量検知手段１
３、転写装置５Ａおよびクリーニング器６が配置されて
いる。

【０１５３】レーザ露光光学系３において、リーダ部か
らの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメー
ジスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ
光がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよび
ミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影され
る。

【０１５４】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様にマイナス帯電さ
せて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上
に潜像を形成する。

【０１５５】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の潜像を現像し、感光ドラム１上に樹脂を基体と
したネガトナーによる可視像、すなわち、トナー像を形
成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋは、それぞれの
偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｋの動作によ
り、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近し
て、現像を行う。

【０１５６】転写装置５Ａは、転写ドラム５、転写帯電
器５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃお
よびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、そして内側帯電器
５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈを有している。
転写ドラム５は、回転駆動可能に軸支され、その周囲の
開口域に記録材を担持する記録材担持体である転写シー
ト５ｆが、円筒上に一体的に調節されている。転写シー
ト５ｆにはポリカーボネートフィルムなどが使用され
る。

【０１５７】記録材は、記録材カセット７ａ、７ｂまた
は７ｃから記録材搬送系を通って転写ドラム５に搬送さ
れ、その転写シート５ｆ上に担持される。転写ドラム５
上に担持された記録材は、転写ドラム５の回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、記録材上に感光ドラム１上のトナー像が転写され
る。

【０１５８】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の記録材上に４色のト
ナー像を重ねて転写したカラー画像が得られる。

【０１５９】片面の画像形成の場合は、このようにして
４色のトナー像を転写された記録材が、分離爪８ａ、分
離押上げコロ８ｂおよび分離帯電器５ｈの作用により、
転写ドラム５から分離して加熱定着装置９に送られる。
この加熱定着装置９は、内部に加熱手段を有する加熱定
着ローラ９ａと加圧ローラ９ｂによって構成されてい
る。加熱部材としてのこの加熱定着ローラ９ａと加圧ロ
ーラ９ｂの圧接部を記録材が通過することにより記録材
上に担持されているフルカラー画像が記録材に定着され
る。すなわち、この定着工程によりトナーの混色、発色
および記録材への固定が行われて、フルカラーの永久像
とされたのちトレイ１０に排紙され、１枚のフルカラー
複写が終了する。他方、感光ドラム１は、表面の残留ト
ナーをクリーニング器６で清掃して除去された後、再
度、画像形成工程に供せられる。

【０１６０】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。

【０１６１】トナーの分光感度測定方法 粉体状態のシアントナーにおけるＬ＊及び分光感度は、
ＪＩＳ Ｚ−８７２２に準拠する分光式色差計「ＳＥ−
２０００」（日本電色工業社製）を用い、光源はＣ光源
２度視野で測定する。測定は付属の取り扱い説明書に沿
って行うが、標準板の標準合わせには、オプションの粉
体測定用セル内に２ｍｍ厚でΦ３０ｍｍのガラスを介し
た状態で行うのが良い。より詳しくは、前記分光式色差
計の粉体試料用試料台（アタッチメント）上に、試料粉
体を充填したセルを設置した状態で測定を行う。尚、セ
ルを粉体試料用試料台に設置する以前に、セル内の内容
積に対して８０％以上粉体試料を充填し、振動台上で１
回／秒の振動を３０秒間加えた上で測定する。

【０１６２】トナーの粘弾性の測定方法 トナーを直径２５ｍｍ，厚さ約２〜３ｍｍの円板状の試
料に加圧成形する。次にパラレルプレートにセットし、
５０〜２００℃の温度範囲内で徐々に昇温させ、温度分
散測定を行う。昇温速度は２℃／ｍｉｎとし、角周波数
（ω）は６．２８ｒａｄ／ｓｅｃに固定し、歪率は自動
とする。横軸に温度、縦軸に貯蔵弾性率（Ｇ’）を取
り、各温度における値を読み取る。測定にあたっては、
ＲＤＡ−ＩＩ（レオメトリックス社製）を用いる。

【０１６３】トナーの吸熱ピークの測定方法 示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７（パー
キンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭＤ３４１８−８２
に準じて測定する。

【０１６４】測定試料は２〜１０ｍｇ、好ましくは５ｍ
ｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リフ
ァレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３
０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常
湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度３０〜２００
℃の範囲におけるＤＳＣ曲線のメインピークの吸熱ピー
クが得られる。

【０１６５】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例について説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【０１６６】（ハイブリッド樹脂の製造例１）ビニル系
共重合体として、スチレン１．９ｍｏｌ、２−エチルヘ
キシルアクリレート０．２１ｍｏｌ、フマル酸０．１５
ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０３ｍｏｌ、
ジクミルパーオキサイド０．０５ｍｏｌを滴下ロートに
入れる。また、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン７．０ｍ
ｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３．０ｍｏｌ、テ
レフタル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍ
ｏｌ、フマル酸５．０ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．２
ｇをガラス製４リットルの４つ口フラスコに入れ、温度
計，撹拌棒，コンデンサー及び窒素導入管を取りつけマ
ントルヒーター内においた。

【０１６７】次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、
撹拌しながら徐々に昇温し、１４５℃の温度で撹拌しつ
つ、先の滴下ロートよりビニル系樹脂の単量体、架橋剤
及び重合開始剤を４時間かけて滴下した。次いで２００
℃に昇温を行い、４時間反応せしめてハイブリッド樹脂
（１）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に
示す。

【０１６８】（ハイブリッド樹脂の製造例２）スチレン
３．８ｍｏｌ、α−メチルスチレンの２量体０．０７ｍ
ｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．１ｍｏｌを使用する
こと以外は、ハイブリッド樹脂の製造例１と同様に反応
させ、ハイブリッド樹脂（２）を得た。ＧＰＣによる分
子量測定の結果を表１に示す。

【０１６９】（ハイブリッド樹脂の製造例３）フマル酸
５．０ｍｏｌに代えてマレイン酸４．０ｍｏｌとイタコ
ン酸３．５ｍｏｌを使用すること、ジクミルパーオキサ
イド０．０５ｍｏｌに代えてイソブチルパーオキサイド
０．１ｍｏｌを使用すること以外は、ハイブリッド樹脂
の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッド樹脂（３）
を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を表１に示す。

【０１７０】（ハイブリッド樹脂の製造例４）テレフタ
ル酸３．０ｍｏｌ、無水トリメリット酸２．０ｍｏｌ、
の替わりに無水トリメリット酸５．２ｍｏｌにしてハイ
ブリッド樹脂の製造例１と同様に反応させ、ハイブリッ
ド樹脂（４）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果を
表１に示す。

【０１７１】（ポリエステル樹脂の製造例５）ポリオキ
シプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン３．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１．６ｍｏｌ、テレフタル酸１．７ｍｏ
ｌ、無水トリメリット酸１．１ｍｏｌ、フマル酸２．４
ｍｏｌ及び酸化ジブチル錫０．１ｇをガラス製４リット
ルの４つ口フラスコに入れ、温度計，撹拌棒，コンデン
サー及び窒素導入管を取りつけマントルヒーター内にお
いた。窒素雰囲気下で、２１５℃で５時間反応させ、ポ
リエステル樹脂（５）を得た。ＧＰＣによる分子量測定
の結果を表１に示す。

【０１７２】（ポリエステル樹脂の製造例６）ポリオキ
シプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１．６ｍｏｌ、ポリオキシエチレ
ン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン３．３ｍｏｌ、テレフタル酸１．６ｍｏ
ｌ、無水トリメリット酸０．３ｍｏｌ、フマル酸３．２
ｍｏｌのモノマー構成で上記と同様に反応させ、ポリエ
ステル樹脂（６）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結
果を表１に示す。

【０１７３】（ビニル系樹脂の製造例７）スチレン２．
２ｍｏｌ、２−エチルヘキシルアクリレート０．２３ｍ
ｏｌ、ジクミルパーオキサイド０．０８ｍｏｌ、酸化ジ
ブチル錫３．２ｇを、温度計，ステンレス製撹拌棒，流
下式コンデンサー及び窒素導入管を装備した３リットル
の４つ口フラスコに入れ、マントルヒーター中で、窒素
雰囲気にて２２５℃の温度で撹拌しつつ反応させ、ビニ
ル系樹脂（７）を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果
を表１に示す。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】本発明に用いたワックスを表２に記載し
た。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】＜実施例１＞以下の方法でイエロートナー
１を調製した。

【０１７８】 （第一の混練工程） ・ハイブリッド樹脂（１） ７０質量部 ・化合物（１）群の中から選ばれたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５と化合物 （２）群の中から選ばれたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７が８４：１６の質 量比で含有される顔料スラリーから水をある程度除去し、ただの一度も乾燥工程 を経ずに得た固形分３０質量％の第１のペースト状顔料（残りの７０質量％は水 ） ３０質量部 上記の原材料を上記の処方でまずニーダー型ミキサーに
仕込み、混合しながら非加圧下で昇温させる。最高温度
（ペースト中の溶媒の沸点により必然的に決定される。
この場合は９０〜１００℃程度）に達した時点で水相中
の顔料が、溶融樹脂相に分配もしくは移行し、これを確
認した後、さらに３０分間加熱溶融混練させ、ペースト
中の顔料を充分に移行させる。その後、一旦、ミキサー
を停止させ、熱水を排出した後、さらに１３０℃まで昇
温させ、約３０分間加熱溶融混練を行ない、顔料を分散
させるとともに水分を留去し、該工程を終了した後、冷
却させ、混練物を取り出し第１の混練物を得た。この第
１の混練物の含水量は０．５質量％程度であった。

【０１７９】 （第二の混練工程） ・上記で得られた第１の混練物 １００質量部 ・全樹脂中における顔料粒子の含有量 ９．５質量部 ・ワックス（Ａ） ５．０質量部 ・ジ−ターシャリブチルサリチル酸のアルミニウム化合物（荷電制御剤） ５．０質量部 上記の処方で十分ヘンシェルミキサーにより予備混合を
行い、二軸押出し混練機で温度を１００℃に設定し溶融
混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度
に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機
で２０μｍ以下の粒径に微粉砕した。さらに得られた微
粉砕物を分級して、粒度分布における体積平均径が７．
２μｍになるように選択してイエロートナー粒子（分級
品）を得た。

【０１８０】流動性向上及び帯電特性付与を目的とし
て、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃：２５質量部で処理し
た疎水性酸化アルミニウム（ＢＥＴ１７０ｍ²／ｇ）
を、上記イエロー系樹脂粒子１００質量部に対して、
１．０質量部を合せてイエロートナー１とした。

【０１８１】さらに、イエロートナー１と、シリコーン
樹脂で表面被覆した磁性フェライトキャリア粒子（平均
粒径４５μｍ）とを、トナー濃度が７質量％になるよう
に混合し、二成分系イエロー現像剤１とした。イエロー
トナー１の処方一覧を表３に示す。

【０１８２】このイエロー現像剤１で、カラー複写機Ｃ
ＬＣ−８００（キヤノン製）の定着ユニットのオイル塗
布機構を取り外した改造機を用い、単色モードで常温低
湿環境下（２３℃／５％）、高温高湿環境下（３０℃／
８０％）で画像面積比率２０％のオリジナル原稿を用い
て、１万枚の耐刷試験と常温常湿度環境下（２３℃／６
０％）で定着試験を行った。さらに定着可能領域の評価
については、定着ユニットを手動で定着温度が設定でき
るように改造した。

【０１８３】１万枚の耐久後でもカブリのないオリジナ
ルを忠実に再現するイエロー色画像が得られ、色再現性
に優れていた。複写機内での搬送、現像剤濃度検知も良
好で安定した画像濃度が得られた。定着温度設定１７０
℃にして１万枚の繰り返し複写でも定着ローラーへのオ
フセットはまったく生じなかった。なお、定着ローラー
へのオフセットの発生状況は、繰り返し複写後の定着ロ
ーラーの表面を目視により観察することによって行っ
た。

【０１８４】上記の実施例における帯電安定性について
は、常温低湿環境下（２３℃／５％）の１万枚耐久後の
画像を以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を
表４に示す。

【０１８５】さらに、分光式色差計「ＳＥ−２０００」
（日本電色工業社製）を用いて、イエロートナー１を粉
体状態のまま求めた反射率は、波長５００ｎｍでは１
７．２％であり、かつ波長６００ｎｍでは７７．４％で
あった。その結果を表４に示す。

【０１８６】また、そのイエロートナー１を用いたイエ
ロー現像剤１をカラー複写機ＣＬＣ−８００（キヤノン
製）の定着ユニットのオイル塗布機構を取り外した改造
機を用い、単色モードで常温低湿環境下（２３℃／５
％）で画像を出力した。そのイエロートナー１の色調を
１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格された表
色系の定義に基づき、定量的に測定した。その際、画像
濃度は１．７０に固定し、ａ＊，ｂ＊（ａ＊，ｂ＊は色
相と彩度を示す色度），Ｌ＊（明度）を測定した。測定
器にはＸ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用
い、観察用光源はＣ光源、視野角は２°とした。

【０１８７】その結果、得られたイエロー単色画像のＬ
＊＝８５．７，ａ＊＝−６．５，ｂ＊＝９０．１であ
り、プロセスインキの平均的な色調（通称ジャパンカラ
ー）にほぼ一致し（Δ＝１．３）、目標とするものが得
られた。得られた色度とジャパンカラー標準チャートと
のΔＥを算出し、以下の評価基準に基づいて評価した。
その結果を表４に示す。

【０１８８】（評価基準） Ａ：ΔＥ＝３より小（良） Ｂ：ΔＥ＝３〜６（許容範囲内） Ｃ：ΔＥ＝６より大（不可）

【０１８９】さらにトランスペアレンシーフィルムに形
成したカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター（Ｏ
ＨＰ）に投影したＯＨＴ画像の透明性も良好なものであ
った。

【０１９０】上記の実施例におけるＯＨＴ画像の透明性
については、市販のオーバーヘッドプロジェクターを用
いて、トランスペアレンシーフィルムに形成したカラー
画像を投影して、以下の評価基準に基づいて評価した。
その結果を表４に示す。

【０１９１】（評価基準） Ａ：透明性に優れ、明暗ムラも無く、色再現性も優れ
る。（良） Ｂ：若干明暗ムラがあるものの、実用上問題ない。
（可） Ｃ：明暗ムラがあり、色再現性に乏しい。（不可）

【０１９２】得られたベタ画像（画像濃度１．７０）の
耐光性をＪＩＳＫ７１０２にほぼ準じて確認したとこ
ろ、４００時間光照射後の画像もほぼ初期と同様の画像
濃度（１．６６）を示し、色相変化もほとんど見られな
かった（ΔＥ＝２．８）。なお光源にはカーボンアーク
ランプを使用した。耐光性の評価基準は、光照射前後の
画像よりΔＥ値を求め定量的に評価した。その結果を表
４に示す。

【０１９３】（耐光性ランク） Ａ：４００時間試験でほとんど変化なし。 Ｂ：２００時間試験でほとんど変化なし。 Ｃ：１００時間試験で退色。

【０１９４】イエロートナー１の保存安定性を調べた結
果、良好なデータを示した。すなわち、サンプルトナー
の耐ブロッキング性に関しては、５０℃のオーブン内に
て２週間放置することにより評価した。評価としては目
視による凝集性のレベルより判定した。その結果を表４
に示す。

【０１９５】（耐ブロッキング性の評価基準） Ａ：凝集体が全く見られなく流動性が非常に良い Ｂ：若干の凝集体は見られるがすぐにほぐれる Ｃ：現像剤攪拌装置では凝集体が十分にほぐれない

【０１９６】＜実施例２＞ ハイブリッド樹脂（１）に替えて、ハイブリッド樹脂
（２）を使用し、化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１１０（０．５質量部）に変更したこと
以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー２を
作製し、同様にしてイエロー現像剤２を得た。トナーの
処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４
に示す。

【０１９７】＜実施例３＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用し、化合物（２）
群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９（１．０
質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にし
て、イエロートナー３を作製し、同様にしてイエロー現
像剤３を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及
び評価結果の一覧を表４に示す。

【０１９８】＜実施例４＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、ポリエステル樹脂（５）を使用し、化合物（１）
群の顔料を１０．０質量部に変更し、化合物（２）群の
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（０．２質量
部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、
イエロートナー４を作製し、同様にしてイエロー現像剤
４を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評
価結果の一覧を表４に示す。

【０１９９】＜実施例５＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えて、ビニル樹脂（７）を使用し、化合物（２）群の部
数を３．０質量部に変更したこと以外は実施例１とほぼ
同様にして、イエロートナー５を作製し、同様にしてイ
エロー現像剤５を得た。トナーの処方を表３に、物性測
定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。

【０２００】＜実施例６＞化合物（１）群の顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７（７．０質量部）に変更
し、化合物（２）群の部数を１．３質量部に変更し、使
用するワックスを（Ａ）から（Ｂ）に変更したこと以外
は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー６を作製
し、同様にしてイエロー現像剤６を得た。トナーの処方
を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示
す。

【０２０１】＜実施例７＞化合物（１）群の顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー６２（１２．０質量部）に変更
し、化合物（２）群の部数を１．０質量部に変更し、使
用するワックスを（Ａ）から（Ｄ）に変更したこと以外
は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー７を作製
し、同様にしてイエロー現像剤７を得た。トナーの処方
を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示
す。

【０２０２】＜実施例８＞化合物（１）群の顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー７４（７．０質量部）に変更
し、化合物（２）群の部数を０．７質量部に変更し、使
用するワックスを（Ａ）から（Ｃ）に変更したこと以外
は実施例１とほぼ同様にして、イエロートナー８を作製
し、同様にしてイエロー現像剤８を得た。トナーの処方
を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示
す。

【０２０３】＜実施例９＞化合物（１）群の顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー９３に変更し、化合物（２）群
の部数を０．８質量部に変更したこと以外は実施例１と
ほぼ同様にして、イエロートナー９を作製し、同様にし
てイエロー現像剤９を得た。トナーの処方を表３に、物
性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。

【０２０４】＜実施例１０＞化合物（１）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７に変更し、化合物
（２）群の部数を０．７質量部に変更したこと以外は実
施例１とほぼ同様にして、イエロートナー１０を作製
し、同様にしてイエロー現像剤１０を得た。トナーの処
方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に
示す。

【０２０５】＜実施例１１＞化合物（１）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８（１１．０質量部）
に変更し、化合物（２）群の部数を１．２質量部に変更
したこと以外は実施例１とほぼ同様にして、イエロート
ナー１１を作製し、同様にしてイエロー現像剤１１を得
た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果
の一覧を表４に示す。

【０２０６】＜比較例１＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてハイブリッド樹脂（４）を使用し、化合物（２）群
を全く使用しない顔料単独系であること以外は、実施例
１とほぼ同様にしてイエロートナー１２を作製し、同様
にしてイエロー現像剤１３を得た。トナーの処方を表３
に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。

【０２０７】イエロートナー１２は、Ｍｗ／Ｍｎの大き
な樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きく
なり非常に硬いトナーとなった。また、化合物（２）群
の顔料を併用していないため、トナーの粉体状態での色
度も緑味に寄り、結果として出力画像もプロセスインキ
の色調から大幅に外れた。また、本トナーではＯＨＰの
透過性が悪く、低温定着性も著しく悪化した。

【０２０８】＜比較例２＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（６）を使用し、化合物（１）群
を全く使用せず、化合物（２）群のＣ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４７を単独で６．０質量部使用したこと以外
は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１３を作
製し、同様にしてイエロー現像剤１３を得た。トナーの
処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４
に示す。

【０２０９】イエロートナー１３は、Ｍｗ／Ｍｎの小さ
な樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も小さい
値を示し、定着試験において、低い温度（１４０℃）で
上ローラーへ巻きついてしまった。また、化合物（１）
群の顔料を単独で使用しているため、トナーの粉体状態
での色度も赤味に寄り、結果として出力画像もプロセス
インキの色調から大幅に外れた。

【０２１０】＜比較例３＞化合物（１）群の顔料を７．
５質量部に変更し、化合物（２）群の顔料を３．５質量
部に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイ
エロートナー１４を作製し、同様にしてイエロー現像剤
１４を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び
評価結果の一覧を表４に示す。

【０２１１】イエロートナー１４は、化合物（１）群の
顔料に対する化合物（２）群の顔料比が大きいため、相
対的にトナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果と
して出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れ
た。

【０２１２】＜比較例４＞化合物（１）群の顔料を７．
５質量部に変更し、化合物（２）群の顔料をＣ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１１０（４．０質量部）に変更したこ
と以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１
５を作製し、同様にしてイエロー現像剤１５を得た。ト
ナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧
を表４に示す。

【０２１３】イエロートナー１５は、化合物（１）群の
顔料に対する化合物（２）群の顔料比が大きいため、相
対的にトナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果と
して出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れ
た。

【０２１４】＜比較例５＞化合物（２）群の顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３９（３．５質量部）に変更
したこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロート
ナー１６を作製し、同様にしてイエロー現像剤１６を得
た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果
の一覧を表４に示す。

【０２１５】イエロートナー１６は、化合物（１）群の
顔料に対する化合物（２）群の顔料比が大きいため、相
対的にトナーの粉体状態での色度も赤味に寄り、結果と
して出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れ
た。

【０２１６】＜参考例１＞化合物（１）群を４．０質量
部に変更し、化合物（２）群を１．８質量部に変更し、
ワックスを全く添加しなかったこと以外は、実施例１と
ほぼ同様にしてイエロートナー１７を作製し、同様にし
てイエロー現像剤１７を得た。トナーの処方を表３に、
物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示す。

【０２１７】イエロートナー１７は、化合物（１）群と
（２）の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いとい
う問題が生じた。また、ワックスを使用していないた
め、定着温度領域も大幅に縮小した。

【０２１８】＜参考例２＞化合物（１）群を３．０質量
部に変更し、化合物（２）群を１．０質量部に変更し、
ワックスを（Ａ）から（Ｅ）に変更したこと以外は、実
施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１８を作製し、
同様にしてイエロー現像剤１８を得た。トナーの処方を
表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示
す。

【０２１９】イエロートナー１８は、化合物（１）群と
（２）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いと
いう問題が生じた。また、ワックス（Ｅ）は融点が高
く、定着ローラニップ部にワックスが有効に染み出して
こないため、定着温度領域も大幅に縮小した。

【０２２０】＜参考例３＞化合物（１）群を４．０質量
部に変更し、化合物（２）群をＣ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１１０（０．５質量部）に変更したこと以外は、実
施例１とほぼ同様にしてイエロートナー１９を作製し、
同様にしてイエロー現像剤１９を得た。トナーの処方を
表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に示
す。

【０２２１】＜参考例４＞化合物（１）群を１２．０質
量部に変更し、化合物（２）群を３．５質量部に変更し
たこと以外は、実施例１とほぼ同様にしてイエロートナ
ー２０を作製し、同様にしてイエロー現像剤２０を得
た。トナーの処方を表３に、物性測定結果及び評価結果
の一覧を表４に示す。イエロートナー２０は、化合物
（１）群と（２）群の顔料合計含有量が多いため、濃度
は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で赤味
にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセ
スインキの色調から大幅に外れた。

【０２２２】＜参考例５＞化合物（１）群をＣ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１７（１６質量部）に変更し、化合物
（２）群をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０（１．０
質量部）に変更したこと以外は、実施例１とほぼ同様に
してイエロートナー２１を作製し、同様にしてイエロー
現像剤２１を得た。トナーの処方を表３に、物性測定結
果及び評価結果の一覧を表４に示す。

【０２２３】＜実施例１２＞化合物（１）群に代えて化
合物（３）群としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
（４．０質量部）を使用し、化合物（２）群に代えて化
合物（４）群としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７
（０．２５質量部）に変更したこと以外は実施例１とほ
ぼ同様にして、シアントナー１を作製し、同様にしてシ
アン現像剤１を得た。トナーの処方を表５に、物性測定
結果及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２２４】＜実施例１３＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使用し、化合物
（４）群の顔料を０．４質量部に変更したこと以外は実
施例１２とほぼ同様にして、シアントナー２を作製し、
同様にしてシアンー現像剤２を得た。トナーの処方を表
５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２２５】＜実施例１４＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用し、化合物
（４）群の顔料０．１質量部に変更したこと以外は実施
例１２とほぼ同様にして、シアントナー３を作製し、同
様にしてシアン現像剤３を得た。トナーの処方を表５
に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２２６】＜実施例１５＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ポリエステル樹脂（５）を使用し、化合物
（３）群の顔料を５．０質量部に変更し、化合物（４）
群の顔料を０．５質量部に変更したこと以外は実施例１
２とほぼ同様にして、シアントナー４を作製し、同様に
してシアン現像剤４を得た。トナーの処方を表５に、物
性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２２７】＜実施例１６＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ビニル樹脂（７）を使用し、化合物（３）群の
部数を６．０質量部に変更し、化合物（４）群の部数を
０．２質量部に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同
様にして、シアントナー５を作製し、同様にしてシアン
現像剤５を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果
及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２２８】＜実施例１７＞化合物（３）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（４．０質量部）に
変更し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｂ）に変更し
たこと以外は実施例１２とほぼ同様にして、シアントナ
ー６を作製し、同様にしてシアン現像剤６を得た。トナ
ーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を
表６に示す。

【０２２９】＜実施例１８＞使用するワックスを（Ａ）
から（Ｄ）に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様
にして、シアントナー７を作製し、同様にしてシアン現
像剤７を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及
び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２３０】＜実施例１９＞使用するワックスを（Ａ）
から（Ｃ）に変更したこと以外は実施例１２とほぼ同様
にして、シアントナー８を作製し、同様にしてシアン現
像剤８を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及
び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２３１】＜比較例６＞化合物（４）群を全く使用し
ない顔料単独系であること以外は、実施例１２とほぼ同
様にしてシアントナー９を作製し、同様にしてシアン現
像剤９を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果及
び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２３２】シアントナー９は、Ｍｗ／Ｍｎの大きな樹
脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きくなり
非常に硬いトナーとなった。また、化合物（４）群の顔
料を併用していない単独系のため、トナーの粉体状態で
の色度も青味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプロセ
スインキの色調から大幅に外れた。

【０２３３】＜比較例７＞ハイブリッド樹脂（１）に替
えてポリエステル樹脂（６）を使用し、化合物（３）群
を全く使用せず、化合物（４）群のＣ．Ｉ．ピグメント
グリーン７を単独で４．０質量部使用したこと以外は、
実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１０を作製
し、同様にしてシアン現像剤１０を得た。トナーの処方
を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示
す。

【０２３４】シアントナー１０は、Ｍｗ／Ｍｎの小さな
樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も小さい値
を示し、定着試験において、低い温度（１４０℃）で上
ローラーへ巻きついてしまった。また、化合物（４）群
の顔料を単独で使用しているため、トナーの粉体状態で
の色度も緑味に寄り、結果として出力画像もプロセスイ
ンキの色調から大幅に外れた。

【０２３５】＜比較例８＞化合物（４）群の顔料をＣ．
Ｉ．ピグメントグリーン３６に変更したこと以外は、実
施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１１を作製し、
同様にしてシアン現像剤１１を得た。トナーの処方を表
５に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２３６】シアントナー１１は、負帯電性の強いＣ．
Ｉ．ピグメントグリーン３６を使用しているため、帯電
維持性が不安定であり、耐久時における濃度が大幅に低
下した。また、結果として出力画像もプロセスインキの
色調から大幅に外れた。

【０２３７】＜比較例９＞化合物（４）群の顔料を０．
５質量部に変更したこと以外は、実施例１２とほぼ同様
にしてシアントナー１２を作製し、同様にしてシアン現
像剤１２を得た。トナーの処方を表５に、物性測定結果
及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２３８】シアントナー１２は、化合物（３）群の顔
料に対する化合物（４）群の顔料比が大きいため、相対
的にトナーの粉体状態での色度も緑味に寄り過ぎ、結果
として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れ
た。

【０２３９】＜比較例１０＞化合物（３）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：４（３．５質量部）
に変更し、化合物（４）群の顔料を０．５質量部に変更
し、ワックスを全く添加しなかったこと以外は、実施例
１２とほぼ同様にしてシアントナー１３を作製し、同様
にしてシアン現像剤１３を得た。トナーの処方を表５
に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表６に示す。

【０２４０】シアントナー１３は、化合物（３）群の顔
料に対する化合物（４）群の顔料比が大きいため、相対
的にトナーの粉体状態での色度も緑味に寄り過ぎ、結果
として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れ
た。

【０２４１】＜参考例６＞化合物（３）群を８．０質量
部に変更し、化合物（４）群を０．４質量部に変更し、
ワックス（Ａ）をワックス（Ｅ）に変更したこと以外
は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー１４を作
製し、同様にしてシアン現像剤１４を得た。トナーの処
方を表３に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表４に
示す。

【０２４２】イエロートナー１４は、化合物（３）群と
（４）群の顔料合計含有量が多いため、濃度は十分であ
るが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で青味にシフトし
てしまうため、結果として出力画像もプロセスインキの
色調から大幅に外れた。また、ワックス（Ｅ）は融点が
高く、定着ローラニップ部にワックスが有効に染み出し
てこないため、定着温度領域も大幅に縮小した。

【０２４３】＜参考例７＞化合物（３）群を２．５質量
部に変更し、化合物（４）群を０．２質量部に変更した
こと以外は、実施例１２とほぼ同様にしてシアントナー
１５を作製し、同様にしてシアン現像剤１５を得た。ト
ナーの処方を表５に、物性測定結果及び評価結果の一覧
を表６に示す。

【０２４４】シアントナー１５は、化合物（３）群と
（４）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いと
いう問題が生じた。

【０２４５】＜実施例２０＞化合物（１）群に代えて化
合物（５）群としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１
（６．０質量部）を使用し、化合物（２）群に代えて化
合物（６）群としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
（１．５質量部）に変更したこと以外は実施例１とほぼ
同様にして、マゼンタトナー１を作製し、同様にしてマ
ゼンタ現像剤１を得た。トナーの処方を表７に、物性測
定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。

【０２４６】＜実施例２１＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ハイブリッド樹脂（２）を使用し、化合物
（５）群の顔料を５．０質量部に変更し、化合物（６）
群の顔料を１．０質量部に変更したこと以外は実施例２
０とほぼ同様にして、マゼンタトナー２を作製し、同様
にしてマゼンタ現像剤２を得た。トナーの処方を表７
に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。

【０２４７】＜実施例２２＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ハイブリッド樹脂（３）を使用し、化合物
（５）群の顔料５．０質量部に変更し、化合物（６）群
の顔料を２．０質量部に変更したことたこと以外は実施
例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー３を作製し、
同様にしてマゼンタ現像剤３を得た。トナーの処方を表
７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８に示す。

【０２４８】＜実施例２３＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ポリエステル樹脂（５）を使用し、化合物
（５）群の顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド５（７．０
質量部）に変更し、化合物（６）群の部数を３．０質量
部に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にして、
マゼンタトナー４を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤
４を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評
価結果の一覧を表８に示す。

【０２４９】＜実施例２４＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えて、ビニル樹脂（７）を使用し、化合物（５）群の
顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４６（５．０質量
部）に変更したこと以外は実施例２０とほぼ同様にし
て、マゼンタトナー５を作製し、同様にしてマゼンタ現
像剤５を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及
び評価結果の一覧を表８に示す。

【０２５０】＜実施例２５＞化合物（５）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８（６．０質量部）に変
更し、化合物（６）群の部数を０．５質量部に変更し、
使用するワックスを（Ａ）から（Ｂ）に変更したこと以
外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー６を
作製し、同様にしてマゼンタ現像剤６を得た。トナーの
処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８
に示す。

【０２５１】＜実施例２６＞化合物（５）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（６．０質量部）に変
更し、化合物（６）群の部数を２．５質量部に変更し、
使用するワックスを（Ａ）から（Ｄ）に変更したこと以
外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー７を
作製し、同様にしてマゼンタ現像剤７を得た。トナーの
処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表８
に示す。

【０２５２】＜実施例２７＞化合物（５）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（６．０質量部）
に変更し、化合物（６）群の部数を２．０質量部に変更
し、使用するワックスを（Ａ）から（Ｃ）に変更したこ
と以外は実施例２０とほぼ同様にして、マゼンタトナー
８を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤８を得た。トナ
ーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を
表８に示す。

【０２５３】＜比較例１１＞化合物（６）群を全く使用
しない顔料単独系であること以外は、実施例２０とほぼ
同様にしてマゼンタトナー９を作製し、同様にしてマゼ
ンタ現像剤９を得た。トナーの処方を表７に、物性測定
結果及び評価結果の一覧を表８に示す。

【０２５４】マゼンタントナー９は、Ｍｗ／Ｍｎの大き
な樹脂からなり、その結果８０℃におけるＧ’も大きく
なり非常に硬いトナーとなった。また、化合物（６）群
の顔料を併用していない単独系のため、トナーの粉体状
態での色度も赤味に寄り過ぎ、結果として出力画像もプ
ロセスインキの色調から大幅に外れた。

【０２５５】＜比較例１２＞ハイブリッド樹脂（１）に
替えてポリエステル樹脂（６）を使用し、化合物（５）
群を全く使用せず、化合物（６）群のＣ．Ｉ．ピグメン
トレッド１２２を単独で６．０質量部使用したこと以外
は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１０を
作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１０を得た。トナー
の処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表
８に示す。

【０２５６】マゼンタトナー１０は、Ｍｗ／Ｍｎの小さ
な樹脂からなり、その結果１２０〜１８０℃における
Ｇ’も小さい値を示し、定着試験において、低い温度
（１４０℃）で上ローラーへ巻きついてしまった。ま
た、化合物（６）群の顔料を単独で使用しているため、
トナーの粉体状態での色度も青味に寄り、結果として出
力画像もプロセスインキの色調から大幅に外れた。

【０２５７】＜比較例１３＞化合物（５）群の顔料を
５．５質量部に変更し、化合物（６）群の顔料を５．５
質量部に変更したこと以外は、実施例２０とほぼ同様に
してマゼンタトナー１１を作製し、同様にしてマゼンタ
現像剤１１を得た。トナーの処方を表７に、物性測定結
果及び評価結果の一覧を表８に示す。

【０２５８】マゼンタトナー１１は、化合物（５）群の
顔料に対する化合物（６）群の顔料比が大きいため、相
対的にトナーの粉体状態での色度も青味に寄り過ぎ、結
果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外
れた。

【０２５９】＜比較例１４＞化合物（５）群の顔料を
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５（５．０質量部）に変更
し、化合物（６）群の顔料を３．０質量部に変更したこ
と以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー
１２を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１２を得た。
トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一
覧を表８に示す。

【０２６０】マゼンタトナー１２は、化合物（５）群の
顔料に対する化合物（６）群の顔料比が大きいため、相
対的にトナーの粉体状態での色度も青味に寄り過ぎ、結
果として出力画像もプロセスインキの色調から大幅に外
れた。

【０２６１】＜参考例８＞化合物（５）群を３．０質量
部に変更し、化合物（６）群を０．５質量部に変更した
こと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナ
ー１３を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１３を得
た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果
の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１３は、化合物
（５）群と（６）群の顔料合計含有量が少ないため、濃
度が薄いという問題が生じた。また、彩度のない陳腐な
出力画像であった。

【０２６２】＜比較例１５＞化合物（５）群を１．５質
量部に変更し、化合物（６）群を１．０質量部に変更
し、ワックスを（Ａ）から（Ｅ）に変更したこと以外
は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナー１４を
作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１４を得た。トナー
の処方を表７に、物性測定結果及び評価結果の一覧を表
８に示す。マゼンタトナー１４は、化合物（５）群と
（６）群の顔料合計含有量が少ないため、濃度が薄いと
いう問題が生じた。また、彩度のない陳腐な出力画像で
あった。

【０２６３】＜参考例９＞化合物（５）群を８．０質量
部に変更し、化合物（６）群を２．５質量部に変更した
こと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタトナ
ー１５を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１５を得
た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果
の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１５は、化合物
（５）群と（６）群の顔料合計含有量が多いため、濃度
は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で赤味
にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセ
スインキの色調から大幅に外れた。

【０２６４】＜参考例１０＞化合物（５）群を９．０質
量部に変更し、化合物（６）群を１．５質量部に変更し
たこと以外は、実施例２０とほぼ同様にしてマゼンタト
ナー１６を作製し、同様にしてマゼンタ現像剤１６を得
た。トナーの処方を表７に、物性測定結果及び評価結果
の一覧を表８に示す。マゼンタトナー１６は、化合物
（５）群と（６）群の顔料合計含有量が多いため、濃度
は十分であるが彩度が悪くなり、濃度が高い領域で赤味
にシフトしてしまうため、結果として出力画像もプロセ
スインキの色調から大幅に外れた。

【０２６５】＜実施例２８＞イエロートナー１とシアン
トナー１を用い、２次色の出力画像である緑の色度を測
定した。その結果、ａ＊＝−７０．５，ｂ＊＝２２．９
であり、プロセスインキの緑の色相とほぼ一致し、彩
度、画像濃度、ＯＨＴ透過性ともに満足できる画像が得
られた。

【０２６６】＜実施例２９＞イエロートナー１とマゼン
タトナー１を用い、２次色の出力画像である赤の色度を
測定した。その結果、ａ＊＝６７．５，ｂ＝４５．０で
あり、プロセスインキの赤の色相とほぼ一致し、彩度、
画像濃度、ＯＨＴ透過性ともに満足できる画像が得られ
た。

【０２６７】＜実施例３０＞シアントナー１とマゼンタ
トナー１を用い、２次色の出力画像である青の色度を測
定した。その結果、ａ＊＝２２．３，ｂ＝−４９．３で
あり、プロセスインキの青の色相とほぼ一致し、彩度、
画像濃度、ＯＨＴ透過性ともに満足できる画像が得られ
た。

【０２６８】＜比較例１６＞イエロートナー１とシアン
トナー９を用い、２次色の出力画像である緑の色度を測
定した。その結果、ａ＊＝−６０．９，ｂ＊＝２３．６
であり、プロセスインキの緑の色相から大きく外れた。

【０２６９】＜比較例１７＞イエロートナー１とマゼン
タトナー１０を用い、２次色の出力画像である赤の色度
を測定した。その結果、ａ＊＝７２．１，ｂ＊＝３６．
３であり、プロセスインキの赤の色相から大きく外れ
た。

【０２７０】＜比較例１８＞シアントナー１３とマゼン
タトナー１を用い、２次色の出力画像である青の色度を
測定した。その結果、ａ＊＝−６．２，ｂ＝−５０．１
であり、プロセスインキの青の色相から大きく外れた。

【０２７１】＜比較例１９＞イエロートナー１とシアン
トナー１１を用いると、２次色の出力画像である緑の再
現性は充分確保することができるが、そのシアントナー
１１に最も青味の強いマゼンタトナー４を組み合わせて
も、青の彩度はプロセスインキの青に遠くおよばず、そ
のときのａ＊＝２２．３，ｂ＝−３９．９であった。

【０２７２】＜比較例２０＞イエロートナー１とマゼン
タトナー１１を用いると、２次色の出力画像である赤の
再現性は充分確保することができるが、そのマゼンタト
ナー１１に最も青味の強いシアントナー３を組み合わせ
ても、青の彩度はプロセスインキの青に遠くおよばず、
そのときのａ＊＝２４．２，ｂ＝−３８．２であった。

【０２７３】＜実施例３１＞イエロートナー１、シアン
トナー１及びマゼンタトナー１を用いて未定着のフルカ
ラー画像の形成を行い、実施例１で用いたカラー複写機
を用いて、フルカラー定着画像を得た。その結果、淡い
色の色再現性も優れ、良好な結果が得られた。

【０２７４】

【表３】

【０２７５】

【表４】

【０２７６】

【表５】

【０２７７】

【表６】

【０２７８】

【表７】

【０２７９】

【表８】

【０２８０】

【発明の効果】本発明によれば、オイルを使用しない
か、又は、オイルの使用量を少なくした加熱加圧定着手
段においても耐高温オフセット性に優れ、かつ、高温環
境下における長期保存安定性と低温定着性の両立を達成
し、プロセスインキの色調（色再現範囲）をカバーする
ことができるイエロートナー、シアントナー、マゼンタ
トナーを使用したカラートナーキット及び電子写真フル
カラー画像形成方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法に用いられる画像形成装
置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１ 感光ドラム（潜像保持体） ４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｋ 現像器 ５Ａ 転写装置 ９ 加熱定着装置 ９ａ 加熱ローラ ９ｂ 加圧ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１ (72)発明者 速見 一彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小松 望 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 上滝 隆晃 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA21 CA01 CA04 CA08 CA13 CA14 CA21 CA22 CA25 EA03 EA07 EA10

Claims (32)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有す
   るイエロートナーにおいて、 縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分
   布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反
   射率が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であ
   り、かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲である
   ことを特徴とするイエロートナー。
2. 【請求項２】 イエロー着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
   メントイエロー１５５、下記一般式（１−１）、（１−
   ２）、（１−３）又は（１−４）で表される化合物
   （１）群から選ばれる化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
   エロー１１０、１３９又は１４７から選ばれる化合物
   （２）群とが、７０：３０乃至９９：１の質量比で、か
   つ、該化合物（１）群と化合物（２）群から選ばれる化
   合物の合計が結着樹脂１００質量部に対して、５乃至１
   ５質量部含有されていることを特徴とする請求項１に記
   載のイエロートナー。 【化１】 （式中、ＸはＣｌ、ＣＨ₃又はＯＣＨ₃を示し、ＹはＨ又
   はＣｌを示し、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌを示
   し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅を示
   し、Ｒ_K ⁵はＨ又はＯＣＨ₃又はＣｌを示す。） 【化２】 （式中、Ｒ_D ²はＮＯ₂、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＣｌを示
   し、Ｒ_D ⁴はＣＨ₃、Ｃｌ、Ｈ、ＯＣＨ₃又はＮＯ₂を示
   し、Ｒ_D ⁵はＨ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃、Ｃ
   ｌ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＯＣ₂
   Ｈ₅又はＮＨＣＯＣＨ₃を示し、Ｒ_K ⁵はＨＯＣＨ₃又はＣ
   ｌを示す。） 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ_K ²はＨ、ＣＨ₃又はＣｌを示し、Ｒ_K ⁴はＨ又
   はＯＣＨ₃を示し、ＭはＣａ又はＳｒを示す。）
3. 【請求項３】 化合物（１）群の化合物は、Ｃ．Ｉ．ピ
   グメントイエロー１５５、１７、７４、９７、９３、６
   ２、１６８から選ばれた着色剤であることを特徴とする
   請求項１又は２に記載のイエロートナー。
4. 【請求項４】 該イエロートナーは炭化水素系ワックス
   を含有し、該イエロートナー中にトナーの質量を基準と
   して０．５〜１０質量％含有されている請求項１乃至３
   のいずれかに記載のイエロートナー。
5. 【請求項５】 該イエロートナーは、示差熱分析（ＤＳ
   Ｃ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００
   ℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピ
   ーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜１１０℃
   の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至４のいずれ
   かに記載のイエロートナー。
6. 【請求項６】 該イエロートナーの８０℃における貯蔵
   弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／
   ｍ²］の範囲にあり、１４０℃における損失切片（ｔａ
   ｎδ）が０．２〜１．５の範囲にあることを特徴とする
   請求項１乃至５のいずれかに記載のイエロートナー。
7. 【請求項７】 該イエロートナーは、有機金属化合物を
   含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに
   記載のイエロートナー。
8. 【請求項８】 該有機金属化合物は芳香族カルボン酸誘
   導体の金属化合物であることを特徴とする請求項７に記
   載のイエロートナー。
9. 【請求項９】 該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物
   が、該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物で
   あることを特徴とする請求項８に記載のイエロートナ
   ー。
10. 【請求項１０】 該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
    脂、又は（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合
    体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、又は（ｃ）
    ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、もし
    くは、（ｄ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との
    混合物のいずれかから選択される樹脂であることを特徴
    とする請求項１乃至９のいずれかに記載のイエロートナ
    ー。
11. 【請求項１１】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
    するシアントナーにおいて、 縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分
    布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反
    射率が、波長４５０ｎｍで３０乃至３５％の範囲であ
    り、かつ波長４７５ｎｍで３５乃至４０％の範囲である
    ことを特徴とするシアントナー。
12. 【請求項１２】 シアン着色剤としては下記一般式（３
    −１）で表される化合物（３）群と、下記一般式（４−
    １）で表される化合物（４）群とが、９０：１０乃至９
    ９：１の質量比で、化合物（３）と（４）の合計は結着
    樹脂１００質量部に対して、３乃至８質量部含有されて
    いることを特徴とする請求項１１に記載のシアントナ
    ー。 【化５】 【化６】 （式中、ＸはＣｌ又はＢｒを示す。）
13. 【請求項１３】 化合物（３）群の化合物は、Ｃ．Ｉ．
    ピグメントブルー１５：３又は１５：４から選ばれ、化
    合物（４）群に示される化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメント
    グリーン７であることを特徴とする請求項１１又は１２
    に記載のシアントナー。
14. 【請求項１４】 該シアントナーは炭化水素系ワックス
    を含有し、該シアントナー中にトナーの質量を基準とし
    て０．５〜１０質量％含有されている請求項１１乃至１
    ３のいずれかに記載のシアントナー。
15. 【請求項１５】 該シアントナーは、示差熱分析（ＤＳ
    Ｃ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２００
    ℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、該吸熱ピ
    ーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜１１０℃
    の範囲にあることを特徴とする請求項１１乃至１４のい
    ずれかに記載のシアントナー。
16. 【請求項１６】 該シアントナーの８０℃における貯蔵
    弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／
    ｍ²］の範囲にあり、１４０℃における損失切片（ｔａ
    ｎδ）が０．２〜１．５の範囲にあることを特徴とする
    請求項１１乃至１５のいずれかに記載のシアントナー。
17. 【請求項１７】 該シアントナーは、有機金属化合物を
    含有することを特徴とする請求項１１乃至１６のいずれ
    かに記載のシアントナー。
18. 【請求項１８】 該有機金属化合物は芳香族カルボン酸
    誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項１７
    に記載のシアントナー。
19. 【請求項１９】 該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合
    物が、該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物
    であることを特徴とする請求項１８に記載のシアントナ
    ー。
20. 【請求項２０】 該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
    脂、又は（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合
    体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、又は（ｃ）
    ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、もし
    くは、（ｄ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との
    混合物のいずれかから選択される樹脂であることを特徴
    とする請求項１１乃至１９のいずれかに記載のシアント
    ナー。
21. 【請求項２１】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
    するマゼンタトナーにおいて、 縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分
    布図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反
    射率が、波長４２５ｎｍで５乃至１０％の範囲であり、
    かつ波長６７５ｎｍで６５乃至７０％の範囲であること
    を特徴とするマゼンタトナー。
22. 【請求項２２】 マゼンタ着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピ
    グメントバイオレット１９、下記一般式（５−１）、
    （５−２）又は（５−３）で表される化合物（５）群か
    ら選ばれる化合物と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
    とが７０：３０乃至９９：１の質量比で混合されてお
    り、 該化合物（５）群とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の
    合計は結着樹脂１００質量部に対して、４乃至１０質量
    部含有されていることを特徴とする請求項２１に記載の
    マゼンタトナー。 【化７】 （式中、Ｒ_D ²はＨ又はＯＣＨ₃を示し、Ｒ_D ⁴はＨ又はＣ
    ＯＮＨ₂を示し、Ｒ_D ⁵はＨ、ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＯ
    ＮＨＣ₆Ｈ₅、ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₅、ＣＯＮＨ₂又はＣＯＮＨ
    Ｃ₆Ｈ₄−（ｐ）ＣＯＮＨ₂を示し、Ｒ_K ²は、Ｈ、ＯＣ
    Ｈ₃、ＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ ₅を示し、Ｒ_K ⁴はＨ、ＯＣＨ₃又
    はＣｌを示し、Ｒ_K ⁵は、Ｈ、ＯＣＨ₃、Ｃｌ又はＮＯ₂を
    示す。） 【化８】 （式中、Ｒ_D ²はＨ又はＳＯ₃を示し、Ｒ_D ⁴はＨ、Ｃｌ又
    はＣＨ₃を示し、Ｒ_D ⁵はＨ、Ｃｌ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅又はＳ
    Ｏ₃を示し、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｎ又はＭｇを示
    す。但し、Ｒ_D ²又はＲ_D ⁵の一方はＳＯ₃である。） 【化９】 （式中、Ｒ’はＨ、ＣＨ₃、ＣＦ₃、Ｃｌ、Ｂｒ，Ｎ（Ｃ
    Ｈ₃）₂を示し、Ｒ”はＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅を示す。）
23. 【請求項２３】 化合物（５）群の化合物は、Ｃ．Ｉ．
    ピグメントバイオレット１９の他にＣ．Ｉ．ピグメント
    レッド５、１４６、２３８、５７：１、２５４から選ば
    れた着色剤であることを特徴とする請求項２１又は２２
    に記載のマゼンタトナー。
24. 【請求項２４】 該マゼンタトナーは炭化水素系ワック
    スを含有し、該マゼンタトナー中にトナーの質量を基準
    として０．５〜１０質量％含有されている請求項２１乃
    至２３のいずれかに記載のマゼンタトナー。
25. 【請求項２５】 該マゼンタトナーは、示差熱分析（Ｄ
    ＳＣ）測定における吸熱曲線において、温度３０〜２０
    ０℃の範囲に１個又は複数の吸熱ピークを有し、該吸熱
    ピーク中の最大吸熱ピークのピーク温度が６０〜１１０
    ℃の範囲にあることを特徴とする請求項２１乃至２４の
    いずれかに記載のマゼンタトナー。
26. 【請求項２６】 該マゼンタトナーの８０℃における貯
    蔵弾性率（Ｇ’₈₀）が１×１０⁶〜１×１０⁸［ｄＮ／ｍ
    ²］の範囲にあり、１４０℃における損失切片（ｔａｎ
    δ）が０．２〜１．５の範囲にあることを特徴とする請
    求項２１乃至２５のいずれかに記載のマゼンタトナー。
27. 【請求項２７】 該マゼンタ−トナーは、芳香族カルボ
    ン酸誘導体の金属化合物を含有していることを特徴とす
    る請求項２１乃至２６のいずれかに記載のマゼンタトナ
    ー。
28. 【請求項２８】 該有機金属化合物は芳香族カルボン酸
    誘導体の金属化合物であることを特徴とする請求項２７
    に記載のマゼンタトナー。
29. 【請求項２９】 該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合
    物が、該芳香族カルボン酸誘導体のアルミニウム化合物
    であることを特徴とする請求項２８に記載のマゼンタト
    ナー。
30. 【請求項３０】 該結着樹脂は、（ａ）ポリエステル樹
    脂、又は（ｂ）ポリエステルユニットとビニル系共重合
    体ユニットを有しているハイブリッド樹脂、又は（ｃ）
    ハイブリッド樹脂とビニル系共重合体との混合物、もし
    くは、（ｄ）ハイブリッド樹脂とポリエステル樹脂との
    混合物のいずれかから選択される樹脂であることを特徴
    とする請求項２１乃至２９のいずれかに記載のマゼンタ
    トナー。
31. 【請求項３１】 イエロートナー、シアントナー、マゼ
    ンタトナーを有するフルカラー画像形成方法に用いられ
    るカラートナーキットにおいて、イエロートナーが、縦
    軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎｍ）とした分光分布
    図において、粉体状態のままのトナーとして求めた反射
    率が、波長５００ｎｍで１５乃至２０％の範囲であり、
    かつ波長６００ｎｍで７５乃至８０％の範囲であること
    を特徴とするイエロートナーであり、 シアントナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎ
    ｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままのトナ
    ーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３０乃至３
    ５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５乃至４０
    ％の範囲であることを特徴とするシアントナーであり、 マゼンタトナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波長
    （ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままの
    トナーとして求めた反射率が、波長４２５ｎｍで５乃至
    １０％の範囲であり、かつ波長６７５ｎｍで６５乃至７
    ０％の範囲であることを特徴とするマゼンタトナーであ
    ることを特徴とするカラートナーキット。
32. 【請求項３２】 イエロートナー画像、シアントナー画
    像及びマゼンタトナー画像を少なくとも有する転写材を
    加熱加圧定着手段を通して、イエロートナー画像、シア
    ントナー画像、及びマゼンタトナー画像を転写材に加熱
    加圧定着して転写材にフルカラー画像を形成する工程を
    有するフルカラー画像形成方法であり、 イエロートナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波長
    （ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままの
    トナーとして求めた反射率が、波長５００ｎｍで１５乃
    至２０％の範囲であり、かつ波長６００ｎｍで７５乃至
    ８０％の範囲であることを特徴とするイエロートナーで
    あり、 シアントナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波長（ｎ
    ｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままのトナ
    ーとして求めた反射率が、波長４５０ｎｍで３０乃至３
    ５％の範囲であり、かつ波長４７５ｎｍで３５乃至４０
    ％の範囲であることを特徴とするシアントナーであり、 マゼンタトナーが、縦軸を反射率（％）、横軸を波長
    （ｎｍ）とした分光分布図において、粉体状態のままの
    トナーとして求めた反射率が、波長４２５ｎｍで５乃至
    １０％の範囲であり、かつ波長６７５ｎｍで６５乃至７
    ０％の範囲であることを特徴とするマゼンタトナーであ
    ることを特徴とするフルカラー画像形成方法。