JP2003211536A - 二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化分解が抑制され、極度に欠点がなく表面
品質の優れた二軸配向ポリエステルフィルムを、高い生
産性で製造するための方法を提供する。 【解決手段】 ポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）
を含む樹脂組成物を溶融押出し、冷却固化し、二軸配向
させることにより二軸配向ポリエステルフィルムを製造
する方法において、溶融押出する押出し機のホッパー内
の酸素濃度を０〜１％の範囲に調整する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化分解が抑制さ
れ、極度に欠点がなく表面品質の優れた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを、高い生産性で製造するための方法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリエステルフィルムは、その
優れた熱特性、寸法安定性、機械特性および表面形態の
制御し易さから各種用途に使用されており、特に磁気テ
ープ用などのベースフィルムとしての有用性は周知であ
る。近年、磁気テープは機材の軽量化、小型化と長時間
記録化のために高密度記録化が要求されている。高密度
記録化のためには、記録波長を短くし、記録信号を小型
化することが有効である。しかしながら、記録信号を小
型化すると、磁気テープの走行時における熱や、またテ
ープ保存時の熱変形により、記録トラックのずれを起こ
しやすくなる問題点がある。したがって、テープ使用環
境での寸法安定性および保存安定性といった特性の改善
に対する要求がますます強くなっている。

【０００３】上記の寸法安定性の要求に応え得るベース
フィルムとして、従来からアラミドフィルムが、強度、
寸法安定性の点から使用されている。アラミドフィルム
は高価格であるためコストの点では不利であり、また、
従来のポリエチレンテレフタレートフィルムの様に溶融
押出による成形が不可能であるため生産効率も低いとい
う点でも不利であるが、代替品が無いため使用されてい
るのが現状である。

【０００４】一方、ポリエステルフィルムの寸法安定性
を改善する技術としては、ポリエチレンテレフタレート
とポリエーテルイミドからなる２軸配向ポリエステルフ
ィルム（例えば、特開２０００−１４１４７５号公報）
が知られている。

【０００５】しかし、上記の２軸配向ポリエステルフィ
ルムのようにポリエステルとポリイミドからなるポリマ
ーアロイのフィルムにおいては、ポリエステルとポリイ
ミドの相互作用に起因すると考えられるが、フィルム製
造工程において、ポリエステルの酸化分解が促進され易
く、表面欠点となって、押出し工程の不安定化、濾過フ
ィルター寿命の短縮など、フィルムの生産性を低下させ
る種々のトラブルを生じ易いという問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、生産
性に優れ、酸化分解が抑制され、極度に欠点がなく表面
品質の優れた二軸配向ポリエステルフィルムを製造する
ための方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明では、上述した目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエステ
ル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）を含むポリエステルフィル
ムを製造する際、押出し機ホッパー内に存在する酸素の
濃度を０〜１％の範囲に低減させることにより上記目的
を達成できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】すなわち、本発明は、ポリエステル（Ａ）
とポリイミド（Ｂ）を含む樹脂組成物を溶融押出し、冷
却固化し、二軸配向させることにより二軸配向ポリエス
テルフィルムを製造する方法において、溶融押出する押
出し機のホッパー内の酸素濃度を０〜１％の範囲に調整
することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムの
製造方法を骨子とするものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明法で製造される２軸配向ポ
リエステルフィルムは、ポリエステル（Ａ）とポリイミ
ド（Ｂ）を含む樹脂組成物から製造されるものである。
ここで用いられるポリエステルは、芳香族ジカルボン
酸、脂環族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸など
の酸成分とジオール成分から構成されるポリエステル単
位を７０重量％以上含有するポリマーである。

【００１０】芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸等を用いることができる。脂環族ジカルボン酸と
しては、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等を用い
ることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例え
ば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用
いることができる。なかでも好ましくは、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等を用いることが
でき、特に好ましくは、テレフタル酸を用いることがで
きる。これらの酸成分は一種のみを用いてもよく、二種
以上を併用してもよい。

【００１１】また、ジオール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン等を用いることができ、なかでも好ま
しくは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール等を用いることができ、特に好ましくは、エ
チレングリコールを用いることができる。これらのジオ
ール成分は一種のみを用いてもよく、二種以上を併用し
てもよい。

【００１２】本発明で用いるポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリ（エチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥ
Ｎ）が特に好ましく例示され、溶融成形性の観点から、
最も好ましくは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）が挙げられる。

【００１３】本発明で用いるポリエステルがエチレンテ
レフタレートを主要構成成分とするポリエステルである
場合、ポリエステルは直重法およびＤＭＴ法のいずれに
よるものでもよいが、ＤＭＴ法の時はエステル交換触媒
として酢酸カルシウムを用いることが好ましい。また重
合段階では、特に限定されないが、ゲルマニウム化合物
を重合触媒として用いることが異物による粗大突起を低
減させるため好ましい。ゲルマニウム触媒としては、公
知のとおり、(1)無定形酸化ゲルマニウム、(2)５μｍ以
下の結晶性酸化ゲルマニウム、(3)酸化ゲルマニウムを
アルカリ金属またはアルカリ土類金属もしくはそれらの
化合物の存在下にグリコールに溶解した溶液、および、
(4)酸化ゲルマニウムを水に溶解し、これにグリコール
を加え水を留去して調整した酸化ゲルマニウムのグリコ
ール溶液等が用いられる。

【００１４】また、ポリエステルには、トリメリット
酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、２，４−ジオキシ安息香酸等の多官能化合物、ラ
ウリルアルコール、イソシアン酸フェニル等の単官能化
合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香
酸、２，６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロ
キシカルボン酸あるいはｐ−アミノフェノール、ｐ−ア
ミノ安息香酸などを本発明の効果が損なわれない程度の
量であればさらに共重合してもよい。

【００１５】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムに
用いられるポリイミドは、ポリエステルと良好な親和性
を有し、溶融成形性であれば特に限定されないが、例え
ば、下記一般式で示されるような構造単位を含有するも
のが好ましい。なお、ここでいう良好な親和性（相溶
性）を有するとは、例えば、ポリエステル（Ａ）とポリ
イミド（Ｂ）からなるポリマーアロイを用い、未延伸ま
たは２軸延伸フィルムを作成し、該フィルム断面を透過
型電子顕微鏡で３万〜５０万倍の倍率で観察した場合、
外部添加粒子などの添加物に起因しない直径２００ｎｍ
以上の構造（例えば、分散不良のポリマードメインな
ど）が観察されないことをいう。ただし、ポリエステル
（Ａ）とポリイミド（Ｂ）の親和性を判定する方法は特
にこれに限定されるものではなく、また、必要に応じ
て、温度変調型ＤＳＣ（ＭＤＳＣ）によって単一のガラ
ス転移点が観察されることによって良好な親和性がある
と判定してもよい。

【００１６】

【化１】 ただし、式中のＲ₁は、

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】 などの脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭
化水素基から選ばれた一種もしくは二種以上の基を表し
て、また、式中のＲ₂ は、

【００１９】

【化４】 などの脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭
化水素基から選ばれた一種もしくは二種以上の基を表
す。

【００２０】かかるポリイミドは、テトラカルボン酸お
よび／またはその酸無水物と、脂肪族一級モノアミン、
芳香族一級モノアミン、脂肪族一級ジアミンおよび芳香
族一級ジアミンよりなる群から選ばれる一種もしくは二
種以上の化合物を脱水縮合することにより得ることがで
きる。

【００２１】ポリエステルとの溶融成形性や取り扱い
性、表面突起の形成性などの点から、下記一般式で示さ
れるような、ポリイミド構成成分にエーテル結合を含有
するポリエーテルイミドが特に好ましい。

【００２２】

【化５】 （ただし、上記式中Ｒ₃は、６〜３０個の炭素原子を有
する２価の芳香族または脂肪族残基、Ｒ₄は６〜３０個
の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２〜２０個の炭
素原子を有するアルキレン基、２〜２０個の炭素原子を
有するシクロアルキレン基、および２〜８個の炭素原子
を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノ
シロキサン基からなる群より選択された２価の有機基で
ある。）上記Ｒ₃、Ｒ₄ としては、例えば、下記式群に
示される芳香族残基

【００２３】

【化６】 を挙げることができる。（式中のｎは１〜５の整数）本
発明では、ポリエステル（Ａ）との親和性、コスト、溶
融成形性等の観点から、２，２−ビス［４−（２，３−
ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物
とｍ−フェニレンジアミン、またはｐ−フェニレンジア
ミンとの縮合物である、下記式で示される繰り返し単位
を有するポリマーが好ましい。

【００２４】

【化７】 または

【００２５】

【化８】 （ｎは２以上の整数、好ましくは２０〜５０の整数） このポリエーテルイミドは、“ウルテム”（登録商標）
の商品名で、ジーイープラスチックス社より入手可能で
ある。

【００２６】本発明の２軸配向ポリエステルフィルムを
構成するポリマーアロイには、分散径を制御するため
に、必要に応じて、相溶化剤を併用してもよい。この場
合、相溶化剤の種類は、ポリマーの種類によって異なる
が、添加量は０．０１〜１０重量％が好ましい。

【００２７】本発明において、ポリイミドをポリエステ
ルに添加する時期は、ポリエステルの重合前、例えば、
エステル化反応前に添加してもよいし、重合後に添加し
てもよい。また、溶融押出前に、ポリエステルとポリイ
ミドを混合してペレタイズしてもよい。

【００２８】ペレタイズの際に、一旦、ポリイミドを高
濃度（例えば、３５〜６５重量％、より好ましくは４０
〜６０重量％）含有するポリエステルとポリイミドから
なるマスターペレットを作成してから、さらにポリエス
テルで希釈して、所定の濃度に調整する方法を用いる
と、ポリマー同士の分散性が向上し、本発明のポリマー
アロイとしてより好ましい分散状態を示す。

【００２９】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、磁気記録媒体用途として用い
る場合などには、基層部（Ａ層という）の少なくとも一
方側に積層部（Ｂ層という）が積層されてなる、少なく
とも２層以上のフィルム層を有する積層ポリエステルフ
ィルムであってもよい。この場合、Ａ層は、一般的にフ
ィルム中で最も厚みの厚い層であり、磁気記録媒体用途
などでは、主に強度、寸法安定性の保持などの働きをす
る層である。また、積層部であるＢ層はＡ層よりもフィ
ルム層の厚みが薄い層であり、比較的粗い表面とするこ
とで、フィルムの搬送性や、巻き特性を良化させたり、
磁気テープ用途などでは、良好な走行性を得ることもで
きる。

【００３０】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを
２層以上の積層構成で用いる場合、少なくとも１層が、
ポリエステルとポリイミドを含むポリエステルフィルム
層であればよいが、寸法安定性向上の観点から、基層部
（Ａ層）が上記フィルム層であることが好ましい。

【００３１】この場合、上記フィルム層以外のフィルム
層に用いるポリマー種は特に限定されないが、上記フィ
ルム層に用いたものと同じポリエステル、又は同じポリ
エステルとポリイミドからなるポリマーアロイを用いた
場合、基層部と積層部に溶融粘度の差が生じにくいた
め、積層斑や口金すじなどの生産工程でのトラブルが生
じにくいため好ましい。また、最も好ましくは、全フィ
ルム層が、ポリエステルとポリイミドを含むポリマーア
ロイからなり、ポリエステルとポリイミドの重量比が全
フィルム層ともに同じ場合である。

【００３２】ポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）を
含むポリマーアロイからの２軸配向ポリエステルフィル
ムは、上記ポリマーアロイを溶融押出し、冷却固化し、
二軸配向させることにより製造されるが、本発明法にお
いては、溶融押出する押出し機のホッパー内の酸素濃度
を０〜１％の範囲に調整することが必要である。押出し
機のホッパー内の酸素濃度（以下Ｏ₂濃度という）を上
記範囲にすることにより、フィルム製造途中におけるポ
リマーの酸化分解が抑制され、生産性に優れ、極度に欠
点のない表面品質の優れた二軸配向ポリエステルフィル
ムを製造することができる。さらに、そのＯ₂濃度は、
好ましくは０〜０．８％、さらに好ましくは０〜０．５
％であり、生産性、表面品質をさらに向上することがで
きる。押出し機のホッパー内のＯ₂濃度水準を制御する
ためにはホッパー内に酸素（Ｏ₂）濃度計を常設し、定
常的に濃度水準を管理することが好ましい。Ｏ₂濃度計
は、特に限定されないがジルコニアセンサー式酸素濃度
計が好ましい。

【００３３】本発明法において、押出機のホッパー内の
Ｏ₂濃度を０〜１％の範囲内とするためには、押出し機
内を不活性ガス雰囲気下とすることが好ましい。押出し
機内、特にそのスクリュー駆動部、リーク装置部におけ
る装置内部を不活性ガス雰囲気下とすることにより酸素
（Ｏ₂）の進入を防ぐことができ、Ｏ₂濃度を上述範囲内
に制御しやすくなり、ポリマーの酸化分解が抑制され、
生産性に優れ、極度に欠点のない表面品質の優れた二軸
配向ポリエステルフィルムが得られるようになる。ま
た、不活性ガスとしては手に入れ易いＮ₂ガスが好適で
ある。

【００３４】本発明法においては、押出し機が真空ホッ
パー式押出し機であることが好ましく、該真空ホッパー
内の真空度が０〜０．０３ＭＰａの範囲であることが好
ましい。さらに、この真空度は好ましくは０〜０．０２
５ＭＰａ、さらに好ましくは０〜０．０２ＭＰａであ
り、ポリマーの酸化分解を抑制し、生産性に優れ、極度
に欠点のない表面品質の優れた二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得るために好適である。

【００３５】本発明法では、フィルム中に含まれるポリ
イミド（Ｂ）がポリエーテルイミドであることが好まし
い。ポリエーテルイミドはポリエステル（Ａ）との相溶
性が良く本発明の効果を得るのに好ましい。

【００３６】本発明法は、フィルム表面の粗大突起数Ｈ
１やＨ２が少ない二軸配向ポリエステルフィルムを高い
生産性で製造することができる。そのフィルム表面の粗
大突起個数Ｈ１は、１００個／１００ｃｍ²以下、好ま
しくは５０個／１００ｃｍ²以下、より好ましくは１０
個／１００ｃｍ²以下である。同様に粗大突起数Ｈ２は
１０個／１００ｃｍ²以下、好ましくは５個／１００ｃ
ｍ²以下、より好ましくは２個／１００ｃｍ²以下であ
る。粗大突起数Ｈ１やＨ２が上記範囲外である場合、磁
気テープ用途などで使用した際、電磁変換特性や走行耐
久性に悪影響を与え、また、他用途においてもその表面
欠点により使用に耐えうるものではなくなってしまう。

【００３７】本発明による二軸配向ポリエステルフィル
ムの製造方法は特に限定されないが、ポリエステルとポ
リイミドのポリマーアロイを押出し機を用いた溶融押出
により口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化させて
シート状に成形することによって未延伸フィルムとし、
延伸し、熱処理する方法がとられる。その溶融押出しの
際、ポリマーアロイ中の未溶融物を除去する手法として
繊維焼結ステンレス金属フィルターなどを用いてポリマ
ーを濾過することが好ましい。また、必要に応じて、２
つ以上のフィルター部分を通過させ、２段階以上で濾過
するとより効果的にコンタミや未溶融物、熱分解ゲル状
異物を除去できるため好ましい。

【００３８】溶融押出しに供するポリマーアロイには、
ポリイミドを高濃度で含有するマスターペレットを利用
して所望組成に調整したポリマーアロイのペレットを用
いることが好ましい。このマスターペレットの製造方法
としては、ポリエステルとポリイミドのペレットを押出
機にて溶融混練する手法や、ポリエステルの重合段階で
ポリイミドを共重合する手法が好ましく例示される。こ
の場合、共重合する手法の方が分散不良が生じにくい
が、最終フィルムの結晶化度が低下し、フィルム強度が
低下する場合がある。

【００３９】ポリエステルとポリイミドのペレットを押
出機にて溶融混練して、マスターペレットを作成する場
合、ポリイミドの濃度は３５〜６５重量％が好ましく、
より好ましくは４０〜６０重量％である。ポリイミドの
濃度がこの範囲を外れた場合、相分離または分散不良に
よって、ポリマー中に粗大ドメインが生成することがあ
る。溶融混練に用いる押出機は、混練性の観点からベン
ト式の２軸混練押出機が好ましく例示される。このとき
の滞留時間は３０〜６００秒であることが好ましく、よ
り好ましくは６０〜３００秒、最も好ましくは１８０〜
３００秒である。滞留時間が３０秒未満の場合、十分に
混練が行われず粗大分散物が生成することがあり、滞留
時間が６００秒を超える場合、長い時間溶融温度にさら
されるため、熱劣化物が生成し、フィルムにした際、粗
大突起となることがある。溶融混練によって作成したマ
スターペレットは、透過型電子顕微鏡で３万〜５０万倍
の倍率で観察した場合に、外部添加粒子などの添加物に
起因しない構造（例えば、ポリマードメインなど）が直
径５００ｎｍ以下に制御されていると認められること
が、その後の希釈工程でポリマー同士が分散されやすく
好ましい。５００ｎｍを超える大きさの構造が存在する
場合、希釈工程で十分に分散せず、フィルムにおいて粗
大突起となることがある。

【００４０】溶融押出され冷却固化されたシート状成形
物を長手方向と幅方向の２軸に延伸した後、熱処理する
ことにより２軸配向ポリエステルフィルムが製造される
が、この際、長手方向および幅方向の延伸は１段階ずつ
で行ってもよいし、フィルムの使用用途に応じて、２段
階以上に分けて延伸してもよい。また、さらに再縦、再
横延伸を行ってもよい。

【００４１】長手方向の総延伸倍率は、特に限定されな
いが、２．５〜１０倍が好ましく、より好ましくは４．
５〜７倍である。長手方向の総延伸倍率が２．５倍より
小さな場合は、長手方向の弾性率が低下するため、磁気
記録媒体として用いる場合、電磁変換特性が低下するこ
とがある。長手方向の総延伸倍率が１０倍より大きな場
合には、製造中にフィルム破れが増加して、生産性が低
下したり、粒子周りのボイドが大きくなり、粒子が脱落
しやすくなったりする。

【００４２】長手方向の延伸温度は、特に限定されない
が、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ＋５０℃
の範囲で行う場合、延伸性が良好となるため好ましい。
再縦延伸を行う場合、再縦延伸温度はＴｇ＋３０℃〜Ｔ
ｇ＋８０℃が好ましい。また、幅方向の延伸温度は、特
に限定されないが、ポリマーのＴｇ〜Ｔｇ＋５０℃の範
囲が好ましい。再横延伸を行う場合、再横延伸温度はＴ
ｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１５０℃が好ましい。

【００４３】長手方向の延伸速度は、特に限定されない
が、５０００〜２０万％／分の範囲が好ましく、再縦延
伸を行う場合、再縦延伸速度は３万〜２０万％／分の範
囲が好ましい。また、幅方向の延伸速度は、特に限定さ
れないが、１０００〜１００００％／分の範囲が好まし
く、再横延伸を行う場合、再横延伸速度は１０００〜２
００００％／分が好ましい。

【００４４】長手方向の延伸及び幅方向の延伸の後に行
われる熱処理は、Ｔｇ＋５０℃〜Ｔｇ＋１５０℃の範囲
で０．２〜２０秒行うことが本発明の効果を得るため好
ましい。

【００４５】長手方向や幅方向に延伸する際の延伸形式
としては、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸を行う
などの逐次二軸延伸法や、同時二軸テンター等を用いて
長手方向と幅方向を同時に延伸する同時二軸延伸法、さ
らに、逐次二軸延伸法と同時二軸延伸法を組み合わせた
方法などが包含される。

【００４６】以下、本発明法による２軸配向ポリエステ
ルフィルムの製造方法の例について説明するが、これに
限定されるものではない。ここでは、ポリエステルとし
て、ポリエチレンテレフタレートを用い、ポリイミドと
して、ポリエーテルイミド“ウルテム”を用いたフィル
ムの例を示す。製造条件は、用いるポリエステルおよび
ポリイミド、または積層構成によって異なる。

【００４７】常法によって得られたポリエチレンテレフ
タレートのペレットとポリエーテルイミドのペレット
を、所定の割合で混合して、２７０〜３００℃に加熱さ
れたベント式の２軸混練押出機に供給して、溶融押出す
る。このときの滞留時間は３０〜６００秒が好ましく、
より好ましくは６０〜３００秒の条件である。さらに、
上記条件にて両者が相溶しない場合は、得られたチップ
を再び２軸押出機に投入し相溶するまで押出を繰り返し
てもよい。

【００４８】得られたポリエーテルイミド含有のポリエ
ステルのペレットを、１８０℃で３時間以上真空乾燥し
た後、２８０〜３２０℃に加熱された押出し機に供給す
る。この押出し機としては、そのホッパー内の真空度が
０〜０．０３ＭＰaの範囲である真空ホッパーを用い、
また、押出し機のスクリュー駆動部、リーク装置部をＮ
₂ガス雰囲気下としたものであって、そのときの押出し
機ホッパー内の Ｏ₂濃度が０〜１％の範囲である押出
し機を用いた。押出し機のスリット状のダイから押出
し、キャスティングロール上で冷却して未延伸フィルム
とする。この溶融押出しの際、異物や変質ポリマーを除
去するために各種のフィルター、例えば、焼結金属、多
孔性セラミック、サンド、金網などの素材からなるフィ
ルターを用いることが好ましい。特に好ましくは、サン
ドフィルター、繊維焼結ステンレス金属フィルターを順
に用いて、２段階に濾過する方法である。また、必要に
応じて、定量供給性を向上させるためにギアポンプを設
けてもよい。フィルムを積層する場合には、２台以上の
押出機およびマニホールドまたは合流ブロックを用い
て、複数の異なるポリマーを溶融積層すればよい。

【００４９】次に、この未延伸フィルムを２軸延伸し、
２軸配向させる。延伸方法としては、逐次２軸延伸法ま
たは同時２軸延伸法を用いることができる。ここでは、
最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次２軸延伸
法を用いる。延伸温度は、未延伸フィルムを７０〜１７
０℃の加熱ロール群で加熱し、長手方向に２．５〜１０
倍（再際縦延伸を行う場合、２．５〜４倍）に１段もし
くは多段で延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で冷却
する。長手方向延伸速度は５０００〜２０００００％／
分の範囲で行うのが好ましい。続いて、幅方向の延伸を
行う。幅方向の延伸方法としては、例えば、テンターを
用いる方法が一般的である。幅方向の延伸倍率は３〜８
倍（再横延伸を行う場合、３〜４．５倍）、延伸速度は
１０００〜１００００％／分、温度は９５〜１６０℃の
範囲で行うのが好ましい。さらに必要に応じて、再縦延
伸および／または再横延伸を行う。その場合の延伸条件
としては、長手方向の延伸は、温度８０〜１７０℃の加
熱ロール群で、延伸倍率１．２〜２．３倍、幅方向の延
伸方法としてはテンターを用いる方法が好ましく、温度
１５０〜２５０℃、延伸倍率１．２〜２倍で行うのが好
ましい。続いて、この延伸フィルムを緊張下または幅方
向に弛緩しながら熱処理する。この場合の熱処理温度
は、１５０℃〜２５０℃、好ましくは、１７０〜２２０
℃で、時間は０．２〜２０秒の範囲で行うのが好まし
い。延伸、熱処理工程を経て、フィルムエッジを除去
し、本発明の二軸延伸フィルムを得ることができる。

【００５０】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］物性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。 （１）酸素濃度 横河電気（株）製酸素濃度計YOKOKAWA EXA OXY ZA8 直
接挿入形ジルコニア式酸素分析計を押出し機ホッパー内
に挿入し、ホッパー内の酸素濃度を測定した。 （２）フィルム表面の粗大突起数Ｈ１、Ｈ２ 測定面（１００ｃｍ²）同士を２枚重ね合わせて静電気
力（印加電圧５．４ｋｖ）で密着させた後、２枚のフィ
ルム間で粗大突起の光の干渉によって生じるニュートン
環から粗大突起の高さを判定し、１重環以上の粗大突起
数をＨ１、２重環以上の粗大突起数をＨ２とした。な
お、光源はハロゲンランプに５６４ｎｍのバンドパスフ
ィルタをかけて用いた。

【００５１】（３）磁気テープのドロップアウト フィルムの表面特性を測定した面に、連続真空蒸着装置
を用いて、微量の酸素の存在化にコバルト・ニッケル合
金（Ｎｉ２０重量％）の厚み２００ｎｍの蒸着層を設け
た。さらに、蒸着層表面にカーボン保護膜を通常の手段
で形成させた後、８ｍｍ幅にスリットし、パンケーキを
作成した。次いで、このパンケーキのうちの長さ２００
ｍ分をカセットに組み込み、カセットテープとした。上
記の蒸着を施して得られたカセットテープ（ＤＶＣテー
プ）と市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコー
ダー（ＤＶＣ）を用いて、ドロップアウト（ＤＯ）個数
を求めた。

【００５２】ＤＯ個数の測定は、作成したＤＶＣテープ
を市販のカメラ一体型デジタルビデオテープレコーダー
で録画後、１分間再生して画面に現れたブロック状のモ
ザイク個数を数えることによって行った。なお、走行条
件は２５℃、６０％ＲＨである。 ＤＯ個数が３０個以下： ○（ データストレージ用磁
気記録媒体として十分使用できるレベルである。） ＤＯ個数が５０個以下： △（ デジタル記録方式のＶ
ＴＲテープとして、十分使用できるレベルである。） ＤＯ個数が５１個以上： ×（ デジタル記録方式のＶ
ＴＲテープとして、不十分なレベルである。）

【００５３】（４）長期製膜安定性(欠点） 製膜したフィルムの長さ５ｍ、幅１ｍの部分を偏光を通
して、長手方向の大きさが５〜１０ｍｍ程度の欠点を目
視で１０視野観察する。この欠点個数の総数（５０ｍ²
当たり）より、以下の基準で長期製膜安定性を評価し
た。なお、上記の欠点のうち、長手方向に周期性をもっ
て発生する欠点は、ロールでの傷などに起因するもので
あるので、欠点個数からは除いた。 ◎：１５０時間以上製膜を行っても、フィルム表面欠点
が１０個以下であった。 ○：製膜時間が、１００時間までは、フィルム表面欠点
が１０個以下であったが、 １００〜１５０時間の間に
フィルム表面欠点が１０個を超えた。 ×：製膜時間が１００時間未満で、フィルム欠点個数が
１０個を超えた。

【００５４】

【実施例】本発明法を実施例、比較例に基づいて説明す
る。

【００５５】実施例１ 常法により得られたポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．８５）のペレット（５０重量％）とポリエーテ
ルイミドのペレット（“Ｕｌｔｅｍ１０１０（Ｇｅｎｅ
ｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社 登録商標）”）（５０重
量％）とを、２８０℃に加熱されたベント式の２軸混練
押出機に供給して、滞留時間１分にて溶融押出し、ポリ
エーテルイミドを５０重量％含有したチップ（Ｉ）を作
成した。

【００５６】得られたポリエーテルイミド含有チップ
（Ｉ）とポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
２）とを２０：８０の比でドライブレンドし、１８０℃
で３時間真空乾燥した。真空ホッパー式押出し機の押出
し機スクリュー駆動部、リーク装置部にＮ₂ガスシール
できるように覆いを取り付け、該覆い内のＯ₂を完全に
Ｎ ₂で置換しＮ₂雰囲気下とした。該押出し機の真空ホッ
パーの真空度を０．０１５ＭＰａとし、そのときのホッ
パー内のＯ₂濃度は０．４％であった。その押出し機に
上述の真空乾燥済みチップを投入し、押出し機設定温度
２８０℃、滞留時間３００秒にて溶融押出し、繊維焼結
ステンレス金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断
速度１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐
出した。さらにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラ
ム上に、密着させて冷却固化し、実質的に無配向状態の
ポリエーテルイミド１０重量％含有フィルムとした。

【００５７】この得られたフィルムを、数本のロールの
配置された縦延伸機を用いて、ロールの周速差を利用し
て長手方向に、温度１１３℃で３．０倍延伸し、続いて
ステンターにより幅方向に温度１００℃で３．６倍延伸
した。続いて、ロール縦延伸機で長手方向に、温度１５
０℃で１．７倍延伸し、さらにステンターにより幅方向
に温度１９０℃で１．４倍延伸した。続いて緊張下にて
温度１９０℃で５秒間熱処理を行った。熱処理後、温度
１００℃で幅方向に対して１．０％弛緩処理を行った。
その後、室温に冷却した後、フィルムエッジを除去し、
厚さ６．０μｍの二軸延伸フィルムとした。

【００５８】得られたフィルムの特性は、表１に示した
通りであり、本発明法により製造したものであったた
め、生産性に優れ、欠点のない表面特性に優れた高品質
フィルムであった。

【００５９】実施例２ 常法により得られたポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．７５）のペレット（５０重量％）とポリエーテ
ルイミドのペレット（“Ｕｌｔｅｍ１０１０（Ｇｅｎｅ
ｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社 登録商標）”）（５０重
量％）とを、２８０℃に加熱されたベント式の２軸混練
押出機に供給して、滞留時間１分にて溶融押出し、ポリ
エーテルイミドを５０重量％含有したチップ（Ｊ）を作
成した。

【００６０】得られたポリエーテルイミド含有チップ
（Ｊ）とポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６
２）とを２０：８０の比でドライブレンドし、１８０℃
で３時間真空乾燥した。真空ホッパー式押出し機の押出
し機スクリュー駆動部、リーク装置部にＮ₂ガスシール
できるように覆いを取り付け、該覆い内のＯ₂を完全に
Ｎ ₂で置換しＮ₂雰囲気下とした。該押出し機の真空ホッ
パーの真空度を０．０２５ＭＰａとし、そのときのホッ
パー内のＯ₂濃度は０．７％であった。その押出し機に
上述の真空乾燥済みチップを投入し、押出し機設定温度
２８０℃、滞留時間３００秒にて溶融押出し、繊維焼結
ステンレス金属フィルター（１０μｍカット）内を剪断
速度１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐
出した。さらにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラ
ム上に、密着させて冷却固化し、実質的に無配向状態の
ポリエーテルイミド１０重量％含有フィルムとした。

【００６１】この得られたフィルムを、数本のロールの
配置された縦延伸機を用いて、ロールの周速差を利用し
て長手方向に、１段目温度１１３℃で２．０倍延伸し、
続いて２段目温度１００℃で２．０倍延伸し、ステンタ
ーにより幅方向に温度１００℃で３．６倍延伸した。続
いて、ロール縦延伸機で長手方向に、温度１５０℃で
１．７倍延伸し、さらにステンターにより幅方向に温度
１９０℃で１．２倍延伸した。続いて緊張下にて温度１
９０℃で５秒間熱処理を行った。熱処理後、温度１００
℃で幅方向に対して１．０％弛緩処理を行った。その
後、室温に冷却した後、フィルムエッジを除去し、厚さ
６．０μｍの二軸延伸フィルムとした。

【００６２】得られたフィルムの特性は、表１に示した
通りであり、本発明法により製造したものであったた
め、生産性に優れ、欠点のない表面特性に優れた高品質
フィルムであった。

【００６３】比較例１ 実施例１と同様の方法にて得られたポリエーテルイミド
含有チップ（Ｉ）とポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６２）とを２０：８０の比でドライブレンド
し、１８０℃で３時間真空乾燥した。真空ホッパー式押
出し機を用い、押出し機の真空ホッパーの真空度を０．
０４ＭＰａとし、そのときのホッパー内のＯ₂濃度は
３．５％であった。その押出し機に上記チップを投入
し、設定温度２８０℃、滞留時間３００秒にて溶融押出
し、繊維焼結ステンレス金属フィルター（１０μｍカッ
ト）内を剪断速度１０秒^-をット）内を剪断速度１０秒
^-1で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さ
らにこのシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、密
着させて冷却固化し、実質的に無配向状態のポリエーテ
ルイミド１０重量％含有フィルムとした。

【００６４】この得られたフィルムを、数本のロールの
配置された縦延伸機を用いて、ロールの周速差を利用し
て長手方向に、温度１１３℃で３．０倍延伸し、続いて
ステンターにより幅方向に温度１００℃で３．６倍延伸
した。続いて、ロール縦延伸機で長手方向に、温度１５
０℃で１．７倍延伸し、さらにステンターにより幅方向
に温度１９０℃で１．４倍延伸した。続いて緊張下にて
温度１９０℃で５秒間熱処理を行った。熱処理後、温度
１００℃で幅方向に対して１．０％弛緩処理を行った。
その後、室温に冷却した後、フィルムエッジを除去し、
厚さ６．０μｍの二軸延伸フィルムとした。

【００６５】得られたフィルムの特性は、表１に示した
通りである。製造方法が本発明の範囲を外れていたた
め、欠点が多く高品質フィルムではなかった。

【００６６】比較例２ 実施例１と同様の方法にて得られたポリエーテルイミド
含有チップ（Ｉ）とポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６２）とを２０：８０の比でドライブレンド
し、１８０℃で３時間真空乾燥した。真空ホッパー式押
出し機の押出し機スクリュー駆動部、リーク装置部にＮ
₂ガスシールできるように覆いを取り付け、該覆い内の
Ｏ₂を完全にＮ₂で置換しＮ₂雰囲気下とした。押出し機
の真空ホッパーの真空度を０．１ＭＰａとし、そのとき
のホッパー内のＯ₂濃度は１０％であった。その押出し
機に上記チップを投入し、設定温度２８０℃、滞留時間
３００秒にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属フィ
ルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒^-をッ
ト）内を剪断速度１０秒^-1で通過させた後、Ｔダイより
シート状に吐出した。さらにこのシートを表面温度２５
℃の冷却ドラム上に、密着させて冷却固化し、実質的に
無配向状態のポリエーテルイミド１０重量％含有フィル
ムとした。

【００６７】この得られたフィルムを、数本のロールの
配置された縦延伸機を用いて、ロールの周速差を利用し
て長手方向に、温度１１３℃で３．０倍延伸し、続いて
ステンターにより幅方向に温度１００℃で３．６倍延伸
した。続いて、ロール縦延伸機で長手方向に、温度１５
０℃で１．７倍延伸し、さらにステンターにより幅方向
に温度１９０℃で１．４倍延伸した。続いて緊張下にて
温度１９０℃で５秒間熱処理を行った。熱処理後、温度
１００℃で幅方向に対して１．０％弛緩処理を行った。
その後、室温に冷却した後、フィルムエッジを除去し、
厚さ６．０μｍの二軸延伸フィルムとした。

【００６８】得られたフィルムの特性は、表１に示した
通りである。製造方法が本発明の範囲を外れていたた
め、欠点が多く高品質フィルムではなかった。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【発明の効果】本発明法によれば、酸化分解が抑制さ
れ、極度に欠点がなく表面品質の優れた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを、高い生産性でもって製造することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F210 AA24 AA32E AA40 AA40E AF16 AG01 AH38 AL07 AL08 AM26 QA02 QA03 QC06 QC16 QG01 QG18 QW11 QW12

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル（Ａ）とポリイミド（Ｂ）
   を含む樹脂組成物を溶融押出し、冷却固化し、二軸配向
   させることにより二軸配向ポリエステルフィルムを製造
   する方法において、溶融押出する押出し機のホッパー内
   の酸素濃度を０〜１％の範囲に調整することを特徴とす
   る二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 押出し機内を不活性ガス雰囲気下にする
   請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造
   方法。
3. 【請求項３】 押出し機が真空ホッパー式押出し機であ
   り、かつ、該真空ホッパー内の真空度が０〜０．０３Ｍ
   Ｐａの範囲である請求項１〜２のいずれかに記載の二軸
   配向ポリエステルフィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 ポリイミド（Ｂ）がポリエーテルイミド
   である請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポリエ
   ステルフィルムの製造方法。
5. 【請求項５】 製造される二軸配向ポリエステルフィル
   ムが、フィルム表面の粗大突起数Ｈ１及び粗大突起数Ｈ
   ２が以下の関係を満たすものである請求項１〜４のいず
   れかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの製造方
   法。 ０≦Ｈ１（個／１００ｃｍ²）≦１００ ０≦Ｈ２（個／１００ｃｍ²）≦１０
6. 【請求項６】 請求項４又は５に記載の製造方法により
   得られる二軸配向ポリエステルフィルム。