JP2003215306A - Antireflection film, optical element and image display - Google Patents

Antireflection film, optical element and image display

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JP2003215306A
JP2003215306A JP2002016283A JP2002016283A JP2003215306A JP 2003215306 A JP2003215306 A JP 2003215306A JP 2002016283 A JP2002016283 A JP 2002016283A JP 2002016283 A JP2002016283 A JP 2002016283A JP 2003215306 A JP2003215306 A JP 2003215306A
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JP
Japan
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layer
film
antireflection
polarizing plate
functional group
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002016283A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirotaka Matsuura
広隆 松浦
Atsushi Kitagawa
篤 北川
Minoru Miyatake
宮武  稔
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antireflection film having a hard coat layer and an antireflection layer, ensuring a high display grade and excellent in property of preventing deposition of grime, dust, etc., and in suitability to wiping. <P>SOLUTION: In the antireflection film obtained by stacking a transparent substrate film, a hard coat layer and an antireflection layer having a lower refractive index than the hard coat layer in this order, the antireflection layer contains a fluorine group and a positively charged functional group and/or a positively chargeable functional group. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は反射防止フィルムに
関する。さらには反射防止フィルムを用いた光学素子及
び画像表示装置に関する。本発明の反射防止フィルム
は、反射防止層、すなわち低屈折率層を有することによ
り表面反射光を低減でき視認性が良好である。かかる反
射防止フィルムを用いた反射防止偏光板等の光学素子
は、液晶ディスプレイ、有機EL表示装置、PDP、C
RT等の各種画像表示装置において好適に利用できる。
さらには反射防止層形成剤、当該反射防止層形成剤によ
り形成された反射防止層に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antireflection film. Furthermore, it relates to an optical element and an image display device using an antireflection film. Since the antireflection film of the present invention has the antireflection layer, that is, the low refractive index layer, the surface reflected light can be reduced and the visibility is good. An optical element such as an antireflection polarizing plate using such an antireflection film is a liquid crystal display, an organic EL display device, a PDP, a C
It can be suitably used in various image display devices such as RTs.
Further, the present invention relates to an antireflection layer forming agent and an antireflection layer formed by the antireflection layer forming agent.

【0002】[0002]

【従来の技術】各種ディスプレイの一つに液晶ディスプ
レイがあるが、近年、視認性向上の要望がよりいっそう
高まっている。表示デバイスとしての見やすさ、例え
ば、液晶ディスプレイの高精細化、高画質化を追求する
ためには、液晶ディスプレイへの外部光の映り込み、反
射、ギラツキ等を極力抑える必要がある。とりわけ、例
えばカーナビゲーション用モニター、ビデオカメラ用モ
ニター、携帯電話、PHS、各種携帯情報端末等を屋外
で使用する場合には、視認性の低下が屋内で使用する場
合に比べて顕著である。このためこれらの機器に装着さ
れる偏光板には、反射防止膜が必要不可欠になってい
る。通常、反射防止フィルムは、透明基材フィルム上
に、ハードコート層、次いで低屈折率の反射防止層から
なる構成を有する。
2. Description of the Related Art A liquid crystal display is one of various displays, and in recent years, there has been an increasing demand for improved visibility. In order to improve the visibility as a display device, for example, to achieve higher definition and higher image quality of a liquid crystal display, it is necessary to suppress reflection, glare, and the like of external light on the liquid crystal display as much as possible. In particular, when a car navigation monitor, a video camera monitor, a mobile phone, a PHS, various portable information terminals, etc. are used outdoors, the reduction in visibility is more noticeable than when they are used indoors. For this reason, an antireflection film is indispensable for the polarizing plates mounted on these devices. Usually, the antireflection film has a structure comprising a hard coat layer and then an antireflection layer having a low refractive index on a transparent substrate film.

【0003】また近年では、液晶テレビ、モニター等の
普及により、偏光板表面に設けた反射防止層への挨、塵
等の付着が問題となっている。挨、塵等の付着の問題に
対しては、それらの付着しにくさ、取り除きやすさの要
望が高まってきている。
In recent years, with the spread of liquid crystal televisions, monitors and the like, the adhesion of dust, dust and the like to the antireflection layer provided on the surface of the polarizing plate has become a problem. With respect to the problem of adhesion of dust, dust, etc., there is an increasing demand for less adhesion and easy removal.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハードコー
ト層、さらに反射防止層を有する表示品位の高い反射防
止フィルムであって、挨、塵等の付着防止性、拭き取り
性に優れたものを提供することを目的とする。また当該
反射防止フィルムを用いた光学素子、当該光学素子等を
搭載した画像表示装置を提供することを目的とする。さ
らには反射防止層形成材、当該反射防止層形成剤により
形成された反射防止層を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a high-display antireflection film having a hard coat layer and an antireflection layer, which is excellent in the adhesion prevention property of dust, dust, etc. and the wiping property. The purpose is to provide. Another object is to provide an optical element using the antireflection film, and an image display device equipped with the optical element and the like. Furthermore, it aims at providing the antireflection layer forming material and the antireflection layer formed with the said antireflection layer forming agent.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく反射防止層を有する反射防止フィルムにつ
いて鋭意検討を重ねた結果、以下に示す反射防止フィル
ムにより前記目的を達成できることを見出し、本発明を
完成するに到った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies as to an antireflection film having an antireflection layer in order to solve the above problems, and as a result, have shown that the following objects can be achieved by the antireflection film. Heading, it came to complete this invention.

【0006】すなわち本発明は、透明基材フィルム、ハ
ードコート層、および当該ハードコート層よりも屈折率
が低い反射防止層がこの順で積層されている反射防止フ
ィルムにおいて、反射防止層が、フッ素基並びに正荷電
を有する官能基および/または正荷電しうる官能基を含
むことを特徴とする反射防止フィルム、に関する。
That is, the present invention provides an antireflection film in which a transparent substrate film, a hard coat layer, and an antireflection layer having a refractive index lower than that of the hard coat layer are laminated in this order. The present invention relates to an antireflection film containing a group and a functional group having a positive charge and / or a functional group capable of being positively charged.

【0007】一般に、反射防止層に用いる低屈折率材料
としては、フッ素基等を有する化合物を用いることによ
り屈折率の低減を図る。しかし、このフッ素基は大きく
負に帯電しているため、周囲の微細な挨、塵等を付着さ
せやすい傾向にある。本発明では、低屈折率材料として
フッ素基含有化合物を用いるとともに、正荷電を有する
官能基および/または正荷電しうる官能基を有する化合
物を用いることにより、見かけ上、反射防止層の最表面
を電気的に中性化するように設計している。その結果、
反射防止層の最表面の帯電が低減されて、挨、塵等の付
着性、拭き取り性の問題が解消可能となる。
Generally, as the low refractive index material used for the antireflection layer, a compound having a fluorine group or the like is used to reduce the refractive index. However, since this fluorine group is highly negatively charged, it tends to easily attach fine dust, dust and the like in the surroundings. In the present invention, by using a fluorine group-containing compound as the low refractive index material and a compound having a positively charged functional group and / or a positively chargeable functional group, the outermost surface of the antireflection layer is apparently formed. It is designed to be electrically neutral. as a result,
The charge on the outermost surface of the antireflection layer is reduced, and the problems of adhesion of dust, dust and the like and wiping-off property can be solved.

【0008】前記反射防止フィルムにおいて、正荷電を
有する官能基および/または正荷電しうる官能基が、窒
素原子を有する官能基であることが好ましい。正荷電を
有する官能基および/または正荷電しうる官能基として
は、各種のものを使用できるが、アミノ基、アンモニウ
ム塩基等の窒素原子を含む官能基が、挨、塵等の付着防
止性、拭き取り性に優れており好ましい。
In the antireflection film, the functional group having a positive charge and / or the functional group capable of being positively charged is preferably a functional group having a nitrogen atom. As the functional group having a positive charge and / or a functional group capable of being positively charged, various ones can be used, but a functional group containing a nitrogen atom such as an amino group or an ammonium base has a property of preventing adhesion of dust, dust, etc., It is excellent in wiping-off property and is preferable.

【0009】前記反射防止フィルムにおいて、ハードコ
ート層の表面が凹凸形状となっており防眩性を有するこ
とが好ましい。ハードコート層の表面を凹凸形状とする
ことにより光拡散性を付与した反射防止防眩フィルムと
することができる。
In the antireflection film, it is preferable that the hard coat layer has an uneven surface so as to have an antiglare property. By making the surface of the hard coat layer uneven, it is possible to obtain an antireflection antiglare film provided with light diffusivity.

【0010】前記反射防止フィルムにおいて、ハードコ
ート層の屈折率が透明基材フィルムの屈折率より高く、
反射防止層の屈折率が透明基材フィルムの屈折率より低
いことが好ましい。反射率の観点からハードコート層に
は高屈折率が求められ、反射防止層にはより低い屈折率
が求められる。反射防止効果がよく、表示品位の高い反
射防止フィルムを得るには、屈折率が前記関係:ハード
コート層>透明基材フィルム>反射防止層となるよう
に、ハードコート層と反射防止層の屈折率差が大きいこ
とが好ましい。
In the antireflection film, the refractive index of the hard coat layer is higher than that of the transparent substrate film,
The refractive index of the antireflection layer is preferably lower than that of the transparent substrate film. From the viewpoint of reflectance, the hard coat layer is required to have a high refractive index, and the antireflection layer is required to have a lower refractive index. In order to obtain an antireflection film having a good antireflection effect and high display quality, the refraction index of the hardcoat layer and the antireflection layer should be such that the refractive index satisfies the following relationship: hardcoat layer> transparent substrate film> antireflection layer. It is preferable that the rate difference is large.

【0011】また本発明は、光学素子の片面又は両面
に、前記反射防止フィルムが設けられていることを特徴
とする光学素子、に関する。さらに本発明は、前記反射
防止フィルムまたは光学素子を搭載した画像表示装置、
に関する。本発明の反射防止フィルムを用いた反射防止
偏光板等の光学素子は、反射光を低減でき、かつ防眩特
性を付与することにより映り込みがなく視認性が良好で
ある。光学素子は、各種の用途に用いることができ、こ
れを搭載した液晶表示装置等の画像表示装置は表示品位
がよい。
The present invention also relates to an optical element characterized in that the antireflection film is provided on one side or both sides of the optical element. Furthermore, the present invention is an image display device equipped with the antireflection film or an optical element,
Regarding An optical element such as an antireflection polarizing plate using the antireflection film of the present invention can reduce reflected light and has antiglare properties to prevent glare and good visibility. The optical element can be used for various purposes, and an image display device such as a liquid crystal display device having the optical element has good display quality.

【0012】また本発明は、フッ素基含有化合物並びに
正荷電を有する官能基および/または正荷電しうる官能
基を含有する化合物を含むことを特徴とする反射防止層
形成材、に関する。また本発明は、前記反射防止層形成
剤より形成された反射防止層、に関する。
The present invention also relates to an antireflection layer-forming material comprising a fluorine group-containing compound and a compound containing a positively charged functional group and / or a positively chargeable functional group. The present invention also relates to an antireflection layer formed from the antireflection layer forming agent.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に本発明の好ましい実施形態
を、図面を参照しながら説明する。図1は、透明基材フ
ィルム3上に、ハードコート層1、次いで当該ハードコ
ート層1上にハードコート層1の屈折率より低い屈折率
材料よりなる反射防止層2が形成されている反射防止フ
ィルムである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an antireflection film in which a hard coat layer 1 is formed on a transparent substrate film 3, and then an antireflection layer 2 made of a material having a refractive index lower than that of the hard coat layer 1 is formed on the hard coat layer 1. It is a film.

【0014】透明基材フィルム3としては、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等
のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、ト
リアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリ
カーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等
のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィル
ムがあげられる。またポリスチレン、アクリロニトリル
・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を
有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体
等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナ
イロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等の透
明ポリマーからなるフィルムもあげられる。さらにイミ
ド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスル
ホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマ
ー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアル
コール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニル
ブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオ
キシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや前記ポ
リマーのブレンド物等の透明ポリマーからなるフィルム
などもあげられる。特に光学的に複屈折の少ないものが
好適に用いられる。
Examples of the transparent substrate film 3 include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, acrylic polymers such as polymethylmethacrylate. An example is a film made of a transparent polymer. In addition, polystyrene, styrene-based polymers such as acrylonitrile / styrene copolymers, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, olefin-based polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, nylon, aromatic polyamides, etc. There is also a film made of a transparent polymer such as the amide polymer. Furthermore, imide polymers, sulfone polymers, polyether sulfone polymers, polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers A film made of a transparent polymer such as a polymer, an epoxy-based polymer or a blend of the above-mentioned polymers can also be used. In particular, those having optical little birefringence are preferably used.

【0015】透明基材フィルム3の厚さは、適宜に決定
しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性な
どの点より10〜500μm程度である。特に20〜3
00μmが好ましく、30〜200μmがより好まし
い。透明基材フィルム3の屈折率は1.43〜1.6程
度、好ましくは1.45〜1.5程度である。
The thickness of the transparent substrate film 3 can be appropriately determined, but is generally about 10 to 500 μm in view of strength, workability such as handleability, and thin layer property. Especially 20 ~ 3
00 μm is preferable, and 30 to 200 μm is more preferable. The refractive index of the transparent substrate film 3 is about 1.43 to 1.6, preferably about 1.45 to 1.5.

【0016】前記ハードコート層1を形成する有機樹脂
材料としては層形成後の皮膜として十分な強度を持ち、
透明性のあるものを特に制限なく使用できる。前記樹脂
としては熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹
脂、電子線硬化型樹脂、二液混合型樹脂などがあげられ
るが、これらのなかでも紫外線照射による硬化処理に
て、簡単な加工操作にて効率よくハードコート層を形成
することができる紫外線硬化型樹脂が好適である。紫外
線硬化型樹脂としては、ポリエステル系、アクリル系、
ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の
各種のものがあげられ、紫外線硬化型のモノマー、オリ
ゴマー、ポリマー等が含まれる。好ましく用いられる紫
外線硬化型樹脂は、例えば紫外線重合性の官能基を有す
るもの、なかでも当該官能基を2個以上、特に3〜6個
有するアクリル系のモノマーやオリゴマーを成分を含む
ものがあげられる。また、紫外線硬化型樹脂には、紫外
線重合開始剤が配合されている。
The organic resin material forming the hard coat layer 1 has sufficient strength as a film after the layer formation,
A transparent material can be used without particular limitation. Examples of the resin include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, a two-component mixed resin, and the like. An ultraviolet curable resin that can efficiently form a hard coat layer by a processing operation is suitable. UV curable resins include polyester, acrylic,
Various materials such as urethane-based, amide-based, silicone-based, and epoxy-based are included, and UV-curable monomers, oligomers, polymers and the like are included. The UV-curable resin preferably used is, for example, one having a UV-polymerizable functional group, and particularly one containing a component of an acrylic monomer or oligomer having two or more, particularly 3 to 6 of the functional group. . Further, an ultraviolet polymerization initiator is blended with the ultraviolet curable resin.

【0017】前記ハードコート層1は、屈折率を調節す
るために平均粒子径0.1μm以下の超微粒子を含有さ
せることができる。かかる超微粒子としては、例えばP
MMA(ポリメチルメタクリレート)、ポリウレタン、
ポリスチレン、メラミン樹脂等の各種ポリマーからなる
架橋又は未架橋の有機系微粒子、ガラス、シリカ、アル
ミナ、酸化カルシウム、チタニア、酸化ジルコニウム、
酸化亜鉛等の無機系粒子や、酸化錫、酸化インジウム、
酸化カドミウム、酸化アンチモンまたはこれらの複合物
等の導電性無機系粒子などがあげられる。前記超微粒子
のなかでも導電性無機系粒子を用いると効果的に挨付着
性を改善できる。超微粒子としては、特に、ITO(酸
化インジウム/酸化錫)、ATO(酸化アンチモン/酸
化錫)、酸化錫等を用いるのが好ましい。
The hard coat layer 1 may contain ultrafine particles having an average particle diameter of 0.1 μm or less in order to adjust the refractive index. Examples of such ultrafine particles include P
MMA (polymethylmethacrylate), polyurethane,
Polystyrene, crosslinked or uncrosslinked organic fine particles made of various polymers such as melamine resin, glass, silica, alumina, calcium oxide, titania, zirconium oxide,
Inorganic particles such as zinc oxide, tin oxide, indium oxide,
Examples thereof include conductive inorganic particles such as cadmium oxide, antimony oxide or a composite thereof. If the conductive inorganic particles are used among the ultrafine particles, the dust adhesion can be effectively improved. As the ultrafine particles, it is particularly preferable to use ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), tin oxide or the like.

【0018】ハードコート層1の屈折率は、透明基材フ
ィルム3の屈折率より高くなるように調整するのが好ま
しく、通常、屈折率が、1.49〜1.8程度になるよ
うに調整するのが好ましい。
The refractive index of the hard coat layer 1 is preferably adjusted so as to be higher than that of the transparent substrate film 3, and usually, the refractive index is adjusted to be about 1.49 to 1.8. Preferably.

【0019】ハードコート層1は、表面を凹凸構造にし
て防眩性を付与することができる。ハードコート層1に
防眩性を付与する手段は特に制限されない。たとえば、
サンドブラスト、エンボスロール、化学エッチング等の
適宜な方式で粗面化処理して表面に微細凹凸構造を付与
する方法、金型による転写方式等にて表面に微細凹凸構
造を付与する方法、微粒子を分散含有させた樹脂層によ
り微細凹凸構造を形成する方法などがあげられる。前記
微細凹凸構造を形成する微粒子としては、前記例示の微
粒子と同様の材料のものを使用でき、防眩性達成の点よ
り微粒子の平均粒子径が0.5〜5μm、さらには1〜
4μmのものが好ましい。微粒子により微細凹凸構造を
形成する場合、微粒子の使用量は樹脂100重量部に対
して、1〜30重量部程度とするのが好ましい。
The hard coat layer 1 can have an uneven structure on the surface to impart antiglare properties. The means for imparting the antiglare property to the hard coat layer 1 is not particularly limited. For example,
A method of roughening the surface by an appropriate method such as sandblasting, embossing roll, or chemical etching to give a fine uneven structure to the surface, a method of giving a fine uneven structure to the surface by a transfer method such as a mold, and dispersing fine particles. Examples thereof include a method of forming a fine concavo-convex structure with the contained resin layer. As the fine particles forming the fine concavo-convex structure, the same material as the fine particles exemplified above can be used, and the average particle diameter of the fine particles is 0.5 to 5 μm, and further 1 to 1 from the viewpoint of achieving antiglare property.
It is preferably 4 μm. When forming a fine concavo-convex structure with fine particles, the amount of the fine particles used is preferably about 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

【0020】なお、ハードコート層(防眩層)1の形成
には、レベリング剤、チクソトロピー剤、帯電防止剤等
の添加剤を含有させることができる。ハードコート層
(防眩層)1の形成に当たり、チクソトロピー剤(0.
1μm以下のシリカ、マイカ等)を含有させることによ
り、防眩層表面において、突出粒子により微細凹凸構造
を容易に形成することができる。
The hard coat layer (antiglare layer) 1 may contain additives such as a leveling agent, a thixotropic agent and an antistatic agent. When forming the hard coat layer (anti-glare layer) 1, a thixotropic agent (0.
By containing 1 μm or less of silica, mica or the like), a fine concavo-convex structure can be easily formed by the protruding particles on the surface of the antiglare layer.

【0021】ハードコート層1の形成方法は特に制限さ
れず、適宜な方式を採用することができる。たとえば、
前記透明基材フィルム3上に、前記樹脂を塗工し、乾燥
後、硬化処理する。前記樹脂が微粒子を含有する場合に
は表面に凹凸形状を呈するようなハードコート層(防眩
層)1を形成する。前記樹脂の塗工は、ファンテン、ダ
イコーター、キャスティング、スピンコート、ファンテ
ンメタリング、グラビア等の適宜な方式で塗工される。
なお、塗工にあたり、前記樹脂は、トルエン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、イソプロピルアルコール、エチルアルコール
等の一般的な溶剤で希釈してもよく、希釈することなく
そのまま塗工することもできる。また、ハードコート層
1の厚さは特に制限されないが、0.5〜20μm程
度、特に1〜10μmとするのが好ましい。
The method for forming the hard coat layer 1 is not particularly limited, and an appropriate method can be adopted. For example,
The resin is applied on the transparent substrate film 3, dried and then cured. When the resin contains fine particles, the hard coat layer (antiglare layer) 1 having an uneven surface is formed. The resin is applied by an appropriate method such as fan ten, die coater, casting, spin coat, fan ten metalling, and gravure.
In the coating, the resin may be diluted with a general solvent such as toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isopropyl alcohol, and ethyl alcohol, or may be directly coated without dilution. You can also Although the thickness of the hard coat layer 1 is not particularly limited, it is preferably about 0.5 to 20 μm, and particularly preferably 1 to 10 μm.

【0022】反射防止層2の形成材料はハードコート層
1の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率材料が用いられ
る。反射防止層2を形成する材料としては、例えば、紫
外線硬化型アクリル樹脂等の樹脂系材料、樹脂中にコロ
イダルシリカ等の無機微粒子を分散させたハイブリッド
系材料、テトラエトキシシラン、チタンテトラエトキシ
ド等の金属アルコキシドを用いたゾル−ゲル系材料等が
あげられる。また、それぞれの材料は、表面の防汚染性
付与するためフッ素基含有化合物が用いられる。耐擦傷
性の面からは、無機成分含有量が多い低屈折率層材料が
優れる傾向にあり、特にゾル−ゲル系材料が好ましい。
As a material for forming the antireflection layer 2, a low refractive index material having a refractive index lower than that of the hard coat layer 1 is used. As a material for forming the antireflection layer 2, for example, a resin material such as an ultraviolet curable acrylic resin, a hybrid material in which inorganic fine particles such as colloidal silica are dispersed in a resin, tetraethoxysilane, titanium tetraethoxide, or the like. Examples thereof include sol-gel materials using the above metal alkoxides. Further, as each material, a fluorine group-containing compound is used in order to impart surface antifouling property. From the viewpoint of scratch resistance, a low refractive index layer material containing a large amount of an inorganic component tends to be excellent, and a sol-gel material is particularly preferable.

【0023】前記フッ素基を含有するゾル−ゲル系材料
としては、パーフルオロアルキルアルコキシシランを例
示できる。パーフルオロアルキルアルコキシシランとし
ては、たとえば、一般式(1):CF3 (CF2n
2 CH2 Si(OR)3 (式中、Rは、炭素数1〜5
個のアルキル基を示し、nは0〜12の整数を示す)で
表される化合物があげられる。具体的には、たとえば、
トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオ
ロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオク
チルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルト
リエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメト
キシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシ
ランなどがあげられる。これらのなかでも前記nが2〜
6の化合物が好ましい。
Examples of the sol-gel material containing a fluorine group include perfluoroalkylalkoxysilane. Examples of the perfluoroalkylalkoxysilane include general formula (1): CF 3 (CF 2 ) n C
H 2 CH 2 Si (OR) 3 (wherein R is a carbon number of 1 to 5)
Represents an individual alkyl group, and n represents an integer of 0 to 12). Specifically, for example,
Examples thereof include trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, and heptadecafluorodecyltriethoxysilane. Among these, n is 2 to
Compounds of 6 are preferred.

【0024】反射防止層2には正荷電を有する官能基お
よび/または正荷電しうる官能基が導入される。当該官
能基は、たとえば、アミノ基、アンモニウム塩基等の窒
素原子を含む官能基や、燐酸基等のリン原子を含む官能
基、スルホニウム基等のイオウ原子を含む官能基等があ
げられる。当該官能基の導入は、当該官能基を有する化
合物が用いられる。当該官能基を有する化合物として
は、前記フッ素基を含有するゾル−ゲル系材料との架橋
性の面から、末端にアルコキシ基、アルコキシアルキル
基等を有するシラン系化合物が好ましい。
A functional group having a positive charge and / or a functional group capable of being positively charged are introduced into the antireflection layer 2. Examples of the functional group include a functional group containing a nitrogen atom such as an amino group and an ammonium base, a functional group containing a phosphorus atom such as a phosphoric acid group, and a functional group containing a sulfur atom such as a sulfonium group. For introducing the functional group, a compound having the functional group is used. As the compound having the functional group, a silane compound having an alkoxy group, an alkoxyalkyl group or the like at the terminal is preferable from the viewpoint of crosslinkability with the sol-gel material containing the fluorine group.

【0025】窒素原子を含む官能基を有する化合物とし
ては、たとえば、ポリエチレンイミンや、テトラブチル
アンモニウムブロマイド、テトラアンモニウムクロライ
ド等の4級アンモニウム塩があげられる。また、特にシ
ラン系化合物としては、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N
−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のシラ
ンカップリング剤があげられる。
Examples of the compound having a functional group containing a nitrogen atom include polyethyleneimine and quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide and tetraammonium chloride. Further, particularly, as the silane compound, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N
-(Β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl)
Examples thereof include silane coupling agents such as -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane.

【0026】反射防止層形成材料は、前記フッ素基含有
化合物と前記官能基を有する化合物を含有する。フッ素
基含有化合物と官能基を有する化合物との配合割合は特
に制限されないが、フッ素基を含有する化合物1モル部
に対して、官能基を有する化合物の配合割合を0.1〜
1.5モル部程度、さらには0 .5 〜1 モル部とするの
が好ましい。官能基を有する化合物の配合割合が少ない
と液体をはじく性質に係わる防汚染性は良好であるが、
挨、塵等の付着防止性、拭き取り性が充分発現し難く、
一方、多すぎると埃・塵等の付着防止性、拭き取り性は
良好であるが防汚染性が低下する傾向がある。反射防止
層形成材料は、前記各化合物を前記配合割合となるよう
に混合した塗工液として調製できる。
The antireflection layer-forming material contains the compound having a fluorine group and the compound having a functional group. The compounding ratio of the fluorine group-containing compound and the compound having a functional group is not particularly limited, but the compounding ratio of the compound having a functional group is 0.1 to 1 mol part of the compound containing a fluorine group.
About 1.5 parts by mole, and further 0. It is preferably from 5 to 1 mol part. When the compounding ratio of the compound having a functional group is small, the antifouling property relating to the liquid repelling property is good,
Dust and dust adhesion prevention and wiping properties are difficult to develop,
On the other hand, if the amount is too large, the adhesion prevention property of dust and dirt and the wiping property are good, but the antifouling property tends to be deteriorated. The antireflection layer-forming material can be prepared as a coating liquid in which the above-mentioned respective compounds are mixed in the above-mentioned mixing ratio.

【0027】また反射防止層形成剤にはシリカ、アルミ
ナ、チタニア、ジルコニア、フッ化マグネシウム、セリ
ア等をアルコール溶媒に分散したゾルなどを添加しても
良い。その他、金属塩、金属化合物などの添加剤を適宜
に配合することができる。
Further, a sol in which silica, alumina, titania, zirconia, magnesium fluoride, ceria or the like is dispersed in an alcohol solvent may be added to the antireflection layer forming agent. In addition, additives such as metal salts and metal compounds can be appropriately blended.

【0028】反射防止層2の屈折率は、ハードコート層
1の屈折率よりも低い。また透明基材フィルム3の屈折
率よりも低くなるように調整するのが好ましい。反射防
止層2の屈折率は、1.38〜1.49であるのが好ま
しい。
The refractive index of the antireflection layer 2 is lower than that of the hard coat layer 1. Further, it is preferable to adjust the refractive index so that it is lower than the refractive index of the transparent substrate film 3. The refractive index of the antireflection layer 2 is preferably 1.38 to 1.49.

【0029】反射防止層2の形成法は、特に制限され
ず、適宜な方式にてハードコート層1上に施される。例
えば、ドクターブレード法、グラビアロールコーター
法、デイッピング法等の適宜な方式にて形成することが
できる。反射防止層2の厚さは特に制限されず、通常、
平均80〜150nm程度である。
The method for forming the antireflection layer 2 is not particularly limited, and the antireflection layer 2 is formed on the hard coat layer 1 by an appropriate method. For example, it can be formed by an appropriate method such as a doctor blade method, a gravure roll coater method, or a dipping method. The thickness of the antireflection layer 2 is not particularly limited and is usually
The average is about 80 to 150 nm.

【0030】反射防止フィルムは、透明基材フィルム3
とハードコート層1との間に、透明基材フィルム3の屈
折率よりも屈折率が高く、ハードコート層1の屈折率よ
りも屈折率が低い中屈折率層を有することができる。か
かる中屈折率層を設けることにより、ハードコート層1
として高屈折率のものを用いた場合にも反射光の干渉縞
を有効に防止することができる。
The antireflection film is a transparent substrate film 3.
It is possible to have a medium refractive index layer having a refractive index higher than that of the transparent substrate film 3 and lower than that of the hard coat layer 1 between the hard coat layer 1 and the hard coat layer 1. By providing such a medium refractive index layer, the hard coat layer 1
Even when a high refractive index material is used, interference fringes of reflected light can be effectively prevented.

【0031】中屈折率層の材料としては、ハードコート
層1と透明基材フィルム3の中間の屈折率を有するもの
であれば特に制限されず、その形成方法も特に制限はな
い。中屈折率層を形成する材料としては、ハードコート
層1の形成材料と同様の材料、さらにはアルコキシシラ
ン溶液等の無機系材料が用いられる。これらのなかでも
熱硬化型樹脂系材料、紫外線硬化型樹脂系材料が好まし
い。中屈折率層は、これらを熱または紫外線硬化処理す
ることにより形成できる。中屈折率層にも、例えば、平
均粒子径0.1μm以下の、ITO(酸化インジウム/
酸化錫)、ATO(酸化アンチモン/酸化錫)、酸化錫
等の導電性超微粒子を分散含有させることができる。中
屈折率層の厚さは特に制限されないが、1μm程度以
下、特に50〜500nmとするのが好ましい。
The material for the medium refractive index layer is not particularly limited as long as it has an intermediate refractive index between the hard coat layer 1 and the transparent substrate film 3, and the forming method is also not particularly limited. As a material for forming the medium refractive index layer, the same material as the material for forming the hard coat layer 1 and further an inorganic material such as an alkoxysilane solution are used. Of these, thermosetting resin-based materials and UV-curable resin-based materials are preferable. The medium refractive index layer can be formed by subjecting these to heat or ultraviolet curing treatment. Also in the medium refractive index layer, for example, ITO (indium oxide / indium oxide /
Conductive ultrafine particles such as tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), and tin oxide can be dispersed and contained. The thickness of the medium refractive index layer is not particularly limited, but it is preferably about 1 μm or less, particularly 50 to 500 nm.

【0032】前記反射防止フィルムの透明基材フィルム
3には、光学素子を接着することができる。光学素子と
しては、偏光子があげられる。偏光子は、特に制限され
ず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえ
ば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール
化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フ
ィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着さ
せて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処
理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向
フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニル
アルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からな
る偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限
されないが、一般的に、5〜80μm程度である。
An optical element can be bonded to the transparent substrate film 3 of the antireflection film. Examples of the optical element include a polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various kinds can be used. Examples of the polarizer include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye. Examples include polyene oriented films, such as those obtained by adsorbing a volatile substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydration products, polyvinyl chloride dehydrochlorination products, and the like. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

【0033】ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素
で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニル
アルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染
色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することが
できる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水
溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色
の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して
水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水
洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚
れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほか
に、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させること
で染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸
はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら
延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色しても
よい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中
でも延伸することができる。
A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching is produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times its original length. You can If necessary, it may be immersed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide, or the like. If necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed with water before dyeing. By washing the polyvinyl alcohol-based film with water, it is possible to wash the stains and anti-blocking agents on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and by swelling the polyvinyl alcohol-based film, the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing is also obtained. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. It can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide, or in a water bath.

【0034】前記偏光子は、通常、片側または両側に透
明保護フィルムが設けられ偏光板として用いられる。透
明保護フィルムは透明性、機械的強度、熱安定性、水分
遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。透明保護
フィルムとしては前記例示の透明基材フィルムと同様の
材料のものが用いられる。前記透明保護フィルムは、表
裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用い
てもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィ
ルムを用いてもよい。透明性や機械的強度、熱安定性や
水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。ま
た透明保護フィルムは、位相差等の光学的異方性が少な
いほど好ましい場合が多い。前記の透明保護フィルムを
形成するポリマーとしてはトリアセチルセルロースが最
適である。前記反射防止フィルムを、偏光子 (偏光板)
の片側または両側に設ける場合、反射防止フィルムの透
明基材フィルムは、偏光子の透明保護フィルムを兼ねる
ことができる。透明保護フィルムの厚さは、特に制限さ
れないが10〜300μm程度が一般的である。
The above-mentioned polarizer is usually used as a polarizing plate with a transparent protective film provided on one side or both sides. The transparent protective film is preferably one having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropy and the like. As the transparent protective film, the same material as the transparent substrate film exemplified above is used. As the transparent protective film, a transparent protective film made of the same polymer material on the front and back may be used, or a transparent protective film made of a different polymer material may be used. Those having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property and the like are preferably used. Further, it is often preferable that the transparent protective film has less optical anisotropy such as retardation. Triacetyl cellulose is most suitable as the polymer forming the transparent protective film. The anti-reflection film is a polarizer (polarizing plate)
When provided on one side or both sides of the above, the transparent substrate film of the antireflection film can also serve as the transparent protective film of the polarizer. The thickness of the transparent protective film is not particularly limited, but is generally about 10 to 300 μm.

【0035】反射防止フィルムに偏光板を積層した反射
防止偏光板は、反射防止フィルムを透明保護フィルム、
偏光子、透明保護フィルムを順次に積層したものでもよ
いし、反射防止フィルムに偏光子、透明保護フィルムを
順次に積層したものでもよい。
In the antireflection polarizing plate in which a polarizing plate is laminated on the antireflection film, the antireflection film is a transparent protective film,
A polarizer and a transparent protective film may be sequentially laminated, or an antireflection film and a polarizer and a transparent protective film may be sequentially laminated.

【0036】その他、透明保護フィルムの偏光子を接着
させない面は、ハードコート層やスティッキング防止や
目的とした処理を施したものであってもよい。ハードコ
ート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施され
るものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの
適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れ
る硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式な
どにて形成することができる。また、スティッキング防
止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。なお、
前記ハードコート層、スティッキング防止層等は、透明
保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途
光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設
けることもできる。
In addition, the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be a hard coat layer or may have been treated for the purpose of preventing sticking. The hard coat treatment is carried out for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a transparent protective film is a cured film made of an appropriate ultraviolet-curable resin such as acrylic or silicone that has excellent hardness and sliding characteristics. It can be formed by a method of adding to the surface of the. Further, the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer. In addition,
The hard coat layer, the sticking prevention layer and the like can be provided on the transparent protective film itself, or can be provided as an optical layer separately from the transparent protective film.

【0037】また偏光板の層間へ、例えばハードコート
層、プライマー層、接着剤層、粘着剤層、帯電防止層、
導電層、ガスバリヤー層、水蒸気遮断層、水分遮断層等
を挿入、または偏光板表面へ積層しても良い。また。偏
光板の各層を作成する段階では、例えば、導電性粒子あ
るいは帯電防止剤、各種微粒子、可塑剤等を各層の形成
材料に添加、混合等することにより改良を必要に応じて
おこなっても良い。
Further, between the layers of the polarizing plate, for example, a hard coat layer, a primer layer, an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, an antistatic layer,
A conductive layer, a gas barrier layer, a water vapor barrier layer, a moisture barrier layer, etc. may be inserted or laminated on the polarizing plate surface. Also. At the stage of forming each layer of the polarizing plate, the improvement may be carried out, if necessary, by adding or mixing conductive particles or antistatic agents, various fine particles, a plasticizer and the like to the material for forming each layer.

【0038】光学素子としては、実用に際して、前記偏
光板に、他の光学素子(光学層)を積層した光学フィル
ムを用いることができる。その光学層については特に限
定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板(1/
2 や1/4 等の波長板を含む)、視角補償フィルムなど
の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層
を1層または2層以上用いることができる。特に、偏光
板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反
射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差
板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板
に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光
板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層され
てなる偏光板が好ましい。楕円偏光板、光学補償付き偏
光板等では偏光板側に反射防止フィルムが付与される。
As the optical element, in practical use, an optical film in which another optical element (optical layer) is laminated on the polarizing plate can be used. Although the optical layer is not particularly limited, for example, a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (1 /
One or two or more optical layers that may be used for forming a liquid crystal display device such as a viewing angle compensation film, etc. can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on a polarizing plate, an elliptically polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate, a polarizing plate A wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on the plate, or a polarizing plate in which a brightness improving film is further laminated on the polarizing plate is preferable. In the case of an elliptically polarizing plate, a polarizing plate with optical compensation, etc., an antireflection film is provided on the polarizing plate side.

【0039】さらに必要に応じて、耐擦傷性、耐久性、
耐候性、耐湿熱性、耐熱性、耐湿性、透湿性、帯電防止
性、導電性、層間の密着性向上、機械的強度向上等の各
種特性、機能等を付与するための処理、または機能層の
挿入、積層等を行うこともできる。
If necessary, scratch resistance, durability,
Weather resistance, resistance to heat and humidity, heat resistance, moisture resistance, moisture permeability, antistatic properties, conductivity, improved adhesion between layers, improved mechanical strength, etc. Insertion, lamination, etc. can also be performed.

【0040】反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けた
もので、視認側(表示側)からの入射光を反射させて表
示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのもの
であり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶
表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反
射型偏光板の形成は、必要に応じ、前記透明保護フィル
ム等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付
設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
The reflection type polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflecting layer, and is for forming a liquid crystal display device of the type which reflects incident light from the viewing side (display side) to display. Further, there is an advantage that it is possible to omit the incorporation of a light source such as a backlight and to easily reduce the thickness of the liquid crystal display device. The reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer made of metal or the like is attached to one surface of the polarizing plate through the transparent protective film or the like, if necessary.

【0041】反射型偏光板の具体例としては、必要に応
じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニ
ウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射
層を形成したものなどがあげられる。
Specific examples of the reflection type polarizing plate include a transparent protective film which is mat-treated if necessary, and one side of which is provided with a foil or a vapor deposition film made of a reflective metal such as aluminum to form a reflective layer. can give.

【0042】反射板は前記偏光板の透明保護フィルムに
直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた
適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどと
して用いることもできる。なお反射層は、通常、金属か
らなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等
で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低
下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層
の別途付設の回避の点などより好ましい。
The reflection plate may be used as a reflection sheet in which a reflection layer is provided on an appropriate film according to the transparent film, instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate. Since the reflective layer is usually made of a metal, the use form in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, or the like prevents the reduction of the reflectance due to oxidation, and thus the long-lasting initial reflectance. It is more preferable from the viewpoint of avoiding the additional provision of the protective layer.

【0043】なお、半透過型偏光板は、上記において反
射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透
過型の反射層とすることにより得ることができる。半透
過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表
示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、
視認側(表示側)からの入射光を反射させて画像を表示
し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバ
ックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源
を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを
形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲
気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節
約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用い
て使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用で
ある。
The semi-transmissive polarizing plate can be obtained by using a semi-transmissive reflective layer such as a half mirror which reflects and transmits light by the reflective layer. The semi-transmissive polarizing plate is usually provided on the back side of the liquid crystal cell, and when the liquid crystal display device is used in a relatively bright atmosphere,
An image is displayed by reflecting incident light from the viewing side (display side), and in a relatively dark atmosphere, an image is displayed using a built-in light source such as a backlight built into the back side of the semi-transmissive polarizing plate. It is possible to form a liquid crystal display device of the type that displays That is, the semi-transmissive polarizing plate is useful for forming a liquid crystal display device of a type that can save energy for using a light source such as a backlight in a bright atmosphere and can be used with a built-in light source in a relatively dark atmosphere. Is.

【0044】偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕
円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を
楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏
光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向
を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直
線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える
位相差板としては、いわゆる1 /4 波長板(λ/4 板と
も言う)が用いられる。1 /2 波長板(λ/2 板とも言
う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用い
られる。
An elliptically polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate will be described. A phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light to elliptically polarized light or circularly polarized light, changing elliptically polarized light or circularly polarized light to linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called ¼ wavelength plate (also called a λ / 4 plate) is used as a retardation plate that changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. A half-wave plate (also called a λ / 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.

【0045】楕円偏光板はスーパーツイストネマチック
(STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じ
た着色(青又は黄)を補償(防止)して、前記着色のな
い白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三
次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を
斜め方向から見た際に生じる着色も補償(防止)するこ
とができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー
表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場
合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有す
る。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレ
フィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリ
マーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィ
ルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配
向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位
相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着
色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応
じた適宜な位相差を有するものであってよく、2種以上
の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したも
のなどであってもよい。
The elliptically polarizing plate compensates (prevents) coloring (blue or yellow) caused by the birefringence of the liquid crystal layer of a super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device, and is used for black and white display without the coloring. Used effectively. Further, the one in which the three-dimensional refractive index is controlled is preferable because it can also compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed obliquely. The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has a function of preventing reflection. Specific examples of the retardation plate described above include polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethylmethacrylate, polypropylene and other polyolefins, polyarylate, and a birefringent film obtained by subjecting a film made of a suitable polymer such as polyamide to a stretching treatment. And a liquid crystal polymer oriented film, a liquid crystal polymer oriented layer supported by a film, and the like. The retardation plate may be one having an appropriate retardation according to the purpose of use, such as various wavelength plates or one for the purpose of compensating for the viewing angle and the like due to birefringence of the liquid crystal layer, and may be two or more kinds. It may be one in which retardation plates are laminated to control optical properties such as retardation.

【0046】また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板
は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せ
で積層したものである。かかる楕円偏光板等は、(反射
型)偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液
晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっ
ても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学
フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に
優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点
がある。
The elliptically polarizing plate or the reflection type elliptically polarizing plate is a laminate of a polarizing plate or a reflection type polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination. Such an elliptically polarizing plate or the like can be formed by sequentially stacking them separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device so as to form a combination of a (reflection type) polarizing plate and a retardation plate. An optical film such as a polarizing plate is excellent in stability of quality, workability of lamination, and the like, and has an advantage that manufacturing efficiency of a liquid crystal display device can be improved.

【0047】視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面
を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合で
も、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるた
めのフィルムである。このような視角補償位相差板とし
ては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フ
ィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持し
たものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に
一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用
いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる
位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有す
るポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ
方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折
を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延
伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとして
は、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着し
て加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを
延伸処理又は/及び収縮処理したものや、液晶ポリマー
を斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素
材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと
同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく
視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡
大などを目的とした適宜なものを用いうる。
The viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed from a slightly oblique direction, not perpendicular to the screen. Such a viewing angle compensating retardation plate includes, for example, a retardation film, an orientation film of a liquid crystal polymer or the like, or a transparent substrate on which an orientation layer of a liquid crystal polymer or the like is supported. The ordinary retardation film is a birefringent polymer film uniaxially stretched in the plane direction, whereas the retardation plate used as the viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction. A polymer film having birefringence, or a bidirectionally stretched film such as a polymer or a tilt-oriented film having a birefringence in which the refractive index in the thickness direction stretched uniaxially in the plane direction and also stretched in the thickness direction is controlled. Used. Examples of the tilted oriented film include those obtained by adhering a heat-shrinkable film to a polymer film and subjecting the polymer film to stretching treatment and / or shrinking treatment under the action of the shrinkage force caused by heating, and those obtained by obliquely orienting a liquid crystal polymer. Can be mentioned. The raw material polymer of the retardation plate is the same as the polymer explained in the previous retardation plate, which prevents coloration due to the change of the viewing angle due to the phase difference due to the liquid crystal cell and enlarges the viewing angle for good viewing. An appropriate one can be used for the purpose such as.

【0048】また良視認の広い視野角を達成する点など
より、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液
晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリ
アセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相
差板が好ましく用いうる。
Further, from the viewpoint of achieving a wide viewing angle for good visual recognition, an optically anisotropic layer comprising an alignment layer of a liquid crystal polymer, particularly an inclined alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, is supported by a triacetyl cellulose film. A compensation retardation plate can be preferably used.

【0049】偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた
偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用
される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバッ
クライトや裏側からの反射などにより自然光が入射する
と所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射
し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィ
ルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光
源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると
共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射され
る。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後
ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フ
ィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態
の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の
増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給
して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図る
ことにより輝度を向上させうるものである。すなわち、
輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液
晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合に
は、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する
光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透
過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によって
も異なるが、およそ50%の光が偏光子に吸収されてし
まい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少
し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸
収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させ
ずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側
に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィ
ルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反
射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るよ
うな偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは
透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの
光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画
面を明るくすることができる。
The polarizing plate in which the polarizing plate and the brightness enhancement film are bonded together is usually used by being provided on the back side of the liquid crystal cell. The brightness enhancement film has a property of reflecting linearly polarized light of a predetermined polarization axis or circularly polarized light of a predetermined direction when natural light is incident due to reflection from a backlight of a liquid crystal display device or the back side, and transmits other light. A polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to enter and obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and light other than the predetermined polarization state is reflected without being transmitted. It The light reflected by the surface of the brightness enhancement film is inverted through a reflection layer or the like provided on the rear side of the brightness enhancement film to be re-incident on the brightness enhancement film, and part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to achieve brightness. The brightness can be improved by increasing the amount of light transmitted through the improvement film and by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer to increase the amount of light that can be used for liquid crystal display image display and the like. That is,
When light is input from the back side of the liquid crystal cell through a polarizer without using a brightness enhancement film, almost all light with a polarization direction that does not match the polarization axis of the polarizer is reflected by the polarizer. It is absorbed and does not pass through the polarizer. That is, although depending on the characteristics of the polarizer used, about 50% of light is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display and the like is reduced accordingly, and the image becomes dark. The brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and then inverted through a reflection layer or the like provided behind it. The light-increasing film transmits only the polarized light whose polarization direction is such that the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer. Since the light is supplied to the polarizer, light from a backlight or the like can be efficiently used for displaying an image on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.

【0050】前記の輝度向上フィルムとしては、例えば
誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィル
ムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過し
て他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液
晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム
基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいず
れか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示
すものなどの適宜なものを用いうる。
The above-mentioned brightness enhancement film is, for example, a multilayer thin film of a dielectric or a multilayer laminate of thin films having different refractive index anisotropies, transmits linearly polarized light of a predetermined polarization axis and reflects other light. Those that exhibit the characteristics of, such as an oriented film of a cholesteric liquid crystal polymer or an oriented liquid crystal layer supported on a film substrate, reflect either left-handed or right-handed circularly polarized light and transmit other light. Appropriate materials such as those exhibiting characteristics can be used.

【0051】従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を
透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光
をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることによ
り、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過さ
せることができる。一方、コレステリック液晶層の如く
円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、その
まま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑
制する点よりその円偏光を位相差板を介し直線偏光化し
て偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相
差板として1/4波長板を用いることにより、円偏光を
直線偏光に変換することができる。
Therefore, in the brightness enhancement film of the type which transmits the linearly polarized light having the predetermined polarization axis, the transmitted light is directly incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned to suppress the absorption loss by the polarizing plate. It can be efficiently transmitted. On the other hand, in the case of a type of brightness enhancement film that drops circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer, it can be directly incident on the polarizer, but from the viewpoint of suppressing absorption loss, the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate. It is preferable that the light is incident on the polarizing plate. By using a ¼ wavelength plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted into linearly polarized light.

【0052】可視光域等の広い波長範囲で1/4波長板
として機能する位相差板は、例えば波長550nmの淡
色光に対して1/4波長板として機能する位相差層と他
の位相差特性を示す位相差層、例えば1/2波長板とし
て機能する位相差層とを重畳する方式などにより得るこ
とができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に
配置する位相差板は、1層又は2層以上の位相差層から
なるものであってよい。
The retardation plate functioning as a quarter-wave plate in a wide wavelength range such as a visible light region is, for example, a retardation layer functioning as a quarter-wave plate and another retardation film for light-colored light having a wavelength of 550 nm. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer exhibiting characteristics, for example, a retardation layer functioning as a half-wave plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may be composed of one layer or two or more retardation layers.

【0053】なお、コレステリック液晶層についても、
反射波長が相違するものの組み合わせにして2層又は3
層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域
等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることが
でき、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得る
ことができる。
As for the cholesteric liquid crystal layer,
Two layers or three layers with different reflection wavelengths
By arranging the layers so as to overlap each other, it is possible to obtain an element that reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light region, and based on that, it is possible to obtain transmitted circularly polarized light in a wide wavelength range.

【0054】また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板
の如く、偏光板と2層又は3層以上の光学層とを積層し
たものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏
光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型
楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
Further, the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate and two or three or more optical layers, like the above-mentioned polarization separation type polarizing plate. Therefore, it may be a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate is combined with a retardation plate.

【0055】前記光学素子への光拡散性シートの積層、
さらには偏光板への各種光学層の積層は、液晶表示装置
等の製造過程で順次別個に積層する方式にても行うこと
ができるが、これらを予め積層したのものは、品質の安
定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造
工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適
宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学
フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位
相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができ
る。
Laminating a light diffusing sheet on the optical element,
Further, various optical layers can be laminated on the polarizing plate by a method of sequentially laminating them separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that it is excellent in assembling work and can improve the manufacturing process of liquid crystal display devices and the like. Appropriate adhesion means such as an adhesive layer may be used for lamination. In adhering the above-mentioned polarizing plate and other optical films, the optical axes thereof can be set at an appropriate arrangement angle according to the intended retardation characteristics and the like.

【0056】前述した偏光板や、偏光板を少なくとも1
層積層されている光学フィルム等の光学素子の少なくと
も片面には、前記光拡散性シートが設けられているが、
光拡散性シートが設けられていない面には、液晶セル等
の他部材と接着するための粘着層を設けることもでき
る。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例
えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フ
ッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとする
ものを適宜に選択して用いることができる。特に、アク
リル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性
と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性
などに優れるものが好ましく用いうる。
At least one polarizing plate or at least one polarizing plate is used.
At least one surface of an optical element such as an optical film that is laminated in layers is provided with the light diffusing sheet,
An adhesive layer for adhering to another member such as a liquid crystal cell may be provided on the surface on which the light diffusing sheet is not provided. The pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but for example, an acrylic polymer, a silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, or a fluorine-based or rubber-based polymer as a base polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive, which has excellent optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and has excellent weather resistance and heat resistance, can be preferably used.

【0057】また上記に加えて、吸湿による発泡現象や
剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や
液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる
液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐
熱性に優れる粘着層が好ましい。
In addition to the above, prevention of foaming phenomenon or peeling phenomenon due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to thermal expansion difference, prevention of warpage of liquid crystal cells, and further formation of a liquid crystal display device having high quality and excellent durability, etc. From this point of view, an adhesive layer having a low moisture absorption rate and excellent heat resistance is preferable.

【0058】粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂
類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビー
ズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔
料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されること
の添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して
光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
The adhesive layer is made of, for example, natural or synthetic resins, in particular, tackifying resins, fillers, pigments, colorants, and oxidizers made of glass fibers, glass beads, metal powder, other inorganic powders, and the like. It may contain an additive such as an inhibitor that is added to the adhesive layer. Further, it may be an adhesive layer containing fine particles and exhibiting light diffusion property.

【0059】偏光板、光学フィルム等の光学素子への粘
着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例として
は、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独
物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその
組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の粘
着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜
な展開方式で光学素子上に直接付設する方式、あるいは
前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを光学
素子上に移着する方式などがあげられる。粘着層は、各
層で異なる組成又は種類等のものの重畳層として設ける
こともできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力など
に応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであ
り、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μm
が好ましい。
The adhesive layer may be attached to an optical element such as a polarizing plate or an optical film by an appropriate method. As an example thereof, a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate is prepared, A method in which it is directly attached on the optical element by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or a method in which an adhesive layer is formed on the separator and transferred to the optical element in accordance with the above, etc. can give. The adhesive layer may be provided as a layer in which layers having different compositions or types are stacked. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the purpose of use, adhesive strength, etc., and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, and particularly 10 to 100 μm.
Is preferred.

【0060】粘着層の露出面に対しては、実用に供する
までの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着さ
れてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着
層に接触することを防止できる。セパレータとしては、
上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴ
ムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属
箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に
応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モ
リブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなど
の、従来に準じた適宜なものを用いうる。
The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is temporarily covered with a separator for the purpose of preventing its contamination until it is put into practical use. As a result, it is possible to prevent contact with the adhesive layer in the usual handling state. As a separator,
Except for the above thickness conditions, for example, a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a non-woven fabric, a net, a foamed sheet or a metal foil, an appropriate thin sheet such as a laminate thereof, and a silicone-based or long-chain alkyl-based as necessary. It is possible to use an appropriate one according to the prior art, such as one coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide.

【0061】なお本発明において、上記した光学素子を
形成する偏光子や透明保護フィルムや光学層等、また粘
着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合
物やべンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系
化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式によ
り紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
In the present invention, each layer such as a polarizer, a transparent protective film, an optical layer, etc. forming the above-mentioned optical element, and each layer such as an adhesive layer may be, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound. Alternatively, it may be one having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a cyanoacrylate compound or a nickel complex salt compound.

【0062】本発明の光拡散シートを設けた光学素子は
液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いる
ことができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行
いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと光
学素子、及び必要に応じての照明システム等の構成部品
を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成
されるが、本発明においては本発明による光学素子を用
いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶
セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの
任意なタイプのものを用いうる。
The optical element provided with the light diffusion sheet of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed in a conventional manner. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a liquid crystal cell, an optical element, and a component such as an illumination system, if necessary, and incorporating a drive circuit. There is no particular limitation except that an element is used, and the method can be applied conventionally. The liquid crystal cell may be of any type such as TN type, STN type, and π type.

【0063】液晶セルの片側又は両側に前記光学素子を
配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライト
あるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置
を形成することができる。その場合、本発明による光学
素子は液晶セルの片側又は両側に設置することができ
る。両側に光学素子を設ける場合、それらは同じもので
あってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、
液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチ
グレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レン
ズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な
部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することがで
きる。
It is possible to form an appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which the above-mentioned optical element is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a device using a backlight or a reflector in an illumination system. In that case, the optical element according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell. When optical elements are provided on both sides, they may be the same or different. further,
When forming a liquid crystal display device, appropriate components such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are formed in one layer or two layers at appropriate positions. The above can be arranged.

【0064】次いで有機エレクトロルミネセンス装置
(有機EL表示装置)について説明する。一般に、有機
EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と
金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミ
ネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層
は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニ
ルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン
等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あ
るいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電
子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入
層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み
合わせをもった構成が知られている。
Next, an organic electroluminescence device (organic EL display device) will be described. Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitting body (organic electroluminescent light emitting body). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative or the like and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Alternatively, a structure having various combinations such as a laminated body of such a light emitting layer and an electron injection layer formed of a perylene derivative, or a laminated body of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer is known. Has been.

【0065】有機EL表示装置は、透明電極と金属電極
とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と
電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によっ
て生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍
光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原
理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般
のダイオードと同様であり、このことからも予想できる
ように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴
う強い非線形性を示す。
In the organic EL display device, by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, holes and electrons are injected into the organic light emitting layer, and the energy generated by the recombination of these holes and electrons is fluorescent. It emits light based on the principle that a substance is excited and the excited fluorescent substance emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is similar to that of a general diode, and as can be expected from this, the current and the emission intensity show a strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.

【0066】有機EL表示装置においては、有機発光層
での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透
明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(IT
O)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として
用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上
げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが
重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を
用いている。
In the organic EL display device, at least one of the electrodes must be transparent in order to extract light emitted from the organic light emitting layer.
A transparent electrode formed of a transparent conductor such as O) is used as an anode. On the other hand, it is important to use a substance having a small work function for the cathode in order to facilitate electron injection and increase the luminous efficiency, and a metal electrode such as Mg-Ag or Al-Li is usually used.

【0067】このような構成の有機EL表示装置におい
て、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜
で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と
同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に
透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを
透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面
側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示
装置の表示面が鏡面のように見える。
In the organic EL display device having such a structure, the organic light emitting layer is formed of an extremely thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, when entering from the surface of the transparent substrate during non-light emission, the light transmitted through the transparent electrode and the organic light emitting layer and reflected by the metal electrode goes out to the surface side of the transparent substrate again, when viewed from the outside, The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

【0068】電圧の印加によって発光する有機発光層の
表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面
側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス
発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表
面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光
板との間に位相差板を設けることができる。
In an organic EL display device including an organic electroluminescence light-emitting body having a transparent electrode on the front surface side of an organic light-emitting layer that emits light when a voltage is applied and a metal electrode on the back surface side of the organic light-emitting layer, A polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

【0069】位相差板および偏光板は、外部から入射し
て金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するた
め、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視
認させないという効果がある。特に、位相差板を1 /4
波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向の
なす角をπ/4 に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に
遮蔽することができる。
Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing the light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized from the outside by the polarization action. Especially, the phase difference plate is 1/4.
The mirror surface of the metal electrode can be completely shielded by using a wave plate and adjusting the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation plate to π / 4.

【0070】すなわち、この有機EL表示装置に入射す
る外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過す
る。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光とな
るが、とくに位相差板が1 /4 波長板でしかも偏光板と
位相差板との偏光方向のなす角がπ/4 のときには円偏
光となる。
That is, of the external light incident on the organic EL display device, only the linearly polarized light component is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but it is circularly polarized when the retardation plate is a 1/4 wavelength plate and the polarization direction between the polarizing plate and the retardation plate is π / 4. .

【0071】この円偏光は、透明基板、透明電極、有機
薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透
明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光
となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と
直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、
金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
This circularly polarized light passes through the transparent substrate, the transparent electrode and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, passes through the organic thin film, the transparent electrode and the transparent substrate again, and becomes linearly polarized light again on the retardation plate. . Since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot pass through the polarizing plate. as a result,
The mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

【0072】[0072]

【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定され
るものではない。各例中、特記ない限り、部および%は
重量基準である。本発明の屈折率の測定は、(株)アタ
ゴ製アッベ屈折率計により行った。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In each example, parts and% are by weight unless otherwise specified. The refractive index of the present invention was measured by an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd.

【0073】実施例1 (反射防止層形成剤の調製)トリデカフルオロヘキシル
トリエトキシシラン1モル部に対し、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン1モル部を配合し、さらにエタノ
ール溶媒にて固形成分が約1%になるように調整して、
反射防止層形成剤を調製した。
Example 1 (Preparation of Antireflective Layer Forming Agent) 1 mol part of γ-aminopropyltrimethoxysilane was mixed with 1 mol part of tridecafluorohexyltriethoxysilane, and the solid component was added with an ethanol solvent. Adjust to be about 1%,
An antireflection layer forming agent was prepared.

【0074】(反射防止フィルムの作製)ウレタンアク
リレート系紫外線硬化型樹脂100部に、紫外線重合開
始剤(ベンゾフェノン)5部を溶媒(トルエン)を介し
て混合し、さらに平均粒子径約1.3μmのシリカ微粒
子5部を混合し、塗工液(防眩層形成用)を調製した。
厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム(透明
基材フィルム:屈折率1.49)の片面に、バーコータ
ーにて前記塗工液を塗工し、溶剤乾燥後、紫外線照射し
て硬化処理し、厚さ3μmの防眩層(ハードコート層)
を形成した。防眩層の屈折率は1.52であった。この
防眩層上に、上記反射防止層形成剤を、乾燥・硬化時に
平均厚み約100nmになるよう塗工し反射防止層を形
成し、反射防止フィルムを得た。この時の乾燥・硬化条
件は90℃、40時間とした。反射防止層の屈折率は
1.41であった。
(Preparation of Antireflection Film) 100 parts of a urethane acrylate type ultraviolet curable resin was mixed with 5 parts of an ultraviolet polymerization initiator (benzophenone) via a solvent (toluene), and further, an average particle diameter of about 1.3 μm. 5 parts of silica fine particles were mixed to prepare a coating liquid (for forming an antiglare layer).
On one side of a triacetyl cellulose film (transparent substrate film: refractive index 1.49) having a thickness of 80 μm, the above coating solution is applied with a bar coater, dried with a solvent, and then subjected to a curing treatment by irradiating with ultraviolet rays to give a thickness. 3 μm anti-glare layer (hard coat layer)
Was formed. The refractive index of the antiglare layer was 1.52. The antireflection layer-forming agent was applied onto the antiglare layer so as to have an average thickness of about 100 nm when dried and cured to form an antireflection layer to obtain an antireflection film. The drying / curing conditions at this time were 90 ° C. and 40 hours. The refractive index of the antireflection layer was 1.41.

【0075】実施例2 (反射防止層形成剤の調製)トリデカフルオロヘキシル
トリエトキシシラン1モル部に対し、テトラブチルアン
モニウムブロマイド0. 5モル部を配合し、さらにエタ
ノール溶媒にて固形成分が約1%になるように調整し
て、反射防止層形成剤を調製した。
Example 2 (Preparation of Antireflective Layer Forming Agent) 0.5 part by mole of tetrabutylammonium bromide was added to 1 part by mole of tridecafluorohexyltriethoxysilane. The antireflective layer forming agent was prepared by adjusting the content to be 1%.

【0076】(反射防止フィルムの作製)実施例1にお
いて、反射防止層形成剤として上記反射防止層形成剤を
用いたこと以外は実施例1と同様にして反射防止フィル
ムを得た。反射防止層の屈折率は1.40であった。
(Production of Antireflection Film) An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above antireflection layer forming agent was used as the antireflection layer forming agent. The refractive index of the antireflection layer was 1.40.

【0077】比較例1 (反射防止層形成剤の調製)実施例1において、反射防
止層形成剤の調製に、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にし
て反射防止層形成剤を調製した。
Comparative Example 1 (Preparation of Antireflective Layer Forming Agent) In the same manner as in Example 1 except that γ-aminopropyltrimethoxysilane was not used in the preparation of the antireflective layer forming agent. To prepare an antireflection layer forming agent.

【0078】(反射防止フィルムの作製)実施例1にお
いて、反射防止層形成剤として上記反射防止層形成剤を
用いたこと以外は実施例1と同様にして反射防止フィル
ムを得た。反射防止層の屈折率は1.39であった。
(Preparation of Antireflection Film) An antireflection film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above antireflection layer forming agent was used as the antireflection layer forming agent. The refractive index of the antireflection layer was 1.39.

【0079】上記の実施例および比較例で得られた反射
防止フィルムについて以下の評価を行った。結果を表1
に示す。
The antireflection films obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
Shown in.

【0080】(鏡面反射率:Y値)島津製作所製UV−
2400を用いて測定した。
(Specular reflectance: Y value) UV-made by Shimadzu Corporation
It was measured using 2400.

【0081】(埃付着性)反射防止フィルムの反射防止
層面に約1mm角に切った紙片をふりかけ、その付着性
を以下の基準で評価した。 小:紙片の付着個数が5以下。 大:紙片の付着個数が6以上。
(Dust Adhesion) A piece of paper cut into about 1 mm square was sprinkled on the antireflection layer surface of the antireflection film, and the adhesion was evaluated according to the following criteria. Small: The number of attached pieces of paper is 5 or less. Large: The number of paper pieces attached is 6 or more.

【0082】(埃拭き取り性)反射防止フィルムの反射
防止層面に約1mm角に切った紙片をふりかけた後、布
による拭き取り性を以下の基準で評価した。 良好:全て拭き取り可能。 難 :全ての拭き取り不可。
(Wipeability of Dust) After wiping a piece of paper cut into about 1 mm square on the antireflection layer surface of the antireflection film, the wiping performance with a cloth was evaluated according to the following criteria. Good: All can be wiped off. Difficulty: All wiping is impossible.

【0083】[0083]

【表1】 表1から、表示品位が良好で、かつ埃付着性、埃拭き取
り性に優れる反射防止フィルムが得られたことが認めら
れる。
[Table 1] From Table 1, it is recognized that an antireflection film having good display quality and excellent in dust adhesion and dust wiping property was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の反射防止フィルムの一例である。FIG. 1 is an example of an antireflection film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ハードコート層(防眩層) 2 反射防止層 3 透明基材フィルム 1 Hard coat layer (anti-glare layer) 2 Antireflection layer 3 Transparent base film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02F 1/1335 500 G02B 1/10 A (72)発明者 宮武 稔 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 2H042 BA03 BA15 BA20 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FA15X FA21X FA29X FA31X FA37X FA41Z FB02 FC13 FD06 GA16 GA17 HA07 HA10 LA02 LA04 LA06 LA07 2K009 AA04 AA12 AA15 BB28 CC09 CC24 CC26 CC42 DD02 DD06 EE05 4F100 AA20 AK25 AK51 AT00A BA25 DD01B EH46 EH462 EJ54 EJ542 GB41 JK12B JM02B JN01A JN06 JN06C JN18A JN18B JN18C JN30 JN30B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme code (reference) G02F 1/1335 500 G02B 1/10 A (72) Inventor Minoru Miyatake 1-1-1 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka No. 2 F-term in Nitto Denko Corporation (reference) 2H042 BA03 BA15 BA20 2H091 FA08X FA08Z FA11X FA11Z FA15X FA21X FA29X FA31X FA37X FA41Z FB02 FC13 FD06 GA16 GA17 HA07 HA10 LA02 LA04 LA06 LA26 CC28DD05 CC24 4F100 AA20 AK25 AK51 AT00A BA25 DD01B EH46 EH462 EJ54 EJ542 GB41 JK12B JM02B JN01A JN06 JN06C JN18A JN18B JN18C JN30 JN30B

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基材フィルム、ハードコート層、お
よび当該ハードコート層よりも屈折率が低い反射防止層
がこの順で積層されている反射防止フィルムにおいて、
反射防止層が、フッ素基並びに正荷電を有する官能基お
よび/または正荷電しうる官能基を含むことを特徴とす
る反射防止フィルム。
1. An antireflection film in which a transparent substrate film, a hard coat layer, and an antireflection layer having a refractive index lower than that of the hard coat layer are laminated in this order,
An antireflection film, wherein the antireflection layer contains a fluorine group and a functional group having a positive charge and / or a functional group capable of being positively charged.
【請求項2】 正荷電を有する官能基および/または正
荷電しうる官能基が、窒素原子を有する官能基であるこ
とを特徴とする請求項1の反射防止フィルム。
2. The antireflection film according to claim 1, wherein the functional group having a positive charge and / or the functional group capable of being positively charged is a functional group having a nitrogen atom.
【請求項3】 ハードコート層の表面が凹凸形状となっ
ており防眩性を有することを特徴とする請求項1または
2記載の反射防止フィルム。
3. The antireflection film according to claim 1, wherein the surface of the hard coat layer has an uneven shape and has an antiglare property.
【請求項4】 ハードコート層の屈折率が透明基材フィ
ルムの屈折率より高く、反射防止層の屈折率が透明基材
フィルムの屈折率より低いことを特徴とする請求項1〜
3のいずれかに記載の反射防止フィルム。
4. The refractive index of the hard coat layer is higher than that of the transparent substrate film, and the refractive index of the antireflection layer is lower than that of the transparent substrate film.
The antireflection film as described in any one of 3 above.
【請求項5】 光学素子の片面又は両面に、請求項1〜
4のいずれかに記載の反射防止フィルムが設けられてい
ることを特徴とする光学素子。
5. The optical element according to claim 1, which is provided on one side or both sides.
4. An optical element comprising the antireflection film according to any one of 4 above.
【請求項6】 請求項1〜4のいずれかに記載の反射防
止フィルムまたは請求項5記載の光学素子を搭載した画
像表示装置。
6. An image display device equipped with the antireflection film according to claim 1 or the optical element according to claim 5.
【請求項7】 フッ素基含有化合物並びに正荷電を有す
る官能基および/または正荷電しうる官能基を含有する
化合物を含むことを特徴とする反射防止層形成材。
7. An antireflection layer-forming material comprising a fluorine group-containing compound and a compound containing a positively charged functional group and / or a positively chargeable functional group.
【請求項8】 請求項7記載の反射防止層形成剤より形
成された反射防止層。
8. An antireflection layer formed from the antireflection layer forming agent according to claim 7.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004167827A (en) * 2002-11-20 2004-06-17 Nitto Denko Corp Curing resin composition, cured film, reflection preventing film, optical element, and image display
US7204877B2 (en) 2004-04-14 2007-04-17 Lg Chem, Ltd. Anti-reflective coating composition and coating film with excellent stain resistance
JP2018196993A (en) * 2018-06-22 2018-12-13 富士フイルム株式会社 Transfer film and transparent laminate, manufacturing method therefor, capacitance type input device, and image display device

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004167827A (en) * 2002-11-20 2004-06-17 Nitto Denko Corp Curing resin composition, cured film, reflection preventing film, optical element, and image display
US7204877B2 (en) 2004-04-14 2007-04-17 Lg Chem, Ltd. Anti-reflective coating composition and coating film with excellent stain resistance
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