JP2003268045A - テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体及びそれを用いてなるフィルム - Google Patents
テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体及びそれを用いてなるフィルムInfo
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- JP2003268045A JP2003268045A JP2002072191A JP2002072191A JP2003268045A JP 2003268045 A JP2003268045 A JP 2003268045A JP 2002072191 A JP2002072191 A JP 2002072191A JP 2002072191 A JP2002072191 A JP 2002072191A JP 2003268045 A JP2003268045 A JP 2003268045A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
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- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】柔軟性、耐候性、耐久性、透明性、強度、非粘
着性等に優れるテトラフルオロエチレン−エチレン系共
重合体、フィルム及びその用途を提供する。 【解決手段】テトラフルオロエチレンに基づく重合単位
／エチレンに基づく重合単位のモル比が５０／５０〜７
０／３０であり、かつ脂肪族カルボン酸ビニル（ただ
し、脂肪族カルボキシ基の炭素数は６〜１８、分岐構造
の脂肪族カルボキシ基の場合はその炭素数は９〜１８で
ある。）に基づく重合単位を１０モル％を超え３０モル
％以下含有し、容量流速が０．０１〜１０００ｍｍ３／
秒であるテトラフルオロエチレン−エチレン系共重合
体。
着性等に優れるテトラフルオロエチレン−エチレン系共
重合体、フィルム及びその用途を提供する。 【解決手段】テトラフルオロエチレンに基づく重合単位
／エチレンに基づく重合単位のモル比が５０／５０〜７
０／３０であり、かつ脂肪族カルボン酸ビニル（ただ
し、脂肪族カルボキシ基の炭素数は６〜１８、分岐構造
の脂肪族カルボキシ基の場合はその炭素数は９〜１８で
ある。）に基づく重合単位を１０モル％を超え３０モル
％以下含有し、容量流速が０．０１〜１０００ｍｍ３／
秒であるテトラフルオロエチレン−エチレン系共重合
体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なテトラフル
オロエチレン−エチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥ共
重合体という。）及び該ＥＴＦＥ共重合体を用いた柔軟
性、耐候性、防塵性、透明性、高強度、非粘着性等に優
れたフィルム、さらには、このフィルムからなる農業用
被覆資材、離型フィルム及び合わせガラス用中間膜に関
する。
オロエチレン−エチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥ共
重合体という。）及び該ＥＴＦＥ共重合体を用いた柔軟
性、耐候性、防塵性、透明性、高強度、非粘着性等に優
れたフィルム、さらには、このフィルムからなる農業用
被覆資材、離型フィルム及び合わせガラス用中間膜に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、トンネルハウスやパイプハウス用
の農業用被覆資材として、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、軟質塩化ビニル
樹脂等からなるフィルムが使用されている。特に軟質塩
化ビニル樹脂からなるフィルムが施工性、価格、保湿性
等に優れ、農業用被覆資材として最も多く使用されてい
る。しかし、軟質塩化ビニル樹脂は可塑剤を含有するの
で、フィルムから可塑剤がブリードアウトし、フィルム
表面が汚れやすく、短期間のうちに光線透過率が低下す
る難点がある。
の農業用被覆資材として、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、軟質塩化ビニル
樹脂等からなるフィルムが使用されている。特に軟質塩
化ビニル樹脂からなるフィルムが施工性、価格、保湿性
等に優れ、農業用被覆資材として最も多く使用されてい
る。しかし、軟質塩化ビニル樹脂は可塑剤を含有するの
で、フィルムから可塑剤がブリードアウトし、フィルム
表面が汚れやすく、短期間のうちに光線透過率が低下す
る難点がある。
【０００３】また、上記フィルムには、耐候性向上のた
めに紫外線吸収剤が配合されているものの、太陽光線、
気温、風雨、酸化等による劣化のために、通常１〜２年
でフィルムの張り替えが必要となる。しかも、前記の紫
外線吸収剤が配合されたフィルムは、紫外線吸収の程度
に差があるものの、紫外線を遮蔽する。したがって、紫
外線を必要とする作物（例えば、ナスやある種の花類）
の栽培や、活動のために紫外線を必要とするミツバチや
マハナアブ等により受粉される作物（例えば、イチゴ、
メロン、スイカ、ピーマン）の栽培にも適さない。
めに紫外線吸収剤が配合されているものの、太陽光線、
気温、風雨、酸化等による劣化のために、通常１〜２年
でフィルムの張り替えが必要となる。しかも、前記の紫
外線吸収剤が配合されたフィルムは、紫外線吸収の程度
に差があるものの、紫外線を遮蔽する。したがって、紫
外線を必要とする作物（例えば、ナスやある種の花類）
の栽培や、活動のために紫外線を必要とするミツバチや
マハナアブ等により受粉される作物（例えば、イチゴ、
メロン、スイカ、ピーマン）の栽培にも適さない。
【０００４】さらに、近年、ハウス管理の省力化、栽培
面積の拡大、ハウス寿命の長期化等の目的で本格的な大
型ハウスも採用されている。この大型ハウスには、従
来、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、硬質塩
化ビニル樹脂、アクリル樹脂、繊維強化プラスチック
ス、無機板ガラス等の板状の農業用被覆資材が使用さ
れ、５年以上の長期の展張が可能となっている。しか
し、これらの農業用被覆資材は、厚さが厚く、高重量と
なり、大型の専用基材骨組としたハウスに展張しなけれ
ばならず、その展張施工は複雑であり、かつ比較的高価
になる欠点がある。また、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等の
農業用被覆資材は、雹等により亀裂が発生し易く、また
発生した亀裂が伝播し易いという欠点がある。さらに、
これらの板状の農業用被覆資材にも、多くの場合、紫外
線吸収剤が含有されており、上記フィルムと同様に紫外
線吸収剤に起因する問題点を有する。
面積の拡大、ハウス寿命の長期化等の目的で本格的な大
型ハウスも採用されている。この大型ハウスには、従
来、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、硬質塩
化ビニル樹脂、アクリル樹脂、繊維強化プラスチック
ス、無機板ガラス等の板状の農業用被覆資材が使用さ
れ、５年以上の長期の展張が可能となっている。しか
し、これらの農業用被覆資材は、厚さが厚く、高重量と
なり、大型の専用基材骨組としたハウスに展張しなけれ
ばならず、その展張施工は複雑であり、かつ比較的高価
になる欠点がある。また、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等の
農業用被覆資材は、雹等により亀裂が発生し易く、また
発生した亀裂が伝播し易いという欠点がある。さらに、
これらの板状の農業用被覆資材にも、多くの場合、紫外
線吸収剤が含有されており、上記フィルムと同様に紫外
線吸収剤に起因する問題点を有する。
【０００５】前記問題点を解決する農業用被覆資材とし
て、フッ素樹脂からなるフィルムが提案されてきた。フ
ッ素樹脂は、耐候性、耐酸性雨性等に優れ、耐汚染性に
優れ、表面の汚れが雨水で洗浄され易く、また、破断し
にくい等の優れた特性を有する。特に、ＥＴＦＥ共重合
体からなるフィルムは、耐熱性、耐候性等に優れ、光線
透過性が高く、非粘着性に優れる等の性質を有すること
から、農業用被覆資材として商品化され、１０年以上の
長期使用が可能となっている。
て、フッ素樹脂からなるフィルムが提案されてきた。フ
ッ素樹脂は、耐候性、耐酸性雨性等に優れ、耐汚染性に
優れ、表面の汚れが雨水で洗浄され易く、また、破断し
にくい等の優れた特性を有する。特に、ＥＴＦＥ共重合
体からなるフィルムは、耐熱性、耐候性等に優れ、光線
透過性が高く、非粘着性に優れる等の性質を有すること
から、農業用被覆資材として商品化され、１０年以上の
長期使用が可能となっている。
【０００６】ところで、農業用被覆資材の場合、パイプ
ハウス等にフィルムを展張する際には、フィルムの張り
が弛まないようにしながらハウスの骨組に固定用部材を
用いて固定する施工法が採用される。しかし、従来のＥ
ＴＦＥ共重合体からなるフィルムは、引張弾性率が大き
く柔軟性に低いため、フィルムを大きな力で引っ張り固
定する必要があり、施工上の問題となっていた。
ハウス等にフィルムを展張する際には、フィルムの張り
が弛まないようにしながらハウスの骨組に固定用部材を
用いて固定する施工法が採用される。しかし、従来のＥ
ＴＦＥ共重合体からなるフィルムは、引張弾性率が大き
く柔軟性に低いため、フィルムを大きな力で引っ張り固
定する必要があり、施工上の問題となっていた。
【０００７】また、ＥＴＦＥ共重合体からなるフィルム
は、その非粘着性、耐熱性等の優れた特性からプリント
配線板成形時の離型フィルムとして使用されている。こ
の用途では、従来のＥＴＦＥ共重合体からなるフィルム
は、引張弾性率が高く、複雑な形状のプリント配線板に
対する追随性が充分でない問題があった。
は、その非粘着性、耐熱性等の優れた特性からプリント
配線板成形時の離型フィルムとして使用されている。こ
の用途では、従来のＥＴＦＥ共重合体からなるフィルム
は、引張弾性率が高く、複雑な形状のプリント配線板に
対する追随性が充分でない問題があった。
【０００８】さらに、ＥＴＦＥ共重合体は、透明性に優
れる等の特性を有することから、安全ガラス等に使用さ
れる合わせガラス用中間膜としても使用される。しか
し、従来のＥＴＦＥ共重合体からなるフィルムは、引張
弾性率が高く、ガラスとの密着性や加工性が充分でな
く、ガラス破損時の衝撃吸収性が充分でなかった。
れる等の特性を有することから、安全ガラス等に使用さ
れる合わせガラス用中間膜としても使用される。しか
し、従来のＥＴＦＥ共重合体からなるフィルムは、引張
弾性率が高く、ガラスとの密着性や加工性が充分でな
く、ガラス破損時の衝撃吸収性が充分でなかった。
【０００９】以上のいずれの用途でも、低弾性率のＥＴ
ＦＥ共重合体の開発が要請されていた。
ＦＥ共重合体の開発が要請されていた。
【００１０】その解決方法として、樹脂に柔軟性を有す
るエラストマーをブレンドする方法が提案されている。
ＷＯ９９／６７３３３号明細書には、ＥＴＦＥ共重合体
とテトラフルオロエチレン−プロピレン系弾性共重合体
とをブレンドして得た低弾性率で柔軟性に優れるフィル
ムが記載されている。しかし、この方法では、フィルム
特性には優れるものの、成形工程が煩雑になるという問
題があった。
るエラストマーをブレンドする方法が提案されている。
ＷＯ９９／６７３３３号明細書には、ＥＴＦＥ共重合体
とテトラフルオロエチレン−プロピレン系弾性共重合体
とをブレンドして得た低弾性率で柔軟性に優れるフィル
ムが記載されている。しかし、この方法では、フィルム
特性には優れるものの、成形工程が煩雑になるという問
題があった。
【００１１】また、ＥＴＦＥ共重合体自身を改良する方
法として、ＷＯ０１／１９８８０号明細書には、テトラ
フルオロエチレン（以下、ＴＦＥという。）とエチレン
（以下、Ｅという。）に加えて、第３成分として特定の
脂肪族カルボン酸ビニルを共重合させることによって低
弾性率のＥＴＦＥ重合体を得る方法が提案されている。
実施例には、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づ
く重合単位の比率が３７．８／６２．２〜４７．０／５
３．０（モル比）であり、かつ共重合体中の特定の脂肪
族カルボン酸ビニルに基づく重合単位を２．５〜９．２
モル％含むＥＴＦＥ共重合体のフィルムが記載されてい
る。しかし、実施例記載のＥＴＦＥ共重合体からなるフ
ィルムは、引張弾性率は低いものの、耐候性が充分でな
く、５年以上の長期の展張に適さないことがわかった。
法として、ＷＯ０１／１９８８０号明細書には、テトラ
フルオロエチレン（以下、ＴＦＥという。）とエチレン
（以下、Ｅという。）に加えて、第３成分として特定の
脂肪族カルボン酸ビニルを共重合させることによって低
弾性率のＥＴＦＥ重合体を得る方法が提案されている。
実施例には、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づ
く重合単位の比率が３７．８／６２．２〜４７．０／５
３．０（モル比）であり、かつ共重合体中の特定の脂肪
族カルボン酸ビニルに基づく重合単位を２．５〜９．２
モル％含むＥＴＦＥ共重合体のフィルムが記載されてい
る。しかし、実施例記載のＥＴＦＥ共重合体からなるフ
ィルムは、引張弾性率は低いものの、耐候性が充分でな
く、５年以上の長期の展張に適さないことがわかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決し、耐候性を低下させることなく、引張弾性
率の低い、新規ＥＴＦＥ共重合体を提供することであ
る。
課題を解決し、耐候性を低下させることなく、引張弾性
率の低い、新規ＥＴＦＥ共重合体を提供することであ
る。
【００１３】また、本発明の目的は、前記ＥＴＦＥ共重
合体からなるフィルム、及びこのフィルムを用いてなる
農業用被覆資材、離型フィルム及び合わせガラス用中間
膜、を提供することにある。
合体からなるフィルム、及びこのフィルムを用いてなる
農業用被覆資材、離型フィルム及び合わせガラス用中間
膜、を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＴＦＥに基づ
く重合単位／Ｅに基づく重合単位のモル比が５０／５０
〜７０／３０であり、かつ脂肪族カルボン酸ビニル（た
だし、脂肪族カルボキシ基の炭素数は６〜１８、分岐構
造の脂肪族カルボキシ基の場合はその炭素数は９〜１８
である。）に基づく重合単位を１０モル％を超え３０モ
ル％以下含有し、容量流速が０．０１〜１０００ｍｍ３
／秒であることを特徴とするＥＴＦＥ共重合体を提供す
る。
く重合単位／Ｅに基づく重合単位のモル比が５０／５０
〜７０／３０であり、かつ脂肪族カルボン酸ビニル（た
だし、脂肪族カルボキシ基の炭素数は６〜１８、分岐構
造の脂肪族カルボキシ基の場合はその炭素数は９〜１８
である。）に基づく重合単位を１０モル％を超え３０モ
ル％以下含有し、容量流速が０．０１〜１０００ｍｍ３
／秒であることを特徴とするＥＴＦＥ共重合体を提供す
る。
【００１５】また、本発明は、前記ＥＴＦＥ共重合体か
らなるＥＴＦＥ共重合体のフィルム、該フィルムを用い
てなる農業用被覆資材、離型フィルム及び合せガラス用
中間膜、を提供する。
らなるＥＴＦＥ共重合体のフィルム、該フィルムを用い
てなる農業用被覆資材、離型フィルム及び合せガラス用
中間膜、を提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明のＥＴＦＥ共重合体におい
て、ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位の比
率が５０／５０〜７０／３０（モル比）である。この比
率が５０／５０より小さいと、耐候性が不充分であり、
７０／３０より大きいときには透明性が低下する。この
範囲にあると、耐候性に優れ、透明性、耐熱性、非粘着
性に優れる。好ましくは５２／４８〜６６／３４であ
り、より好ましくは５４／４６〜６４／３６である。
て、ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位の比
率が５０／５０〜７０／３０（モル比）である。この比
率が５０／５０より小さいと、耐候性が不充分であり、
７０／３０より大きいときには透明性が低下する。この
範囲にあると、耐候性に優れ、透明性、耐熱性、非粘着
性に優れる。好ましくは５２／４８〜６６／３４であ
り、より好ましくは５４／４６〜６４／３６である。
【００１７】本発明のＥＴＦＥ共重合体において、第３
成分の脂肪族カルボン酸ビニル（以下、ＡＣＶＥとい
う。）中の脂肪族カルボキシ基（以下、ＡＣという。）
の炭素数は６〜１８、分岐構造のＡＣの場合はその炭素
数は９〜１８である。直鎖構造ではＡＣの炭素数が６よ
り小さいか、分岐構造ではＡＣの炭素数が９より小さい
場合には、低引張弾性率とならない。一方、ＡＣの炭素
数が１８より大きい場合は、ＥＴＦＥ共重合体の製造時
に、共重合組成を制御しにくく、得られる重合体の強度
が低下する傾向となる。この範囲にあると柔軟性に優
れ、強度が高く、耐候性に優れる。
成分の脂肪族カルボン酸ビニル（以下、ＡＣＶＥとい
う。）中の脂肪族カルボキシ基（以下、ＡＣという。）
の炭素数は６〜１８、分岐構造のＡＣの場合はその炭素
数は９〜１８である。直鎖構造ではＡＣの炭素数が６よ
り小さいか、分岐構造ではＡＣの炭素数が９より小さい
場合には、低引張弾性率とならない。一方、ＡＣの炭素
数が１８より大きい場合は、ＥＴＦＥ共重合体の製造時
に、共重合組成を制御しにくく、得られる重合体の強度
が低下する傾向となる。この範囲にあると柔軟性に優
れ、強度が高く、耐候性に優れる。
【００１８】好ましくは、ＡＣの炭素数は６〜１２であ
り、分岐構造のＡＣの場合はその炭素数は９〜１２であ
り、より好ましくは、ＡＣの炭素数は６〜１０であり、
分岐構造のＡＣの場合はその炭素数は９〜１０である。
特に、分岐構造のＡＣが好ましく、得られたフィルムは
耐候性に優れる。ＡＣの炭素原子上の水素原子の一部
が、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子に置換され
ていてもよい。また、ＡＣＶＥは、１種単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよい。
り、分岐構造のＡＣの場合はその炭素数は９〜１２であ
り、より好ましくは、ＡＣの炭素数は６〜１０であり、
分岐構造のＡＣの場合はその炭素数は９〜１０である。
特に、分岐構造のＡＣが好ましく、得られたフィルムは
耐候性に優れる。ＡＣの炭素原子上の水素原子の一部
が、塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子に置換され
ていてもよい。また、ＡＣＶＥは、１種単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】ＡＣＶＥの具体例としては、カプロン酸ビ
ニル（ＡＣの炭素数は６である。以下、Ｃ６ＶＥとい
う。）、カプリル酸ビニル（以下、Ｃ８ＶＥとい
う。）、カプリン酸ビニル（以下、Ｃ１０ＶＥとい
う。）、ベオバ９、バーサティック酸ビニル（炭素数１
０の分岐構造のＡＣの混合物のビニルエステル。以下、
ＢＣ１０Ｖ Ｅともいう。市販品としてジャパンエポキシ
レジン社製ベオバ１０がある。）、ラウリル酸ビニル
（以下、Ｃ１２ＶＥという。）、ミリスチン酸ビニル
（以下、Ｃ１４ＶＥという。）、パルミチン酸ビニル
（以下、Ｃ１６ＶＥという。）、ステアリン酸ビニル
（以下、Ｃ１８ＶＥという。）等が挙げられる。好まし
くは、ＡＣＶＥが、Ｃ６ＶＥ、Ｃ８ＶＥ、Ｃ１０ＶＥ、
ＢＣ１０ＶＥ及びＣ１２ＶＥからなる群から選ばれる少
なくとも１種である。より好ましくはＣ６ＶＥ、Ｃ８Ｖ
Ｅ、Ｃ１０ＶＥ及びＢＣ１０ＶＥであり、最も好ましく
は、ＢＣ１０ＶＥである。
ニル（ＡＣの炭素数は６である。以下、Ｃ６ＶＥとい
う。）、カプリル酸ビニル（以下、Ｃ８ＶＥとい
う。）、カプリン酸ビニル（以下、Ｃ１０ＶＥとい
う。）、ベオバ９、バーサティック酸ビニル（炭素数１
０の分岐構造のＡＣの混合物のビニルエステル。以下、
ＢＣ１０Ｖ Ｅともいう。市販品としてジャパンエポキシ
レジン社製ベオバ１０がある。）、ラウリル酸ビニル
（以下、Ｃ１２ＶＥという。）、ミリスチン酸ビニル
（以下、Ｃ１４ＶＥという。）、パルミチン酸ビニル
（以下、Ｃ１６ＶＥという。）、ステアリン酸ビニル
（以下、Ｃ１８ＶＥという。）等が挙げられる。好まし
くは、ＡＣＶＥが、Ｃ６ＶＥ、Ｃ８ＶＥ、Ｃ１０ＶＥ、
ＢＣ１０ＶＥ及びＣ１２ＶＥからなる群から選ばれる少
なくとも１種である。より好ましくはＣ６ＶＥ、Ｃ８Ｖ
Ｅ、Ｃ１０ＶＥ及びＢＣ１０ＶＥであり、最も好ましく
は、ＢＣ１０ＶＥである。
【００２０】ＥＴＦＥ共重合体は、ＡＣＶＥに基づく重
合単位を１０モル％を超え３０モル％以下含有する。１
０モル％以下ではフィルムの耐候性が不充分であり、３
０モル％を超えるとフィルムの強度が低下する傾向とな
る。この範囲にあるとフィルムの柔軟性、耐候性、透明
性、機械的強度に優れる。ＡＣＶＥに基づく重合単位は
１０．０〜２５．０モル％が好ましく、１０．５〜２０
モル％がより好ましく、１１．０〜１８．０モル％が最
も好ましい。
合単位を１０モル％を超え３０モル％以下含有する。１
０モル％以下ではフィルムの耐候性が不充分であり、３
０モル％を超えるとフィルムの強度が低下する傾向とな
る。この範囲にあるとフィルムの柔軟性、耐候性、透明
性、機械的強度に優れる。ＡＣＶＥに基づく重合単位は
１０．０〜２５．０モル％が好ましく、１０．５〜２０
モル％がより好ましく、１１．０〜１８．０モル％が最
も好ましい。
【００２１】本発明のＥＴＦＥ共重合体には、ＴＦＥ、
Ｅ及びＡＣＶＥに基づく重合単位の他に、ＴＦＥ、Ｅ及
びＡＣＶＥ以外のその他のモノマーに基づく重合単位を
含有することも好ましい。
Ｅ及びＡＣＶＥに基づく重合単位の他に、ＴＦＥ、Ｅ及
びＡＣＶＥ以外のその他のモノマーに基づく重合単位を
含有することも好ましい。
【００２２】その他のモノマーとしては、プロピレン、
ブテン等のオレフィン（ただし、Ｅを除く。）、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデン等の不飽和基に水素原子を有
するフルオロオレフィン、ヘキサフルオロプロピレン、
クロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）等の不飽和基に水素原子を有しないフ
ルオロオレフィン（ただし、ＴＦＥを除く）、アルキル
ビニルエーテル、（フルオロアルキル）ビニルエーテ
ル、グリシジルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、メチルビニロキシブチルカーボネート等の
ビニルエーテル、（ポリフルオロアルキル）アクリレー
ト、（ポリフルオロアルキル）メタクリレート等の（メ
タ）アクリル酸エステル、ウンデシレン酸、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、一般式ＣＨ２
＝ＣＸ（ＣＦ２）ｎＹ（ここでＸおよびＹは独立に水素
またはフッ素原子、ｎは２〜８の整数）で表される化合
物が挙げられる。
ブテン等のオレフィン（ただし、Ｅを除く。）、フッ化
ビニル、フッ化ビニリデン等の不飽和基に水素原子を有
するフルオロオレフィン、ヘキサフルオロプロピレン、
クロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）等の不飽和基に水素原子を有しないフ
ルオロオレフィン（ただし、ＴＦＥを除く）、アルキル
ビニルエーテル、（フルオロアルキル）ビニルエーテ
ル、グリシジルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、メチルビニロキシブチルカーボネート等の
ビニルエーテル、（ポリフルオロアルキル）アクリレー
ト、（ポリフルオロアルキル）メタクリレート等の（メ
タ）アクリル酸エステル、ウンデシレン酸、アクリル
酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、一般式ＣＨ２
＝ＣＸ（ＣＦ２）ｎＹ（ここでＸおよびＹは独立に水素
またはフッ素原子、ｎは２〜８の整数）で表される化合
物が挙げられる。
【００２３】好ましくは、オレフィン、不飽和基に水素
原子を有するフルオロオレフィン、不飽和基に水素原子
を有しないフルオロオレフィン又はＣＨ２＝ＣＸ（ＣＦ
２） ｎＹである。
原子を有するフルオロオレフィン、不飽和基に水素原子
を有しないフルオロオレフィン又はＣＨ２＝ＣＸ（ＣＦ
２） ｎＹである。
【００２４】ＣＨ２＝ＣＸ（ＣＦ２）ｎＹの具体例とし
ては、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（Ｃ
Ｆ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ
Ｆ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ
２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）
２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（Ｃ
Ｆ ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｈ等が挙
げられる。特に、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２
＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｈ、
ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ ２）２Ｈが好ましい。
ては、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（Ｃ
Ｆ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ
Ｆ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ
２＝ＣＦ（ＣＦ２）４Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）
２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）３Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（Ｃ
Ｆ ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｈ、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ（ＣＦ２）３Ｈ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｈ等が挙
げられる。特に、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２
＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２Ｈ、
ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ ２）２Ｈが好ましい。
【００２５】本発明におけるＥＴＦＥ共重合体の容量流
速は０．０１〜１０００ｍｍ３／秒である。容量流速が
０．０１ｍｍ３／秒より小さいと共重合体の成形が困難
であり、１０００ｍｍ３／秒より大きいと強度が不充分
となる。容量流速は、１〜６００ｍｍ３／秒が好まし
く、３〜３００ｍｍ３／秒がより好ましい。本発明にお
ける容量流速は、島津製作所製フローテスタを用いて、
２００℃で０．７ＭＰａの荷重下に、直径２．１ｍｍ、
長さ８ｍｍのノズルから単位時間に流出するＥＴＦＥ共
重合体の容量（ｍｍ３／秒）として定義される値であ
る。容量流速は分子量の尺度であり、容量流速が小さい
とＥＴＦＥ共重合体の平均分子量が高いことを表わす。
速は０．０１〜１０００ｍｍ３／秒である。容量流速が
０．０１ｍｍ３／秒より小さいと共重合体の成形が困難
であり、１０００ｍｍ３／秒より大きいと強度が不充分
となる。容量流速は、１〜６００ｍｍ３／秒が好まし
く、３〜３００ｍｍ３／秒がより好ましい。本発明にお
ける容量流速は、島津製作所製フローテスタを用いて、
２００℃で０．７ＭＰａの荷重下に、直径２．１ｍｍ、
長さ８ｍｍのノズルから単位時間に流出するＥＴＦＥ共
重合体の容量（ｍｍ３／秒）として定義される値であ
る。容量流速は分子量の尺度であり、容量流速が小さい
とＥＴＦＥ共重合体の平均分子量が高いことを表わす。
【００２６】本発明のＥＴＦＥ共重合体の製造方法は特
に制限はなく、一般に用いられているラジカル重合開始
剤を用いる重合方法が用いられる。重合方法としては、
塊状重合、フッ化炭化水素、フッ化炭化水素エーテル、
フッ化塩化炭化水素、塩化炭化水素、アルコール、炭化
水素等の有機媒体を使用する溶液重合、水性媒体及び必
要に応じて前記有機媒体を使用する懸濁重合、水性媒体
及び乳化剤を使用する乳化重合が例示される。特に、溶
液重合又は懸濁重合が好ましい。
に制限はなく、一般に用いられているラジカル重合開始
剤を用いる重合方法が用いられる。重合方法としては、
塊状重合、フッ化炭化水素、フッ化炭化水素エーテル、
フッ化塩化炭化水素、塩化炭化水素、アルコール、炭化
水素等の有機媒体を使用する溶液重合、水性媒体及び必
要に応じて前記有機媒体を使用する懸濁重合、水性媒体
及び乳化剤を使用する乳化重合が例示される。特に、溶
液重合又は懸濁重合が好ましい。
【００２７】ラジカル重合開始剤としては、半減期が１
０時間である分解温度が０℃〜１００℃が好ましく、２
０〜９０℃がより好ましい。具体例としては、アゾビス
イソブチロニトリルのようなアゾ化合物、イソブチリル
ペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシドのような非フッ
素系ジアシルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネートのようなペルオキシジカーボネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシアセテートのようなペルオキシエステル、（Ｘ（Ｃ
Ｆ２）ｐＣＯＯ）２（ここで、Ｘは水素原子、フッ素原
子又は塩素原子であり、ｐは１〜１０の整数である。）
で表される化合物のような含フッ素ジアシルペルオキシ
ド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウムのような無機過酸化物等が挙げられる。
０時間である分解温度が０℃〜１００℃が好ましく、２
０〜９０℃がより好ましい。具体例としては、アゾビス
イソブチロニトリルのようなアゾ化合物、イソブチリル
ペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシドのような非フッ
素系ジアシルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシ
ジカーボネートのようなペルオキシジカーボネート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシアセテートのようなペルオキシエステル、（Ｘ（Ｃ
Ｆ２）ｐＣＯＯ）２（ここで、Ｘは水素原子、フッ素原
子又は塩素原子であり、ｐは１〜１０の整数である。）
で表される化合物のような含フッ素ジアシルペルオキシ
ド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウムのような無機過酸化物等が挙げられる。
【００２８】重合条件も特に限定されず、重合温度は０
℃〜１００℃が好ましく、２０〜９０℃がより好まし
い。重合圧力は０．１〜１０ＭＰａが好ましく、０．５
〜３ＭＰａがより好ましい。重合時間は１〜３０時間が
好ましい。
℃〜１００℃が好ましく、２０〜９０℃がより好まし
い。重合圧力は０．１〜１０ＭＰａが好ましく、０．５
〜３ＭＰａがより好ましい。重合時間は１〜３０時間が
好ましい。
【００２９】本発明のＥＴＦＥ共重合体は、インフレー
ション法や押出成形法等の既知の方法によりフィルムに
成形される。押出成形法における押出し機のスクリュ温
度は１００〜３５０℃が好ましい。
ション法や押出成形法等の既知の方法によりフィルムに
成形される。押出成形法における押出し機のスクリュ温
度は１００〜３５０℃が好ましい。
【００３０】本発明のＥＴＦＥ共重合体を成形して得た
フィルムの厚さは、５〜３００μｍが好ましく、１０〜
２００μｍがより好ましく、２０〜１５０μｍが最も好
ましい。あまりに薄いと破断しやすく、あまりに厚いと
光線透過率が低下し、切断や接着等の加工性、展張作業
性が充分でなくなる。フィルムの幅は、１０００〜２０
００ｍｍが好ましく、この範囲にあるとフィルムの成形
性や取扱い性に優れる。
フィルムの厚さは、５〜３００μｍが好ましく、１０〜
２００μｍがより好ましく、２０〜１５０μｍが最も好
ましい。あまりに薄いと破断しやすく、あまりに厚いと
光線透過率が低下し、切断や接着等の加工性、展張作業
性が充分でなくなる。フィルムの幅は、１０００〜２０
００ｍｍが好ましく、この範囲にあるとフィルムの成形
性や取扱い性に優れる。
【００３１】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィル
ムの引張弾性率は１０〜５００ＭＰａが好ましく、３０
〜４００ＭＰａがより好ましい。この範囲にあると、小
型のトンネルハウスやパイプハウスの骨組に容易に固定
することが容易にできるので好ましい。なお、引張弾性
率は、ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に準拠した方法で測定さ
れる。
ムの引張弾性率は１０〜５００ＭＰａが好ましく、３０
〜４００ＭＰａがより好ましい。この範囲にあると、小
型のトンネルハウスやパイプハウスの骨組に容易に固定
することが容易にできるので好ましい。なお、引張弾性
率は、ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に準拠した方法で測定さ
れる。
【００３２】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィル
ムは、全光線透過率が高い。全光線透過率が高くほど、
透明性に優れることを示す。全光線透過率は９３％以上
が好ましく、９４％以上がより好ましい。
ムは、全光線透過率が高い。全光線透過率が高くほど、
透明性に優れることを示す。全光線透過率は９３％以上
が好ましく、９４％以上がより好ましい。
【００３３】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィル
ムは、着色剤として、酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシ
ウム、沈下性シリカ、カーボンブラック、クロムイエロ
ー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等
を含有することも好ましい。
ムは、着色剤として、酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシ
ウム、沈下性シリカ、カーボンブラック、クロムイエロ
ー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等
を含有することも好ましい。
【００３４】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィル
ムは、引張弾性率が低く、柔軟であり、かつ耐候性に優
れ、透明性に優れるので、農作物の施設栽培のための大
型ハウスを含めたトンネルハウスやパイプハウスに展張
できる農業用被覆資材として使用される。
ムは、引張弾性率が低く、柔軟であり、かつ耐候性に優
れ、透明性に優れるので、農作物の施設栽培のための大
型ハウスを含めたトンネルハウスやパイプハウスに展張
できる農業用被覆資材として使用される。
【００３５】一般に、ハウスの内部は高温高湿で、天井
や壁の内側に凝縮した水滴が付着しやすいため、フィル
ムの少なくともハウスの内側となる面を流滴剤で処理す
ることが好ましい。流滴剤としては、例えば、アルコー
ル可溶型又は水分散型が好ましく、ポリフルオロアクリ
レート等のフッ素重合体に親水性コロイド物質を配合し
た組成物、親水性高分子に界面活性剤を配合した組成
物、親水性高分子に界面活性剤及び親水性コロイド物質
を配合した組成物等が使用される。
や壁の内側に凝縮した水滴が付着しやすいため、フィル
ムの少なくともハウスの内側となる面を流滴剤で処理す
ることが好ましい。流滴剤としては、例えば、アルコー
ル可溶型又は水分散型が好ましく、ポリフルオロアクリ
レート等のフッ素重合体に親水性コロイド物質を配合し
た組成物、親水性高分子に界面活性剤を配合した組成
物、親水性高分子に界面活性剤及び親水性コロイド物質
を配合した組成物等が使用される。
【００３６】上記親水性コロイド物質としては、コロイ
ダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイダルチタニア
等が好ましい。また、親水性高分子としては、ポリビニ
ルアルコールや、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、
−ＣＮ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ｍは、通常は、１
〜２０の整数である。）等の親水性官能基を有する高分
子が使用される。また、界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系又はノニオン系のいずれの界面活性剤で
あってもよい。
ダルシリカ、コロイダルアルミナ、コロイダルチタニア
等が好ましい。また、親水性高分子としては、ポリビニ
ルアルコールや、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２、
−ＣＮ、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−（ｍは、通常は、１
〜２０の整数である。）等の親水性官能基を有する高分
子が使用される。また、界面活性剤としては、アニオン
系、カチオン系又はノニオン系のいずれの界面活性剤で
あってもよい。
【００３７】また、本発明のＥＴＦＥ共重合体からなる
フィルムは、柔軟性、耐熱性に優れ、非粘着性にも優れ
るのでプリント配線板成形時等における優れた離型フィ
ルムとして使用される。また、柔軟性、強度に優れ、透
明性に優れるので安全ガラス等の優れた合わせガラス用
中間膜として使用される。
フィルムは、柔軟性、耐熱性に優れ、非粘着性にも優れ
るのでプリント配線板成形時等における優れた離型フィ
ルムとして使用される。また、柔軟性、強度に優れ、透
明性に優れるので安全ガラス等の優れた合わせガラス用
中間膜として使用される。
【００３８】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィル
ムは、引張弾性率が低く、柔軟性に優れ、かつ耐候性、
防塵性、強度、非粘着性に優れ、透明性に優れるため農
業用被覆資材として好ましい。
ムは、引張弾性率が低く、柔軟性に優れ、かつ耐候性、
防塵性、強度、非粘着性に優れ、透明性に優れるため農
業用被覆資材として好ましい。
【００３９】本発明のＥＴＦＥ共重合体及びＥＴＦＥ共
重合体からなるフィルムは、農業用被覆資材、離型フィ
ルム又は合わせガラス用中間膜以外に、電線被覆材料、
チューブ、ホース、射出成形品等の用途にも使用でき
る。
重合体からなるフィルムは、農業用被覆資材、離型フィ
ルム又は合わせガラス用中間膜以外に、電線被覆材料、
チューブ、ホース、射出成形品等の用途にも使用でき
る。
【００４０】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィル
ムが、種々の優れた特性を有する理由は、必ずしも明ら
かでない。しかし、引張弾性率が低く、柔軟性に優れる
理由については、ＥＴＦＥ共重合体の構成成分であるＡ
ＣＶＥに基づく重合単位を含有することにより、ＥＴＦ
Ｅ共重合体の側鎖として特定炭素数のＡＣ基を有するこ
とに起因する、ＥＴＦＥ共重合体の結晶性の変化と該Ａ
Ｃ基による内部可塑化の相乗効果によるものと考えられ
る。また、耐候性に優れる理由は、ＴＦＥに基づく重合
単位／Ｅに基づく重合単位のモル比を５０／５０以上と
することにより、耐候性に優れるＴＦＥに基づく重合単
位の特性を付与できたことによるものと考えられる。
ムが、種々の優れた特性を有する理由は、必ずしも明ら
かでない。しかし、引張弾性率が低く、柔軟性に優れる
理由については、ＥＴＦＥ共重合体の構成成分であるＡ
ＣＶＥに基づく重合単位を含有することにより、ＥＴＦ
Ｅ共重合体の側鎖として特定炭素数のＡＣ基を有するこ
とに起因する、ＥＴＦＥ共重合体の結晶性の変化と該Ａ
Ｃ基による内部可塑化の相乗効果によるものと考えられ
る。また、耐候性に優れる理由は、ＴＦＥに基づく重合
単位／Ｅに基づく重合単位のモル比を５０／５０以上と
することにより、耐候性に優れるＴＦＥに基づく重合単
位の特性を付与できたことによるものと考えられる。
【００４１】
【実施例】以下の実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。例１〜例３及
び例６が実施例であり、例４及び例５は比較例である。
なお、ＥＴＦＥ共重合体の組成、引張弾性率、引張強
度、全光線透過率、耐候性及び展張作業性は以下の方法
で測定した。
するが、本発明はこれらに限定されない。例１〜例３及
び例６が実施例であり、例４及び例５は比較例である。
なお、ＥＴＦＥ共重合体の組成、引張弾性率、引張強
度、全光線透過率、耐候性及び展張作業性は以下の方法
で測定した。
【００４２】［ＥＴＦＥ共重合体の組成］溶融ＮＭＲ分
析及びフッ素含有量分析から求めた。
析及びフッ素含有量分析から求めた。
【００４３】［引張弾性率］ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に
準拠して測定した。ミクロダンベル形状の試料を温度２
５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で４０時間保持し、そ
の後、クロスヘッド速度１．３ｍｍ／分、グリップ間距
離２２ｍｍにて引張試験を行って、応力−ひずみ曲線を
得る。応力−ひずみ曲線の降伏点に至るまでのひずみ変
化に対して応力が直線的に変化する部分の傾き、即ち応
力変化量（ＭＰａ）をひずみで除した値として引張弾性
率は定義される。ここで、ひずみは、伸びの変化量（ｍ
ｍ）を初期値（ｍｍ）で除したもので無次元数である。
準拠して測定した。ミクロダンベル形状の試料を温度２
５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で４０時間保持し、そ
の後、クロスヘッド速度１．３ｍｍ／分、グリップ間距
離２２ｍｍにて引張試験を行って、応力−ひずみ曲線を
得る。応力−ひずみ曲線の降伏点に至るまでのひずみ変
化に対して応力が直線的に変化する部分の傾き、即ち応
力変化量（ＭＰａ）をひずみで除した値として引張弾性
率は定義される。ここで、ひずみは、伸びの変化量（ｍ
ｍ）を初期値（ｍｍ）で除したもので無次元数である。
【００４４】［引張強度］ＡＳＴＭ Ｄ−１７０８に準
拠して測定した。
拠して測定した。
【００４５】［全光線透過率］ＪＩＳ Ｋ７１０５に準
拠して、ヘーズメータ（日本精密光学社製、ＳＥＰ−
Ｔ）を用い全光線透過率（％）を測定した。全光線透過
率が高いほど透明性に優れることを示す。
拠して、ヘーズメータ（日本精密光学社製、ＳＥＰ−
Ｔ）を用い全光線透過率（％）を測定した。全光線透過
率が高いほど透明性に優れることを示す。
【００４６】［耐候性］超促進耐候性試験機（岩崎電機
社製、アイ スーパーＵＶテスタ、ＳＵＶ−Ｗ２３）を
用い、２９５ｎｍ以上のＵＶ光を用い、温度６３℃、湿
度５０％の条件で１０ｈｒ照射、２ｈｒ結露の１２ｈｒ
サイクルの条件下に、ＵＶ光をフィルムに３００時間照
射した時、フィルムの白化の有無を評価した。○は白化
なし、×は白化有り、を示す。白化したフィルムは耐候
性が低いと判断した。
社製、アイ スーパーＵＶテスタ、ＳＵＶ−Ｗ２３）を
用い、２９５ｎｍ以上のＵＶ光を用い、温度６３℃、湿
度５０％の条件で１０ｈｒ照射、２ｈｒ結露の１２ｈｒ
サイクルの条件下に、ＵＶ光をフィルムに３００時間照
射した時、フィルムの白化の有無を評価した。○は白化
なし、×は白化有り、を示す。白化したフィルムは耐候
性が低いと判断した。
【００４７】［展張作業性］フィルムをパイプハウスに
展張して骨組に固定用部材を使用して固定する施工の難
易度を軟質塩化ビニル樹脂と比較して評価した。○は施
工が容易である、△は若干施工が難しい、×は施工は可
能であるが、硬くて労力を要し、フィルムにシワが入り
やすい、を示す。
展張して骨組に固定用部材を使用して固定する施工の難
易度を軟質塩化ビニル樹脂と比較して評価した。○は施
工が容易である、△は若干施工が難しい、×は施工は可
能であるが、硬くて労力を要し、フィルムにシワが入り
やすい、を示す。
【００４８】［例１］脱気した撹拌機付きの内容積１．
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、ペルフ
ルオロペンチルジフルオロメタン（以下、Ｃ６Ｈとい
う。）の８７０．７ｇ、脱イオン水の２２２．１ｇ、Ｔ
ＦＥの１２１．６ｇ、Ｅの５．４ｇ、ベオバ１０の１
１．８ｇを仕込み、６６℃に昇温した。次いで、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシピバレートの３質量％Ｃ６Ｈ溶液
の１８ｍｌを圧入し、重合反応を開始した。
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、ペルフ
ルオロペンチルジフルオロメタン（以下、Ｃ６Ｈとい
う。）の８７０．７ｇ、脱イオン水の２２２．１ｇ、Ｔ
ＦＥの１２１．６ｇ、Ｅの５．４ｇ、ベオバ１０の１
１．８ｇを仕込み、６６℃に昇温した。次いで、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシピバレートの３質量％Ｃ６Ｈ溶液
の１８ｍｌを圧入し、重合反応を開始した。
【００４９】重合の進行に伴って低下する圧力を補うた
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が６０／４０（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．５０ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
２６ｇの割合で添加し、４．４時間重合を続けた。
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が６０／４０（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．５０ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
２６ｇの割合で添加し、４．４時間重合を続けた。
【００５０】その後オートクレーブを室温まで冷却し、
圧力を常圧までパージした。得られたＥＴＦＥ共重合体
の分散液を用いて、造粒、洗浄、真空乾燥後、白色のＥ
ＴＦＥ共重合体１の８２．３ｇ得た。ＥＴＦＥ共重合体
１の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づ
く重合単位の比率が５９．５／４０．５（モル比）であ
り、ベオバ１０に基づく重合単位の含有量が１２．５モ
ル％であり、２００℃での容量流速が２４．３ｍｍ３／
秒であった。
圧力を常圧までパージした。得られたＥＴＦＥ共重合体
の分散液を用いて、造粒、洗浄、真空乾燥後、白色のＥ
ＴＦＥ共重合体１の８２．３ｇ得た。ＥＴＦＥ共重合体
１の組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づ
く重合単位の比率が５９．５／４０．５（モル比）であ
り、ベオバ１０に基づく重合単位の含有量が１２．５モ
ル％であり、２００℃での容量流速が２４．３ｍｍ３／
秒であった。
【００５１】ＥＴＦＥ共重合体１を２００℃でプレス成
形し、厚さ１００μｍのフィルムを得た。このフィルム
の引張弾性率（ＭＰａ）、引張強度（ＭＰａ）、全光線
透過率、耐候性及び展張作業性を測定した。結果を表１
に示す。
形し、厚さ１００μｍのフィルムを得た。このフィルム
の引張弾性率（ＭＰａ）、引張強度（ＭＰａ）、全光線
透過率、耐候性及び展張作業性を測定した。結果を表１
に示す。
【００５２】［例２］脱気した撹拌機付きの内容積１．
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、Ｃ６Ｈ
の８７０．７ｇ、脱イオン水の２２２．１ｇ、ＴＦＥの
１２１．６ｇ、Ｅの５．４ｇ、ベオバ１０の７．９４ｇ
を仕込み、６６℃に昇温した。次いで、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシピバレートの３質量％Ｃ６Ｈ溶液の１５．
８ｍｌを圧入し、重合反応を開始した。
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、Ｃ６Ｈ
の８７０．７ｇ、脱イオン水の２２２．１ｇ、ＴＦＥの
１２１．６ｇ、Ｅの５．４ｇ、ベオバ１０の７．９４ｇ
を仕込み、６６℃に昇温した。次いで、ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシピバレートの３質量％Ｃ６Ｈ溶液の１５．
８ｍｌを圧入し、重合反応を開始した。
【００５３】重合の進行に伴って低下する圧力を補うた
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が６０／４０（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．５７ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
３１ｇの割合で添加し、３．４時間重合を続けた。
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が６０／４０（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．５７ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
３１ｇの割合で添加し、３．４時間重合を続けた。
【００５４】得られたＥＴＦＥ共重合体の分散液から例
１と同様にして、白色のＥＴＦＥ共重合体２の８３．４
ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体２の組成は、ＴＦＥに基づ
く重合単位／Ｅに基づく重合単位の比率が５９．８／４
０．２（モル比）で、ベオバ１０に基づく重合単位の含
有量が１２．７モル％であり、２００℃での容量流速が
１８．２ｍｍ３／秒であった。
１と同様にして、白色のＥＴＦＥ共重合体２の８３．４
ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体２の組成は、ＴＦＥに基づ
く重合単位／Ｅに基づく重合単位の比率が５９．８／４
０．２（モル比）で、ベオバ１０に基づく重合単位の含
有量が１２．７モル％であり、２００℃での容量流速が
１８．２ｍｍ３／秒であった。
【００５５】ＥＴＦＥ共重合体２を２００℃でプレス成
形し、厚さ１００μｍのフィルムを得た。このフィルム
の特性を例１と同様にして測定した。結果を表１に示
す。
形し、厚さ１００μｍのフィルムを得た。このフィルム
の特性を例１と同様にして測定した。結果を表１に示
す。
【００５６】［例３］脱気した撹拌機付きの内容積１．
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、Ｃ６Ｈ
の１２４４ｇ、ＴＦＥの１６３．９ｇ、エチレンの６．
１ｇ、ベオバ１０の２９．９ｇを仕込み、６６℃に昇温
した。次いで、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート
の２質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロプロパン（旭硝子社製、以下、２２５ｃｂ
という。）溶液３０．０ｍｌを圧入し、重合反応を開始
した。
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、Ｃ６Ｈ
の１２４４ｇ、ＴＦＥの１６３．９ｇ、エチレンの６．
１ｇ、ベオバ１０の２９．９ｇを仕込み、６６℃に昇温
した。次いで、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート
の２質量％１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロプロパン（旭硝子社製、以下、２２５ｃｂ
という。）溶液３０．０ｍｌを圧入し、重合反応を開始
した。
【００５７】重合の進行に伴って低下する圧力を補うた
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が６０／４０（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．４６ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
３９ｇの割合で添加し、８．１時間反応を続けた。
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が６０／４０（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．４６ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
３９ｇの割合で添加し、８．１時間反応を続けた。
【００５８】得られたＥＴＦＥ共重合体の分散液から例
１と同様にして、ＥＴＦＥ共重合体３の１１４．３ｇを
得た。ＥＴＦＥ共重合体３の組成は、ＴＦＥに基づく重
合単位／Ｅに基づく重合単位の比率が６１．１／３８．
９（モル比）で、ベオバ１０に基づく重合単位の含有量
が１７．４モル％であり、２００℃での容量流速が２８
８ｍｍ３／秒であった。
１と同様にして、ＥＴＦＥ共重合体３の１１４．３ｇを
得た。ＥＴＦＥ共重合体３の組成は、ＴＦＥに基づく重
合単位／Ｅに基づく重合単位の比率が６１．１／３８．
９（モル比）で、ベオバ１０に基づく重合単位の含有量
が１７．４モル％であり、２００℃での容量流速が２８
８ｍｍ３／秒であった。
【００５９】ＥＴＦＥ共重合体３を２００℃でプレス成
形し、厚さ８０μｍのフィルムを製造した。このフィル
ムの特性を例１と同様にして測定した。結果を表１に示
す。
形し、厚さ８０μｍのフィルムを製造した。このフィル
ムの特性を例１と同様にして測定した。結果を表１に示
す。
【００６０】［例４（比較例）］脱気した撹拌機付きの
内容積１リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、
１，１，２−トリクロロ−１，１，２−トリクロロエタ
ン（以下、Ｒ−１１３という。）の８９６ｇ、ＴＦＥの
６１ｇ、Ｅの１９ｇ、Ｃ８ＶＥの１４．１ｇを仕込み、
６７℃に昇温した。次いでｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソブチレートの３質量％ペルフルオロシクロヘキサン
溶液６ｍｌを圧入し、重合反応を開始した。
内容積１リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、
１，１，２−トリクロロ−１，１，２−トリクロロエタ
ン（以下、Ｒ−１１３という。）の８９６ｇ、ＴＦＥの
６１ｇ、Ｅの１９ｇ、Ｃ８ＶＥの１４．１ｇを仕込み、
６７℃に昇温した。次いでｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
イソブチレートの３質量％ペルフルオロシクロヘキサン
溶液６ｍｌを圧入し、重合反応を開始した。
【００６１】重合の進行に伴って低下する圧力を補うた
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が４２／５８（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．４９ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、Ｃ８ＶＥをモノマー混合ガスの１ｇに対して０．２
ｇの割合で添加し、２．５時間反応を続けた。
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が４２／５８（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．４９ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、Ｃ８ＶＥをモノマー混合ガスの１ｇに対して０．２
ｇの割合で添加し、２．５時間反応を続けた。
【００６２】得られたＥＴＦＥ共重合体の分散液から例
１と同様にして、白色のＥＴＦＥ共重合体４の９９．９
ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体４の組成は、ＴＦＥに基づ
く重合単位／エチレンに基づく重合単位が４２．２／５
７．８（モル比）で、Ｃ８Ｖ Ｅに基づく重合単位の含有
量が５．５（モル％）であり、２３０℃での容量流速が
３０．５ｍｍ３／秒であった。
１と同様にして、白色のＥＴＦＥ共重合体４の９９．９
ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体４の組成は、ＴＦＥに基づ
く重合単位／エチレンに基づく重合単位が４２．２／５
７．８（モル比）で、Ｃ８Ｖ Ｅに基づく重合単位の含有
量が５．５（モル％）であり、２３０℃での容量流速が
３０．５ｍｍ３／秒であった。
【００６３】ＥＴＦＥ共重合体４を２３０℃でプレス成
形し、厚さ６０μｍのフィルムを得た。このフィルムの
特性を例１と同様にして測定した。その結果を表１に示
す。
形し、厚さ６０μｍのフィルムを得た。このフィルムの
特性を例１と同様にして測定した。その結果を表１に示
す。
【００６４】［例５（比較例）］脱気した撹拌機付きの
内容積１リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、
Ｒ−１１３の８６６ｇ、ＴＦＥの７０ｇ、Ｅの２２ｇ、
Ｃ１８ＶＥの３０．６ｇを仕込み、６７℃に昇温した。
次いでｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレートの３
質量％ペルフルオロシクロヘキサン溶液８ｍｌを圧入
し、重合反応を開始した。
内容積１リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、
Ｒ−１１３の８６６ｇ、ＴＦＥの７０ｇ、Ｅの２２ｇ、
Ｃ１８ＶＥの３０．６ｇを仕込み、６７℃に昇温した。
次いでｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレートの３
質量％ペルフルオロシクロヘキサン溶液８ｍｌを圧入
し、重合反応を開始した。
【００６５】圧力が１．７２ＭＰａから１．６５ＭＰａ
になるまで重合させ、その後オートクレーブを室温まで
冷却し、圧力を常圧までパージした。得られたＥＴＦＥ
共重合体の分散液をろ過、洗浄、乾燥後、白色のＥＴＦ
Ｅ共重合体５の９．１ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体５の
組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重
合単位が３７．８／６２．２（モル比）で、Ｃ１８ＶＥ
に基づく重合単位の含有量が５．５（モル％）であり、
２３０℃での容量流速が６５３ｍｍ３／秒であった。
になるまで重合させ、その後オートクレーブを室温まで
冷却し、圧力を常圧までパージした。得られたＥＴＦＥ
共重合体の分散液をろ過、洗浄、乾燥後、白色のＥＴＦ
Ｅ共重合体５の９．１ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体５の
組成は、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重
合単位が３７．８／６２．２（モル比）で、Ｃ１８ＶＥ
に基づく重合単位の含有量が５．５（モル％）であり、
２３０℃での容量流速が６５３ｍｍ３／秒であった。
【００６６】ＥＴＦＥ共重合体５を２３０℃でプレス成
形し、厚さ６０μｍのフィルムを得た。このフィルムの
特性を例１と同様にして測定した。その結果を表１に示
す。
形し、厚さ６０μｍのフィルムを得た。このフィルムの
特性を例１と同様にして測定した。その結果を表１に示
す。
【００６７】
【表１】
【００６８】［例６］脱気した撹拌機付きの内容積１．
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、Ｃ６Ｈ
の１２４４ｇ、ＴＦＥの１３７．７ｇ、エチレンの９．
３ｇ、ベオバ１０の２４．６ｇを仕込み、６６℃に昇温
した。次いで、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート
の２質量％２２５ｃｂ溶液の２０．０ｍｌを圧入し、重
合反応を開始した。
２リットルのステンレス鋼製オートクレーブに、Ｃ６Ｈ
の１２４４ｇ、ＴＦＥの１３７．７ｇ、エチレンの９．
３ｇ、ベオバ１０の２４．６ｇを仕込み、６６℃に昇温
した。次いで、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート
の２質量％２２５ｃｂ溶液の２０．０ｍｌを圧入し、重
合反応を開始した。
【００６９】重合の進行に伴って低下する圧力を補うた
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が５５／４５（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．４６ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
２８ｇの割合で添加しながら、７．７時間反応を続け
た。
めに、ＴＦＥ／Ｅの組成が５５／４５（モル比）のモノ
マー混合ガスを導入し、圧力１．４６ＭＰａを保持しな
がら重合を続けた。モノマー混合ガスが消費されるに従
い、ベオバ１０をモノマー混合ガスの１ｇに対して０．
２８ｇの割合で添加しながら、７．７時間反応を続け
た。
【００７０】得られたＥＴＦＥ共重合体の分散液から例
１と同様にして、白色のＥＴＦＥ共重合体６の１２４．
４ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体６の組成は、ＴＦＥに基
づく重合単位／Ｅに基づく重合単位の比率が５５．９／
４４．１（モル比）で、ベオバ１０に基づく重合単位の
含有量が１４．９モル％であり、２００℃での容量流速
が１０．４ｍｍ３／秒であった。
１と同様にして、白色のＥＴＦＥ共重合体６の１２４．
４ｇを得た。ＥＴＦＥ共重合体６の組成は、ＴＦＥに基
づく重合単位／Ｅに基づく重合単位の比率が５５．９／
４４．１（モル比）で、ベオバ１０に基づく重合単位の
含有量が１４．９モル％であり、２００℃での容量流速
が１０．４ｍｍ３／秒であった。
【００７１】ＥＴＦＥ共重合体６を１９０℃でプレス成
形し、厚さ１３０μｍのフィルムを得た。このフィルム
の引張弾性率は３１２ＭＰａ、引張強度は３６．６ＭＰ
ａ、全光線透過率は９５％、耐候性は○、展張作業性は
○であり、優れた特性を示した。
形し、厚さ１３０μｍのフィルムを得た。このフィルム
の引張弾性率は３１２ＭＰａ、引張強度は３６．６ＭＰ
ａ、全光線透過率は９５％、耐候性は○、展張作業性は
○であり、優れた特性を示した。
【００７２】以上のように、例１〜３及び例６（実施
例）のフィルムは、耐候性に著しく優れるうえ、引張弾
性率が低く展張作業性に優れる。また、透明性にも優れ
る。一方、例４（比較例）及び例５（比較例）のフィル
ムは、ともに引張弾性率が低く、展張作業性に優れる
が、耐候性が低かった。また、例１〜例３及び例６のフ
ィルムは、引張弾性率が低く、かつ透明性に優れるの
で、合わせガラス用中間膜として適する。また、例１〜
例３及び例６のフィルムは、引張弾性率が低く、非粘着
性に優れるので、離型フィルムとして優れる。
例）のフィルムは、耐候性に著しく優れるうえ、引張弾
性率が低く展張作業性に優れる。また、透明性にも優れ
る。一方、例４（比較例）及び例５（比較例）のフィル
ムは、ともに引張弾性率が低く、展張作業性に優れる
が、耐候性が低かった。また、例１〜例３及び例６のフ
ィルムは、引張弾性率が低く、かつ透明性に優れるの
で、合わせガラス用中間膜として適する。また、例１〜
例３及び例６のフィルムは、引張弾性率が低く、非粘着
性に優れるので、離型フィルムとして優れる。
【００７３】
【発明の効果】本発明のＥＴＦＥ共重合体からなるフィ
ルムは、耐候性に優れるうえ、引張弾性率が低く、柔軟
性に優れる。また、透明性、強度及び非粘着性にも優れ
る。該フィルムは、農業用被覆資材、離型フィルム、合
わせガラス用中間膜等として有用である。
ルムは、耐候性に優れるうえ、引張弾性率が低く、柔軟
性に優れる。また、透明性、強度及び非粘着性にも優れ
る。該フィルムは、農業用被覆資材、離型フィルム、合
わせガラス用中間膜等として有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｆ 210:02 Ｃ０８Ｆ 218:10
218:10） Ｃ０８Ｌ 27:18
Ｃ０８Ｌ 27:18
Ｆターム(参考） 2B024 DB01
2B029 EB02 EC02 EC19 EC20
4F071 AA15X AA27X AA28X AH01
AH07 BA01 BB06 BB09 BC01
4J100 AA02Q AC26P AG02R AG05Q
CA05 DA42 JA03 JA64
Claims (6)
- 【請求項１】テトラフルオロエチレンに基づく重合単位
／エチレンに基づく重合単位のモル比が５０／５０〜７
０／３０であり、かつ脂肪族カルボン酸ビニル（ただ
し、脂肪族カルボキシ基の炭素数は６〜１８、分岐構造
の脂肪族カルボキシ基の場合はその炭素数は９〜１８で
ある。）に基づく重合単位を１０モル％を超え３０モル
％以下含有し、容量流速が０．０１〜１０００ｍｍ３／
秒であることを特徴とするテトラフルオロエチレン−エ
チレン系共重合体。 - 【請求項２】前記脂肪族カルボン酸ビニルが、カプロン
酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、バー
サティック酸ビニル及びラウリル酸ビニルからなる群か
ら選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のテト
ラフルオロエチレン−エチレン系共重合体。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載のテトラフルオロエ
チレン−エチレン系共重合体からなるテトラフルオロエ
チレン−エチレン系共重合体のフィルム。 - 【請求項４】請求項３に記載のテトラフルオロエチレン
−エチレン系共重合体のフィルムを用いてなる農業用被
覆資材。 - 【請求項５】請求項３に記載のテトラフルオロエチレン
−エチレン系共重合体のフィルムを用いてなる離型フィ
ルム。 - 【請求項６】請求項３に記載のテトラフルオロエチレン
−エチレン系共重合体のフィルムを用いてなる合わせガ
ラス用中間膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002072191A JP4175006B2 (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体及びそれを用いてなるフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002072191A JP4175006B2 (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体及びそれを用いてなるフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003268045A true JP2003268045A (ja) | 2003-09-25 |
| JP4175006B2 JP4175006B2 (ja) | 2008-11-05 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002072191A Expired - Fee Related JP4175006B2 (ja) | 2002-03-15 | 2002-03-15 | テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体及びそれを用いてなるフィルム |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4175006B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2006059697A1 (ja) * | 2004-12-03 | 2008-06-05 | 旭硝子株式会社 | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体成形物およびその製造方法 |
| JP2012504543A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | サン−ゴバン グラス フランス | ラミネートグレージングを作製する方法 |
| WO2020071386A1 (ja) * | 2018-10-04 | 2020-04-09 | 日東電工株式会社 | 耐熱離型シート及び熱圧着方法 |
-
2002
- 2002-03-15 JP JP2002072191A patent/JP4175006B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP2012504543A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | サン−ゴバン グラス フランス | ラミネートグレージングを作製する方法 |
| WO2020071386A1 (ja) * | 2018-10-04 | 2020-04-09 | 日東電工株式会社 | 耐熱離型シート及び熱圧着方法 |
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