JP2003268404A - 強磁性粉末の製造方法及びそれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】微細な強磁性粉末のスタッキングが防止され、
分散性がよい、磁気記録媒体に好適な強磁性粉末の製造
方法を提供すること。また、得られた強磁性粉末によ
り、ＭＲヘッドを使用して再生した際でも短波長出力と
Ｃ／Ｎが優れ、かつ媒体ノイズが低い磁気記録媒体を提
供すること。 【解決手段】 強磁性粉末の製造方法は、強磁性粉末
に、酸解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有
する有機化合物及び／又はその塩を添加して、乾式圧密
処理することによって、該強磁性粉末の粒子表面に酸解
離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有する有機
化合物及び／又はその塩を被覆することを特徴とする。
また、それを用いた磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、強磁性粉末の製造
方法及びそれを用いた磁気テープ等の磁気記録媒体に関
し、特に分散性がよく、磁気記録媒体に好適な強磁性粉
末の製造方法、並びに、該強磁性粉末及び結合剤を主体
とする磁性塗料を支持体上に塗布して磁性層を形成した
塗布型の磁気記録媒体に関連する。とりわけ再生に磁気
抵抗効果を利用したＭＲヘッドを使用したシステムにお
いて特に好適であり、磁性層に特定の強磁性粉末を含
み、高密度記録可能な磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ビデオテ−プ、オ−ディオテー
プ、コンピューター用テープ、フレキシブルディスク等
の磁気記録媒体としては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性強磁
性酸化鉄、ＣｒＯ₂、強磁性金属粉末、六方晶系フェラ
イト等の強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性層を支持
体に塗設したものが広く用いられている。この中でも六
方晶系フェライトは高密度記録特性に優れていることが
知られている(例えば、特開昭６０−１５７７１９号公
報、特開昭６２−１０９２２６号公報、特開平３−２８
０２１５号公報)。

【０００３】特開平５−１２６５０号公報には、六方晶
系フェライトを用いて磁性層の厚みを０．１〜０．６μ
ｍとし、磁性層と支持体の間に磁性層より厚い非磁性層
を設け、表面性、短波長出力、消去特性、耐久性を改善
した磁気記録媒体が開示されている。特開平５−２２５
５４７号公報には、支持体上に非磁性層を設け、その上
に０．１μｍ以下の六方晶フェライト磁性粉を含有した
磁性層を設けることで、高域特性に優れ、信号の重ね書
き特性が良好であり、耐久性も良好な磁気記録媒体が開
示されている。

【０００４】また、特開平６−２９０９２９号公報に
は、磁気特性に優れ、しかも良好な塗料分散が得られる
六方晶フェライトとして、六方晶系フェライトの透過型
電子顕微鏡観察で得られた平均粒子サイズより求めた算
術比表面積（Ｓｃ）とＢＥＴ法で求めた比表面積（Ｓ
ｍ）との比（Ｓｍ／Ｓｃ）が１以下のＢａフェライトが
記載されている。更には、IEEE. Trans. Maｇ.、vol ２
３（５）、Sep．１９８７、ｐ３１２５では、（実測の
比表面積）／（透過型電子顕微鏡より求めた平均径より
計算された表面積）が、０．７０〜０．８２であるＢａ
フェライトが報告されている。

【０００５】最近、コンピュ−タ−用デ−タ記録システ
ムには、磁気抵抗効果を利用した高感度な再生ヘッド
(ＭＲヘッド)が使用され、システムノイズは磁気記録媒
体に由来するノイズに支配されている。Okabe等は、Ｂ
ａフェライト媒体をＭＲヘッドと組み合わせて使用する
ことが、ＭＲヘッドの飽和を回避するので好ましいこと
を示唆している(IEEE. Trans．Maｇ．、vol３２
（５）、３４０４〜３４０６頁（１９９６）)。また、
媒体ノイズを低減するため強磁性粒子の微細化が進めら
れているが、強磁性粒子の微細化にともない熱揺らぎの
影響を受け、磁化遷移領域の安定性が問題となることが
推定されている。磁化の安定性は、ＫｕＶ／kＴ(Ｋｕは
磁気異方性定数、Ｖは粒子体積、ｋはボルツマン定数、
Ｔは絶対温度)で評価されている。

【０００６】六方晶系フェライトは飽和磁化が強磁性金
属粉の約１／３〜１／２であるので、Ｋｕを大きくする
ことが難しく熱揺らぎは大きくなる。更に、六方晶系フ
ェライトを用いた磁気記録媒体は、粒子間の相互作用が
大きく、媒体のノイズレベルに影響すると言われてい
る。また、微細な六方晶系フェライトは単結晶であり、
粒子形状が板状であるため粒子が接近していわゆるスタ
ッキングを生成すると、粒子を引き離すことが困難とな
る。そのためか粉体サイズを微細にした六方晶系フェラ
イト磁性粉を用いて作成した高密度記録用媒体をＭＲヘ
ッドで再生した場合であっても、体積と粒子数より期待
されるノイズレベルよりもノイズが大きく、Ｃ／Ｎを十
分に確保することが困難であるという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点に鑑みなされたものであり、強磁性粉
末、特には微細な六方晶系フェライトのスタッキングが
防止され、分散性がよい、磁気記録媒体に好適な強磁性
粉末の製造方法を提供することである。第二の目的は、
その特定の方法で得られた強磁性粉末に着目し、ＭＲヘ
ッドを使用して再生した際でも短波長出力とＣ／Ｎが優
れ、かつ媒体ノイズが低い磁気記録媒体を提供すること
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発者等は、鋭意検討し
た結果、強磁性粉末の製造過程において、極性基を含有
する有機化合物及び／又は塩を添加し、次いで乾式圧密
処理することにより、分散性が向上して、磁気記録媒体
に特に好適な高分散性の粒子が得られることを見出し、
また、その方法によって得られた強磁性粉末を磁性層の
磁性粉として使用することによって、高密度記録に必要
な極短波長出力と磁化の安定性を格段に改良し得ること
を見出し、本発明に至った。

【０００９】即ち、本発明の第一は、強磁性粉末の製造
方法であって、強磁性粉末に、酸解離定数（ｐＫａ）が
４以下である極性基を含有する有機化合物及び／又はそ
の塩を添加して、乾式圧密処理することによって、該強
磁性粉末の粒子表面に酸解離定数（ｐＫａ）が４以下で
ある極性基を含有する有機化合物及び／又はその塩を被
覆することを特徴とする、強磁性粉末の製造方法であ
る。また、本発明の第二は、支持体上に、非磁性粉末を
結合剤樹脂中に分散させた非磁性層を設け、この上に強
磁性粉末を結合剤樹脂中に分散してなる磁性層を設けた
磁気記録媒体において、該磁性層が、粒子表面に酸解離
定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有する有機化
合物及び／又はその塩が被覆された強磁性粉末を含有す
ることを特徴とする、磁気記録媒体である。本発明にお
いて、前記磁性層が、更に脂肪酸を含有しているのが好
ましく、また前記磁性層の厚みが０.０１〜０.５μｍ、
残留磁束密度×磁性層厚みが５〜１００ｍＴ・μｍであ
ることが好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳述する。まず初め
に、第一の発明である、強磁性粉末の製造方法について
説明する。本発明の強磁性粉末の製造方法は、強磁性粉
末に、酸解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含
有する有機化合物及び／又はその塩を添加して、乾式圧
密処理することによって、該強磁性粉末の粒子表面に酸
解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有する有
機化合物及び／又はその塩を被覆することを特徴とす
る。

【００１１】本発明の方法で製造される強磁性粉末とし
ては、特に限定されるものではなく、強磁性酸化物粉
末、強磁性金属粉末及び六方晶系フェライト等が挙げら
れる。強磁性酸化物粉末としては、例えばγ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ＦｅＯ_x（１≦Ｘ≦１．５）、Ｃｏ−
ＦｅＯ_x（１≦Ｘ≦１．５）、Ｃｏ−Ｆｅ₃Ｏ₄、ＣｒＯ₂
等が挙げられる。強磁性金属粉末としては、例えばＦ
ｅ、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｐｔ、Ｆｅ₃−Ｐｔ、Ｃｏ
−Ｐｔ、Ｆｅ₄Ｎ、Ｆｅ₅Ｃ₂等が挙げられる。尚、強磁
性金属粉末の表層が酸化物層を有していてもよい。

【００１２】六方晶系フェライトとしては、バリウムフ
ェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、
カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等が挙げ
られる。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウム
フェライト及びストロンチウムフェライト、更に一部ス
ピネル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウム
フェライト及びストロンチウムフェライト等が挙げら
れ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍ
ｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｐｔ等の原子
を含んでいてもよい。一般にはＣｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ
−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｎｂ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｚｎ−
Ｎｂ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ、Ｚ
ｎ−Ｔｉ、Ｚｎ−Ｎｉ等の元素を添加した物を使用する
ことができる。ＳＦＤの観点からは、純粋なマグネトプ
ランバイト型フェライトの方が、スピネル層を多く含む
複合型フェライトよりも好ましい。本発明の方法で製造
される六方晶系フェライトは、通常六角板状の粉体であ
る。上記のなかでも、特に強磁性金属粉末または六方晶
系フェライト粉末が好ましい。

【００１３】次に、本発明の磁性層に使用する強磁性金
属粉末について詳細に説明する。強磁性金属粉末として
は、α−Ｆｅを主成分とする強磁性金属粉末が好まし
い。強磁性金属粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、
Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｓｎ、Ｓｂ、
Ｂａ、Ｗ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。
特に、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓ
ｍ、Ｃｏ、Ｎｉの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に含む
ことが好ましい。Ｃｏは、Ｆｅと合金を作ると飽和磁化
が増加し、かつ減磁が改良されるので特に好ましい。Ｃ
ｏの含有量はＦｅに対して１原子％〜４０原子％が好ま
しく、さらに好ましくは１５原子％〜３５原子％、より
好ましくは２０原子％〜３５原子％である。Ｙ等の希土
類元素の含有量は１．５原子％〜１５原子％が好まし
く、さらに好ましくは３原子％〜１２原子％、より好ま
しくは４原子％〜１０原子％である。Ａｌは１．５原子
％〜１２原子％が好ましく、さらに好ましくは３原子％
〜１０原子％、より好ましくは４原子％〜９原子％であ
る。Ｙを含む希土類やＡｌは焼結防止剤として機能して
おり、組合わせて使用することでより高い焼結防止効果
が得られる。これらの強磁性粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公
昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特
公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、
特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５
号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４２２
号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０
９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３
０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特許第３０２
６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４
号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号等の各公
報に記載されている。

【００１４】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末は公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、例えば
下記の方法を挙げることができる。焼結防止処理を行っ
た含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元し
てＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有
機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体
で還元する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方
法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次
亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して
還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて
微粉末を得る方法などである。このようにして得られた
強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理する。含水酸化鉄、
酸化鉄を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガス
と不活性ガスの分圧、温度、時間を制御して表面に酸化
皮膜を形成する方法が、減磁量が少なく好ましい。

【００１５】本発明の磁性層に含まれる強磁性金属粉末
を、ＢＥＴ法による比表面積（Ｓ_{BE T}）で表せば４０〜
８０ｍ²／ｇであり、好ましくは４５〜７０ｍ²／ｇであ
る。４０ｍ²／ｇ未満ではノイズが高くなる場合があ
り、８０ｍ²／ｇを超えると平滑な表面が得にくい場合
がある。強磁性金属粉末の結晶子サイズは好ましくは８
〜１８ｎｍであり、更に好ましくは１０〜１７ｎｍ、特
に好ましくは１１〜１６．５ｎｍである。強磁性金属粉
末の平均長軸長は好ましくは１０〜２５０ｎｍであり、
更に好ましくは１５〜１５０ｎｍであり、特に好ましく
は２０〜１２０ｎｍである。強磁性金属粉末の針状比は
３〜１５が好ましく、３〜１０がより好ましい。強磁性
金属粉末の飽和磁化σｓは好ましくは９０〜１７０Ａ・
ｍ²／ｋｇであり、更に好ましくは９０〜１６０Ａ・ｍ²
／ｋｇ、特に好ましくは１００〜１６０Ａ・ｍ²／ｋｇ
である。また、強磁性金属粉末の抗磁力は１３５〜２７
９ｋＡ／ｍが好ましく、更に好ましくは１４３〜２３９
ｋＡ／ｍである。

【００１６】強磁性金属粉末の含水率は０．１〜２質量
％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金
属粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金属
粉末のｐＨは、用いる結合剤との組み合わせにより最適
化することが好ましい。その範囲は６〜１２であるが、
好ましくは７〜１１である。強磁性金属粉末のＳＡ（ス
テアリン酸）吸着量（表面の塩基性点の尺度）は１〜１
５μｍｏｌ／ｍ²、好ましくは２〜１０μｍｏｌ／ｍ²、
さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ²である。ステア
リン酸吸着量が多い強磁性金属粉末を使用する時、表面
に強く吸着する有機物で表面修飾して磁気記録媒体を作
成することが好ましい。強磁性粉末には可溶性のＮａ、
Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、ＮＨ₄、ＳＯ₄、Ｃｌ、Ｎ
Ｏ₂、ＮＯ₃などの無機イオンを含む場合があるが、これ
らは本質的に無い方が好ましい。ただし、各イオンの総
和が３００ｐｐｍ以下程度であれば、特性には影響しな
い。また、本発明に用いられる強磁性粉末は空孔が少な
いほうが好ましくその値は１５容量％以下、さらに好ま
しくは５容量％以下である。また形状については先に示
した粉体サイズ、磁気特性を満足すれば針状、米粒状、
紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性粉末自体のＳＦ
Ｄ（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ−ｆｉｅｌｄ ｄｉｓｔｒｉｂ
ｕｔｉｏｎ）は小さい方が好ましく、強磁性粉末のＨｃ
分布を小さくする必要がある。テ−プのＳＦＤが小さい
と、磁化反転がシャープでピークシフトが小さくなり、
高密度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ分布を小さ
くするためには、強磁性金属粉末においてはゲ−タイト
の粒度分布を良くする、単分散α−Ｆｅ₂Ｏ₃を使用す
る、粒子間の焼結を防止するなどの方法がある。

【００１７】本明細書において、強磁性粉末の大きさ
（以下、「粉体サイズ」と言う）は、高分解能透過型電
子顕微鏡写真より求められる。即ち、粉体サイズは、
粉体の形状が針状、紡錘状、柱状（ただし、高さが底面
の最大長径より大きい）等の場合は、粉体を構成する長
軸の長さ、即ち長軸長で表され、粉体の形状が板状乃
至柱状（ただし、厚さ乃至高さが板面乃至底面の最大長
径より小さい）場合は、その板面乃至底面の最大長径で
表され、粉体の形状が球形、多面体状、不特定形等で
あって、かつ形状から粉体を構成する長軸を特定できな
い場合は、円相当径で表される。円相当径とは、円投影
法で求められるものを言う。

【００１８】また、該粉体の平均粉体サイズは、上記粉
体サイズの算術平均であり、約３５０個の一次粒子につ
いて上記の如く測定を実施して求めたものである。一次
粒子とは、凝集のない独立した粉体をいう。あるいは、
凝集体を構成している個々の粒子でもある。また、該粉
体の平均針状比は、上記測定において粉体の短軸の長
さ、即ち短軸長を測定し、各粉体の（長軸長／短軸長）
の値の算術平均を指す。ここで、短軸長とは、上記粉体
サイズの定義での場合は、粉体を構成する短軸の長さ
を、同じくの場合は、厚さ乃至高さを各々指し、の
場合は、長軸と短軸の区別がないから、（長軸長／短軸
長）は、便宜上１とみなす。そして、粉体の形状が特定
の場合、例えば、上記粉体サイズの定義の場合は、平
均粉体サイズを平均長軸長と言い、同定義の場合は平
均粉体サイズを平均板径と言い、（最大長径／厚さ乃至
高さ）の算術平均を平均板状比という。同定義の場合
は平均粉体サイズを平均粒子径という。粒子サイズ測定
において、標準偏差／平均値を百分率で表示したものを
変動係数と定義する。

【００１９】本発明の方法で製造される強磁性粉末とし
ては、特に六方晶系フェライトが好ましい。六方晶系フ
ェライトの平均板径は通常１０〜４０ｎｍ、好ましくは
１５〜３５ｎｍの範囲である。平均板径が小さすぎる
と、高比表面積となり、分散が困難となるという問題が
生じる傾向があり、また逆に平均板径が大きすぎると、
粒子体積が大きくなり、磁気記録媒体に使用した場合に
媒体ノイズが増加し、高Ｃ／Ｎ媒体が得られないという
問題が生じる傾向がある。また、六方晶系フェライトの
平均厚さは通常、２〜１５ｎｍであるが、特に４〜１０
ｎｍが好ましい。平均板径、平均板厚の変動係数は小さ
いことが好ましく、０〜３５％が好ましい。更に好まし
くは、０〜３０％である。更に平均板状比は好ましくは
１.５〜４であり、更に好ましくは２〜３.８である。

【００２０】また、本発明の方法で製造される強磁性粉
末の抗磁力Ｈｃは、通常１３５〜４００ｋＡ／ｍ、好ま
しくは１４０〜３５０ｋＡ／ｍ、より好ましくは１５０
〜３３０ｋＡ／ｍである。抗磁力Ｈｃが小さすぎると、
磁気記録媒体に使用した場合に短波長出力が得られにく
いという問題が生じる傾向があり、また逆に大きすぎる
と記録ヘッドで信号を十分に記録できないという問題が
生じる傾向がある。

【００２１】また、これら強磁性粉末のＢＥＴ法による
比表面積（ＳＢＥＴ）は、通常３０〜１５０ｍ²／ｇで
あるが、４０〜１２０ｍ²／ｇが好ましい。３０ｍ²／ｇ
に満たないと、粒子体積が大きく、ノイズが高いことに
くわえて、粒子間の引力が大きく、スタッキングを解消
することが困難となることによってもノイズが高くなる
傾向があり、１５０ｍ²／ｇを超えると分散が困難とな
り表面性が得にくくなる傾向があるので好ましくない。
含水率は０.３〜２.０％とするのが好ましい。磁気記録
媒体において磁性粉として使用する場合は、使用する結
合剤樹脂の種類によって該磁性粉の含水率は最適化する
のが好ましい。

【００２２】本発明の方法において、極性基を有する有
機物による処理前の強磁性粉末の製造方法は限定される
ものではない。例えば、その方法としては、ガラス結晶
化法、共沈・フラックス法、水熱合成法法等が挙げら
れ、ガラス結晶化法は微細で粒度分布が良好な粒子が得
られるので好ましい。

【００２３】本発明の方法においては、強磁性粉末を製
造する際に、酸解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性
基を含有する有機化合物及び／又はその塩を添加して、
乾式圧密処理することを特徴としている。以下本発明で
は、この操作を単に「乾式圧密処理」と表現することが
ある。この操作によって、強磁性粉末同士のスタッキン
グ（くっつき）が解消し、分散性が向上するが、これは
乾式圧密処理時に直ちに強磁性粉末の表面に有機物が吸
着することによるものと考えられる。

【００２４】この方法としては、該フェライト粒子に酸
解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有する有
機化合物及び／又はその塩を添加して、次いで乾式圧密
処理機を用いて乾式圧密処理を行えばよい。乾式圧密処
理機としては例えば、（株）松本鋳造鉄工所製のサンド
ミルや（株）ヨドキャステングのヨドミルや新東工業製
のミックスマ−ラ−等の乾式圧密処理機が挙げられる。

【００２５】乾式圧密処理時の線荷重としては、通常１
０〜１００Ｋｇ／ｃｍで、好ましくは１５〜８５Ｋｇ／
ｃｍである。線荷重が１０Ｋｇ／ｃｍ未満の場合では、
摩砕によるせん断力が弱すぎてメカノケミカル効果が得
られにくい傾向がある。逆に１００Ｋｇ／ｃｍを超える
場合には、摩砕によるせん断力が強すぎて粒子そのもの
を破壊してしまう恐れがあり、また経済的ではない。乾
式圧密処理時間は、通常１５分〜２４時間であり、好ま
しくは３０分〜１２時間である。

【００２６】尚、本発明において湿式処理は、処理効率
が悪く、処理後のろ液に多量の処理剤が残存する場合が
あることや、このろ液が排水として排出された場合、河
川等の水質汚濁を引き起こすことなどから環境上避ける
べきである。或いは、水質汚濁にならないようにするた
めの十分な対策が必要である。

【００２７】本発明の方法で使用される有機化合物とし
ては、ｐＫａが４以下である極性基を含有する低分子量
(高分子でない)有機化合物であれば、使用することがで
きるが、特に極性基として、ＰＯ（ＯＨ）₂基、ＯＰＯ
（ＯＨ）₂基、ＳＯ₃Ｈ基、またはＳＯ₂Ｈ基を含有する
化合物が好ましい。

【００２８】これら極性基を含有する有機物としては、
アミノメチルホスホン酸、アミノエチルホスホン酸、フ
ェニルホスホン酸（１．８）、アミノトリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、
ヘキサメチレンジアミノテトラメチレンホスホン酸、ジ
エチレントリアミノペンタメチレンホスホン酸、トリエ
チレンテトラアミノへキサメチレンホスホン酸、テトラ
エチレンペンタアミノヘプタメチレンホスホン酸、ペン
タエチレンヘキサアミノオクタメチレンホスホン酸等の
メチレンホスホン酸；メチレンジホスホン酸、エチレン
−１，１’−ジホスホン酸、エチレン−１，２’−ジホ
スホン酸、プロピレン−１，１’−ジホスホン酸、プロ
ピレン−１，３’−ジホスホン酸、ヘキサメチレン−
１，６−ジホスホン酸、２，４−ジヒドロキシペンタメ
チレン−２，４−ジホスホン酸、２，５−ジヒドロキシ
ヘキサメチレン−２，５−ジホスホン酸、２，３−ジヒ
ドロキシブチレン−２，３−ジホスホン酸、１−ヒドロ
キシベンジル−１，１’−ジホスホン酸、１−アミノエ
チレン−１，１’−ジホスホン酸等のアルキレンジホス
ホン酸；ヒドロキシメチレンジホスホン酸、１−ヒドロ
キシエチレン−１，１’−ジホスホン酸、１−ヒドロキ
シプロピレン−１，１’−ジホスホン酸、１−ヒドロキ
シブチレン−１，１’−ジホスホン酸、１−ヒドロキシ
ヘキサメチレン−１，１’−ジホスホン酸等のヒドロキ
シアルキレン−１，１’−ジホスホン酸；フェノキシホ
スホン酸（１．９５）等の有機ホスホン酸 、

【００２９】ベンゼンスルホン酸（２．５５）、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、４−ヒドロキシフェニルスルホン
酸、ヒドロキノンスルホン酸、ベンゼン−２，５−ジス
ルホン酸、４−ブチルビフェニルー３‘−スルホン酸な
どのアリールスルホン酸；スルファミル酸（１．６
５）、フェニルスルファミン酸、メタンスルホン酸、ス
ルホコハク酸、などのアルキルスルホン酸；ベンゼンス
ルフィン酸、メチルスルフィン酸などのスルフィン酸、
フタール酸（ｐＫａ₁＝２．７５）、テレフタール酸
（ｐＫａ₁＝３．５４）、マレイン酸（ｐＫａ₁＝１．７
５）、マロン酸（ｐＫａ ₁＝２．６５）などのジカルボ
ン酸類、そのほかベンゾイルヒドロキシルアミン、フェ
ニルスルホヒドロキシルアミン、ベンゾヒドロキサム酸
（２．３）等が挙げられ、特にエチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸、ジエチレントリアミノペンタメチ
レンホスホン酸、ベンゼンホスホン酸が好ましい。

【００３０】上記において、化合物に付した括弧内の数
値はｐＫａ値である。上記有機物は、酸の形で示した
が、それらの塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属、アンモニウム塩（アルキル置換アンモニ
ウム塩を含む）等を、有機物に代えて使用してもよい
し、有機物とそれらの塩の両方を使用してもよい。ま
た、使用する有機物（又はその塩）は、一種であっても
複数種であってもよく、有機物と有機物の塩は、同じ種
類であっても、異なっていてもよい。本発明の方法にお
いては、上記有機物の酸解離定数（ｐＫａ）は、４以
下、好ましくは３．８以下であり、ｐＫａが４を超える
と分散性の向上作用が低下することとなる。

【００３１】本発明の方法において、上記した特定の有
機物及び／又はそれらの塩の添加方法としては、特定の
有機物及び／又はそれらの塩の溶液を強磁性粉末と混合
する方法、特定の有機物及び／又はそれらの塩を（少量
の）溶媒に溶解して、強磁性粉末と混合する方法、等の
いずれでもよい。

【００３２】本発明の方法におけるこの処理に使用され
る、溶液の溶媒としては、イオン交換水、酢酸水溶液、
メタノール、エタノール等の水易溶性溶媒、それらの混
合物等が挙げられる。

【００３３】また上記した特定の有機物及び／又はそれ
らの塩の使用量は、強磁性粉末粒子を磁気記録媒体に使
用した際の分散時にスタッキング（粉体粒子の重なり、
凝集）を解消する効果が認められる程度に、強磁性粉末
の粒子の表面の一部が覆われる量であり、特には強磁性
粉末の粒子表面を実質的に完全に被覆するような量であ
るのが好ましい。

【００３４】本発明の方法で得られた強磁性粉末は必要
に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｚｒ、Ｍｇ又はこれらの酸化
物や水酸化物等で表面処理を施されてもよい。好ましく
はＡｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ又はＳｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏによる表面
処理であり、磁気記録媒体に使用する場合には、用いる
結合剤樹脂によってその量と比率を変えることが好まし
い。その量は、該強磁性粉末に対し０．１〜１０質量％
であり、表面処理を施すと脂肪酸等の潤滑剤の吸着が１
００ｍｇ／ｍ²以下になり好ましい。また本発明の方法
で得られた強磁性粉末は、更にカップリング剤で処理さ
れてもよく、更に特開平１２−１３８１１５号公報、特
開平１２−２００７１４号公報に記載されるカーボン付
着等の処理を行うのも好ましい。更には、本発明の方法
で得られた強磁性粉末は、可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、
Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂａ等の無機イオンを含む場合があるが、
合計量が少ないほうが好ましく、０〜１００ｐｐｍ以下
であれば特に特性に影響を与えない。σsは、３５Ａ・
ｍ²／ｋｇ以上、好ましくは４０Ａ・ｍ²／ｋｇ以上であ
る。タップ密度は０.５ｇ／ｍｌ以上が好ましく０.８ｇ
／ｍｌ以上が更に好ましい。

【００３５】本発明においては、強磁性粉末の乾式圧密
処理により、強磁性粉末の表面に有機物を吸着させ、強
磁性粉末の表面に有機物を存在させているので、強磁性
粉末は、粒子同士が磁力でスタッキングを生成しても、
少ない力で容易に分散させることができると考えられ
る。そのために、これらを磁気記録媒体を製造する際に
使用すると、製造時の分散の際に加える力により粒子の
スタッキングが解消されるため、ＭＲヘッドで再生した
ときにもノイズを低く抑えることができたと考えられ
る。

【００３６】次に、第二の発明である、上記方法で製造
された強磁性粉末を磁性粉として用いた磁気記録媒体に
ついて説明する。本発明の磁気記録媒体は、支持体、非
磁性層及び磁性層とを基本的に有するものであり、磁気
記録媒体を構成する磁性層（以下上層と呼ぶこともあ
る）は、磁性粉と結合剤樹脂とを主成分として含有す
る。本発明においてこの磁性粉が、前記した酸解離定数
（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有する有機化合物
及び／又はその塩を添加して、乾式圧密処理された強磁
性粉末であることを特徴とする。

【００３７】尚、本発明において、前記した特定の方法
で製造された強磁性粉末に加えて、本発明の効果を損な
わない程度に、他の磁性粉末を混合してもよい。その場
合、他の磁性粉末の含有量は、全磁性粉中、２０質量％
以下とするのが望ましい。

【００３８】本発明の磁気記録媒体を構成する磁性層
は、上記した磁性粉の他に結合剤樹脂を含有する。結合
剤樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂やこれらの混合物等が使用できる。熱可
塑性樹脂の場合、ガラス転移温度が−１００〜１５０
℃、数平均分子量が１０００〜２０００００、好ましく
は１００００〜１０００００、重合度が約５０〜１００
０程度のものであるのが好ましい。

【００３９】熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体又は共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂等
が挙げられる。

【００４０】また、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として
は、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。

【００４１】前記の結合剤樹脂に、より優れた強磁性粉
末の分散効果と磁性層の耐久性を得るためには必要に応
じ、ＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（以上につきＭは水素原
子、又はアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂、Ｎ⁺Ｒ
₃（Ｒはアルキル基、アルケニル基、アシル基、アリル
基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ等から選ばれる、少なく
とも１つ以上の極性基を共重合又は付加反応で導入した
ものを用いるのが好ましい。このような極性基の量は、
好ましくは１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、より好まし
くは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００４２】本発明の磁気記録媒体の磁性層に用いられ
る結合剤樹脂は、全磁性粉末に対し、５〜５０質量％の
範囲、好ましくは１０〜３０質量％の範囲で用いられ
る。特に、塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜１００
質量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜５０質量
％、ポリイソシアネ−トは２〜１００質量％の範囲でこ
れらを組み合わせて用いるのが好ましい。

【００４３】塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・（メタ）アクリル酸
エステル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニルとビニルア
ルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸との共
重合体、塩化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体等を挙げることができる。

【００４４】ポリウレタン樹脂としては、ポリエステル
ポリウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テ
ルポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウ
レタン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、
ポリカプロラクトンポリウレタン等が挙げられる。本発
明の磁気記録媒体を構成する磁性層において、結合剤樹
脂としてポリウレタンを用いる場合は、ガラス転移温度
が−５０〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、
破断応力が０．０５〜１０Kｇ／ｍｍ²（０．４９〜９８
ＭＰａ）、降伏点が０．０５〜１０Kｇ／ｍｍ²（０．４
９〜９８ＭＰａ）であるのが好ましい。

【００４５】また、ポリイソシアネ−トとしては、トリ
レンジイソシアネ−ト、４、４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、キ
シリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１、５−ジイ
ソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−ト、イソ
ホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタントリイソ
シアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これらのイソ
シアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、また、イソ
シアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ−
ト等を使用することができる。

【００４６】これらのイソシアネート類の市販されてい
る商品名としては、日本ポリウレタン社製、コロネート
Ｌ、コロネ−トＨＬ、コロネ−ト２０３０、コロネ−ト
２０３１、ミリオネ−トＭＲ、ミリオネ−トＭＴＬ、武
田薬品社製、タケネ−トＤ−１０２、タケネ−トＤ−１
１０Ｎ、タケネ−トＤ−２００、タケネ−トＤ−２０
２、住友バイエル社製、デスモジュ−ルＬ、デスモジュ
−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮ、デスモジュ−ルＨＬ、等
が挙げられ、これらを単独又は硬化反応性の差を利用し
て二つもしくはそれ以上を組合せて用いることができ
る。

【００４７】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、上
記磁性粉及び結合剤樹脂以外に、通常、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、分散剤、可塑剤、防黴剤等等を始めと
する種々の機能を有する素材をその目的に応じて含有さ
せることができる。

【００４８】本発明の磁性層に使用し得る潤滑剤として
は、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭
素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロ
キサン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素
数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フロロアルキ
ルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）等のシ
リコンオイル；グラファイト等の導電性微粉末；二硫化
モリブデン、二硫化タングステン等の無機粉末；ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル共
重合体、ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック
微粉末；α−オレフィン重合物；常温で固体の飽和脂肪
酸（炭素数１０から２２）；常温で液状の不飽和脂肪族
炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合
した化合物、炭素数約２０）；炭素数１２〜２０個の一
塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールか
ら成る脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類等が使用
できる。

【００４９】上記の中でも飽和脂肪酸と脂肪酸エステル
が好ましく、両者を併用することがより好ましい。脂肪
酸エステルの原料となるアルコールとしては、エタノー
ル、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコール、２
−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコ
ール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコール等の系モノアル
コール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン
誘導体等の多価アルコールが挙げられる。同じく脂肪酸
としては酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、パルミト
レイン酸等の脂肪族カルボン酸又はこれらの混合物が挙
げられる。

【００５０】脂肪酸エステルの具体例としては、ブチル
ステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イソプロピル
ステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレー
ト、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキシ
ルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、ブ
チルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステート、
ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、ブ
トキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−プロピ
ルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジエチレン
グリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオールを
ミリスチン酸でアシル化してジオールとしたもの、グリ
セリンのオレエート等の種々のエステル化合物を挙げる
ことができる。

【００５１】更に、磁気記録媒体を高湿度下で使用する
際にしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減す
るために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直鎖、
シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択するのが
好ましい。これらの潤滑剤は、結合剤樹脂１００質量部
に対して通常、０．２〜２０質量部の範囲で添加され
る。

【００５２】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。

【００５３】本発明の磁性層に使用され得る研磨剤とし
ては、一般に使用される材料でα、γアルミナ、溶融ア
ルミナ、コランダム、人造コランダム、炭化珪素、酸化
クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）、αＦｅ₂Ｏ₃等が挙げられる。これらの研磨剤はモ
ース硬度が６以上であるのが好ましい。

【００５４】具体的な例としては、住友化学社製、ＡＫ
Ｐ−１０、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３
０、ＡＫＰ−５０、ＡＫＰ−１５２０、ＡＫＰ−１５０
０、ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ６０Ａ、ＨＩＴ６０Ｇ、ＨＩ
Ｔ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ８２、ＨＩＴ−１００、日
本化学工業社製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、酸化クロムＫ、
上村工業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見研磨剤社製ＷＡ８００
０、ＷＡ１００００、ＬＡＮＤＳ社製ＬＳ６００Ｆ ０
／−１／４、東名ダイヤ社製ＭＤ−２００、ＭＤ−１５
０、ＭＤ−１００、ＭＤ−７０、ＩＲＭ ０−１／４
Ｆ、ＩＲＭ ０−１／４ＦＦ、ＧＥ社製 ０−１／１
０、０−１／４、ＤｏＰｕｎｔ社製マイポレックス １
／１０ＱＧ、同 １／８ＱＧ、戸田工業社製ＴＦ１０
０、ＴＦ１４０、ＴＦ１８０等が挙げられる。平均粒子
径が０．０５〜１μｍの大きさのものが特に効果があ
り、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。

【００５５】研磨剤は、単独で使用するだけでなく、２
種類以上を併用することも好適で、微粒子ダイヤモンド
の場合は他の研磨剤と併用することで、磁性粉に対する
添加量を０．１％程度に減少させることができる。これ
ら研磨剤の合計量は全磁性粉１００質量部に対して１〜
２０質量部、望ましくは１〜１５質量部の範囲で添加さ
れる。１質量部より少ないと十分な耐久性が得られず、
２０質量部より多すぎると表面性、充填度が劣化する傾
向がある。これら研磨剤は、あらかじめ結合剤樹脂で分
散処理したのち磁性塗料中に添加してもよい。

【００５６】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、帯
電防止剤として導電性粒子を含有することもできる。帯
電防止剤としては特に、カーボンブラックが、媒体全体
の表面電気抵抗を下げる点で好ましい。本発明に使用で
きるカ−ボンブラックは、ゴム用ファ−ネス、ゴム用サ
−マル、カラ−用ブラック、導電性カーボンブラック、
アセチレンブラック等が挙げられる。比表面積は５〜５
００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜１５００ｍｌ／１
００ｇ、粒子径は５〜３００ｎｍ、ｐＨは２〜１０、含
水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃ
ｍ³、が好ましい。

【００５７】本発明で使用され得るカ−ボンブラックの
具体的な例としては、キャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥ
ＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９００、８
００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カ−ボン
社製、＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、三菱
化学社製、＃３０３０Ｂ、＃３０４０Ｂ、＃３０５０
Ｂ、＃３２３０Ｂ、＃３３５０Ｂ、＃９１８０Ｂ、＃２
７００、＃２６５０、＃２６００、＃２４００Ｂ、＃２
３００、＃９５０Ｂ、＃９００、＃１０００、＃９５、
＃３０、＃４０、＃１０Ｂ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、
ＭＡ７７、コロンビアンカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴ
ＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１５、
ライオンアグゾ社製ケッチェンブラックＥＣ、ケッチェ
ンブラックＥＣＤＪ−５００、ケッチェンブラックＥＣ
ＤＪ−６００等が挙げられる。

【００５８】カ−ボンブラックを分散剤等で表面処理し
たり、カーボンブラックを酸化処理したり、樹脂でグラ
フト化して使用してもよいし、表面の一部をグラファイ
ト化したものを使用してもよい。また、カ−ボンブラッ
クを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤樹脂で分
散させてもよい。磁性層にカ−ボンブラックを使用する
場合、全磁性粉に対して０．１〜３０質量％の割合で用
いるのが好ましい。更に後述する非磁性層には全非磁性
粉末に対し３〜２０質量％含有させることが好ましい。

【００５９】一般的にカ−ボンブラックは帯電防止剤と
してだけでなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向
上等の働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラックに
より異なる。従って本発明に使用され得るこれらのカ−
ボンブラックは、その種類、量、組合せを変え、粒子サ
イズ、吸油量、電導度、ｐＨ等の先に示した諸特性をも
とに目的に応じて使い分けることは勿論可能である。使
用できるカーボンブラックは例えば「カ−ボンブラック
便覧」カ−ボンブラック協会編を参考にすることができ
る。

【００６０】本発明の方法で製造された強磁性粉末を含
有する磁性層を含む磁気記録媒体は、支持体と磁性層の
間に非磁性層を設ける構成であれば、特に限定されず、
公知の層構成が可能である。

【００６１】次に本発明の磁気記録媒体を構成する非磁
性層について説明する。本発明において非磁性層（下層
ともいう）に含有される非磁性粉末は、結合剤樹脂中に
分散した構造であり、その非磁性層に使用される非磁性
粉末には、種々のものが使用できる。例えば、α化率９
０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、ゲ−タイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等
を単独又は組合せて使用される。微細で粒度がそろって
いるものとして、α−酸化鉄、ゲ−タイト、酸化チタ
ン、酸化亜鉛が好適である。

【００６２】これら非磁性粉末の粒子サイズは、０．０
１〜１μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。使用する結合剤樹脂との相互作用を大きくし分散性
を改良するために、使用する非磁性粉末が表面処理され
ていてもよい。表面処理により粒子表面に存在させる物
としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ等の無
機物でも、カップリング剤により形成されるものでもよ
い。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｍ³、含水率は０．
１〜５質量％、ｐＨは２〜１１、比表面積は５〜１００
ｍ²／ｇ、が好ましい。前記非磁性粉末の形状は針状、
球状、サイコロ状、板状のいずれでもよい。

【００６３】非磁性粉末の具体的な例としては、昭和電
工製ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−１００、ＨＩＴ−
８０、戸田工業製α−酸化鉄ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰ
Ｎ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０Ｒ
Ｘ、ＤＢＮ−４５０ＢＸ、ＤＢＮ−６５０ＲＸ、ＤＡＮ
−８５０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、
ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、Ｔ
ＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、チタン
工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴ
Ｔ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、テイカ製酸化チタンＭＴ−
１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５
００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−５０
０ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−
１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦ
ＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２Ｂ
Ｍ、ＴｉＯ２ Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ、５００
Ａ、及びそれを焼成したもの等が挙げられる。

【００６４】本発明の磁気記録媒体を構成する非磁性層
に含有される結合剤樹脂としては、磁性層で使用され得
結合剤樹脂として列挙した各種樹脂を使用することがで
きる。また、非磁性層には、これら非磁性粉末及び結合
剤樹脂以外に、研磨剤、潤滑剤、帯電防止剤等の各種添
加剤を使用し得る。尚、それらは、上記磁性層で使用可
能な添加剤として説明したものが同様に使用可能であ
る。

【００６５】本発明の磁気記録媒体の支持体は、通常、
３〜１００μｍ、テ−プ状で使用する時は望ましくは３
〜２０μｍ、フレキシブルディスクとして使用する場合
は２５〜８０μｍが好ましく、支持体上に設ける非磁性
層は、通常、０．５〜５．０μｍ、好ましくは０．５〜
３μｍである。磁性層の厚みは、好ましくは０．０１〜
０．５μｍ、更に好ましくは０．０５〜０．３μｍであ
る。また、前記磁性層及び前記非磁性層以外の他の層を
目的に応じて形成することもできる。例えば、支持体と
非磁性層との間に密着性向上のための下塗り層を設けて
もよい。この厚みは通常、０．０１〜１μｍ、好ましく
は０．０５〜０．３μｍである。また、磁性層を担持す
る面とは反対側の支持体面上にバック層を設けてもよ
い。この厚みは通常、０．１〜１．０μｍ、好ましくは
０．３〜１．０μｍである。これらの下塗り層、バック
層は公知のものが使用できる。円盤状磁気記録媒体の場
合、両面もしくは片面に上記磁性層を含む構成を設ける
ことができる。

【００６６】また、ＭＲヘッドが飽和することにより再
生出力が劣化することを防止するために、残留磁束密度
（Ｂｒ）×磁性層厚み（δ）が、５〜１００ｍＴ・μｍ
であるのが好ましい。１００ｍＴ・μｍを超えるとＭＲ
ヘッドの飽和が発生しやすいので好ましくない。

【００６７】本発明で使用される支持体には特に制限は
なく、通常使用されているものを用いることができる。
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン、ポリエー
テルサルホン等の各種合成樹脂のフィルム、及びアルミ
ニウム箔、ステンレス箔等の金属箔を挙げることができ
る。

【００６８】本発明の目的を有効に達成するには、支持
体の表面粗さは、中心線平均表面粗さＲａ（カットオフ
値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下であるのが望まし
く、より望ましく０．０２μｍ以下、更に望ましく０．
０１μｍ以下である。また、これらの支持体は単に前記
中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上
の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状
は、必要に応じて支持体に添加されるフィラ−の大きさ
と量により自由にコントロ−ルされるものである。これ
らのフィラ−の一例としては、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ
等の酸化物や炭酸塩の他、アクリル系等の有機樹脂微粉
末が挙げられる。本発明に用いられる支持体のウエブ走
行方向のＦ−５値は、好ましくは５〜５０ｋｇ／ｍｍ²
（４９〜４９０ＭＰａ）、ウエブ幅方向のＦ−５値は好
ましくは３〜３０ｋｇ／ｍｍ²（２９．４〜２９４ＭＰ
ａ）であり、ウエブ長手方向のＦ−５値がウエブ幅方向
のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の
強度を高くする必要があるときはその限りでない。

【００６９】また、支持体のウエブ走行方向及び幅方向
の１００℃、３０分での熱収縮率は、好ましくは３％以
下、更に望ましくは１．５％以下であり、８０℃、３０
分での熱収縮率は、好ましくは１％以下、更に望ましく
は０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１０
０ｋｇ／ｍｍ²（４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１０
０〜２０００ｋｇ／ｍｍ²（９８０〜１９６００ＭＰ
ａ）が望ましい。

【００７０】本発明の磁気記録媒体を構成する磁性層及
び非磁性層には通常有機溶媒が使用されるが、使用され
得る有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等の
ケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、イソブチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ
ール、メチルシクロヘキサノール、等のアルコ−ル類、
酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプ
ロピル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、
グリコージメチルエーテル、グリコールモノエチルエー
テル、ジオキサン、等のグリコールエーテル系、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、等の芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチ
レンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレン
クロルヒドリン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水
素類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等が挙
げられ、これら有機溶媒を任意の比率で組み合わせて用
いることができる。これら有機溶媒は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれていても
よい。これらの不純分は、３０％以下であるのが好まし
く、更に好ましくは１０％以下である。本発明で用いる
有機溶媒は必要ならば各層でその種類、量を変えてもよ
い。非磁性層に揮発性の高い溶媒を用いて、表面性を向
上させる、非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキ
サノン、ジオキサン等）を用い塗布の安定性をあげる、
磁性層に溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填度を上
げる等がその例として挙げられるが、これらの例に限ら
れたものではないことは無論である。尚、磁性層の強磁
性粉末の充填度は、使用した強磁性粉末のσｓ及び最大
磁束密度（Ｂｍ）から計算でき（Ｂｍ／４πσｓ）とな
り、本発明においてはその値は、望ましくは１．１〜
３．２ｇ／ｃｍ³であり、更に望ましくは１．２〜３．
０ｇ／ｃｍ³である。

【００７１】本発明の磁気記録媒体は、支持体上に設け
られた非磁性粉末と結合剤樹脂からなる非磁性層の上
に、前記強磁性粉末と結合剤樹脂、及び必要ならば他の
添加剤と共に有機溶媒を用いて混練分散し、磁性塗料を
塗布し、必要に応じて配向、乾燥して得られる。

【００７２】本発明の磁気記録媒体の磁性層を形成し得
る磁性塗料、及び、非磁性層を形成し得る非磁性塗料を
製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、及び
これらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程から
なる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に別れていても
よい。本発明に使用する磁性粉末、非磁性粉末、結合剤
樹脂、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑
剤、溶剤等全ての原料は、どの工程の最初又は途中で添
加してもよい。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもよい。例えば、ポリウレタンを混練工
程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分
割して投入してもよい。

【００７３】磁性塗料の混練分散に当たっては各種の混
練機が使用される。例えば、二本ロールミル、三本ロー
ルミル、ボールミル、ペブルミル、トロンミル、サンド
グラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）、アトラ
イター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高
速衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、高速ミキサー、ホ
モジナイザー、超音波分散機等を用いることができる。

【００７４】混練工程では連続ニーダや加圧ニーダ等強
い混練力をもつものを使用することが、磁気記録媒体の
高いＢｒを得る上で好ましい。連続ニ−ダ又は加圧ニ−
ダを用いる場合は磁性粉と結合剤樹脂の全て又はその一
部（ただし全結合剤樹脂の３０％以上が好ましい）、及
びその他の必要な添加剤を加え、更に有機溶剤を磁性粉
１００質量部に対し１５〜５００質量部の範囲で混練処
理される。これらの混練処理の詳細については特開平１
−１０６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報
に記載されている。本発明では、特開昭６２−２１２９
３号公報に示されるような同時重層塗布方式を用いるこ
とによりより効率的に生産することが出来る。

【００７５】上述のように支持体上に複数の塗布層を形
成させることは、高記録密度の磁気記録媒体を製造する
うえで有効であり、同時塗布方式は超薄層の磁性層を作
り出すことができるので特に優れている。その同時塗布
方式、即ち、ウェット・オン・ウェット方式の具体的な
方法としては、

【００７６】（１）磁性塗料で一般的に用いられるグラ
ビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージ
ョン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層がまだ湿
潤状態にあるうちに、例えば、特公平１−４６１８６号
公報、特開昭６０−２３８１７９号公報及び特開平２−
２６５６７２号公報に開示されている、支持体加圧型エ
クストルージョン塗布装置により上層を塗布する方法、

【００７７】（２）特開昭６３−８８０８０号公報、特
開平２−１７９７１号公報及び特開平２−２６５６７２
号公報に開示されているような、塗布液通液スリットを
二つ内蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層
の塗布液をほぼ同時に塗布する方法、

【００７８】（３）特開平２−１７４９６５号公報に開
示されている、バックアップロール付きエクストルージ
ョン塗布装置により、上層及び下層をほぼ同時に塗布す
る方法、等が挙げられる。

【００７９】ウェット・オン・ウェット方式で塗布する
場合、磁性層用塗布液と非磁性層用塗布液の流動特性は
できるだけ近い方が、塗布された磁性層と非磁性層の界
面の乱れがなく厚さが均一な厚み変動の少ない磁性層を
得ることができる。塗布液の流動特性は、塗布液中の粉
末粒子と結合剤樹脂の組み合わせに強く依存するので、
特に、非磁性層に使用する非磁性粉末の選択に留意する
必要がある。

【００８０】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含まれ
る残留溶媒は、好ましくは１００ｍｇ／ｍ²以下、更に
好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下であり、磁性層に含まれ
る残留溶媒が非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないほ
うが好ましい。

【００８１】磁性層及び非磁性層が有する空隙率は、い
ずれも好ましくは３０容量％以下、更に好ましくは１０
容量％以下である。非磁性層の空隙率が磁性層の空隙率
より大きいほうが好ましいが、非磁性層の空隙率が５容
量％以上であれば小さくてもよい。

【００８２】本発明は、目的に応じ非磁性層と磁性層で
これらの物理特性を変えることができるのは容易に推定
されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走
行耐久性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性
層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くす
る等である。

【００８３】このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層等は必要により層中の強磁性粉末を配向させ
る処理を施した後、形成した磁性層を乾燥する。又必要
により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

【００８４】磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、ウエ
ブ塗布方向、幅方向とも望ましくは１００〜２０００ｋ
ｇ／ｍｍ²（９８０〜１９６００ＭＰａ）、破断強度
は、望ましくは１〜３０ｋｇ／ｃｍ²（９８〜２９４０
ｋＰａ）、磁気記録媒体の弾性率は、ウエブ塗布方向、
幅方向とも望ましくは１００〜１５００ｋｇ／ｍｍ
²（９８０〜１４７００ＭＰａ）、残留のびは、望まし
くは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱
収縮率は、望ましくは１％以下、更に望ましくは０．５
％以下、最も望ましくは０．１％以下である。

【００８５】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、コ
ンピューターのバックアップ用途等のテープであって
も、データー記録用途のフロッピー（登録商標）（フレ
キシブル）ディスクや磁気ディスクであってもよいが、
ドロップアウトの発生による信号の欠落が致命的となる
デジタル記録用途の媒体に対しては特に有効である。更
に、非磁性層と磁性層の重層構成で、磁性層の厚さを
０．５μｍ以下とすることにより、電磁変換特性が高
い、オーバーライト特性が優れた、高密度で大容量の磁
気記録媒体を得ることができる。本発明の新規な特長を
以下の実施例で具体的に説明する。

【００８６】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 ＜六方晶系フェライト磁性粉の生成 １＞六方晶系フェ
ライト製造原料として、各種の化合物を酸化物換算で以
下の様に秤量した。 Ｂ₂Ｏ₃ ４．７モル ＢａＣＯ₃ １０．０モル Ｆｅ₂Ｏ₃ １１．３モル ＣｏＣＯ₃ ０．５６モル ＺｎＯ ０．５０モル Ｎｂ₂Ｏ₅ ０．１２モル

【００８７】上記の組成物を粉末ミキサーにて十分混合
した後、攪拌機の付属したＰｔ−Ｒｈ製ルツボに入れ、
高周波誘導加熱炉で１３００〜１３５０℃にて２時間溶
融し、回転しているステンレス製冷却双ロール間に一定
量を流し込み、急冷し非晶質体フレークを作成し、フレ
ークを粉砕処理した。次いで非晶質体をセラミック容器
に２ｃｍ厚に広げ、７００℃に保持した電気炉中に搬送
し５時間保持した。その後、室温の金属製ホッパーに処
理物を投入し、冷却し結晶粉末を得た。該結晶粉末を遊
星ミルにより粉砕した。

【００８８】＜六方晶系フェライト磁性粉の生成 ２及
び３＞六方晶系フェライト製造原料として、各種の化合
物を酸化物換算で以下の様に秤量した。 Ｂ₂Ｏ₃ ４．７モル ＢａＣＯ₃ １０．０モル Ｆｅ₂Ｏ₃ １０．８モル ＣｏＣＯ₃ ０．５４モル ＺｎＯ ０．５０モル Ｎｂ₂Ｏ₅ ０．１２モル

【００８９】六方晶系フェライト磁性粉の生成１と同じ
条件で非晶質フレークを形成し、粉砕し、次いで六方晶
系フェライト磁性粉の生成２と３は以下の通り異なった
処理を行った。 （六方晶系フェライト磁性粉の生成２）次いで非晶質体
をセラミック容器に２ｃｍ厚に広げ、７００℃に保持し
た電気炉中に搬送し５時間保持した。 （六方晶系フェライト磁性粉の生成３）次いで非晶質体
をセラミック容器に２ｃｍ厚に広げ、７２０℃に保持し
た電気炉中に搬送し２時間保持後、９５０℃に保持した
電気炉中にただちに搬送し３時間保持した。

【００９０】 ＜六方晶系フェライト磁性粉の生成 ４＞ ＢａＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ １．４モル ＦｅＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ １３モル ＣｏＣｌ₂・６Ｈ₂Ｏ ０．１モル ＴｉＣｌ₄ ０．１モル 上記各成分を、純水２０Ｌに溶解させ、ＮａＯＨ ５０
００ｇ及びＮａ₂ＣＯ₃１２５０ｇを純水４０Ｌに溶解さ
せた水溶液を混合し、攪拌して、共沈物を得た。乾燥、
粉砕し、フラックスとしてＮａＣｌを加え、８２５℃で
２時間加熱、反応させ、冷却した。

【００９１】ガラス化結晶法で作成した上記磁性粉１〜
３を、２ｍｏｌ／ｌの酢酸（ｐＫａ＝４．５６）水溶液
に(磁性粉と酢酸水溶液の比は重量で１：２０)に浸漬さ
せ、８０℃、５時間保持しガラス成分を除去し、ろ別
し、微結晶を回収した。回収した微結晶を多量のイオン
交換水で水洗し、脱水した後１２０℃で乾燥させ、更に
マーラーにて圧密処理を行い、強磁性粉末を得た。

【００９２】＜圧密処理した有機物被覆された磁性粉末
の製造 − 実施例１〜３、及び、比較例１＞ガラス化結
晶法で作成した上記磁性粉１〜４各２０Ｋｇに表１に示
す化合物を添加し、ヨドミル ＭＰＵＶ−２型に投入し
て線荷重６０ｋｇ／ｃｍで３時間、圧密粉砕を行った。

【００９３】この強磁性粉末をＸ線回折法で解析する
と、マグネトプランバイト構造を示した。強磁性粉末を
透過型電子顕微鏡観察し、平均粉体サイズを測定した。
窒素中２５０℃で３０分脱気処理し、ＢＥＴ法で比表面
積を測定した。磁気特性はＶＳＭを使用して印加磁界８
００ｋＡ／ｍで測定した。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】表１及び２から判る通り、有機物と共に乾
式圧密処理した場合(実施例１〜３)において、即ち本発
明の方法で製造された強磁性粉末は、有機物の添加も乾
式圧密処理も行わない比較例１に対して、同程度の平均
板径を有するが、比表面積が高くなっていることが判
る。これは粒子のスタッキングが外れており、その結
果、本発明の方法で得られた強磁性粉末は分散性が優れ
るものであることを示している。

【００９７】＜塗料の作製＞実施例中、「部」との表示
は「質量部」を示す。 磁性塗料処方 バリウムフェライト １００部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １４部 （−ＳＯ₃Ｋ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径：０．１５μｍ） ２部 カ−ボンブラック（平均粒子径：３０ｎｍ） ５部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン １２５部 シクロヘキサノン １２５部

【００９８】 非磁性塗料処方 針状ヘマタイト ８０部 （ＢＥＴ法による比表面積：５５ｍ²／ｇ、 平均長軸長：０．１０μｍ、平均針状比：７、 ｐＨ：８．８、アルミ処理：Ａｌ₂Ｏ₃として１質量％） カーボンブラック ２０部 （平均粒子径：１７ｎｍ、 ＤＢＰ及油量：８０ｍｌ／１００ｇ、 ＢＥＴ法による表面積：２４０ｍ²／ｇ、ｐＨ７．５） 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １４部 （−ＳＯ₃Ｋ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） ブチルステアレート ３部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２８０部

【００９９】上記の磁性塗料処方及び非磁性塗料処方に
ついて、顔料、ポリ塩化ビニルと処方量の５０質量％の
各溶剤をニーダーで混練したのち、ポリエステルポリウ
レタン樹脂と残りの成分を加えてサンドグラインダーで
分散させた。得られた分散液にイソシアネートを非磁性
塗料液には１５部、磁性塗料液には１４部を加え、更に
それぞれにシクロヘキサノン３０部を加え、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性層形
成用及び磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。

【０１００】＜テープの作成；実施例１〜３、比較例１
＞上記にて得られた非磁性層用の非磁性塗料を、厚さ７
μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に乾燥後の
厚さが１．５μｍとなるように塗布し、更にその直後非
磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうちに、磁性塗料
をその塗布量を制御することで所定の磁性層厚みとなる
ように湿式同時重層塗布を行い、両層がまだ湿潤状態に
あるうちに配向装置を通過させ長手配向した。この時の
配向磁石は、希土類磁石（表面磁束５００ｍＴ）を通過
させた後、ソレノイド磁石（磁束密度５００ｍＴ）中を
通過させ、ソレノイド内で配向が戻らない程度まで乾燥
し、更に磁性層を乾燥し巻き取った。その後金属ロール
より構成される７段カレンダーで、ロール温度を９０℃
にしてカレンダー処理を施して、ウェッブ状の磁気記録
媒体を得、それを８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍビデオ
テープのサンプルを作成した。得られたテープについ
て、抗磁力Ｈｃ、角型比ＳＱ、ＳＦＤ、磁性層厚δ、残
留磁束密度×磁性層厚み（Ｂｒ・δ）、表面粗さ、出
力、Ｃ／Ｎ比を測定して、評価した。結果を表３に示
す。尚、上記評価項目の評価方法は以下の通りである。

【０１０１】＜評価方法＞ 抗磁力Ｈｃ：振動試料型磁力計（東英工業社製）を使用
し、外部磁界８００ｋＡ／ｍで配向方向に平行に測定し
た。

【０１０２】角型比ＳＱ： Ｂ−Ｈ曲線のＭｒ（残留磁束）／Ｍｓ（飽和磁束）、
[あるいはＢｒ（残留磁束密度）／Ｂｍ（飽和磁束密
度）] ＳＦＤ(Switching Field Distribution)：Ｂ−Ｈ曲線の
微分曲線の半値幅をＨｃで除した値である。

【０１０３】磁性層の厚みδ：磁気記録媒体を長手方向
にわたってダイヤモンドカッターで約０．１μｍの厚み
に切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率３万倍で観察し、
その写真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ４版
である。その後、磁性層、非磁性層の各々の組成の粉体
のサイズ・形状差に着目して界面を目視判断して黒く縁
どり、かつ磁性層表面も同様に黒く縁どりした後、画像
解析装置（カールツァイス社製：ＫＳ４０００）にて縁
どりした線の間隔を測定した。試料写真の長さが２１ｃ
ｍの範囲にわたり、測定点を点とって測定した。その際
の測定値の単純加算平均を倍率で除して磁性層の厚みと
した。

【０１０４】表面粗さ：ＷＹＫＯ社（ＵＳアリゾナ州）
製の光干渉３次元粗さ計「ＴＯＰＯ−３Ｄ」を使用し２
５０μｍ角の試料面積を測定した。測定値の算出にあた
っては、傾斜補正、球面補正、円筒補正等の補正をＪＩ
Ｓ−Ｂ６０１に従って実施し、中心面平均粗さＲａを表
面粗さの値とした。

【０１０５】テープのＣ／Ｎ比及び出力：データー記録
用８ミリデッキにＭＩＧヘッド（ヘッドギャップ０．２
μｍ、トラック幅１７μｍ、飽和磁束密度１．５Ｔ、ア
ジマス角２０°）と再生用ＭＲヘッド(ＳＡＬバイア
ス、ＭＲ素子はＦｅ−Ｎｉ、トラック幅６μｍ、ギャッ
プ長０．２μｍ、アジマス角２０°)を搭載した。ＭＩ
Ｇヘッドを用いて、テープとヘッドの相対速度を１０．
２ｍ／秒とし、１／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）の入出力
特性から最適記録電流を決めこの電流で信号を記録し、
ＭＲヘッドで再生し、出力を求めた。Ｃ／Ｎは再生キャ
リアのピークから消磁ノイズまでとし、スペクトルアナ
ライザーの分解能バンド幅は１００ｋＨｚとした。各磁
性粉につき、通常の水洗を行った比較例を０ｄＢとして
結果を示す。

【０１０６】摩擦係数μ１、μ１００：
直径４ｍｍのステンレス棒
（ＳＵＳ４２０Ｊ）に巻き付け角１８０°で試料テープ
を巻き付けて、２３℃、７０％ＲＨの条件で、荷重：５
０ｇ（Ｔ１）、速度：３．３ｃｍ／秒で１００ｍｍの長
さを１パス及び１００パス走行後の張力（Ｔ２）を測定
し、下式にて摩擦係数を求めた。 摩擦係数 ＝ １／π・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１）

【０１０７】

【表３】

【０１０８】上記表３から、本発明の磁気記録媒体は従
来の磁気記録媒体と比較して、表面粗さが小さくて、角
型比が大きいことを反映して、高い出力が得られるもの
であることが判る。また、ノイズに着目すると、本発明
の磁気記録媒体は、従来の磁気記録媒体に対し顕著に低
下しており、結果として高いＣ／Ｎを実現できることが
判る。

【０１０９】

【発明の効果】本発明の方法で得られた強磁性粉末は、
スタッキングが防止されて分散性に優れ、磁気記録媒体
に好適である。それを磁性層に用いることによって、表
面性がよく、ＭＲヘッドを使用して再生した際でも短波
長出力とＣ／Ｎが優れ、かつ媒体ノイズが低い磁気記録
媒体とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｆ 1/11 Ｈ０１Ｆ 1/11 Ｑ 1/06 Ｋ Ｆターム(参考） 4K018 BA01 BA04 BA11 BA13 BA16 BA18 BA20 BC29 BD02 5D006 BA06 BA07 5D112 AA05 BB04 BB12 GB04 5E040 AB04 AB05 BB03 BC05 CA06 NN05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 強磁性粉末の製造方法であって、強磁性
   粉末に、酸解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を
   含有する有機化合物及び／又はその塩を添加して、乾式
   圧密処理することによって、該強磁性粉末の粒子表面に
   酸解離定数（ｐＫａ）が４以下である極性基を含有する
   有機化合物及び／又はその塩を被覆することを特徴とす
   る、強磁性粉末の製造方法。
2. 【請求項２】 支持体上に、非磁性粉末を結合剤樹脂中
   に分散させた非磁性層を設け、この上に強磁性粉末を結
   合剤樹脂中に分散してなる磁性層を設けた磁気記録媒体
   において、該磁性層が、粒子表面に酸解離定数（ｐＫ
   ａ）が４以下である極性基を含有する有機化合物及び／
   又はその塩が被覆された強磁性粉末を含有することを特
   徴とする磁気記録媒体。