JP2003251924A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording sheet certainly having image recording quality comprising printing density, ink absorbency, image storage stability and the like, and having excellent color stability which can be used for a special application comprising color calibration (e.g. trial printing in a plate making step) or the like. <P>SOLUTION: In the ink jet recording sheet coated with an ink receiving layer at least having a pigment and a binder resin on a base material, the ink jet recording sheet is characterized by containing a copolymer having a monomer component at least consisting of N-acryloylmorpholine or N- vinylcaprolactam, and at least comprising either or both selected from the group consisting of cycloalkyl(meth)acrylate and hydroxyalkyl(meth)acrylate in the ink receiving layer. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種のインクジェ
ット記録方式の機器に使用される記録用シート材料に関
するもので、更に詳しくは、インクジェット記録用シー
トのインク受容層に使用することにより、印字濃度、イ
ンク吸収性、画像保存性等の画像記録品位及び色安定性
に優れた効果を発揮するインクジェット記録用シートに
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet material used in various ink jet recording type devices. More specifically, it is used for an ink receiving layer of an ink jet recording sheet to obtain a print density. The present invention relates to an ink jet recording sheet that exhibits excellent effects such as image recording quality such as ink absorbency and image storability and color stability.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンターは、記録の鮮
明さ、音の静かさ、カラー化の容易さ等の特徴を有する
ため、近年その普及は益々増大している。インクジェッ
トプリンターは、インクの乾燥によるジェットノズルの
詰まりを防止するため、乾燥しにくいインクを使用する
必要がある。この特性を有するインクとして一般には、
結着剤、染料、溶媒、添加剤等を水に溶解又は分散した
水溶性のインクが使用されている。このインクジェット
記録方式の特長を有効に反映する記録用媒体として、主
にパルプを抄造してなる紙等の基材表面に、水性インク
を十分に吸収しながらも画像を鮮明とする特性を持った
インク受容層が積層されたものが提供されている。この
インク受容層は、一般に、シリカに代表される顔料をイ
ンク受容剤とし、この顔料をカルボキシル基変性ＰＶＡ
（ポリビニルアルコール）等のバインダー樹脂中に分散
させた塗工液を、基材表面に塗布することにより積層さ
れる。2. Description of the Related Art Ink jet printers have characteristics such as clear recording, quiet sound, and easy colorization. Inkjet printers need to use ink that is difficult to dry in order to prevent clogging of the jet nozzle due to drying of the ink. As an ink having this characteristic,
A water-soluble ink in which a binder, a dye, a solvent, an additive and the like are dissolved or dispersed in water is used. As a recording medium that effectively reflects the features of this inkjet recording system, it has the property of sharpening the image while sufficiently absorbing the water-based ink on the surface of the base material such as paper mainly made of pulp. A laminate of ink receptive layers is provided. This ink receiving layer generally uses a pigment represented by silica as an ink receiving agent, and uses this pigment as a carboxyl group-modified PVA.
A coating solution dispersed in a binder resin such as (polyvinyl alcohol) is applied to the surface of the base material to form a laminate.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】近年、インクジェット
プリンターは安価となり、その鮮明性や色彩性が身近な
ものになるに従い、色校正（例えば、製版段階での試し
刷り）等のプロフェッショナルユースに使用されること
が多くなってきている。このような場合には、印字濃
度、インク吸収性、画像保存性等の画像記録品位は勿論
のこと、記録後の数時間乃至数十時間における色調変化
が少ないことすなわち色安定性に対する要求レベルが高
くなる。従って、これら画像の特性に対する要求を十分
に満足することが、インクジェット記録用シートの用途
を拡大する上で必須条件となっているのが現状である。
すなわち、本発明は上記印字濃度、インク吸収性、画像
保存性等の画像記録品位及び色安定性といった諸特性が
いずれも高いレベルで発揮されるインクジェット記録用
シートを提供することを目的とするものである。In recent years, ink jet printers have become cheaper, and as their sharpness and color have become more familiar, they are used for professional use such as color proofing (for example, test printing at the plate making stage). Is becoming more frequent. In such a case, not only the image recording quality such as print density, ink absorbability, and image storability, but also a small change in color tone in several hours to several tens of hours after recording, that is, a required level for color stability is required. Get higher Therefore, it is the present condition that satisfying the requirements for the characteristics of these images is an essential condition for expanding the application of the inkjet recording sheet.
That is, the object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet in which various characteristics such as the above-mentioned print density, ink absorbency, image storability, image recording quality and color stability are exhibited at a high level. Is.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の課題を解
決するために鋭意検討の結果なされたもので、支持体上
に、インクジェット記録用シートのインク受容層に使用
するバインダ樹脂について、種々の検討を重ねた結果、
特定の条件で合成し、調製した共重合体を含む樹脂組成
物をインクジェット記録用シートのインク受容層に顔料
とともに使用することによって、極めて効果的に、印字
濃度、インク吸収性、画像保存性等の画像記録品位に優
れ、かつ色安定性の良好なインクジェット記録用シート
を得ることに成功し、本発明を生み出したものである。The present invention has been made as a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, and various binder resins to be used in the ink receiving layer of the ink jet recording sheet are formed on the support. As a result of repeated examination of
By using a resin composition containing a copolymer synthesized and prepared under specific conditions in an ink receiving layer of an ink jet recording sheet together with a pigment, the printing density, ink absorbency, image storability, etc. can be very effectively achieved. The present invention was succeeded in obtaining an ink jet recording sheet excellent in image recording quality and good in color stability.

【０００５】そして、その概要は以下に記載のとおりで
ある。請求項１の発明は、基材上に、少なくとも顔料と
バインダー樹脂とを含有するインク受容層が塗工されて
なるインクジェット記録用シートであって、該バインダ
ー樹脂として、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト及び／又はシクロアルキル（メタ）アクリレートと、
Ｎ−アクリロイルモルホリンまたはＮ−ビニルカプロラ
クタムとをモノマー成分とした共重合体を含有すること
を特徴とするインクジェット記録用シートであり、請求
項２の発明は、前記共重合体は、モノマー成分として更
にアクリルアミド及び／又はアルコキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする
請求項１に記載のインクジェット記録用シートにして、
請求項３の発明は、前記共重合体におけるＮ−アクリロ
イルモルホリンまたはＮ−ビニルカプロラクタムの含有
量が、１０乃至６０重量％であることを特徴とする請求
項１もしくは２に記載のインクジェット記録用シートに
して、更に請求項４の発明は、インク受容層におけるバ
インダー樹脂と顔料の配合割合が、５：９５〜５０：５
０（重量比）であることを特徴とする請求項１，２もし
くは３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート
である。The outline is as described below. The invention of claim 1 is an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer containing at least a pigment and a binder resin coated on a substrate, wherein the binder resin is hydroxyalkyl (meth) acrylate and / Or cycloalkyl (meth) acrylate,
An ink jet recording sheet comprising a copolymer having N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam as a monomer component. The invention according to claim 2 further comprises the copolymer as a monomer component. An inkjet recording sheet according to claim 1, comprising acrylamide and / or alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate.
The invention according to claim 3 is characterized in that the content of N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam in the copolymer is 10 to 60% by weight, and the inkjet recording sheet according to claim 1 or 2, According to the invention of claim 4, the mixing ratio of the binder resin and the pigment in the ink receiving layer is 5:95 to 50: 5.
It is 0 (weight ratio), It is an inkjet recording sheet in any one of Claim 1, 2 or 3.

【０００６】なお、本発明でいう色安定性とは、記録直
後の画像における色のＬ、ａ、ｂの値が時間経過によっ
て変動しない特性、すなわち目標とする色のＬ、ａ、ｂ
の値に最短時間で到達して安定している特性であり、具
体的には、記録直後の色と記録してからの時間経過後の
色差ΔＥが時間経過によって拡大しない特性である。含
有させる色安定性向上成分としては、インク受容層に少
なくともＮ−アクリロイルモルホリンまたはＮ−ビニル
カプロラクタムと、シクロアルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの少なく
ともいずれかもしくは両方が含有されているモノマー成
分を共重合させた共重合体を含有することを特徴とする
ものである。The color stability referred to in the present invention is the characteristic that the values of L, a and b of the color in the image immediately after recording do not change with time, that is, L, a and b of the target color.
Is a characteristic that is reached in a shortest time and is stable, and more specifically, a characteristic that the color difference ΔE after the recording and the color difference ΔE after the passage of time does not increase with the passage of time. As the color stability improving component to be contained, the ink receiving layer contains at least N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam and at least one or both of cycloalkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. It is characterized by containing a copolymer obtained by copolymerizing a monomer component.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、好適な実
施の形態について説明する。本発明のインクジェット記
録用シートは、基材上にインク受容層を塗布等の積層手
段により設けてなる層構成であり、インク受容層は２層
あるいは３層以上であってもよい。インク受容層の最表
面は、鏡面光沢度を調整して所望の光沢度を有するイン
ク受容層、つまり光沢度調整層であってもよい。この層
は、塗工方法、乾燥方法、組成等によって、無光沢から
強光沢までの任意の光沢度に調整することができる。な
お、インク受容層が複数層からなる場合は、少なくとも
何れか１層に本発明に於ける共重合体が含有されていれ
ばよいが、各層に含有されていることにより優れた色安
定性が得られて好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the present invention will be described below. The ink jet recording sheet of the present invention has a layer structure in which an ink receiving layer is provided on a substrate by a laminating means such as coating, and the ink receiving layer may have two layers or three or more layers. The outermost surface of the ink receiving layer may be an ink receiving layer having a desired gloss by adjusting the specular gloss, that is, a gloss adjusting layer. This layer can be adjusted to any glossiness from matte to strong gloss by a coating method, a drying method, a composition and the like. When the ink receiving layer is composed of a plurality of layers, it is sufficient that at least any one of them contains the copolymer of the present invention, but the inclusion of each layer provides excellent color stability. Obtained and preferred.

【０００８】以下、基材及びインク受容層を構成する材
料について説明する。 （１）基材 本発明に用いられるインク受容層が塗設される基材は、
ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ，ＰＧＷ，
ＲＭＰ，ＴＭＰ，ＣＴＭＰ，ＣＭＰ，ＣＧＰ等の機械パ
ルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを主成分
として、顔料、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留
まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の従来より紙
に使用されている各種添加剤を適宜用いて混合し、長網
抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機等の各種装置
で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルア
ルコール等をサイズプレスやゲートロールコーター等に
よりアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコ
ート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙
等の塗工紙も含まれる。このような原紙及び塗工紙にそ
のままインク受容層を設けてもよいし、平坦化をコント
ロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダ
ー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても
よい。Materials constituting the substrate and the ink receiving layer will be described below. (1) Substrate The substrate on which the ink receiving layer used in the present invention is coated is
Chemical pulp such as LBKP and NBKP, GP, PGW,
Mechanical pulp such as RMP, TMP, CTMP, CMP and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, etc. as the main component, pigments, binders and sizing agents and fixing agents, yield improving agents, cationizing agents, paper strengthening Starch produced on various devices such as Fourdrinier paper machine, cylinder paper machine, twin wire paper machine, etc. by mixing appropriately using various additives conventionally used for paper, such as starch, etc. Also included are base papers provided with an anchor coat layer of polyvinyl alcohol or the like by a size press, a gate roll coater or the like, and coated papers such as art papers provided with a coat layer, coated papers and cast coated papers. An ink receiving layer may be provided as it is on such base paper and coated paper, or a calendar device such as a machine calender, a TG calender or a soft calender may be used for the purpose of controlling the flatness.

【０００９】また、基材としては、上記原紙上にラミネ
ート法によりポリオレフィン樹脂層を設けてもよいし、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロ
ン、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂やこれらの混
合物のフィルム材や、これらの合成樹脂を繊維化して形
成したシート材も用いることができる。As the base material, a polyolefin resin layer may be provided on the above-mentioned base paper by a laminating method,
A synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, rayon, or polyurethane, a film material of a mixture thereof, or a sheet material formed by fiberizing these synthetic resins can also be used.

【００１０】（２）インク受容層 本発明におけるインク受容層は、顔料とバインダー樹脂
を主成分とするものであり、該バインダー樹脂として少
なくとも特定のモノマー成分からなる共重合体を用いる
ことを特徴とする。(2) Ink Receptive Layer The ink receptive layer in the present invention contains a pigment and a binder resin as main components, and is characterized by using a copolymer containing at least a specific monomer component as the binder resin. To do.

【００１１】（ａ）顔料 本発明におけるインク受容層に用いられる顔料は、無機
顔料及び有機顔料を適宜選択して１種以上用いることが
できる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水
ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム
等の無機顔料、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
エチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂等の樹脂粒子である
有機顔料が挙げられる。(A) Pigment As the pigment used in the ink receiving layer in the present invention, one or more kinds of pigments can be used by appropriately selecting an inorganic pigment and an organic pigment. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous Silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, and other inorganic pigments, styrene resin, acrylic resin, polyethylene, urea resin, melamine An organic pigment that is resin particles such as a resin can be used.

【００１２】上記の中でもインク受容層に主成分として
含有する顔料としては、インクジェットインクの乾燥性
や吸収性等が優れていることから、多孔性無機顔料が好
ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔質炭酸マグネシ
ウム、多孔質アルミナ等が挙げられる。これらの中で、
本発明では、印刷品質と保存安定性（耐水性、耐磨耗
性、耐光性、耐環境ガス性、室内保存性、直射日光に対
する保存性）の両方を満足する、比表面積２００〜６０
０ｇ／ｍ^２程度の沈降タイプ及びゲルタイプの多孔性非
晶質シリカを使用することが好適である。表層側のイン
ク受容層を光沢度調整層とする場合には、顔料としてコ
ロイダルシリカ又はコロイダルアルミナを用いることが
最も好適である。Among the above, as the pigment contained as the main component in the ink receiving layer, a porous inorganic pigment is preferable because of its excellent drying property and absorption property of the inkjet ink, and porous synthetic amorphous silica, Examples thereof include porous magnesium carbonate and porous alumina. Among these,
In the present invention, a specific surface area of 200 to 60 that satisfies both print quality and storage stability (water resistance, abrasion resistance, light resistance, environmental gas resistance, indoor storability, storability against direct sunlight)
It is preferable to use sedimentary type and gel type porous amorphous silica of about 0 g / m ² . When the ink receiving layer on the surface layer side is used as the gloss adjusting layer, it is most preferable to use colloidal silica or colloidal alumina as the pigment.

【００１３】（ｂ）バインダー樹脂 本発明におけるインク受容層は、そのバインダー樹脂と
して少なくとも特定のモノマー組成を有する共重合体を
使用するものである。該共重合体は、従来からインク受
容層のバインダー樹脂として使用されている各種の水溶
性樹脂、水分散性樹脂等と共に使用されることが好まし
い。この場合の該共重合体の含有量は、良好なインクジ
ェット記録特性と、記録画像の優れた保存安定性及び色
安定性が得られることから、インク受容層のバインダー
樹脂全体の５重量％以上、好ましくは１０〜５０重量
％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。なお、最
表層としての光沢度調整層に於いてコロイダルシリカや
コロイダルアルミナと共に用いる場合は、バインダー樹
脂として該共重合体を単独で使用してもよい。(B) Binder Resin The ink receiving layer in the present invention uses a copolymer having at least a specific monomer composition as the binder resin. The copolymer is preferably used together with various water-soluble resins, water-dispersible resins and the like which have been conventionally used as the binder resin of the ink receiving layer. In this case, the content of the copolymer is 5% by weight or more based on the entire binder resin of the ink receiving layer because good ink jet recording characteristics and excellent storage stability and color stability of recorded images can be obtained. It is preferably 10 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight. When used together with colloidal silica or colloidal alumina in the gloss adjusting layer as the outermost layer, the copolymer may be used alone as the binder resin.

【００１４】（ｂ−１）共重合体のモノマー成分 共重合体の必須モノマー成分であるＮ−アクリロイルモ
ルホリンまたはＮ−ビニルカプロラクタムは色安定性の
向上効果を有するものであり、共重合体を形成する他の
モノマー成分と組合わせることによって、本発明の優れ
た効果、すなわち、良好なインクジェット記録特性と記
録画像の保存安定性が得られるとともに、優れた色安定
性が達成される。Ｎ−アクリロイルモルホリンおよびＮ
−ビニルカプロラクタムとしては、その分子中の水素が
アルキル基等の置換基で置換されている誘導体であって
もよい。(B-1) Monomer Component of Copolymer N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam, which is an essential monomer component of the copolymer, has the effect of improving color stability and forms a copolymer. By combining with other monomer components, the excellent effects of the present invention, that is, good ink jet recording characteristics and storage stability of recorded images, and excellent color stability can be achieved. N-acryloylmorpholine and N
The vinylcaprolactam may be a derivative in which hydrogen in the molecule is replaced with a substituent such as an alkyl group.

【００１５】また、同様に共重合体の透明性を高め、鮮
明で高い印字濃度が得られるという効果を有するヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートとしては、特に限定
されるものではないが、１−ヒドロキシメチル（メタ）
アクリレート、１−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。これら
の化合物の中で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートが水溶性の度合い及び透明性の点で最も好適であ
る。The hydroxyalkyl (meth) acrylate, which has the same effect of increasing the transparency of the copolymer and obtaining a clear and high print density, is not particularly limited, but 1-hydroxymethyl (Meta)
Acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate,
2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. Among these compounds, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is most preferable in terms of water solubility and transparency.

【００１６】また、記録画像の劣化の防止、特に高温高
湿下に於ける記録画像の変褪色防止に効果を有するシク
ロアルキル（メタ）アクリレートとしては、シクロプロ
ピル基、シクロブチル基、シクロヘプチル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、シクロオクチル基等のシ
クロアルキル基が挙げられるが、中でもシクロヘキシル
基であることが好ましい。Cycloalkyl (meth) acrylates which have the effect of preventing deterioration of recorded images, particularly fading of recorded images under high temperature and high humidity, include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cycloheptyl group, Examples thereof include cycloalkyl groups such as a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, and a cyclooctyl group, and among them, a cyclohexyl group is preferable.

【００１７】共重合体の水溶性及び透明性を付与するこ
とにより、良好なインク吸収性と印字濃度の向上に効果
を有するアルコキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレートとしては、特に限定されるものではないが、
ジメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ジエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ジプロポキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレートが挙げられる。The alkoxypolyethylene glycol (meth) acrylate which is effective in improving the ink absorbability and the printing density by imparting water solubility and transparency to the copolymer is not particularly limited. ,
Dimethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, diethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, dipropoxy polyethylene glycol (meth)
An acrylate is mentioned.

【００１８】これらの化合物に於いては、分子量が２０
０〜２０００のものが好ましい。ポリエチレングリコー
ル部位の分子量が２０００より大きくなると、合成した
共重合体の水溶性が悪化しワックス状となるためインク
の吸収性が悪くなったり、画像の鮮明性に影響を及ぼし
てしまう。また、この分子量が５００より小さいと共重
合体自身の強度が弱くなり、層強度の低下を生じるおそ
れがあるため、分子量５００〜１５００のものがより好
ましい。よって、アルコキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレートとしては、特に、ジメトキシポリ
エチレングリコール＃１０００（メタ）アクリレート、
ジエトキシポリエチレングリコール＃１０００（メタ）
アクリレート、ジプロポキシポリエチレングリコール＃
１０００（メタ）アクリレートが最適である。The molecular weight of these compounds is 20
Those of 0 to 2000 are preferable. If the molecular weight of the polyethylene glycol moiety is more than 2000, the water solubility of the synthesized copolymer is deteriorated and the copolymer becomes waxy, so that the absorptivity of the ink is deteriorated and the sharpness of the image is affected. Further, when the molecular weight is less than 500, the strength of the copolymer itself is weakened and the layer strength may be lowered. Therefore, the molecular weight of 500 to 1500 is more preferable. Therefore, especially as the alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, dimethoxy polyethylene glycol # 1000 (meth) acrylate,
Diethoxy polyethylene glycol # 1000 (meth)
Acrylate, dipropoxy polyethylene glycol #
1000 (meth) acrylate is most suitable.

【００１９】共重合体におけるモノマー成分であるアク
リルアミドは、塗料の安定性に寄与するもので、均一な
塗膜の形成に効果を有するものである。アクリルアミド
としては、その分子中の水素がアルキル基等の置換基で
置換されている誘導体であってもよい。Acrylamide, which is a monomer component in the copolymer, contributes to the stability of the paint and has an effect on the formation of a uniform coating film. The acrylamide may be a derivative in which hydrogen in the molecule is replaced with a substituent such as an alkyl group.

【００２０】本発明における共重合体は、モノマー成分
としてＮ−アクリロイルモルホリンまたはＮ−ビニルカ
プロラクタムと、シクロアルキル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの３種類
の単量体を含むことが好ましく、さらにそれ以外の単量
体としてアクリルアミドおよびアルコキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレートの中から選択される１
種類以上を含む４成分以上のモノマー成分からなる共重
合体であることが特に好ましい。その際、本発明の目的
を十分達成するための各共重合成分の共重合比は、Ｎ−
アクリロイルモルホリンまたはＮ−ビニルカプロラクタ
ムが１０〜６０重量％、好ましくは２５〜５５重量％、
更に好ましくは２５〜４５重量％、シクロアルキル（メ
タ）アクリレートが３〜２５重量％、更には５〜２０重
量％、最も好ましくは５〜１５重量％が好適である。ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートは５〜５５重量
％、最も好適には２０〜４０重量％である。更に、アク
リルアミドが２〜７重量％が好ましく、更には３〜５重
量％、最も好適なのは３．５〜４．５重量％、アルコキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが５〜
６５重量％、更には７〜６０重量％、最も好適なのは２
０〜４５重量％である。なお、上記モノマー成分におけ
る（メタ）アクリレートとの記載は、アクリレート及び
メタクリレートの両方を意味するものである。The copolymer in the present invention preferably contains N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam as a monomer component and three kinds of monomers of cycloalkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate. , And as the other monomer, selected from acrylamide and alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate 1
It is particularly preferable that the copolymer is composed of four or more monomer components including at least one type. At that time, the copolymerization ratio of the respective copolymerization components for sufficiently achieving the object of the present invention is N-
Acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 25 to 55% by weight,
More preferably, 25 to 45% by weight, cycloalkyl (meth) acrylate is 3 to 25% by weight, further 5 to 20% by weight, most preferably 5 to 15% by weight. The hydroxyalkyl (meth) acrylate is 5 to 55% by weight, most preferably 20 to 40% by weight. Further, acrylamide is preferably 2 to 7% by weight, more preferably 3 to 5% by weight, most preferably 3.5 to 4.5% by weight, and alkoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is 5 to 5% by weight.
65% by weight, more preferably 7-60% by weight, most preferably 2
It is 0 to 45% by weight. The term “(meth) acrylate” in the monomer component means both acrylate and methacrylate.

【００２１】（ｂ−２）共重合体の調製 共重合体の調製は、一般的な重合装置を用いて行うこと
ができ、例えば各々のモノマー成分を重合溶媒に溶解
し、ここに重合開始剤を添加し、６０〜１００℃、好ま
しくは８０〜９０℃に加熱することにより、重量平均分
子量が数千〜１０００００、好ましくは１００００〜２
００００の共重合体を調製する。加熱温度が低過ぎる場
合には、重量平均分子量が非常に大きくなり、インクの
吸収性に悪影響を及ぼし、高過ぎる場合には、正規の重
合反応以外の副反応が進行してしまい、副生成物が多く
生じてしまう。(B-2) Preparation of Copolymer The copolymer can be prepared by using a general polymerization apparatus. For example, each monomer component is dissolved in a polymerization solvent, and a polymerization initiator is added thereto. Is added and heated to 60 to 100 ° C., preferably 80 to 90 ° C., so that the weight average molecular weight is several thousand to 100,000, preferably 10,000 to 2
0000 copolymers are prepared. If the heating temperature is too low, the weight average molecular weight becomes very large, which adversely affects the ink absorbency, and if it is too high, side reactions other than the regular polymerization reaction proceed and byproducts Will occur a lot.

【００２２】前記重合溶媒としては、水、アルコール、
水溶性ケトン及びこれらの混合溶媒が挙げられ、水／ア
ルコールの混合溶媒が好ましく、特に水／イソプロパノ
ールが好適である。また、これらの混合比は、水／アル
コールの重量比で、４／１〜１／１が好ましく、更には
２／１がより好適である。As the polymerization solvent, water, alcohol,
Examples thereof include water-soluble ketones and mixed solvents thereof, water / alcohol mixed solvents are preferable, and water / isopropanol is particularly preferable. Further, the mixing ratio of these in terms of water / alcohol weight ratio is preferably 4/1 to 1/1, and more preferably 2/1.

【００２３】前記重合開始剤としては、一般にビニル系
重合体の製造に用いられているラジカル重合開始剤を使
用することができる。具体的には、２，２'−アゾビス
−イソブチルニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチ
ルブチルニトリル、１，１'−アゾビス−１−シクロヘ
キサンカルボニトリル、ジメチル−２，２'−アゾビス
イソブチレート、２，２'−アゾビス−（２−アミノプ
ロパン）−２塩酸塩等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、琥珀酸パーオキサイド等の過酸化物系
開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤の半減期温度
は、６０〜９０℃が好ましく、更には６５〜８０℃が好
適である。As the above-mentioned polymerization initiator, a radical polymerization initiator generally used in the production of vinyl polymers can be used. Specifically, 2,2'-azobis-isobutylnitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutylnitrile, 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, dimethyl-2,2'-azobis Azo initiators such as isobutyrate and 2,2′-azobis- (2-aminopropane) -2 hydrochloride, benzoyl peroxide, decanoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butyl peroxide, octanoyl peroxide Examples thereof include peroxide type initiators such as oxide and succinic acid peroxide. The half-life temperature of these polymerization initiators is preferably 60 to 90 ° C, more preferably 65 to 80 ° C.

【００２４】（ｂ−３）共重合体とともに使用されるバ
インダー樹脂 インク受容層に含有されるバインダー樹脂として、本発
明の共重合体と共に使用できる水溶性樹脂及び水分散性
樹脂としては、ポリビニルアルコール、カルボキシル変
性やシリル変性等の変性ポリビニルアルコール、酢酸ビ
ニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等；無水マレイ
ン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタ
アクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共
重合体ラテックス；アクリル系エステル及びメタアクリ
ル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重
合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニ
ル系重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱
硬化性樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタアクリレー
ト、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、
アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤が挙げられ、その
一種又はそれ以上を組み合わせて使用することができ
る。(B-3) Binder resin used with the copolymer As the binder resin contained in the ink receiving layer, the water-soluble resin and the water-dispersible resin usable with the copolymer of the present invention are polyvinyl alcohol. , Modified polyvinyl alcohol such as carboxyl modified or silyl modified, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, etc .; maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymerization Polymers, conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer; acrylic-based polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic ester and methacrylic acid ester; ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Vinyl type Aqueous adhesives such as melamine resins, thermosetting resins such as urea resins; polymer latex polymethyl methacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral,
Examples include synthetic resin adhesives such as alkyd resins, and one or more of them may be used in combination.

【００２５】（ｃ）添加剤 インク受容層には、画像の耐光性及びその他諸特性を向
上させるために、水溶性の２価以上の金属塩化物を添加
することができる。具体的には、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム、塩化バリウム、塩化スズ、塩化鉛、硫酸
マグネシウム、硫酸カリウム、塩素酸マグネシウム、リ
ン酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム、
硝酸カルシウム等が挙げられる。これらの金属塩の含有
量は、インク受容層の総固形分に対して１．０〜４０．
０重量％が好ましく、より好ましくは５．０〜２０．０
重量％が好適である。(C) Additive To the ink receiving layer, a water-soluble divalent or higher valent metal chloride can be added in order to improve the light resistance and various other properties of the image. Specifically, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, tin chloride, lead chloride, magnesium sulfate, potassium sulfate, magnesium chlorate, magnesium phosphate, magnesium nitrate, barium nitrate,
Examples thereof include calcium nitrate. The content of these metal salts is 1.0 to 40.% based on the total solid content of the ink receiving layer.
0% by weight is preferable, and more preferably 5.0 to 20.0.
Weight percent is preferred.

【００２６】また、その他添加剤として、カチオン性染
料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡
剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色
顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤等を必要に応
じて適宜配合することもできる。Further, as other additives, a cationic dye fixing agent, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improving agent, a defoaming agent, a foam suppressor, a release agent, a foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, Coloring pigments, optical brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antifungal agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers and the like can be appropriately added as necessary.

【００２７】（ｄ）インク受容層の形成 インク受容層の形成は、層を形成するための材料を水ま
たは適当な溶媒中に溶解もしくは分散させて調整した塗
工液を、各種ブレードコータ、ロールコータ、エアーナ
イフコータ、バーコータ、ロッドブレードコータ、ショ
ートドウエルコータ、サイズプレス等の各種装置をオン
マシンあるいはオフマシンで適宜使用して、基材上に塗
布して形成する。(D) Formation of ink receiving layer For forming the ink receiving layer, various blade coaters and rolls are coated with a coating solution prepared by dissolving or dispersing the material for forming the layer in water or a suitable solvent. Various devices such as a coater, an air knife coater, a bar coater, a rod blade coater, a short dwell coater, and a size press are appropriately used on-machine or off-machine to apply and form on a substrate.

【００２８】インク受容層の塗布量としては、５〜４０
ｇ／ｍ^２、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ^２である。また、
２層以上積層して設けることもでき、例えば、基材上に
第１インク受容層を積層し、この第１インク受容層の上
に第２インク受容層を積層する場合、第１インク受容層
の塗布量は５〜３０ｇ／ｍ^２が好ましく、特に５〜２０
ｇ／ｍ^２がより好ましい。また、第２インク受容層の塗
布量は５〜１５ｇ／ｍ ^２が好ましく、特に５〜１０ｇ／
ｍ^２がより好ましい。かかる範囲より塗布量が少ない
と、インク吸収性や定着性が十分得られない場合があ
り、またかかる範囲より塗布量が多いと、生産性の低下
やコストアップを招く。特に、第２インク受容層の塗布
量が１５ｇ／ｍ^２を超えて多いと、第２インク受容層中
をインクが通過することが困難になり、滲みを生じて画
像の鮮明性が損なわれる場合がある。このように積層す
るインク受容層の数によってインク受容層の塗布量をコ
ントロールすることが好ましい。また、インク受容層の
塗工後にはマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパ
ーカレンダー、ソフトカレンダー、等のカレンダーを用
いて仕上げてもよい。なお、本発明に於ける共重合体を
含有するインク受容層に於いては、バインダーと顔料の
配合割合が５：９５〜５０：５０が好ましく、さらに１
０：９０〜３５：６５が好適である。また、インク受容
層が光沢度調整層である場合は５：９５〜３０：７０、
特に５：９５〜２０：８０が好ましい。The coating amount of the ink receiving layer is 5 to 40.
g / m^Two, Preferably 5 to 30 g / m^TwoIs. Also,
Two or more layers can be laminated and provided, for example, on a substrate.
A first ink receiving layer is laminated, and on top of this first ink receiving layer
When the second ink receiving layer is laminated on the first ink receiving layer
Application amount of 5-30g / m^TwoIs preferred, especially 5 to 20
g / m^TwoIs more preferable. In addition, the coating of the second ink receiving layer
The amount of cloth is 5-15g / m ^TwoIs preferred, especially 5-10 g /
m^TwoIs more preferable. Less coating amount than this range
In some cases, sufficient ink absorbency and fixability may not be obtained.
Also, if the coating amount is higher than this range, the productivity will decrease.
And increase costs. In particular, application of the second ink receiving layer
The amount is 15g / m^TwoIf the number exceeds the limit, in the second ink receiving layer
It becomes difficult for ink to pass through, causing bleeding and
The sharpness of the image may be impaired. Stack like this
Depending on the number of ink receiving layers,
It is preferable to control. In addition, the ink receiving layer
After coating, machine calendar, TG calendar, super
-Use a calendar such as a calendar or soft calendar
You may finish it. Incidentally, the copolymer in the present invention
In the ink receiving layer containing the binder and the pigment
The mixing ratio is preferably 5:95 to 50:50, and further 1
0:90 to 35:65 is preferable. Also accept ink
5:95 to 30:70 when the layer is a gloss adjusting layer,
Particularly, 5:95 to 20:80 is preferable.

【００２９】[0029]

【実施例】次に、本発明に基づく実施例と、比較例とを
示し、本発明の効果を更に明らかにする。 １．本発明の実施例及び比較例に用いる共重合体の調製
実施例及び比較例に用いる共重合体を表１に示したモノ
マー組成及び重合条件により以下の溶液重合法に従い調
製した。 （１）：１リットルの４つ口フラスコに重合用溶媒（水
／イソプロピルアルコール）を仕込み、攪拌装置、温度
計、冷却管、滴下ビンをセットして反応温度まで昇温し
た。 （２）：表１に示す組成の共重合成分を重合開始剤（共
重合成分に対して５重量％）と共に溶解用溶媒に混合
し、溶解した。 （３）：（１）を攪拌しているところに（２）を２時間
かけて連続滴下し、滴下終了後、更に４時間加熱攪拌し
反応を行った。 （４）：反応終了後、反応混合物を減圧蒸留し、重合触
媒を除去して共重合体の固形物を得た。 （５）：（４）で得られた共重合体を表１に示した溶解
用溶媒によって、表１に示した固形分濃度の樹脂溶液に
調整し、インク受容層用塗料に使用する共重合体溶液と
した。なお、表１における分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ法により測定したものである。EXAMPLES Next, examples of the present invention and comparative examples will be shown to further clarify the effects of the present invention. 1. Preparation of Copolymers Used in Examples and Comparative Examples of the Present Invention Copolymers used in Examples and Comparative Examples were prepared according to the following solution polymerization method with the monomer composition and the polymerization conditions shown in Table 1. (1): A 1-liter four-necked flask was charged with a polymerization solvent (water / isopropyl alcohol), a stirrer, a thermometer, a cooling tube, and a dropping bottle were set, and the temperature was raised to the reaction temperature. (2): A copolymerization component having the composition shown in Table 1 was mixed with a polymerization initiator (5% by weight based on the copolymerization component) in a dissolution solvent and dissolved. (3): While stirring (1), (2) was continuously added dropwise over 2 hours, and after completion of the addition, the reaction was carried out by further heating and stirring for 4 hours. (4): After completion of the reaction, the reaction mixture was distilled under reduced pressure to remove the polymerization catalyst to obtain a solid copolymer. (5): The copolymer obtained in (4) is adjusted to a resin solution having a solid content concentration shown in Table 1 with a solvent for dissolution shown in Table 1 and used for a paint for an ink receiving layer. It was a combined solution. The molecular weights in Table 1 are measured by gel permeation chromatography.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】２．諸特性評価用インクジェット記録用紙
の作製 本発明の実施例又は比較例の共重合体を用いたインクジ
ェット記録用紙は、いずれも基材を坪量８０ｇ／ｍ^２の
上質紙とし、この基材の片面にインク受容層、第２イン
ク受容層としての光沢度調整層を塗布して積層して設
け、インクジェット記録用紙としたものである。塗布量
はいずれの層も乾燥後塗布量で１０ｇ／ｍ ^２とした。な
お、以下の説明に於いて「部」は「重量割合」を意味す
るものである。2. Inkjet recording paper for evaluation of various characteristics
Production of Ink jet using the copolymer of the example of the present invention or the comparative example
Each of the wet recording papers has a base material of 80 g / m 2.^Twoof
Fine paper, with an ink receiving layer and a second
The gloss adjustment layer as a receiving layer is applied and laminated.
Ink jet recording paper. Application amount
Is 10 g / m 2 in coating amount after drying all layers ^TwoAnd Na
In the following explanation, "part" means "weight ratio".
It is something.

【００３２】＜実施例１〜４及び比較例１〜４＞ インク受容層の形成 下記配合のインク受容層の材料を水に溶解・分散し、こ
の塗液を基材の片面に塗布・乾燥することによってイン
ク受容層を設けた。 〔インク受容層の配合〕 ・バインダー樹脂 表１の共重合成分を有する共重合体 ７部 ＰＶＡ（クラレ社製；商品名ＰＶＡ２１７） ２５部 酢酸ビニル系エマルジョン（クラレ社製；商品名ＯＭ５５００）１０部 ・顔料・・・・シリカゲル（水沢化学社製；商品名Ｐ７８Ｄ） ４０部 ・カチオン性染料定着剤（住友化学工業社製；商品名スミレーズ１００１） １０部<Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4> Formation of ink receiving layer The materials for the ink receiving layer having the following composition are dissolved / dispersed in water, and this coating solution is applied to one side of a substrate and dried. This provided an ink receiving layer. [Compounding of ink receiving layer] -Binder resin Copolymer having copolymer components shown in Table 1 7 parts PVA (manufactured by Kuraray; trade name PVA217) 25 parts Vinyl acetate emulsion (manufactured by Kuraray; trade name OM5500) 10 parts・ Pigment ・ ・ ・ ・ Silica gel (manufactured by Mizusawa Chemical Co .; trade name P78D) 40 parts ・ Cationic dye fixing agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumirez 1001) 10 parts

【００３３】光沢度調整層の形成 次いで、下記配合の材料を水に溶解・分散した塗液を上
記インク受容層上に塗布・乾燥することによって光沢度
調整層を積層して設けた。 〔光沢度調整層の配合〕 ・バインンダー樹脂・・・・・表１の共重合成分を有する共重合体 ５部 ・顔料・・・・・・・・・・・コロイダルシリカ（日産化学社製；商品名スノー テックスＵＰ） ９５部Formation of Glossiness Adjustment Layer Next, a glossiness adjustment layer was provided by laminating a coating solution prepared by dissolving and dispersing materials having the following composition in water on the ink receiving layer and drying. [Compounding of gloss adjusting layer] ・ Binder resin: 5 parts of copolymer having the copolymerization component shown in Table 1 ・ Pigment: Colloidal silica (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd .; Product name Snowtex UP) 95 copies

【００３４】＜実施例５＞下記配合の材料を水に溶解・
分散した塗液を、基材の片面に塗布・乾燥してインク受
容層を設けて、光沢度調整層は形成しなかった。 〔インク受容層の配合〕 ・バインダー樹脂・・・・表１の実施例２で用いた共重合体 ７部 ＰＶＡ（クラレ社製；商品名ＰＶＡ２１７） ２５部 酢酸ビニル系エマルジョン（クラレ社製；商品名ＯＭ５５００）１０部 ・顔料・・・・シリカゲル（水沢化学社製；商品名Ｐ７８Ｄ） ４８部 ・カチオン性染料定着剤（住友化学工業社製；商品名スミレーズ１００１） １０部<Example 5> Materials having the following composition were dissolved in water.
The dispersed coating liquid was applied onto one surface of the substrate and dried to provide an ink receiving layer, and the gloss adjusting layer was not formed. [Compounding of ink receiving layer] -Binder resin --- Copolymer used in Example 2 of Table 1 7 parts PVA (manufactured by Kuraray Co .; trade name PVA217) 25 parts Vinyl acetate emulsion (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; product) Name OM5500) 10 parts ・ Pigment ・ ・ ・ ・ Silica gel (manufactured by Mizusawa Chemical Co .; trade name P78D) 48 parts ・ Cationic dye fixing agent (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; trade name Sumirez 1001) 10 parts

【００３５】＜比較例５＞インク受容層及び光沢度調整
層の配合を、下記配合に変更した以外は、実施例１と同
様にしてインクジェット記録用紙を作製した。 〔インク受容層の配合〕 ・バインダー樹脂・・・・ＰＶＡ（クラレ社製；商品名ＰＶＡ２１７）３０部 酢酸ビニル系エマルジョン（クラレ社製；商品名ＯＭ５５００）１２部 ・顔料・・・・シリカゲル（水沢化学社製；商品名Ｐ７８Ｄ） ４８部 ・カチオン性染料定着剤（住友化学工業社製；商品名スミレーズ１００１） １０部 〔光沢度調整層の配合〕 ・バインダー樹脂・・・・ＰＶＡ（日本合成化学社製；商品名ゴーセナールＴ− ３３０） ５部 ・顔料・・・・コロイダルシリカ（日産化学社製；商品名スノーテックスＵＰ） ９５部Comparative Example 5 An ink jet recording paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer and the gloss adjusting layer was changed to the following composition. [Compounding of ink receiving layer] -Binder resin --- PVA (manufactured by Kuraray; trade name PVA217) 30 parts Vinyl acetate emulsion (manufactured by Kuraray; trade name OM5500) 12 parts-Pigment -... silica gel (Mizuzawa Chemical Co .; trade name P78D) 48 parts Cationic dye fixing agent (Sumitomo Chemical Co., trade name Sumirez 1001) 10 parts [Grease adjustment layer formulation] Binder resin ... PVA (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Co., Ltd .; trade name Gohsenal T-330) 5 parts · Pigment ··· Colloidal silica (Nissan Chemical Co .; trade name Snowtex UP) 95 parts

【００３６】３．作製したインクジェット記録用紙の諸
特性評価 上記実施例１〜５及び比較例１〜５のインクジェット記
録用紙に、市販のインクジェットプリンター（セイコー
エプソン社製；商品名ＰＭ−８００Ｃ）を使用して、シ
アン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４色のカラーパ
ッチやＳＣＩＤ画像を印刷したところ、良好な記録画像
が得られた。なお、ＳＣＩＤ画像としては、高精細カラ
ーデジタル標準画像でＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ（ＪＩ
Ｓ Ｘ９２０１−１９９５に準拠）のＮ１ポートレート
画像及びＮ３果物かご画像を用いた。これらの画像を用
いて、下記に示すような方法で色安定性及び画像保存性
の評価を行い、その結果を表２に示した。3. Evaluation of various properties of the produced inkjet recording paper For the inkjet recording papers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 described above, using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson; trade name PM-800C), cyan, When four color patches of magenta, yellow and black and SCID images were printed, good recorded images were obtained. The SCID image is a high-definition color digital standard image that is ISO / JIS-SCID (JI
N1 portrait image and N3 fruit basket image (according to SX9201-1995) were used. Using these images, color stability and image storability were evaluated by the methods described below, and the results are shown in Table 2.

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】色安定性は、カラーパッチ（ブラックのＯ
Ｄ値１．０あるいは０．６）を印字した実施例１〜５及
び比較例１〜５のインクジェット記録用紙を温度２６
℃、相対湿度５５％に調温調湿した室内に放置し、安定
性の評価試料とした。調温調湿下で、分光光度計（グレ
タグマクベス社製：商品名ＧＲＥＴＡＧ ＳＰＭ５０）
を用いて測定された印字直後のＬ，ａ，ｂの値と、印字
２４時間後、４８時間後、７２時間後の各Ｌ，ａ，ｂの
値とから求められる色差をΔＥとし、ΔＥの値から安定
性を次のように評価した。２４時間後、４８時間後、７
２時間後の各ΔＥの値の平均値が２未満で、４８時間後
と７２時間後のΔＥの値がほぼ一定値となるものを○、
ΔＥの値の平均値が２〜３で、４８時間後と７２時間後
のΔＥの値がほぼ一定値となるものを△、ΔＥの平均値
が３を超えているか、又はΔＥの値が７２時間後でも上
昇傾向にあるものを×で示した。The color stability depends on the color patch (black O
The inkjet recording papers of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 printed with a D value of 1.0 or 0.6) were heated to a temperature of 26.
The sample was left in a room where the temperature and humidity were adjusted to 55 ° C. and 55% relative humidity, and used as a stability evaluation sample. Spectrophotometer (Product name: GRETAG SPM50 manufactured by Gretag Macbeth Co.) under controlled temperature and humidity
ΔE is the color difference obtained from the values of L, a, and b immediately after printing measured using, and the values of L, a, and b after 24 hours, 48 hours, and 72 hours after printing. The stability was evaluated from the values as follows. 24 hours later, 48 hours later, 7
The case where the average value of each ΔE value after 2 hours is less than 2 and the ΔE value after 48 hours and after 72 hours is almost constant is ◯,
If the average value of ΔE is 2-3, and the value of ΔE after 48 hours and 72 hours is almost constant, Δ, the average value of ΔE exceeds 3, or the value of ΔE is 72. Those that tended to increase even after the lapse of time were indicated by x.

【００３９】印字濃度は、分光光度計（グレタグマクベ
ス社製：商品名ＳＰＭ５０）を用いて、各色の反射濃度
を測定し、画像印字濃度特性を評価した。測定数値２．
００以上を○、１．７５〜１．９９を△、１．７５未満
を×で示した。Regarding the print density, the reflection density of each color was measured using a spectrophotometer (manufactured by Gretag Macbeth: trade name SPM50), and the image print density characteristics were evaluated. Measured value 2.
00 or more is represented by O, 1.75 to 1.99 is represented by Δ, and less than 1.75 is represented by X.

【００４０】光沢度は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定され
る測定法に準じて、６０°鏡面光沢度を測定した。測定
数値５０以上を○、４０〜４９を△、４０未満を×で示
した。For the glossiness, the 60 ° specular glossiness was measured according to the measuring method defined in JIS Z8741. The measured numerical values of 50 or more are indicated by ◯, 40 to 49 by Δ, and less than 40 by x.

【００４１】耐光性試験は、キセノンウエザオメータ
（アトラス社製：商品名Ｃｉ５０００）を使用して、ブ
ラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％、３４０ｎｍ
紫外線照射強度０．３５Ｗ／ｍ^２の条件で、３０ｋＪ／
ｍ^２の曝露試験を行った。画像の変褪色を分光光度計
（グレタグマクベス社製：商品名ＳＰＭ５０）で各色の
濃度を測定し、最も濃度の低い色の濃度残存率９０％超
を○、濃度残存率８０％〜９０％を△、濃度残存率８０
％未満を×で評価した。The light resistance test was carried out by using a xenon weatherometer (trade name: Ci5000, manufactured by Atlas Co., Ltd.), a black panel temperature 63 ° C., a relative humidity 50%, 340 nm.
30 kJ / under the condition of ultraviolet irradiation intensity 0.35 W / m ^2.
An exposure test of m ² was performed. The density of each color is measured with a spectrophotometer (manufactured by Gretag Macbeth: trade name SPM50) for the color fading of the image, and the density residual rate of the color with the lowest density is over 90%, and the density residual rate is 80% to 90%. △, residual concentration rate 80
Less than% was evaluated by x.

【００４２】画像耐湿性は、各色を印字した試料を４０
℃・８５％の高温高湿の条件下に３昼夜放置し、各色の
濃色化と輪郭の滲みが全くないものを○、若干程度の滲
みがあるものを△、濃色化、輪郭の滲みがはっきりと認
められるものを×で評価した。The image humidity resistance is 40% for the sample printed with each color.
Leave for 3 days under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C and 85%, and ○ if there is no darkening of each color and blurring of the contour at all, △ if slightly blurring, darkening, blurring of the contour What was clearly recognized was evaluated by x.

【００４３】耐ガス性試験は、オゾンウエザーメータ
（スガ試験機社製：商品名ＯＭＳ−Ｈ）を使用して、オ
ゾン濃度１０ｐｐｍ、温度２５℃、湿度６０％の条件で
２４時間曝露試験を行った。画像の変褪色を分光光度計
（グレタグマクベス社製：商品名ＳＰＭ５０）で各色の
濃度を測定し、最も濃度の低い色の濃度残存率９０％超
を○、濃度残存率８０％〜９０％を△、濃度残存率８０
％未満を×で評価した。In the gas resistance test, an ozone weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd .: trade name OMS-H) is used to perform an exposure test for 24 hours under the conditions of ozone concentration of 10 ppm, temperature of 25 ° C. and humidity of 60%. It was The density of each color is measured with a spectrophotometer (manufactured by Gretag Macbeth: trade name SPM50) for the color fading of the image, and the density residual rate of the color with the lowest density is over 90%, and the density residual rate is 80% to 90%. △, residual concentration rate 80
Less than% was evaluated by x.

【００４４】インク吸収性はインクジェットプリンター
での混色ブリード及び単色で滲み出しの程度を、ＳＣＩ
Ｄ画像について目視により次のように評価した。実用上
全く問題なく優れているものを○、実用上問題ない程度
のものを△、実用上劣っているものを×で評価した。The ink absorbency is determined by determining the degree of bleeding of mixed colors in an ink jet printer and the degree of bleeding in a single color by SCI.
The D image was visually evaluated as follows. A sample that was excellent in practical use without any problems was evaluated as ◯, a sample that had no practical problems was evaluated as Δ, and a sample that was inferior in practical use was evaluated as x.

【００４５】表２によれば、本発明に基づく各実施例の
インクジェット記録用紙は、概ね○評価を得ていること
から高いレベルを示し、特に印字濃度やインク吸収性等
の画像記録品位及び色安定性に優れた特性を有している
のに対して、各比較例のインクジェット記録用紙は、特
に色安定性や、耐光性、画像耐湿性、耐環境ガス性等の
画像保存性が実施例よりも劣ることが判る。従って、本
発明のインク受容層に含有される特定の共重合体が色安
定性及び画像保存性の向上に極めて有効であることが立
証された。なお、以上は基材に紙を用いた場合について
説明したが、紙以外の樹脂シートであってもよい。According to Table 2, the ink jet recording paper of each example according to the present invention shows a high level because it is generally evaluated as ○, and particularly, the image recording quality and color such as print density and ink absorbency. While the inkjet recording paper of each comparative example has excellent stability properties, the color stability, image fastness such as light fastness, image humidity fastness, and environmental gas fastness of the ink jet recording papers of the comparative examples are practical. It turns out that it is inferior to. Therefore, it was proved that the specific copolymer contained in the ink receiving layer of the present invention is extremely effective in improving the color stability and the image storability. Although the case where paper is used as the base material has been described above, a resin sheet other than paper may be used.

【００４６】[0046]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、イ
ンクジェット記録用紙のインク受容層に、少なくともＮ
−アクリロイルモルホリンまたはＮ−ビニルカプロラク
タムと、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートの少なくともいずれ
かもしくは両方をモノマー成分とした共重合体が含有さ
れていることにより、印字濃度、インク吸収性及び画像
保存性等の画像記録品位に優れ、かつ、色安定性が優れ
ているという顕著な効果が達成される。従って、色校正
などの用途に使用できるなど、高品質のインクジェット
記録が達成され、広範な用途に於いて使用することが可
能である。As described above, according to the present invention, at least N is contained in the ink receiving layer of the ink jet recording paper.
-Acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam, and a copolymer containing at least one or both of cycloalkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate as a monomer component are contained, whereby print density and ink absorption are improved. The outstanding effects of excellent image recording quality such as stability and image storability and excellent color stability are achieved. Therefore, high quality ink jet recording can be achieved such that it can be used for applications such as color proofing, and it can be used in a wide range of applications.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材上に、少なくとも顔料とバインダ
ー樹脂とを含有するインク受容層が塗工されてなるイン
クジェット記録用シートであって、該バインダー樹脂と
して、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び／
又はシクロアルキル（メタ）アクリレートと、Ｎ−アク
リロイルモルホリンまたはＮ−ビニルカプロラクタムと
をモノマー成分とした共重合体を含有することを特徴と
するインクジェット記録用シート。1. An ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer containing at least a pigment and a binder resin coated on a substrate, wherein the binder resin is a hydroxyalkyl (meth) acrylate and / or
Alternatively, an inkjet recording sheet comprising a cycloalkyl (meth) acrylate and a copolymer having N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam as a monomer component. 【請求項２】 前記共重合体は、モノマー成分として
更にアクリルアミド及び／又はアルコキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレートを含むことを特徴とす
る請求項１に記載のインクジェット記録用シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the copolymer further contains acrylamide and / or alkoxy polyethylene glycol (meth) acrylate as a monomer component. 【請求項３】 前記共重合体におけるＮ−アクリロイ
ルモルホリンまたはＮ−ビニルカプロラクタムの含有量
が、１０乃至６０重量％であることを特徴とする請求項
１もしくは２に記載のインクジェット記録用シート。3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the content of N-acryloylmorpholine or N-vinylcaprolactam in the copolymer is 10 to 60% by weight. 【請求項４】 インク受容層におけるバインダー樹脂
と顔料の配合割合が、５：９５〜５０：５０（重量比）
であることを特徴とする請求項１，２もしくは３のいず
れかに記載のインクジェット記録用シート。4. The mixing ratio of the binder resin and the pigment in the ink receiving layer is 5:95 to 50:50 (weight ratio).
The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink jet recording sheet is an ink jet recording sheet.