JPH0757832B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0757832B2 JPH0757832B2 JP32229787A JP32229787A JPH0757832B2 JP H0757832 B2 JPH0757832 B2 JP H0757832B2 JP 32229787 A JP32229787 A JP 32229787A JP 32229787 A JP32229787 A JP 32229787A JP H0757832 B2 JPH0757832 B2 JP H0757832B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝撃性、成形加
工性が優れ、かつ層状剥離（千枚めくれ）のない樹脂組
成物に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition having a permanent antistatic property, excellent impact resistance and molding processability, and free from delamination (sheaves). It is a thing.
［従来の技術］ ポリオレフィンは、その優れた特性によって広範な分野
で使用されている。これらの材料は材料の持つ機械的強
度に加え、帯電防止性を付与されればさらにその用途を
拡大することができる。すなわち、静電気による障害を
防止したい複写機、各種防塵用部品などへの用途展開が
可能となる。BACKGROUND OF THE INVENTION Polyolefins are used in a wide range of fields due to their excellent properties. If these materials are provided with antistatic properties in addition to the mechanical strength of the materials, their applications can be further expanded. In other words, the application can be expanded to a copying machine, various dustproof parts, etc., which are desired to prevent damage due to static electricity.
ポリオレフィンの制電性を向上させる方法としては、帯
電防止性を練り込む方法が挙げられる。As a method of improving the antistatic property of polyolefin, a method of incorporating antistatic property can be mentioned.
また、特開昭58-118838号公報はポリエーテルエステル
アミドとポリオレフィンの混合により、制電性を有する
樹脂が得られることを提案している。Further, JP-A-58-118838 proposes that a resin having an antistatic property can be obtained by mixing a polyetheresteramide and a polyolefin.
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながらポリオレフィンに帯電防止剤を練り込む方
法は成形品の表面を布拭または水洗することにより、帯
電防止効果が失われる欠点があり、満足できるものでは
ない。[Problems to be Solved by the Invention] However, the method of kneading an antistatic agent into a polyolefin is not satisfactory because it has a drawback that the antistatic effect is lost by wiping the surface of a molded article with cloth or washing with water.
また、特開昭58-118838号公報による制電性樹脂はポリ
エーテルエステルアミドとポリオレフィンとの親和性が
極めて悪く、成形品が層状剥離を起し、実用に供するこ
とができる組成物を得ることができない。よって本発明
は、布拭や水洗などの環境によって帯電防止性が損なわ
れず、かつ層状剥離のない制電性樹脂組成物を提供する
ことを課題とする。Further, the antistatic resin according to JP-A-58-118838 has extremely poor affinity between polyether ester amide and polyolefin, and a molded product causes delamination to obtain a composition which can be put to practical use. I can't. Therefore, an object of the present invention is to provide an antistatic resin composition in which the antistatic property is not impaired by an environment such as cloth wiping or water washing, and delamination does not occur.
［問題点を解決するための手段］ 鋭意検討した結果、上記課題を解決するためには、特定
のポリエーテルエステルアミドとポリオレフィンおよび
カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基および置換アミ
ノ基の少なくとも１種の官能基を含有する変性オレフィ
ン重合体（以降、変性オレフィン重合体と略称する）を
配合することが重要であることを見出し本発明に到達し
た。[Means for Solving Problems] As a result of extensive studies, in order to solve the above-mentioned problems, a specific polyether ester amide and a polyolefin and at least one kind of a carboxyl group, an epoxy group, an amino group and a substituted amino group are selected. The present inventors have found that it is important to blend a modified olefin polymer containing a functional group (hereinafter, abbreviated as a modified olefin polymer) and arrived at the present invention.
すなわち、本発明は （Ａ） （ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸あるいはラ
クタム、または炭素原子数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩、 （ｂ）数平均分子量200〜6000のポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールおよび／または一般式（Ｉ）から選ば
れた化合物の１種以上のジオール化合物 ＨR1 mO−Ar−ＯR2 nH ……（Ｉ） （ただし式中、Arは炭素数６〜20の芳香族基および脂環
族基を示し、R1およびR2はエチレンオキシド基またはプ
ロピレンオキシド基を示し、ｍおよびｎは各々１〜15の
整数を示す。） および （ｃ）炭素原子数４〜20のジカルボン酸を共重合してな
るポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエステ
ル単位が10〜90重量％であるポリエーテルエステルアミ
ド１〜40重量部、 （Ｂ）ポリオレフィン20〜98重量部および、 （Ｃ）カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基および置
換アミノ基の少なくとも１種の官能基を含有する変性オ
レフィン重合体0.1〜40重量部からなり、かつ（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が100重量部となる割合で配合
してなる熱可塑性樹脂組成物である。That is, the present invention includes (A) (a) an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a salt of a diamine and a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, (b) a poly (alkylene having a number average molecular weight of 200 to 6000). (Oxide) glycol and / or one or more diol compounds of compounds selected from the general formula (I) HR 1 m O-Ar-OR 2 n H (I) (wherein Ar has 6 to 6 carbon atoms) 20 represents an aromatic group or an alicyclic group, R 1 and R 2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and m and n each represent an integer of 1 to 15) and (c) a carbon atom number of 4 1 to 40 parts by weight of polyether ester amide having 10 to 90% by weight of polyether ester unit, and (B) 20 to 98 parts by weight of polyolefin. Beauty, (C) a carboxyl group, an epoxy group, consists modified olefin polymer 0.1-40 parts by weight containing at least one functional group of an amino group and substituted amino group, and (A) +
It is a thermoplastic resin composition which is blended in such a proportion that the total amount of (B) + (C) is 100 parts by weight.
以下、本発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically described.
本発明における（Ａ）ポリエーテルエスエルアミドの構
成成分である（ａ）炭素原子数６以上のアミノカルボン
酸あるいはラクタム、または炭素原子数６以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および11−アミ
ノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノカ
ルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム
およびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサ
メチレンジアミン−セバシン酸塩およびヘキサメチレン
ジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン
酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、12−アミノド
デカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好
ましく用いられる。(A) Aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, which is a constituent component of the polyether ether amide in the present invention, or ω-aminocaproic acid as a salt of a diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms,
ω-aminoenanthic acid, ω-aminocaprylic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid and 11-aminoundecanoic acid, aminocarboxylic acids such as 12-aminododecanoic acid or caprolactam, enanthlactam,
Lactams such as capryllactam and laurolactam and salts of diamine-dicarboxylic acids such as hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacate and hexamethylenediamine-isophthalate are used, especially caprolactam, 12-amino acid. Dodecanoic acid and hexamethylenediamine-adipate are preferably used.
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成部分である
（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとして
は、ポリエチレングリコール、ポリ（1,2−プロピレン
オキシド）グリコール、ポリ（1,3−プロピレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまた
はランダム共重合体およびエチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランのブロックまたはランダム共重合体などが用
いられる。これらの中でも、制電性が優れる点で、特に
ポリエチレングリコールが好ましく用いられる。ポリ
（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子量は20
0〜6,000、特に250〜4,000の範囲で用いられ、数平均分
子量が200未満では得られるポリエーテルエステルアミ
ドの機械的性質が劣り、数平均分子量が6,000を超える
場合は、帯電防止性が不足するため好ましくない。Examples of the (b) poly (alkylene oxide) glycol, which is a constituent part of the (A) polyether ester amide, include polyethylene glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (1,3-propylene oxide) glycol, and poly (1,3-propylene oxide) glycol. (Tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol,
A block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide and a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran are used. Among these, polyethylene glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic property. The number average molecular weight of poly (alkylene oxide) glycol is 20
Used in the range of 0 to 6,000, particularly 250 to 4,000, the number average molecular weight is less than 200, the obtained polyetheresteramide has poor mechanical properties, and when the number average molecular weight is more than 6,000, the antistatic property is insufficient. Therefore, it is not preferable.
本発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分であるジオール化合物とは一般式（Ｉ）で示され
る化合物である。The diol compound which is a constituent component of the polyether ester amide (A) in the present invention is a compound represented by the general formula (I).
ＨR1 mO−Ar−ＯR2 nH ……（Ｉ） （ただし式中、Arは炭素数６〜20の芳香族基および脂環
族基を示し、R1およびR2はエチレンオキシド基またはプ
ロピレンオキシド基を示し、ｍおよびｎは各々１〜15の
整数を示す。） 上記一般式（Ｉ）で示されるジオール化合物には次式
（II）〜（IV）で示される化合物およびそのハロゲン誘
導体などが含まれる。HR 1 m O-Ar-OR 2 n H (I) (wherein Ar represents an aromatic group or an alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 are ethylene oxide group or propylene The diol compound represented by the general formula (I) is a compound represented by the following formulas (II) to (IV) or a halogen derivative thereof. Is included.
（ただし式中、R1およびR2はエチレンオキシド基または
プロピレンオキシド基を示し、Ｙは共有結合、炭素数１
〜６のアルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキリ
デン基、アリールアルキリデン基、Ｏ、SO、SO2、CO、
Ｓ、CF2、C(CF3)2またはNHを示す。また、ｍおよびｎは
各々１〜15の整数を示す。） 具体的な例としてはビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加
物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＳのプロピレンオキシド付加物、臭素化ビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物、臭素化ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキシド付加物、4,4′−ビス
（ヒドロキシ）ビフェニルのプロピレンオキシド付加
物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドのエチ
レンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィドのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシドのエチレンオキシド付
加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシドの
プロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタンのエチレンオキシド付加物、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタンのプロピレンオキシド付加
物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのエチレ
ンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテルのプロピレンオキシド付加物、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アミンのエチレンオキシド付加物、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）アミンのプロピレンオキシ
ド付加物、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ンのエチレンオキシド付加物、2,2−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンのプロピレンオキシド付加物、1,
1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンの
エチレンオキシド付加物、1,1−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサンのプロピレンオキシド付加物等のビ
スフェノール類のエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシド付加物、4,4′−ジヒドロキシベンゾフ
ィノンのエチレンオキシド付加物、4,4′−ジヒドロキ
シベンゾフィノンのプロピレンオキシド付加物、ハイド
ロキノンのエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオ
キシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物および
それらのブロック（共）重合体を挙げることができる。
好ましいジオール化合物としてはハイドロキノンのエチ
レンオキシド付加物、ビスフェノールＡのエチレンオキ
シド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加
物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキシド付加物
およびそのブロック重合体等であり、特にビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加物およびそのブロック重合
体が好ましい。 (In the formula, R 1 and R 2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, Y is a covalent bond, and has 1 carbon atom.
6 alkylene group, alkylidene group, cycloalkylidene group, an aryl alkylidene group, O, SO, SO 2, CO,
Indicates S, CF 2 , C (CF 3 ) 2 or NH. Further, m and n each represent an integer of 1 to 15. Specific examples include ethylene oxide adduct of bisphenol A, propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol S, propylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct of brominated bisphenol A, brominated bisphenol A. Propylene oxide adduct, 4,4'-bis (hydroxy) biphenyl propylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide ethylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl)
Propylene oxide adduct of sulfide, ethylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, ethylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4 -Hydroxyphenyl) methane propylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl) ether ethylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl) ether propylene oxide adduct, bis (4-hydroxyphenyl) amine ethylene oxide adduct Propylene oxide adduct of bis (4-hydroxyphenyl) amine, ethylene oxide adduct of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane Russia propylene oxide adducts, 1,
Ethylene oxide adduct of 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, propylene oxide adduct of 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, etc. Ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of bisphenols, 4,4 ′ Ethylene oxide adduct of dihydroxybenzophenone, propylene oxide adduct of 4,4′-dihydroxybenzophenone, ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of hydroquinone, ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of dihydroxynaphthalene and their A block (co) polymer can be mentioned.
Preferred diol compounds include hydroquinone ethylene oxide adducts, bisphenol A ethylene oxide adducts, brominated bisphenol A ethylene oxide adducts, bisphenol S ethylene oxide adducts, dihydroxynaphthalene ethylene oxide adducts and block polymers thereof. Ethylene oxide adducts of bisphenol A and block polymers thereof are preferred.
これらのポリ（アルキレンオキシド）グリコールと一般
式（Ｉ）で示されるジオール化合物は１種もしくは必要
に応じて２種以上用いることができる。These poly (alkylene oxide) glycols and the diol compounds represented by the general formula (I) may be used either individually or in combination of two or more.
一般式（Ｉ）で示されるジオール化合物の量については
特に制限はないが、（ｃ）と共重合して得られたポリエ
ーテルエステル単位で０〜60重量％の範囲であると好ま
しい。The amount of the diol compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, but it is preferably in the range of 0 to 60% by weight in the polyether ester unit obtained by copolymerization with (c).
また本発明の効果を損なわない範囲内において他のジオ
ール化合物を共重合することができる。具体的には、エ
チレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサ
ンジオールなどの脂肪族ジオール、ｐ−キシリレングリ
コール、ｍ−キシリレングリコールなどの芳香族ジオー
ル、1,2−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサ
ンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタ
ノールなどの脂環族ジオール化合物などを共重合するこ
とができる。Further, another diol compound can be copolymerized within a range that does not impair the effects of the present invention. Specifically, aliphatic diols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, aromatic diols such as p-xylylene glycol and m-xylylene glycol, and 1,2-cyclohexanediol. It is possible to copolymerize alicyclic diol compounds such as 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,3-cyclohexanedimethanol.
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である
（ｃ）炭素原子数４〜20のジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−
ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−4,4′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナトリウムの
ごとき芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸およびジ
シクロヘキシル−4,4′−ジカルボン酸のごとき脂環族
ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、
セパシン酸およびドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）
のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特にテレ
フタル酸、イソフタル酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸が
重合性、色調および物性の点から好ましく用いられる。Examples of the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms (c) which is a constituent component of the polyether ester amide (A) include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalene-2,6-
Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and sodium 3-sulfoisophthalate, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1 Alicyclic dicarboxylic acids such as 2,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4'-dicarboxylic acid and succinic acid, oxalic acid, adipic acid,
Sepasic acid and dodecanedioic acid (decanedicarboxylic acid)
Examples of such aliphatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid, which are preferably used from the viewpoint of polymerizability, color tone and physical properties.
（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールおよび／
またはジオール化合物と（ｃ）ジカルボン酸は反応上は
1:1のモル比で反応するが使用するジカルボン酸の種類
により通常仕込比を変えて供給される。(B) poly (alkylene oxide) glycol and / or
Alternatively, the diol compound and the (c) dicarboxylic acid may react with each other.
The reaction is carried out at a molar ratio of 1: 1 but the charging ratio is usually changed depending on the type of dicarboxylic acid used.
ポリエーテルエステルの構成成分である（ｂ）ポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールおよび／またはジオール
化合物と（ｃ）ジカルボン酸はポリエーテルエステルア
ミドの構成単位で、90〜10重量％の範囲で用いられ、90
重量％を超える場合はポリエーテルエステルアミドの機
械的性質が劣り、10重量％未満では得られる樹脂の帯電
防止性が劣り好ましくない。The (b) poly (alkylene oxide) glycol and / or diol compound and (c) dicarboxylic acid, which are the constituent components of the polyether ester, are constituent units of the polyether ester amide and are used in the range of 90 to 10% by weight.
If it exceeds 10% by weight, the mechanical properties of the polyether ester amide are inferior, and if it is less than 10% by weight, the antistatic property of the resulting resin is inferior.
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば（イ）（ａ）アミノカルボン
酸またはラクタムと（ｃ）ジカルボン酸を反応させて両
末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマをつくり、
これに（ｂ）ポリ（アルアキレンオキシド）グリコール
および／またはジオール化合物を真空下に反応させる方
法、（ロ）前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各化合物を反
応槽に仕込み、水の存在下または非存在下に高温で加圧
反応させることにより、カルボン酸末端のポリアミドプ
レポリマを生成させ、その後常圧または減圧下で重合を
進める方法、および（ハ）前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
の化合物を同時に反応槽に仕込み溶融混合したのち高真
空下で一挙に重合を進める方法などを利用することがで
きる。The method for polymerizing the (A) polyether ester amide is not particularly limited. For example, (a) (a) an aminocarboxylic acid or lactam and (c) a dicarboxylic acid are reacted to obtain a polyamide prepolymer having carboxylic acid groups at both ends. Make up,
(B) a method of reacting a poly (alkylene oxide) glycol and / or diol compound under vacuum, (b) charging each of the compounds (a), (b) and (c) into a reaction tank, and adding water. A method of generating a carboxylic acid-terminated polyamide prepolymer by pressure-reacting at high temperature in the presence or absence of, and then proceeding the polymerization under normal pressure or reduced pressure, and (c) above (a), ( b), (c)
It is possible to use a method in which the compounds of (1) and (2) are simultaneously charged into a reaction tank, melted and mixed, and then the polymerization is carried out all at once under high vacuum.
また、重合溶媒についても制限はなく、例えば三酸化ア
ンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキ
シドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどの
チタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコ
ネート系触媒などを１種または２種以上使用することも
できる。The polymerization solvent is also not limited, and examples include antimony catalysts such as antimony trioxide, tin catalysts such as monobutyltin oxide, titanium catalysts such as tetrabutyl titanate, and zirconate catalysts such as tetrabutyl zirconate. It is also possible to use one kind or two or more kinds.
本発明において用いる（Ｂ）ポリオレフィンとしてはポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共
重合体、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー、
エチレン／ブテン−１共重合体、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、およびそれらの混合物が挙げられ、特にポリ
プロピレン、エチレン／プロピレン共重合体が好ましく
用いられる。As the (B) polyolefin used in the present invention, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / diene terpolymer,
Examples thereof include ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, and a mixture thereof, and polypropylene and ethylene / propylene copolymer are particularly preferably used.
（Ｂ）ポリオレフィンの重合方法に関しては特に限定さ
れず、例えば溶剤中でチーグラー・ナッタ触媒と接触さ
せ、室温〜80℃、３〜10kg/cm2で重合を進める方法など
の公知の方法を利用することができる。The method for polymerizing the (B) polyolefin is not particularly limited, and a known method such as a method of contacting with a Ziegler-Natta catalyst in a solvent and advancing the polymerization at room temperature to 80 ° C. and 3 to 10 kg / cm 2 is used. be able to.
本発明において用いる（Ｃ）変性オレフィン重合体とし
ては分子中にカルボキシル基、エポキシ基およびアミノ
基または置換アミノ基よりなる群から選ばれた少なくと
も１種の官能を有するオレフィン系重合体である。これ
らの官能基の含有量に関してはごく少量でもよく、また
樹脂としての性能を損なわない限り、多量に含むことも
可能である。The (C) modified olefin polymer used in the present invention is an olefin polymer having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, an epoxy group and an amino group or a substituted amino group in the molecule. The content of these functional groups may be very small, or may be large as long as the performance as a resin is not impaired.
通常は変性オレフィン重合体の１分子中に実質的に平均
一個以上の上記官能基を含有すれば本発明の効果が効果
的に発現される。Usually, the effect of the present invention is effectively exhibited when one molecule of the modified olefin polymer substantially contains an average of one or more of the above functional groups.
（Ｃ）変性オレフィン重合体中にカルボキシル基を導入
する方法は特に制限はないが、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸お
よびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カルボ
キシル基を有するビニル系単量体を所定のα−オレフィ
ンと共重合する方法、上記のカルボキシル基または無
水カルボキシル基を有するビニル系単量体をポリオレフ
ィンにグラフト重合する方法、メタクリル酸メチルや
アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル系
単量体とα−オレフィンの共重合体をアルカリによって
ケン化する方法などを用いることができる。(C) The method for introducing a carboxyl group into the modified olefin polymer is not particularly limited, but for example, a carboxyl group or an anhydrous carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid and itaconic acid may be used. A method of copolymerizing a vinyl-based monomer having a predetermined α-olefin, a method of graft-polymerizing a vinyl-based monomer having a carboxyl group or an anhydrous carboxyl group described above onto a polyolefin, such as methyl methacrylate and butyl acrylate. A method of saponifying a copolymer of a (meth) acrylic acid ester-based monomer and an α-olefin with an alkali can be used.
エポキシ基を導入する方法についても特に制限はない
が、例えば次式（Ｖ） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基あるいはグリシ
ジルエステル基で置換された低級アルキル基である）で
示され、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グ
リシジルなどを所定のα−オレフィンと共重合するか、
あるいは所定のポリオレフィンにグラフト重合する方法
などを用いることができる。The method of introducing the epoxy group is not particularly limited, but for example, the following formula (V) (Wherein R is a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkyl group substituted with a lower alkyl group or a glycidyl ester group), and specifically, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylic acid, glycidyl itaconate, etc. Is copolymerized with a predetermined α-olefin,
Alternatively, a method of graft-polymerizing a predetermined polyolefin can be used.
また、アミノ基または置換アミノ基を導入する方法につ
いても特に制限はないが、例えば次式（VI） （ただし、式中R3は水素、メチル基、エチル基を表わ
し、R4は水素、炭素原子数１〜12のアルキル基、炭素原
子数２〜12のアルカノイル基、炭素原子数６〜12のフェ
ニル基またはシクロアルキル基あるいはそれらの誘導体
類を示す）で表わされるアミノ基または置換アミノ基の
少なくとも１種の官能基を有するビニル系単量体を所定
のα−オレフィンと共重合するか、あるいは所定のポリ
オレフィンにグラフト重合する方法などを用いることが
できる。In addition, the method of introducing an amino group or a substituted amino group is not particularly limited, but for example, the following formula (VI) (However, in the formula, R 3 represents hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, R 4 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkanoyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. A phenyl group or a cycloalkyl group or a derivative thereof), a vinyl-based monomer having at least one functional group of an amino group or a substituted amino group represented by (1) is copolymerized with a predetermined α-olefin, or For example, a method of graft-polymerizing a predetermined polyolefin can be used.
ここでアミノ基または置換アミノ基の少なくとも１種の
官能基を有するビニル系単量体の具体例としてはアクリ
ル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチ
ルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体類、Ｎ−ビニルジエチルアミンおよびＮ−アセチルビ
ニルアミンなどのビニルアミン系誘導体類、アリルアミ
ン、メタアリルアミンおよびＮ−メチルアリルアミンな
どのアリルアミン系誘導体類、アクリルアミド、メタク
リルアミドおよびＮ−メチルアクリルアミドなどの（メ
タ）アクリルアミド系誘導体およびｐ−アミノスチレン
などのアミノスチレン類などが挙げられる。Here, specific examples of the vinyl-based monomer having at least one functional group of an amino group or a substituted amino group include aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate,
Alkyl ester derivatives of acrylic acid or methacrylic acid such as dimethylaminoethyl methacrylate, ethylaminopropyl methacrylate, phenylaminoethyl methacrylate and cyclohexylaminoethyl methacrylate, vinylamines such as N-vinyldiethylamine and N-acetylvinylamine And derivatives thereof, allylamine derivatives such as allylamine, methallylamine and N-methylallylamine, (meth) acrylamide derivatives such as acrylamide, methacrylamide and N-methylacrylamide, and aminostyrenes such as p-aminostyrene. To be
（Ｃ）変性オレフィン重合体の重合に用いられるα−オ
レフィンについては特に制限はなく、例えばエチレン、
プロピレン、ブテン−１、およびそれらの混合物などが
挙げられる。(C) There is no particular limitation on the α-olefin used in the polymerization of the modified olefin polymer, and for example, ethylene,
Propylene, butene-1, and mixtures thereof and the like.
（Ｃ）変性オレフィン重合体の製造法についても特に制
限はなく、公知のα−オレフィンの重合方法を応用する
ことができる。The method for producing the modified olefin polymer (C) is also not particularly limited, and a known α-olefin polymerization method can be applied.
かくして得られた重合体は、（Ａ）ポリエーテルエステ
ルアミド１〜40重量部、好ましくは５〜30重量部、
（Ｂ）ポリオレフィン20〜98重量部、好ましくは40〜94
重量部および（Ｃ）変性オレフィン重合体0.1〜40重量
部、好ましくは１〜30重量部の範囲内で（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）の合計量が100重量部となるように配合する。The polymer thus obtained is (A) polyether ester amide 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight,
(B) Polyolefin 20 to 98 parts by weight, preferably 40 to 94
Within the range of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, and (C) modified olefin polymer (A) + (B).
Blend so that the total amount of + (C) is 100 parts by weight.
（Ａ）ポリエーテルエステルアミドが１重量部未満では
樹脂組成物の帯電防止性が不足し、40重量部を超える場
合、樹脂組成物が柔軟になり、機械的に性質が劣るため
好ましくない。If the amount of the polyether ester amide (A) is less than 1 part by weight, the antistatic property of the resin composition will be insufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, the resin composition will be soft and the mechanical properties will be poor, such being undesirable.
（Ｂ）ポリオレフィンが20重量部未満では、耐衝撃性が
不足し、98重量部を超えると帯電防止性が劣るため好ま
しくない。If the content of the polyolefin (B) is less than 20 parts by weight, impact resistance will be insufficient, and if it exceeds 98 parts by weight, the antistatic property will be poor, such being undesirable.
また、（Ｃ）変性オレフィン重合体が0.1重量部未満で
は樹脂組成物が層状剥離を起すため使用できず、40重量
部を超える場合、成形加工性が著しく悪化し、かつ成形
品の表面が無光沢となるため好ましくない。When the amount of the modified olefin polymer (C) is less than 0.1 parts by weight, the resin composition causes delamination and cannot be used. When it exceeds 40 parts by weight, moldability is significantly deteriorated and the surface of the molded product is It is not preferable because it becomes glossy.
本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては、特に制限と
なく、例えば（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと
（Ｂ）ポリオレフィンおよび（Ｃ）変性オレフィン重合
体の樹脂混合物をバンバリーミキサー、ロール、エクス
トルーダーなどで溶融混練することによって製品化され
る。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, a resin mixture of (A) polyether ester amide, (B) polyolefin and (C) modified olefin polymer may be used as a Banbury mixer, roll, extruder or the like. It is commercialized by melt-kneading at.
本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えばポリアミド、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、塩化ビニル樹脂、ポリグルタルイミド、
水素添加および／または水素未添加のスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体などのエラストマなどを混合し
て、成形用樹脂としての性能を改良することができる。The resin composition of the present invention is another thermoplastic polymer compatible with the resin composition of the present invention, for example, polyamide, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polycarbonate, vinyl chloride resin, polyglutarimide,
Elastomers such as hydrogenated and / or non-hydrogenated styrene-butadiene block copolymers can be mixed to improve the performance as a molding resin.
また、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、
非イオン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯
電防止性を一層向上させることも可能であり、さらに必
要に応じてオリゴマなど相溶化剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤などの各種安定剤や顔料、染料、滑剤、可塑剤、
ガラス繊維、難燃剤などを添加することもできる。In addition, metal salts of sulfonic acid, anionic, cationic,
It is possible to further improve antistatic properties by adding antistatic agents such as nonionic surfactants, and if necessary, various types of compatibilizers such as oligomers, antioxidants, and ultraviolet absorbers. Stabilizers, pigments, dyes, lubricants, plasticizers,
Glass fibers, flame retardants, etc. can also be added.
また、（Ｃ）変性オレフィン重合体にエポキシ基を含有
する変性オレフィン重合体を用いる場合、スルホン酸
塩、３級のアミンおよびリン化合物を添加して（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の相溶性を一層向上させることもでき
る。When a modified olefin polymer containing an epoxy group is used as the (C) modified olefin polymer, a sulfonate, a tertiary amine and a phosphorus compound are added to improve the compatibility between the (A) component and the (B) component. Can be further improved.
［実施例］ 本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例
および比較例を挙げて説明する。なお、最終的に得られ
た樹脂組成物は射出成形法によって成形されたのち、下
記の試験法により諸物性を測定した。[Examples] In order to more specifically describe the present invention, examples and comparative examples will be described below. The resin composition finally obtained was molded by an injection molding method, and then the physical properties were measured by the following test methods.
アイゾット衝撃強度:ASTM D256-56A 曲げ弾性率:ASTM D790 MFR:ASTM D1238-62T 体積固有抵抗値:2mmt×40mmφ円盤を用い、室温23℃、
温度50％RH雰囲気下で測定した。測定には東亜電波工業
（株）製の超絶縁抵抗計SM-10型を用いた。Izod impact strength: ASTM D256-56A Flexural modulus: ASTM D790 MFR: ASTM D1238-62T Volume resistivity: 2mmt × 40mmφ disk, room temperature 23 ℃,
The temperature was measured in an atmosphere of 50% RH. A super insulation resistance meter SM-10 type manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd. was used for the measurement.
成形品の層状剥離防止性は成形品を折り曲げ、および引
張試験した試験片の破断面の観察により行ない、◎：極
めて良好、○：良好、×：成形品が層状剥離を起こす、
を判定基準とした。The delamination prevention property of the molded product is obtained by bending the molded product and observing the fracture surface of the test piece subjected to the tensile test. ◎: Very good, ○: Good, ×: Delamination of the molded product occurs,
Was used as the criterion.
また、実施例中の部数および％は、それぞれ重量部およ
び重量％を示す。Moreover, the number of parts and% in an Example show a weight part and weight%, respectively.
参考例 （１）（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの調製 Ａ−1:カプロラクタム50部、数平均分子量が1000のポリ
エチレングリコール44.2部およびテレフタル酸7.6部を
“イルガノックス"1098（酸化防止剤）0.2部および三酸
化アンチモン触媒0.1部と共にヘリカルリボン撹拌翼を
備えた反応容器に仕込み、窒素置換して260℃で60分間
加熱撹拌して透明な均質溶液とした後、260℃、0.5mmHg
以下の条件で４時間重合し、粘ちょうで透明なポリマを
得た。Reference Example (1) Preparation of (A) Polyether Esteramide A-1: 50 parts of caprolactam, 44.2 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000 and 7.6 parts of terephthalic acid were added to 0.2 part of “Irganox” 1098 (antioxidant). And 0.1 parts of antimony trioxide catalyst were charged into a reaction vessel equipped with a helical ribbon stirring blade, nitrogen substitution was performed, and the mixture was heated and stirred at 260 ° C for 60 minutes to form a transparent homogeneous solution, then 260 ° C, 0.5 mmHg
Polymerization was carried out for 4 hours under the following conditions to obtain a viscous and transparent polymer.
ポリマを冷却ベルト上にガット状に吐出し、ペレタイズ
することによって、ペレット状のポリエーテルテステル
アミド（Ａ−１）を調製した。（Ａ−１）中のポリカー
テルエステル単位は45重量％であった。The polymer was discharged onto a cooling belt in a gut shape and pelletized to prepare a pelletized polyether tester amide (A-1). The polycartel ester unit in (A-1) was 45% by weight.
Ａ−2:ナイロン６・６塩（AH塩）40部、ビスフェノール
Ａのエチレンオキシド付加物（ニューポールBPE-20、三
洋化成工業（株）製）6.3部、数平均分子量1000のポリ
エチレングリコール41.9部、ドデカジオン酸14.3部を
“イルガノックス"1098 0.2部、三酸化アンチモン0.02
部と共にＡ−１と用いた反応容器に仕込み、窒素置換し
て260℃で60分間加熱撹拌して透明な均質溶液とした
後、500mmHgに減圧して反応容器気相部の水分を除去
し、テトラブチルジルコネート0.08部添加した。次いで
260℃、0.5mmHg以下の条件で３時間30分重合し、粘ちょ
うで透明なポリマを得た。以降Ａ−１と同一方法でポリ
エーテルエスエルアミド（Ａ−２）を調製した。（Ａ−
２）中のポリエーテルエステル単位は40重量％であっ
た。A-2: 40 parts of nylon 6.6 salt (AH salt), 6.3 parts of bisphenol A ethylene oxide adduct (Newpol BPE-20, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), 41.9 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000, Dodecadioic acid 14.3 parts to "Irganox" 1098 0.2 parts, antimony trioxide 0.02
Was charged into the reaction vessel used as A-1 together with the parts, heated and stirred at 260 ° C. for 60 minutes to make a transparent homogeneous solution, and then decompressed to 500 mmHg to remove water in the gas phase part of the reaction vessel, 0.08 parts of tetrabutyl zirconate was added. Then
Polymerization was conducted for 3 hours and 30 minutes under conditions of 260 ° C. and 0.5 mmHg or less to obtain a viscous and transparent polymer. Thereafter, polyether ether amide (A-2) was prepared in the same manner as in A-1. (A-
The polyetherester unit in 2) was 40% by weight.
Ａ−3:12−アミノドデカン酸40部、1,4−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン6.0部、数平均分子量が100
0のポリエチレングリコール44.3部およびテレフタル酸1
3.2部を“イルガノックス"1098 0.20部、三酸化アンチ
モン0.1部と共にＡ−１で使用した反応容器に仕込み、
Ａ−１と同じ方法でポリエーテルエスエルアミド（Ａ−
３）を調製した。（Ａ−３）中のポリエーテルエステル
単位は40重量％であった。A-3: 12-aminododecanoic acid 40 parts, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene 6.0 parts, number average molecular weight 100
44.3 parts polyethylene glycol with 0 and 1 terephthalic acid
3.2 parts of "Irganox" 1098 0.20 parts and 0.1 parts of antimony trioxide were charged into the reaction container used in A-1,
Polyether ether amide (A-
3) was prepared. The polyether ester unit in (A-3) was 40% by weight.
（２）（Ｂ）ポリオレフィンの調製 Ｂ−1:ポリプロピレン（ASTM D1238-62で測定したMI 4g
/10分）（三井東圧化学（株）製 三井ノーブレンBJHH-
G）を使用した。(2) Preparation of (B) Polyolefin B-1: Polypropylene (MI 4 g measured by ASTM D1238-62)
/ 10 minutes) (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Mitsui Noblen BJHH-
G) was used.
Ｂ−2:ポリプロピレン（ASTM D1238-62で測定したMI 8g
/10分）（三井東圧化学（株）製 三井ノーブレンJHH-7
91）を使用した。B-2: Polypropylene (MI 8g measured by ASTM D1238-62
/ 10 minutes) (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Mitsui Noblen JHH-7
91) was used.
（３）（Ｃ）変性オレフィン重合体 Ｃ−1:エチレンとブテン−１の共重合体（重量比90/1
0）に無水マレイン酸２モル％がグラフト重合した共重
合体（ASTM D1238-62で測定したMI 2.5g/10分）（三井
石油化学（株）製 Ｎ−タクマーMA8510）を使用した。(3) (C) Modified olefin polymer C-1: Copolymer of ethylene and butene-1 (weight ratio 90/1
A copolymer (MI 2.5 g / 10 minutes measured by ASTM D1238-62) (N-Takumer MA8510 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) in which 2 mol% of maleic anhydride was graft-polymerized to (0) was used.
Ｃ−2:エチレン80モル％とプロピレン20モル％からなる
エチレン／プロピレン共重合体（タクマ−Ｐ、タイプP-
0280、三井石油化学（株）製）100部に対し、少量のア
セトンに溶解したジ−ｔ−ブチルパーオキシド0.1部お
よびアクリル酸２部を添加した後、40mmφの押出機を用
いて200℃で混合してペレット化することにより、アク
リル酸がグラフトされたエチレン／プロピレン共重合体
（Ｃ−２）を調製した。C-2: Ethylene / propylene copolymer consisting of 80 mol% ethylene and 20 mol% propylene (Takuma-P, type P-
0280, 100 parts of Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), 0.1 part of di-t-butyl peroxide dissolved in a small amount of acetone and 2 parts of acrylic acid were added, and then at 200 ° C. using a 40 mmφ extruder. The ethylene / propylene copolymer (C-2) grafted with acrylic acid was prepared by mixing and pelletizing.
Ｃ−3:C−２で使用したエチレン／プロピレン共重合体1
00部に対し、少量のアセトンに溶解したジ−ｔ−ブチル
パーオキシド0.1部およびメタクリル酸グリシジル1.0部
を添加した後、Ｃ−２と同一方法により、メタクリル酸
グリシジルがグラフトされたエチレン／プロピレン共重
合体（Ｃ−３）を調製した。C-3: Ethylene / propylene copolymer 1 used in C-2
After adding 0.1 parts of di-t-butyl peroxide and 1.0 part of glycidyl methacrylate dissolved in a small amount of acetone to 00 parts of ethylene, a glycidyl methacrylate grafted ethylene / propylene copolymer was prepared in the same manner as in C-2. The polymer (C-3) was prepared.
実施例１〜８ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）ポリオレフィンおよび（Ｃ）変性オレフィン重合
体を表１に示した配合比で混合し、ベント付40mmφ押出
機で樹脂温度230℃で溶融混練、押出を行なうことによ
ってペレットを製造した。Examples 1 to 8 (A) Polyether ester amide prepared in Reference Example,
The (B) polyolefin and the (C) modified olefin polymer were mixed at the compounding ratios shown in Table 1, melt-kneaded and extruded at a resin temperature of 230 ° C. with a vented 40 mmφ extruder to produce pellets.
次いで射出成形機により、シリンダー温度230℃、金型
温度60℃で試験片を成形し、各物性を測定した。Then, a test piece was molded with an injection molding machine at a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and each physical property was measured.
体積固有抵抗値は射出成形した厚さ2mmの円盤を用い、
次の条件で測定した。The volume specific resistance value uses a 2 mm thick disk molded by injection molding,
The measurement was performed under the following conditions.
（１）成形直後、洗剤“ママレモン”（ライオン油脂
（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分洗浄し
てから表面の水分を取除いた後、50％RH、32℃で24時間
調湿して測定した。(1) Immediately after molding, wash with an aqueous solution of the detergent "Mama Lemon" (manufactured by Lion Oil and Fats Co., Ltd.), then thoroughly wash with distilled water to remove surface moisture, and then at 24% at 50% RH and 32 ° C. The humidity was measured with time.
（２）成形後、50％RH、23℃中に200日間放置した後、
洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十
分洗浄してから表面の水分を取除いた後、50％RH、23℃
で24時間調湿して測定した。(2) After molding, leave it in 50% RH, 23 ℃ for 200 days,
After washing with detergent "Mama Lemon" aqueous solution and then with distilled water thoroughly to remove surface moisture, 50% RH, 23 ℃
The humidity was measured for 24 hours.
測定結果を表１に示した。The measurement results are shown in Table 1.
比較例１〜７ 参考例で調製した（Ａ）ポリエーテルエステルアミドと
（Ｂ）ポリオレフィンおよび（Ｃ）変性オレフィン重合
体は表１に示した配合比を実施例と同様の方法で溶融混
練、押出し、成形して各物性を測定した。Comparative Examples 1 to 7 The (A) polyether ester amide, (B) polyolefin and (C) modified olefin polymer prepared in Reference Examples were melt-kneaded and extruded at the compounding ratios shown in Table 1 in the same manner as in Examples. After molding, each physical property was measured.
測定結果を表１に示した。The measurement results are shown in Table 1.
表１の結果から次のことが明らかである。本発明の樹脂
組成物（実施例１〜８）はいずれも衝撃強度、曲げ弾性
率に代表される機械的性質、成形加工性が均衡して優
れ、かつ低い体積固有抵抗値を有している。しかも表面
洗浄や終時変化によっても抵抗値はほとんど変化せず、
優れた永久帯電防止性を発揮する。 The following is clear from the results of Table 1. All of the resin compositions of the present invention (Examples 1 to 8) are excellent in impact strength, mechanical properties typified by flexural modulus, and moldability, and have a low volume resistivity value. . Moreover, the resistance value hardly changes due to surface cleaning or change at the end,
Exhibits excellent permanent antistatic properties.
すなわち本発明の樹脂組成物は優れた機械的性質と成形
加工性、層状剥離防止性および永久帯電防止性を兼備す
る。That is, the resin composition of the present invention has excellent mechanical properties, molding processability, delamination prevention property and permanent antistatic property.
一方、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の配合量が１
重量部未満の場合（比較例１）は帯電防止性（抵抗値）
が劣り、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）が40重量部
を超える場合（比較例２、６）は曲げ弾性率が劣る。On the other hand, the polyether ester amide (A) content is 1
Antistatic property (resistance value) when less than parts by weight (Comparative Example 1)
And the polyether ester amide (A) exceeds 40 parts by weight (Comparative Examples 2 and 6), the flexural modulus is poor.
ポリオレフィン（Ｂ）の配合量が20重量部未満の場合
（比較例３）は曲げ弾性率が劣り、ポリオレフィン
（Ｂ）が98重量部を超える場合（比較例７）は帯電防止
性が劣る。When the blending amount of the polyolefin (B) is less than 20 parts by weight (Comparative Example 3), the flexural modulus is poor, and when the blending amount of the polyolefin (B) exceeds 98 parts by weight (Comparative Example 7), the antistatic property is poor.
変性オレフィン重合体（Ｃ）の配合量が0.1重量部未満
の場合（比較例４）は耐衝撃性が劣り、かつ成形品が層
状剥離を起すし、40重量部を超える場合（比較例５）は
曲げ弾性率が劣り好ましくない。When the compounding amount of the modified olefin polymer (C) is less than 0.1 part by weight (Comparative Example 4), the impact resistance is poor, and the molded product causes delamination, and when it exceeds 40 parts by weight (Comparative Example 5). Is not preferable because the flexural modulus is poor.
［発明の効果］ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定の（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）を特定量配合しているため永久帯電防止性、
耐衝撃性等の機械的特性および成形加工性がともに優
れ、かつ層状剥離のない。[Effects of the Invention] The thermoplastic resin composition of the present invention contains the specific amounts of (A), (B) and (C) in a specific amount, and therefore has a permanent antistatic property,
Both mechanical properties such as impact resistance and molding processability are excellent, and delamination does not occur.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−147519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−28133（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−193959（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−118838（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-57-147519 (JP, A) JP-A-51-28133 (JP, A) JP-A-59-193959 (JP, A) JP-A-58- 118838 (JP, A)
Claims (1)
クタム、または炭素原子数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩、 （ｂ）数平均分子量200〜6000のポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールおよび／または一般式（Ｉ）から選ば
れた化合物の１種以上のジオール化合物 ＨR1 mO−Ar−ＯR2 nH ……（Ｉ） （ただし式中、Arは炭素数６〜20の芳香族基および脂環
族基を示し、R1およびR2はエチレンオキシド基またはプ
ロピレンオキシド基を示し、ｍおよびｎは各々１〜15の
整数を示す。） および （ｃ）炭素原子数４〜20のジカルボン酸を共重合してな
るポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエステ
ル単位が10〜90重量％であるポリエーテルエステルアミ
ド１〜40重量部、 （Ｂ）ポリオレフィン20〜98重量部および、 （Ｃ）カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基および置
換アミノ基の少なくとも１種の官能基を含有する変性オ
レフィン重合体0.1〜40重量部からなり、かつ（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が100重量部となる割合で配合
してなる熱可塑性樹脂組成物。1. (A) (a) Aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms, or a salt of a diamine and dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, (b) poly (alkylene having a number average molecular weight of 200 to 6000). (Oxide) glycol and / or one or more diol compounds of compounds selected from the general formula (I) HR 1 m O-Ar-OR 2 n H (I) (wherein Ar has 6 to 6 carbon atoms) 20 represents an aromatic group or an alicyclic group, R 1 and R 2 represent an ethylene oxide group or a propylene oxide group, and m and n each represent an integer of 1 to 15) and (c) a carbon atom number of 4 1 to 40 parts by weight of a polyether ester amide having a polyether ester unit content of 10 to 90% by weight, (B) 20 to 98 parts by weight of a polyolefin, and C) a carboxyl group, an epoxy group, consists modified olefin polymer 0.1-40 parts by weight containing at least one functional group of an amino group and substituted amino group, and (A) +
A thermoplastic resin composition which is blended in such a proportion that the total amount of (B) + (C) is 100 parts by weight.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP32229787A JPH0757832B2 (en) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Thermoplastic resin composition |
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| JP32229787A JPH0757832B2 (en) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | Thermoplastic resin composition |
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|---|---|
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