JP2003277452A - Active energy-curable resin composition for cast polymerization - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization which has excellent adhesivity to a transparent plastic substrate and transparency, provides a molded resin layer formed on the substrate, exhibiting shape retention power in a wide temperature range and hardly causes chipping or crack of shape by external force. <P>SOLUTION: The active energy ray-curable resin composition comprises an epoxy (meth)acrylate (a) containing two or more (meth)acryloyl groups, a (meth)acrylic acid ester compound (b) of an aliphatic polyhydric alcohol, a lactone-modified tris[(meth)acryloxyalkyl]isocyanurate and/or a lactone- modified bis[(meth)acryloxyalkyl]hydroxyalkylisocyanurate (c) and a monofunctional (meth)acrylate (d) as essential components. The active energy ray-curable resin composition exhibits a value in a specific range of a material cured by active energy ray irradiation obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 1 Hz frequency. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
照射による硬化反応を応用した注型重合用に用いられる
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。更に詳し
くは、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、必要とさ
れる形状の母型と支持体となる板状やシート状の透明プ
ラスチック基材との間に充填した後、活性エネルギー線
を照射して硬化させる、基材上に樹脂硬化物からなる成
形樹脂層を設けた構造の物品の製造、例えば、形状付き
シート、レンズ、光学部品、光デイスク、プリズム等の
プラスチック物品の製造等に使用される注型重合用活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition used for casting polymerization which applies a curing reaction by irradiation with active energy rays. More specifically, the active energy ray-curable resin composition is filled between a mother die having a required shape and a plate-like or sheet-like transparent plastic base material serving as a support, and then irradiated with active energy rays. It is used for the manufacture of articles with a structure in which a molded resin layer made of a cured resin is provided on a base material, which is cured by, for example, the manufacture of shaped sheets, lenses, optical components, optical disks, plastic articles such as prisms. The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、機器の小型化、軽量化に伴い、特
に板状やシート状の透明プラスチック基材に樹脂硬化物
からなる微細で複雑な凹凸表面形状を有する部品や、超
高精度の平面あるいは非球面の表面形状をしたレンズ、
プリズム、鏡等のプラスチック物品の必要性が高まって
いる。2. Description of the Related Art In recent years, with the miniaturization and weight reduction of equipment, parts having a fine and complex uneven surface shape made of a cured resin on a plate-like or sheet-like transparent plastic substrate, and ultra high precision A lens with a flat or aspheric surface shape,
The need for plastic articles such as prisms and mirrors is increasing.

【０００３】このようなプラスチック物品には、通常、
成形樹脂層の機械強度や靱性が高いこと、使用される透
明プラスチック基材との密着性および母型との型離れ性
に優れること、耐久性に優れていることなどが要求され
ている。また、これらのプラスチック物品には、使用環
境が多岐にわたるために高温での耐久性も要求され、高
温域での良好な形状保持力や機械特性等も求められてい
る。Such plastic articles typically include
It is required that the molded resin layer has high mechanical strength and toughness, excellent adhesiveness to the transparent plastic substrate used, excellent mold releasability from the mother mold, and excellent durability. Further, these plastic articles are required to have durability at high temperatures because of various use environments, and are also required to have good shape-retaining power and mechanical characteristics in a high temperature range.

【０００４】そこで、母型と透明プラスチック基材の間
に反応性樹脂を介在させ、熱や紫外線によって反応性樹
脂を硬化させることにより、母型のレプリカを製造する
種々の方法が提案されている。Therefore, various methods have been proposed for producing a replica of the master mold by interposing the reactive resin between the master mold and the transparent plastic substrate and curing the reactive resin by heat or ultraviolet rays. .

【０００５】特開昭６４−６５１１１号公報には、高弾
性率の硬化物特性を示すエポキシ（メタ）アクリレート
系樹脂組成物と特定の光重合開始剤とを組み合わせるこ
とによって深部硬化性や硬化歪みを改善できることが開
示されている。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 64-65111 discloses a combination of an epoxy (meth) acrylate resin composition showing a cured product characteristic with a high elastic modulus and a specific photopolymerization initiator to obtain deep curability and curing strain. It is disclosed that the above can be improved.

【０００６】また、特開平５−２８７０４０号公報、特
開平１１−６０６５６号公報などでは、高弾性率の硬化
物特性を示すエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成
物による注型重合法を用いて、製造される光学物品の硬
度、耐熱性、耐久性などが改善できることが開示されて
いる。Further, in JP-A-5-287040, JP-A-11-60656 and the like, a cast polymerization method using an epoxy (meth) acrylate resin composition showing a cured product characteristic of a high elastic modulus is used. It is disclosed that the hardness, heat resistance, durability, etc. of the manufactured optical article can be improved.

【０００７】しかしながら、実際にプラスチック物品を
製造すると、これらの従来技術による製造方法をもって
しても、下記の欠点を完全に解決することは困難である
ことが判明した。即ち、硬い樹脂（高弾性率の樹脂）を
用いてプラスチック物品を作成した場合は、成形物の形
状再現性、表面硬度等は良好なものの、特に成形物がシ
ート状である場合、製造工程などで外力が加わると成形
した形状に欠けや割れを生じ易いこと、一方、柔軟な樹
脂（低弾性率の樹脂）を用いてプラスチック物品を作成
した場合は、上記の欠点は改善されるものの、物品が変
形し易く、特に成形物がシート状である場合、これらを
積層した際に変形を生じ易く、形成されたレプリカの形
状、特に加圧される先端部の形状が歪んでしまい、成形
物の形状再現性が不十分であること等である。However, when actually manufacturing a plastic article, it has proved difficult to completely solve the following drawbacks even with these conventional manufacturing methods. That is, when a plastic article is made using a hard resin (a resin having a high elastic modulus), the shape reproducibility and surface hardness of the molded product are good, but especially when the molded product is a sheet, the manufacturing process, etc. When the external force is applied, the molded shape is likely to be chipped or cracked. On the other hand, when a plastic article is made using a flexible resin (a resin having a low elastic modulus), the above-mentioned drawbacks are improved, but the article Is easily deformed, especially when the molded product is in the form of a sheet, deformation is likely to occur when these are laminated, and the shape of the formed replica, particularly the shape of the tip portion to be pressed, is distorted, For example, the shape reproducibility is insufficient.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、透明プラスチック基材に対する密着性や透
明性に優れ、該基板上に形成された成形樹脂層が幅広い
温度域で優れた形状保持力を示し、外力による形状の欠
けや割れを生じにくい注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を提供することにある。The problem to be solved by the present invention is that the molded resin layer formed on the substrate has excellent adhesion and transparency to a transparent plastic substrate and has an excellent shape in a wide temperature range. It is an object of the present invention to provide an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization, which exhibits a holding force and is unlikely to cause a chipping or cracking of the shape due to an external force.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため、鋭意検討した結果、二つ以上の（メ
タ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレ
ート（ａ）と、脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステル化合物（ｂ）と、ラクトン変性トリス
〔（メタ）アクリロキシアルキル〕イソシアヌレートお
よび／またはラクトン変性ビス〔（メタ）アクリロキシ
アルキル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート（ｃ）
と、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）とを必須成分と
して含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であっ
て、活性エネルギー線の照射により硬化された硬化物の
周波数１Ｈｚでの動的粘弾性測定による力学的損失正接
の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕、力学的損失正接
の最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕、力学的損失正接値が
０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．１）〕、およ
び、力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａ
ｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾性率〔Ｅ′
（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が、それぞれ特定の範囲である
注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、得ら
れる硬化物が高い硬度および屈折率を保持すると共に、
外力による欠けや割れを生じにくく、さらに透明プラス
チック基材に対する密着性、透明性に優れ、かつ幅広い
温度域で優れた形状保持力を示すこと等を見い出し、本
発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an epoxy (meth) acrylate (a) having two or more (meth) acryloyl groups and a fat (Meth) acrylic acid ester compound (b) of group polyhydric alcohol, and lactone-modified tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate and / or lactone-modified bis [(meth) acryloxyalkyl] hydroxyalkylisocyanurate (c )
An active energy ray-curable resin composition containing, as an essential component, and a monofunctional (meth) acrylate (d), wherein the cured product cured by irradiation with active energy rays has a dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz. The temperature showing the maximum value of the mechanical loss tangent by measurement [T (max)], the maximum value of the mechanical loss tangent [Tanδ (max)], and the temperature difference between the two points showing the mechanical loss tangent value of 0.1 [ ΔT (0.1)] and the temperature [T (ma
x)] at a temperature of 40 ° C. higher than the storage elastic modulus [E ′
(Tmax + 40 ° C.)] is an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization in which each has a specific range, and the obtained cured product retains high hardness and refractive index.
The inventors have found that chipping or cracking due to external force does not easily occur, and that they have excellent adhesion and transparency to a transparent plastic substrate, and that they also have excellent shape-retaining power in a wide temperature range, and have completed the present invention.

【００１０】即ち、本発明は、二つ以上の（メタ）アク
リロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート
（ａ）と、脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリル酸
エステル化合物（ｂ）と、ラクトン変性トリス〔（メ
タ）アクリロキシアルキル〕イソシアヌレートおよび／
またはラクトン変性ビス〔（メタ）アクリロキシアルキ
ル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート（ｃ）と、単
官能（メタ）アクリレート（ｄ）とを必須成分として含
有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物であって、活
性エネルギー線の照射により硬化された硬化物の周波数
１Ｈｚでの動的粘弾性測定による力学的損失正接の最大
値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０℃以上、力学的損
失正接の最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．７〜２．
０、力学的損失正接値が０．１を示す２点の温度差〔Δ
Ｔ（０．１）〕が６０℃以下、かつ力学的損失正接の最
大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度に
おける貯蔵弾性率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が５．
０×１０^６〜２．０×１０⁷Ｐａであることを特徴とす
る、注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提
供するものである。That is, according to the present invention, an epoxy (meth) acrylate (a) having two or more (meth) acryloyl groups, a (meth) acrylic acid ester compound (b) of an aliphatic polyhydric alcohol, and a lactone modification. Tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate and /
Or an active energy ray-curable resin composition containing, as essential components, a lactone-modified bis [(meth) acryloxyalkyl] hydroxyalkyl isocyanurate (c) and a monofunctional (meth) acrylate (d), The temperature [T (max)] showing the maximum value of the mechanical loss tangent measured by dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz at a frequency of 1 Hz of the cured product cured by irradiation with energy rays is 50 ° C. or higher, and the maximum value of the mechanical loss tangent [ Tan delta (max)] is 0.7-2.
0, the temperature difference between the two points showing a mechanical loss tangent value of 0.1 [Δ
Storage modulus [E ′ (Tmax + 40 ° C.)] at a temperature where T (0.1)] is 60 ° C. or lower and is 40 ° C. higher than the temperature [T (max)] at which the maximum value of the mechanical loss tangent is maximum is 5.
The present invention provides an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization, which is characterized by having a pressure of 0 × 10 ^{6 to} 2.0 × 10 ⁷ Pa.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
は、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキ
シ（メタ）アクリレート（ａ）と、脂肪族多価アルコー
ルの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）と、ラク
トン変性トリス〔（メタ）アクリロキシアルキル〕イソ
シアヌレートおよび／またはラクトン変性ビス〔（メ
タ）アクリロキシアルキル〕ヒドロキシアルキルイソシ
アヌレート（ｃ）と、単官能（メタ）アクリレート
（ｄ）とを必須成分として含有した、高弾性率の硬化物
特性を持つエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成物
であり、幅広い温度域で優れた形状保持力と靱性を両立
させることができる。さらに、この組成物の硬化物は、
架橋構造や架橋密度と相関関係を示す力学的損失正接
と、ゴム弾性領域における貯蔵弾性率において、力学的
損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕、力学的
損失正接の最大値〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕、力学的損失
正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．
１）〕、および、力学的損失正接の最大値を示す温度
〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾性
率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が、前記の範囲の値を
持つことにより、該組成物を用いた成形樹脂層の硬さや
脆さを改善することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention comprises an epoxy (meth) acrylate (a) having two or more (meth) acryloyl groups and a (meth) acrylic acid ester of an aliphatic polyhydric alcohol. Compound (b), lactone-modified tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate and / or lactone-modified bis [(meth) acryloxyalkyl] hydroxyalkyl isocyanurate (c), and monofunctional (meth) acrylate (d) Is an epoxy (meth) acrylate-based resin composition having a high elastic modulus as a cured product, which has excellent shape retention and toughness in a wide temperature range. Furthermore, the cured product of this composition is
The mechanical loss tangent showing a correlation with the cross-linking structure and the cross-link density, and the storage elastic modulus in the rubber elastic region, the temperature [T (max)] showing the maximum value of the mechanical loss tangent, the maximum value of the mechanical loss tangent [ Tanδ (max)], the temperature difference between two points at which the mechanical loss tangent value is 0.1 [ΔT (0.
1)] and the storage elastic modulus [E ′ (Tmax + 40 ° C.)] at a temperature 40 ° C. higher than the temperature [T (max)] at which the maximum of the mechanical loss tangent is shown, have a value within the above range. It is possible to improve the hardness and brittleness of the molding resin layer using the composition.

【００１２】一般的に、動的粘弾性測定では、サンプル
とするフィルムの膜厚に影響を受けやすいために、本発
明で用いる動的粘弾性測定の値は、歪み制御方式による
固体粘弾性測定装置（例えば、レオメトリックス社製Ｒ
ＳＡ−２）を用い、膜厚２００±２５μｍ、大きさ６×
３５ｍｍのフィルムを用い、かつ、周波数１Ｈｚ、負荷
歪み０．０５％、昇温速度３℃／分、測定温度−５０〜
１５０℃での条件で測定したデータの内、−３０〜１２
０℃の温度範囲で得られたデータから求められた値を採
用する。In general, since the dynamic viscoelasticity measurement is easily affected by the film thickness of a sample film, the value of the dynamic viscoelasticity measurement used in the present invention is a solid viscoelasticity measurement by a strain control method. Device (for example, R manufactured by Rheometrics)
SA-2), film thickness 200 ± 25 μm, size 6 ×
Using a 35 mm film, frequency 1 Hz, load strain 0.05%, temperature rising rate 3 ° C./min, measurement temperature −50 to
Of the data measured under the conditions of 150 ° C, -30 to 12
The value obtained from the data obtained in the temperature range of 0 ° C. is adopted.

【００１３】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、活性エネルギー線により硬化させた該
硬化物の周波数１Ｈｚで測定した動的粘弾性測定による
力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕が
５０℃以上であり、力学的損失正接の最大値〔Ｔａｎδ
（ｍａｘ）〕が０．７〜２．０であり、かつ力学的損失
正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．１）〕
が６０℃以下であることが必須である。即ち、本発明の
注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、力学
的損失正接分布がシャープであることで、靱性を保持し
たまま、熱変形を起こす硬化物の弾性率低下を〔Ｔａｎ
δ（ｍａｘ）〕で表される高温域近傍まで防ぎ、成形樹
脂層の高温域における形状保持力を向上させることがで
きる。The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention has the maximum value of the mechanical loss tangent measured by dynamic viscoelasticity measured at a frequency of 1 Hz of the cured product cured by active energy rays. The indicated temperature [T (max)] is 50 ° C. or higher, and the maximum value of the mechanical loss tangent [Tanδ
(Max)] is 0.7 to 2.0 and the mechanical loss tangent value is 0.1, the temperature difference between two points [ΔT (0.1)]
Is necessarily 60 ° C. or lower. That is, the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention has a sharp mechanical loss tangent distribution, which reduces the elastic modulus of the cured product which causes thermal deformation while maintaining toughness [Tan.
It is possible to prevent near the high temperature region represented by δ (max)] and improve the shape retention of the molding resin layer in the high temperature region.

【００１４】〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０℃未満であると、
成形した微細形状部分に外力が加わると変形を起こしや
すくなるため好ましくない。また、〔Ｔａｎδ（ｍａ
ｘ）〕が０．７未満であると、力学的損失正接分布がブ
ロードとなり、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕近傍で起こる弾
性率低下が低温から起こり始めるため変形を起こしやす
く、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が２．０を超えると力学的
損失正接分布はシャープとなるが、その為には硬化物の
ゴム弾性率を低下させることが必要となり形状保持力が
劣るため、好ましくない。さらに、〔ΔＴ（０．１）〕
が６０℃を超えると、先に述べた如く、力学的損失正接
分布がブロードとなり、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕近傍で
起こる弾性率低下が低温から起こり始めて変形を起こし
やすくなるため、好ましくない。When [T (max)] is less than 50 ° C.,
When an external force is applied to the molded fine shape portion, deformation is likely to occur, which is not preferable. In addition, [Tan δ (ma
x)] is less than 0.7, the mechanical loss tangent distribution becomes broad, and the elastic modulus decrease that occurs in the vicinity of [Tan δ (max)] begins to occur at low temperature, which easily causes deformation, and [Tan δ (max)] Is more than 2.0, the mechanical loss tangent distribution becomes sharp, but for this reason, it is necessary to lower the rubber elastic modulus of the cured product, and the shape retention is inferior, which is not preferable. Furthermore, [ΔT (0.1)]
Is more than 60 ° C., as described above, the mechanical loss tangent distribution becomes broad, and the decrease in elastic modulus in the vicinity of [Tanδ (max)] begins to occur at a low temperature, which easily causes deformation, which is not preferable.

【００１５】これら本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物のなかでも、活性エネルギー線によ
り硬化させた該硬化物を、周波数１Ｈｚで測定した動的
粘弾性測定による〔Ｔ（ｍａｘ）〕が５０〜７０℃で、
かつ、〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．８〜１．５であ
り、しかも、〔ΔＴ（０．１）〕が３５〜４５℃である
ものが好ましい。Among these active energy ray-curable resin compositions for cast polymerization of the present invention, the cured product obtained by curing with active energy rays is measured by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 1 Hz [T (max )] Is 50 to 70 ° C.,
Further, it is preferable that [Tan δ (max)] is 0.8 to 1.5 and that [ΔT (0.1)] is 35 to 45 ° C.

【００１６】また、本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物は、成形樹脂層の高温域における形
状保持力をさらに向上させるため、上記の動的粘弾性測
定と同じ条件下で測定した、硬化物のゴム弾性領域にお
ける貯蔵弾性率の値を限定することが必須である。Further, the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is further improved in shape retention in the high temperature region of the molding resin layer, so that the same condition as in the above dynamic viscoelasticity measurement is used. It is essential to limit the value of the measured storage elastic modulus in the rubber elastic region of the cured product.

【００１７】硬化物のゴム弾性領域における貯蔵弾性率
の値は、硬化物の架橋密度と相関関係にあることが知ら
れている。このゴム弾性領域における貯蔵弾性率を〔Ｔ
（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾性率
〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕として表わした場合、こ
の〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕の値は、硬化物の架橋
密度を適切にして、成形した微細形状部分に外力が加わ
ることによる変形や、亀裂、破断を起こさないようにす
るため、５．０×１０^６〜２．０×１０⁷Ｐａであるこ
とが必須である。５．０×１０^６Ｐａ未満であると架橋
密度が低いため変形を起こしやすく、２．０×１０⁷Ｐ
ａを超えると架橋密度が高くなりすぎ、外力により形状
の割れや欠けが起こりやすくなるため、好ましくない。
この〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕の値は、なかでも、
１．０×１０^７〜２．０×１０⁷Ｐａであることが特に
好ましい。It is known that the value of the storage elastic modulus in the rubber elastic region of the cured product has a correlation with the crosslink density of the cured product. The storage elastic modulus in this rubber elastic region is [T
When expressed as a storage elastic modulus [E ′ (Tmax + 40 ° C.)] at a temperature 40 ° C. higher than (max)], the value of [E ′ (Tmax + 40 ° C.)] can be adjusted by appropriately adjusting the crosslink density of the cured product. In order to prevent deformation, cracking, and rupture due to external force applied to the fine-shaped portion, it is essential that the pressure is 5.0 × 10 ^{6 to} 2.0 × 10 ⁷ Pa. 5.0 × ¹⁰ 6 and prone to deformation due to the low cross-linking density is less than Pa, 2.0 × 10 ⁷ P
If it exceeds a, the cross-linking density becomes too high, and the shape tends to be cracked or chipped by an external force, which is not preferable.
The value of [E ′ (Tmax + 40 ° C.)] is, above all,
It is particularly preferable that it is 1.0 × 10 ^{7 to} 2.0 × 10 ⁷ Pa.

【００１８】本発明で用いるの二つ以上の（メタ）アク
リロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート
（ａ）としては、例えば、脂肪族エポキシ樹脂、ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン骨格エ
ポキシ樹脂などの二つ以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られる１種以
上のエポキシ（メタ）アクリレートなどや、これらの混
合物などが挙げられる。Examples of the epoxy (meth) acrylate (a) having two or more (meth) acryloyl groups used in the present invention include aliphatic epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, hydrogenated bisphenol type epoxy resin and novolak. Type epoxy resins, naphthalene skeleton epoxy resins and other epoxy resins having two or more epoxy groups, and one or more epoxy (meth) acrylates obtained by the reaction of (meth) acrylic acid, and mixtures thereof. To be

【００１９】なかでも、高い弾性率を発現させ、また必
要に応じて高屈折率化が可能であることから、環状構造
を有し、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエ
ポキシ（メタ）アクリレートが好ましく、例えば、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、一部ハロゲン置換されたビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、および、これらの混合物からなる群から選ばれる１
種以上のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応
で得られるビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。Among them, an epoxy (meth) having a cyclic structure and having two or more (meth) acryloyl groups is capable of exhibiting a high elastic modulus and a high refractive index if necessary. Acrylate is preferable, for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, partially halogen-substituted bisphenol A type epoxy resin, partially halogen substituted bisphenol F type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, And 1 selected from the group consisting of these mixtures
Examples thereof include bisphenol type epoxy (meth) acrylates obtained by the reaction of at least one kind of epoxy resin and (meth) acrylic acid.

【００２０】前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）
のなかでも、平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上で
環状構造を有するエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸
との反応で得られる、二つ以上の（メタ）アクリロイル
基を有するエポキシアクリレート（ａ′）であること
が、図１に示すような動粘弾性測定により得られる各種
の値が適正なものとなり、成形樹脂層の脆さを改善する
ために、特に好ましい。The epoxy (meth) acrylate (a)
Among them, an epoxy acrylate (a ′) having two or more (meth) acryloyl groups, which is obtained by a reaction between an epoxy resin having an average epoxy equivalent of 450 g / eq or more and a cyclic structure, and (meth) acrylic acid. It is particularly preferable that various values obtained by the dynamic viscoelasticity measurement as shown in FIG. 1 become appropriate and the brittleness of the molding resin layer is improved.

【００２１】エポキシ樹脂の平均エポキシ当量が４５０
ｇ／ｅｑ以上とするためには、例えば、単独で４５０ｇ
／ｅｑ以上のエポキシ当量を有するエポキシ樹脂を用い
ても良いし、異なったエポキシ当量を有するエポキシ樹
脂を混合して平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上に
なるよう調整しても良い。The average epoxy equivalent of the epoxy resin is 450
To achieve g / eq or more, for example, 450 g alone
An epoxy resin having an epoxy equivalent of / eq or more may be used, or an epoxy resin having a different epoxy equivalent may be mixed to adjust the average epoxy equivalent to 450 g / eq or more.

【００２２】また、前記エポキシアクリレート（ａ′）
としては、異なったエポキシ当量のエポキシ樹脂を用い
て得られたエポキシアクリレートを混合して用いて、エ
ポキシ樹脂の平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上と
なるようにしても良い。The epoxy acrylate (a ')
As an example, an epoxy acrylate obtained by using epoxy resins having different epoxy equivalents may be mixed and used so that the epoxy resin has an average epoxy equivalent of 450 g / eq or more.

【００２３】本発明で用いる、脂肪族多価アルコールの
（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）としては、例
えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート；１，３−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサメチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピ
バリン酸ネオペンチルグリコールにカプロラクトン付加
した化合物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールアジペートジ（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；Examples of the (meth) acrylic acid ester compound (b) of an aliphatic polyhydric alcohol used in the present invention include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate; diethylene glycol di (meth). Polyethylene glycol di (meth) acrylate such as acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, heptaethylene glycol di (meth) acrylate; dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol Poly (propylene glycol) di (meth) acrylate such as di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, heptapropylene glycol di (meth) acrylate 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexamethylene glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of a compound obtained by adding caprolactone to neopentyl glycol hydroxypivalate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate A compound in which (meth) acrylic acid has a two-molecule ester bond;

【００２４】トリメチロールプロパン、ジトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、テトラメチロールメタン、およびそれらに１〜
２０モルのアルキレンオキサイドを付加させた水酸基含
有化合物などの水酸基を３つ以上有する化合物に（メ
タ）アクリル酸が３分子以上エステル結合した化合物等
が挙げられる。Trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tetramethylolmethane, and
Examples thereof include compounds in which three or more molecules of (meth) acrylic acid are ester-bonded to a compound having three or more hydroxyl groups such as a hydroxyl group-containing compound to which 20 mol of alkylene oxide is added.

【００２５】前記脂肪族多価アルコールの（メタ）アク
リル酸エステル化合物（ｂ）のなかでも、成形された硬
化物層の脆さの改善ができることから、アルキレンオキ
サイド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル化合物が好ましく、例えば、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパン、ジ
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、テトラメチロールメタンに１〜２
０モルのアルキレンオキサイドを付加させた水酸基含有
化合物などの水酸基を３つ以上有する化合物に（メタ）
アクリル酸が３分子以上エステル結合した化合物等が挙
げられる。Among the (meth) acrylic acid ester compounds (b) of the aliphatic polyhydric alcohol, the brittleness of the molded cured product layer can be improved, so that the aliphatic polyhydric alcohol having an alkylene oxide structure can be used. A (meth) acrylic acid ester compound is preferable, and examples thereof include polyethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, heptaethylene glycol di (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylate; dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, heptapropylene glycol di (meth) acrylate Polypropylene glycol di (meth) acrylates such as preparative; trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tetra methylol methane 1-2
For compounds having 3 or more hydroxyl groups such as hydroxyl group-containing compounds to which 0 mol of alkylene oxide is added (meta)
Examples thereof include compounds in which three or more molecules of acrylic acid are ester-bonded.

【００２６】これらのなかでも、動粘弾性測定により得
られる各種の値が適正な範囲となって、高い弾性率を損
なわずに、プラスチック基材への密着性を向上させるこ
とができることから、プロピレンオキサイト゛構造を有す
る脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
化合物（ｂ′）が特に好ましい。Among these, various values obtained by kinetic viscoelasticity measurement are in proper ranges, and adhesion to a plastic substrate can be improved without impairing high elastic modulus. The (meth) acrylic acid ester compound (b ') of an aliphatic polyhydric alcohol having an oxide structure is particularly preferable.

【００２７】プロピレンオキサイト゛構造を有する脂肪族
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
（ｂ′）としては、例えば、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレートなどのモノあるいはポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロ
パン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールメタ
ン、およびそれらに１〜２０モルのプロピレンオキサイ
ドを付加させた水酸基含有化合物などの水酸基を３つ以
上有する化合物に（メタ）アクリル酸が３分子以上エス
テル結合した化合物等が挙げられる。Examples of the (meth) acrylic acid ester compound (b ') of an aliphatic polyhydric alcohol having a propylene oxide structure include, for example, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate and tripropylene glycol. Mono or polypropylene glycol di (meth) acrylates such as di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, heptapropylene glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, Tetramethylolmethane, and compounds having three or more hydroxyl groups such as hydroxyl group-containing compounds obtained by adding 1 to 20 mol of propylene oxide thereto (metamet Compounds which acrylic acid was 3 or more molecules of an ester bond.

【００２８】本発明で用いるラクトン変性トリス〔（メ
タ）アクリロキシアルキル〕イソシアヌレートおよび／
またはラクトン変性ビス〔（メタ）アクリロキシアルキ
ル〕ヒドロキシアルキルイソシアヌレート（ｃ）は、本
発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物か
らなる硬化物に、高温域での良好な形状保持力を付与
し、また通常使用される温度域では、高弾性率であるに
もかかわらず良好な可撓性と、製造工程などで加わる外
力による欠けや割れに対する優れた耐性とを付与する。The lactone-modified tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate used in the present invention and /
Alternatively, the lactone-modified bis [(meth) acryloxyalkyl] hydroxyalkyl isocyanurate (c) is a cured product of the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, and has good shape retention in a high temperature range. It imparts a force and, in the temperature range normally used, it imparts good flexibility despite its high elastic modulus and excellent resistance to chipping and cracking due to external force applied in the manufacturing process and the like.

【００２９】このラクトン変性トリス〔（メタ）アクリ
ロキシアルキル〕イソシアヌレートおよび／またはラク
トン変性ビス〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒドロ
キシアルキルイソシアヌレート（ｃ）としては、なかで
も、形状保持力、可撓性および外力に対するバランスが
良好であることから、ε−カプロラクトン変性トリス
〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレートおよ
び／またはε−カプロラクトン変性ビス〔（メタ）アク
リロキシエチル〕ヒドロキシエチルイソシアヌレートが
好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス〔（メタ）ア
クリロキシエチル〕イソシアヌレート（ｃ′）が特に好
ましい。ε−カプロラクトン変性トリス〔（メタ）アク
リロキシエチル〕イソシアヌレート（ｃ′）の市販品と
しては、アロニックスＭ−３２５（東亞合成社製）など
が挙げられる。The lactone-modified tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate and / or the lactone-modified bis [(meth) acryloxyalkyl] hydroxyalkyl isocyanurate (c) are, among others, the shape-retaining power and the flexibility. Since it has a good balance with respect to sex and external force, ε-caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate and / or ε-caprolactone-modified bis [(meth) acryloxyethyl] hydroxyethyl isocyanurate is preferable, Particularly preferred is ε-caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate (c ′). Examples of commercially available ε-caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate (c ′) include Aronix M-325 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.).

【００３０】本発明で用いる単官能（メタ）アクリレー
ト（ｄ）としては、特に制限されないが、高い弾性率を
損なわずに、また必要に応じて高屈折率を発現させるこ
とができるために、環状構造を有する単官能（メタ）ア
クリレート（ｄ′）が好ましい。The monofunctional (meth) acrylate (d) used in the present invention is not particularly limited, but it is a cyclic one because it can develop a high refractive index as required without impairing its high elastic modulus. A monofunctional (meth) acrylate (d ') having a structure is preferable.

【００３１】環状構造を有する単官能（メタ）アクリレ
ート（ｄ′）としては、例えば、ベンゾイルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレング
リコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピル（メタ）アクリレート；As the monofunctional (meth) acrylate (d ') having a cyclic structure, for example, benzoyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, Phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-
Phenoxypropyl (meth) acrylate;

【００３２】下記の一般式（１）The following general formula (1)

【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜５の炭化水素基、Ｒ２は水素
又はメチル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。）で表
される２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパ
ン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオ
キシプロポキシフェニル）プロパン等；[Chemical 1] (In the formula, R1 represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R2 represents hydrogen or a methyl group, and n represents an integer of 0 to 3.) 2-phenyl-2- (4- ( (Meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4-
(Meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4- (meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane and the like;

【００３３】クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブ
ロモフェニル（メタ）アクリレート、クロロベンジル
（メタ）アクリレート、ブロモベンジル（メタ）アクリ
レート、クロロフェニルエチル（メタ）アクリレート、
ブロモフェニルエチル（メタ）アクリレート、クロロフ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロ
フェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモ
フェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロ
ベンジル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモ
ベンジル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロ
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−ト
リブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレートｏ−フ
ェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレー
ト、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）
アクリレート等の芳香環を有する単官能（メタ）アクリ
ル酸エステル類；Chlorophenyl (meth) acrylate, bromophenyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, bromobenzyl (meth) acrylate, chlorophenylethyl (meth) acrylate,
Bromophenylethyl (meth) acrylate, chlorophenoxyethyl (meth) acrylate, bromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorophenyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenyl (meth) acrylate 2,4,6-Trichlorobenzyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromobenzyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromo Phenoxyethyl (meth) acrylate o-phenylphenol (poly) ethoxy (meth) acrylate, p-phenylphenol (poly) ethoxy (meth)
Monofunctional (meth) acrylic acid esters having an aromatic ring such as acrylate;

【００３４】シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イ
ソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、グリシジルシクロカーボネート（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カプロラクトン、アクリロイルホルモリン等の脂環及び
ヘテロ環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類等
が挙げられる。Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl cyclocarbonate (meth) acrylate, Examples thereof include (meth) acrylic acid esters having alicyclic and heterocyclic structures such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, and acryloylformoline.

【００３５】これら環状構造を有する単官能（メタ）ア
クリレート（ｄ′）のなかでも、芳香環を有する単官能
（メタ）アクリル酸エステル類が、剛性および高屈折率
を損なわないため、特に好適である。Among these monofunctional (meth) acrylates (d ') having a cyclic structure, monofunctional (meth) acrylic acid esters having an aromatic ring are particularly preferable because they do not impair the rigidity and the high refractive index. is there.

【００３６】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、樹脂組成物中の（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）と（ｄ）の合計１００重量部中に、（ａ）が３０
〜７０重量部、（ｂ）が５〜４０重量部、（ｃ）が１〜
２０重量部、（ｄ）が５〜３５重量部含有することが好
ましい。The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention contains (a), (b), (c) and (d) in 100 parts by weight in total. ) Is 30
~ 70 parts by weight, (b) 5 to 40 parts by weight, (c) 1 to
It is preferable that 20 parts by weight and 5 to 35 parts by weight of (d) are contained.

【００３７】なかでも、図１で示すような動粘弾性測定
によって得られる各種の値を適正な範囲内にして、エポ
キシアクリレート系樹脂組成物の特徴である高弾性率の
硬化物特性を適切に発現させ、硬化成形層の脆さを改善
することができることから、（ａ）〜（ｄ）の４成分と
して、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ′）と、脂肪
族多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
（ｂ′）と、ε−カプロラクトン変性トリス〔（メタ）
アクリロキシエチル〕イソシアヌレート（ｃ′）と、環
状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ′）と
をそれぞれ用い、これらの合計１００重量部中に、
（ａ′）を３０〜７０重量部、（ｂ′）を５〜４０重量
部、（ｃ′）を１〜２０重量部、（ｄ′）を５〜３５重
量部含有するものが好ましい。Among them, various values obtained by kinetic viscoelasticity measurement as shown in FIG. 1 are set within an appropriate range, and the characteristic of the cured product having a high elastic modulus, which is a characteristic of the epoxy acrylate resin composition, is appropriately adjusted. Since it can be expressed and the brittleness of the cured molded layer can be improved, the epoxy (meth) acrylate (a ′) and the aliphatic polyhydric alcohol (meth) acrylic are four components (a) to (d). Acid ester compound (b ′) and ε-caprolactone modified tris [(meth)]
Acryloxyethyl] isocyanurate (c ′) and monofunctional (meth) acrylate (d ′) having a cyclic structure are used, respectively, in 100 parts by weight of these,
It is preferable to contain 30 to 70 parts by weight of (a '), 5 to 40 parts by weight of (b'), 1 to 20 parts by weight of (c '), and 5 to 35 parts by weight of (d').

【００３８】（ａ）や（ａ′）が３０〜７０重量部であ
ると、エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂組成物の特
徴である高屈折率で高弾性率の硬化物特性を発現し、か
つ硬化物層が脆くならず、欠けや割れを生じない。ま
た、（ｂ）や（ｂ′）が５〜４０重量部であると、弾性
率低下による硬化物層の形状保持力が悪化することなく
プラスチック基材への基材密着性が付与できる。さら
に、（ｃ）や（ｃ′）が１〜２０重量部であると、弾性
率が高くなることにより生じる可撓性および外力による
欠けや割れへの耐性が低下することがなく、硬化物層に
高温域での良好な形状保持力を付与できる。さらにま
た、（ｄ）や（ｄ′）が５〜３５重量部であると、エポ
キシ（メタ）アクリレート系樹脂組成物の特徴である高
弾性率の硬化物特性発現を妨げることなく、硬化物層の
脆さの改善効果が期待でき、また樹脂組成物の粘度が適
度となり、母型への均一な塗布や微細構造を有する母型
の複製が可能となる。When the amount of (a) or (a ') is 30 to 70 parts by weight, a cured product having a high refractive index and a high elastic modulus, which is a characteristic of the epoxy (meth) acrylate resin composition, is exhibited, and The cured product layer does not become brittle and does not crack or crack. When (b) and (b ') are 5 to 40 parts by weight, the adhesion of the substrate to the plastic substrate can be imparted without deteriorating the shape retention of the cured product layer due to the decrease in elastic modulus. Further, when (c) or (c ') is 1 to 20 parts by weight, flexibility caused by an increase in elastic modulus and resistance to chipping or cracking due to external force do not decrease, and the cured product layer It is possible to impart a good shape retention force in a high temperature range. Furthermore, when (d) and (d ') are 5 to 35 parts by weight, the cured product layer does not interfere with the development of the cured product characteristics having a high elastic modulus, which is a characteristic of the epoxy (meth) acrylate resin composition. The effect of improving the brittleness can be expected, the viscosity of the resin composition becomes appropriate, and it becomes possible to apply the resin composition evenly to the master mold and duplicate the master mold having a fine structure.

【００３９】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物では、前記した（ａ）〜（ｄ）成分以外に
も、例えば、粘度や屈折率の微調節等の目的から、その
他の不飽和二重結合含有化合物（ｅ）を含有することが
できる。In the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, in addition to the components (a) to (d) described above, other components may be used for the purpose of, for example, fine adjustment of viscosity and refractive index. An unsaturated double bond-containing compound (e) can be contained.

【００４０】その他の不飽和二重結合含有化合物（ｅ）
としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどの炭素
原子数１〜２２のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸
エステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール
（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸エステルやラクトン変性ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートや、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール基を有する（メタ）アクリレート；（メ
タ）アクリル酸フォスフォエチル；スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系化合物；Other unsaturated double bond-containing compound (e)
As, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms such as octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group such as glycerol (meth) acrylate and lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, and a (meth) acrylate having a polyalkylene glycol group such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ) Phosphoethyl acrylate; Styrene compounds such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene;

【００４１】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート；N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate or N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate;

【００４２】ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加
物及びそれらのハロゲン化物、ビスフェノールＡのプロ
ピレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、ビス
フェノールＦのエチレンオキシド付加物及びそれらのハ
ロゲン化物、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付
加物及びそれらのハロゲン化物、ビスフェノールＳのエ
チレンオキシド付加物及びそれらのハロゲン化物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物及びそれらの
ハロゲン化物、２,２′−ジ（ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）プロパン及びそれらのハロゲン化物、２,２′
−ジ（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン及びそれ
らのハロゲン化物、トリシクロデカンジメチロールなど
の水酸基を２つ有する脂環族化合物に（メタ）アクリル
酸が２分子エステル結合した化合物；Ethylene oxide adducts of bisphenol A and their halides, propylene oxide adducts of bisphenol A and their halides, ethylene oxide adducts of bisphenol F and their halides, propylene oxide adducts of bisphenol F and their Halides, ethylene oxide adducts of bisphenol S and their halides, propylene oxide adducts of bisphenol S and their halides, 2,2'-di (hydroxypropoxyphenyl) propane and their halides, 2,2 '
A compound in which two molecules of (meth) acrylic acid are ester-bonded to an alicyclic compound having two hydroxyl groups such as di (hydroxyethoxyphenyl) propane, a halide thereof, and tricyclodecanedimethylol;

【００４３】ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフ
ェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−
（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］
−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシ
エトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、ビス
［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−
ジメチルフェニル］−スルフィド、ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフォンなど
の含イオウ化合物；ジ［（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ）フォスフェート、トリ［（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）ア
クリレート化合物等が挙げられる。Bis [4- (meth) acryloyloxyphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl] -sulfide, bis [4-
(Meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl]
-Sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-
Dimethylphenyl] -sulfide, bis (4- (meth))
Examples thereof include sulfur-containing compounds such as acryloyloxyethoxyphenyl) sulfone; and polyfunctional (meth) acrylate compounds such as di [(meth) acryloyloxyethoxy) phosphate and tri [(meth) acryloyloxyethoxy] phosphate.

【００４４】また、本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物は、粘度や透明基板への接着性改良
等を目的として、その他の樹脂（ｆ）を併用することが
できる。Further, the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention may be used in combination with another resin (f) for the purpose of improving the viscosity and the adhesiveness to a transparent substrate.

【００４５】その他の樹脂（ｆ）としては、例えば、メ
チルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート系共重
合物等のアクリル樹脂；ポリスチレン、メチルメタクリ
レート−スチレン系共重合物；ポリエステル樹脂；ポリ
ウレタン樹脂；ポリブタジエンやブタジエン−アクリロ
ニトリル系共重合物などのポリブタジエン樹脂；ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂やノボラック
型エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂などが挙げられる。Examples of the other resin (f) include acrylic resins such as methyl methacrylate resins and methyl methacrylate copolymers; polystyrene, methyl methacrylate-styrene copolymers; polyester resins; polyurethane resins; polybutadiene and butadiene- Examples thereof include polybutadiene resins such as acrylonitrile-based copolymers; bisphenol type epoxy resins, epoxy resins such as phenoxy resins and novolac type epoxy resins.

【００４６】その他の樹脂（ｆ）の使用量は、本発明の
前記（ａ）〜（ｄ）の４成分の合計１００重量部に対
し、１〜３０重量部が好ましい。The amount of the other resin (f) used is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the four components (a) to (d) of the present invention.

【００４７】上記のような各成分からなる本発明の注型
重合用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の屈折率
は、物品として光学部品、レンズ、レンズシートを製造
する場合に、十分な輝度向上効果を得、レンズ形状を浅
くして母型からの離型性を良好にするため１.５４以上
であることが好ましい。The refractive index after curing of the active energy ray-curable composition for cast polymerization of the present invention comprising the above-mentioned components is sufficient when producing optical parts, lenses and lens sheets as articles. It is preferably 1.54 or more in order to obtain the effect of improving the brightness and to make the lens shape shallow to improve the releasability from the master mold.

【００４８】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物の粘度は、母型へ均一に塗布することがで
き、さらに微細構造を有する母型の複製が可能であるよ
うにするため、２５℃で１０００〜３００００ｍＰａ・
ｓの範囲にあることが好ましく、なかでも１０００〜２
００００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。上記範
囲以外の粘度であっても、樹脂組成物の温度をコントロ
ールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用する
ことができる。The viscosity of the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization of the present invention is such that it can be uniformly applied to the master mold and that the master mold having a fine structure can be duplicated. 1,000 to 30,000 mPa at 25 ° C
It is preferably in the range of s, especially 1000 to 2
Particularly preferably, it is 0000 mPa · s. If the viscosity is out of the above range, it can be used by controlling the temperature of the resin composition to adjust the viscosity.

【００４９】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することによ
り硬化することができる。活性エネルギー線とは、電磁
波または荷電粒子線のうち、分子を重合、架橋しうるエ
ネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光
線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、または電子線等の荷電粒
子線が挙げられる。これらの内で実用上良く用いられる
のは、可視光線、紫外線、または電子線である。The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention can be cured by irradiation with active energy rays. The active energy ray means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and cross-linking a molecule, for example, an electromagnetic wave such as visible light, ultraviolet ray, X-ray, or a charged particle such as an electron beam. A line is mentioned. Of these, visible rays, ultraviolet rays, or electron beams are often used practically.

【００５０】紫外線の場合には、超高圧水銀灯、高圧水
銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトラ
ンプ、メタルハライドランプ等の光源を用いることがで
きる。In the case of ultraviolet rays, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp or a metal halide lamp can be used.

【００５１】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を可視光線または紫外線により硬化させる
場合には、紫外線または可視光線の照射によって、解離
し、ラジカルを発生するような光(重合)開始剤を含有さ
せる。When the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is cured by visible light or ultraviolet light, it is dissociated by irradiation with ultraviolet light or visible light to generate a radical (polymerization). ) Including an initiator.

【００５２】かかる光(重合)開始剤としては、光の照射
により解離してラジカルを発生するような各種の光重合
開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、３，３′
−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−
ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジ
エチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベン
ゾフェノン、ミヒラーズケトン、３，３′，４，４′-
テトラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサン
トン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサ
ントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサン
トン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテルなどのアシロインエーテル類；ベン
ジル、ジアセチルなどのα-ジケトン類；テトラメチル
チウラムジスルフィド、ｐ−トリルジスルフィドなどの
スルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメ
チルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸類；As the photo (polymerization) initiator, various photopolymerization initiators capable of dissociating to generate radicals upon irradiation with light can be used, and examples thereof include benzophenone and 3,3 ′.
-Dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4,4'-
Bisdimethylaminobenzophenone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, Michler's ketone, 3,3 ', 4,4'-
Benzophenones such as tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; xanthones such as xanthone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone; thioxanthones; benzoin, benzoin methyl ether, benzoinethyl Acyloin ethers such as ether and benzoin isopropyl ether; α-diketones such as benzyl and diacetyl; sulfides such as tetramethyl thiuram disulfide and p-tolyl disulfide; 4-dimethylaminobenzoic acid, ethyl 4-dimethylaminobenzoate Benzoic acids such as;

【００５３】３，３′-カルボニル-ビス（７-ジエチル
アミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェ
ニルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニ
ルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチル
チオ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイ
ル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイ
ル−４′−メチルジメチルスルフィド、２，２′−ジエ
トキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベ
ンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイ
ル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，
α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチ
ル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ｏ−クロ
ロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリルニ量
体、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−［ジ−（エ
トキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル−Ｓ−トリ
アジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−
エトキシ）フェニル−S−トリアジン、２，４−ビス−
トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）
フェニル−Ｓ−トリアジンアントラキノン、２−ｔ−ブ
チルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−
クロルアントラキノンなどが挙げられる。3,3'-Carbonyl-bis (7-diethylamino) coumarin, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 2-methyl-1 -[4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy- 2-methyl-1-phenylpropan-1-one,
2,4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-
Methyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane- 1-one, 4-benzoyl-4'-methyldimethyl sulfide, 2,2'-diethoxyacetophenone, benzyl dimethyl ketal, benzyl-β-methoxyethyl acetal, methyl o-benzoyl benzoate, bis (4-dimethyl) Aminophenyl) ketone, p-dimethylaminoacetophenone, α,
α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, pentyl-4-dimethylaminobenzoate, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2,4-bis-trichloromethyl-6- [di- ( Ethoxycarbonylmethyl) amino] phenyl-S-triazine, 2,4-bis-trichloromethyl-6- (4-
Ethoxy) phenyl-S-triazine, 2,4-bis-
Trichloromethyl-6- (3-bromo-4-ethoxy)
Phenyl-S-triazine anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amyl anthraquinone, β-
Examples include chloranthraquinone.

【００５４】また、光(重合)開始剤の市販品としては、
例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４、同１４９、同２６
１、同３６９、同５００、同６５１、同７８４、同８１
９、同９０７、同１１１６、同１６６４、同１７００、
同１８００、同１８５０、同２９５９、同４０４３、Ｄ
ａｒｏｃｕｒ−１１７３（チバスペシャルティーケミカ
ルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦF社製）、ＫＡ
ＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同Ｅ
ＰＡ、同ＯＡ〔日本化薬(株)製〕、ＶＩＣＵＲＥ−１
０、同５５（ＳＴＡＵＦＦＥＲ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、Ｔ
ＲＩＧＯＮＡＬＰ１（ＡＫＺＯ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、Ｓ
ＡＮＤＯＲＹ １０００（ＳＡＮＤＯＺＣｏ．ＬＴＤ
製）、ＤＥＡＰ（ＡＰＪＯＨＮ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、Ｑ
ＵＡＮＴＡＣＵＲＥ−ＰＤＯ、同ＩＴＸ、同ＥＰＤ（Ｗ
ＡＲＤ ＢＬＥＫＩＮＳＯＰ Ｃｏ．ＬＴＤ製）等が挙
げられるCommercially available photo (polymerization) initiators include:
For example, Irgacure-184, 149, 26.
1, ibid 369, ibid 500, ibid 651, ibid 784, ibid 81
9, the same 907, the same 1116, the same 1664, the same 1700,
1800, 1850, 2959, 4043, D
arocur-1173 (Ciba Specialty Chemicals), Lucillin TPO (BASF F), KA
YACURE-DETX, MBP, DMBI, E
PA, the same OA [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], VICURE-1
0, 55 (manufactured by STAUFFER Co. LTD), T
RIGONAL P1 (manufactured by AKZO Co. LTD), S
ANDORY 1000 (SANDOZ Co. LTD
Made), DEAP (made by APJOHN Co. LTD), Q
UANTACURE-PDO, ITX, EPD (W
ARD BLEKINSOP Co. Ltd.) and the like.

【００５５】さらに、本発明の注型重合用活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物では、光重合開始剤に各種の光増
感剤を併用することができ、例えば、アミン類、尿素
類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニ
トリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられ
る。Further, in the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, various photosensitizers can be used in combination with the photopolymerization initiator. For example, amines, ureas and sulfur-containing compounds can be used. Examples thereof include compounds, phosphorus-containing compounds, chlorine-containing compounds, nitriles and other nitrogen-containing compounds.

【００５６】具体的に、例えば、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントンお
よびチオキサントン誘導体、２，２′−ジメトキシ−
１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビ
ス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホス
フィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２
−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリ
ノフェニル）−ブタン−１−オンの群から選ばれる１種
または２種類以上の混合系が、高い硬化性が得られるた
め特に好ましい。Specifically, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-
Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2
-Methyl-1-propan-1-one, thioxanthone and thioxanthone derivatives, 2,2'-dimethoxy-
1,2-diphenylethan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) Phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2
A mixed system of one or two or more kinds selected from the group of -benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one is particularly preferable because high curability can be obtained.

【００５７】これら光増感剤は、単独あるいは２種以上
を組み合わせて用いることもできる。その使用量は特に
制限はないが、感度を良好に保ち、結晶の析出、塗膜物
性の劣化等防止するため、該注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２
０重量部用いることが好ましく、なかでも０．１〜１０
重量部が特に好ましい。These photosensitizers can be used alone or in combination of two or more kinds. The amount used is not particularly limited, but in order to maintain good sensitivity, prevent precipitation of crystals, and deterioration of physical properties of the coating film, it is 0 per 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization. .05-2
It is preferable to use 0 part by weight, and especially 0.1 to 10
Part by weight is especially preferred.

【００５８】また、本発明の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物を用いた物品の製造では、紫外線等
の活性エネルギー線は、支持体となる透明基板面を通し
て照射される場合が多い。そのため、光(重合)開始剤
は、長波長領域に吸光能力を有する開始剤が好ましく、
例えば、紫外線が３６０〜４５０ｎｍの範囲において光
開始能力を発揮する光(重合)開始剤の使用が望ましい。
４５０ｎｍを越える光でも強い吸収を有するものは、組
成物の安定性が悪く、完全に遮光した環境での製造が必
要となり、その取扱いが極めて困難となる。なお、電子
線を用いる場合は、これら光(重合)開始剤や光増感剤は
不要である。Also, in the production of articles using the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, active energy rays such as ultraviolet rays are often irradiated through the surface of a transparent substrate serving as a support. . Therefore, the photo (polymerization) initiator is preferably an initiator having an absorption ability in the long wavelength region,
For example, it is desirable to use a photo (polymerization) initiator that exhibits a photoinitiating ability in the ultraviolet ray range of 360 to 450 nm.
Those having strong absorption even with light exceeding 450 nm have poor stability of the composition, and it is necessary to manufacture them in an environment in which they are completely shielded from light, which makes their handling extremely difficult. When an electron beam is used, these photo (polymerization) initiator and photosensitizer are unnecessary.

【００５９】電子線の場合には、コックロフトワルトン
型、バンデグラフ型、共振変圧器型絶縁コア変圧器型、
直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加
速器等の照射源を備えた装置を用いることができ、１０
０〜１，０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００Ｋｅ
Ｖのエネルギーを持つ電子を照射する。照射線量として
は、通常０．５〜３０Ｍｒａｄ程度が好ましい。In the case of electron beam, Cockloft-Walton type, Van de Graaff type, Resonant transformer type Insulated core transformer type,
An apparatus provided with an irradiation source such as a linear type, a dynamitron type, a high-frequency type electron beam accelerator or the like can be used.
0 to 1,000 KeV, preferably 100 to 300 KeV
Irradiate with electrons having V energy. The irradiation dose is usually preferably about 0.5 to 30 Mrad.

【００６０】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、基材上に形成された硬化樹脂成形層に
耐光性が要求される場合等、必要に応じて、紫外線吸収
剤を添加することができる。さらに、塗膜の改質や塗装
適性、母型からの離型性を改善させる場合には、酸化防
止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジー
コントロール剤、脱泡剤、離型剤、シランカップリング
剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等を添加することも可
能である。The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention may contain an ultraviolet absorber if necessary, such as when the cured resin molding layer formed on the substrate is required to have light resistance. It can be added. Further, in the case of improving the coating properties, coating suitability, and mold releasability from the master mold, antioxidants, silicone additives, fluorine additives, rheology control agents, defoaming agents, mold releasing agents. It is also possible to add a silane coupling agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a coloring agent and the like.

【００６１】紫外線吸収剤としては、例えば、２−［４
−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）
オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオ
キシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，
５−トリアジン等のトリアジン誘導体、２−（２′−キ
サンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサ
ンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、
２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾ
フェノンなどが挙げられる。Examples of the ultraviolet absorber include 2- [4
-{(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)
Oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-{(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy } -2-Hydroxyphenyl]-
4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,
Triazine derivatives such as 5-triazine, 2- (2'-xanthenecarboxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-o-nitrobenzyloxy-
5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-xanthenecarboxy-4-dodecyloxybenzophenone,
2-o-nitrobenzyloxy-4-dodecyloxybenzophenone and the like can be mentioned.

【００６２】酸化防止剤としては、例えば、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止
剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止
剤等が挙げられる。Examples of the antioxidants include hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, organic sulfur-based antioxidants, and phosphoric acid ester-based antioxidants.

【００６３】シリコン系添加剤としては、例えば、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリ
シロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン
共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共
重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、
アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きア
ルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン
類が挙げられる。Examples of the silicon-based additive include dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane,
Cyclic dimethyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, polyether modified dimethyl polysiloxane copolymer, polyester modified dimethyl polysiloxane copolymer, fluorine modified dimethyl polysiloxane copolymer,
Examples thereof include polyorganosiloxanes having an alkyl group or a phenyl group such as amino-modified dimethylpolysiloxane copolymer.

【００６４】上記した如き種々の添加剤の使用量として
は、その効果を十分発揮し、また紫外線硬化を阻害しな
い範囲であることから、該注型重合用活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、それぞれ０．０
１〜５重量部の範囲であることが好ましい。The use amount of the various additives as described above is within the range in which the effects are sufficiently exhibited and the UV curing is not inhibited, and therefore 100 weight parts of the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization is used. 0.0 for each
It is preferably in the range of 1 to 5 parts by weight.

【００６５】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物は、フィルム状、シート状、板状の透明基
材上の樹脂硬化物からなる成形樹脂層を設けた構造の各
種物品に適した材料である。なかでも、光学部品、レン
ズ等の透明性を必要とする物品の製造に用いる場合に
は、厚み２００±２５μｍの硬化物において４００〜９
００ｎｍの波長領域の光線透過率が８０％以上、好まし
くは８５％以上となるように各樹脂組成物成分を組み合
わせて用いることが好ましい。The active energy ray-curable resin composition for casting polymerization of the present invention can be applied to various articles having a structure in which a molded resin layer made of a cured resin is provided on a film-shaped, sheet-shaped or plate-shaped transparent substrate. It is a suitable material. In particular, when it is used for manufacturing an article requiring transparency such as an optical component and a lens, it is 400 to 9 in a cured product having a thickness of 200 ± 25 μm.
It is preferable to use the resin composition components in combination so that the light transmittance in the wavelength region of 00 nm is 80% or more, preferably 85% or more.

【００６６】これらの物品は、例えば、本発明の注型重
合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、必要とされ
る微細形状を有する母型上に塗布し、その層の上に支持
体となる透明基板を接着させ、次いで透明基材面から活
性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた
後、該母型から剥離することにより製造される。In these articles, for example, the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization of the present invention is applied onto a mother mold having a required fine shape, and a support is provided on the layer. It is manufactured by adhering a transparent substrate to the substrate, irradiating an active energy ray from the surface of the transparent substrate to cure the resin composition, and then peeling the resin composition from the mother mold.

【００６７】これに用いることができるフィルム状、シ
ート状、板状の透明基材としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレー
ト（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、トリアセチルセル
ロース、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート
系共重合物などのアクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂
等が挙げられる。また、プラスチック基材ではないが、
ガラス基材などの無機基材も同様に用いることが可能で
ある。Examples of the film-shaped, sheet-shaped, and plate-shaped transparent substrates that can be used for this purpose include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), triacetyl cellulose, polycarbonate resins, Examples thereof include acrylic resins such as methyl methacrylate copolymers, styrene resins, polysulfone resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, vinyl chloride resins, and polymethacrylimide resins. Also, although not a plastic substrate,
An inorganic base material such as a glass base material can be similarly used.

【００６８】[0068]

【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。尚、例中の部及び％は、光透過率を除き、
すべて重量基準である。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Incidentally, the parts and% in the examples are excluding the light transmittance.
All are by weight.

【００６９】実施例１〜３および比較例１〜３ 第１表に示す配合組成で各成分を配合することにより、
注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製し
た。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 By blending the respective components in the blending composition shown in Table 1,
An active energy ray-curable resin composition for cast polymerization was prepared.

【００７０】得られた注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を、クロムメッキした金属板と透明で表面
が未処理のポリエチレンテレフタレートフィルム(ＰＥ
Ｔフィルム)との間に充填し、厚さを調整した後、超高
圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線をＰＥＴフ
ィルム側から照射して硬化させ、次いで、金属板および
ＰＥＴフィルムから活性エネルギー線硬化樹脂層を剥離
し、表面が平滑な厚さが２００±２５μｍの硬化樹脂フ
ィルム（Ｆ）を作製した。The obtained active energy ray-curable resin composition for casting polymerization was applied to a chromium-plated metal plate and a transparent polyethylene terephthalate film (PE
(T film), and after adjusting the thickness, irradiate 800 mJ / cm ² of ultraviolet rays from the PET film side with an ultra-high pressure mercury lamp to cure it, and then cure the active energy ray from the metal plate and PET film. The resin layer was peeled off to prepare a cured resin film (F) having a smooth surface and a thickness of 200 ± 25 μm.

【００７１】また、得られた注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物を、幅１２０μｍ、高さ１００μｍ
の山形繰り返し形状を有するクロムメッキした金属母型
と透明基材としての透明で易接着処理されたＰＥＴフィ
ルムとの間に充填した後、超高圧水銀灯により８００ｍ
Ｊ／ｃｍ^２の紫外線をＰＥＴフィルム側から照射して硬
化させ、次いで、ＰＥＴフィルムを活性エネルギー線硬
化樹脂層と共に金属母型から剥離し、必要とする形状を
転写したＰＥＴフィルム形状付き硬化物（Ｌ）を作製し
た。Further, the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization thus obtained was used in a width of 120 μm and a height of 100 μm.
800 m by an ultra-high pressure mercury lamp after filling between a chrome-plated metal matrix having a repeating chevron shape and a transparent, easy-adhesion-treated PET film as a transparent substrate.
UV rays of J / cm ² are irradiated from the PET film side to cure, and then the PET film is peeled from the metal matrix together with the active energy ray-curable resin layer, and the required shape is transferred to the PET film-shaped cured product ( L) was prepared.

【００７２】さらに、得られた注型重合用活性エネルギ
ー線硬化型樹脂組成物を、クロムメッキした金属板と透
明なアクリル樹脂板との間に充填し、厚さを調整した
後、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を
アクリル樹脂板側から照射して硬化させ、アクリル樹脂
板を活性エネルギー線硬化樹脂層と共に金属板から剥離
して、アクリル樹脂板に厚さ２００±２５μｍの表面が
平滑な硬化樹脂層を有するアクリル樹脂板平滑硬化物
（Ｓ）を作製した。Further, the obtained active energy ray-curable resin composition for casting polymerization was filled between a chrome-plated metal plate and a transparent acrylic resin plate to adjust the thickness, and then an ultrahigh pressure mercury lamp. By irradiating 800 mJ / cm ² of ultraviolet rays from the acrylic resin plate side to cure, peeling the acrylic resin plate together with the active energy ray-curable resin layer from the metal plate, and smoothing the surface of the acrylic resin plate with a thickness of 200 ± 25 μm. An acrylic resin plate smooth cured product (S) having various cured resin layers was produced.

【００７３】得られた注型重合用活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物、硬化樹脂フィルム（Ｆ）、ＰＥＴフィル
ム形状付き硬化物（Ｌ）またはアクリル樹脂板平滑硬化
物（Ｓ）を用い、下記のように各種の測定・評価を行っ
た。結果を第１表および第２表（１）、第２表（２）に
示す。なお、第１図として実施例１で得られた動的粘弾
性測定結果を示す。また、第２図として比較例１で得ら
れた動的粘弾性測定結果を示す。これらは、全ての実施
例および比較例における測定結果の一例として示したも
のである。Using the obtained active energy ray-curable resin composition for casting polymerization, cured resin film (F), cured product with PET film shape (L) or acrylic resin plate smooth cured product (S), Thus, various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Tables 1 and 2 (1) and 2 (2). The dynamic viscoelasticity measurement results obtained in Example 1 are shown in FIG. In addition, the dynamic viscoelasticity measurement results obtained in Comparative Example 1 are shown in FIG. These are shown as an example of the measurement results in all Examples and Comparative Examples.

【００７４】（１）粘度測定：Ｅ型回転粘度計を用い、
２５℃で注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。(1) Viscosity measurement: using an E type rotational viscometer,
The viscosity (mPa · s) of the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization was measured at 25 ° C.

【００７５】（２）屈折率測定：液状サンプルと硬化サ
ンプルについて測定した。液状サンプルは、注型重合用
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物をＡｂｂｅ屈折計の
プリズムに直接塗布し、２５℃にて測定を行った。ま
た、硬化サンプルは、硬化樹脂フィルム（Ｆ）を試料と
し、試料をプリズムに密着させる中間液として１−ブロ
モナフタレンを用い、Ａｂｂｅ屈折計にて、試料温度２
５℃にて測定した。(2) Refractive index measurement: The liquid sample and the cured sample were measured. For the liquid sample, the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization was directly applied to the prism of the Abbe refractometer, and the measurement was performed at 25 ° C. As the cured sample, the cured resin film (F) was used as a sample, 1-bromonaphthalene was used as an intermediate liquid for adhering the sample to the prism, and an Abbe refractometer was used to measure the sample temperature 2
It was measured at 5 ° C.

【００７６】（３）動的粘弾性測定：歪み制御方式によ
る固体粘弾性測定装置 ＲＳＡ−２（レオメトリックス
社製）を用い、硬化樹脂フィルム（Ｆ）を試料として、
大きさ６×３５ｍｍ、周波数１Ｈｚ、負荷歪み０．０５
％、昇温速度３℃／分、測定温度−５０℃〜１５０℃で
の条件で測定したデータの内、−３０℃〜１２０℃まで
の温度範囲で得られたデータから、〔Ｔ（ｍａｘ）〕、
〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕、〔ΔＴ（０．１）〕および
〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕を求めた。(3) Dynamic viscoelasticity measurement: A solid viscoelasticity measuring device RSA-2 (manufactured by Rheometrics) by a strain control method was used, and the cured resin film (F) was used as a sample.
Size 6 x 35 mm, frequency 1 Hz, load strain 0.05
%, Temperature rising rate of 3 ° C./minute, and measurement temperature of −50 ° C. to 150 ° C. Among the data measured under the conditions of −30 ° C. to 120 ° C., the data obtained from [T (max) ],
[Tanδ (max)], [ΔT (0.1)] and [E '(Tmax + 40 ° C)] were determined.

【００７７】（４）透明性評価：硬化樹脂フィルム
（Ｆ）を用い、４００〜９００ｎｍの波長領域の光透過
率を測定し、全領域で８５％以上の透過率を示すものを
○とし、透過率がそれ以下のものを×とした。(4) Transparency evaluation: The cured resin film (F) was used to measure the light transmittance in the wavelength region of 400 to 900 nm. When the rate was less than that, it was defined as x.

【００７８】（５）密着性評価：アクリル樹脂板平滑硬
化物（Ｓ）を用い、この透明基材と硬化樹脂層との密着
性をＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠して測定した。９５／
１００以上の升目が残存する時を○、(６０〜９４)／１
００の升目が残存する時を△とし、５９／１００以下の
時を×とした。(5) Evaluation of Adhesion: Using an acrylic resin plate smooth cured product (S), the adhesion between this transparent substrate and the cured resin layer was measured according to JIS K-5400. 95 /
When there are 100 or more squares remaining, ○, (60 to 94) / 1
When the grid of 00 remained, it was marked with Δ, and when it was 59/100 or less, it was marked with x.

【００７９】（６）外観評価：ＰＥＴフィルム形状付き
硬化物（Ｌ）作成後の外観を目視にて判定した。判定基
準は、均一な表面形状が得られたものを○、一部に割れ
や、形状の抜け落ちが見られたものを△、全面に割れ
や、形状の抜け落ちがみられたものを×とした。(6) Appearance evaluation: The appearance of the cured product (L) having a PET film shape was visually evaluated. Criteria were as follows: those with a uniform surface shape were evaluated as ○, those with partial cracking or shape omission were evaluated as Δ, and those with cracking or shape omission on the entire surface were evaluated as x. .

【００８０】（７）形状保持力評価：平滑な金属板の上
に、ＰＥＴフィルム形状付き硬化物（Ｌ）を５ｃｍ×５
ｃｍに切り出して試験片とし、試験片を硬化樹脂層が上
側になるようにして水平に置き、その上から底辺が平坦
な重りを乗せ、温度２５℃および４０℃で６０分間、２
０ｇ／ｃｍ^２ の荷重を加えた。次いで、荷重をとり除
き、ＰＥＴフィルム形状付き硬化物（Ｌ）の変形痕の有
無について、目視により判定した。形状保持力の評価基
準は、シートに変形痕の痕跡が確認されないものを○、
シートに変形痕が確認できるものを×とした。(7) Evaluation of shape retaining power: 5 cm × 5 of the cured product (L) having a PET film shape on a smooth metal plate.
A test piece is prepared by cutting it out to a cm, and the test piece is placed horizontally with the cured resin layer on the upper side. A weight having a flat bottom is placed on the test piece, and the temperature is 25 ° C. and 40 ° C. for 60 minutes.
A load of 0 g / cm ² was applied. Then, the load was removed, and the presence or absence of deformation marks of the cured product (L) with PET film shape was visually determined. As for the evaluation criteria of the shape retention force, those in which no trace of deformation marks are confirmed on the sheet are ○,
When the deformation mark was confirmed on the sheet, it was marked with x.

【００８１】（８）耐欠け・割れ性評価：ＰＥＴフィル
ム形状付き硬化物（Ｌ）に、カッターナイフを用いて、
山形形状と交差する方向に切り込みを入れた際に、硬化
樹脂層に欠けや割れが無い場合を○、欠けや割れが生じ
た場合を×とした。(8) Evaluation of chipping and cracking resistance: A cured product (L) having a PET film shape was cut with a cutter knife.
When a notch or crack was not formed in the cured resin layer when a cut was made in the direction intersecting with the chevron shape, it was marked with ◯, and when there was a chip or crack, it was marked with x.

【００８２】（９）耐光性評価：アクリル樹脂板平滑硬
化物（Ｓ）を用い、紫外線フェードメーター（ブラック
パネル温度６３℃）にて、硬化樹脂層側へ２００時間照
射した。次いで、日本電色製色差計（ＺＥ２０００）を
用いて、照射前後における黄変度（ΔＹＩ）をＸＹＺ値
より計算し、その差を示す数値が５未満の場合を◎、１
０未満の場合を○、１０以上の場合を×とした。(9) Evaluation of light resistance: Using the acrylic resin plate smooth cured product (S), the cured resin layer side was irradiated with an ultraviolet ray fade meter (black panel temperature 63 ° C.) for 200 hours. Then, using a Nippon Denshoku color difference meter (ZE2000), the yellowing degree (ΔYI) before and after irradiation is calculated from the XYZ values, and when the numerical value showing the difference is less than 5, ◎, 1
When it was less than 0, it was evaluated as ○, and when it was 10 or more, it was evaluated as ×.

【００８３】[0083]

【表１】 [Table 1]

【００８４】＜第１表の脚注＞ ・ａ−１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量６３５ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させて得たエ
ポキシアクリレート ・ａ−２：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ
当量１８８ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させて得たエ
ポキシアクリレート ・ｂ−１：トリプロピレングリコールジアクリレート ・ｂ−２：ポリプロピレングリコール（分子量４００）
ジアクリレート ・ｂ−３：トリメチロールプロパンにプロピレンオキサ
イドを３モル付加した多価アルコールのトリアクリレー
ト ・ｃ−１：アロニックス Ｍ−３２５（東亞合成社製ε
−カプロラクトン変性トリス〔（メタ）アクリロキシエ
チル〕イソシアヌレート） ・ｄ−１：フェノキシエチルアクリレート ・ｄ−２：アクリロイルモルフォリン ・紫外線吸収剤：２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−
ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフ
ェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン ・光開始剤：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン<Footnote in Table 1> a-1: Bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 635 g / eq) obtained by reacting acrylic acid with acrylic acid a-2: Bisphenol A type epoxy resin (epoxy Equivalent weight 188 g / eq) and epoxy acrylate obtained by reacting acrylic acid. B-1: tripropylene glycol diacrylate b-2: polypropylene glycol (molecular weight 400)
Diacrylate-b-3: Triacrylate of polyhydric alcohol obtained by adding 3 moles of propylene oxide to trimethylolpropane-c-1: Aronix M-325 (ε produced by Toagosei Co., Ltd.
-Caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate) -d-1: phenoxyethyl acrylate-d-2: acryloylmorpholine-ultraviolet absorber: 2- [4-{(2-hydroxy-3-
Dodecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)
-1,3,5-Triazine / photoinitiator: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone

【００８５】[0085]

【表２】 [Table 2]

【００８６】[0086]

【表３】 [Table 3]

【００８７】[0087]

【発明の効果】本発明の注型重合用活性エネルギー線硬
化型樹脂組成物は、透明プラスチック基材に対する密着
性及び透明性に優れ、透明基板上に形成された成形樹脂
層が幅広い温度域で優れた形状保持力を示し、外力によ
る形状の欠けや割れを生じにくい。EFFECTS OF THE INVENTION The active energy ray-curable resin composition for casting polymerization of the present invention is excellent in adhesion and transparency to a transparent plastic substrate, and the molding resin layer formed on the transparent substrate has a wide temperature range. Shows excellent shape retention and is unlikely to cause chipping or cracking due to external force.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 実施例１で得られた動的粘弾性測定結果を示
す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a dynamic viscoelasticity measurement result obtained in Example 1.

【図２】 比較例１で得られた動的粘弾性測定結果を示
す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a dynamic viscoelasticity measurement result obtained in Comparative Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｃ０８Ｌ 55:00 Ｃ０８Ｌ 55:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA03 AA33 AE03 AF20Y AF30 AF43Y AG02 AG15 AH12 AH19 BA02 BB01 BC03 BC07 4F204 AA21C AA43C AA44C AD05 AG01 AH73 EA03 EA04 EB01 EB11 EE02 EE03 EK17 EK18 4J027 AB28 AC03 AC04 AC06 AE02 AE03 AE04 AE06 AE07 BA05 BA07 BA08 BA11 BA13 BA15 BA19 BA20 BA23 BA26 BA28 BA29 CA02 CA03 CA06 CA10 CA34 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD04 CD05 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) B29L 11:00 B29L 11:00 C08L 55:00 C08L 55:00 F term (reference) 4F071 AA03 AA33 AE03 AF20Y AF30 AF43Y AG02 AG15 AH12 AH19 BA02 BB01 BC03 BC07 4F204 AA21C AA43C AA44C AD05 AG01 AH73 EA03 EA04 EB01 EB11 EE02 EE03 EK17 EK18 4J027 AB28 AC03 AC04 AC06 AE02 AE03 AE04 AE06 AE07 BA05 BA07 BA08 BA11 BA13 BA15 BA19 BA20 BA23 BA26 BA28 BA29 CA02 CA03 CA06 CA10 CA34 CB10 CC04 CC05 CC06 CC08 CD04 CD05

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有
するエポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、脂肪族多
価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物
（ｂ）と、ラクトン変性トリス〔（メタ）アクリロキシ
アルキル〕イソシアヌレートおよび／またはラクトン変
性ビス〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒドロキシア
ルキルイソシアヌレート（ｃ）と、単官能（メタ）アク
リレート（ｄ）とを必須成分として含有する活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物であって、活性エネルギー線の
照射により硬化された硬化物の周波数１Ｈｚでの動的粘
弾性測定による力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ
（ｍａｘ）〕が５０℃以上、力学的損失正接の最大値
〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．７〜２．０、かつ、力学
的損失正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．
１）〕が６０℃以下、かつ力学的損失正接の最大値を示
す温度〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度における貯
蔵弾性率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が５．０×１０
^６〜２．０×１０ ⁷Ｐａであることを特徴とする、注型
重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。1. Having two or more (meth) acryloyl groups
With epoxy (meth) acrylate (a)
(Meth) acrylic acid ester compound of polyhydric alcohol
(B) and lactone-modified tris [(meth) acryloxy
Alkyl] isocyanurate and / or lactone
Bis [(meth) acryloxyalkyl] hydroxya
Ruquil isocyanurate (c) and monofunctional (meta) ac
Active energy containing relate (d) as an essential component
A gee-ray curable resin composition, which contains active energy rays
Dynamic viscosity of a cured product cured by irradiation at a frequency of 1 Hz
Temperature [T showing maximum value of mechanical loss tangent by elasticity measurement [T
(Max)] is 50 ° C or higher, the maximum value of the mechanical loss tangent
[Tan δ (max)] is 0.7 to 2.0, and dynamics
Temperature difference [ΔT (0.
1)] indicates 60 ° C or less and the maximum value of the mechanical loss tangent.
Storage at a temperature 40 ° C higher than the temperature [T (max)]
Storage modulus [E '(Tmax + 40 ° C)] is 5.0 × 10
⁶~ 2.0 x 10 ⁷Casting characterized by being Pa
Active energy ray curable resin composition for polymerization. 【請求項２】 力学的損失正接の最大値を示す温度〔Ｔ
（ｍａｘ）〕が５０〜７０℃、力学的損失正接の最大値
〔Ｔａｎδ（ｍａｘ）〕が０．８〜１．５、力学的損失
正接値が０．１を示す２点の温度差〔ΔＴ（０．１）〕
が３５〜４５℃、かつ力学的損失正接の最大値を示す温
度〔Ｔ（ｍａｘ）〕より４０℃高い温度における貯蔵弾
性率〔Ｅ′（Ｔｍａｘ＋４０℃）〕が１．０×１０^７〜
２．０×１０⁷Ｐａである、請求項１記載の注型重合用
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。2. The temperature [T which shows the maximum value of the mechanical loss tangent.
(Max)] is 50 to 70 ° C., the maximum value of the mechanical loss tangent [Tan δ (max)] is 0.8 to 1.5, and the mechanical loss tangent value is 0.1. (0.1)]
Is 35 to 45 ° C. and the storage elastic modulus [E ′ (Tmax + 40 ° C.)] at a temperature 40 ° C. higher than the temperature [T (max)] at which the maximum of the mechanical loss tangent is 1.0 × 10 ⁷ to
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 1, which has a viscosity of 2.0 × 10 ⁷ Pa. 【請求項３】 エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が
平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上の環状構造を有
するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得ら
れる、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポ
キシ（メタ）アクリレート（ａ′）であり、脂肪族多価
アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）
がプロピレンオキサイド構造を有する脂肪族多価アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ′）であ
り、ラクトン変性トリス〔（メタ）アクリロキシアルキ
ル〕イソシアヌレートおよび／またはラクトン変性ビス
〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒドロキシアルキル
イソシアヌレート（ｃ）がε−カプロラクトン変性トリ
ス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート
（ｃ′）であり、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）が
環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ′）
である、請求項１または２記載の注型重合用活性エネル
ギー線硬化型樹脂組成物。3. Two or more (meth) acryloyl obtained by a reaction of an epoxy resin having a cyclic structure of epoxy (meth) acrylate (a) having an average epoxy equivalent of 450 g / eq or more with (meth) acrylic acid. Group-containing epoxy (meth) acrylate (a ′), which is an aliphatic polyhydric alcohol (meth) acrylic acid ester compound (b)
Is a (meth) acrylic acid ester compound (b ') of an aliphatic polyhydric alcohol having a propylene oxide structure, and is a lactone-modified tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate and / or a lactone-modified bis [(meth) acrylate. Roxyalkyl] hydroxyalkyl isocyanurate (c) is ε-caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate (c ′), and monofunctional (meth) acrylate (d) has a monofunctional ( (Meth) acrylate (d ')
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 1 or 2. 【請求項４】 エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が
平均エポキシ当量が４５０ｇ／ｅｑ以上の環状構造を有
するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得ら
れる、二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポ
キシ（メタ）アクリレート（ａ′）であり、脂肪族多価
アルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ）
がプロピレンオキサイド構造を有する脂肪族多価アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ′）であ
り、ラクトン変性トリス〔（メタ）アクリロキシアルキ
ル〕イソシアヌレートおよび／またはラクトン変性ビス
〔（メタ）アクリロキシアルキル〕ヒドロキシアルキル
イソシアヌレート（ｃ）がε−カプロラクトン変性トリ
ス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート
（ｃ′）であり、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）が
環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ′）
であって、かつ、（ａ′）と（ｂ′）と（ｃ′）と
（ｄ′）の合計１００重量部中に、エポキシ（メタ）ア
クリレート（ａ′）を３０〜７０重量部、脂肪族多価ア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステル化合物（ｂ′）
を５〜４０重量部、ε−カプロラクトン変性トリス
〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート
（ｃ′）を１〜２０重量部、環状構造を有する単官能
（メタ）アクリレート（ｄ′）を５〜３５重量部含有す
る、請求項１または２記載の注型重合用活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物。4. Two or more (meth) acryloyl obtained by reacting an epoxy resin having a cyclic structure of epoxy (meth) acrylate (a) having an average epoxy equivalent of 450 g / eq or more with (meth) acrylic acid. Group-containing epoxy (meth) acrylate (a ′), which is an aliphatic polyhydric alcohol (meth) acrylic acid ester compound (b)
Is a (meth) acrylic acid ester compound (b ') of an aliphatic polyhydric alcohol having a propylene oxide structure, and is a lactone-modified tris [(meth) acryloxyalkyl] isocyanurate and / or a lactone-modified bis [(meth) acrylate. Roxyalkyl] hydroxyalkyl isocyanurate (c) is ε-caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate (c ′), and monofunctional (meth) acrylate (d) has a monofunctional ( (Meth) acrylate (d ')
In addition, 30 to 70 parts by weight of epoxy (meth) acrylate (a ') and fat are added to 100 parts by weight of (a'), (b '), (c') and (d '). (Meth) acrylic acid ester compound (b ') of group polyhydric alcohol
5 to 40 parts by weight, ε-caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate (c ') in an amount of 1 to 20 parts by weight, and a monofunctional (meth) acrylate (d') having a cyclic structure in an amount of 5 to 5 parts by weight. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 1 or 2, containing 35 parts by weight. 【請求項５】 活性エネルギー線の照射により硬化され
た硬化物の屈折率が１．５４以上である、請求項１また
は２記載の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成
物。5. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 1, wherein the cured product cured by irradiation with active energy rays has a refractive index of 1.54 or more.