JP2003241337A - Photothermographic imaging material - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photothermographic imaging material ensuring high sensitivity and low fog, inhibited from fogging due to printed-out silver after development, excellent in raw stock preservability before development and in image preservability after development and having little residual color and a stable color tone after development. <P>SOLUTION: In the photothermographic imaging material having on a support a photosensitive layer comprising photosensitive silver halide grains, an organic silver salt, a developer and a binder, a maleimide compound is contained, a phthalazin compound is further contained in the photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer, a binder forming the photosensitive layer or the adjacent layer has been crosslinked with a crosslinking agent and this crosslinking agent is selected from isocyanate compounds, vinylsulfone compounds and epoxy compounds. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像により画像を
形成する光熱写真画像形成材料に関するもので、特に高
い感度と低いカブリを得ることができ、保存性に優れた
光熱写真画像形成材料に関する。又、現像後に得られた
画像の保存性も優れ、現像後の残色が改良され、焼き出
し銀によるカブリが抑えられた光熱写真画像形成材料に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic image forming material which forms an image by thermal development, and more particularly to a photothermographic image forming material which can obtain high sensitivity and low fog and has excellent storage stability. Further, the present invention relates to a photothermographic image forming material which has excellent storability of an image obtained after development, has improved residual color after development, and has suppressed fog due to printout silver.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、医療や印刷の分野で環境保護や作
業性の面から湿式処理に伴う廃液の出ない光熱写真材料
が強く望まれており、特に熱現像により、高解像度で鮮
明な黒色画像を形成することができる写真技術用途の光
熱写真材料に関する技術が必要とされている。これらの
光熱写真材料は通常、８０℃以上の温度で現像が行われ
るので、光熱写真画像形成材料と呼ばれている。2. Description of the Related Art In recent years, a photothermographic material that does not produce waste liquid associated with a wet process has been strongly desired in the fields of medical treatment and printing from the viewpoint of environmental protection and workability. There is a need in the art for photothermographic materials for photographic applications that are capable of forming images. Since these photothermographic materials are usually developed at a temperature of 80 ° C. or higher, they are called photothermographic image forming materials.

【０００３】従来からこのタイプの光熱写真画像形成材
料は、色素で分光増感された高感度のハロゲン化銀粒
子、有機銀塩及び現像剤を含む感光層と、該感光層に向
けて照射した光が吸収されずに通過して支持体の界面や
中間層や接着層等での乱反射を防ぐイラジエーション防
止層（ＡＩ層）或いは支持体の反対側に設けるバッキン
グ層（ＢＣ層）から構成され、さらに感光層の上やＢＣ
層の上に取り扱いの際に傷が付くのを防ぐための保護層
が設けられている。This type of photothermographic image-forming material has hitherto been irradiated onto a photosensitive layer containing a highly sensitive silver halide grain spectrally sensitized with a dye, an organic silver salt and a developer, and the photosensitive layer. It is composed of an irradiation prevention layer (AI layer) that prevents light from passing through without being absorbed and diffused reflection at an interface of the support, an intermediate layer or an adhesive layer, or a backing layer (BC layer) provided on the opposite side of the support. , On the photosensitive layer and BC
A protective layer is provided on the layer to prevent scratching during handling.

【０００４】一般に光熱写真画像形成材料は、露光後加
熱現像のみで画像を形成するので処理が簡単である。し
かし、定着工程がないので現像後の画像の保存性を向上
させることが重要な課題となっている。現像後の保存性
向上のためには、高温度で現像して画像が出るようにす
るのが一般的であるが、あまり高温にするとカブリが出
やすくなり感度が低下する。そこで、一般には１２０℃
±１０℃付近の温度で現像が行われる。カブリを下げる
ためにメルカプト化合物を使用することが、特開昭６３
−３０１０３７号、特開平５−３４１４３２号、同５−
５０９１８２号、特開２０００−１９６８１に開示され
ている。しかし、いずれもメルカプト化合物ではカブリ
抑制の効果が少なく、高い感度が得にくく保存性も向上
させるのに限度がある。焼きだし銀の抑制として、フタ
ラジン化合物を使用することが特開昭５０−６７１３２
号、同６１−１８３６４２号、特開平９−１１４０３６
号、同９−２５８３６６号、１０−５０８５９９号、同
１０−３３９９３１号、同１１−４９７５６号、同１１
−２１８８７７号、同１１−２２３９００号、特開２０
００−１０２３４、同２０００−１０２３２及び２００
０−３５６３０等に開示されている。いずれもフタラジ
ン化合物或いはフタラジン化合物以外の添加剤と併用す
ることにより、カブリ、感度、濃度、保存性等において
改良されることが記載されている。Generally, the photothermographic image-forming material is easy to process because it forms an image only by heat development after exposure. However, since there is no fixing step, it is an important subject to improve the storability of the image after development. In order to improve the storability after development, it is general to develop the image at a high temperature so that an image appears, but if the temperature is too high, fog is likely to occur and the sensitivity decreases. Therefore, generally 120 ° C
Development is carried out at a temperature around ± 10 ° C. The use of a mercapto compound to reduce fog is disclosed in JP-A-63 / 1988.
-301037, JP-A-5-341432, 5-
509182 and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-19681. However, in all cases, the mercapto compound is less effective in suppressing fog, and it is difficult to obtain high sensitivity, and there is a limit in improving storage stability. The use of a phthalazine compound for suppressing printed silver is disclosed in JP-A-50-67132.
No. 61-183642, JP-A-9-114036.
No. 9, No. 258366, No. 10-508599, No. 10-339931, No. 11-49756, No. 11
No. 218877, No. 11-223900, JP 20
00-10234, 2000-10232 and 200
0-35630 and the like. It is described that all of them are improved in fog, sensitivity, concentration, storability and the like by using together with a phthalazine compound or an additive other than the phthalazine compound.

【０００５】しかし、マレイミド化合物を使用すること
や該化合物とフタラジン化合物等を併用したときの効果
については記載されていない。現像後の焼き出し銀の抑
制にはポリハロメタン化合物が有効であり、特開平９−
２４４１７７号、同９−２６５１５０号及び同９−３１
９０２２号には特定構造の化合物を使用することにより
生保存性、画像保存性、色調、焼き出し銀の抑制等効果
があることが記載されているが、未だその効果は十分で
はない。保存性の向上として、結合剤の架橋をｐＨや架
橋剤の併用によって改良する試みがされているが充分で
はない。However, it does not describe the effect of using a maleimide compound or using the compound and a phthalazine compound in combination. A polyhalomethane compound is effective for suppressing bake-out silver after development.
244177, 9-265150 and 9-31
No. 9022 describes that use of a compound having a specific structure has effects such as raw storability, image storability, color tone, and suppression of printout silver, but the effect is not yet sufficient. Attempts have been made to improve the cross-linking of the binder by improving the pH and the combined use of the cross-linking agent as an improvement in storage stability, but this is not sufficient.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、写真性能において高い感度と低いカブリの優れた光
熱写真画像形成材料を提供することにある。本発明の第
２の目的は、現像後の焼きだし銀によるカブリが抑制さ
れた光熱写真画像形成材料を提供することにある。本発
明の第３の目的は、現像前の生保存性と現像後の画像保
存性に優れていて、かつ、現像後の残色が少なく色調が
安定している光熱写真画像形成材料を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is a first object of the present invention to provide a photothermographic image forming material excellent in high sensitivity and low fog in photographic performance. A second object of the present invention is to provide a photothermographic image forming material in which fogging due to printed silver after development is suppressed. A third object of the present invention is to provide a photothermographic image forming material which is excellent in raw storability before development and image storability after development, and has little residual color after development and stable color tone. Especially.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】第１の本発明の光熱写真
画像形成材料（請求項１に記載の光熱写真画像形成材
料）は、支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀
塩、現像剤及び結合剤を含有する感光層を有する光熱写
真画像形成材料において、マレイミド化合物を含有する
ことを特徴とするものである。The photothermographic image-forming material according to the first aspect of the present invention (the photothermographic image-forming material according to claim 1) comprises a photosensitive silver halide grain, an organic silver salt, and A photothermographic image-forming material having a photosensitive layer containing a developer and a binder, characterized by containing a maleimide compound.

【０００８】第１の本発明の光熱写真画像形成材料によ
れば、熱現像時の写真性能（感度及びカブリ特性）及び
保存性の優れた光熱写真画像形成材料を提供することが
できる。According to the photothermographic image forming material of the first aspect of the present invention, it is possible to provide a photothermographic image forming material having excellent photographic performance (sensitivity and fog characteristics) during heat development and storage stability.

【０００９】第２の本発明の光熱写真画像形成材料（請
求項２に記載の光熱写真画像形成材料）は、支持体上に
感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、現像剤及び結合剤
を含有する感光層を有する光熱写真画像形成材料におい
て、マレイミド化合物を含有し、さらに該感光層又は該
感光層に隣接する層にフタラジン化合物、ポリハロメタ
ン化合物及びビスフェノール化合物から選ばれる少なく
とも一つを含有することを特徴とするものである。The photothermographic image-forming material according to the second aspect of the present invention (the photothermographic image-forming material according to claim 2) comprises photosensitive silver halide grains, an organic silver salt, a developer and a binder on a support. A photothermographic image-forming material having a photosensitive layer that contains a maleimide compound, and further contains at least one selected from a phthalazine compound, a polyhalomethane compound and a bisphenol compound in the photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer. It is characterized by.

【００１０】第２の本発明の光熱写真画像形成材料によ
れば、熱現像時の写真性能（感度及びカブリ特性）及び
保存性がさらに改良された光熱写真画像形成材料を提供
することができる。According to the photothermographic image forming material of the second aspect of the present invention, a photothermographic image forming material having further improved photographic performance (sensitivity and fog characteristics) and storability during thermal development can be provided.

【００１１】第３の本発明の光熱写真画像形成材料（請
求項３に記載の光熱写真画像形成材料）は、支持体上に
感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、現像剤及び結合剤
を含有する感光層を有する光熱写真画像形成材料におい
て、マレイミド化合物を含有し、さらに該感光層又は該
感光層に隣接する層にフタラジン化合物を含有すると共
に、該感光層又は該隣接する層を形成する結合剤は架橋
剤により架橋されているものであって、該架橋剤はイソ
シアナート化合物、ビニルスルホン化合物及びエポキシ
化合物から選ばれる少なくとも一つの架橋剤であること
を特徴とするものである。The photothermographic image-forming material according to the third aspect of the present invention (the photothermographic image-forming material according to claim 3) comprises photosensitive silver halide grains, an organic silver salt, a developer and a binder on a support. A photothermographic image-forming material having a photosensitive layer containing a maleimide compound, further containing a phthalazine compound in the photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer, and forming the photosensitive layer or the adjacent layer The binder is cross-linked with a cross-linking agent, and the cross-linking agent is at least one cross-linking agent selected from an isocyanate compound, a vinyl sulfone compound and an epoxy compound.

【００１２】第３の本発明の光熱写真画像形成材料によ
れば、熱現像時の写真性能（感度及びカブリ特性）及び
保存性のさらなる改良に加え、保存による焼きだし銀に
よるカブリ（焼きだし銀カブリ）、現像後の残色の改良
された光熱写真画像形成材料を提供することができる。According to the photothermographic image forming material of the third aspect of the present invention, in addition to further improvement in photographic performance (sensitivity and fog characteristics) and storability at the time of heat development, fog caused by sliver of silver after storage (printed silver) Fog), and a photothermographic image forming material having an improved residual color after development can be provided.

【００１３】又、第１〜第３の本発明において、マレイ
ミド化合物が前記一般式（Ｍ１）又は一般式（Ｍ２）で
表されるものから選ばれるときに、より好ましい結果が
得られる。Further, in the first to third inventions, more preferable results are obtained when the maleimide compound is selected from the compounds represented by the general formula (M1) or the general formula (M2).

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
光熱写真画像形成材料は、通常は支持体上に少なくとも
１層の感光層及び該感光層に隣接する層を設けた少なく
とも２層以上の層構成から構成されており、感光層の反
対側に設けられるＢＣ層、その保護層等が含まれる。
又、上記の光熱写真画像形成材料は、必要に応じてイラ
ジエーション防止用又はハレーション防止用の染料を含
有するＡＩ層が設けられる。The present invention will be described in detail below. The photothermographic image-forming material of the present invention is usually composed of at least one photosensitive layer on a support and at least two layers having a layer adjacent to the photosensitive layer, which is opposite to the photosensitive layer. A BC layer provided on the side, a protective layer thereof, and the like are included.
Further, the above photothermographic image forming material is provided with an AI layer containing a dye for preventing irradiation or for preventing halation, if necessary.

【００１５】上記光熱写真画像形成材料の感光層中に
は、分光増感色素で増感されてもよい感光性ハロゲン化
銀粒子が含まれ、さらに該感光層又はその隣接層には銀
源となる有機銀塩、銀塩を現像して銀画像を形成するた
めの現像剤が含有され、本発明に係るマレイミド化合物
が含有される。なお、光熱写真画像形成材料を製造する
際に、本発明に係るマレイミド化合物はＢＣ層に含有さ
せることもできる。一般に、光熱写真画像形成材料はロ
ール状で保存されたり、適切なサイズにカットしたシー
ト状で保存されるが、保存中にＢＣ層に含有されたマレ
イミド化合物が感光層中に拡散していくものと考えられ
る。The light-sensitive layer of the photothermographic image-forming material contains light-sensitive silver halide grains which may be sensitized with a spectral sensitizing dye, and the light-sensitive layer or its adjacent layer contains a silver source. And an organic silver salt, a developer for developing a silver salt to form a silver image, and a maleimide compound according to the present invention. When the photothermographic image forming material is manufactured, the maleimide compound according to the present invention can be contained in the BC layer. Generally, photothermographic image-forming materials are stored in roll form or in sheet form cut to an appropriate size, but the maleimide compound contained in the BC layer diffuses into the photosensitive layer during storage. it is conceivable that.

【００１６】又、上記光熱写真画像形成材料の感光層や
その感光層の隣接層には、熱現像反応の場を提供する高
分子結合剤、親水性結合剤、疎水性結合剤等の結合剤が
含有され、さらに好ましくは該結合剤を架橋硬化させる
イソシアナート化合物、ビニルスルホン化合物又はエポ
キシ化合物等が含有される。Further, a binder such as a polymer binder, a hydrophilic binder or a hydrophobic binder, which provides a field for a heat development reaction, is provided on the photosensitive layer of the photothermographic image-forming material or a layer adjacent to the photosensitive layer. Is contained, and more preferably, an isocyanate compound, a vinyl sulfone compound, an epoxy compound or the like that cross-links and cures the binder is contained.

【００１７】以下、本発明の光熱写真画像形成材料に含
有されるマレイミド化合物、フタラジン化合物、ポリハ
ロメタン化合物、ビスフェノール化合物、架橋剤につい
て順次説明する。又、光熱写真画像形成材料の感光層に
含有される感光性ハロゲン化銀粒子、感光層又はその隣
接層に含有される有機銀塩、現像剤、感光層又はその隣
接層に含有される結合剤等についても順次後述する。The maleimide compound, phthalazine compound, polyhalomethane compound, bisphenol compound and crosslinking agent contained in the photothermographic image-forming material of the present invention will be described below in order. Further, the photosensitive silver halide grains contained in the photosensitive layer of the photothermographic image forming material, the organic silver salt contained in the photosensitive layer or its adjacent layer, the developer, the binder contained in the photosensitive layer or its adjacent layer. Etc. will be described later.

【００１８】（マレイミド化合物）本発明に係るマレイ
ミド化合物について説明する。本発明に係るマレイミド
化合物は分子構造中に少なくとも１個のマレイミド環を
有する化合物であり、好ましくは２個のマレイミド環を
有する化合物であり、より好ましくはビス体構造のマレ
イミド化合物である。又、マレイミド環を分子構造中に
２個以上有するときは、アルキレンカルボニルオキシ基
がマレイミド環に結合（アルキレンカルボニルオキシ基
のアルキレン部分がマレイミド環の窒素原子に結合す
る）している化合物が好ましい。(Maleimide Compound) The maleimide compound according to the present invention will be described. The maleimide compound according to the present invention is a compound having at least one maleimide ring in the molecular structure, preferably a compound having two maleimide rings, and more preferably a bis-body structure maleimide compound. When the molecular structure has two or more maleimide rings, a compound in which an alkylenecarbonyloxy group is bonded to the maleimide ring (the alkylene part of the alkylenecarbonyloxy group is bonded to the nitrogen atom of the maleimide ring) is preferable.

【００１９】本発明に係るマレイミド化合物としては前
記一般式（Ｍ１）又は一般式（Ｍ２）で表す化合物が代
表的である。一般式（Ｍ１）において、Ｘ₁及びＹは、
それぞれ単なる結合手、アルキレン基又はアルキレンカ
ルボニルオキシ基（アルキレン部分がマレイミド環の窒
素原子に結合する）を表す。このアルキレン基及びアル
キレンカルボニルオキシ基は置換基を有してもよい。Ｌ
は（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ１
〜５の整数を表す（ただし、２≦ｍ＋ｎ≦６）。Ｌが２
価の連結基のとき、Ｌはポリアルキレンオキサイド又は
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン−３，９−ビスアルキレンであることが好まし
い。又、トリアジン環を含む連結基も好ましい。The maleimide compound according to the present invention is typically a compound represented by the above general formula (M1) or general formula (M2). In the general formula (M1), X ₁ and Y are
Each represents a simple bond, an alkylene group or an alkylenecarbonyloxy group (the alkylene moiety is bonded to the nitrogen atom of the maleimide ring). This alkylene group and alkylenecarbonyloxy group may have a substituent. L
Represents a (m + n) -valent linking group. m and n are 1
Represents an integer of 5 (provided that 2 ≦ m + n ≦ 6). L is 2
When it is a valent linking group, L is preferably polyalkylene oxide or 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane-3,9-bisalkylene. A linking group containing a triazine ring is also preferable.

【００２０】一般式（Ｍ２）において、Ｘ₂はＸ₁と同義
である。Ｒは一価の有機基を表す。一価の有機基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。そして、これらアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基はそれぞれ置
換基を有してもよい。In the general formula (M2), X ₂ has the same meaning as X ₁ . R represents a monovalent organic group. Examples of the monovalent organic group include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and a heterocyclic group. The alkyl group, cycloalkyl group, aryl group and heterocyclic group may each have a substituent.

【００２１】以下、本発明に係るマレイミド化合物の具
体例を示すがこれらに限定されるものではない。Specific examples of the maleimide compound according to the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００２２】[0022]

【化２】 [Chemical 2]

【００２３】[0023]

【化３】 [Chemical 3]

【００２４】[0024]

【化４】 [Chemical 4]

【００２５】本発明に係るマレイミド化合物の合成は、
その分野の当業者に公知である。例えば、 合成反応（ａ）：末端にアミノ基を有する化合物と無水
マレイン酸 合成反応（ｂ）：末端にマレイミド基を有するアルデヒ
ド又はケトンとペンタエリスリトール 合成反応（ｃ）：カルボキシル基を有するマレイミド化
合物と末端にヒドロキシル基を有する化合物 から、公知の技術を用いて容易に合成することができ
る。The synthesis of the maleimide compound according to the present invention is
It is known to those skilled in the art. For example, a synthetic reaction (a): a compound having an amino group at the terminal and a maleic anhydride synthetic reaction (b): an aldehyde or ketone having a maleimide group at the terminal and a pentaerythritol synthetic reaction (c): a maleimide compound having a carboxyl group It can be easily synthesized from a compound having a hydroxyl group at the terminal using a known technique.

【００２６】合成反応（ａ）については、無水マレイン
酸と末端にアミノ基を有する化合物とから、公知の技
術、例えば、ズィー・ワイ・ワン（Ｚ．Ｙ．Ｗａｎ
ｇ）、「シンセティック コミュニケーションズ（Ｓｙ
ｎｔｈ．Ｃｏｍｍ．）」第２０巻、第１６０７〜１６１
０頁（１９９０年）を参照して合成することができる。
又、末端にアミノ基を有する化合物は、末端にアミノ基
を有するアルデヒド又はケトンとペンタエリスリトール
とから、公知の技術、例えば、エム・レノール（Ｍ．Ｒ
ｅｎｏｌｌ）等、「オーガニック シンセシス」第III
巻、第５０２頁（１９５５年）を参照して合成すること
ができる。末端にアミノ基を有する化合物としては、例
えば、３，９−ビス（アミノメチル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９
−ビス（２−アミノエチル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス
（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（ジア
ミノメチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン等が挙げられるが、これに限定さ
れるものではない。Regarding the synthetic reaction (a), a known technique such as ZY Wan can be used to synthesize maleic anhydride and a compound having an amino group at the terminal.
g), "Synthetic Communications (Sy
nth. Comm. ) Volume 20, 1607-161
It can be synthesized with reference to page 0 (1990).
The compound having an amino group at the terminal can be obtained by a known technique such as M-Renol (MR) from an aldehyde or ketone having an amino group at the terminal and pentaerythritol.
Enol) et al., "Organic Synthesis" III
Vol. 502 (1955). Examples of the compound having an amino group at the terminal include 3,9-bis (aminomethyl) -2,4,8,1
0-Tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9
-Bis (2-aminoethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro Examples include, but are not limited to, [5,5] undecane and 3,9-bis (diaminomethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.

【００２７】合成反応（ｂ）については、末端にマレイ
ミド基を有するアルデヒド又はケトンとペンタエリスリ
トールとから、公知の技術、例えば、エム・レノール
（Ｍ．Ｒｅｎｏｌｌ）等、「オーガニック シンセシ
ス」第III巻、第５０２頁（１９５５年）を参照して合
成することができる。末端にマレイミド基を有するアル
デヒド又はケトンは、末端にマレイミド基を有するアル
デヒド又はケトンであれば、いずれも使用することがで
きる。そのようなアルデヒド又はケトンとしては、例え
ば、マレイミドアセトアルデヒド、ビス（マレイミドメ
チル）ケトン、マレイミド酢酸４−ホルミルフェニル、
ビス（５−マレイミドペンタン酸）２−オキソプロピル
等が挙げられるが、これに限定されるものではない。Regarding the synthetic reaction (b), a known technique such as M. Renol et al., "Organic Synthesis", Vol. III, aldehyde or ketone having a maleimide group at the terminal and pentaerythritol is used. It can be synthesized with reference to page 502 (1955). As the aldehyde or ketone having a maleimide group at the terminal, any aldehyde or ketone having a maleimide group at the terminal can be used. Examples of such aldehydes or ketones include maleimidoacetaldehyde, bis (maleimidomethyl) ketone, maleimidoacetic acid 4-formylphenyl,
Examples thereof include bis (5-maleimidopentanoic acid) 2-oxopropyl and the like, but are not limited thereto.

【００２８】合成反応（ｃ）において用いられる、カル
ボキシル基を有するマレイミド化合物については、欧州
公開特許第８７８，４８２号に開示された技術によって
合成することができる。この反応で用いられる、末端に
ヒドロキシル基を有する化合物は、末端にヒドロキシル
基を有するアルデヒド又はケトンとペンタエリスリトー
ルとから、公知の技術、例えば、エム・レノール（Ｍ．
Ｒｅｎｏｌｌ）等、「オーガニック シンセシス」第II
I巻、第５０２頁（１９５５年）を参照して合成するこ
とができる。The maleimide compound having a carboxyl group used in the synthesis reaction (c) can be synthesized by the technique disclosed in European Patent Publication 878,482. The compound having a hydroxyl group at the terminal used in this reaction can be prepared by a known technique, for example, M. Renol (M.
Renoll) et al. "Organic Synthesis" Part II
Volume I, page 502 (1955), can be used for synthesis.

【００２９】これら合成されたマレイミド化合物を添加
する方法としては、例えば、メタノールやエタノール等
のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケ
トン類、ジメチルスルホオキシドやジメチルホルムアミ
ド等の極性溶媒等に溶解して添加する方法等がある。
又、サンドミル分散、ジェットミル分散、超音波分散、
ホモジナイザー分散等によりマレイミド化合物を１μｍ
以下の微粒子にして、水や有機溶媒に分散して添加する
こともできる。添加量は塗布液中に１０００分の１質量
％〜６０質量％の範囲で添加することが好ましく、１０
０分の１質量％〜３０質量％の範囲が特に好ましく、こ
の範囲で適宜添加量を調節して使用することができる。
モル数で添加する場合には、１×１０^-6〜１×１０^-2モ
ル／ｍ²で添加することが好ましい。Examples of the method for adding these synthesized maleimide compounds include dissolving them in alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, and polar solvents such as dimethyl sulfoxide and dimethylformamide. There are ways to do it.
Also, sand mill dispersion, jet mill dispersion, ultrasonic dispersion,
1μm of maleimide compound by homogenizer dispersion
The following fine particles may be dispersed and added in water or an organic solvent. The amount of addition is preferably in the range of 1/1000 to 60% by mass in the coating liquid, preferably 10% by mass.
The range of 1/30% by mass to 30% by mass is particularly preferable, and the amount of addition can be appropriately adjusted and used in this range.
When it is added in the number of moles, it is preferably added at 1 × 10 ⁻⁶ to 1 × 10 ⁻² mol / m ² .

【００３０】本発明に係るマレイミド化合物は、本発明
に係る光熱写真画像形成材料を構成する構成層（感光
層、感光層に隣接する層（保護層、ＡＩ層等）、ＢＣ
層、ＢＣ層の保護層等）の任意の層に添加することがで
きる。好ましくは、感光層又は感光層に隣接する層であ
る。The maleimide compound according to the present invention comprises the constituent layers (photosensitive layer, layers adjacent to the photosensitive layer (protective layer, AI layer, etc.)) and BC constituting the photothermographic image-forming material according to the present invention.
Layer, a protective layer for BC layer, etc.). It is preferably a photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer.

【００３１】（フタラジン化合物）本発明に係るフタラ
ジン化合物は、フタラジン環に各種置換基を導入して得
ることができる。(Phthalazine Compound) The phthalazine compound according to the present invention can be obtained by introducing various substituents into the phthalazine ring.

【００３２】好ましいフタラジン化合物は一般式（２）
で示すことができる。Preferred phthalazine compounds are represented by the general formula (2)
Can be shown as

【００３３】[0033]

【化５】 [Chemical 5]

【００３４】式中、Ｒ²〜Ｒ⁷は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ヒドロキシル基又はそれぞれ置換基
を有してもよいアルキル基、アルケニル基、アキニル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルアシルア
ミノ基、アリールスルホンアミド基、アリール基若しく
はヘテロ環基を表す。置換基の機能として拡散性を制御
する基、非拡散性基、拡散性基、吸着性基、酸性基等の
基であってもよい。アルキル基、アルコキシ基の炭素数
は、１〜６０が好ましく、より好ましくは１〜４０であ
り、さらに好ましくは１〜１２である。又、アルケニル
基、アルキニル基の炭素数は、３〜６０が好ましく、よ
り好ましくは３〜４０であり、さらに好ましくは３〜１
２である。炭素数が多いとカブリ抑制、色調や保存性に
おいて良い効果が得られなくなる。好ましいフタラジン
化合物の具体例を以下に示す。In the formula, R ^{2 to} R ⁷ are each a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a hydroxyl group or an optionally substituted alkyl group, alkenyl group, akinyl group, alkoxy group, alkylthio group, It represents an alkylacylamino group, an arylsulfonamide group, an aryl group or a heterocyclic group. It may be a group that controls the diffusibility as a function of the substituent, a non-diffusible group, a diffusible group, an adsorptive group, an acidic group, or the like. The carbon number of the alkyl group and the alkoxy group is preferably 1 to 60, more preferably 1 to 40, and further preferably 1 to 12. The carbon number of the alkenyl group and alkynyl group is preferably 3 to 60, more preferably 3 to 40, and further preferably 3 to 1
It is 2. When the number of carbon atoms is large, good effects in fog control, color tone and storability cannot be obtained. Specific examples of preferable phthalazine compounds are shown below.

【００３５】[0035]

【化６】 [Chemical 6]

【００３６】本発明に係るフタラジン化合物の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-6モル〜１×１
０^-2モルの範囲で添加することができる。添加する位置
は、ハロゲン化銀の存在する感光層又は感光層に隣接す
る層であり、好ましくは保護層、ＡＩ層等の隣接層であ
る。又、添加方法は、マレイミド化合物と同様な方法で
添加することができる。The addition amount of the phthalazine compound according to the present invention is 1 × 10 ^-6 mol to 1 × 1 mol per mol of silver halide.
It can be added in the range of 0 ^-2 mol. The position of addition is a photosensitive layer in which silver halide is present or a layer adjacent to the photosensitive layer, and preferably an adjacent layer such as a protective layer or an AI layer. The addition method can be the same as that for the maleimide compound.

【００３７】（ポリハロメタン化合物）本発明に使用す
るポリハロメタン化合物は、分子中にトリハロメチル基
を少なくとも１個有する化合物である。トリハロメチル
基は、分子中の脂肪族部分や芳香族環、ヘテロ環に直接
又は連結基を介して結合されている。(Polyhalomethane Compound) The polyhalomethane compound used in the present invention is a compound having at least one trihalomethyl group in the molecule. The trihalomethyl group is bonded to the aliphatic moiety, aromatic ring or heterocycle in the molecule directly or via a linking group.

【００３８】本発明に係るポリハロメタン化合物の代表
的な構造を、下記一般式（３）に示す。A typical structure of the polyhalomethane compound according to the present invention is represented by the following general formula (3).

【００３９】[0039]

【化７】 [Chemical 7]

【００４０】式中、Ｚ₂は環基を表し、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³
は各々、水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基又はヘテロ環基であり、より好ましくはハロゲン
原子、ハロアルキル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基又はスルホニル基を
表すが、少なくとも一つはハロゲン原子である。Ｌ₁は
２価の連結基を表し、ｐは０又は１を表す。In the formula, Z ₂ represents a ring group, and X ¹ , X ² and X ³
Are each a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group or a heterocyclic group, and more preferably a halogen atom, a haloalkyl group, an acyl group. Represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group or a sulfonyl group, at least one of which is a halogen atom. L ₁ represents a divalent linking group, and p represents 0 or 1.

【００４１】Ｚ₂で表される環基は、飽和又は不飽和の
単環又は縮環していてもよく、好ましくは炭素数６〜３
０の単環又は二環の基（例えばアダマンチル基、シクロ
ブタン基、シクロプロパン基、シクロペンタン基、シク
ロオクタン基、シクロブテン基、シクロペンテン基、シ
クロヘキセン基、フェニル、ナフチル等）であり、より
好ましくはアダマンチル基、シクロペンタン基、シクロ
ヘキサン基、シクロヘキセン基、シクロヘキサノン基、
シクロペンテン基、フェニル基又はナフチル基であり、
さらに好ましくは、フェニル基である。Ｚ₂で表される
ヘテロ環は、Ｎ、Ｏ又はＳの少なくとも一つの原子を含
む３ないし１０員の飽和もしくは不飽和のヘテロ環基で
あり、これらは単環であっても良いし、さらに他の環と
縮合環を形成してもよい。ヘテロ環基として好ましく
は、縮合環を有していてもよい５ないし６員の飽和又は
不飽和ヘテロ環基であり、より好ましくは縮合環を有し
ていてもよい５ないし６員の芳香族ヘテロ環基である。
さらに好ましくは窒素原子を含む縮合環を有していても
よい５ないし６員の飽和又は不飽和ヘテロ環基であり、
特に好ましくは窒素原子を１ないし４原子含む縮合環を
有していてもよい５ないし６員の不飽和ヘテロ環基であ
る。このようなヘテロ環基におけるヘテロ環としては、
イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピ
ラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、イン
ドール、ホスホレン、プリン、チアジアゾール、オキサ
ジアゾール、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キ
ノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ア
クリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、ベンゾイミダゾール、
ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、インドレニ
ン、テトラザインデンが挙げられる。これらの中で、好
ましいものはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピ
ラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チア
ジアゾール、オキサジアゾール、キノリン、フタラジ
ン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノ
リン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾール、ベン
ゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、テトラザインデンであり、さらに好ましくはイミダ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジ
ン、トリアゾール、トリアジン、チアジアゾール、キノ
リン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナ
ゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、ベン
ゾイミダゾール、ベンゾチアゾールであり、特に好まし
くはピリジン、トリアジン、チアジアゾール、キノリ
ン、ベンゾチアゾールである。The ring group represented by Z ₂ may be a saturated or unsaturated monocyclic ring or a condensed ring, and preferably has 6 to 3 carbon atoms.
A monocyclic or bicyclic group of 0 (eg, adamantyl group, cyclobutane group, cyclopropane group, cyclopentane group, cyclooctane group, cyclobutene group, cyclopentene group, cyclohexene group, phenyl, naphthyl, etc.), and more preferably adamantyl Group, cyclopentane group, cyclohexane group, cyclohexene group, cyclohexanone group,
A cyclopentene group, a phenyl group or a naphthyl group,
More preferably, it is a phenyl group. The heterocyclic ring represented by Z ₂ is a 3- to 10-membered saturated or unsaturated heterocyclic group containing at least one atom of N, O or S, which may be a monocyclic ring. It may form a condensed ring with another ring. The heterocyclic group is preferably a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic group which may have a condensed ring, and more preferably 5- or 6-membered aromatic which may have a condensed ring. It is a heterocyclic group.
More preferably a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic group which may have a condensed ring containing a nitrogen atom,
Particularly preferred is a 5- to 6-membered unsaturated heterocyclic group which may have a condensed ring containing 1 to 4 nitrogen atoms. As the hetero ring in such a hetero ring group,
Imidazole, pyrazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, indole, phosphorene, purine, thiadiazole, oxadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, acridine, phenanthroline, phenazine, tetrazole, Thiazole, oxazole, benzimidazole,
Examples thereof include benzoxazole, benzothiazole, indolenine and tetrazaindene. Among these, preferred are imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, thiadiazole, oxadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, tetrazole, thiazole, oxazole, benzimidazole, benzo. Oxazole, benzothiazole, tetrazaindene, more preferably imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, triazole, triazine, thiadiazole, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, tetrazole, thiazole, benzimidazole, benzo. Thiazole, particularly preferably pyridine, triazine, thiadiazole, quinoline, and benzene. Is Zochiazoru.

【００４２】Ｚ₂で表される環基は−（Ｌ₁）_p−Ｃ
（Ｘ¹）（Ｘ²）（Ｘ³）の他に任意の置換基を有してい
ても良く、置換基として好ましくはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、ウレ
イド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、
さらに好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子である。The ring group represented by Z ₂ is-(L ₁ ) _p -C
It may have any substituent other than (X ¹ ) (X ² ) (X ³ ), and the substituent is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group. , Acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, ureido group, phosphoramide group , A halogen atom, a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, a nitro group, a heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an acylamino group,
Alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, ureido group, phosphoric acid amide group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group,
More preferably alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, acylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, halogen atom, cyano group, nitro group, heterocyclic group, and particularly preferably An alkyl group, an aryl group, and a halogen atom.

【００４３】Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は好ましくはハロゲン原
子、ハロアルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、ヘテロ環基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、ハロアルキル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン
原子、トリハロメチル基であり、特に好ましくはハロゲ
ン原子である。ハロゲン原子の中でも好ましくは塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子であり、さらに好ましくは塩
素原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子であ
る。X ¹ , X ² and X ³ are preferably halogen atoms, haloalkyl groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, sulfonyl groups and heterocyclic groups, and more preferably A halogen atom, a haloalkyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and a sulfonyl group are more preferable, a halogen atom and a trihalomethyl group are more preferable, and a halogen atom is particularly preferable. Among the halogen atoms, chlorine atom, bromine atom and iodine atom are preferable, chlorine atom and bromine atom are more preferable, and bromine atom is particularly preferable.

【００４４】Ｌ₁は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、
−ＣＯＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−又
は−ＣＦ₂ＣＦ₂−を表す。L ₁ is -O-, -S-, -C (= O)-,
-COO -, - SO -, - SO 2 -, - CH 2 CH 2 - or -CF ₂ CF ₂ - represents a.

【００４５】本発明に係るポリハロメタン化合物の中で
も特に好ましい化合物は、−Ｃ（Ｘ ¹）（Ｘ²）（Ｘ³）
がトリハロメチル基であって、Ｚ₂がヘテロ環基（ヘテ
ロ環基のヘテロ環として特に好ましいものはキノリン
環、トリアジン環、ピリジン環、ベンゾオキサゾール
環、ベンゾチアゾール環である）又は芳香族環基（芳香
族環基の芳香族環としては好ましくはベンゼン環であ
る）であり、ｐが０又はｐが１の場合であってＬ₁が−
ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−であ
る（この中でも特に−ＳＯ₂−が好ましい）。Among the polyhalomethane compounds according to the present invention,
Also particularly preferred compounds are -C (X ¹) (X²) (X³)
Is a trihalomethyl group, Z₂Is a heterocyclic group (Hete
Especially preferred as the heterocycle of the ring group is quinoline.
Ring, triazine ring, pyridine ring, benzoxazole
Ring, benzothiazole ring) or aromatic ring group (aromatic
The aromatic ring of the aromatic ring group is preferably a benzene ring.
And p is 0 or p is 1 and L₁But-
SO₂-, -COO-, -C (= O)-, and -SO-
(Especially -SO₂-Is preferred).

【００４６】以下、本発明に係るポリハロメタン化合物
の具体例を示すがこれらに限定されるものではない。Specific examples of the polyhalomethane compound according to the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００４７】[0047]

【化８】 [Chemical 8]

【００４８】[0048]

【化９】 [Chemical 9]

【００４９】[0049]

【化１０】 [Chemical 10]

【００５０】本発明に係るポリハロメタン化合物の添加
量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-6モル〜１×
１０^-2モルの範囲で添加することができる。添加する位
置は、ハロゲン化銀の存在する感光層又は感光層に隣接
する層であり、好ましくは保護層、ＡＩ層等の隣接層で
ある。又、添加方法は、マレイミド化合物と同様な方法
で添加することができる。The addition amount of the polyhalomethane compound according to the present invention is 1 × 10 ^-6 mol to 1 × per mol of silver halide.
It can be added in the range of 10 ^-2 mol. The position of addition is a photosensitive layer in which silver halide is present or a layer adjacent to the photosensitive layer, and preferably an adjacent layer such as a protective layer or an AI layer. The addition method can be the same as that for the maleimide compound.

【００５１】（ビスフェノール化合物）本発明に使用す
るビスフェノール化合物は、下記一般式（４）で表され
る化合物が好ましい。(Bisphenol Compound) The bisphenol compound used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (4).

【００５２】[0052]

【化１１】 [Chemical 11]

【００５３】式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜１
０のアルキル基（例えば、ブチル基、２，４，４−トリ
メチルペンチル基等）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子
数１〜５のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｔ−ブチル基等）を表す。In the formula, R is a hydrogen atom or a carbon atom number of 1 to 1.
0 represents an alkyl group (eg, butyl group, 2,4,4-trimethylpentyl group, etc.), and R ′ and R ″ represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group,
t-butyl group).

【００５４】以下、本発明に係るビスフェノール化合物
の具体例を示すがこれらに限定されるものではない。Specific examples of the bisphenol compound according to the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００５５】[0055]

【化１２】 [Chemical 12]

【００５６】[0056]

【化１３】 [Chemical 13]

【００５７】本発明に係るビスフェノール化合物の添加
量は、好ましくは銀１モル当り１×１０^-2〜１０モル、
特に１×１０^-2〜１．５モルである。添加する位置は、
ハロゲン化銀の存在する感光層又は感光層に隣接する層
であり、好ましくは保護層、ＡＩ層等の隣接層である。
又、添加方法は、マレイミド化合物と同様な方法で添加
することができる。The addition amount of the bisphenol compound according to the present invention is preferably 1 × 10 ^-2 to 10 mol per mol of silver,
In particular, it is 1 × 10 ^{-2 to} 1.5 mol. The position to add is
It is a light-sensitive layer in which silver halide is present or a layer adjacent to the light-sensitive layer, preferably a protective layer, an AI layer or the like.
The addition method can be the same as that for the maleimide compound.

【００５８】（架橋剤）第３の本発明ではイソシアナー
ト化合物、ビニルスルホン化合物、エポキシ化合物から
選ばれる架橋剤を用いる。これにより、結合剤で形成さ
れる膜の膜接着や膜強度が高まるといった膜物性的な改
良がなされることは当然ではあるが、熱現像時の写真性
能（感度及びカブリ特性）及び保存性のさらなる改良に
加え、保存中の焼きだし銀によるカブリ（焼きだしカブ
リ）、現像後の残色が改良されるといった光熱写真画像
形成材料に特有の効果が得られることがわかった。(Crosslinking Agent) In the third invention, a crosslinking agent selected from an isocyanate compound, a vinyl sulfone compound and an epoxy compound is used. This naturally improves the film physical properties such as film adhesion and film strength of the film formed by the binder, but the photographic performance (sensitivity and fog characteristics) during heat development and storage stability are improved. In addition to the further improvement, it was found that the effects peculiar to the photothermographic image-forming material, such as the fog (printed fog) due to the printed silver during storage and the residual color after development, can be improved.

【００５９】本発明に係る架橋剤は、感光層又は該感光
層に隣接する層を形成する結合剤を架橋するものであ
り、感光層又は隣接層（保護層、ＡＩ層等）に添加して
使用することができる。塗布液の安定性の観点から、塗
布直前にスタチックミキサーを使用して添加することが
好ましいが、塗布液の調製時に添加してもよい。The cross-linking agent according to the present invention cross-links a binder forming a photosensitive layer or a layer adjacent to the photosensitive layer, and is added to the photosensitive layer or an adjacent layer (protective layer, AI layer, etc.). Can be used. From the viewpoint of the stability of the coating liquid, it is preferable to add it using a static mixer immediately before coating, but it may be added at the time of preparing the coating liquid.

【００６０】本発明に係る架橋剤は、イソシアナート化
合物、ビニルスルホン化合物又はエポキシ化合物である
が、特に好ましい架橋剤はイソシアナート基を少なくと
も２個有するイソシアナート化合物である。The crosslinking agent according to the present invention is an isocyanate compound, a vinyl sulfone compound or an epoxy compound, and a particularly preferable crosslinking agent is an isocyanate compound having at least two isocyanate groups.

【００６１】これら本発明に係る架橋剤は当業者にとっ
て良く知られており、例えば、特開平７−１４５１４１
号、特開２００１−８３６５９等を参考にすることがで
きる。These cross-linking agents according to the present invention are well known to those skilled in the art. For example, JP-A-7-145141.
No. 2001-3659, etc. can be referred to.

【００６２】以下、本発明に係る架橋剤の具体例を示す
がこれらに限定されるものではない。Specific examples of the crosslinking agent according to the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００６３】 （Ｈ１） ヘキサメチレンジイソシアナート （Ｈ２） ヘキサメチレンジイソシアナートの３量体 （Ｈ３） トリレンジイソシアナート （Ｈ４） フェニレンジイソシアナート （Ｈ５） キシリレンジイソシアナート[0063] (H1) Hexamethylene diisocyanate (H2) Hexamethylene diisocyanate trimer (H3) Tolylene diisocyanate (H4) Phenylene diisocyanate (H5) Xylylene diisocyanate

【００６４】[0064]

【化１４】 [Chemical 14]

【００６５】次に本発明の光熱写真画像形成材料で使用
される有機銀塩、現像剤、感光性ハロゲン化銀粒子、分
光増感色素、結合剤、染料、マット剤、支持体等につい
て順次説明する。Next, the organic silver salt, the developer, the photosensitive silver halide grain, the spectral sensitizing dye, the binder, the dye, the matting agent, the support and the like used in the photothermographic image forming material of the present invention will be explained in order. To do.

【００６６】（有機銀塩）本発明の光熱写真画像形成材
料に含有される有機銀塩は、還元可能な銀源であり、還
元可能な銀イオン源を含有する有機酸、ヘテロ有機酸及
び酸ポリマーの銀塩などが用いられる。又、配位子が、
４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有す
る有機又は無機の銀塩錯体も有用である。銀塩の例は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９
及び２９９６３に記載されており、有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等の塩）等が挙げられる。(Organic Silver Salt) The organic silver salt contained in the photothermographic image forming material of the present invention is a reducible silver source, and contains an organic acid, a heteroorganic acid and an acid containing a reducible silver ion source. A polymer silver salt or the like is used. Also, the ligand is
Organic or inorganic silver salt complexes having a total stability constant for silver ions of 4.0 to 10.0 are also useful. An example of silver salt is
Research Disclosure 17029
And 29963, and salts of organic acids (for example, salts of gallic acid, oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid, etc.) and the like can be mentioned.

【００６７】（現像剤）本発明の光熱写真画像形成材料
には、当業者にとって公知の現像剤を含有することがで
きる。代表的な現像剤としては、アスコルビン酸及びそ
の誘導体、３−ピラゾリドン及びその誘導体、２，３，
５−トリメチルフェノール、２，３，５−トリエチルフ
ェノール、２，３，５−トリ（ｎ）ブチルフェノール、
２，３，５−トリ（ｉｓｏ）ブチルフェノール等のヒン
ダードフェノール類である。(Developer) The photothermographic image-forming material of the present invention may contain a developer known to those skilled in the art. Typical developers include ascorbic acid and its derivatives, 3-pyrazolidone and its derivatives, 2, 3,
5-trimethylphenol, 2,3,5-triethylphenol, 2,3,5-tri (n) butylphenol,
It is a hindered phenol such as 2,3,5-tri (iso) butylphenol.

【００６８】（感光性ハロゲン化銀粒子）本発明に係る
感光性ハロゲン化銀は、シングルジェット法又はダブル
ジェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法に
より、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のい
ずれかの方法で予め調製し、次いで本発明に係る他の成
分と混合して本発明に用いる組成物中に導入することが
できる。この場合に感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の接
触を十分に行わせるため、例えば感光性ハロゲン化銀を
調製するときの保護ポリマーとして米国特許第３，７０
６，５６４号、同第３，７０６，５６５号、同第３，７
１３，８３３号、同第３，７４８，１４３号、英国特許
第１，３６２，９７０号各明細書に記載されたポリビニ
ルアセタール類などのゼラチン以外のポリマーを用いる
手段や、英国特許第１，３５４，１８６号明細書に記載
されているような感光性ハロゲン化銀乳剤のゼラチンを
酵素分解する手段、又は米国特許第４，０７６，５３９
号明細書に記載されているように感光性ハロゲン化銀粒
子を界面活性剤の存在下で調製することによって保護ポ
リマーの使用を省略する手段等の各手段を適用すること
ができる。(Photosensitive Silver Halide Grains) The photosensitive silver halide according to the present invention can be prepared by any method known in the photographic art, such as a single jet method or a double jet method, for example, an ammonia method emulsion or a neutral method. Can be prepared in advance by any method such as an acid method or an acid method, and then mixed with other components according to the present invention and introduced into the composition used in the present invention. In this case, in order to sufficiently bring the photosensitive silver halide and the organic silver salt into contact with each other, for example, as a protective polymer when preparing the photosensitive silver halide, US Pat.
No. 6,564, No. 3,706,565, No. 3,7
Means using a polymer other than gelatin such as polyvinyl acetals described in 13,833, 3,748,143 and British Patent 1,362,970, and British Patent 1,354. Means for Enzymatic Degradation of Gelatin in Photosensitive Silver Halide Emulsions as described in US Pat. No. 4,076,539.
By preparing the light-sensitive silver halide grains in the presence of a surfactant as described in the specification, various means such as a means for omitting the use of a protective polymer can be applied.

【００６９】感光性ハロゲン化銀は、画像形成後の白濁
を低く抑えるために、又、良好な画質を得るために粒子
サイズが小さいものが好ましく、平均粒子サイズで０．
１μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に
０．０２〜０．０８μｍが好ましい。又、ハロゲン化銀
の形状としては特に制限はなく、立方体、八面体の所謂
正常晶や正常晶でない球状、棒状、平板状等の粒子があ
る。又、ハロゲン化銀組成としても特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。ハロゲン化銀の量はハロゲ
ン化銀及び後述の有機銀塩の総量に対し５０質量％以
下、好ましくは２５〜０．１質量％、さらに好ましくは
１５〜０．１質量％である。The photosensitive silver halide preferably has a small grain size in order to suppress white turbidity after image formation and obtains a good image quality.
It is 1 μm or less, preferably 0.01 to 0.1 μm, and particularly preferably 0.02 to 0.08 μm. The shape of the silver halide is not particularly limited, and there are cubic and octahedral so-called normal crystals and non-normal crystals such as spherical, rod-shaped and tabular grains. The silver halide composition is also not particularly limited and may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver bromide, silver iodobromide and silver iodide. The amount of silver halide is 50% by mass or less, preferably 25 to 0.1% by mass, more preferably 15 to 0.1% by mass, based on the total amount of silver halide and the organic silver salt described below.

【００７０】ハロゲン化銀形成成分を用いて有機銀塩の
一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温度、反応
時間、反応圧力等の諸条件は、作製の目的にあわせ適宜
設定することができる。通常、反応温度は２３℃〜７４
℃、その反応時間は０．１秒〜７２時間であり、その反
応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。Various conditions such as reaction temperature, reaction time and reaction pressure in the step of converting a part of the organic silver salt into silver halide using the silver halide-forming component can be appropriately set according to the purpose of preparation. it can. Usually, the reaction temperature is 23 ° C to 74 ° C.
C., the reaction time is 0.1 second to 72 hours, and the reaction pressure is preferably set to atmospheric pressure.

【００７１】上記した各種の方法によって調製される感
光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、
白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、
クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感
することができる。この化学増感の方法及び手順につい
ては、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特
許第１，５１８，８５０号等の各明細書、特開昭５１−
２２４３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１
２４号等の各公報に記載されている。又、ハロゲン化銀
形成成分により有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に
変換する際に、米国特許第３，９８０，４８２号明細書
に記載されているように、増感を達成するために低分子
量のアミド化合物を共存させてもよい。The photosensitive silver halide prepared by the above-mentioned various methods is, for example, a sulfur-containing compound, a gold compound,
Platinum compound, palladium compound, silver compound, tin compound,
It can be chemically sensitized with a chromium compound or a combination thereof. The chemical sensitization method and procedure are described in, for example, U.S. Pat. No. 4,036,650, British Patent No. 1,518,850 and the like, and JP-A-51-1850.
No. 22430, No. 51-78319, No. 51-811
No. 24 and other publications. It also achieves sensitization, as described in US Pat. No. 3,980,482, when converting a portion of the organic silver salt to a photosensitive silver halide with a silver halide forming component. Therefore, a low molecular weight amide compound may coexist.

【００７２】又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照
度不軌や、階調調整のために元素周期律表の６族〜１０
族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏ
ｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させ
ることができる。特に元素周期律表の６族〜１０族に属
する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが好ま
しい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ
が好ましく、中でも印刷製版用感光材料に使用される場
合はＲｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれることが
好ましい。これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に導
入できる。In addition, these photosensitive silver halides are added to groups 6 to 10 of the periodic table of the elements in order to adjust illuminance and gradation.
Group metals such as Rh, Ru, Re, Ir, O
An ion such as s or Fe, or a complex or complex ion thereof can be contained. In particular, it is preferable to contain an ion or a complex ion of a metal belonging to Groups 6 to 10 of the Periodic Table of the Elements. The above metals include W, Fe, Co, Ni, C
u, Ru, Rh, Pd, Re, Os, Ir, Pt, Au
In particular, when used in a photosensitive material for printing plate making, it is preferably selected from Rh, Re, Ru, Ir and Os. These metals can be introduced into the silver halide in the form of a complex.

【００７３】金属のイオン又は錯体イオンの含有量とし
ては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9
〜１×１０^-2モルが適当であり、好ましくは１×１０^-8
〜１×１０^-4モルである。これらの金属のイオン又は錯
体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時
に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成
長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加しても
よいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加する
のが好ましく、さらに核形成、成長の段階で添加するの
が好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよ
く、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもでき
る。又、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６
２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４
号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等の
各公報に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含
有させることもできる。又、粒子内部に分布をもたせる
ことができる。The content of metal ions or complex ions is generally 1 × 10 ^-9 per mol of silver halide.
^-1 × 10 ^-2 mol is suitable, and preferably 1 × 10 ^-8.
˜1 × 10 ⁻⁴ mol. It is preferable that a compound providing an ion or a complex ion of these metals is added during the formation of silver halide grains and incorporated into the silver halide grains. Preparation of the silver halide grains, that is, nucleation, growth, physical ripening, may be added at any stage before and after chemical sensitization, it is particularly preferable to add at the stage of nucleation, growth, physical ripening, It is preferably added at the stage of nucleation and growth, and most preferably at the stage of nucleation.
Upon addition, it may be added dividedly over several times, or may be uniformly contained in the silver halide grains. Also, JP-A-63-29603 and JP-A-2-306
No. 236, No. 3-167545, No. 4-76534
No. 6,110,146, and No. 5-273683, etc., the particles may have a distribution in the particles. Further, it is possible to give a distribution inside the particles.

【００７４】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができる。例えば、金属化合物の粉末の水溶
液又は金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解し
た水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶性ハ
ライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液とハ
ライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として
添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製
する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を
反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時に
予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある別の
ハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等がある。
特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物と
ＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶性ハ
ライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に添加
するときには、粒子形成直後又は物理熟成の途中もしく
は終了時又は化学熟成時に、必要量の金属化合物の水溶
液を反応容器に投入することもできる。These metal compounds can be added after being dissolved in water or a suitable organic solvent (for example, alcohols, ethers, glycols, ketones, esters, amides). For example, a method of adding an aqueous solution of a powder of a metal compound or an aqueous solution in which a metal compound and NaCl or KCl are dissolved together to a water-soluble silver salt solution or a water-soluble halide solution during grain formation, or a silver salt solution. And a halide solution are mixed at the same time as a third aqueous solution, and a method of preparing silver halide grains by the method of simultaneous three-liquid mixing, and a necessary amount of an aqueous solution of a metal compound is charged into a reaction vessel during grain formation. There is also a method, or a method of adding and dissolving another silver halide grain which has been previously doped with a metal ion or a complex ion at the time of preparing the silver halide.
In particular, a method of adding an aqueous solution of a powder of a metal compound or an aqueous solution in which a metal compound and NaCl or KCl are dissolved together to a water-soluble halide solution is preferable. When it is added to the surface of the particles, a necessary amount of the aqueous solution of the metal compound may be added to the reaction vessel immediately after the formation of the particles, during or after the physical aging, or at the time of the chemical aging.

【００７５】（分光増感色素）本発明に使用する分光増
感色素は、必要により例えば特開昭６３−１５９８４１
号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７
号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２
号、同６３−１５２４５号等の各公報、米国特許第４，
６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第
４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同
第４，８３５，０９６号等の各明細書に記載された増感
色素が使用できる。本発明に使用される有用な増感色素
は例えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ
ｔｅｍ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同Ｉｔｅｍ１８３１X項（１９７８年８月ｐ．４
３７）に記載又は引用された文献に記載されている。特
に、各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。例えば
特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−
８０６７９号記載の化合物が好ましく用いられる。(Spectral Sensitizing Dye) The spectral sensitizing dye used in the present invention may be, for example, as disclosed in JP-A-63-159841.
No. 60, No. 14034035, No. 63-231437.
No. 63-259651, 63-304242.
Nos. 63-15245, etc., U.S. Pat. No. 4,
639,414, 4,740,455, 4,741,966, 4,751,175, 4,835,096 and the like. A dye can be used. Useful sensitizing dyes used in the present invention are, for example, Research Disclosure I.
tem17643 IV-A (December 1978 p. 2
3), Item 1831X (see p. 4 of August 1978).
37) or the literature cited. In particular, a sensitizing dye having a spectral sensitivity suitable for the spectral characteristics of various scanner light sources can be advantageously selected. For example, JP-A Nos. 9-34078, 9-54409, and 9-
The compound described in 80679 is preferably used.

【００７６】（結合剤）本発明の光熱写真画像形成材料
の感光層又は該非感光層の隣接層に用いられる結合剤と
しては、ハロゲン化銀、有機銀塩、現像剤が反応する場
として好ましい素材、熱消色染料が８０〜２００℃以下
の熱で消色する反応に好ましい素材、あるいは塩基発生
前駆体が熱により速やかに塩基を発生するような素材が
選択される。上記結合剤としては、例えばメタノールや
エタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやア
セトン等のケトン類、ジメチルスルホキシドやジメチル
ホルムアミド等を含む極性溶媒に溶解して用いられるポ
リマーと、水分散系ポリマーとがあり、本発明の光熱写
真画像形成材料の結合剤としては、いずれでもよい。
又、好ましいポリマーの組成についてさらにガラス転移
点が−２０℃〜８０℃が好ましく、特に−５℃〜６０℃
が好ましい。ガラス転移点が高いと熱現像する温度が高
くなり、低いとカブリが発生し易くなり、感度の低下や
軟調になるからである。(Binder) The binder used in the photosensitive layer of the photothermographic image-forming material of the present invention or in the layer adjacent to the non-photosensitive layer is preferably a material which can react with silver halide, an organic silver salt and a developer. A material preferable for a reaction in which a heat-decolorable dye is decolored by heat of 80 to 200 ° C. or lower, or a material in which a base-generating precursor rapidly generates a base by heat is selected. Examples of the binder include alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, polymers used by being dissolved in a polar solvent containing dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, and the like, and water-dispersed polymers, Any binder may be used as the binder of the photothermographic image-forming material of the present invention.
Further, regarding the composition of the preferable polymer, the glass transition point is preferably −20 ° C. to 80 ° C., and particularly −5 ° C. to 60 ° C.
Is preferred. This is because when the glass transition point is high, the temperature for heat development becomes high, and when the glass transition point is low, fog is likely to occur, resulting in a decrease in sensitivity and a soft tone.

【００７７】上記極性溶媒等に溶解して用いられるポリ
マーとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体、デンプン及びそ
の誘導体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリエチレンオキシド、アクリル酸アミド−アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム、
ゼラチン、カゼイン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸共重合体などが
挙げられる。Examples of the polymer to be used by dissolving it in the polar solvent or the like include hydroxyethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and ethyl cellulose, starch and its derivatives, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, acrylic acid amide-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic anhydride. Copolymer, polyacrylamide, sodium alginate,
Gelatin, casein, polystyrene, polyvinyl acetate,
Examples thereof include polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and styrene-butadiene-acrylic acid copolymer.

【００７８】さらに乾燥後、膜を形成した後、その塗膜
の平衡含水率の低いものが好ましく、特に平衡含水率の
低いものとして、例えばセルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリメチルメタクリレート
などのポリアクリル酸エステル類、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、コポリ（スチレン−
無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリ
ル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルア
セタール類（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フ
ェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂類、
ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロー
スエステル類、ポリアミド類を挙げることができる。Further, after drying and forming a film, the coating film preferably has a low equilibrium water content, and particularly, those having a low equilibrium water content include, for example, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate and polymethylmethacrylate. Acrylic esters, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyvinyl chloride, copoly (styrene-
Maleic anhydride), copoly (styrene-acrylonitrile), copoly (styrene-butadiene), polyvinyl acetals (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral), polyesters, polyurethanes, phenoxy resins, polyvinylidene chloride, epoxy resins,
Examples thereof include polycarbonates, polyvinyl acetate, cellulose esters, and polyamides.

【００７９】（必要によってＡＩ層又はＢＣ層に使用さ
れる染料）本発明の光熱写真画像形成材料は、必要によ
り光熱写真画像形成材料のイラジエーション防止用又は
ハレーション防止用のＡＩ層又はＢＣ層が設けられる。
ＡＩ層又はＢＣ層に用いられる染料としては画像露光光
を吸収する染料であればよく、好ましくは米国特許第
５，３８４，２３７号公報等に記載される熱消色性染料
が用いられる。用いられる染料が熱消色性でない場合、
使用量が光熱写真画像形成材料に画像障害を及ぼさない
範囲に限定されるが、熱消色性染料であれば必要にして
十分な量の染料を添加することができる。(Dye Used in AI Layer or BC Layer if Necessary) The photothermographic image-forming material of the present invention may optionally comprise an AI layer or BC layer for preventing irradiation or halation of the photothermographic image-forming material. It is provided.
The dye used in the AI layer or the BC layer may be any dye that absorbs imagewise exposure light, and preferably the thermal decolorizable dye described in US Pat. No. 5,384,237 is used. If the dye used is not thermally decolorizable,
The amount used is limited to a range that does not cause image damage to the photothermographic image-forming material, but if it is a heat-decolorable dye, a necessary and sufficient amount of dye can be added.

【００８０】（マット剤）マット剤としては有機物及び
無機物の何れでもよく、無機物のマット剤としては、例
えばスイス特許第３３０，１５８号明細書に記載のシリ
カ、スイス特許第３３０，１５８号明細書に記載のポリ
スチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，
０７９，２５７号明細書に記載のポリアクリロニトリ
ル、米国特許第３，０２２，１６９号明細書に記載のポ
リカーボネート等を用いることができる。(Matting Agent) The matting agent may be either an organic substance or an inorganic substance. Examples of the inorganic matting agent include silica described in Swiss Patent No. 330,158 and Swiss Patent No. 330,158. Polystyrene or polymethacrylate described in US Pat.
The polyacrylonitrile described in 079,257 and the polycarbonate described in US Pat. No. 3,022,169 can be used.

【００８１】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が０．５〜１
０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは１．０
〜８．０μｍである。又、粒子の単分散度は５０以下で
あることが好ましく、さらに好ましくは４０以下であ
り、特に好ましくは２０以下である。ここで、粒子の単
分散度は粒子径の標準偏差を粒子径の平均値で除し１０
０を掛けた数字で表される。本発明に係るマット剤の添
加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であ
ってもよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以
前にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。The shape of the matting agent may be either a fixed shape or an amorphous shape, but a fixed shape is preferable, and a spherical shape is preferably used. The size of the matting agent is represented by the diameter when the volume of the matting agent is converted into a spherical shape. In the present invention, the particle size of the matting agent refers to the spherically converted diameter.
The matting agent used in the present invention has an average particle size of 0.5 to 1
It is preferably 0 μm, more preferably 1.0
Is about 8.0 μm. The monodispersity of the particles is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, and particularly preferably 20 or less. Here, the monodispersity of the particles is calculated by dividing the standard deviation of the particle diameters by the average value of the particle diameters.
It is represented by a number multiplied by zero. The method of adding the matting agent according to the present invention may be a method of previously dispersing and coating in the coating solution, or a method of spraying the matting agent after coating the coating solution and before completion of drying. May be.

【００８２】（支持体）支持体としては、紙、合成紙、
不織布、金属箔、プラスチックフィルムなどの支持体が
使用可能であり、又これらを組み合わせた複合シートを
任意に用いてもよい。(Support) As the support, paper, synthetic paper,
A support such as a non-woven fabric, a metal foil or a plastic film can be used, and a composite sheet in which these are combined may be optionally used.

【００８３】〈画像露光〉露光方法としては、特開平９
−３０４８６９号、同９−３１１４０３号及び特開２０
００−１０２３０の各公報に記載の方法によりレーザー
露光することができる。<Image exposure> As an exposure method, there is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
No. 304869, No. 9-311403 and JP 20
Laser exposure can be performed by the method described in each publication of 00-10230.

【００８４】〈熱現像装置〉光熱写真画像形成材料を現
像する装置は、特開平１１−６５０６７号、同１１−７
２８９７号及び同１１−８４６１９号の各公報に記載の
装置を使用することができる。<Heat Developing Device> The device for developing the photothermographic image forming material is disclosed in JP-A-11-65067 and 11-7.
The apparatus described in each publication of 2897 and 11-84619 can be used.

【００８５】[0085]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
の実施の態様はこれらにより限定されない。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【００８６】実施例１ 〈下引済み支持体の作製〉厚さ１７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレート支持体の両面に８Ｗ／ｍ²・分のコロ
ナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液ａ−１を
乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引
層Ａ−１を設けた。又、反対側の面に下記下引塗布液ｂ
−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させ
て下引層Ｂ−１を設けた。Example 1 <Preparation of Subbed Substrate> A polyethylene terephthalate support having a thickness of 175 μm was subjected to corona discharge treatment at 8 W / m ² · min for both surfaces, and one surface thereof was coated with the subbing coating solution a- 1 was applied so as to have a dry film thickness of 0.8 μm and dried to form an undercoat layer A-1. Also, on the opposite surface,
-1 was applied to a dry film thickness of 0.8 μm and dried to form an undercoat layer B-1.

【００８７】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０質量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％） 、スチレン（２５質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％） の共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる。[0087]   << Subbing coating solution a-1 >>   Butyl acrylate (30% by mass), t-butyl acrylate (20% by mass) , Styrene (25% by weight), 2-hydroxyethyl acrylate (25% by weight) 270g of copolymer latex liquid (solid content 30%)   Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g   Make up to 1L with water.

【００８８】 《下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０質量％）、スチレン（２０質量％）、グリシジル アクリレート（４０質量％）、の共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７０ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる。[0088]   <Subbing coating solution b-1>   Butyl acrylate (40% by mass), styrene (20% by mass), glycidyl Acrylate (40% by mass), copolymer latex liquid (solid content 30%)                                                                 270 g   Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g   Make up to 1L with water.

【００８９】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に塗布乾燥して下引上層Ａ−２を
設けた。又、下引層Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液
ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになる様に塗布乾燥して帯
電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２を設けた。Subsequently, the undercoat layer A-1 and the undercoat layer B-1
8 W / m ² · min of corona discharge is applied to the upper surface of the undercoat layer, and the undercoating upper layer coating solution a-2 is applied and dried on the undercoating layer A-1 to a dry film thickness of 0.1 μm. Then, the undercoat upper layer A-2 was provided. An undercoating upper layer B-2 having an antistatic function was provided on the undercoating layer B-1 by coating and drying the following undercoating upper layer coating solution b-2 to a dry film thickness of 0.8 μm. .

【００９０】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる質量 シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる 《下引上層塗布液ｂ−２》 スチレン−ブタジエン共重合ラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ ポリエチレングリコール（質量平均分子量６００） ６ｇ 水で１Ｌに仕上げる。<< Undercoating Upper Layer Coating Liquid a-2 >> Gelatin 0.4 g / m ² Mass Mass Silica Particles (Average Particle Size 3 μm) 0.1 g Finish with Water to 1 L << Undercoating Upper Layer Coating Liquid b-2 >> Styrene -Butadiene copolymer latex liquid (solid content 20%) 80 g Polyethylene glycol (mass average molecular weight 600) 6 g Water is used to make 1 L.

【００９１】〈ハロゲン化銀粒子乳剤Ａの調製〉水９０
０ｍｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム
１０ｍｇを溶解して温度２８℃、ｐＨを３．０に調整し
た後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／
２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶
液をｐＡｇ７．７に保ちながら、コントロールドダブル
ジェット法で１０分間かけて添加した。硝酸銀の添加と
同期してヘキサクロロイリジウムのナトリウム塩を１×
１０^-6モル／銀１モル添加した。その後、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
０．３ｇを添加し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨを５に
調整して平均粒子サイズ０．０３６μｍ、投影直径面積
の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭
化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝
集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを
加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン
化銀粒子乳剤Ａを得た。<Preparation of silver halide grain emulsion A> Water 90
After 7.5 g of inert gelatin and 10 mg of potassium bromide were dissolved in 0 ml to adjust the temperature to 28 ° C. and pH to 3.0, 370 ml of an aqueous solution containing 74 g of silver nitrate (98 /
An aqueous solution containing potassium bromide and potassium iodide in the molar ratio of 2) was added over 10 minutes by the controlled double jet method while keeping pAg at 7.7. Synchronize with the addition of silver nitrate to add 1 × hexachloroiridium sodium salt.
10 ⁻⁶ mol / silver 1 mol was added. Thereafter, 0.3 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added, and the pH was adjusted to 5 with a sodium hydroxide solution to obtain an average particle size of 0.036 μm and a projected diameter area. Cubic silver iodobromide grains having a coefficient of variation of 8% and a [100] plane ratio of 87% were obtained. This emulsion was subjected to coagulation sedimentation using a gelatin coagulant and desalted, and 0.1 g of phenoxyethanol was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 7.5 to obtain a silver halide grain emulsion A.

【００９２】〈有機銀塩の調製〉４７２０ｍｌの純水に
ベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステ
アリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に、高速で
攪拌しながら１．５モルの水酸化ナトリウム水溶液５４
０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５
℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機
酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、前記ハ
ロゲン化銀粒子乳剤Ａ（銀０．０３８モルを含む）と純
水４２０ｍｌを添加し５分間攪拌した。次に、１モルの
硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さら
に２０分攪拌し、濾過により水溶性塩類を除去した。そ
の後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン
水による水洗、濾過を繰り返し、濾別物を乾燥した。<Preparation of Organic Silver Salt> 111.4 g of behenic acid, 83.8 g of arachidic acid and 54.9 g of stearic acid were dissolved in 4720 ml of pure water at 80 ° C. Next, while stirring at high speed, a 1.5 molar sodium hydroxide aqueous solution 54
After adding 0.2 ml and 6.9 ml of concentrated nitric acid,
Cooled to 0 ° C. to give a sodium acidate solution. While maintaining the temperature of the above-mentioned sodium salt of an organic acid at 55 ° C., 420 ml of pure water was added to the silver halide grain emulsion A (containing 0.038 mol of silver) and stirred for 5 minutes. Next, 760.6 ml of a 1 mol silver nitrate solution was added over 2 minutes, the mixture was stirred for 20 minutes, and water-soluble salts were removed by filtration. Thereafter, washing with deionized water and filtration were repeated until the electric conductivity of the filtrate became 2 μS / cm, and the filtered substance was dried.

【００９３】〈感光層及びＢＣ層の塗布〉前記の下引上
層Ｂ−２上に以下の各層を順次形成し、試料を作製し
た。なお、乾燥は各々４５℃、１分間で行った。<Coating of Photosensitive Layer and BC Layer> Samples were prepared by sequentially forming the following layers on the undercoating upper layer B-2. In addition, each drying was performed at 45 ° C. for 1 minute.

【００９４】《ＢＣ層側塗布》バック面側には以下の熱
消色性染料組成物の水溶液又は水分散体にさらに水を加
えて調製した塗布液を以下の付き量になるように塗布乾
燥してＢＣ層を形成した。<< Coating on BC layer >> On the back surface side, a coating solution prepared by further adding water to an aqueous solution or dispersion of the following thermobleachable dye composition is coated and dried to the following coating amounts. Then, a BC layer was formed.

【００９５】 《ＢＣ層塗布》 イナートゼラチン １．８ｇ／ｍ² 染料：Ｃ１ １．２×１０^-5モル／ｍ² 活性剤：Ｎ−プロピルオクチルスルホンアミド酢酸 ０．０２ｇ／ｍ² ジヘキシルスルホ琥珀酸ナトリウム塩 ０．０２ｇ／ｍ² 硬膜剤：１，２−ビス（ビニルスルホンアミド）エタン ０．０２ｇ／ｍ² 《ＢＣ保護層の塗布》 イナートゼラチン １．１ｇ／ｍ² 硬膜剤：１，２−ビス（ビニルスルホンアミド）エタン ０．０１ｇ／ｍ² 活性剤：Ｎ−プロピルパーフロロオクチルスルホンアミド酢酸 ０．０２ｇ／ｍ² マット剤（ＰＭＭＡ：平均粒子径５μｍ） ０．１２ｇ／ｍ² 《感光層側の塗布》 《ＡＩ層の塗布》 結合剤：ＰＶＢ−１ ０．４ｇ／ｍ² 染料：Ｃ１ １．２×１０^-5モル／ｍ² 感光層形成のため、以下の組成物をメチルエチルケトン
溶媒に溶解した塗布液を調製した。この塗布液を３５℃
付近に保ち、以下の付き量になるように支持体の下引層
Ａ−２上に塗布乾燥した。<< BC Layer Coating >> Inert gelatin 1.8 g / m ² Dye: C1 1.2 × 10 ⁻⁵ mol / m ² Activator: N-propyloctylsulfonamidoacetic acid 0.02 g / m ² Dihexylsulfosuccinic acid Sodium salt 0.02 g / m ² Hardener: 1,2-bis (vinylsulfonamide) ethane 0.02 g / m ² << Application of BC protective layer >> Inert gelatin 1.1 g / m ² Hardener: 1, 2-bis (vinylsulfonamide) ethane 0.01 g / m ² Activator: N-propylperfluorooctylsulfonamide acetic acid 0.02 g / m ² Matting agent (PMMA: average particle size 5 μm) 0.12 g / m ² << Coating of photosensitive layer side << Coating of AI layer >> Binder: PVB-1 0.4 g / m ² Dye: C1 1.2 × 10 ^-5 mol / m ^{2 To} form a photosensitive layer, the following composition was added to methyl ethyl ketone. solvent A coating solution dissolved in was prepared. Apply this coating solution at 35 ℃
It was kept in the vicinity and coated and dried on the undercoat layer A-2 of the support so that the following coating amount was obtained.

【００９６】 有機銀塩（ハロゲン化銀を含む） 銀量１．３６ｇ／ｍ² 結合剤：ＰＶＢ−１ ２．６ｇ／ｍ² マレイミド化合物：表１記載 ３．２×１０^-4当量／ｍ² 分光増感色素：Ａ１ ２．０×１０^-5モル／ｍ² カブリ防止剤−１：ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド ０．３ｍｇ／ｍ² カブリ防止剤−２：イソチアゾロン １．２ｍｇ／ｍ² 現像剤：２，３，５−トリメチルフェノール ３．３×１０^-3モル／ｍ² Organic silver salt (including silver halide) Silver amount 1.36 g / m ² Binder: PVB-1 2.6 g / m ² Maleimide compound: described in Table 1 3.2 × 10 ⁻⁴ equivalent / m ² spectral sensitizing dyes: A1 2.0 × 10 ^-5 mol / m ² antifoggant -1: pyridinium hydrobromide perbromide 0.3 mg / m ² antifoggant -2: isothiazolone 1.2 mg / m ² developer: 2,3,5-trimethylphenol 3.3 × 10 ⁻³ mol / m ²

【００９７】[0097]

【化１５】 [Chemical 15]

【００９８】《表面保護層》以下の組成物を加えて調製
した塗布液を、以下の付き量になるように感光層上に塗
布乾燥して表面保護層を形成した。<< Surface Protective Layer >> A coating solution prepared by adding the following composition was coated and dried on the photosensitive layer so as to have the following coating amounts to form a surface protective layer.

【００９９】 セルロースアセテートブチレート １．２ｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 ０．７ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ０．２ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ／ｍ² シリカマット剤（平均粒径５μｍ） ０．５ｇ／ｍ² 〈写真性能の評価〉上記作製した試料を２つに分け、一
方を２５℃で６０％ＲＨの雰囲気下に３日間保存した
後、８１０ｎｍの半導体レーザー露光用の感光計で露光
し、露光後１２０℃で８秒間加熱後、得られた試料を常
湿試料とした。別の一方は３５℃、７８％ＲＨの高湿雰
囲気下に３日間保存した後、同様に露光、現像して得ら
れた試料を高湿試料とした。なお、上記常湿試料のレー
ザー露光及び現像処理は２５℃±１℃、相対湿度５４％
±１％に調湿した部屋で行った。Cellulose acetate butyrate 1.2 g / m ² 4-methylphthalic acid 0.7 g / m ² tetrachlorophthalic acid 0.2 g / m ² tetrachlorophthalic anhydride 0.5 g / m ² silica matting agent (average Particle size 5 μm) 0.5 g / m ² <Evaluation of photographic performance> The above-prepared sample was divided into two and one was stored at 25 ° C. in an atmosphere of 60% RH for 3 days, and then exposed to a semiconductor laser of 810 nm. The sample was exposed to light with a sensitometer of No. 2 and heated at 120 ° C. for 8 seconds, and the obtained sample was used as a normal humidity sample. The other one was stored in a high humidity atmosphere of 35 ° C. and 78% RH for 3 days, and then similarly exposed and developed to obtain a high humidity sample. Laser exposure and development of the above normal humidity sample were performed at 25 ° C. ± 1 ° C. and relative humidity of 54%.
It was performed in a room where the humidity was adjusted to ± 1%.

【０１００】上記常湿試料及び高湿試料の感度及びカブ
リを濃度計により測定した。感度はカブリ濃度より０．
３高い濃度を与える露光量の比の逆数と定義し、試料１
０１を基準（１００）とした相対感度で表わし、保存性
は、常湿試料と高湿試料のカブリの差及び感度の差で表
した。カブリの増加分や感度の低下分の少ない程、保存
性が良いことを示す。The sensitivity and fog of the normal humidity sample and the high humidity sample were measured with a densitometer. Sensitivity is 0 from fog density.
3 Defined as the reciprocal of the ratio of the exposure dose that gives a high density, Sample 1
The storage stability was represented by the relative sensitivity with 01 as the reference (100), and the storage stability was represented by the difference in fog and the difference in sensitivity between the normal humidity sample and the high humidity sample. The smaller the increase in fog and the decrease in sensitivity, the better the storage stability.

【０１０１】[0101]

【表１】 [Table 1]

【０１０２】表１より、第１の本発明であるマレイミド
化合物を含有する光熱写真画像形成材料は、熱現像時の
写真性能（感度及びカブリ特性）及び保存性が優れてい
ることがわかる。しかしながら、本発明に係るマレイミ
ド化合物を含有していない光熱写真画像形成材料は、熱
現像時の写真性能及び保存性等が劣ることがわかる。From Table 1, it can be seen that the photothermographic image-forming material containing the maleimide compound of the first invention is excellent in photographic performance (sensitivity and fog characteristics) and storability during heat development. However, it can be seen that the photothermographic image-forming material containing no maleimide compound according to the present invention is inferior in photographic performance and storability during thermal development.

【０１０３】実施例２ 実施例１と同様に試料を作製し性能を評価した。ここで
はフタラジン化合物をＡＩ層及び感光層に以下の量を追
添加し、カブリ、感度及び保存性を評価した。Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 and its performance was evaluated. Here, the phthalazine compound was additionally added to the AI layer and the photosensitive layer in the following amounts to evaluate fog, sensitivity and storability.

【０１０４】 ＡＩ層： １．２×１０^-5モル／ｍ² 感光層： ２．１×１０^-4モル／ｍ² AI layer: 1.2 × 10 ⁻⁵ mol / m ² Photosensitive layer: 2.1 × 10 ⁻⁴ mol / m ²

【０１０５】[0105]

【表２】 [Table 2]

【０１０６】表２より、第２の本発明であるマレイミド
化合物及びフタラジン化合物を含有する光熱写真画像形
成材料は、第１の本発明に比べても、熱現像時の写真性
能である感度及びカブリ特性、並びに保存性がさらに改
良されていることがわかる。From Table 2, it can be seen that the photothermographic image-forming material containing the maleimide compound and the phthalazine compound according to the second aspect of the invention is more sensitive than the first aspect of the invention, that is, the photographic performance at the time of heat development, that is, sensitivity and fog. It can be seen that the characteristics and storage stability are further improved.

【０１０７】実施例３ 実施例１と同様に試料を作製したが、ここではポリハロ
メタン化合物（３．６×１０^-4モル／銀１モル）、フタ
ラジン化合物（２．６×１０^-4モル／銀１モル）、ビス
フェノール化合物（３．８×１０^-4モル／銀１モル）、
架橋剤（２．６×１０^-4モル／ｍ²）を感光層に添加し
た。写真性能及び保存性は実施例１と同様に評価した。
又、焼き出し銀によるカブリの試験は、得られた現像済
み試料に１，０００ルクスの蛍光ランプで光を当てて行
った。なお、蛍光ランプと試験試料の間に拡散シートを
介在させ光の照射が均一になるようにした。照射時間を
変化させたが、ここでは３時間照射後のカブリ値（焼き
出し銀カブリという）を表３に記載した。又、残色は黒
化銀の色合いを目視で評価した。５〜１の評価とし、黒
化銀の色合いが黒い程良く、漸次黄色程悪い。ランク５
は最も良いレベル、ランク１は最も悪いレベル、ランク
３は実用的には問題のないレベルとした。Example 3 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that a polyhalomethane compound (3.6 × 10 ⁻⁴ mol / silver 1 mol) and a phthalazine compound (2.6 × 10 ⁻⁴ mol / silver) were used. 1 mol), a bisphenol compound (3.8 × 10 ⁻⁴ mol / silver 1 mol),
A crosslinking agent (2.6 × 10 ⁻⁴ mol / m ² ) was added to the photosensitive layer. The photographic performance and storability were evaluated in the same manner as in Example 1.
Further, the fog test by the baked-out silver was carried out by illuminating the obtained developed sample with a fluorescent lamp of 1,000 lux. A diffusion sheet was interposed between the fluorescent lamp and the test sample so that the light irradiation was uniform. Although the irradiation time was changed, the fog value (referred to as "printed-out silver fog") after irradiation for 3 hours is shown in Table 3 here. As for the residual color, the tint of blackened silver was visually evaluated. A rating of 5 to 1 is used, the darker the black tint is, the better the yellow is. Rank 5
Is the best level, rank 1 is the worst level, and rank 3 is the level that has no practical problems.

【０１０８】[0108]

【表３】 [Table 3]

【０１０９】表３より、第３の本発明であるマレイミド
化合物並びにフタラジン化合物、ポリハロメタン化合物
及びビスフェノール化合物から選ばれる少なくとも一つ
に加え、さらに架橋剤を含有する光熱写真画像形成材料
は、第２の本発明に比べても、さらに保存中の焼きだし
銀によるカブリ（焼きだし銀カブリ）、現像後の残色が
改良されていることがわかる。From Table 3, the photothermographic image-forming material containing the maleimide compound and at least one selected from the phthalazine compound, the polyhalomethane compound and the bisphenol compound, which is the third invention, and the crosslinking agent is the second It can be seen that, compared with the present invention, the fog due to the printed silver during storage (printed silver fog) and the residual color after development are further improved.

【０１１０】[0110]

【発明の効果】本発明により、高い感度と低いカブリを
与え、現像後の焼きだし銀によるカブリも抑制され、さ
らに現像前の生保存性と現像後の画像保存性に優れてい
て現像後の残色が少なく、色調の安定している光熱写真
画像形成材料を提供することができた。According to the present invention, high sensitivity and low fog are imparted, fog due to burned-out silver after development is suppressed, and further the raw storage stability before development and the image storage stability after development are excellent. It was possible to provide a photothermographic image-forming material with little residual color and stable color tone.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有
機銀塩、現像剤及び結合剤を含有する感光層を有する光
熱写真画像形成材料において、マレイミド化合物を含有
することを特徴とする光熱写真画像形成材料。1. A photothermographic image-forming material having a photosensitive layer containing photosensitive silver halide grains, an organic silver salt, a developer and a binder on a support, wherein the photothermographic material contains a maleimide compound. Photographic material. 【請求項２】 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有
機銀塩、現像剤及び結合剤を含有する感光層を有する光
熱写真画像形成材料において、マレイミド化合物を含有
し、さらに該感光層又は該感光層に隣接する層にフタラ
ジン化合物、ポリハロメタン化合物及びビスフェノール
化合物から選ばれる少なくとも一つを含有することを特
徴とする光熱写真画像形成材料。2. A photothermographic image-forming material having a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide grain, an organic silver salt, a developer and a binder on a support, which further contains a maleimide compound, and further comprises the photosensitive layer or A photothermographic image-forming material comprising a layer adjacent to the photosensitive layer containing at least one selected from a phthalazine compound, a polyhalomethane compound and a bisphenol compound. 【請求項３】 支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有
機銀塩、現像剤及び結合剤を含有する感光層を有する光
熱写真画像形成材料において、マレイミド化合物を含有
し、さらに該感光層又は該感光層に隣接する層にフタラ
ジン化合物を含有すると共に、該感光層又は該隣接する
層を形成する結合剤は架橋剤により架橋されているもの
であって、該架橋剤はイソシアナート化合物、ビニルス
ルホン化合物及びエポキシ化合物から選ばれる少なくと
も一つの架橋剤であることを特徴とする光熱写真画像形
成材料。3. A photothermographic image forming material having a photosensitive layer containing photosensitive silver halide grains, an organic silver salt, a developer and a binder on a support, which further contains a maleimide compound, and further comprises the photosensitive layer or The layer adjacent to the photosensitive layer contains a phthalazine compound, and the binder forming the photosensitive layer or the adjacent layer is crosslinked with a crosslinking agent, and the crosslinking agent is an isocyanate compound or vinyl. A photothermographic image-forming material comprising at least one crosslinking agent selected from a sulfone compound and an epoxy compound. 【請求項４】 前記マレイミド化合物が下記一般式（Ｍ
１）又は（Ｍ２）で示される化合物であることを特徴と
する請求項１乃至３のいずれか１項に記載の光熱写真画
像形成材料。 【化１】 （一般式（Ｍ１）において、Ｘ₁及びＹは、それぞれ単
なる結合手、アルキレン基又はアルキレンカルボニルオ
キシ基（アルキレン部分がマレイミド環の窒素原子に結
合する）を表す。このアルキレン基及びアルキレンカル
ボニルオキシ基は置換基を有してもよい。Ｌは（ｍ＋
ｎ）価の連結基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ１〜５の整
数を表す（ただし、２≦ｍ＋ｎ≦６）。一般式（Ｍ２）
において、Ｘ ₂はＸ₁と同義である。Ｒは一価の有機基を
表す。）4. The maleimide compound has the following general formula (M
1) or a compound represented by (M2)
The photothermographic image according to any one of claims 1 to 3.
Imaging material. [Chemical 1] (In the general formula (M1), X₁And Y are single
Bond, alkylene group or alkylenecarbonyl
A xy group (where the alkylene moiety is bonded to the nitrogen atom of the maleimide ring)
Represent). This alkylene group and alkylene carb
The bonyloxy group may have a substituent. L is (m +
n) represents a valent linking group. m and n are 1 to 5 integers, respectively
It represents a number (however, 2 ≦ m + n ≦ 6). General formula (M2)
At X ₂Is X₁Is synonymous with. R is a monovalent organic group
Represent )