JP2003201272A - Onium salt - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new onium salt that bears an anion other than general anions, e.g. 1-methyl-3-ethylimidazolium bistrifluoromethanesulfonimide or 1- methyl-3-butylimidazolilum trifluoromethanesulfonic acid and is useful as an electrolyte for nonaqueous electrolyte solution. <P>SOLUTION: The onium salt is represented by general formula (I): äR<SP>1</SP>- C(=O)-}äR<SP>2</SP>-S(=O)<SB>2</SB>-}N<SP>-</SP>Z<SP>+</SP>(I) (wherein R<SP>1</SP>is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon; R<SP>2</SP>is a monovalent organic residue; Z<SP>+</SP>is an organic onium), e.g. comprising an anion component, e.g. 2,2,2-trifluoro- N-(trifluoromethylsulfonyl)acetamide anion and an organic onium ion, e.g. tetramethylammonium cation. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、一次もしくは二次
のリチウム電池、色素増感型太陽電池、電気二重層キャ
パシタ、表示素子等の電気化学デバイスあるいは電析
浴、更には化学合成の媒体として利用可能なオニウム塩
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a primary or secondary lithium battery, a dye-sensitized solar cell, an electric double layer capacitor, an electrochemical device such as a display element or an electrodeposition bath, and further as a medium for chemical synthesis. Regarding available onium salts.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年多く用いられるようになったリチウ
ム一次電池、リチウム二次電池、電解コンデンサ、電気
二重層キャパシタ、エレクトロクロミック表示素子、あ
るいは将来的な実用化に向けて種々に検討がなされてい
る色素増感型太陽電池などの電気化学デバイスにおける
非水系の電解液としては、電解質をエチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ジメトキシエタン、γ−
ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン、あるいはアセトニトリル等の有機溶媒
に溶解させた溶液が用いられてきた。しかし、これらの
電解質溶液に用いられる有機溶媒は揮発しやすく、それ
自体が危険物であることから、長期の信頼性、耐久性、
および安全性に問題がある。2. Description of the Related Art Lithium primary batteries, lithium secondary batteries, electrolytic capacitors, electric double layer capacitors, electrochromic display devices, which have been widely used in recent years, or various studies for future practical use have been made. As non-aqueous electrolytes in electrochemical devices such as dye-sensitized solar cells, electrolytes are ethylene carbonate, propylene carbonate, dimethoxyethane, γ-
A solution dissolved in an organic solvent such as butyrolactone, N, N-dimethylformamide, tetrahydrofuran, or acetonitrile has been used. However, the organic solvent used in these electrolyte solutions is easily volatilized and is a dangerous substance itself, so long-term reliability, durability, and
And there is a problem with safety.

【０００３】そこで電解質として有機溶媒を用いず、常
温で液状であるオニウム塩を電解質として応用すること
が提案され、種々検討されている。例えば１−メチル−
３−エチルイミダゾリウムカチオンとビストリフルオロ
メタンスルホンイミドアニオンとからなるオニウム塩
は、周囲温度で液状であり、高いイオン伝導率を示すこ
とが示されている（特開平８−２５９５４３号公報）。Therefore, it has been proposed to apply an onium salt, which is liquid at room temperature, as an electrolyte without using an organic solvent as an electrolyte, and various studies have been made. For example, 1-methyl-
It has been shown that an onium salt composed of a 3-ethylimidazolium cation and a bistrifluoromethanesulfonimide anion is liquid at ambient temperature and exhibits high ionic conductivity (Japanese Patent Laid-Open No. 8-259543).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】前記した電池以外にも
安全な電解質が求められる分野は多く、用途ごとにイオ
ン伝導度、粘度、耐還元性、耐酸化性、水との反応性、
融点等の種々の物性についても要求される性能が異なっ
ている。しかしながら、これまで電解質として利用可能
であることが知られているオニウム塩は少なく、１−メ
チル−３−エチルイミダゾリウムビストリフルオロメタ
ンスルホンイミド、１−メチル−３−ブチルイミダゾリ
ウムトリフルオロメタンスルホン酸等の極限られたアニ
オンを有するオニウム塩が報告されているだけであり、
その性能の範囲も自ずと限定されているのが現状であ
る。さらには、上記のイミダゾリウムカチオンを有する
オニウム塩は耐還元性が低く、例えばリチウム一次電
池、リチウム二次電池の電解質として使用しようとしも
そのカチオンがリチウムカチオンより先に還元されてし
まうため、このような用途には使用できないという問題
点もある。そこで、電解質を使用する電気化学的デバイ
スの分野においては、種々の用途に合った物性を持つ新
たなオニウム塩を見いだしていくことが課題の一つとな
っている。In addition to the above-mentioned batteries, there are many fields in which a safe electrolyte is required, and ionic conductivity, viscosity, resistance to reduction, resistance to oxidation, reactivity with water,
The required performances also differ with respect to various physical properties such as melting point. However, there are few onium salts known to be usable as electrolytes so far, 1-methyl-3-ethylimidazolium bistrifluoromethanesulfonimide, 1-methyl-3-butylimidazolium trifluoromethanesulfonic acid, etc. Only onium salts with very limited anions of
At present, the range of performance is naturally limited. Furthermore, the onium salt having the above-mentioned imidazolium cation has low resistance to reduction, and for example, even when it is used as an electrolyte of a lithium primary battery or a lithium secondary battery, the cation is reduced before the lithium cation, There is also a problem that it cannot be used for such purposes. Therefore, in the field of electrochemical devices using electrolytes, one of the challenges is to find new onium salts having physical properties suitable for various applications.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく、オニウム塩を構成するアニオンとカチオン
のうち、これまで検討があまりされていないアニオンの
構造について、その特性との相関性に関して鋭意検討を
行なった。その結果、これまでオニウム塩のアニオンと
して知られていない特定の非対称アニオンを有する新規
なアンモニウム塩は、これまでに報告されているトリフ
ルオロメタンスルホン酸イミド等のアニオンを有するア
ンモニウム塩と比べて低い融点を有し、液状を示す温度
範囲の下限温度がより低いという新たな知見を得た。そ
して、該知見に基づき更に検討を行なった結果、アニオ
ンがカルボニル基を有する事が、低い融点を発現させ、
液状を示す温度範囲の下限温度を下げる大きな要因とな
っているということ、及びこれらカルボキシル基を有す
るアニオンを有するオニウム塩は電気的に還元した時の
耐還元性が高いことを見出し、本発明を完成するに至っ
た。In order to solve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have investigated the structure of the anion and the cation of the onium salt, which have not been studied so far, and have a correlation with their characteristics. We conducted a thorough study on sex. As a result, the novel ammonium salt having a specific asymmetric anion, which has not been known as anion of an onium salt, has a lower melting point than the ammonium salts having anions such as trifluoromethanesulfonic acid imide reported so far. Therefore, the new finding was obtained that the lower limit temperature of the liquid temperature range is lower. Then, as a result of further study based on the finding, the fact that the anion has a carbonyl group causes a low melting point to be expressed,
The present invention was found to be a major factor in lowering the lower limit temperature of the temperature range in which a liquid is present, and that the onium salt having an anion having these carboxyl groups has high reduction resistance when electrically reduced, and the present invention It came to completion.

【０００６】即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ） ｛Ｒ^１−Ｃ（＝Ｏ）−｝｛Ｒ^２｝Ｎ⁻ ・Ｚ^＋ （Ｉ） （式中、Ｒ^１は置換若しくは非置換の一価の炭化水素基
であり、Ｒ^２は一価の有機残基であり、Ｚ^＋は有機オニ
ウムイオンである。）で示されるオニウム塩である。That is, the present invention provides the following general formula (I) {R ¹ -C (= O)-} {R ² } N ⁻ .Z ⁺ (I) (wherein R ¹ is a substituted or unsubstituted group). Which is a monovalent hydrocarbon group, R ² is a monovalent organic residue, and Z ⁺ is an organic onium ion.).

【０００７】上記本発明のオニウム塩はこれまでオニウ
ム塩のアニオンとして使用されたことがない特殊なアシ
ルアミドアニオンを有する新規なオニウム塩であり、非
水電解液用の電解質や化学合成における溶媒として使用
できる。一般に双極子モーメントが小さいイオンを有す
るほど、溶融したオニウム塩の粘度は低くなり、電解液
等の電気化学的液体として良好な性質を示すが、双極子
モーメントを下げるために対称性の高いイオンを用いる
と、オニウム塩の融点が高くなり、液状で使用できる温
度範囲が制限されるという問題があったのに対し、本発
明のオニウム塩では、カルボニル基を有する特定のアニ
オンを用いる事により、対称性の高いカチオンと組み合
わせても、融点を低くすることが可能となっている。ま
た、本発明のオニウム塩は、還元した時の耐還元性が高
いという特徴を有し、例えばリチウム電池用の電解質と
して使用することも可能である。The onium salt of the present invention is a novel onium salt having a special acylamide anion which has never been used as anion of an onium salt, and is used as an electrolyte for a non-aqueous electrolyte or a solvent in chemical synthesis. Can be used. Generally, the smaller the dipole moment of an ion, the lower the viscosity of the molten onium salt and the better properties of an electrochemical liquid such as an electrolytic solution.However, in order to lower the dipole moment, an ion with high symmetry is used. When used, the melting point of the onium salt becomes high, and there was a problem that the temperature range in which it can be used in a liquid state was limited. Even if it is combined with a cation having high property, it is possible to lower the melting point. Further, the onium salt of the present invention has a feature of high reduction resistance when reduced, and can be used as an electrolyte for a lithium battery, for example.

【０００８】本発明のオニウム塩の中でも有機オニウム
イオンＺ^＋が、下記一般式（II） Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６Ｎ^＋ （II） （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立
に、炭素数１〜８の一価の有機残基であり、Ｒ^３及びＲ
^４、又はＲ^５及びＲ^６はそれぞれ互いに結合して環を形
成していてもよい。）で示されるアンモニウムカチオ
ン、下記一般式（III） Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６Ｐ^＋ （III） ｛式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ前記
一般式（II）におけるＲ ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６と同
義である。｝で示されるホスホニウムカチオン、又は下
記一般式（IV） Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｓ^＋ （IV） （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、それぞれ独立に、炭
素数１〜８の一価の有機残基であり、Ｒ^３及びＲ^４は互
いに結合して環を形成していてもよい。）で示されるス
ルホニウムカチオンであるものは、同じカチオンを有し
アニオンが本発明のオニウム塩と異なるオニウム塩と比
べて融点が低く、低温でも液状であるという性質を有
し、有機溶媒を使用せずにそれ自体を非水電解液として
使用する場合の温度範囲が広いという特徴を有する。Among the onium salts of the present invention, organic onium
AEON Z⁺Is the following general formula (II) R^ThreeR^FourR⁵R⁶N⁺        (II) (In the formula, R^Three, R^Four, R⁵, And R⁶Are independent
Is a monovalent organic residue having 1 to 8 carbon atoms, and R^ThreeAnd R
^Four, Or R⁵And R⁶Are connected to each other to form a ring
May be made. ) Ammonium cation
The following general formula (III) R^ThreeR^FourR⁵R⁶P⁺        (III) {In the formula, R^Three, R^Four, R⁵, And R⁶Are each
R in the general formula (II) ^Three, R^Four, R⁵, And R⁶Same as
Righteous. } Or a phosphonium cation represented by
General formula (IV) R^ThreeR^FourR⁵S⁺        (IV) (In the formula, R^Three, R^Four, And R⁵Each independently, charcoal
R is a monovalent organic residue having a prime number of 1 to 8 and R^ThreeAnd R^FourAre mutual
They may be bonded to each other to form a ring. )
What is a ruphonium cation has the same cation
The anion is different from the onium salt of the present invention in the ratio
It has a low melting point and is liquid even at low temperatures.
As a non-aqueous electrolyte without using an organic solvent.
The feature is that the temperature range when used is wide.

【０００９】また、第二の本発明は、下記一般式（Ｖ） ｛Ｒ^１−Ｃ（＝Ｏ）−｝｛Ｒ^２−｝Ｎ−Ｍ （Ｖ） （式中、Ｒ^１は置換若しくは非置換の一価の炭化水素基
であり、Ｒ^２は一価の有機残基であり、Ｍは金属元素を
示す。）で示されるアシルアミドアニオン金属塩と、有
機オニウムイオンハロゲン塩とを反応させることを特徴
とする、前記本発明のオニウム塩の製造方法である。A second aspect of the present invention provides the following general formula (V) {R ¹ -C (= O)-} {R ^2- } NM (V) (wherein R ¹ is a substituted or non-substituted) A substituted monovalent hydrocarbon group, R ² is a monovalent organic residue, and M is a metal element.), And an acylamide anion metal salt represented by the formula (3) is reacted with an organic onium ion halogen salt. The method for producing an onium salt of the present invention is characterized by the above.

【００１０】また、第三の本発明は、前記本発明のオニ
ウム塩の電解質としての使用であり、第四の本発明は、
前記本発明のオニウム塩からなる非水電解液用電解質で
あり、更に第五の本発明は、当該非水電解液用電解質を
用いることを特徴とする電気化学的デバイスである。な
お、本発明のオニウム塩を他の電解質、例えば従来のオ
ニウム塩からなる電解質と混ぜて使用した場合には、本
発明のオニウム塩の使用量が僅かであっても電解質全体
の電気化学的耐還元性を向上させることもできる。The third invention is the use of the onium salt of the invention as an electrolyte, and the fourth invention is
The electrolyte for a non-aqueous electrolyte comprising the onium salt of the present invention, and the fifth invention is an electrochemical device characterized by using the electrolyte for a non-aqueous electrolyte. When the onium salt of the present invention is used in a mixture with another electrolyte, for example, an electrolyte comprising a conventional onium salt, even if the amount of the onium salt of the present invention used is small, the electrochemical resistance of the entire electrolyte is reduced. The reducibility can also be improved.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のオニウム塩は、「｛Ｒ^１
−Ｃ（＝Ｏ）−｝｛Ｒ^２−｝Ｎ⁻」で示されるアシルア
ミドアニオンをアニオン成分として有することを最大の
特徴とする。このようなアシルアミドアニオンを有する
オニウム塩はこれまで知られていないばかりでなく、カ
チオンとなる有機オニウムイオンの種類によっては、他
のアニオンを有する場合と比べてその融点を著しく低く
したり、電気化学的耐還元性を高くすることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The onium salt of the present invention has "{R ^{1
-C (= O) -} {} R 2 -} N - acyl amide anion represented by "the maximum characterized by having as an anion component. Not only is an onium salt having such an acylamide anion known so far, but depending on the type of the organic onium ion serving as a cation, the melting point thereof may be remarkably lowered as compared with the case of having another anion, or the electrical conductivity may be lowered. Chemical reduction resistance can be increased.

【００１２】上記アシルアミドアニオンにおいて、Ｒ^１
は、置換若しくは非置換の一価の炭化水素基を示す。Ｒ
^１としては、置換若しくは非置換の一価の炭化水素基で
あれば特に限定されないが、耐酸化性が高いという理由
からハロゲン化炭化水素基、特にフッ素置換炭化水素基
であるのが好適である。これらフッ素置換炭化水素基を
具体的に例示すると、トリフルオロメチル基、ペンタフ
ルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフル
オロブチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノナフ
ルオロイソブチル基、２，２，２−トリフルオロエチル
基、１，１−ジフルオロエチル基等のフルオロアルキル
基類、ペンタフルオロフェニル基、２，４，６−トリフ
ルオロフェニル基等のフルオロアリール基類、ヘプタフ
ルオロベンジル基、１，１−ジフルオロベンジル基等の
フルオロアラルキル基等を挙げることができる。これら
の中でも、イオン伝導度が高いという理由から、炭素数
１〜６の直鎖状若しくは分岐状のパーフルオロアルキル
基、パーフルオロフェニル基、炭素数７〜９のパーフル
オロアラルキル基であるのが特に好適である。In the above acylamide anion, R ¹
Represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group. R
¹ is not particularly limited as long as it is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, but is preferably a halogenated hydrocarbon group, particularly a fluorine-substituted hydrocarbon group because of its high oxidation resistance. . Specific examples of these fluorine-substituted hydrocarbon groups include trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, heptafluoropropyl group, nonafluorobutyl group, heptafluoroisopropyl group, nonafluoroisobutyl group, 2,2,2-tri Fluoroethyl groups, fluoroalkyl groups such as 1,1-difluoroethyl group, pentafluorophenyl groups, fluoroaryl groups such as 2,4,6-trifluorophenyl group, heptafluorobenzyl group, 1,1-difluoro Examples thereof include fluoroaralkyl groups such as benzyl group. Among these, a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a perfluorophenyl group, and a perfluoroaralkyl group having 7 to 9 carbon atoms are preferable because of their high ionic conductivity. It is particularly suitable.

【００１３】また、前記一般式（Ｉ）におけるＲ^２は、
一価の有機残基であれば特に限定されず、｛Ｒ^１−Ｃ
（＝Ｏ）−｝で示させる基と同じであってもよい。しか
しながら、オニウム塩の電気伝導度が高いという理由か
ら、炭素数１〜６の電子吸引性を有する基（電子吸引基
ともいう。）又は電子吸引基を有する基であるのが好適
である。なお、ここで電子吸引基とは、Ｈａｍｍｅｔｔ
則に於ける置換基定数が、水素原子より高い基を意味す
る。Ｒ^２として好適な一価の有機残基を具体的に例示す
ると、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル
基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノナフルオロイソ
ブチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１
−ジフルオロエチル基等のフルオロアルキル基類、ペン
タフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェ
ニル基等のフルオロアリール基類、ヘプタフルオロベン
ジル基、１，１−ジフルオロベンジル基等のフルオロア
ラルキル基類等のフッ化炭化水素基類（フッ素置換され
た炭化水素基）；ホルミル基、アセチル基、プロピオニ
ル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソ
バレリル基、ピバロイル基、ラウロイル基等のアシル基
類；トリフルオロアセチル基、２，２−ジフルオロプロ
ピオニル基、パーフルオロプロピオニル基、パーフルオ
ロブチリル基、パーフルオロイソブチリル基、パーフル
オロバレリル基等のフッ化アシル基類（フッ素置換され
たアシル基）；メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、トリフルオ
ロメトキシカルボニル基、パーフルオロエトキシカルボ
ニル基、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル
基等のフッ素以外の置換基を有する置換アシル基類；メ
タンスルホニル基、エタンスルフォニル基、プロパンス
ルフォニル基、ｔｅｒｔ−ブタンスルフォニル基等のス
ルフォニル基類；トリフルオロメタンスルフォニル基、
ペンタフルオロエタンスルフォニル基、ヘプタフルオロ
プロパンスルフォニル基、ノナフルオロブタンスルフォ
ニル基、ヘプタフルオロイソプロパンスルフォニル基、
ノナフルオロイソブタンスルフォニル基、２，２，２−
トリフルオロエタンスルフォニル基、１，１−ジフルオ
ロエタンスルフォニル基等のフッ化スルフォニル基類
（フッ素置換されたスルフォニル基）；ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォニル基、２，４，６−トリフルベンゼ
ンスルフォニル基等のフッ化ベンゼンスルフォニル基類
等を挙げることができる。R ² in the general formula (I) is
There is no particular limitation as long as it is a monovalent organic residue, and {R ¹ -C
It may be the same as the group represented by (= O)-}. However, because of the high electrical conductivity of the onium salt, a group having an electron-withdrawing property having 1 to 6 carbon atoms (also referred to as an electron-withdrawing group) or a group having an electron-withdrawing group is preferable. Here, the electron-withdrawing group means Hammett.
The substituent constant in the rule means a group higher than a hydrogen atom. Specific examples of suitable monovalent organic residues as R ² include trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, heptafluoropropyl group, nonafluorobutyl group, heptafluoroisopropyl group, nonafluoroisobutyl group, 2, 2,2-trifluoroethyl group, 1,1
-Fluoroalkyl groups such as difluoroethyl group, pentafluorophenyl group, fluoroaryl groups such as 2,4,6-trifluorophenyl group, heptafluorobenzyl group, fluoroaralkyl groups such as 1,1-difluorobenzyl group Fluorinated hydrocarbon groups (hydrocarbon groups substituted by fluorine) such as formyl groups, acetyl groups, propionyl groups, butyryl groups, isobutyryl groups, valeryl groups, isovaleryl groups, pivaloyl groups, lauroyl groups, and other acyl groups Fluoroacyl groups such as trifluoroacetyl group, 2,2-difluoropropionyl group, perfluoropropionyl group, perfluorobutyryl group, perfluoroisobutyryl group, perfluorovaleryl group (fluorine-substituted acyl Group); methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, tert Substituted acyl groups having a substituent other than fluorine, such as butoxycarbonyl group, trifluoromethoxycarbonyl group, perfluoroethoxycarbonyl group, perfluoro-tert-butoxycarbonyl group; methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, sulfonyl groups such as tert-butanesulfonyl group; trifluoromethanesulfonyl group,
Pentafluoroethanesulfonyl group, heptafluoropropanesulfonyl group, nonafluorobutanesulfonyl group, heptafluoroisopropanesulfonyl group,
Nonafluoroisobutanesulfonyl group, 2,2,2-
Fluorinated sulfonyl groups such as trifluoroethane sulfonyl group and 1,1-difluoroethane sulfonyl group (fluorine-substituted sulfonyl group); Fluorinated benzene such as pentafluorobenzene sulfonyl group and 2,4,6-triflubenzene sulfonyl group Examples thereof include sulfonyl groups.

【００１４】本発明のオニウム塩における好適なアシル
アミドアニオンを具体的に例示すれば、２，２，２−ト
リフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）
アセタミドアニオン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−
（パーフルオロエタンスルフォニル）アセタミドアニオ
ン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（パーフルオロプ
ロパンスルフォニル）アセタミドアニオン、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタ
ンスルフォニル）プロピオンアミドアニオン、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（パーフルオロエタ
ンスルフォニル）プロピオンアミドアニオン、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（パーフルオロプロ
パンスルフォニル）プロピオンアミドアニオン、２，
２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−Ｎ−（トリ
フルオロメタンスルフォニル）ブチルアミドアニオン、
２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−Ｎ−
（パーフルオロエタンスルフォニル）ブチルアミドアニ
オン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−
Ｎ−（パーフルオロプロパンスルフォニル）ブチルアミ
ドアニオン等のスルフォニルアミドアニオン類、ビスト
リフルオロアセタミドアニオン、ビス（３，３，３−ト
リフルオロプロピオン）イミドアニオン、ビス（パーフ
ルオロプロピオン）イミドアニオン、２，２，２−トリ
フルオロ−Ｎ−（３，３，３−トリフルオロプロピオニ
ル）アセタミドアニオン、２，２，２−トリフルオロ−
Ｎ−（パーフルオロプロピオニル）アセタミドアニオン
等のアシルアミドアニオン類、２，２，２−トリフルオ
ロ−Ｎ−（トリフルオロメチル）アセタミドアニオン、
２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（２，２，２−トリフ
ルオロエチル）アセタミドアニオン、２，２，２−トリ
フルオロ−Ｎ−（パーフルオロエチル）アセタミドアニ
オン等のアルキルアミドアニオン類等を挙げることがで
きる。上記アニオンを含むオニウム塩は、イオンが小さ
いほどイオン移動度が増し、良好な性質を発現するた
め、上記アニオンの中でも、２，２，２−トリフルオロ
−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド
アニオン、ビストリフルオロアセタミドアニオン、２，
２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメチル）ア
セタミドアニオンが特に好適に用いることができる。A specific example of the suitable acylamide anion in the onium salt of the present invention is 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl).
Acetamide anion, 2,2,2-trifluoro-N-
(Perfluoroethanesulfonyl) acetamide anion, 2,2,2-trifluoro-N- (perfluoropropanesulfonyl) acetamide anion, 2,2,2
3,3,3-Pentafluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) propionamide anion, 2,2
3,3,3-Pentafluoro-N- (perfluoroethanesulfonyl) propionamide anion, 2,2
3,3,3-pentafluoro-N- (perfluoropropanesulfonyl) propionamide anion, 2,
2,3,3,4,4,4-heptafluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) butyramide anion,
2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-N-
(Perfluoroethanesulfonyl) butyramide anion, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-
Sulfonylamide anions such as N- (perfluoropropanesulfonyl) butyramide anion, bistrifluoroacetamide anion, bis (3,3,3-trifluoropropion) imide anion, bis (perfluoropropion) imide anion, 2 , 2,2-Trifluoro-N- (3,3,3-trifluoropropionyl) acetamide anion, 2,2,2-trifluoro-
Acylamide anions such as N- (perfluoropropionyl) acetamide anion, 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethyl) acetamide anion,
Alkyl such as 2,2,2-trifluoro-N- (2,2,2-trifluoroethyl) acetamide anion and 2,2,2-trifluoro-N- (perfluoroethyl) acetamide anion Examples thereof include amide anions. The onium salt containing the anion has a higher ion mobility as the ion is smaller, and exhibits good properties. Therefore, among the above anions, 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide is used. Anion, bistrifluoroacetamide anion, 2,
The 2,2-trifluoro-N- (trifluoromethyl) acetamide anion can be particularly preferably used.

【００１５】本発明のオニウム塩における有機オニウム
イオン｛一般式（Ｉ）におけるＺ^＋｝は、窒素、硫黄、
酸素、リン、セレン、錫、ヨウ素、アンチモン等の孤立
電子対を有する元素を含んだ化合物に陽イオン型の原子
団が配位して生ずる少なくとも一つの有機基を有するカ
チオンであれば特に制限させるものではない。The organic onium ion in the onium salt of the present invention (Z ⁺ in the general formula (I)) is nitrogen, sulfur,
It is particularly limited as long as it is a cation having at least one organic group formed by coordination of a cation type atomic group to a compound containing an element having a lone electron pair such as oxygen, phosphorus, selenium, tin, iodine, antimony, etc. Not a thing.

【００１６】本発明で好適に使用できる有機オニウムイ
オンを例示すれば、テトラメチルアンモニウムカチオ
ン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラプロピ
ルアンモニウムカチオン等の対称アンモニウムカチオン
類；エチルトリメチルアンモニウムカチオン、ビニルト
リメチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアン
モニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカ
チオン、ジエチルジメチルアンモニウムカチオン、トリ
ブチルエチルアンモニウムカチオン、トリエチルイソプ
ロピルアンモニウムカチオン、Ｎ、Ｎ−ジメチルピロリ
ジニウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルピロリジニ
ウムカチオン、トリエチルメトキシメチルアンモニウム
カチオン等の最短の置換基の炭素数が最長の置換基の炭
素数の５０％以上１００％未満である（以下擬対称とも
いう。）アンモニウムカチオン類；トリメチルプロピル
アンモニウムカチオン、トリメチルイソプロピルアンモ
ニウムカチオン、ブチルトリメチルアンモニウムカチオ
ン、アリルトリメチルアンモニウムカチオン、ヘキシル
トリメチルアンモニウムカチオン、オクチルトリメチル
アンモニウムカチオン、ドデシルトリメチルアンモニウ
ムカチオン、トリエチルメトキシエトキシメチルアンモ
ニウムカチオン、ジメチルジプロピルアンモニウムカチ
オン等の非対称アンモニウムカチオン類；ヘキサメトニ
ウムカチオン等の２価アンモニウムカチオン類；１，３
−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジエチル
イミダゾリウムカチオン、１，３−ジプロピルイミダゾ
リウムカチオン、１，３−ジプロピルイミダゾリウムカ
チオン等の対称イミダゾリウムカチオン類；１−エチル
−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３
−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−イソプロピル
−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−イソプロピルイミダゾリウムカチオン等
の非対称イミダゾリウムカチオン類；Ｎ−エチルピリジ
ニウムカチオン、Ｎ−ブチルピリジニウムカチオン等の
ピリジニウムカチオン類；トリメチルスルホニウムカチ
オン、トリエチルスルホニウムカチオントリブチルスル
ホニウムカチオン等の対称スルホニウムカチオン類；ジ
エチルメチルスルホニウムカチオン等の擬対称スルホニ
ウムカチオン類；ジメチルプロピルスルホニウム、ジメ
チルヘキシルスルホニウム等の非対称スルホニウムカチ
オン類；テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエ
チルホスホニウムカチオン、テトラプロピルホスホニウ
ムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テト
ラオクチルホスホニウムカチオン、テトラフェニルホス
ホニウムカチオン等の対称ホスホニウムカチオン類；ト
リメチルエチルホスホニウムカチオン、トリエチルメチ
ルホスホニウムカチオン等の擬対称ホスホニウムカチオ
ン類；ヘキシルトリメチルホスホニウムカチオン、トリ
メチルオクチルホスホニウムカチオン等の非対称ホスホ
ニウムカチオン類等を挙げることができる。Examples of organic onium ions which can be preferably used in the present invention include symmetrical ammonium cations such as tetramethylammonium cation, tetraethylammonium cation and tetrapropylammonium cation; ethyltrimethylammonium cation, vinyltrimethylammonium cation, triethylmethyl cation. Ammonium cation, triethylpropylammonium cation, diethyldimethylammonium cation, tributylethylammonium cation, triethylisopropylammonium cation, N, N-dimethylpyrrolidinium cation, N-methyl-N-ethylpyrrolidinium cation, triethylmethoxymethylammonium cation The carbon number of the shortest substituent such as is 50% or more of the carbon number of the longest substituent 1 Ammonium cations that are less than 0% (hereinafter also referred to as pseudo symmetry); trimethylpropylammonium cation, trimethylisopropylammonium cation, butyltrimethylammonium cation, allyltrimethylammonium cation, hexyltrimethylammonium cation, octyltrimethylammonium cation, dodecyltrimethylammonium Asymmetric ammonium cations such as cations, triethylmethoxyethoxymethylammonium cation, dimethyldipropylammonium cation; divalent ammonium cations such as hexamethonium cation; 1,3
-Symmetrical imidazolium cations such as dimethylimidazolium cation, 1,3-diethylimidazolium cation, 1,3-dipropylimidazolium cation, and 1,3-dipropylimidazolium cation; 1-ethyl-3-methylimidazo Lithium cation, 1-methyl-3
-Propylimidazolium cation, 1-isopropyl-3-propylimidazolium cation, 1-tert
Asymmetric imidazolium cations such as butyl-3-isopropylimidazolium cation; pyridinium cations such as N-ethylpyridinium cation and N-butylpyridinium cation; symmetric sulfonium cations such as trimethylsulfonium cation, triethylsulfonium cation tributylsulfonium cation Pseudosymmetric sulfonium cations such as diethylmethylsulfonium cation; asymmetric sulfonium cations such as dimethylpropylsulfonium, dimethylhexylsulfonium; tetramethylphosphonium cation, tetraethylphosphonium cation, tetrapropylphosphonium cation, tetrabutylphosphonium cation, tetraoctylphosphonium cation , Tetraphenylphosphonium cation Can be mentioned hexyl trimethyl phosphonium cation, an asymmetrical phosphonium cations such as trimethyl octyl phosphonium cation or the like; symmetric phosphonium cations; trimethyl ethyl phosphonium cation, pseudo-symmetric phosphonium cations such as triethyl methyl phosphonium cation.

【００１７】これらの中でも、同じカチオンを有しアニ
オンが本発明のオニウム塩と異なるオニウム塩と比べて
融点が低く、低温でも液状であるという性質を有し、有
機溶媒を使用せずにそれ自体を非水電解として使用する
場合の温度範囲が広いという理由から、前記一般式（I
I）〜（IV）で示されるアンモニウムカチオン、ホスホ
ニウムカチオン、またはスルホニウムカチオンあるのが
好適である。なお、前記一般式（II）〜（IV）中の
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立に、炭素
数１〜８の一価の有機残基である。該有機残基は炭化水
素基に限られず、エーテル結合、チオエーテル結合等の
形でヘテロ原子を含んでいてもよいが、合成の容易さの
観点から炭素数１〜８、特に炭素数１〜３のアルキル
基、又はアルケニル基であるのが好適である。また、前
記一般式（II）及び（III）におけるＲ^３及びＲ^４、又
はＲ^５及びＲ^６はそれぞれ互いに結合して環を形成して
いてもよく、前記一般式（IV）におけるＲ^３及びＲ^４は
互いに結合して環を形成していてもよい。これら環とし
ては脂肪族環が好適である。さらに、イオンの移動度が
高いという理由から、各有機オニウムイオンは対称であ
る（全ての置換基が同じである）か、最短の置換基の炭
素数が最長の置換基の炭素数の５０％以上１００％未満
である擬対称の有機オニウムイオンであるのが好適であ
る。Among these, the onium salt having the same cation and the anion has a lower melting point than the onium salt different from the onium salt of the present invention and has a property of being liquid even at a low temperature, and it itself does not use an organic solvent. Since the temperature range when using as a non-aqueous electrolysis is wide, the above general formula (I
It is preferably an ammonium cation, a phosphonium cation, or a sulfonium cation represented by I) to (IV). In addition, R < ³ >, R < ⁴ >, R < ⁵ >, and R < ⁶ > in the said General formula (II)-(IV) is a C1-C8 monovalent organic residue each independently. The organic residue is not limited to a hydrocarbon group and may contain a hetero atom in the form of an ether bond, a thioether bond or the like, but from the viewpoint of ease of synthesis, it has 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms. Is preferably an alkyl group or an alkenyl group. Moreover, the general formula (II) and (III) in the R ³ and R ^4, or R ⁵ and R ⁶ may be bonded together to form a ring, respectively, R ³ in the general formula (IV) and R ⁴ may combine with each other to form a ring. Aliphatic rings are preferable as these rings. Furthermore, because of the high ion mobility, each organic onium ion is symmetrical (all substituents are the same), or the carbon number of the shortest substituent is 50% of the carbon number of the longest substituent. It is preferably a pseudosymmetric organic onium ion having a content of 100% or more and less than 100%.

【００１８】また、同じカチオンを有しアニオンが本発
明のオニウム塩と異なるオニウム塩と比べて電気化学的
耐還元性が高くなり、リチウム電池用電解質として使用
できるという理由からすると、オニウムイオンとして
は、１，３−ジメチルイミダゾリウムカチオン、１，３
−ジエチルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジプロピ
ルイミダゾリウムカチオン、１，３−ジプロピルイミダ
ゾリウムカチオン等の対称イミダゾリウムカチオン類；
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−
メチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−イ
ソプロピル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−イソプロピルイミダゾリウム
カチオン等の非対称イミダゾリウムカチオン類等のイミ
ダゾリウムカチオン類が好適である。Further, since the electrochemical reduction resistance is higher than that of an onium salt having the same cation and an anion different from the onium salt of the present invention, it can be used as an electrolyte for a lithium battery, and therefore, as an onium ion, , 1,3-Dimethylimidazolium cation, 1,3
-Symmetrical imidazolium cations such as diethyl imidazolium cation, 1,3-dipropyl imidazolium cation, 1,3-dipropyl imidazolium cation;
1-ethyl-3-methylimidazolium cation, 1-
Methyl-3-propylimidazolium cation, 1-isopropyl-3-propylimidazolium cation, 1
Imidazolium cations such as asymmetric imidazolium cations such as -tert-butyl-3-isopropylimidazolium cation are preferred.

【００１９】本発明のオニウム塩を製造する方法は特に
制限されるものではないが、前記一般式（Ｖ）に示され
るアシルアミドアニオンの金属塩と、有機オニウムイオ
ンのハロゲン塩とを混合する塩交換法、有機オニウムイ
オン前駆体とアシルアミドアニオン前駆体を反応させる
直接４級化法等を挙げることができる。中でも、塩交換
法は反応の容易さから好適に用いられる。The method for producing the onium salt of the present invention is not particularly limited, but a salt obtained by mixing the metal salt of the acylamide anion represented by the general formula (V) with the halogen salt of the organic onium ion. An exchange method, a direct quaternization method of reacting an organic onium ion precursor with an acylamide anion precursor, and the like can be mentioned. Among them, the salt exchange method is preferably used because of its easy reaction.

【００２０】塩交換法に用いられるアシルアミドアニオ
ンの金属塩において、好適に用いられる金属｛前記一般
式（Ｖ）におけるＭ｝としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類、マグネシウム、カル
シウム等のアルカリ土類金属類等を挙げることができ
る。中でも、イオン交換の容易さから、リチウム、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属類が好適に用いられ
る。さらには、原料となる金属塩の吸湿性の低さ及び原
料の再結晶による純度向上の容易さより、カリウムが特
に好適に用いられる。In the metal salt of the acylamide anion used in the salt exchange method, the metal preferably used {M in the above general formula (V)} is an alkali metal such as lithium, sodium and potassium, magnesium, calcium and the like. Alkaline earth metals and the like can be mentioned. Among them, alkali metals such as lithium, sodium and potassium are preferably used because of easy ion exchange. Further, potassium is particularly preferably used because of low hygroscopicity of the metal salt as a raw material and easy improvement of purity by recrystallization of the raw material.

【００２１】これら金属塩は、次のような方法により容
易に合成することができる。即ち、下記一般式(VI) Ｒ^２−ＮＨ_２ （ＶＩ） ｛式中、Ｒ^２は前記一般式（Ｉ）におけるのと同義であ
る。｝で示されるアミンと金属アルコキシド等の金属塩
脱水素剤とを反応させた後、下記一般式（ＶＩＩ） Ｒ^１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ^１ （ＶＩＩ） ｛式中、Ｒ^１は前記一般式（Ｉ）におけるのと同義であ
る。｝で示される酸無水物を反応させることにより合成
することができる。These metal salts can be easily synthesized by the following method. That is, the following general formula (VI) R ² —NH ₂ (VI) {wherein R ² has the same meaning as in the above general formula (I). } And the metal salt dehydrogenating agent such as a metal alkoxide are reacted, and then the following general formula (VII) R ¹ -C (= O) -O-C (= O) -R ¹ (VII) {In the formula, R ¹ has the same meaning as in the general formula (I). } It can synthesize | combine by making the acid anhydride shown by these react.

【００２２】塩交換法に用いられる有機カチオンのハロ
ゲン塩（公知物質である）におけるハロゲンとしては、
フッ素、塩素、臭素、沃素を特に制限無く用いることが
できるが、塩交換の容易さから、塩素、臭素、沃素が好
適に用いられる。さらには、塩交換後に副生する無機塩
の除去の容易さから、アシルアミドアニオンの金属塩の
金属と同周期（周期律表における）のハロゲンを選択す
るのが好適である。The halogen in the halogen salt of an organic cation (which is a known substance) used in the salt exchange method is as follows.
Fluorine, chlorine, bromine, and iodine can be used without particular limitation, but chlorine, bromine, and iodine are preferably used because of easy salt exchange. Furthermore, it is preferable to select a halogen having the same period (in the periodic table) as that of the metal of the metal salt of the acylamide anion, because it is easy to remove the inorganic salt by-produced after the salt exchange.

【００２３】塩交換は一般に溶媒中で行われる。溶媒は
特に制限されるものではないが、具体的に例を挙げて説
明すると、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン
化炭化水素類；ジイソプロピルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエ
ーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；酢酸エチル、酢酸イソプロピル等のエステル類；ア
セトニトリル等のニトリル類；メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類；ジメチルスルフォキシド
等のスルフォキシド類等の有機溶媒、及び水を挙げるこ
とができる。中でも、アセトン、メチルエチルケトン、
アセトニトリル、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフ
ォキシド、水等の比誘電率が１０以上の溶媒が、原料で
あるアシルアミドアニオン金属塩及び有機カチオンハロ
ゲン塩の溶解度が高く、好適に用いることができる。The salt exchange is generally carried out in a solvent. The solvent is not particularly limited, but it will be specifically described by way of example. Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; ethers such as diisopropyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; Esters such as ethyl acetate and isopropyl acetate; Nitriles such as acetonitrile; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, tert-butyl alcohol; Amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide; Examples thereof include organic solvents such as sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, and water. Among them, acetone, methyl ethyl ketone,
Solvents having a relative dielectric constant of 10 or more, such as acetonitrile, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, tert-butyl alcohol, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, and water, are acylamide anion metal salts and organic cation halogens as raw materials. The salt has high solubility and can be suitably used.

【００２４】塩交換の反応は、特に制限されるものでは
なく、加熱下、冷却下、加圧下、減圧下、常圧下で行う
ことができ、反応時間は１０時間以内で十分進行する。
イオン交換を行った後、副生する無機塩を除去し、目的
物を単離すればよい。例えば、無機塩を水層に抽出した
後に溶媒を除去する方法、無機塩を析出させて濾別した
後に溶媒を除去する方法、無機塩を溶解させさらに目的
の有機塩を結晶化させ濾取する方法等により好適に単離
することができる。また、単離されたオニウム塩が水分
を含む場合には、必要に応じて濃縮、共沸脱水等を行う
ことで乾燥すればよい。The salt exchange reaction is not particularly limited and can be carried out under heating, cooling, pressurization, depressurization or normal pressure, and the reaction time is 10 hours or less.
After the ion exchange, the inorganic salt produced as a by-product may be removed and the desired product may be isolated. For example, a method of extracting the inorganic salt into the aqueous layer and then removing the solvent, a method of precipitating the inorganic salt and separating it by filtration, and then removing the solvent, dissolving the inorganic salt and further crystallizing the desired organic salt and collecting by filtration. It can be suitably isolated by a method or the like. When the isolated onium salt contains water, it may be dried by performing concentration, azeotropic dehydration or the like, if necessary.

【００２５】この様にして得られた本発明のオニウム塩
は、一般に低融点で高イオン伝導性を示すため、１次及
び２次のリチウムイオン及びリチウム金属電池用電解
質、色素増感型太陽電池用電解質、キャパシタ用電解
質、エレクトロクロミック表示素子用電解質、メッキ用
電解質、反応用溶媒等に好適に用いられる。なお、本発
明のオニウム塩をこれら用途に使用する場合には、１種
類の本発明のオニウム塩を単独で用いてもよいし、2種
類以上の本発明のオニウム塩を混合して用いてもよい。
さらには、本発明のオニウム塩と、従来のオニウム塩等
の他の塩や溶媒等とを混合して用いてもよい。本発明の
オニウム塩を他の塩や溶媒等と混合して用いた場合、本
発明のオニウム塩を含まない他の塩や溶媒等を用いた場
合に比べて電気化学的耐還元性を向上させることができ
る。例えば、還元電位がリチウムの還元電位より低い電
解質に本発明のオニウム塩を添加することにより、該電
解質を１次及び２次のリチウムイオン及びリチウム金属
電池用電解質として使用可能なものとすることもでき
る。また、本発明のオニウム塩から成る電解質を用い
て、リチウム電池、色素増感型太陽電池、キャパシタ、
エレクトロクロミック素子等の電気化学デバイスを構成
することにより、低温特性の良好な電気化学デバイスを
構成することもできる。Since the onium salt of the present invention thus obtained generally has a low melting point and high ionic conductivity, it is a primary or secondary lithium ion or lithium metal battery electrolyte, or a dye-sensitized solar cell. It is preferably used as an electrolyte for electrolyte, an electrolyte for capacitors, an electrolyte for electrochromic display elements, an electrolyte for plating, a solvent for reaction, and the like. When the onium salt of the present invention is used for these applications, one kind of the onium salt of the present invention may be used alone, or two or more kinds of the onium salt of the present invention may be mixed and used. Good.
Furthermore, the onium salt of the present invention may be mixed with another salt such as a conventional onium salt, a solvent, or the like. When the onium salt of the present invention is used as a mixture with other salt or solvent, the electrochemical reduction resistance is improved as compared with the case of using the other salt or solvent without the onium salt of the present invention. be able to. For example, by adding the onium salt of the present invention to an electrolyte having a reduction potential lower than that of lithium, the electrolyte can be used as an electrolyte for primary and secondary lithium ions and a lithium metal battery. it can. Further, using an electrolyte comprising the onium salt of the present invention, a lithium battery, a dye-sensitized solar cell, a capacitor,
By constructing an electrochemical device such as an electrochromic element, it is possible to construct an electrochemical device having good low-temperature characteristics.

【００２６】[0026]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２７】（１）ＮＭＲ測定 試料１０〜２０ｍｇを約１ｍｌのジメチルスルフォキシ
ド−ｄ６（標準物質として１，４−ビストリフルオロメ
チルベンゼン含有）に溶解し日本電子製核磁気共鳴装置
ＪＮＭ−ＬＡ５００により^１Ｈ、^１９Ｆ核を測定した。
^１９Ｆのピーク位置は１，４−ビストリフルオロメチル
ベンゼンのピークを−６３．７５ｐｐｍとした場合のケ
ミカルシフトを示した。(1) 10 to 20 mg of an NMR measurement sample was dissolved in about 1 ml of dimethylsulfoxide-d6 (containing 1,4-bistrifluoromethylbenzene as a standard substance), and a nuclear magnetic resonance apparatus JNM-LA500 manufactured by JEOL Ltd. was used. ¹ H and ¹⁹ F nuclei were measured.
^{The 19} F peak position shows a chemical shift when the peak of 1,4-bistrifluoromethylbenzene is −63.75 ppm.

【００２８】製造例１ 以下の方法により、塩交換法により本発明のオニウム塩
を製造する際に用るアシルアミドアニオンの金属塩とし
て、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメ
タンスルフォニル）アセタミド カリウム塩を製造し
た。Production Example 1 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) was used as a metal salt of an acylamide anion for use in producing the onium salt of the present invention by the salt exchange method according to the following method. ) Acetamide potassium salt was prepared.

【００２９】即ち、まず、温度計、滴下漏斗、及び窒素
風船を装着した１０００ｍｌ三口フラスコにトルフルオ
ロメタンスルホンアミド６９．４２ｇ（０．４６５６ｍ
ｏｌ）を入れ５００ｍｌの脱水メタノールを加えて溶解
させた後、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム５２．２５ｇ
（０．４６５６ｍｏｌ）を添加し、６０℃で３時間反応
させた。その後、この溶液を減圧下濃縮し、白色粉体を
得た。その後、この粉体に、脱水ジエチルエーテル２５
０ｍｌを加えてスラリーとし、０℃に冷却した後、無水
トリフルオロ酢酸９７．８０ｇ（０．４６５６ｍｏｌ）
と脱水ジエチルエーテル２５０ｍｌの混合液を滴下し、
得られた溶液を０℃で２時間攪拌後、室温で４時間反応
させた。次いで、得られたスラリーを冷却した後濾過
し、ジエチルエーテルで洗浄して結晶を取り出した。こ
の結晶を減圧下乾燥して白色粉体１１６．７５ｇ（収率
８８．５％）を得た。^１Ｈ−ＮＭＲにはピークは見られ
ず、^{１ ９}Ｆ−ＮＭＲに−７６．６９ｐｐｍ（３Ｆ）、−
８０．２４ｐｐｍ（３Ｆ）の２本のシングレットピーク
が確認された。さらにＭＳ−ＥＳＩ測定（溶媒：メタノ
ール）においては、ＣＦ_３ＣＯＮＳＯ_２ＣＦ_３ ⁻イオン
と考えられる分子量２４４．０のアニオンが観察され
た。以上の測定により目的の金属塩が合成されたことを
確認した。That is, first, 69.42 g (0.4656 m) of trifluoromethanesulfonamide was placed in a 1000 ml three-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a nitrogen balloon.
ol) and added with 500 ml of dehydrated methanol to dissolve it, and then 52.25 g of potassium tert-butoxide.
(0.4656 mol) was added and reacted at 60 ° C. for 3 hours. Then, this solution was concentrated under reduced pressure to obtain a white powder. Then, to this powder, dehydrated diethyl ether 25
After adding 0 ml to form a slurry and cooling to 0 ° C., 97.80 g (0.4656 mol) of trifluoroacetic anhydride
Add 250 ml of dehydrated diethyl ether and
The resulting solution was stirred at 0 ° C. for 2 hours and then reacted at room temperature for 4 hours. Then, the obtained slurry was cooled, filtered, and washed with diethyl ether to take out crystals. The crystals were dried under reduced pressure to obtain 116.75 g of white powder (yield 88.5%). Peak was not observed in ^{1 H-NMR, -76.69ppm} to ^{1 9 F-NMR (3F)} , -
Two singlet peaks of 80.24 ppm (3F) were confirmed. Further, in MS-ESI measurement (solvent: methanol), an anion having a molecular weight of 244.0, which is considered to be CF ₃ CONSO ₂ CF ₃ ⁻ ion, was observed. From the above measurement, it was confirmed that the target metal salt was synthesized.

【００３０】製造例２〜４ 製造例１において、トリフルオロメタンスルホンアミド
をペンタフルオロエタンスルホンアミド(製造例２)、メ
タンスルホンアミド（製造例３）、トリフルオロアセタ
ミド（製造例４）とする他は同様にして、それぞれ２，
２，２−トリフルオロ−Ｎ−（ペンタフルオロエタンス
ルフォニル）アセタミド カリウム塩(製造例２)、２，
２，２−トリフルオロ−Ｎ−（メタンスルフォニル）ア
セタミド カリウム塩（製造例３）、ビストリフルオロ
アセチルイミドカリウム塩（製造例４）を合成した。Production Examples 2 to 4 In Production Example 1, the trifluoromethanesulfonamide is replaced by pentafluoroethanesulfonamide (Production Example 2), methanesulfonamide (Production Example 3) and trifluoroacetamide (Production Example 4). In the same way, 2,
2,2-trifluoro-N- (pentafluoroethanesulfonyl) acetamide potassium salt (Production Example 2), 2,
2,2-trifluoro-N- (methanesulfonyl) acetamide potassium salt (Production Example 3) and bistrifluoroacetylimide potassium salt (Production Example 4) were synthesized.

【００３１】実施例１ 製造例１で合成した２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−
（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド カリ
ウム塩１４．１６ｇ（５０ｍｍｏｌ）とトリエチルメチ
ルアンモニウムクロライド７．５８ｇ（５０ｍｍｏｌ）
をグローブボックス内、窒素雰囲気下、相対湿度１０％
以下の状態で秤量し、イオン交換水５０ｍｌに溶解させ
たところ、２層に層分離した。この混合液に、塩化メチ
レン１００ｍｌを加えて抽出し、有機層をイオン交換水
５０ｍｌで２回洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮
し、１４．３１ｇの無色透明液体｛２，２，２−トリフ
ルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセ
タミド トリエチルメチルアンモニウム塩｝を得た。該
液体のＮＭＲ測定結果は次のとおりであった。Example 1 2,2,2-trifluoro-N-synthesized in Production Example 1
(Trifluoromethanesulfonyl) acetamide potassium salt 14.16 g (50 mmol) and triethylmethylammonium chloride 7.58 g (50 mmol)
In a glove box, under nitrogen atmosphere, relative humidity 10%
When weighed in the following state and dissolved in 50 ml of ion-exchanged water, two layers were separated. 100 ml of methylene chloride was added to this mixed solution for extraction, and the organic layer was washed twice with 50 ml of ion-exchanged water. The obtained organic layer was concentrated under reduced pressure to obtain 14.31 g of a colorless transparent liquid {2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide triethylmethylammonium salt}. The NMR measurement result of the liquid was as follows.

【００３２】^１Ｈ−ＮＭＲ：１．２１ｐｐｍ（ｔ）、
２．８９ｐｐｍ（ｓ）、３．２６ｐｐｍ（ｑ）^１９ Ｆ−ＮＭＲ：−７６．７０ppm（ｓ）、−８０．２
３ｐｐｍ（ｓ） また、この液体を示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて分
析したところ、融点は１１．１℃であった。また、２５
℃におけるイオン伝導度を測定したところ、４．３ｍＳ
／ｃｍであった。 ¹ H-NMR: 1.21 ppm (t),
2.89 ppm (s), 3.26 ppm (q) ¹⁹ F-NMR: -76.70 ppm (s), -80.2
3 ppm (s) Further, when this liquid was analyzed by using a differential scanning calorimeter (DSC), the melting point was 11.1 ° C. Also, 25
When the ionic conductivity at ℃ was measured, it was 4.3 mS.
Was / cm.

【００３３】比較例１ ２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタン
スルフォニル）アセタミド カリウム塩の代わりにビス
トリフルオロメタンスルホンイミドリチウム塩を用いる
他は実施例１と同様のやり方によってオニウム塩を調製
し、ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド
トリエチルメチルアンモニウム塩を得た。該塩のＮＭＲ
測定結果は次のとおりであった。Comparative Example 1 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide Onium salt was prepared in the same manner as in Example 1 except that bistrifluoromethanesulfonimide lithium salt was used in place of the potassium salt. Prepared and bis (trifluoromethanesulfonyl) imide
A triethylmethyl ammonium salt was obtained. NMR of the salt
The measurement results were as follows.

【００３４】^１Ｈ−ＮＭＲ：１．２１ｐｐｍ（ｔ）、
２．８９ｐｐｍ（ｓ）、３．２６ｐｐｍ（ｑ）^１９ Ｆ−ＮＭＲ：−８０．５９ppm（ｓ） この塩（固体）を、ＤＳＣを用いて分析したところ、融
点は９８．０℃であった。２５℃において固体であるた
め、イオン伝導度を測定することができなかった。 ¹ H-NMR: 1.21 ppm (t),
2.89 ppm (s), 3.26 ppm (q) ¹⁹ F-NMR: −80.59 ppm (s) When this salt (solid) was analyzed by DSC, the melting point was 98.0 ° C. Since it was solid at 25 ° C, the ionic conductivity could not be measured.

【００３５】実施例２〜１２ 原料としてトリエチルメチルアンモニウムクロライドの
代わりに表１〜３に示す化合物を用いた以外は、実施例
１と同様に操作し、表１〜３に示す化合物を得た。得ら
れたオニウム塩のＮＭＲ分析結果、融点、２５℃におい
て液体であるオニウム塩のイオン伝導度を表１〜表３に
示す。但し、表中「イオン伝導度」欄の「−」は、２５
℃に於いて固体であるため測定しなかった事を意味す
る。なお、溶融状態でイオン伝導性を示すことを確認し
ている。Examples 2 to 12 The same operations as in Example 1 were carried out except that the compounds shown in Tables 1 to 3 were used in place of triethylmethylammonium chloride as a raw material to obtain the compounds shown in Tables 1 to 3. As a result of NMR analysis of the obtained onium salt, Table 1 to Table 3 show the melting point and the ionic conductivity of the onium salt which is liquid at 25 ° C. However, "-" in the "ionic conductivity" column in the table is 25
It means that it was not measured because it was a solid at ℃. It has been confirmed that it exhibits ionic conductivity in the molten state.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】[0038]

【表３】 [Table 3]

【００３９】実施例１３〜１７ トリエチルメチルアンモニウムクロライドの代わりに表
４〜５に示す化合物を用いた以外は、実施例１と同様に
操作し、表４〜５に示す化合物を得た。得られたオニウ
ム塩のＮＭＲ分析結果、融点、２５℃において液体であ
るオニウム塩のイオン伝導度を表４〜５に示す。但し、
表中「イオン伝導度」欄の「−」は、２５℃に於いて固
体であるため測定しなかった事を意味する。なお、溶融
状態でイオン伝導性を示すことを確認している。Examples 13 to 17 The compounds shown in Tables 4 to 5 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown in Tables 4 to 5 were used instead of triethylmethylammonium chloride. As a result of NMR analysis of the obtained onium salt, Tables 4 to 5 show the melting point and the ionic conductivity of the onium salt which is liquid at 25 ° C. However,
In the table, "-" in the "ionic conductivity" column means that the measurement was not carried out because it was a solid at 25 ° C. It has been confirmed that it exhibits ionic conductivity in the molten state.

【００４０】[0040]

【表４】 [Table 4]

【００４１】[0041]

【表５】 [Table 5]

【００４２】実施例１８〜１９ アシルアミドアニオン原料として２，２，２−トリフル
オロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタ
ミド カリウム塩の代わりに表６に示す原料を用い、カ
チオン原料としてトリエチルメチルアンモニウムクロラ
イドの代わりに表６に示す原料を用いた以外は実施例１
と同様に操作し、表６に示す化合物を得た。得られたオ
ニウム塩のイオン伝導度を表６に示す。Examples 18 to 19 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide as a raw material for acylamide anion The raw materials shown in Table 6 were used in place of the potassium salt, and triethylmethylammonium chloride was used as a cation raw material. Example 1 except that the raw materials shown in Table 6 were used instead of
The same operation as in (4) was performed to obtain the compounds shown in Table 6. Table 6 shows the ionic conductivity of the obtained onium salt.

【００４３】[0043]

【表６】 [Table 6]

【００４４】実施例２０ 製造例４で合成したビストリフルオロアセチルイミド
カリウム塩１２．３６ｇ（５０ｍｍｏｌ）とトリエチル
メチルアンモニウムクロライド７．５８ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）をグローブボックス内、窒素雰囲気下、相対湿度１
０％以下の状態で秤量し、アセトニトリル５０ｍｌに溶
解させたところ白色スラリーとなった。このスラリーを
窒素加圧下濾過、アセトニトリル１０ｍｌで洗浄した。
この濾液、洗液を合わせて減圧濃縮し、１４．５９ｇの
無色透明液体（ビストリフルオロアセチルイミド トリ
エチルメチルアンモニウム塩）を得た。なお、該液体の
ＮＭＲ分析結果は、以下の通りであった。Example 20 Bistrifluoroacetylimide synthesized in Preparation Example 4
12.36 g (50 mmol) of potassium salt and 7.58 g (50 mmo of triethylmethylammonium chloride)
l) in a glove box under nitrogen atmosphere, relative humidity 1
When weighed in a state of 0% or less and dissolved in 50 ml of acetonitrile, a white slurry was formed. The slurry was filtered under nitrogen pressure and washed with 10 ml of acetonitrile.
The filtrate and washings were combined and concentrated under reduced pressure to obtain 14.59 g of a colorless transparent liquid (bistrifluoroacetylimide triethylmethylammonium salt). The NMR analysis results of the liquid are as follows.

【００４５】^１Ｈ−ＮＭＲ：１．２１ｐｐｍ（ｔ）、
２．８９ｐｐｍ（ｓ）、３．２６ｐｐｍ（ｑ）^１９ Ｆ−ＮＭＲ：−９１．１２ppm（ｓ） この液体を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて分析し
たところ、融点は１０．９℃であった。また、２５℃に
おけるイオン伝導度を測定したところ、５．８ｍＳ／ｃ
ｍであった。 ¹ H-NMR: 1.21 ppm (t),
2.89 ppm (s), 3.26 ppm (q) ¹⁹ F-NMR: −91.12 ppm (s) When this liquid was analyzed using a differential scanning calorimeter (DSC), the melting point was 10.9 ° C. there were. Moreover, when the ionic conductivity at 25 ° C. was measured, it was 5.8 mS / c.
It was m.

【００４６】実施例２１〜３０ トリエチルメチルアンモニウムクロライドの代わりに表
７及び表８に示す化合物を用いた以外は、実施例２０と
同様に操作し、表７及び表８に示す化合物を得た。得ら
れたオニウム塩のＮＭＲ分析結果、融点、２５℃におい
て液体であるオニウム塩のイオン伝導度を表７及び表８
に示す。但し、表中「イオン伝導度」欄の「−」は、２
５℃に於いて固体であるため測定しなかった事を意味す
る。なお、溶融状態でイオン伝導性を示すことを確認し
ている。Examples 21 to 30 Compounds shown in Tables 7 and 8 were obtained in the same manner as in Example 20 except that the compounds shown in Tables 7 and 8 were used instead of triethylmethylammonium chloride. As a result of NMR analysis of the obtained onium salt, Table 7 and Table 8 show the melting points and the ionic conductivity of the onium salt which is liquid at 25 ° C.
Shown in. However, "-" in the "ionic conductivity" column in the table is 2
It means that it was not measured because it was a solid at 5 ° C. It has been confirmed that it exhibits ionic conductivity in the molten state.

【００４７】[0047]

【表７】 [Table 7]

【００４８】[0048]

【表８】 [Table 8]

【００４９】実施例３１ ２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタン
スルフォニル）アセタミド １−エチル−３−メチルイ
ミダゾリウム塩３．６４ｇにビストリフルオロメタンス
ルホンイミドリチウム塩０．３３ｇを溶解させた溶液を
被測定溶液（試料）して、北斗電工社製ＨＳＶ−１００
ＡＵＴＯＭＡＴＩＣ ＰＯＬＡＲＩＺＡＴＩＯＮ ＳＹ
ＳＴＥＭを用いてサイクリックボルタンメトリーの測定
を行った。なお、上記測定における各種電極としては、
ニッケル作用極、白金対極、並びにポーラスバイコール
ガラスで区切ったガラス管にヨウ化テトラ−ｎ−プロピ
ルアンモニウム（６０ｍｍｏｌ／ｌ）及びヨウ素（１５
ｍｍｏｌ／ｌ）を溶解させたビストリフルオロメタンス
ルホンイミド １−エチル−３−メチルイミダゾリウム
塩を入れこれに白金線を浸漬させた参照極を使用した。
測定結果を図１の実線で示す。この時の、リチウム金属
溶解に伴う放電容量を充電容量で割った充放電効率は６
０％であった。Example 31 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide 0.33 g of bistrifluoromethanesulfonimide lithium salt was dissolved in 3.64 g of 1-ethyl-3-methylimidazolium salt. The measured solution (sample) is used as the measured solution, and HSV-100 manufactured by Hokuto Denko
AUTOMATIC POLARIZATION SY
Cyclic voltammetry measurements were performed using STEM. As various electrodes in the above measurement,
A nickel working electrode, a platinum counter electrode, and tetra-n-propylammonium iodide (60 mmol / l) and iodine (15
A reference electrode was used in which bistrifluoromethanesulfonimide 1-ethyl-3-methylimidazolium salt in which (mmol / l) was dissolved was placed and a platinum wire was immersed therein.
The measurement result is shown by the solid line in FIG. At this time, the charge / discharge efficiency obtained by dividing the discharge capacity due to the dissolution of lithium metal by the charge capacity is 6
It was 0%.

【００５０】比較例２ ２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタン
スルフォニル）アセタミド １−エチル−３−メチルイ
ミダゾリウム塩の代わりにビストリフルオロメタンスル
ホンイミド １−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩
を用いた以外は、実施例３１と同様に操作し、サイクリ
ックボルタンメトリーの測定を行った。その結果を図１
の破線で示す。このとき、リチウム金属の溶解による放
電ピークは見られず、充放電効率は０％であった。Comparative Example 2 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide 1-Ethyl-3-methylimidazolium Instead of bistrifluoromethanesulfonimide 1-ethyl-3-methylimidazolium salt Cyclic voltammetry measurement was performed in the same manner as in Example 31 except that a salt was used. The result is shown in Figure 1.
Is indicated by a broken line. At this time, no discharge peak due to dissolution of lithium metal was observed, and the charge / discharge efficiency was 0%.

【００５１】実施例３２ ２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタン
スルフォニル）アセタミド １−エチル−３−メチルイ
ミダゾリウム塩の代わりにビストリフルオロメタンスル
ホンイミド １−エチル−３−メチルイミダゾリウム塩
と２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタ
ンスルフォニル）アセタミド １−エチル−３−メチル
イミダゾリウム塩の９：１（重量比）混合物を用いた以
外、実施例３１と同様にしてサイクリックボルタンメト
リーの測定を行ったところ、リチウム金属の溶解による
放電ピークが確認され、そのときの充放電効率は５０％
であった。Example 32 2,2,2-Trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide 1-Ethyl-3-methylimidazolium Instead of the salt, bistrifluoromethanesulfonimide 1-ethyl-3-methylimidazolium In the same manner as in Example 31 except that a 9: 1 (weight ratio) mixture of the salt and 2,2,2-trifluoro-N- (trifluoromethanesulfonyl) acetamide 1-ethyl-3-methylimidazolium salt was used. When cyclic voltammetry measurement was performed, a discharge peak due to dissolution of lithium metal was confirmed, and the charge / discharge efficiency at that time was 50%.
Met.

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明のオニウム塩は、対称性の高いカ
チオンと組み合わせても、低い融点を発現することが可
能であるという優れた特長を有し、同種のカチオンを有
しアニオンが本発明のオニウム塩と異なるオニウム塩と
比べた場合に融点が著しく低くなる場合がある。このた
め、本発明によれば、低温でも液状を示すオニウム塩が
数多く提供される。また、本発明のオニウム塩は、電気
化学的耐還元性が高く、他の電解質を含む電解液に添加
した場合にその電解液の耐還元性を向上させることがで
きる。このように、本発明は、各種物性値が異なる一連
の新規なオニウム塩を提供するものであり、結果とし
て、電解質を使用する電気化学的デバイスの分野におい
て、有機溶媒を使用しない非水電解液として使用可能な
材料の選択肢を大きく広げるものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The onium salt of the present invention has an excellent feature that it can exhibit a low melting point even when it is combined with a cation having a high symmetry. In some cases, the melting point of the onium salt is significantly lower than that of a different onium salt. Therefore, according to the present invention, many onium salts that are liquid even at low temperatures are provided. Further, the onium salt of the present invention has high electrochemical reduction resistance, and when added to an electrolytic solution containing another electrolyte, it can improve the reduction resistance of the electrolytic solution. Thus, the present invention provides a series of novel onium salts having different physical properties, and as a result, in the field of electrochemical devices using electrolytes, non-aqueous electrolytes without organic solvents are used. It greatly expands the choice of materials that can be used as.

【００５３】[0053]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本図は、実施例３１及び比較例２で得られた
サイクリックボルタノグラムである。FIG. 1 is a cyclic voltanogram obtained in Example 31 and Comparative Example 2.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 9/54 Ｃ０７Ｆ 9/54 Ｈ０１Ｂ 1/06 Ｈ０１Ｂ 1/06 Ａ Ｈ０１Ｇ 9/025 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ａ Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｇ (72)発明者 松本 一 大阪府池田市緑丘１丁目８番31号 独立行 政法人産業技術総合研究所 関西センター 内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AA03 AB78 AB91 BP10 BU50 BV80 4H050 AA01 AA03 AB78 AB91 5G301 CD01 5H029 AJ01 AJ12 AM01 AM06 HJ02─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) C07F 9/54 C07F 9/54 H01B 1/06 H01B 1/06 A H01G 9/025 H01M 10/40 A H01M 10/40 H01G 9/00 301G (72) Inventor Hajime Matsumoto 1-8-31 Midorigaoka, Ikeda-shi, Osaka Independent F-Term (reference) 4H006 AA01 AA02 AA03 AB78 AB91 BP10 BU50 BV80 4H050 AA01 AA03 AB78 AB91 5G301 CD01 5H029 AJ01 AJ12 AM01 AM06 HJ02

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） ｛Ｒ^１−Ｃ（＝Ｏ）−｝｛Ｒ^２−｝Ｎ⁻ ・Ｚ^＋ （Ｉ） （式中、Ｒ^１は置換若しくは非置換の一価の炭化水素基
であり、Ｒ^２は一価の有機残基であり、Ｚ^＋は有機オニ
ウムイオンである。）で示されるオニウム塩。1. A compound represented by the following general formula (I) {R ¹ -C (= O)-} {R ² −} N ⁻ .Z ⁺ (I) (wherein R ¹ is a substituted or unsubstituted monovalent group). Which is a hydrocarbon group, R ² is a monovalent organic residue, and Z ⁺ is an organic onium ion.). 【請求項２】 有機オニウムイオンＺ^＋が、下記一般式
（II） Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６Ｎ^＋ （II） （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ独立
に、炭素数１〜８の一価の有機残基であり、Ｒ^３及びＲ
^４、又はＲ^５及びＲ^６はそれぞれ互いに結合して環を形
成していてもよい。）で示されるアンモニウムカチオ
ン、下記一般式（III） Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６Ｐ^＋ （III） ｛式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６は、それぞれ前記
一般式（II）におけるＲ ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、及びＲ^６と同
義である。｝で示されるホスホニウムカチオン、又は下
記一般式（IV） Ｒ^３Ｒ^４Ｒ^５Ｓ^＋ （IV） （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、及びＲ^５は、それぞれ独立に、炭
素数１〜８の一価の有機残基であり、Ｒ^３及びＲ^４は互
いに結合して環を形成していてもよい。）で示されるス
ルホニウムカチオンである請求項１に記載のオニウム
塩。2. An organic onium ion Z⁺Is the following general formula
(II) R^ThreeR^FourR⁵R⁶N⁺        (II) (In the formula, R^Three, R^Four, R⁵, And R⁶Are independent
Is a monovalent organic residue having 1 to 8 carbon atoms, and R^ThreeAnd R
^Four, Or R⁵And R⁶Are connected to each other to form a ring
May be made. ) Ammonium cation
The following general formula (III) R^ThreeR^FourR⁵R⁶P⁺        (III) {In the formula, R^Three, R^Four, R⁵, And R⁶Are each
R in the general formula (II) ^Three, R^Four, R⁵, And R⁶Same as
Righteous. } Or a phosphonium cation represented by
General formula (IV) R^ThreeR^FourR⁵S⁺        (IV) (In the formula, R^Three, R^Four, And R⁵Each independently, charcoal
R is a monovalent organic residue having a prime number of 1 to 8 and R^ThreeAnd R^FourAre mutual
They may be bonded to each other to form a ring. )
The onium according to claim 1, which is a ruphonium cation.
salt. 【請求項３】 下記一般式（Ｖ） ｛Ｒ^１−Ｃ（＝Ｏ）−｝｛Ｒ^２−｝Ｎ−Ｍ （Ｖ） （式中、Ｒ^１は置換若しくは非置換の一価の炭化水素基
であり、Ｒ^２は一価の有機残基であり、Ｍは金属元素を
示す。）で示されるアシルアミドアニオン金属塩と、有
機オニウムイオンハロゲン塩とを反応させることを特徴
とする、請求項１記載のオニウム塩の製造方法。3. The following general formula (V) {R ¹ -C (= O)-} {R ^2- } NM (V) (wherein R ¹ is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon). A group, R ² is a monovalent organic residue, and M is a metal element.), And an acylamide anion metal salt represented by the formula) is reacted with an organic onium ion halogen salt. Item 1. A method for producing an onium salt according to Item 1. 【請求項４】 請求項１又は２に記載のオニウム塩の電
解質としての使用。4. Use of the onium salt according to claim 1 or 2 as an electrolyte. 【請求項５】 請求項１又は２に記載のオニウム塩から
なる非水電解液用電解質。5. An electrolyte for a non-aqueous electrolyte, which comprises the onium salt according to claim 1 or 2. 【請求項６】 請求項５記載の電解質を用いることを特
徴とする電気化学的デバイス。6. An electrochemical device using the electrolyte according to claim 5.