JP2003263729A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

Info

Publication number
JP2003263729A
JP2003263729A JP2002063476A JP2002063476A JP2003263729A JP 2003263729 A JP2003263729 A JP 2003263729A JP 2002063476 A JP2002063476 A JP 2002063476A JP 2002063476 A JP2002063476 A JP 2002063476A JP 2003263729 A JP2003263729 A JP 2003263729A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
magnetic
nanoparticles
recording medium
magnetic recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002063476A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koji Hattori
康志 服部
Kokichi Waki
幸吉 脇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2002063476A priority Critical patent/JP2003263729A/en
Priority to US10/382,983 priority patent/US6878445B2/en
Publication of JP2003263729A publication Critical patent/JP2003263729A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium capable of preventing diffusion of an element which decreases magnetic characteristics from a substrate and showing hard magnetism without increasing transformation temperature of alloy which constitutes nano particles. <P>SOLUTION: The magnetic recording medium is characterized in that a covering layer is formed on the substrate and a nano particle layer containing the nano particles consisting of a CuAu type or Cu<SB>3</SB>Au type hard magnetic regular alloy is formed on the covering layer. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に、ナノ粒子層を磁性層とする磁気記録媒体に関
する。 【0002】 【従来の技術】粒子サイズを小さくすることは、磁気記
録密度を高くするうえで必要である。例えば、ビデオテ
ープ、コンピューターテープ、ディスク等として広く用
いられている磁気記録媒体では、磁性層に含有される強
磁性体の質量が同じ場合、粒子サイズを小さくすること
で、ノイズを下げることができる。 【0003】かかる観点より、CuAu型あるいはCu
3Au型硬磁性規則合金は、規則化時に発生する歪みの
ために結晶磁気異方性が大きく、粒子サイズが小さい、
いわゆるナノ粒子と呼ばれる状態としても硬磁性を示す
ことから、磁気記録密度向上に有望な素材である。 【0004】CuAu型あるいはCu3Au型硬磁性規
則合金を形成し得るナノ粒子を液相法あるいは気相法で
合成した直後は、不規則相で軟磁性あるいは常磁性であ
る。この状態では磁気記録媒体に用いる事ができない。
規則合金相を得るためには、500℃程度でアニール処
理(熱処理)を行い、不規則相から規則相へ相変態を起
こさせる必要がある。 【0005】しかし、ガラス基板等のように、Si等の
磁気特性を低下させる元素を多量に含む材料を支持体と
し、上記のような高温でアニール処理を施した場合、支
持体から上記元素が磁性層(ナノ粒子層)へ拡散し、ナ
ノ粒子を構成する合金の相変態が阻害され、磁気記録媒
体の磁気特性(特に保磁力:Hc)が低下する問題があ
った。また、不規則相から規則相への変態温度を上昇さ
せることになるので、支持体に熱歪みをもたらすなど工
業的に望ましくない。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】以上から、本発明は、
支持体から磁気特性を低下させる元素の拡散を防ぐこと
が可能で、ナノ粒子を構成する合金の変態温度を上昇さ
せる事無く、硬磁性を示す磁気記録媒体を提供すること
を目的とする。 【0007】 【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討の結果、本発明者らは、支持体とナノ粒子層との
間に遮蔽層を形成すると、支持体の種類によらず、磁気
特性低下の要因となる種々の元素(特に、Si)のナノ
粒子層への拡散を防ぐことが可能となることを見出し、
本発明に想到した。すなわち、本発明は、支持体上に遮
蔽層が形成され、該遮蔽層上にCuAu型あるいはCu
3Au型硬磁性規則合金からなるナノ粒子を含有するナ
ノ粒子層が形成されていることを特徴とする磁気記録媒
体である。 【0008】 【発明の実施の形態】<磁気記録媒体>本発明の磁気記
録媒体は、支持体上に遮蔽層が形成され、該遮蔽層上に
CuAu型あるいはCu3Au型硬磁性規則合金からな
るナノ粒子を含有するナノ粒子層が形成されている。 【0009】支持体とナノ粒子層との間に遮蔽層を形成
することで、アニール処理等の熱処理によりナノ粒子を
構成する合金を不規則相から規則相へ相変態させる際
に、磁気特性を低下させる元素が支持体からナノ粒子層
へ拡散をすることを防ぐことができる。かかる拡散が防
がれることで、硬磁性を示すナノ粒子層を効率良く形成
することができるので、磁気特性の高い磁気記録媒体と
することができる。 【0010】ここで遮蔽層とは、Siといった磁気特性
を低下させる元素の拡散を防ぐ層をいい、当該遮蔽層に
使用する材料としては耐熱性等を考慮してSiを実質的
に含有しない(1質量%以下)無機材料を使用すること
が好ましい。使用可能な無機材料としては、Pt、A
u、Pd、Fe、Co、Al、Bi、Pb、Sb、C
u、Ag等の金属;カーボン;Al23、TiO2、Z
rO等のセラミックス;またはこれらの混合物が挙げら
れる。なお、上記セラミックスとしては、その構成元素
として、Siといった磁気特性を低下させる元素が合計
で、1質量%以下であることが好ましい。上記元素は、
アニール処理等の熱処理により遮蔽層からナノ粒子層へ
拡散しやすく、磁気特性を低下させる原因となるからで
ある。 【0011】遮蔽層は、有機物であると酸素等を含んで
おり、酸化が懸念されるため、CuAu型あるいはCu
3Au型硬磁性規則合金の変態温度で無機物の状態であ
る事が必要である。従って、上記無機材料の前駆体とし
て有機物を使用した場合、該有機物を支持体に塗布し、
変態温度に至るまでのアニール時に無機物の状態となれ
ばよい。遮蔽層の厚さは、支持体からの不純物の拡散を
抑制する観点から、3nm〜1μmであることが好まし
く、3〜100nmであることがより好ましい。 【0012】本発明の磁気記録媒体に使用できる支持体
としては、無機物および有機物のいずれでも使用するこ
とができる。既述のように遮蔽層が設けられることを考
慮すれば、磁気特性を低下させるSiなどの元素を構成
成分に有するものも使用することができる。 【0013】無機物の支持体としては、Al、Al−M
g合金、Mg−Al−ZnなどのMg合金、ガラス、石
英、カーボン、シリコン、セラミックス(アルミナ、チ
タニア等)が用いられる。これらの支持体は耐衝撃性に
優れ、また薄型化や高速回転に適した剛性を有する。ま
た、有機物支持体に対し熱に強い特徴を有している。 【0014】有機物の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル類、ポリオレフィン類、セルロ−ストリアセテー
ト、ポリカ−ボネート、ポリアミド(脂肪族ポリアミド
やアラミド等の芳香族ポリアミドを含む)、ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオ
キサゾール等を用いる事ができる。 【0015】本発明の磁気記録媒体は、必要に応じて、
ナノ粒子層上に保護膜や潤滑剤膜等を形成してもよい。
また、支持体のナノ粒子層が形成されている側の反対面
にバックコート層等を形成してもよい。 【0016】ナノ粒子層上に非常に薄い保護膜を形成し
て耐磨耗性を改善し、さらにその上に潤滑剤を塗布して
滑り性を高めることによって、十分な信頼性を確保する
事ができる。 【0017】保護膜としては、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの
酸化物;窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素などの窒
化物;炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等の炭化
物;グラファイト、無定型カーボンなどのカーボン;か
らなる保護膜があげられるが、中でも、カーボンからな
るカーボン保護膜が好ましい。特に、前記カーボン保護
膜としては、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれる硬
質の非晶質カーボンからなる保護膜が好ましい。 【0018】上記カーボン保護膜によれば、非常に薄い
膜厚で十分な耐磨耗性を有する保護膜を形成することが
可能で、摺動部材に焼き付きを生じ難いという効果が得
られる。 【0019】このカーボン保護膜の硬度は、ビッカース
硬度で1000Kg/mm2以上であることが好まし
く、2000Kg/mm2以上であることがより好まし
い。また、その結晶構造はアモルファス構造であり、か
つ非導電性であることが好ましい。カーボン保護膜とし
て、ダイヤモンドライクカーボンと呼ばれる硬質の非晶
質カーボンを使用した場合、その構造は、ラマン光分光
分析によって確認することができる。すなわち、152
0〜1560cm-1にピークが検出されることによって
確認することができる。膜の構造がダイヤモンド状構造
からずれてくるとラマン光分光分析により検出される上
記ピークが、上記範囲からずれるとともに、保護膜の硬
度も低下する。 【0020】本発明の磁気記録媒体においては、走行耐
久性および耐食性をより向上させるため、上記ナノ粒子
層もしくは保護膜上に、潤滑剤や防錆剤を付与すること
が好ましい。添加する潤滑剤としては公知の炭化水素系
潤滑剤、フッ素系潤滑剤、極圧添加剤などが使用でき
る。 【0021】炭化水素系潤滑剤としては、ステアリン
酸、オレイン酸等のカルボン酸類、ステアリン酸ブチル
等のエステル類、オクタデシルスルホン酸等のスルホン
酸類、リン酸モノオクタデシル等のリン酸エステル類、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール等のアルコ
ール類、ステアリン酸アミド等のカルボン酸アミド類、
ステアリルアミン等のアミン類などが挙げられる。 【0022】フッ素系潤滑剤としては、上記炭化水素系
潤滑剤のアルキル基の一部または全部をフルオロアルキ
ル基もしくはパーフルオロポリエーテル基で置換した潤
滑剤が挙げられる。パーフルオロポリエーテル基として
はパーフルオロメチレンオキシド重合体、パーフルオロ
エチレンオキシド重合体、パーフルオロ−n−プロピレ
ンオキシド重合体(CF2CF2CF2O)n、パーフル
オロイソプロピレンオキシド重合体(CF(CF3)C
2O)nまたはこれらの共重合体等である。また、末
端や分子内に水酸基、エステル基、カルボキシル基など
の極性官能基を有する化合物が摩擦力を低減する効果が
高く好適である。フッ素系潤滑剤の分子量は500〜5
000であることが好ましく、1000〜3000であ
ることがより好ましい。500未満では揮発性が高くな
ったり、潤滑性が低くなったりすることがある。一方、
5000を超えると、粘度が高くなるため、スライダー
とディスク(磁気記録媒体)とが吸着しやすく、走行停
止やヘッドクラッシュなどを発生しやすくなる。パーフ
ルオロポリエーテルは具体的には、アウジモンド社から
FOMBLIN、デュポン社からKRYTOXなどの商
品名で市販されている。 【0023】極圧添加剤としては、リン酸トリラウリル
等のリン酸エステル類、亜リン酸トリラウリル等の亜リ
ン酸エステル類、トリチオ亜リン酸トリラウリル等のチ
オ亜リン酸エステルやチオリン酸エステル類、二硫化ジ
ベンジル等の硫黄系極圧剤などが挙げられる。 【0024】防錆剤としてはベンゾトリアゾール、ベン
ズイミダゾール、プリン、ピリミジン等の窒素含有複素
環類およびこれらの母核にアルキル側鎖等を導入した誘
導体、ベンゾチアゾール、2−メルカプトンベンゾチア
ゾール、テトラザインデン環化合物、チオウラシル化合
物等の窒素および硫黄含有複素環類およびこの誘導体等
が挙げられる。 【0025】支持体のナノ粒子層が形成されていない面
には、バックコート層(バッキング層)が設けられてい
てもよい。バックコート層は、支持体のナノ粒子層が形
成されていない面に、研磨材、帯電防止剤などの粒状成
分と結合剤とを有機溶剤に分散したバックコート層形成
塗料を塗布して設けられる層である。粒状成分として各
種の無機顔料やカーボンブラックを使用することがで
き、また結合剤としてはニトロセルロース、フェノキシ
樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独
またはこれらを混合して使用することができる。なお、
支持体のナノ粒子層が形成される面およびバックコート
層が形成される面のいずれかに接着剤層が設けられてい
てもよい。 【0026】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値0.25mmにおいて0.1〜
5nm、好ましくは1〜4nmの範囲という極めて優れ
た平滑性を有する表面であることが高密度記録用に供す
る観点から好ましい。このような表面を得る方法として
は、ナノ粒子層を形成した後にカレンダー処理等を施せ
ばよい。また、バーニッシュ処理を施してもよい。 【0027】<磁気記録媒体の製造方法>上記本発明の
磁気記録媒体は、すくなくとも、下記およびの製造
工程を経て、必要に応じて下記のような工程を経て製
造されることが好ましい。すなわち、支持体上に遮蔽
層を形成する遮蔽層形成工程、CuAu型あるいはC
3Au型硬磁性規則合金相を形成し得るナノ粒子を調
製し、調製したナノ粒子を前記遮蔽層上に塗布してナノ
粒子層を形成するナノ粒子層形成工程、形成したナノ
粒子層上に保護膜を形成する保護膜形成工程、を経て本
発明の磁気記録媒体が製造されることが好ましい。以
下、各製造工程について説明する。 【0028】遮蔽層形成工程:支持体上に、蒸着、ス
パッタリング、塗布等の方法により既述の無機材料から
なる遮蔽層を形成する。 【0029】上記遮蔽層の形成方法は、使用する無機材
料や支持体の種類等により適宜選択することが好まし
い。例えば、前記無機材料の前駆体として有機物を使用
する場合は、蒸着により遮蔽層を形成することが好まし
い。無機材料の前駆体として金属を使用する場合は、ス
パッタリングにより遮蔽層を形成することが好ましい。
また、支持体として有機物の支持体など、熱により変形
や変質を起こしやすいものを使用する場合は、塗布によ
り遮蔽層となる膜を形成し、比較的低温で乾燥すること
で遮蔽層を形成することが好ましい。 【0030】ナノ粒子層形成工程:CuAu型あるい
はCu3Au型硬磁性規則合金相を形成し得るナノ粒子
を調製するには、気相法や液相法、その他公知のナノ粒
子調製法を用いることが出来る。量産性に優れることを
考慮すると、液相法が好ましい。液相法における溶媒
は、有機溶剤でも水でもよく、また有機溶剤と水との混
合液を用いてもかまわない。前記有機溶剤としては、ア
ルコール、ポリアルコール等を使用することが可能で、
アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノ
ール等が挙げられ、ポリアルコールとしては、エチレン
グリコール、グリセリン等が挙げられる。 【0031】CuAu型強磁性規則合金としては、Fe
Ni、FePd、FePt、CoPt等が挙げられ、な
かでもFePd、FePt、CoPtであることが好ま
しい。なかでも、FePtが最も磁気異方性定数が大き
い事から特に好ましい。Cu3Au型強磁性規則合金と
しては、Ni3Fe、FePd3、Fe3Pt、FeP
3、CoPt3、Ni3Pt、CrPt3、Ni3Mnが
挙げられ、なかでもFePd3、FePt3、CoP
3、Fe3Pd、Fe3Pt、Co3Ptを使用すること
が好ましい。 【0032】液相法でナノ粒子を調製するには種々の方
法があるが、少なくとも、酸化還元電位が卑な金属(以
下、単に「卑な金属」ということがある)と、酸化還元
電位が貴な金属(以下、単に「貴な金属」ということが
ある)と、を液相中で還元剤等を使用して還元し、これ
らの金属からなるナノ粒子を析出させて調製する方法を
適用することが好ましい。 【0033】卑な金属と貴な金属との還元順序は、特に
限定されず、同時に還元してもよい。なお、貴な金属を
先に析出させてナノ粒子を調製する方法としては、特願
2001−269255号の段落18〜30等に記載の
方法等を適用することができる。 【0034】酸化還元電位が貴な金属としては、Pt、
Pd、Rh等が好ましく用いることができ、H2PtC
6・6H2O、Pt(CH3COCHCOCH32、R
hCl 3・3H2O、Pd(OCOCH32、PdC
2、Pd(CH3COCHCOCH 32等を溶媒に溶解
して用いることができる。溶液中の金属の濃度は、0.
1〜1000μmol/mlが好ましく、0.1〜10
0μmol/mlがより好ましい。 【0035】また、酸化還元電位が卑な金属としては、
Co、Fe、Ni、Crを好ましく用いることができ、
特に好ましくは、Fe、Coである。このような金属
は、FeSO4・7H2O、NiSO4・7H2O、CoC
2・6H2O、Co(OCOCH32・4H2O等を溶
媒に溶解して用いることができる。溶液中の金属の濃度
は、0.1〜1000μmol/mlが好ましく、0.
1〜100μmol/mlがより好ましい。 【0036】また、2元系合金に、Sb、Pb、Bi、
Cu、Ag、Zn等の第三元素を加える事で硬磁性規則
合金への変態温度を下げる事が好ましい。添加量として
は全体量(2元合金+第三元素)に対し、1〜20at
%が好ましく、5〜15at%がより好ましい。 【0037】例えば、還元剤を用いて卑な金属と貴な金
属をこの順に還元して析出させる場合、−0.2V(v
s.N.H.E)より卑な還元電位を持つ還元剤を用い
て卑な金属あるいは卑な金属と貴な金属の一部を還元し
たものを、貴な金属源に加え酸化還元電位が−0.2V
(vs.N.H.E)より貴な還元剤を用いて還元した
後、−0.2V(vs.N.H.E)より卑な還元電位
を持つ還元剤を用いて還元する事が好ましい。酸化還元
電位は系のpHに依存するが、酸化還元電位が−0.2
V(vs.N.H.E)より貴な還元剤には、1,2−
ヘキサデカンジオール等のアルコール類、グリセリン
類、H2、HCHOが好ましく用いられる。−0.2V
(vs.N.H.E)より卑な還元剤にはS26 2-、H
2PO2 -、BH4 -、N25 +、H2PO3 -が好ましく用い
る事ができる。なお、卑な金属の原料として、Feカル
ボニル等の0価の金属化合物と用いる場合は、卑な金属
の還元剤は特に必要ない。 【0038】貴な金属を還元析出させる際に吸着剤を存
在させる事でナノ粒子を安定して調製することができ
る。吸着剤としてはポリマーや界面活性剤を使用するこ
とが好ましい。前記ポリマーとしては、ポリビニルアル
コール(PVA)、ポリN−ビニル−2ピロリドン(P
VP)、ゼラチン等が挙げられる。なかでも、特に好ま
しくはPVPである。また、分子量は2万〜6万が好ま
しく、より好ましくは3万〜5万である。ポリマーの量
は生成する硬磁性ナノ粒子の質量の0.1〜10倍であ
ることが好ましく、0.1〜5倍がより好ましい。 【0039】吸着剤として好ましく用いられる界面活性
剤は、一般式:R−X、で表される長鎖有機化合物であ
る「有機安定剤」を含むことが好ましい。上記一般式中
のRは、直鎖または分岐ハイドロカーボンまたはフルオ
ロカーボン鎖である「テール基」であり、通常8〜22
個の炭素原子を含む。また、上記一般式中のXは、ナノ
粒子表面に特定の化学結合を提供する部分(X)である
「ヘッド基」であり、スルフィネート(−SOOH)、
スルホネート(−SO2OH)、ホスフィネート(−P
OOH)、ホスホネート(−OPO(OH)2)、カル
ボキシレート、およびチオールのいずれかであることが
好ましい。 【0040】前記有機安定剤としては、スルホン酸(R
−SO2OH)、スルフィン酸(R−SOOH)、ホス
フィン酸(R2POOH)、ホスホン酸(R−OPO
(OH)2)、カルボン酸(R−COOH)、チオール
(R−SH)等のいずれかであることが好ましい。これ
らのなかでも、オレイン酸が特に好ましい。 【0041】オレイン酸はコロイドの安定化において周
知の界面活性剤であり、鉄系ナノ粒子の保護に好適であ
る。オレイン酸は18炭素鎖を有し、その長さは〜20
オングストローム(〜2nm)である。また、オレイン
酸には脂肪族ではなく二重結合が1つ存在する。そし
て、オレイン酸の比較的長い鎖は粒子間の強い磁気相互
作用を打ち消す重要な立体障害を与える。エルカ酸やリ
ノール酸など類似の長鎖カルボン酸もオレイン酸同様に
(たとえば、8〜22の間の炭素原子を有する長鎖有機
酸を単独でまたは組み合わせて用いることができる)用
いられてきが、オレイン酸は(オリーブ油など)容易に
入手できる安価な天然資源であるので、特に好ましい。 【0042】前記ホスフィンと有機安定剤との組合せ
(トリオルガノホスフィン/酸等)は、粒子の成長およ
び安定化に対する優れた制御性を提供することができ
る。ジデシルエーテルおよびジドデシルエーテルも用い
ることができるが、フェニルエーテルまたはn−オクチ
ルエーテルはその低コストおよび高沸点のため溶媒とし
て好適に用いられる。 【0043】反応は必要なナノ粒子および溶媒の沸点に
より80℃〜360℃の範囲の温度で行うことが好まし
く、80℃〜240℃がより好ましい。温度がこの温度
範囲より低いと粒子が成長しないことがある。温度がこ
の範囲より高いと粒子は制御されないで成長し、望まし
くない副産物の生成が増加することがある。 【0044】以上のようにして、溶液中に分散した状態
で、CuAu型あるいはCu3Au型硬磁性規則合金を
形成し得るナノ粒子が得られる。 【0045】ナノ粒子の粒径は1〜100nmが好まし
く、より好ましくは3〜20nmであり、さらに好まし
くは3〜10nmである。粒子サイズ(粒径)を大きく
する方法としては種晶法が有効である。磁気記録媒体と
して用いるにはナノ粒子を最密充填することが記録容量
を高くする上で好ましく、そのためには、ナノ粒子のサ
イズの標準偏差は10%未満が好ましく、より好ましく
は5%以下である。 【0046】粒子サイズが小さすぎると超常磁性となり
好ましくない。そこで粒子サイズを大きくするため既述
のように、種晶法を用いることが好ましい。その際、粒
子を構成する金属より貴な金属を析出させるケースが出
てくる。このとき、粒子の酸化が懸念されるため、予め
粒子を水素化処理することが好ましい。 【0047】ナノ粒子の最外層は酸化防止の観点から貴
な金属にすることが好ましいが、凝集しやすいため、本
発明では貴な金属と卑な金属との合金であることが好ま
しい。かかる構成は、既述のような、液相法によれば容
易かつ効率良く実現させることができる。 【0048】ナノ粒子合成後に溶液から塩類を除くこと
は、ナノ粒子の分散安定性を向上させる意味から好まし
い。脱塩にはアルコールを過剰に加え、軽凝集を起こ
し、自然沈降あるいは遠心沈降させ塩類を上澄みと共に
除去する方法があるが、このような方法では凝集が生じ
やすいため、限外濾過法を採用することが好ましい。 【0049】ナノ粒子の粒径評価には透過型電子顕微鏡
(TEM)を用いることができる。ナノ粒子の結晶系を
決めるにはTEMによる電子回折でもよいが、X線回折
を用いた方が精度が高いため好ましい。ナノ粒子の内部
の組成分析には、電子線を細く絞ることができるFE−
TEMにEDAXを付け評価することが好ましい。ま
た、ナノ粒子の磁気的性質の評価はVSMを用いて行う
ことができる。 【0050】液相法あるいは気相法で作製したCuAu
型あるいはCu3Au型硬磁性規則合金を形成しうるナ
ノ粒子は不規則相である。不規則相では硬磁性は得られ
ない。従って、規則相とするために、ナノ粒子を含有す
る溶液を塗布液として既述の支持体上に塗布して、アニ
ール処理もしくはレーザー加熱処理等の熱処理を施す必
要がある。前記アニール処理は、示差熱分析(DTA)
を用い、ナノ粒子を構成する合金が規則不規則変態する
変態温度(通常は500℃以上)を求め、その温度以上
で行う事が好ましい。 【0051】ナノ粒子を含有する塗布液としては、ナノ
粒子を液相法によって調製した場合は、該ナノ粒子を含
んだ状態の溶液を塗布液として使用することができる。
実際には、このナノ粒子を含有する塗布液に公知の添加
剤を加えたり、既述の溶媒などを加えてナノ粒子の含有
量を所望の濃度(0.01〜0.1mg/ml)とし
て、支持体上に塗布することが好ましい。塗布する方法
としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロ
ッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイ
ズコート、含浸コート、リバースロールコート、トラン
スファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、
キャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利
用できる。なお、磁性ナノ粒子層(ナノ粒子層)は、電
磁変換特性を改善するため重層構成としたり、公知の非
磁性下地層や中間層を形成させてもよい。 【0052】気相法で調製したナノ粒子を前記支持体上
に塗布する場合は、まず、前記ナノ粒子を公知の混練法
あるいは、公知の微分散法をもちいて、溶媒に分散して
塗布液を調製し、液相法の場合と同様にして、支持体上
に塗布し、塗布膜を形成する。塗布液のナノ粒子の含有
量等の条件については、液相法の場合と同様である。 【0053】支持体上にナノ粒子を塗布した後は、アニ
ール処理またはレーザー加熱処理といった熱処理を施す
ことで規則化を行う。既述のように、塗布後のアニール
処理温度は、ナノ粒子を構成する合金の規則化に必要な
温度(変態温度)以上とすることが好ましい。かかる変
態温度は、第三元素の添加などにより低くすることがで
きる。具体的には、150℃以上であることが好まし
く、支持体の耐熱性等を考慮して150〜300℃であ
ることがより好ましい。 【0054】ここで、支持体として無機物を使用する場
合は、上記のように通常のアニール処理を行うことが可
能であるが、有機物を使用する場合は、熱による変形や
変質が問題となる。そこで、有機物を支持体として使用
する場合は、レーザー加熱を適用することが好ましい。
レーザー加熱により、支持体上のナノ粒子だけを選択的
に加熱することができるので、支持体への熱の影響を少
なくし、効率よくナノ粒子を構成する合金を規則化させ
ることができる。 【0055】レーザーの波長は、紫外から赤外まで用い
る事ができるが、有機物の支持体は紫外域に吸収を持つ
事から、可視から赤外域のレーザー光を用いる事が好ま
しい。レーザー出力は、塗布膜を短時間で加熱するた
め、0.1W以上が好ましく、0.3W以上がより好ま
しい。出力が高すぎると有機物支持体も熱の影響を受け
ることがあるため、3W以下が好ましい。レーザーの波
長及び出力の観点から、好ましく用いられるレーザとし
ては、Arイオンレーザー、Cu蒸気レーザー、HF化
学レーザー、色素レーザー、ルビーレーザー、YAGレ
ーザー、ガラスレーザー、チタンサファイアレーザー、
アレキサンドライトレーザー、GaAlAsアレイ半導
体レーザー等が挙げられる。 【0056】レーザー光を走査する際の線速度は、相変
態が十分に起こり、かつ、アブレーションを起こさない
といった効果を得るため、1〜10m/sとすることが
好ましく、2〜5m/sとすることがより好ましい。 【0057】以上のような熱処理を施すことによって、
支持体上に合金が規則化された磁性ナノ粒子層(ナノ粒
子層)が形成される。形成される磁性ナノ粒子層は、適
用される磁気記録媒体などの種類にもよるが、乾燥後の
厚さが4nm〜1μmであることが好ましく、4nm〜
0.2μmであることがより好ましい。また、磁性ナノ
粒子層中のナノ粒子の保磁力は、95.5〜398kA
/m(1200〜5000Oe)が好ましく、磁気記録
媒体に適用した場合、記録ヘッドが対応できるという観
点から、95.5〜278.6kA/m(1200〜3
500Oe)が好ましい。 【0058】保護膜形成工程:保護膜としてカーボン
保護膜をナノ粒子層上に形成する場合の形成方法とし
て、ハードディスクにおいては、スパッタリング法が一
般的であるが、ビデオテープ等の連続成膜を行う必要の
ある製品ではより成膜速度の高いプラズマCVDを用い
る方法が多数提案されている。中でもプラズマインジェ
クションCVD(PI−CVD)法は成膜速度が非常に
高く、得られるカーボン保護膜は、硬質かつピンホール
が少ない良質な保護膜となることが報告されている(例
えば、特開昭61−130487号公報、特開昭63−
279426号公報、特開平3−113824号公報
等)。 【0059】前記PI−CVD法でカーボン保護膜を形
成するための原料としては、メタン、エタン、プロパ
ン、ブタン等のアルカン、あるいはエチレン、プロピレ
ン等のアルケン、またはアセチレン等のアルキンをはじ
めとした炭素含有化合物を用いることができる。また、
必要に応じてアルゴンなどのキャリアガスや膜質改善の
ための水素や窒素などの添加ガスを加えることができ
る。 【0060】カーボン保護膜の膜厚が厚すぎると電磁変
換特性の悪化や磁性層に対する密着性の低下が生じ、膜
厚が薄すぎると耐磨耗性が不足するため、膜厚は、2.
5〜20nmであることが好ましく、5〜10nmであ
ることがより好ましい。また、このカーボン保護膜と支
持体上のナノ粒子層との密着性をより向上させるため
に、あらかじめ磁性ナノ粒子層表面を不活性ガスでエッ
チングしたり、酸素等の反応性ガスプラズマにさらして
表面改質してもよい。 【0061】潤滑剤をナノ粒子層もしくは保護膜上に付
与する場合、既述の潤滑剤を単独で使用、もしくは複数
を併用することができる。これらの潤滑剤をナノ粒子層
もしくは保護膜上に付与する方法としては潤滑剤を有機
溶剤に溶解し、ワイヤーバー法、グラビア法、スピンコ
ート法、ディップコート法等で塗布するか、真空蒸着法
によって付着させればよい。 【0062】以上のような工程を経ることによって、支
持体上にナノ粒子層が形成され、該ナノ粒子層上に必要
に応じて保護膜等が形成された本発明の磁気記録媒体が
製造される。なお、必要に応じて、他の層を形成しても
よい。例えば、支持体と磁性ナノ粒子層との間に接着力
強化あるいは支持体からの不純物拡散を防止するための
非磁性層を形成してもよい。また、ディスク等の場合で
は支持体の反対側の面にも同様にナノ粒子層、またはナ
ノ粒子層と非磁性層を設けることができる。テープの場
合は既述のように、ナノ粒子層の反対側の支持体上には
バック層を設けることができる。 【0063】また、本発明の磁気記録媒体の表面に、防
錆剤を付与してもよい。防錆剤としてはベンゾトリアゾ
ール、ベンズイミダゾール、プリン、ピリミジン等の窒
素含有複素環類およびこれらの母核にアルキル側鎖等を
導入した誘導体、ベンゾチアゾール、2−メルカプトン
ベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合物、チオウ
ラシル化合物等の窒素および硫黄含有複素環類およびこ
の誘導体等が挙げられる。 【0064】以上のようにして製造された本発明の磁気
記録媒体は、必要に応じて、打ち抜き機で打ち抜くか、
あるいは裁断機などを使用して所望の大きさに裁断して
使用することができる。 【0065】 【実施例】以下の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 【0066】(FePtナノ粒子を含有するナノ粒子分
散液の調製)高純度Arガス中で下記の操作を行った。
鉄(III)アセチルアセトナート[CH3COCH=
C(O−)CH33Feを0.64mmolと、1,2
−ヘキサデカンジオールを1.5mmolと、ジオクチ
ルエーテル20mlとを混合し、100℃で加熱した。
オレイン酸0.5mmolとオレイルアミン0.5mm
olを加え200℃で30分間還流した(A液)。 【0067】プラチナ(II)アセチルアセトナート
[CH3COCH=C(O−)CH3 2Ptを0.5m
molと、1,2−ヘキサデカンジオールを1.5mm
olと、ジオクチルエーテル20mlと、を混合し、1
00℃で加熱した。その後、100℃に冷却した。 【0068】前記A液を上記冷却した溶液に加え、29
7℃で30分間還流した。冷却後、エタノールを40m
l加え、析出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。オ
レイン酸0.16mmol、オレイルアミン0.15m
molを加えた後に25mlのヘキサンを加え分散し
た。再びエタノールを20ml加え、析出物を沈降させ
た後上澄みを取り除いた。 【0069】オレイン酸0.16mmol、オレイルア
ミン0.15mmolを加えた後に20mlのヘキサン
を加え分散した。また、エタノールを15ml加え、析
出物を沈降させた後上澄みを取り除いた。 【0070】オレイン酸0.16mmol、オレイルア
ミン0.15mmolを加えた後に20mlのヘキサン
を加えて、ナノ粒子が分散したナノ分散液を調製した。 【0071】(ナノ粒子である事の確認)調製したナノ
粒子分散液をTEM観察用のメッシュに乗せ乾燥する事
でTEMサンプルを作製した。加速電圧300KVの日
立製作所製透過電子顕微鏡(TEM)を用い粒子サイズ
を調べた。この結果、直径5nmのナノ粒子の存在を確
認することができた。 【0072】〔実施例1〕外径60mm、内径30mm
のガラス基板(厚さ1mm)を支持体として、その上に
Alからなる遮蔽層(厚さ:5nm)を下記条件下で、
スパッタリングにより形成した。 雰囲気:Arガス、 スパッタリング圧力:399×103Pa(3×103
orr)、 RFパワー:500W 【0073】次に、N2雰囲気下で下記の操作を行っ
た。調製したナノ粒子分散液を、ナノ粒子が0.5mg
/m2となるように遮蔽層上に、スピンコータによって
塗布し乾燥した。その後、電気炉で550℃で30分間
加熱(アニール)し、ナノ粒子層(厚さ:0.1μm)
を形成し、磁気記録媒体を作製した。 【0074】(X線回折)作製した磁気記録媒体から、
歪を加えないようにスパチェラで掻き落とすことにより
ナノ粒子層だけを取り除き、水晶の無反射試料板上に載
置し乾燥する事でX線回折用サンプルを作製した。理学
電機製X線回折装置で管電圧50KV 管電流300m
Aの条件でCuKα線を発生させゴニオメータを用いた
粉末法でX線回折を行なった。結晶構造から不規則相、
規則相を区別した。結果を下記表1に示す。 【0075】(磁気特性)作製した磁気記録媒体につい
て、その磁気特性(保磁力Hc)を評価した。磁気特性
は、東英工業製の高感度磁化ベクトル測定機と同社製D
ATA処理装置を使用し、印加磁場790kA/m(1
0kOe)で測定した。 【0076】〔実施例2〕遮蔽層の材質としてカーボン
を使用した以外は、実施例1と同様にして磁気記録媒体
を作製し、X線回折、磁気特性の評価を行った。結果を
下記表1に示す。 【0077】〔実施例3〕遮蔽層の材質としてカーボン
を使用した以外は、実施例1と同様にして磁気記録媒体
を作製し、X線回折、磁気特性の評価を行った。結果を
下記表1に示す。 【0078】〔比較例1〕遮蔽層を形成しなかった以外
は、実施例1と同様にして磁気記録媒体を作製し、X線
回折、磁気特性の評価を行った。結果を下記表1に示
す。 【0079】〔比較例2〕遮蔽層を形成せず、アニール
温度を800℃とした以外は、実施例1と同様にして磁
気記録媒体を作製し、X線回折、磁気特性の評価を行っ
た。結果を下記表1に示す。 【0080】 【表1】 【0081】実施例1〜3の磁気記録媒体では、ナノ粒
子(Pt−Fe粒子)が規則相となっており、高い保磁
力が示された。一方、遮蔽層を形成しなかった比較例1
では、ナノ粒子が不規則相で、保磁力は低いものであっ
た。これは、ガラス基板中のSiがナノ粒子層へ拡散し
たことによるものと考えられる。また、遮蔽層を形成せ
ずにアニール温度を高くした比較例2では、規則相で高
い保磁力が示されたが、アニール後の基板は大きく変形
し、実用に供することができなかった。かかる結果か
ら、本発明の磁気記録媒体(実施例1〜3)によれば、
変態温度を上げずに硬磁性規則合金が効率良く得られる
事がわかった。 【0082】 【発明の効果】以上から、本発明によれば、支持体から
磁気特性を低下させる元素の拡散を防ぐことが可能で、
ナノ粒子を構成する合金の変態温度を上昇させる事無
く、硬磁性を示す磁気記録媒体を提供することができ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium.
In particular, the present invention relates to a magnetic recording medium having a nanoparticle layer as a magnetic layer.
To do. [0002] 2. Description of the Related Art Reducing the particle size is a magnetic recording method.
Necessary for increasing recording density. For example, video
Widely used as a tape, computer tape, disk, etc.
In magnetic recording media, the strength contained in the magnetic layer
If the mass of the magnetic material is the same, reduce the particle size.
And noise can be reduced. From this point of view, CuAu type or Cu
ThreeAu-type hard magnetic ordered alloy is a strain of
Because of the large magnetocrystalline anisotropy and small particle size,
It shows hard magnetism as a so-called nano-particle state
Therefore, it is a promising material for improving the magnetic recording density. CuAu type or CuThreeAu type hard magnetic ruler
Nanoparticles that can form a high-temperature alloy by liquid phase method or gas phase method
Immediately after synthesis, the disordered phase is soft or paramagnetic.
The In this state, it cannot be used for a magnetic recording medium.
In order to obtain an ordered alloy phase, annealing is performed at about 500 ° C.
Cause phase transformation from irregular phase to regular phase
It is necessary to let it rub. However, like a glass substrate, Si, etc.
A material containing a large amount of elements that deteriorate the magnetic properties
However, if annealing is performed at a high temperature as described above,
The above elements diffuse from the carrier to the magnetic layer (nanoparticle layer)
Magnetic recording medium in which the phase transformation of the alloy constituting the nanoparticles is inhibited
The magnetic properties of the body (particularly the coercive force: Hc)
It was. Also, the transformation temperature from irregular phase to ordered phase is increased.
This will cause thermal distortion to the support.
Not desirable industrially. [0006] In view of the above, the present invention provides the following:
Prevent diffusion of elements that degrade magnetic properties from the support
It is possible to raise the transformation temperature of the alloys that make up the nanoparticles
To provide a magnetic recording medium exhibiting hard magnetism
With the goal. [0007] [Means for Solving the Problems]
As a result of the study, the present inventors confirmed that the support and the nanoparticle layer
If a shielding layer is formed between them, the magnetic
Nano of various elements (especially Si) that cause deterioration of properties
Finding that it is possible to prevent diffusion to the particle layer,
The present invention has been conceived. That is, the present invention provides a shield on the support.
A shielding layer is formed, and CuAu type or Cu is formed on the shielding layer.
ThreeNano-particles containing nanoparticles made of Au-type hard magnetic ordered alloy
Magnetic recording medium characterized in that a particle layer is formed
Is the body. [0008] DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Magnetic Recording Medium> The magnetic recording medium of the present invention
In the recording medium, a shielding layer is formed on a support, and the recording layer is formed on the shielding layer.
CuAu type or CuThreeFrom Au-type hard magnetic ordered alloy
A nanoparticle layer containing nanoparticles is formed. Forming a shielding layer between the support and the nanoparticle layer
By applying heat treatment such as annealing,
When transforming a constituent alloy from disordered phase to ordered phase
In addition, the element that lowers the magnetic properties is transferred from the support to the nanoparticle layer.
Can be prevented from diffusing. Such diffusion is prevented.
Efficiently forms a nanoparticle layer that exhibits hard magnetism
Magnetic recording media with high magnetic properties and
can do. Here, the shielding layer is a magnetic property such as Si.
A layer that prevents the diffusion of elements that reduce the
The material used is substantially Si in consideration of heat resistance, etc.
Use inorganic material (1% by mass or less) not contained in
Is preferred. Inorganic materials that can be used include Pt, A
u, Pd, Fe, Co, Al, Bi, Pb, Sb, C
u, Ag and other metals; carbon; Al2OThreeTiO2, Z
ceramics such as rO; or mixtures thereof.
It is. In addition, as the ceramics, its constituent elements
As a result, the total number of elements that reduce magnetic properties such as Si
And preferably 1% by mass or less. The above elements are
From the shielding layer to the nanoparticle layer by heat treatment such as annealing treatment
It is easy to diffuse and causes a decrease in magnetic properties.
is there. When the shielding layer is an organic substance, it contains oxygen and the like.
Because there is concern about oxidation, CuAu type or Cu
ThreeIt is an inorganic material at the transformation temperature of Au-type hard magnetic ordered alloy.
It is necessary to Therefore, as a precursor of the above inorganic material
When using organic matter, apply the organic matter to the support,
Become an inorganic state during annealing up to the transformation temperature
That's fine. The thickness of the shielding layer prevents the diffusion of impurities from the support.
From the viewpoint of suppression, it is preferably 3 nm to 1 μm.
3 to 100 nm is more preferable. Support for use in the magnetic recording medium of the present invention
Can be used for both inorganic and organic substances.
You can. Consider that a shielding layer is provided as described above.
If considered, it is composed of elements such as Si that degrade the magnetic properties
What has in a component can also be used. As the inorganic support, Al, Al-M
g alloy, Mg alloy such as Mg-Al-Zn, glass, stone
UK, carbon, silicon, ceramics (alumina, chi
Tania etc.) is used. These supports are impact resistant
Excellent and has rigidity suitable for thinning and high speed rotation. Ma
In addition, it has heat-resistant characteristics with respect to the organic support. As the organic support, polyethylene
Polyester such as phthalate and polyethylene naphthalate
Tells, Polyolefins, Cellulose Striacetate
Polycarbonate, polyamide (aliphatic polyamide)
And aromatic polyamides such as aramid), polyimi
, Polyamideimide, polysulfone, polybenzoo
Xazole or the like can be used. The magnetic recording medium of the present invention can be
A protective film or a lubricant film may be formed on the nanoparticle layer.
Also, the opposite side of the support where the nanoparticle layer is formed
A back coat layer or the like may be formed on the substrate. Forming a very thin protective film on the nanoparticle layer;
Improve wear resistance and apply a lubricant on top of it.
Ensuring sufficient reliability by increasing slipperiness
I can do things. As the protective film, silica, alumina, tita
Such as near, zirconia, cobalt oxide, nickel oxide
Oxides: Nitrogen such as titanium nitride, silicon nitride, boron nitride
Carbonization of silicon carbide, chromium carbide, boron carbide, etc.
Things; carbon such as graphite and amorphous carbon;
Protective film can be made of carbon.
A carbon protective film is preferred. In particular, the carbon protection
The film is a hard material called diamond-like carbon.
A protective film made of high quality amorphous carbon is preferred. According to the carbon protective film, it is very thin.
It is necessary to form a protective film with sufficient wear resistance at the film thickness.
It is possible to obtain the effect that the sliding member is less likely to be seized.
It is done. The carbon protective film has a hardness of Vickers
1000kg / mm in hardness2It is preferable that
2000Kg / mm2It is more preferable that
Yes. The crystal structure is an amorphous structure.
It is preferably non-conductive. As carbon protective film
Hard amorphous called diamond-like carbon
When carbon is used, its structure is determined by Raman spectroscopy.
It can be confirmed by analysis. That is, 152
0-1560cm-1By detecting a peak at
Can be confirmed. The film structure is diamond-like
When detected, it will be detected by Raman spectroscopy.
The peak is deviated from the above range and the protective film is hard.
The degree also decreases. In the magnetic recording medium of the present invention, running resistance is improved.
In order to improve durability and corrosion resistance, the above nanoparticles
Apply lubricant or rust preventive agent on the layer or protective film
Is preferred. As a lubricant to be added, a known hydrocarbon type
Lubricants, fluorine-based lubricants, extreme pressure additives, etc. can be used
The As the hydrocarbon lubricant, stearin
Acids, carboxylic acids such as oleic acid, butyl stearate
Esters such as, and sulfones such as octadecyl sulfonic acid
Acids, phosphate esters such as monooctadecyl phosphate,
Stecoal alcohol, oleyl alcohol, etc.
Carboxylic acid amides such as
Examples include amines such as stearylamine. Fluorine-based lubricants include the above hydrocarbon-based lubricants.
Remove some or all of the alkyl groups on the lubricant
Lubricants substituted with ruthenium groups or perfluoropolyether groups
A lubricant may be mentioned. As perfluoropolyether group
Is perfluoromethylene oxide polymer, perfluoro
Ethylene oxide polymer, perfluoro-n-propylene
Oxide polymer (CF2CF2CF2O) n, full
Oroisopropylene oxide polymer (CF (CFThree) C
F2O) n or a copolymer thereof. Also at the end
Hydroxyl group, ester group, carboxyl group, etc.
The compound having the polar functional group has the effect of reducing the frictional force.
Highly suitable. The molecular weight of the fluorinated lubricant is 500-5
000, preferably 1000 to 3000
More preferably. Less than 500 is highly volatile
Or the lubricity may be lowered. on the other hand,
If it exceeds 5000, the viscosity increases, so the slider
And disk (magnetic recording medium) are easily attracted and stopped.
Stops and head crashes are more likely to occur. Perf
Specifically, Luopolyether is from Augmond
FOMBLIN, a quotient from DuPont, such as KRYTOX
It is marketed under the product name. As an extreme pressure additive, trilauryl phosphate is used.
Phosphate esters such as trilauryl phosphite
Such as acid esters and trilauryl trithiophosphite
Ophosphite, thiophosphate, disulfide
And sulfur-based extreme pressure agents such as benzyl. Rust preventives include benzotriazole and ben
Nitrogen-containing complex such as imidazole, purine, pyrimidine
Introducing alkyl side chains into rings and their mother nuclei
Conductor, benzothiazole, 2-mercapton benzothia
Sol, tetrazaindene ring compound, thiouracil compound
Nitrogen and sulfur containing heterocycles and derivatives thereof
Is mentioned. The surface of the support on which the nanoparticle layer is not formed
Is provided with a backcoat layer (backing layer)
May be. The backcoat layer is formed by the nanoparticle layer of the support
Abrasive materials, antistatic agents, etc.
Backcoat layer formed by dispersing the binder and binder in an organic solvent
It is a layer provided by applying a paint. Each as a granular component
Some inorganic pigments and carbon black can be used.
Nitrocellulose, phenoxy
Resin, vinyl chloride resin, polyurethane, etc. alone
Or these can be mixed and used. In addition,
Surface and back coat on which nanoparticle layer of support is formed
An adhesive layer is provided on one of the surfaces on which the layer is formed
May be. The magnetic recording medium of the present invention has a surface centerline flat surface.
The average roughness is 0.1 to 0.1 at a cutoff value of 0.25 mm.
Extremely excellent in the range of 5 nm, preferably 1 to 4 nm
The surface having high smoothness is used for high-density recording.
From the viewpoint of As a method to obtain such a surface
Apply calendar treatment after forming the nanoparticle layer.
That's fine. Moreover, you may perform a varnish process. <Method for Manufacturing Magnetic Recording Medium>
Magnetic recording media must be manufactured at least as follows:
After the process, if necessary, manufactured through the following processes
It is preferable to be manufactured. Ie shielded on support
Shielding layer forming step for forming a layer, CuAu type or C
uThreePrepare nanoparticles that can form Au-type hard magnetic ordered alloy phase
The prepared nanoparticles are applied onto the shielding layer to form nano
Nanoparticle layer forming process to form particle layer, formed nano
Through a protective film forming step of forming a protective film on the particle layer,
It is preferred that the magnetic recording medium of the invention is manufactured. Less than
Below, each manufacturing process is demonstrated. Shielding layer forming step: vapor deposition, deposition on the support
From the inorganic materials described above by methods such as pattling and coating
A shielding layer is formed. The method for forming the shielding layer is as follows.
It is preferable to select appropriately according to the type of material and support.
Yes. For example, an organic substance is used as a precursor of the inorganic material
If so, it is preferable to form a shielding layer by vapor deposition.
Yes. When using metals as precursors for inorganic materials,
It is preferable to form a shielding layer by sputtering.
Also, it can be deformed by heat, such as organic support as a support.
When using a material that is prone to alteration or
Form a film to be a shielding layer and dry at a relatively low temperature
It is preferable to form a shielding layer. Nanoparticle layer forming step: CuAu type or
Is CuThreeNano particles capable of forming Au-type hard magnetic ordered alloy phase
To prepare the gas phase method, liquid phase method, other known nano-particles
A child preparation method can be used. Excellent mass productivity
In consideration, the liquid phase method is preferable. Solvents in the liquid phase method
May be organic solvent or water, or a mixture of organic solvent and water.
A mixed solution may be used. Examples of the organic solvent include a
It is possible to use alcohol, polyalcohol, etc.
Alcohol includes methanol, ethanol, butano
Examples of the polyalcohol include ethylene
Examples include glycol and glycerin. As the CuAu type ferromagnetic ordered alloy, Fe
Ni, FePd, FePt, CoPt, etc.
However, FePd, FePt, and CoPt are preferred.
That's right. Among them, FePt has the largest magnetic anisotropy constant.
This is particularly preferable. CuThreeAu type ferromagnetic ordered alloy and
NiThreeFe, FePdThree, FeThreePt, FeP
tThree, CoPtThree, NiThreePt, CrPtThree, NiThreeMn is
Among them, FePdThree, FePtThree, CoP
tThree, FeThreePd, FeThreePt, CoThreeUse Pt
Is preferred. Various methods for preparing nanoparticles by liquid phase method
There is a law, but at least a metal with a low redox potential (hereinafter
Below, it may be simply called “base metal”) and redox
Potentially noble metal (hereinafter simply referred to as “noble metal”)
Is reduced in the liquid phase using a reducing agent, etc.
A method for preparing nanoparticles prepared from these metals
It is preferable to apply. The reduction order of base metal and noble metal is
It is not limited and you may reduce simultaneously. In addition, precious metal
As a method for preparing nanoparticles by precipitating, a patent application
As described in paragraphs 18 to 30 of 2001-269255, etc.
Methods etc. can be applied. Examples of the metal having a noble oxidation-reduction potential include Pt,
Pd, Rh, etc. can be preferably used, and H2PtC
l6・ 6H2O, Pt (CHThreeCOCHCOCHThree)2, R
hCl Three・ 3H2O, Pd (OCOCHThree)2, PdC
l2, Pd (CHThreeCOCHCOCH Three)2Etc. dissolved in solvent
Can be used. The concentration of metal in the solution is 0.
1-1000 μmol / ml is preferred, 0.1-10
0 μmol / ml is more preferred. As a metal having a low oxidation-reduction potential,
Co, Fe, Ni, Cr can be preferably used,
Particularly preferred are Fe and Co. Such metal
Is FeSOFour・ 7H2O, NiSOFour・ 7H2O, CoC
l2・ 6H2O, Co (OCOCHThree)2・ 4H2Melt O etc.
It can be used by dissolving in a medium. Metal concentration in solution
Is preferably from 0.1 to 1000 μmol / ml.
1-100 μmol / ml is more preferred. In addition, binary alloys include Sb, Pb, Bi,
Hard magnetic rule by adding third elements such as Cu, Ag, Zn
It is preferable to lower the transformation temperature to the alloy. As addition amount
Is 1 to 20 at relative to the total amount (binary alloy + third element)
% Is preferable, and 5 to 15 at% is more preferable. For example, using a reducing agent, base metal and precious gold
When reducing and depositing the genus in this order, -0.2 V (v
s. N. H. E) Using a reducing agent with a lower base reduction potential
Reduce some of the base metal or the base metal and some of the precious metal
In addition to a precious metal source, the redox potential is -0.2V
(Vs.N.H.E) Reduced with a noble reducing agent.
Later, a reduction potential lower than -0.2 V (vs. N. H. E)
It is preferable to reduce using a reducing agent having Redox
The potential depends on the pH of the system, but the redox potential is -0.2.
Reducing agents nobler than V (vs.N.H.E) include 1,2-
Alcohols such as hexadecanediol, glycerin
Kind, H2, HCHO is preferably used. -0.2V
(Vs. N. H. E) S2O6 2-, H
2PO2 -, BHFour -, N2HFive +, H2POThree -Preferably used
You can As a base metal material, Fe Cal
Base metal when used with zero-valent metal compounds such as bonyl
The reducing agent is not particularly required. An adsorbent is present when reducing and precipitating noble metals.
Allows the nanoparticles to be prepared stably.
The Use polymers and surfactants as adsorbents.
Are preferred. As the polymer, polyvinyl alcohol
Cole (PVA), Poly N-vinyl-2pyrrolidone (P
VP), gelatin and the like. Especially preferred
Or PVP. The molecular weight is preferably 20,000 to 60,000.
More preferably, it is 30,000 to 50,000. Amount of polymer
Is 0.1 to 10 times the mass of the hard magnetic nanoparticles produced
It is preferably 0.1 to 5 times. Surface activity preferably used as an adsorbent
The agent is a long-chain organic compound represented by the general formula: R—X.
It is preferable to include an “organic stabilizer”. In the above general formula
R in the straight chain or branched hydrocarbon or fluoro
It is a “tail group” which is a carbon chain, usually 8-22
Contains carbon atoms. X in the above general formula is nano
A moiety (X) that provides a specific chemical bond to the particle surface
“Head group”, sulfinate (—SOOH),
Sulfonate (-SO2OH), phosphinate (-P
OOH), phosphonate (-OPO (OH)2), Cal
Must be either boxylate or thiol
preferable. Examples of the organic stabilizer include sulfonic acid (R
-SO2OH), sulfinic acid (R-SOOH), phos
Finic acid (R2POOH), phosphonic acid (R-OPO)
(OH)2), Carboxylic acid (R-COOH), thiol
(R-SH) or the like is preferable. this
Of these, oleic acid is particularly preferred. Oleic acid is used in the stabilization of colloids.
It is a known surfactant and suitable for protecting iron-based nanoparticles.
The Oleic acid has 18 carbon chains and its length is ~ 20
Angstrom (˜2 nm). Also olein
There is one double bond in the acid, not aliphatic. And
The relatively long chain of oleic acid
Gives an important steric hindrance that counteracts the action. Erucic acid and li
Similar long-chain carboxylic acids such as oleic acid, as well as oleic acid
(For example, long chain organics having between 8 and 22 carbon atoms
Acid can be used alone or in combination)
Oleic acid is easy to use (such as olive oil)
It is particularly preferred because it is an inexpensive natural resource available. Combination of the phosphine with an organic stabilizer
(Triorganophosphine / acid, etc.)
Provide excellent controllability
The Also using didecyl ether and didodecyl ether
Phenyl ether or n-octyl
Ruether is a solvent due to its low cost and high boiling point.
Are preferably used. The reaction is performed at the required nanoparticles and the boiling point of the solvent.
More preferably at a temperature in the range of 80 ° C to 360 ° C.
80 to 240 ° C is more preferable. Temperature is this temperature
Below the range, the particles may not grow. Temperature
Above the range, the particles grow uncontrolled and desired
Production of unwanted by-products may increase. The state dispersed in the solution as described above.
In CuAu type or CuThreeAu type hard magnetic ordered alloy
Nanoparticles that can be formed are obtained. The particle size of the nanoparticles is preferably 1 to 100 nm.
More preferably 3 to 20 nm, even more preferred.
Or 3 to 10 nm. Increase particle size (particle size)
The seed crystal method is effective as a method for this. With magnetic recording media
In order to use as a recording capacity, it is necessary to pack the nanoparticles closely.
For this purpose, it is desirable to increase the nanoparticle support.
The standard deviation of Izu is preferably less than 10%, more preferably
Is 5% or less. If the particle size is too small, it becomes superparamagnetic.
It is not preferable. In order to increase the particle size,
Thus, it is preferable to use a seed crystal method. At that time, grain
In some cases, noble metal is deposited rather than the metal that constitutes the child.
Come. At this time, since oxidation of the particles is a concern,
It is preferred to hydrotreat the particles. The outermost layer of nanoparticles is precious from the viewpoint of preventing oxidation.
It is preferable to use a new metal.
In the invention, it is preferable to be an alloy of a precious metal and a base metal.
That's right. Such a configuration can be achieved according to the liquid phase method as described above.
It can be realized easily and efficiently. Removing salts from solution after nanoparticle synthesis
Is preferred because it improves the dispersion stability of the nanoparticles.
Yes. For desalting, excessive alcohol is added to cause light aggregation.
And let the salt settle with the supernatant.
There is a way to remove it, but this method causes aggregation.
Since it is easy, it is preferable to employ an ultrafiltration method. A transmission electron microscope is used to evaluate the particle size of nanoparticles.
(TEM) can be used. Nanoparticle crystal system
The electron diffraction by TEM may be used to determine, but X-ray diffraction
It is preferable to use because of high accuracy. Inside the nanoparticle
In the composition analysis of FE-
It is preferable to evaluate by attaching EDAX to TEM. Ma
In addition, the magnetic properties of nanoparticles are evaluated using VSM.
be able to. CuAu prepared by liquid phase method or gas phase method
Mold or CuThreeNa capable of forming Au-type hard magnetic ordered alloy
The nanoparticles are an irregular phase. Hard magnetism is obtained in the irregular phase.
Absent. Therefore, it contains nanoparticles in order to obtain a regular phase.
Is applied as a coating solution on the above-mentioned support,
Heat treatment such as laser treatment or laser heat treatment
There is a point. The annealing treatment is differential thermal analysis (DTA).
The alloy that composes the nanoparticles is transformed into irregularities
Find the transformation temperature (usually 500 ° C or higher)
It is preferable to carry out with. As the coating solution containing nanoparticles, nano
If the particles are prepared by the liquid phase method, the nanoparticles are included.
The solution in the state of stagnation can be used as the coating solution.
In fact, known additions to coating solutions containing these nanoparticles
Including nanoparticles by adding an agent or the solvent described above
Make the amount the desired concentration (0.01-0.1 mg / ml)
It is preferable to apply it on a support. How to apply
The air doctor coat, blade coat,
Coat coat, extrusion coat, air knife coat, squeeze
Coat, impregnation coat, reverse roll coat, run
Suffler roll coat, gravure coat, kiss coat,
Cast coat, spray coat, spin coat, etc.
Can be used. The magnetic nanoparticle layer (nanoparticle layer)
In order to improve the magnetic conversion characteristics, a multi-layer structure or a known non-
A magnetic underlayer or an intermediate layer may be formed. Nanoparticles prepared by a vapor phase method are placed on the support.
In the case of applying to the surface, first, the nanoparticles are mixed with a known kneading method.
Alternatively, using a known fine dispersion method,
Prepare the coating solution and apply it on the support in the same way as in the liquid phase method.
To form a coating film. Inclusion of nanoparticles in coating solution
The conditions such as the amount are the same as in the liquid phase method. After the nanoparticles are coated on the support,
Heat treatment, such as heat treatment or laser heat treatment
To make it regular. As mentioned, annealing after coating
The processing temperature is necessary for ordering the alloys that make up the nanoparticles.
The temperature (transformation temperature) or higher is preferable. Such a change
The state temperature can be lowered by adding a third element.
Yes. Specifically, it is preferably 150 ° C or higher.
In consideration of the heat resistance of the support, the temperature is 150 to 300 ° C.
More preferably. Here, a place where an inorganic substance is used as a support.
Normal annealing can be performed as described above.
However, when using organic materials,
Alteration becomes a problem. Therefore, organic materials are used as a support.
When doing so, it is preferable to apply laser heating.
Select only nanoparticles on support by laser heating
The effect of heat on the support is reduced.
Efficiently order the alloys that make up the nanoparticles
Can be. The laser wavelength is from ultraviolet to infrared.
The organic support has absorption in the ultraviolet region.
Therefore, it is preferable to use laser light in the visible to infrared range.
That's right. Laser output is used to heat the coating film in a short time.
Therefore, 0.1W or more is preferable, and 0.3W or more is more preferable
That's right. If the output is too high, the organic support is also affected by heat.
Therefore, 3 W or less is preferable. Laser wave
From the viewpoint of length and output, it is preferable to use a laser
Ar ion laser, Cu vapor laser, HF conversion
Science laser, dye laser, ruby laser, YAG laser
Laser, glass laser, titanium sapphire laser,
Alexandrite laser, GaAlAs array semiconductor
A body laser and the like. The linear velocity at the time of scanning with the laser beam is a phase change.
The condition is sufficient and does not cause ablation
In order to obtain such an effect, it should be 1 to 10 m / s
Preferably, it is more preferable to set it as 2-5 m / s. By performing the heat treatment as described above,
Magnetic nanoparticle layer with ordered alloy on support (nanoparticles
Child layer) is formed. The formed magnetic nanoparticle layer is suitable.
Depending on the type of magnetic recording medium used, but after drying
The thickness is preferably 4 nm to 1 μm, preferably 4 nm to
More preferably, it is 0.2 μm. Magnetic nano
The coercivity of the nanoparticles in the particle layer is 95.5-398 kA
/ M (1200-5000 Oe), preferably magnetic recording
When applied to media, the view that the recording head is compatible
From the point, 95.5 to 278.6 kA / m (1200 to 3
500 Oe) is preferred. Protective film forming step: carbon as protective film
As a formation method when forming a protective film on the nanoparticle layer
For hard disks, sputtering is the most
Generally, it is necessary to perform continuous film formation such as video tape.
Some products use plasma CVD, which has a higher deposition rate.
Many methods have been proposed. Especially plasma inje
Film deposition (PI-CVD) is very fast
High, the resulting carbon protective film is hard and pinhole
Has been reported to be a good quality protective film (eg
For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-130487 and 63-
No. 279426, Japanese Patent Laid-Open No. 3-113824
etc). A carbon protective film is formed by the PI-CVD method.
As raw materials for the production, methane, ethane, propa
Alkanes such as ethylene and butane, or ethylene and propylene
Alkene such as acetylene or alkyne such as acetylene
Special carbon-containing compounds can be used. Also,
Carrier gas such as argon and film quality improvement as needed
Additive gases such as hydrogen and nitrogen can be added
The If the carbon protective film is too thick,
Deterioration characteristics and deterioration of adhesion to the magnetic layer occur.
If the thickness is too thin, the wear resistance will be insufficient.
5 to 20 nm is preferable, and 5 to 10 nm.
More preferably. Also, this carbon protective film and support
To improve the adhesion to the nanoparticle layer on the carrier
In advance, the surface of the magnetic nanoparticle layer is etched with an inert gas.
Exposure to reactive gas plasma such as oxygen
The surface may be modified. A lubricant is applied on the nanoparticle layer or the protective film.
Use only one or more of the lubricants described above.
Can be used in combination. Nanoparticle layer with these lubricants
Or as a method of applying on the protective film, the lubricant is organic
Dissolve in solvent, wire bar method, gravure method, spin
Apply by coating method, dip coating method, etc., or vacuum deposition method
Can be attached. Through the above process, the support
A nanoparticle layer is formed on the carrier and is necessary on the nanoparticle layer
The magnetic recording medium of the present invention having a protective film or the like formed according to
Manufactured. If necessary, other layers can be formed.
Good. For example, the adhesion between the support and the magnetic nanoparticle layer
To prevent or diffuse impurities from the support
A nonmagnetic layer may be formed. Also in the case of discs etc.
On the opposite side of the support as well.
A particle layer and a nonmagnetic layer can be provided. Tape place
As described above, on the support opposite to the nanoparticle layer,
A back layer can be provided. Further, the surface of the magnetic recording medium of the present invention is protected against
A rusting agent may be added. Benzotriazo as a rust inhibitor
Nitrogen, benzimidazole, purine, pyrimidine, etc.
Element-containing heterocycles and their mother nuclei with alkyl side chains
Introduced derivatives, benzothiazole, 2-mercapton
Benzothiazole, tetrazaindene ring compound, thio
Nitrogen and sulfur-containing heterocycles such as racil compounds and
And the like. The magnet of the present invention manufactured as described above.
If necessary, the recording medium can be punched with a punching machine,
Or cut to the desired size using a cutter etc.
Can be used. [0065] The following examples illustrate the present invention.
However, the present invention is not limited to these. (Nanoparticle content containing FePt nanoparticles)
Preparation of the dispersion) The following operation was performed in high purity Ar gas.
Iron (III) acetylacetonate [CHThreeCOCH =
C (O-) CHThree]Three0.64 mmol of Fe and 1,2
-1.5 mmol of hexadecanediol,
20 ml of ruether was mixed and heated at 100 ° C.
Oleic acid 0.5mmol and oleylamine 0.5mm
ol was added and refluxed at 200 ° C. for 30 minutes (solution A). Platinum (II) acetylacetonate
[CHThreeCOCH = C (O-) CHThree] 2Pt 0.5m
mol and 1.5 mm of 1,2-hexadecanediol
ol and 20 ml of dioctyl ether are mixed,
Heated at 00 ° C. Then, it cooled to 100 degreeC. The solution A is added to the cooled solution, and 29
Refluxed at 7 ° C. for 30 minutes. After cooling, 40m ethanol
l was added, the precipitate was allowed to settle, and the supernatant was removed. Oh
Oleic acid 0.16mmol, oleylamine 0.15m
After adding mol, 25 ml of hexane is added and dispersed.
It was. Add 20 ml of ethanol again to settle the precipitate.
After that, the supernatant was removed. Oleic acid 0.16 mmol, oleylua
20 ml of hexane after adding 0.15 mmol of min
And dispersed. Add 15 ml of ethanol
The supernatant was removed after sedimentation of the extract. Oleic acid 0.16 mmol, oleylua
20 ml of hexane after adding 0.15 mmol of min
Was added to prepare a nano-dispersed liquid in which nanoparticles were dispersed. (Confirmation of nanoparticle) Prepared nano
Dry the particle dispersion on a TEM observation mesh
A TEM sample was prepared. Day of acceleration voltage 300KV
Particle size using Transmission Electron Microscope (TEM) manufactured by Ritsu Seisakusho
I investigated. As a result, the presence of nanoparticles with a diameter of 5 nm was confirmed.
I was able to confirm. [Example 1] Outer diameter 60 mm, inner diameter 30 mm
Glass substrate (thickness 1 mm) as a support, on top of it
A shielding layer (thickness: 5 nm) made of Al under the following conditions:
It was formed by sputtering. Atmosphere: Ar gas, Sputtering pressure: 399 × 10ThreePa (3 × 10ThreeT
orr), RF power: 500W Next, N2Perform the following operations in an atmosphere.
It was. The prepared nanoparticle dispersion is 0.5 mg of nanoparticles.
/ M2With a spin coater on the shielding layer so that
It was applied and dried. Then, in an electric furnace at 550 ° C for 30 minutes
Heat (anneal), nanoparticle layer (thickness: 0.1 μm)
To form a magnetic recording medium. (X-ray diffraction) From the produced magnetic recording medium,
By scratching with a spatula so as not to add distortion
Remove only the nanoparticle layer and place it on a quartz non-reflective sample plate
A sample for X-ray diffraction was prepared by placing and drying. Science
An electric X-ray diffractometer with a tube voltage of 50 KV and a tube current of 300 m
A CuKα ray was generated under the condition A and a goniometer was used.
X-ray diffraction was performed by a powder method. Disordered phase from crystal structure,
The regular phase was distinguished. The results are shown in Table 1 below. (Magnetic characteristics) Regarding the magnetic recording medium produced
The magnetic properties (coercive force Hc) were evaluated. Magnetic properties
Is a high-sensitivity magnetization vector measuring machine manufactured by Toei Industries and D
Using an ATA treatment device, an applied magnetic field of 790 kA / m (1
0 kOe). [Example 2] Carbon is used as the material of the shielding layer.
The magnetic recording medium is the same as in Example 1 except that is used.
And X-ray diffraction and magnetic properties were evaluated. The result
Shown in Table 1 below. [Example 3] Carbon as the material of the shielding layer
The magnetic recording medium is the same as in Example 1 except that is used.
And X-ray diffraction and magnetic properties were evaluated. The result
Shown in Table 1 below. [Comparative Example 1] Except that no shielding layer was formed.
Produced a magnetic recording medium in the same manner as in Example 1, and
Diffraction and magnetic properties were evaluated. The results are shown in Table 1 below
The Comparative Example 2 Annealing without forming a shielding layer
The magnetism was the same as in Example 1 except that the temperature was 800 ° C.
A gas recording medium is manufactured and X-ray diffraction and magnetic properties are evaluated.
It was. The results are shown in Table 1 below. [0080] [Table 1] In the magnetic recording media of Examples 1 to 3, the nanoparticle
The child (Pt-Fe particles) has a regular phase and high coercivity
Power was shown. On the other hand, Comparative Example 1 in which no shielding layer was formed
Then, the nanoparticles are irregular phase and the coercive force is low.
It was. This is because Si in the glass substrate diffuses into the nanoparticle layer.
This is thought to be due to this. Also, form a shielding layer
In Comparative Example 2 where the annealing temperature was increased, the regular phase was high.
Coercivity was shown, but the substrate after annealing was greatly deformed
However, it could not be put to practical use. Is this the result?
According to the magnetic recording medium of the present invention (Examples 1 to 3),
A hard magnetic ordered alloy can be obtained efficiently without raising the transformation temperature.
I understood that. [0082] From the above, according to the present invention, from the support.
It is possible to prevent the diffusion of elements that degrade the magnetic properties,
No increase in the transformation temperature of the alloys that make up the nanoparticles
In addition, a magnetic recording medium exhibiting hard magnetism can be provided.
The

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 支持体上に遮蔽層が形成され、該遮蔽層
上にCuAu型あるいはCu3Au型硬磁性規則合金か
らなるナノ粒子を含有するナノ粒子層が形成されている
ことを特徴とする磁気記録媒体。
What is claimed is: 1. A shielding layer is formed on a support, and a nanoparticle layer containing nanoparticles comprising a CuAu type or Cu 3 Au type hard magnetic ordered alloy is formed on the shielding layer. A magnetic recording medium characterized by the above.
JP2002063476A 2002-03-08 2002-03-08 Magnetic recording medium Pending JP2003263729A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002063476A JP2003263729A (en) 2002-03-08 2002-03-08 Magnetic recording medium
US10/382,983 US6878445B2 (en) 2002-03-08 2003-03-07 Nanoparticle coated material and production method of same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002063476A JP2003263729A (en) 2002-03-08 2002-03-08 Magnetic recording medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003263729A true JP2003263729A (en) 2003-09-19

Family

ID=29196727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002063476A Pending JP2003263729A (en) 2002-03-08 2002-03-08 Magnetic recording medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2003263729A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005286306A (en) * 2004-03-03 2005-10-13 Sony Corp Wiring board
JP2007335446A (en) * 2006-06-12 2007-12-27 Sony Corp Wiring board

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005286306A (en) * 2004-03-03 2005-10-13 Sony Corp Wiring board
JP4705377B2 (en) * 2004-03-03 2011-06-22 ソニー株式会社 Wiring board
JP2007335446A (en) * 2006-06-12 2007-12-27 Sony Corp Wiring board

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4524078B2 (en) Magnetic particle and method for manufacturing the same, and magnetic recording medium and method for manufacturing the same
US6878445B2 (en) Nanoparticle coated material and production method of same
US7022156B2 (en) Method for producing nanoparticles of magnetically hard ordered alloy phase
JP4179922B2 (en) Magnetic recording medium and method for manufacturing the same
US20040091747A1 (en) Magnetic recording medium
EP1357544B1 (en) Magnetic recording medium
JP2004165630A (en) Magnetic particle coated object, manufacturing method therefor, magnetic recording medium, and electromagnetic shield material
JP2003263729A (en) Magnetic recording medium
JP2006107550A (en) Magnetic recording medium and its manufacturing method
JP2003260409A (en) Method for producing nano particle-coated material
JP2003263724A (en) Magnetic recording medium
JP2005183898A (en) Magnetic particle, method of producing the same, and magnetic recording medium
JP2005293702A (en) Magnetic recording medium and its production method
JP2003263727A (en) Magnetic recording medium
JP3950030B2 (en) Magnetic particle coated material and method for producing the same
JP2003263721A (en) Magnetic recording medium
JP2004266176A (en) Ferromagnetic nanoparticle, nanoparticle dispersion, and nanoparticle-coated object
JP2006079704A (en) Magnetic recording medium and manufacturing method thereof
JP2004342259A (en) Magnetic recording medium
JP2003257019A (en) Method for manufacturing object coated with nanoparticle
US20050031908A1 (en) Magnetic recording medium
JP2005063583A (en) Laminate and magnetic recording medium
JP2005056493A (en) Laminate and its manufacturing method
JP2005293705A (en) Magnetic recording medium and its production method
JP2004145951A (en) Alloy particle dispersion and magnetic particle coating using alloy particle dispersion

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040317

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050815

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051011

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051212

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060221