JP2003221493A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic elastomer composition having excellent properties such as a flexibility, an elasticity and a workability, of a polyester and a polyamide elastomer, and improved in a compression permanent set. <P>SOLUTION: An ionomer resin (B) of 10-150 pts.wt. and a copolymer (C) of 10-150 pts.wt. of an α-olefin and an unsaturated grycidyl compound are blended with a thermoplastic elastomer (A) of 100 pts.wt. selected from a polyester based elastomer and a polyamide based elastomer to form the thermoplastic elastomer composition. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル系エ
ラストマーやポリアミド系エラストマーなどの熱可塑性
エラストマーの圧縮永久歪を改善する処方を提供するも
のである。TECHNICAL FIELD The present invention provides a formulation for improving the compression set of thermoplastic elastomers such as polyester elastomers and polyamide elastomers.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステル系エラストマーやポリアミ
ド系エラストマーなどのエンプラ系熱可塑性エラストマ
ーは、強靭で、耐熱性、耐油性、低温特性などに優れて
おり、ホース、チューブ、ベルト、電線被覆、スポーツ
用品、自動車部品などの材料として広く使用されてい
る。これらエンプラ系熱可塑性エラストマーの性質は、
重合組成、分子量、分子量などによって影響されるが、
一般には圧縮永久歪が大きいことが問題である。現在、
その優れた性質をそれ程損なうことなく圧縮永久歪を改
善するための有効な処方は見出されていない。例えば、
高温度で圧縮した熱可塑性エラストマーを圧縮した状態
で冷却するという、テクスパック法と呼ばれる方法によ
って、見掛け上、圧縮永久歪が良好なものであるように
見せかけることは可能であるが、本質的な改善処方とは
言えないものである。BACKGROUND OF THE INVENTION Engineering plastic thermoplastic elastomers such as polyester elastomers and polyamide elastomers are tough, have excellent heat resistance, oil resistance, low temperature characteristics, etc., and are used for hoses, tubes, belts, wire coatings, sports equipment, Widely used as a material for automobile parts. The properties of these engineering plastic thermoplastic elastomers are
Although it is affected by the polymerization composition, molecular weight, molecular weight, etc.,
Generally, the problem is that the compression set is large. Current,
No effective formulation has been found to improve compression set without appreciably impairing its superior properties. For example,
It is possible to make the compression set seem to be good by a method called the tex pack method, in which a thermoplastic elastomer compressed at a high temperature is cooled in a compressed state, but it is essential. It is not an improvement prescription.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
エンプラ系熱可塑性エラストマーの優れた特性を大きく
損なうことなく圧縮永久歪を改善する方法を見出すべ
く、検討を行った。その結果、アイオノマー樹脂とα−
オレフィンと不飽和グリシジル化合物の共重合体を配合
する処方を見出すに至った。したがって本発明の目的
は、前述のエンプラ系熱可塑性エラストマーの圧縮永久
歪を改善する処方を提供することにある。Therefore, the present inventors have found that
The investigation was conducted to find a method for improving the compression set without significantly impairing the excellent properties of the engineering plastic thermoplastic elastomer. As a result, the ionomer resin and α-
We have come up with a formulation for blending a copolymer of an olefin and an unsaturated glycidyl compound. Therefore, it is an object of the present invention to provide a formulation that improves the compression set of the engineering plastic-based thermoplastic elastomer.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、ポリエステル系エラストマー及びポリアミド系エラ
ストマーから選ばれる熱可塑性エラストマー（Ａ）１０
０重量部に対して、アイオノマー樹脂（Ｂ）１０〜１５
０重量部及びα−オレフィンと不飽和グリシジル化合物
の共重合体（Ｃ）１０〜１５０重量部が配合されてなる
熱可塑性エラストマー組成物が提供される。That is, according to the present invention, a thermoplastic elastomer (A) 10 selected from polyester elastomers and polyamide elastomers is used.
0 to 15 parts by weight of the ionomer resin (B) 10 to 15
There is provided a thermoplastic elastomer composition comprising 0 part by weight and 10 to 150 parts by weight of a copolymer (C) of an α-olefin and an unsaturated glycidyl compound.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性エラスト
マー（Ａ）は、ポリエステル系エラストマー及びポリア
ミド系エラストマーから選ばれる。これらは２種以上併
用することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The thermoplastic elastomer (A) in the present invention is selected from polyester elastomers and polyamide elastomers. These can be used in combination of two or more.

【０００６】上記ポリエステル系エラストマーは、ハー
ドセグメントとソフトセグメントからなるブロック共重
合体であって、分子鎖中にポリエステル結合を有する熱
可塑性エラストマーである。その代表的なものが、ハー
ドセグメントとして高融点のポリエステルセグメント
を、ソフトセグメントとして低融点重合体セグメントを
有するブロック共重合体である。ここに高融点のポリエ
ステルセグメントとは、高融点のポリエステルセグメン
ト構成成分のみで高分子量重合体を形成した場合の融点
が１５０℃以上のものであり、低融点重合体セグメント
とは、低融点重合体セグメント構成成分のみで測定した
場合の融点乃至軟化点が８０℃以下となるものであり、
通常分子量が４００〜６０００程度のものである。The above polyester-based elastomer is a block copolymer comprising a hard segment and a soft segment, and is a thermoplastic elastomer having a polyester bond in the molecular chain. A typical example thereof is a block copolymer having a high melting point polyester segment as a hard segment and a low melting point polymer segment as a soft segment. Here, the high-melting point polyester segment has a melting point of 150 ° C. or higher when a high-molecular weight polymer is formed only from the high-melting point polyester segment constituents, and the low-melting point polymer segment means the low-melting point polymer. The melting point or softening point is 80 ° C. or lower when measured only with the segment constituent components,
Usually, the molecular weight is about 400 to 6000.

【０００７】高融点ポリエステルセグメントを構成する
ポリエステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシ
フェニル）メタン、４，４’−スルホニルジ安息香酸な
どの芳香族ジカルボン酸残基と、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、２，２−ジメチルトリメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコールなどの
ジオール残基とからなるポリエステル、あるいはこれら
２種以上のジカルボン酸あるいは２種以上のジオールを
用いたコポリエステル、あるいはｐ−オキシ安息香酸、
ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などのオキシ
酸及びそれらの残基から誘導されるポリエステル、１，
２−ビス（４，４’−ジカルボキシメチルフェノキシ）
エタン、ジ（４−カルボキシフェノキシ）エタンなどの
芳香族エーテルジカルボン酸の残基と前述のジオール残
基とからなるポリエーテルエステル、さらに上述のジカ
ルボン酸、オキシ酸、ジオール類を組み合わせたコポリ
エステルなどを挙げることができる。このようなコポリ
エステルにおいて、少量であれば脂肪族ジカルボン酸残
基や脂肪族オキシ酸残基が含まれるものであってもよ
い。いずれにしてもこのような高融点セグメントとし
て、融点が１５０℃以上のものが使用される。好ましい
のは、ポリテトラメチレンテレフタレート又はポリエチ
レンテレフタレートであり、とくに好ましいのはポリテ
トラメチレンテレフフタレートである。As the polyester constituting the high melting point polyester segment, terephthalic acid, isophthalic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 4,
An aromatic dicarboxylic acid residue such as 4'-biphenyldicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, or 4,4'-sulfonyldibenzoic acid, ethylene glycol,
Trimethylene glycol, tetramethylene glycol,
Polyester consisting of diol residues such as pentamethylene glycol, 2,2-dimethyltrimethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol and p-xylylene glycol, or two or more of these A copolyester using a dicarboxylic acid or two or more diols, or p-oxybenzoic acid,
Polyesters derived from oxyacids such as p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid and their residues, 1,
2-bis (4,4'-dicarboxymethylphenoxy)
Polyetheresters consisting of residues of aromatic ether dicarboxylic acids such as ethane and di (4-carboxyphenoxy) ethane and the above-mentioned diol residues, and further copolyesters combining the above-mentioned dicarboxylic acids, oxyacids and diols Can be mentioned. Such a copolyester may contain a small amount of an aliphatic dicarboxylic acid residue or an aliphatic oxyacid residue. In any case, as the high melting point segment, one having a melting point of 150 ° C. or higher is used. Preferred is polytetramethylene terephthalate or polyethylene terephthalate, and particularly preferred is polytetramethylene terephthalate.

【０００８】ポリエステル系熱可塑性エラストマーを構
成する低融点重合体セグメントは、融点ないしは軟化点
が８０℃以下のものであり、実質的に非晶状態を示すも
のが好ましい。低融点重合体セグメントの分子量は４０
０〜６０００程度、とくに６００〜５０００程度のもの
がよい。低融点重合体セグメントとして具体的には、ポ
リオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなど
のポリオキシアルキレングリコールあるいはこれらの混
合物などを例示することができる。The low melting point polymer segment constituting the thermoplastic polyester elastomer has a melting point or a softening point of 80 ° C. or lower, and preferably has a substantially amorphous state. The molecular weight of the low melting point polymer segment is 40.
About 0 to 6000, especially about 600 to 5,000, is preferable. Specific examples of the low melting point polymer segment include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxyalkylene glycol such as polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol, or a mixture thereof. You can

【０００９】上記低融点重合体セグメントとしてはま
た、炭素数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸と
炭素数２〜１０の脂肪族又は脂環族ジオールとのポリエ
ステル又はコポリエステル、炭素数４〜１０の脂肪族ラ
クトンのポリエステル又はコポリエステル、脂肪族又は
脂環族ジカルボン酸、脂肪族又は脂環族ジオール及び脂
肪族ラクトンのコポリエステルなどの脂肪族ポリエステ
ルを挙げることができる。より具体的には、ポリエチレ
ンアジペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリエ
チレンセバケート、ポリチネオペンチルセバケート、ポ
リテトラメチレンドデカネート、ポリテトラメチレンア
ゼレート、ポリヘキサメチレンアゼレート、ポリ−ε−
カプロラクトンなどを挙げることができる。The low melting point polymer segment may also be a polyester or copolyester of an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid having 2 to 12 carbon atoms and an aliphatic or alicyclic diol having 2 to 10 carbon atoms, or a carbon number. There may be mentioned aliphatic polyesters such as polyesters or copolyesters of 4 to 10 aliphatic lactones, aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids, aliphatic or alicyclic diols and copolyesters of aliphatic lactones. More specifically, polyethylene adipate, polytetramethylene adipate, polyethylene sebacate, polytineopentyl sebacate, polytetramethylene dodecanoate, polytetramethylene azelate, polyhexamethylene azelate, poly-ε-
Caprolactone and the like can be mentioned.

【００１０】低融点重合体セグメントとしては、上記ポ
リオキシアルキレングリコールと脂肪族ポリエステルを
併用することもできる。As the low melting point polymer segment, the above polyoxyalkylene glycol and aliphatic polyester may be used in combination.

【００１１】低融点重合体セグメントとしてポリオキシ
アルキレングリコールを使用したポリエステル・ポリエ
ーテルブロック共重合体や低融点重合体セグメントとし
て脂肪族ポリエステルを使用したポリエステル・ポリエ
ステルブロック共重合体などの上記ポリエステル系熱可
塑性エラストマーとしては、ポリオキシアルキレングリ
コールや脂肪族ポリエステルなどの低融点重合体セグメ
ントの含有量が５〜８０重量％、とくに１５〜７０重量
％含まれるものが好ましい。さらに２３０℃、２１６０
ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１０００
ｇ／１０分、とくに１〜１００ｇ／１０分のものを用い
るのが好ましい。Polyester / polyether block copolymers using polyoxyalkylene glycol as the low melting point polymer segment and polyester / polyester block copolymers using aliphatic polyester as the low melting point polymer segment. As the plastic elastomer, those containing a low melting point polymer segment such as polyoxyalkylene glycol or aliphatic polyester in an amount of 5 to 80% by weight, particularly 15 to 70% by weight are preferable. 230 ° C, 2160
Melt flow rate under g load is 0.1 to 1000
It is preferable to use g / 10 min, especially 1 to 100 g / 10 min.

【００１２】上記ポリエステル系熱可塑性エラストマー
は、通常の重縮合法によって製造することができる。例
えば、芳香族ジカルボン酸又はそのジメチルエステル
と、低融点セグメント形成性ジオールと、低分子量ジオ
ールとを、触媒の存在下に１５０〜２６０℃程度に加熱
してエステル化反応又はエステル交換反応を行い、次い
で真空下に過剰の低分子量ジオールを除去しつつ重縮合
反応を行うことによりポリエステル系ブロック共重合体
を得る方法、予め調製した高融点ポリエステルセグメン
ト形成性プレポリマー及び低融点重合体セグメント形成
性プレポリマーに、それらのプレポリマー末端基と反応
する２官能性の鎖延長剤を混合して反応させた後、系を
高真空に保ち、揮発成分を除去することによりポリエス
テル系ブロック共重合体を得る方法、高重合度の高融点
ポリエステルとラクトン類を加熱混合し、ラクトンを開
環重合させつつエステル交換反応させることにより、ポ
リエステル系ブロック共重合体を得る方法などである。The above polyester-based thermoplastic elastomer can be produced by an ordinary polycondensation method. For example, an aromatic dicarboxylic acid or its dimethyl ester, a low melting point segment-forming diol, and a low molecular weight diol are heated to about 150 to 260 ° C. in the presence of a catalyst to perform an esterification reaction or a transesterification reaction, Then, a method for obtaining a polyester block copolymer by carrying out a polycondensation reaction while removing excess low molecular weight diol under vacuum, a pre-prepared high-melting point polyester segment-forming prepolymer and a low-melting point polymer segment-forming prepolymer After the bifunctional chain extender that reacts with the prepolymer end groups is mixed with the polymer and reacted, the system is kept under high vacuum and the volatile components are removed to obtain a polyester block copolymer. Method, a high-melting point polyester having a high degree of polymerization and a lactone are heated and mixed, and the lactone is subjected to ring-opening polymerization. By ether exchange reaction is a method of obtaining a polyester block copolymer.

【００１３】ポリエステル系熱可塑性エラストマーの他
の例として、ハードセグメントとしてジヒドロキシ−ｐ
−クォーターフェニルのような低分子液晶化合物を使用
し、ソフトセグメントとして上記のような脂肪族ポリエ
ステルを用いたマルチブロック共重合体を挙げることが
できる。このようなポリエステル系熱可塑性エラストマ
ーにおいても、ショアＡ硬度が９０以下、とくに８５以
下のものを使用するのが好ましい。Another example of the thermoplastic polyester-based elastomer is dihydroxy-p as a hard segment.
A multi-block copolymer in which a low molecular weight liquid crystal compound such as quarter phenyl is used and the above aliphatic polyester is used as a soft segment can be given. Also in such a polyester-based thermoplastic elastomer, it is preferable to use one having a Shore A hardness of 90 or less, particularly 85 or less.

【００１４】本発明の熱可塑性エラストマーとして使用
可能な上記ポリアミド系熱可塑性エラストマーとして
は、ハードセグメントとしてポリアミドを、ソフトセグ
メントとして低融点のポリオキシアルキレングリコール
やポリエステルを用いたブロック共重合体である。The above-mentioned polyamide-based thermoplastic elastomer usable as the thermoplastic elastomer of the present invention is a block copolymer using polyamide as the hard segment and low melting point polyoxyalkylene glycol or polyester as the soft segment.

【００１５】ハードセグメントとしてのポリアミドとし
ては、例えば蓚酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸のようなジカルボン酸
と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、メ
チレンビス（４−アミノシクロヘキサン）、ｍ−キシリ
レンジアミン、ｐ−キシリレンジアミンのようなジアミ
ンとの重縮合、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタ
ムのようなラクタムの開環重合、６−アミノカプロン
酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、
１２−アミノドデカン酸のようなアミノカルボン酸の重
縮合、あるいは上記ラクタムとジカルボン酸とジアミン
との共重合などにより得られるものである。このような
ポリアミドセグメントとしては、ナイロン４、ナイロン
６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン１１、ナイロン
１２、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン
６／６１０、ナイロン６６／１２、ナイロン６／６６／
６１０などであり、とくにナイロン６、ナイロン１１、
ナイロン１２などが好ましい。As the polyamide as the hard segment, for example, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,
Dicarboxylic acids such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid and ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylene Heavy with diamines such as diamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, methylenebis (4-aminocyclohexane), m-xylylenediamine, p-xylylenediamine. Condensation, ring-opening polymerization of lactam such as ε-caprolactam, ω-dodecaractam, 6-aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid,
It is obtained by polycondensation of an aminocarboxylic acid such as 12-aminododecanoic acid or copolymerization of the above-mentioned lactam, dicarboxylic acid and diamine. Examples of such a polyamide segment include nylon 4, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 6T, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, Nylon 66/12, Nylon 6/66 /
610 etc., especially nylon 6, nylon 11,
Nylon 12 or the like is preferable.

【００１６】またポリアミド系熱可塑性エラストマーの
ソフトセグメントである低融点のポリオキシアルキレン
グリコールやポリエステルとしては、ポリエステル系熱
可塑性エラストマーのソフトセグメントとしてすでに例
示したものを挙げることができる。As the low melting point polyoxyalkylene glycol or polyester which is the soft segment of the polyamide-based thermoplastic elastomer, those already exemplified as the soft segment of the polyester-based thermoplastic elastomer can be mentioned.

【００１７】低融点重合体セグメントとしてポリオキシ
アルキレングリコールを使用したポリアミド・ポリエー
テルブロック共重合体や低融点重合体セグメントとして
脂肪族ポリエステルを使用したポリアミド・ポリエステ
ルブロック共重合体などの上記ポリアミド系熱可塑性エ
ラストマーとしては、ポリオキシアルキレングリコール
や脂肪族ポリエステルなどの低融点重合体セグメントの
含有量が５〜８０重量％、とくに１５〜７０重量％含ま
れるものが好ましい。Polyamide / polyether block copolymers using polyoxyalkylene glycol as the low melting point polymer segment and polyamide / polyester block copolymers using aliphatic polyester as the low melting point polymer segment. As the plastic elastomer, those containing a low melting point polymer segment such as polyoxyalkylene glycol or aliphatic polyester in an amount of 5 to 80% by weight, particularly 15 to 70% by weight are preferable.

【００１８】このようなポリアミド系熱可塑性エラスト
マーは、分子量６００〜５０００程度のナイロンオリゴ
マーとポリオキシアルキレングリコール又は脂肪族ポリ
エステルと必要に応じカルボン酸を反応させることによ
って得ることができる。Such a polyamide-based thermoplastic elastomer can be obtained by reacting a nylon oligomer having a molecular weight of about 600 to 5,000 with a polyoxyalkylene glycol or an aliphatic polyester and, if necessary, a carboxylic acid.

【００１９】本発明においては、上記ポリエステル系熱
可塑性エラストマー及びポリアミド系熱可塑性エラスト
マーから選ばれる熱可塑性エラストマー（Ａ）に、アイ
オノマー樹脂（Ｂ）及びα−オレフィンと不飽和グリシ
ジル化合物の共重合体（Ｃ）を所定量配合するものであ
る。In the present invention, a thermoplastic elastomer (A) selected from the above polyester-based thermoplastic elastomer and polyamide-based thermoplastic elastomer is added to the ionomer resin (B) and a copolymer of an α-olefin and an unsaturated glycidyl compound ( C) is blended in a predetermined amount.

【００２０】本発明で用いられるアイオノマー樹脂
（Ｂ）としては、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
のアイオノマーが好ましい。ベースポリマーとなる前記
共重合体における不飽和カルボン酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、マレイン酸
モノｎ−ブチルのようなマレイン酸モノエステルなどを
例示することができる。このエチレン・不飽和カルボン
酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸の二元共重
合体のみならず、任意に他の単量体が共重合された多元
共重合体であってもよい。前記エチレン・不飽和カルボ
ン酸共重合体中の不飽和カルボン酸含量は、通常０．１
〜３０重量％、好ましくは０．３〜２５重量％であり、
エチレン含量は、３０〜９９．９重量％、好ましくは３
５〜９９．７重量％である。The ionomer resin (B) used in the present invention is preferably an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Examples of the unsaturated carboxylic acid in the copolymer serving as the base polymer include maleic acid monoesters such as acrylic acid, methacrylic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, monoisopropyl maleate, and mono-n-butyl maleate. It can be illustrated. The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer may be not only a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, but also a multicomponent copolymer in which other monomers are optionally copolymerized. The unsaturated carboxylic acid content in the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is usually 0.1.
-30% by weight, preferably 0.3-25% by weight,
The ethylene content is 30 to 99.9% by weight, preferably 3
It is 5 to 99.7% by weight.

【００２１】上記任意に共重合されていてもよい他の単
量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのよう
なビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸
エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などを例示すること
ができる。これら単量体の中ではとくにアクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステルが好ましい。これら他の
単量体は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体中に０
〜６８重量％、好ましくは５〜６５重量％、一層好まし
くは１０〜６５重量％の範囲で含有される。一般にこの
ような他の単量体を適量共重合させたものを使用するこ
とにより、熱可塑性エラストマーの柔軟性を大きく損な
うことなく、圧縮永久歪を改善することが可能となる。Other monomers that may optionally be copolymerized include vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate,
N-Butyl acrylate, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, unsaturated carboxylic acid esters such as diethyl maleate, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. Can be illustrated. Among these monomers, acrylic acid ester or methacrylic acid ester is particularly preferable. These other monomers are added to the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer
It is contained in the range of -68% by weight, preferably 5-65% by weight, more preferably 10-65% by weight. In general, by using an appropriate amount of such another monomer copolymerized, it is possible to improve the compression set without significantly impairing the flexibility of the thermoplastic elastomer.

【００２２】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが、１〜１０００ｇ／１０分、とくに２〜８００ｇ
／１０分程度のものを使用するのが望ましい。このよう
な共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって
得ることができる。The above ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer has a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of 1 to 1000 g / 10 minutes, especially 2 to 800 g.
It is desirable to use the one for about / 10 minutes. Such a copolymer can be obtained by radical copolymerization under high temperature and high pressure.

【００２３】本発明におけるアイオノマー樹脂（Ｂ）と
しては、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸の２元
共重合体もしくはこれに他の単量体（例えば不飽和カル
ボン酸エステル）が共重合された多元共重合体又はエチ
レンとマレイン酸モノエステルと不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体のカルボキシル基が金属イオンで部分
的に中和されたものを使用するのが好ましい。The ionomer resin (B) in the present invention is a binary copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid or a multi-component copolymer obtained by copolymerizing this with another monomer (for example, unsaturated carboxylic acid ester). It is preferable to use a polymer or a copolymer of ethylene, a maleic acid monoester and an unsaturated carboxylic acid ester in which the carboxyl group is partially neutralized with a metal ion.

【００２４】アイオノマー樹脂（Ｂ）としてはまた、上
記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル
基の５〜９０モル％、好ましくは１０〜８０モル％を金
属イオンで中和したものを使用するのが好ましい。ここ
に金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ムなどのアルカリ金属、亜鉛又はマグネシウム、カルシ
ウムのようなアルカリ土類金属のような２価金属が好ま
しく、とりわけ２価金属又は２価金属と他の金属、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属の組み合わせが好ましい。すなわち金属イオンの少な
くとも一部に２価金属を使用することより、アルカリ金
属単独又はアルカリ金属同士の併用系のような２価金属
イオンを含まないアイオノマーを使用した場合より、圧
縮永久歪の小さい組成物を容易に得ることができる。As the ionomer resin (B), one obtained by neutralizing 5 to 90 mol%, preferably 10 to 80 mol% of the carboxyl groups of the above ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal ion is used. Is preferred. The metal ion is preferably a divalent metal such as an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, or an alkaline earth metal such as zinc or magnesium or calcium, and particularly a divalent metal or a divalent metal and another metal. For example, a combination of alkali metals such as lithium, sodium and potassium is preferable. That is, by using a divalent metal for at least a part of the metal ions, a composition having a smaller compression set than when an ionomer containing no divalent metal ions such as an alkali metal alone or a combination system of alkali metals is used. You can get things easily.

【００２５】アイオノマー樹脂（Ｂ）としてはまた、成
形性、機械的特性、他成分との混和性などを考慮する
と、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが０．０１〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５
０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。As the ionomer resin (B), in consideration of moldability, mechanical properties, miscibility with other components, etc., the melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g is 0.01 to 100 g / 10 min, especially 0.1-5
It is preferable to use 0 g / 10 min.

【００２６】本発明で使用される本発明で使用されるα
−オレフィンと不飽和グリシジル化合物の共重合体
（Ｃ）は、α−オレフィンと不飽和グリシジル化合物の
２元共重合体のみならず、α−オレフィンと不飽和グリ
シジル化合物と他の単量体とからなる多元共重合体であ
ってもよい。上記共重合体（Ｃ）におけるα−オレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどの
炭素数２〜８程度のα−オレフィンを例示できるが、と
くにエチレンが好ましい。また不飽和グリシジル化合物
としては、（メタ）アクリル酸グリシジル又は不飽和グ
リシジルエーテル、例えばビニルグリシジルエーテル、
アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジ
ルエーテルなどであることが好ましく、とくに（メタ）
アクリル酸グリシジル、すなわちアクリル酸グリシジル
又はメタクリル酸グリシジルが好ましい。Used in the present invention α used in the present invention
The copolymer (C) of an olefin and an unsaturated glycidyl compound includes not only a binary copolymer of an α-olefin and an unsaturated glycidyl compound but also an α-olefin, an unsaturated glycidyl compound and another monomer. It may be a multi-component copolymer. Examples of the α-olefin in the copolymer (C) include ethylene, propylene, 1-butene, and other α-olefins having about 2 to 8 carbon atoms, and ethylene is particularly preferable. As the unsaturated glycidyl compound, glycidyl (meth) acrylate or unsaturated glycidyl ether such as vinyl glycidyl ether,
Allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether and the like are preferable, and particularly (meth)
Glycidyl acrylate, ie glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate, is preferred.

【００２７】また上記多元共重合体の成分となり得る他
の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルの
ようなビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボ
ン酸エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などを例示する
ことができるが、とくに酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルが好ましく、とりわけアク
リル酸エステル又はメタクリル酸エステルが好ましい。Other monomers which can be a component of the above-mentioned multi-component copolymer include vinyl acetate, vinyl ester such as vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic. N-butyl acid, isooctyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate,
Unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate and the like, carbon monoxide, sulfur dioxide and the like can be exemplified, but vinyl acetate, acrylic acid ester or methacrylic acid ester is particularly preferable. Acrylic acid ester or methacrylic acid ester is particularly preferable.

【００２８】α−オレフィンと不飽和グリシジル化合物
の共重合体（Ｃ）において、α−オレフィンが５０〜９
９重量％、好ましくは５２〜９４重量％、一層好ましく
は５５〜９０重量％、不飽和グリシジル化合物が０．５
〜２０重量％、好ましくは１〜１８重量％、一層好まし
くは２〜１５重量％、上記他の単量体が０〜４９．５重
量％、好ましくは５〜４０重量％、一層好ましくは１０
〜３５重量％の範囲で共重合されているものが好まし
い。不飽和グリシジル化合物含量が少なすぎると、組成
物の耐熱性が損なわれる恐れがあり、一方その量が多く
なりすぎると、アイオノマー樹脂との反応が強くなりす
ぎ、樹脂粘度が急激に上昇して成形が困難となったり、
また組成物中にゲルが発生するなどの問題を起こすこと
がある。また他の単量体が適量共重合させたものを使用
することにより、熱可塑性エラストマーの柔軟性を大き
く損なうことなく、圧縮永久歪を改善することが可能と
なる。In the copolymer (C) of α-olefin and unsaturated glycidyl compound, the amount of α-olefin is 50 to 9
9% by weight, preferably 52 to 94% by weight, more preferably 55 to 90% by weight, 0.5% unsaturated glycidyl compound.
-20% by weight, preferably 1-18% by weight, more preferably 2-15% by weight, the other monomer is 0-49.5% by weight, preferably 5-40% by weight, more preferably 10% by weight.
Those copolymerized in the range of up to 35% by weight are preferred. If the unsaturated glycidyl compound content is too low, the heat resistance of the composition may be impaired.On the other hand, if the amount is too high, the reaction with the ionomer resin becomes too strong, and the resin viscosity rises sharply. Is difficult,
In addition, problems such as gel formation in the composition may occur. Further, by using a copolymer in which an appropriate amount of another monomer is copolymerized, it becomes possible to improve the compression set without significantly impairing the flexibility of the thermoplastic elastomer.

【００２９】このような共重合体は、ランダム共重合体
であってもグラフト共重合体であってもよいが、一般に
はアイオノマー樹脂との反応の均一性からランダム共重
合体を使用するのが好ましい。このようなランダム共重
合体は、例えば、高温、高圧下のラジカル共重合によっ
て得ることができる。Such a copolymer may be a random copolymer or a graft copolymer, but in general, it is preferable to use a random copolymer because of the uniformity of the reaction with the ionomer resin. preferable. Such a random copolymer can be obtained, for example, by radical copolymerization under high temperature and high pressure.

【００３０】上記共重合体としてエチレン共重合体を使
用する場合には、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメ
ルトフローレートが、０．０１〜１０００ｇ／１０分、
とくに０．１〜２００ｇ／１０分のものを使用するのが
好ましい。When an ethylene copolymer is used as the above copolymer, the melt flow rate at a temperature of 190 ° C. and a load of 2160 g is 0.01 to 1000 g / 10 minutes,
Particularly, it is preferable to use one having a content of 0.1 to 200 g / 10 minutes.

【００３１】熱可塑性エラストマー（Ａ）、アイオノマ
ー樹脂（Ｂ）及びα−オレフィンと不飽和グリシジル化
合物の共重合体（Ｃ）の配合比率は、熱可塑性エラスト
マー（Ａ）１００重量部に対し、アイオノマー樹脂
（Ｂ）が１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１４０
重量部、一層好ましくは５０〜１３０重量部、α−オレ
フィンと不飽和グリシジル化合物の共重合体（Ｃ）が１
０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１４０重量部、一
層好ましくは５０〜１３０重量部の範囲である。The mixing ratio of the thermoplastic elastomer (A), the ionomer resin (B) and the copolymer (C) of the α-olefin and the unsaturated glycidyl compound is 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer (A) based on 100 parts by weight of the ionomer resin. (B) is 10 to 150 parts by weight, preferably 30 to 140
Parts by weight, more preferably 50 to 130 parts by weight, 1 part by weight of the copolymer (C) of α-olefin and unsaturated glycidyl compound.
It is in the range of 0 to 150 parts by weight, preferably 30 to 140 parts by weight, and more preferably 50 to 130 parts by weight.

【００３２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
熱可塑性エラストマー（Ａ）、アイオノマー（Ｂ）及び
α−オレフィンと不飽和グリシジル化合物の共重合体
（Ｃ）を溶融混合することによって得ることができる。
溶融混合に際しては、スクリュー押出機、ロールミキサ
ー、バンバリミキサー等の通常の混合装置を使用するこ
とができる。また溶融混合は上記３成分を同時に配合し
て行うことができるが、最も好ましいのは（Ａ）と
（Ｃ）を予め溶融混合したものと（Ｂ）を溶融混合する
方法である。この方法によれば、（Ｃ）が（Ａ）に希釈
されることにより（Ｂ）との反応が局部的に起こらず均
一となるためで、優れた諸性質を有する組成物を品質安
定性よく製造できるという利点がある。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises
It can be obtained by melt mixing the thermoplastic elastomer (A), the ionomer (B) and the copolymer (C) of the α-olefin and the unsaturated glycidyl compound.
At the time of melt mixing, a usual mixer such as a screw extruder, a roll mixer, a Banbury mixer or the like can be used. Further, the melt mixing can be carried out by mixing the above three components at the same time, but the most preferable method is to melt-mix the mixture of (A) and (C) in advance and (B). According to this method, since (C) is diluted with (A) and the reaction with (B) does not occur locally and becomes uniform, a composition having excellent various properties can be obtained with good quality stability. It has the advantage of being manufacturable.

【００３３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲において、他の重合
体や添加剤を配合することができる。このような他の重
合体の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
のポリオレフィンやそのワックス、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリカーボネートなどのエンジニアリングプラ
スチック、ＴＰＯ（オレフィン系エラストマー）、ＴＰ
Ｓ（スチレン系エラストマー）などの他の熱可塑性エラ
ストマーを挙げることができる。これらは２種以上組み
合わせて使用することができる。また上記添加剤の例と
しては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、
染料、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤、発泡剤、発泡助
剤、無機充填剤、繊維強化材などを挙げることができ
る。Other polymers and additives can be added to the thermoplastic elastomer composition of the present invention within a range not impairing the object of the present invention. Examples of such other polymers include polyolefins such as polyethylene and polypropylene and waxes thereof, engineering plastics such as polyester, polyamide and polycarbonate, TPO (olefin-based elastomer), TP.
Other thermoplastic elastomers such as S (styrene-based elastomer) can be mentioned. These can be used in combination of two or more. Examples of the above additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments,
Examples thereof include dyes, antibacterial agents, antifungal agents, antistatic agents, foaming agents, foaming auxiliaries, inorganic fillers and fiber reinforcing materials.

【００３４】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
圧縮永久歪が小さく、しかも熱可塑性エラストマーが有
する優れた特性、例えば良好な加工性、風合い、手触り
などを有しており、押出成形、射出成形、インサート成
形、中空成形、プレス成形、真空成形などの各種成形方
法によって、フイルム、シート、棒状物、管状物などの
単純な形状の成形品から複雑な形状の成形品まで種々の
形状の成形品を製造することができる。とくに自動車用
途（例えばＣＶＪブーツ）、家電、スポーツ用品、工業
部品、繊維、クッション材、緩衝材、グリップ、スイッ
チカバー、滑り止め、ロール、ガスケット、パッキン等
の用途に好適である。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises
It has a small compression set and excellent properties of thermoplastic elastomers, such as good processability, texture, and touch, and can be used for extrusion molding, injection molding, insert molding, hollow molding, press molding, vacuum molding, etc. By various molding methods of (1), it is possible to manufacture molded products of various shapes from a molded product having a simple shape such as a film, a sheet, a rod-shaped material, and a tubular material to a molded product having a complicated shape. In particular, it is suitable for use in automobiles (for example, CVJ boots), home appliances, sports equipment, industrial parts, fibers, cushioning materials, cushioning materials, grips, switch covers, anti-slip, rolls, gaskets, packings and the like.

【００３５】[0035]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例及び比較例で用いた原料ならびに
得られた組成物の物性評価は以下の通りである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The physical properties of the raw materials used in Examples and Comparative Examples and the compositions obtained are as follows.

【００３６】[原料] （１）成分Ａ Ａ−１：ポリエステル系エラストマー（ポリエステル・
ポリエーテルブロック共重合体、商品名：ＨＹＴＲＥＬ
４０６８、東レ・デュポン（株）製） Ａ−２：ポリエステル系エラストマー（ポリエステル・
ポリエーテルブロック共重合体、商品名：ＨＹＴＲＥＬ
３０４６、東レ・デュポン（株）製） Ａ−３：スチレン系エラストマー（スチレン・（エチレ
ン・プロピレン）・スチレンブロック共重合体、商品
名：セプトン８００７、（株）クラレ製） Ａ−４：ポリアミド系エラストマー（ポリアミド・ポリ
エーテルエラストマー（商品名：ＰＥＢＡＸ２５３３、
アトケム（株）製） Ａ−５：ポリウレタン系エラストマー（商品名：ミラク
トランＥ３８０ＭＮＡＴ、日本ミラクトラン（株）製）[Raw Material] (1) Component A A-1: Polyester Elastomer (Polyester
Polyether block copolymer, trade name: HYTREL
4068, manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. A-2: Polyester elastomer (polyester
Polyether block copolymer, trade name: HYTREL
3046, manufactured by Toray-Dupont Co., Ltd. A-3: Styrene-based elastomer (styrene / (ethylene / propylene) / styrene block copolymer, trade name: Septon 8007, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) A-4: Polyamide-based Elastomer (polyamide / polyether elastomer (trade name: PEBAX2533,
Atochem Co., Ltd. A-5: Polyurethane-based elastomer (trade name: Miractolan E380MNAT, Japan Miractoran Co., Ltd.)

【００３７】（２）成分Ｂ Ｂ−１：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチ
ル共重合体（メタクリ酸含量８重量％、アクリル酸イソ
ブチル含量１７重量％）の亜鉛アイオノマー（亜鉛中和
度：６５モル％、メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９
０℃、２１６０ｇ荷重）３．２ｇ／１０分） Ｂ−２：エチレン・メタクリル酸共重合体（メタクリ酸
含量８重量％）の亜鉛アイオノマー（亜鉛中和度：５０
モル％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分） Ｂ−３：エチレン・マレイン酸モノエステル・アクリル
酸メチル共重合体の亜鉛アイオノマー（亜鉛中和度：１
０モル％、ＭＦＲ５ｇ／１０分）(2) Component B B-1: Zinc ionomer of ethylene / methacrylic acid / isobutyl acrylate copolymer (methacrylic acid content 8% by weight, isobutyl acrylate content 17% by weight) (degree of zinc neutralization: 65 mol) %, Melt flow rate (MFR) (19
0 ° C., 2160 g load) 3.2 g / 10 minutes) B-2: Zinc ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (methacrylic acid content 8% by weight) (zinc neutralization degree: 50)
Mol%, MFR 1.0 g / 10 min) B-3: Zinc ionomer of ethylene / maleic acid monoester / methyl acrylate copolymer (degree of zinc neutralization: 1
0 mol%, MFR 5g / 10 minutes)

【００３８】（３）成分Ｃ Ｃ−１：エチレン・メタクリル酸グリシジル・アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体（メタクリル酸グリシジル含量
５．２５重量％、アクリル酸ｎ−ブチル含量２８重量
％、ＭＦＲ１２．０ｇ／１０分）(3) Component C C-1: Ethylene / glycidyl methacrylate / n-butyl acrylate copolymer (glycidyl methacrylate content 5.25% by weight, n-butyl acrylate content 28% by weight, MFR 12.0 g) / 10 minutes)

【００３９】[物性評価方法] （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０（２３０℃、１０ｋ
ｇ） （２）ショアＡ硬度（Ｈ）：ＪＩＳ Ｋ７２１５ （３）曲げ剛性率（ＦＲ）（オルゼン式）：ＪＩＳ Ｋ
７１０６ （４）破断点強度（ＴＳ）：ＪＩＳ Ｋ６７６０ （５）伸び（ＥＬ）：ＪＩＳ Ｋ６７６０ （６）圧縮永久歪（ＣＳ）：ＪＩＳ Ｋ６３０１準拠 １００℃×２２時間、２５％歪[Physical Property Evaluation Method] (1) MFR: JIS K6760 (230 ° C., 10 k
g) (2) Shore A hardness (H): JIS K7215 (3) Flexural rigidity (FR) (Olsen formula): JIS K
7106 (4) Strength at break (TS): JIS K6760 (5) Elongation (EL): JIS K6760 (6) Compression set (CS): 100 ° C. × 22 hours, 25% strain according to JIS K6301

【００４０】[実施例１〜９]熱可塑性エラストマーとし
てＡ−１、Ａ−２及びＡ−４を、アイオノマー樹脂とし
てＢ−１、Ｂ−２及びＢ−３を、エチレン・メタクリル
酸グリシジル共重合体としてＣ−１を、それぞれ表１に
示す配合比で溶融混合して得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物の物性評価を行った。その結果を表１に示す。[Examples 1 to 9] A-1, A-2 and A-4 as thermoplastic elastomers, B-1, B-2 and B-3 as ionomer resins, ethylene / glycidyl methacrylate copolymerization The physical properties of the thermoplastic elastomer compositions obtained by melt-mixing C-1 as a unit at the compounding ratios shown in Table 1 were evaluated. The results are shown in Table 1.

【００４１】［比較例１］比較のため、ＨＹＴＲＥＬ４
０６８（Ａ−１）の物性評価を行った結果を表１に示
す。[Comparative Example 1] For comparison, HYTREL4
Table 1 shows the results of physical property evaluation of 068 (A-1).

【００４２】［比較例２］比較のため、ＨＹＴＲＥＬ３
０４６（Ａ−２）の物性評価を行った結果を表１に示
す。Comparative Example 2 For comparison, HYTREL3
Table 1 shows the results of physical property evaluation of 046 (A-2).

【００４３】［比較例３］比較のため、ＰＥＢＡＸ２５
３３（Ａ−４）の物性評価を行った結果を表１に示す。[Comparative Example 3] For comparison, PEBAX25
Table 1 shows the results of physical property evaluation of 33 (A-4).

【００４４】［比較例４］比較のため、（Ｃ−１）を配
合せず、（Ａ−１）と（Ｂ−１）を表１に示す配合比で
溶融混合して得られた熱可塑性エラストマー組成物の物
性評価結果を表１に示す。Comparative Example 4 For comparison, a thermoplastic resin obtained by melt-mixing (A-1) and (B-1) at a compounding ratio shown in Table 1 without compounding (C-1). Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the elastomer composition.

【００４５】［比較例５］比較のため、（Ｂ−１）を配
合せず、（Ａ−１）と（Ｃ−１）を表１に示す配合比で
溶融混合して得られた熱可塑性エラストマー組成物の物
性評価結果を表１に示す。Comparative Example 5 For comparison, a thermoplastic resin obtained by melt-mixing (A-1) and (C-1) at a compounding ratio shown in Table 1 without compounding (B-1). Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the elastomer composition.

【００４６】［比較例６］実施例４の（Ａ−１）を（Ａ
−３）に変更し、その他の条件は同様にして熱可塑性エ
ラストマー組成物の溶融混練を行ったが、溶融粘度が大
きく上昇し、押出し成形することができなかった。[Comparative Example 6] (A-1) of Example 4 was replaced by (A
The thermoplastic elastomer composition was melt-kneaded in the same manner as in (3) except for the other conditions, but the melt viscosity was greatly increased, and extrusion molding could not be performed.

【００４７】［比較例７］実施例４の（Ａ−１）を（Ａ
−５）に変更し、その他の条件は同様にして熱可塑性エ
ラストマー組成物の溶融混練を行ったが、溶融粘度が大
きく上昇し、押出し成形することができなかった。[Comparative Example 7] (A-1) of Example 4 was replaced by (A
The thermoplastic elastomer composition was melt-kneaded in the same manner as in (5) except for the other conditions, but the melt viscosity was greatly increased, and extrusion molding could not be performed.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル系エラス
トマー又はポリアミド系エラストマーの柔軟性、弾性、
加工性等の優れた特性を備えつつ、圧縮永久歪の改良さ
れた熱可塑性エラストマー組成物を提供することができ
る。According to the present invention, the flexibility and elasticity of the polyester-based elastomer or the polyamide-based elastomer,
It is possible to provide a thermoplastic elastomer composition having improved compression set while having excellent properties such as processability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステル系エラストマー及びポリア
ミド系エラストマーから選ばれる熱可塑性エラストマー
（Ａ）１００重量部に対して、アイオノマー樹脂（Ｂ）
１０〜１５０重量部及びα−オレフィンと不飽和グリシ
ジル化合物の共重合体（Ｃ）１０〜１５０重量部が配合
されてなる熱可塑性エラストマー組成物。1. An ionomer resin (B) based on 100 parts by weight of a thermoplastic elastomer (A) selected from polyester elastomers and polyamide elastomers.
A thermoplastic elastomer composition comprising 10 to 150 parts by weight and 10 to 150 parts by weight of a copolymer (C) of an α-olefin and an unsaturated glycidyl compound. 【請求項２】 アイオノマー樹脂（Ｂ）が、エチレン・
不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーである請求項
１記載の熱可塑性エラストマー組成物。2. The ionomer resin (B) is ethylene
The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, which is an ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer. 【請求項３】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマーが、エチレン・（メタ）アクリル酸２元共
重合体のアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸
・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のアイオノマー
又はエチレン・マレイン酸モノエステル・（メタ）アク
リル酸エステル共重合体のアイオノマーである請求項２
記載の熱可塑性エラストマー組成物。3. An ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer ionomer is an ethylene / (meth) acrylic acid binary copolymer ionomer, or an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer. 3. The ionomer of claim 1 or an ionomer of ethylene / maleic acid monoester / (meth) acrylic acid ester copolymer.
The thermoplastic elastomer composition described. 【請求項４】 α−オレフィンと不飽和グリシジル化合
物の共重合体（Ｃ）が、エチレン・（メタ）アクリル酸
グリシジル共重合体である請求項１〜３記載の熱可塑性
エラストマー組成物。4. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the copolymer (C) of the α-olefin and the unsaturated glycidyl compound is an ethylene / (meth) acrylate glycidyl acrylate copolymer. 【請求項５】 エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジ
ル共重合体が、エチレン・（メタ）アクリル酸グリシジ
ル・（メタ）アクリル酸エステル共重合体である請求項
４記載の熱可塑性エラストマー組成物。5. The thermoplastic elastomer composition according to claim 4, wherein the ethylene / glycidyl acrylate (meth) acrylate copolymer is an ethylene / glycidyl (meth) acrylate / (meth) acrylate copolymer.