JP2003192973A - Ink composition for water-based ballpoint pen - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for a water-based ballpoint pen which gives an excellent feeling in writing therewith and contains a pearl pigment superior in antiprecipitation property. <P>SOLUTION: The ink composition comprises a pearl pigment, a water-soluble organic solvent, and a viscosity increasing agent, and is characterized by containing hollow resin particles. The hollow resin particles include for example an acrylic-styrene copolymer, polyvinyl alcohol, polymethyl methacrylate, polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride, or salts of these having a hollow polymer structure. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、真珠光沢あるいは
金属光沢を有する水性ボールペン用インキ組成物に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】従来、真珠光沢、あるいは金属光沢の筆
跡を得るために、パール顔料を用いたインキ組成物が種
々提案されている。例えば、特開平７−１１８５９２号
公報には、パール顔料と増粘性の樹脂と溶剤と水とを少
なくとも含み、粘度が１００００〜１５００００ｃｐｓ
（Ｅ型粘度計のＳＴロータ、１ｒｐｍ、２５℃）である
ボールペン用水性金属光沢インキが開示され、また、特
開平１１−１５２４３８号公報には、少なくともパール
顔料と着色した顔料ビーズと増粘剤と水溶性有機溶剤と
水とを含み、粘度が２０００〜２００００ｃ．ｐ．（ブ
ルックフィールド粘度計、コーンＮｏ．４０、回転数
０．１ｒｐｍ、２５℃）であることを特徴とするボール
ペン用水性ゲルインキが開示されている。 【０００３】しかしながら、これらの各公報に記載され
ているパール顔料粒子は、鱗片状の大粒子であるため、
ボールペンのボールの回転を阻害し、筆感が著しく悪く
なることがあり、また、パール顔料粒子の沈降による筆
記不良を起こしやすく、実際の使用においては大きな課
題を有するものである。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、
ボールの回転を阻害することなく、優れた筆感を有し、
耐沈降性に優れた水性ボールペン用インキ組成物を提供
することを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の課題などについて、鋭意検討した結果、パール顔料、
水溶性有機溶剤及び増粘剤を含有するインキ組成物にお
いて、特定の樹脂粒子を含有せしめることにより、上記
目的の水性ボールペン用インキ組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成することに至ったのである。す
なわち、本発明の水性ボールペン用インキ組成物は、少
なくともパール顔料、水溶性有機溶剤及び増粘剤を含有
するインキ組成物において、中空樹脂粒子を含有するこ
とを特徴とする。 【０００６】 【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明の水性ボールペン用インキ組成物
は、少なくともパール顔料、水溶性有機溶剤及び増粘剤
を含有するインキ組成物において、中空樹脂粒子を含有
することを特徴とするものである。 【０００７】本発明に用いるパール顔料としては、例え
ば、マイカの表面を酸化チタン及び酸化鉄などの高屈折
率の金属酸化物で被覆したものが挙げられる。このパー
ル顔料は、屈折率の高い酸化チタンの層と屈折率の低い
マイカとの境界で反射した光がパール光沢をもたらすも
のである。また、このようにして得られたパール顔料
は、耐酸性及び耐アルカリ性があり、ガスの発生がない
ものである。 【０００８】本発明に用いるパール顔料の平均粒径とし
ては、１〜６０μｍ、好ましくは５〜２５μｍの範囲の
ものが適当である。パール顔料の平均粒径が６０μｍを
越えるとインキ中で安定に分散せず沈降してしまい、一
方、１μｍ未満であると、その特色であるパールの色調
が出なくなり、好ましくない。 【０００９】具体的に用いることができるパール顔料と
しては、市販のＩｒｉｏｄｉｎ １００（粒径１０〜６
０μｍ、銀色）、同１０３（粒径１０〜６０μｍ、銀
色）、同１１１（粒径１〜１５μｍ、銀色）、同１１９
（粒径５〜２５μｍ、銀色）、同１２０（粒径５〜２５
μｍ、銀色）、同１２３（粒径５〜２５μｍ、銀色）、
同２０１（粒径５〜２５μｍ、金色）、同２０５（粒径
１０〜６０μｍ、金色）、同２１１（粒径５〜２５μ
ｍ、赤色）、同２１５（粒径１０〜６０μｍ、赤色）、
同２１９（粒径１０〜６０μｍ、紫色）、同２２１（粒
径５〜２５μｍ、青色）、同２２３（粒径５〜２５μ
ｍ、紫色）、同２２５（粒径１０〜６０μｍ、青色）、
同２３１（粒径５〜２５μｍ、緑色）、同２３５（粒径
１０〜６０μｍ、緑色）、同３００（粒径１０〜６０μ
ｍ、金色）、同３０２（粒径５〜２５μｍ、金色）、同
３０３（粒径１０〜６０μｍ、金色）、同３０６（粒径
１０〜６０μｍ、金色）、同３０９（粒径１０〜６０μ
ｍ、金色）、同３２３（粒径５〜２５μｍ、金色）、同
３２６（粒径５〜２５μｍ、金色）、同５００（粒径１
０〜６０μｍ、銅色）、同５０２（粒径１０〜６０μ
ｍ、赤褐色）、同５０４（粒径１０〜６０μｍ、赤
色）、同５２０（粒径１０〜６０μｍ、銅色）、同５２
２（粒径１０〜６０μｍ、赤褐色）、同５２４（粒径１
０〜６０μｍ、赤色）（以上、メルクジャパン（株）
製）が挙げられる。これらのパール顔料は、単独でも又
は２種以上併用しても使用できる。 【００１０】これらのパール顔料の含有量は、インキ組
成物全量に対して、１〜２０重量％、好ましくは、１〜
１５重量％、更に好ましくは、２〜１０重量％とするこ
とが望ましい。このパール顔料の含有量が１重量％未満
であると、その特色であるパールの色調が出なくなり、
また、２０重量％を越えると、インキ流出性が損なわ
れ、好ましくない。 【００１１】本発明に用いる中空樹脂粒子は、筆感の向
上と共に、経時的に優れた分散安定性を有するために使
用するものであり、粒子１個当たり１個の中空を有する
単一中空型粒子であっても、粒子１個当たり複数の中空
を有する多中空型粒子であっても良いものである。本発
明に用いる中空樹脂粒子としては、例えば、中空ポリマ
ー構造のアクリル−スチレン共重合体、ポリビニルアル
コール、ポリメタクリル酸メチル、ポリアミド、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル又はこれらの塩などが挙げら
れ、好ましくは、熱安定性の点からアクリル−スチレン
共重合体である。通常、具体的使用形態では、中空樹脂
粒子のエマルジョンが用いられる。 【００１２】また、本発明に用いる中空樹脂粒子は、分
散安定性の点から平均粒子径が０．３〜２．０μｍの球
状の中空樹脂粒子を用いることが好ましい。具体的に用
いることができる中空樹脂としては、平均粒子径が０．
３〜２．０μｍの球状の中空樹脂粒子のエマルジョンで
あって、例えば、日本ゼオン（株）製〔“Ｎｉｐｏｌ
ＭＨ５０５５”アクリル−スチレン共重合体〕、ローム
＆ハースジャパン（株）製〔“ローペイクＯＰ−８４
Ｊ”“ローペイクＨＰ−１０５５” “ローペイクＨＰ
−４３３Ｊ”アクリル−スチレン共重合体〕などの市販
品を挙げることができる。これらの中空樹脂粒子は、単
独で（１種）又は２種以上混合して使用できる。これら
の中空樹脂粒子の含有量は、インキ組成物全量に対し
て、固形分換算で１〜２０重量％、好ましくは、１〜１
０重量％とすることが望ましい。この中空樹脂粒子の含
有量が１重量％未満であると、本発明の十分な効果が得
られず、また、２０重量％を越えると、描線のパール感
（光沢）が失われることになり、好ましくない。 【００１３】本発明に用いる増粘剤は、インキにゲル粘
性を付与し、パール顔料をインキ中で安定分散せしめ、
良好な筆感、パール顔料粒子の沈降防止、描線濃度及び
パール感（色調）を向上せしめるために含有せしめるも
のである。本発明に用いることができる増粘剤として
は、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸のアル
カリ塩やアクリル酸またはメタクリル酸含有共重合体の
アルカリ塩、スチレンとマレイン酸の共重合体のアルカ
リ塩、酢酸ビニルとクロトン酸の共重合体のアルカリ
塩、変性ポリビニルアルコールを含有するビニルアルコ
ール、メチルビニルエーテルとマレイン酸の共重合体、
酸化ポリアルキレンの誘導体、架橋型ポリアクリル酸樹
脂、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、アラビア
ガム、セラックのアルカリ塩、酸化ポリエチレン、アル
ギン酸ナトリウム、トラガントガム、グァーガム、カラ
ヤガムなどが挙げられ、これらの増粘剤は、単独で、ま
たは二種以上混合して用いることができる。好ましく
は、保湿性に優れる点から架橋型ポリアクリル酸樹脂が
挙げられ、具体的には、和光純薬（株）製のハイビスワ
コー１０４、ハイビスワコー１０５、日本純薬（株）製
のジュンロンＰＷ１１０、ジュンロンＰＷ１１１、ＢＦ
グッドリッチカンパニー製のカーボポール９４１、カー
ボポール１３４２などの市販品を用いることができる。
これらの増粘剤の含有量は、インキ組成物全量に対して
固形分換算で、０．１〜０．６重量％が好ましく、より
好ましくは、０．２〜０．４重量％である。この増粘剤
の含有量が０．１重量％未満であると、パール顔料が沈
降し筆記不良を起こしやすくなり、また、０．６重量％
を越えると、インキの流動性が損なわれ、インキがスム
ーズに流出しないことがあり、好ましくない。 【００１４】また、本発明に用いる水溶性有機溶剤は、
書き味向上、経時安定性向上のために含有するものであ
る。本発明に用いる水溶性有機溶剤としては、例えば、
プロピレングリコールやグリセリン、ポリエチレングリ
コールなどの多価アルコール類、グリセリンのアルキレ
ンオキサイド付加物およびトリメチロールプロパンのア
ルキレンオキサイド付加物からなる群、およびこれらの
混合物などが使用できる。なお、これらの水溶性有機溶
剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、１〜４０重
量％程度とすることが好ましい。 【００１５】更に、本発明のインキ組成物には、本発明
の効果を損なわない範囲で、上記パール顔料以外の顔料
及び／又は染料、保湿剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤
及び防腐剤などを用いることができる。本発明の残部
は、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水）等
で調整される。 【００１６】このように構成される本発明の水性ボール
ペンインキ組成物によれば、上述したパール顔料は鱗片
状の大粒子であるため、ボールと受け座に接触してボー
ルの回転を阻害するものである。そこで、本発明のイン
ク中に配合された球状で、かつ、中空の樹脂粒子が、ボ
ールの回転を助け、円滑な回転が可能となり、優れた筆
感を得ることができる。なお、中空でない球状樹脂粒子
を含有せしめた場合には、含有しない場合よりも若干筆
感はよくなるが、本発明における中空樹脂粒子含有の場
合と較べると中空樹脂粒子含有の場合には分散安定性、
耐沈降性が更に良好となって現れ、パール顔料と中空樹
脂粒子とを含有することにより初めて本発明の顕著な効
果等が発揮されるものとなるものである。 【００１７】 【実施例】次に、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳述するが、本発明は下記の実施例に限定されるもの
ではない。 【００１８】〔実施例１〜４及び比較例１〕下記の各成
分を配合してインキを調製し、下記方法により筆感テス
ト、遠心テスト、インキ安定性の評価を行った。これら
の結果を下記表１に示す。 【００１９】（実施例１）以下の各成分を配合してボー
ルペン用インキ（全量１００重量％、以下同様）を製造
した。 色材：パール顔料 ６．０重量％ 〔“Ｉｒｉｏｄｉｎ １２３”メルクジャパン（株）、平均粒径１０μｍ〕 中空樹脂粒子：スチレンアクリル酸共重合体エマルジョン ５．０重量％ 〔“ローペイクＨＰ−４３３Ｊ” ローム＆ハースジャパン（株）、固形分３７ ．５％、平均粒径０．４μｍ〕 水溶性溶剤：プロピレングリコール ２０．０重量％ 保湿剤：マルトース ２．０重量％ 潤滑剤：リン酸エステル ０．４重量％ 防錆剤：１，２，３−ベンゾトリアゾル ０．０８重量％ ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン ２．０重量％ 増粘剤：架橋型ポリアクリル酸樹脂 ０．３重量％ 〔“ハイビスワコー１０４”和光純薬（株）製〕 精製水： 残 部 【００２０】（実施例２）以下の各成分を配合してボー
ルペン用インキを製造した。 色材：フタロシアニングリーン １．０重量％ 色材：パール顔料 ６．０重量％ 〔“Ｉｒｉｏｄｉｎ １２３”メルクジャパン（株）、平均粒径１０μｍ〕 中空樹脂：スチレンアクリル酸共重合体エマルジョン ５．０重量％ 〔“ローペイクＨＰ−４３３Ｊ” ローム＆ハースジャパン（株）、固形分３７ ．５％、平均粒径０．４μｍ〕 水溶性溶剤：プロピレングリコール ２０．０重量％ 保湿剤：マルトース ２．０重量％ 潤滑剤：リン酸エステル ０．４重量％ 防錆剤：１，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０８重量％ ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン ２．０重量％ 増粘剤：架橋型ポリアクリル酸樹脂 ０．３重量％ 〔“ハイビスワコー１０４”和光純薬（株）製〕 精製水： 残 部 【００２１】（実施例３）以下の各成分を配合してボー
ルペン用インキを製造した。 色材：パール顔料 ６．０重量％ 〔“Ｉｒｉｏｄｉｎ １２３”メルクジャパン（株）、平均粒径１０μｍ〕 中空樹脂：スチレンアクリル酸共重合体エマルジョン ６．０重量％ 〔“ローペイクＯＰ−８４Ｊ” ローム＆ハースジャパン（株）、固形分４２． ５％、平均粒径０．５５μｍ〕 水溶性溶剤：プロピレングリコール ２０．０重量％ 保湿剤：マルトース ２．０重量％ 潤滑剤：リン酸エステル ０．４重量％ 防錆剤：１，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０８重量％ ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン ２．０重量％ 増粘剤：架橋型ポリアクリル酸樹脂 ０．３重量％ 〔“ハイビスワコー１０４”和光純薬（株）製〕 精製水： 残 部 【００２２】（実施例４）以下の各成分を配合してボー
ルペン用インキを製造した。 色材：パール顔料 ６．０重量％ 〔“Ｉｒｉｏｄｉｎ １２３”メルクジャパン（株）、平均粒径１０μｍ〕 中空樹脂：スチレンアクリル酸共重合体エマルジョン ８．０重量％ 〔“Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５” 日本ゼオン（株）、固形分２０．０％、平均 粒径０．５μｍ〕 水溶性溶剤：プロピレングリコール ２０．０重量％ 保湿剤：マルトース ２．０重量％ 潤滑剤：リン酸エステル ０．４重量％ 防錆剤：１，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０８重量％ ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン ２．０重量％ 増粘剤：架橋型ポリアクリル酸樹脂 ０．３重量％ 〔“ハイビスワコー１０４”和光純薬（株）製〕 精製水： 残 部 【００２３】（比較例１）以下の各成分を配合してボー
ルペン用インキを製造した。 色材：フタロシアニングリーン １．０重量％ 色材：パール顔料 ６．０重量％ 〔“Ｉｒｉｏｄｉｎ１２３”メルクジャパン（株）、平均粒径１０μｍ〕 水溶性溶剤：プロピレングリコール ２０．０重量％ 保湿剤：マルトース ２．０重量％ 潤滑剤：リン酸エステル ０．４重量％ 防錆剤：１，２，３−ベンゾトリアゾール ０．０８重量％ ｐＨ調整剤：トリエタノールアミン ２．０重量％ 増粘剤：架橋型ポリアクリル酸樹脂 ０．３重量％ 〔“ハイビスワコー１０４”和光純薬（株）製〕 水： 残 部 【００２４】（筆感テスト）上記実施例及び比較例のイ
ンキをチップ及びインキタンクを具備するボールペン体
にそれぞれ充填し、２００Ｇ、３分間遠心処理後、筆記
用紙に「らせん筆記」し、書き味を下記の評価基準で評
価した。 評価基準： ○：滑らかで安定した書き味 ×：ひっかかりがあり、重い書き味 【００２５】（遠心テスト）上記実施例及び比較例のイ
ンキをチップ及びインキタンクを具備するボールペン体
にそれぞれつめて、４００Ｇ、５分間遠心処理後、筆記
用紙に「らせん筆記」し、書き始めの描線状態を下記評
価基準で評価した。 評価基準： ○：描線濃度が一定であるもの △：書き始めの描線の光沢感が強く濃度むらがあるもの ×：カスレ等があるもの 【００２６】（インキ安定性の評価方法）上記実施例及
び比較例のインキを２０ｍｌサンプル瓶に移し、密栓
し、７０℃、１０日後の状態を下記評価基準で官能評価
した。 評価基準： ○：均一な状態であるもの ×：上澄み等不均一な状態であるもの 【００２７】 【表１】 【００２８】上記表１の結果から明らかなように、本発
明範囲となる実施例１〜４は、本発明の範囲外となる比
較例１に較べて、筆感に優れ、パール顔料の耐沈降性及
びインキ安定性に優れていることが判明した。 【００２９】 【発明の効果】本発明によれば、パール顔料がボールと
その受け座に接触することがなくなり、優れた筆感を有
し、また、パール顔料の耐沈降性、インキ安定性に優れ
る水性ボールペン用インキ組成物が提供される。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous ball-point pen ink composition having a pearl luster or a metallic luster. [0002] In the past, various ink compositions using pearl pigments have been proposed in order to obtain pearlescent or metallic luster handwriting. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-118592 discloses that a pearl pigment, a thickening resin, a solvent and water are contained at least and have a viscosity of 10,000 to 150,000 cps.
(ST rotor of E-type viscometer, 1 rpm, 25 ° C.) discloses an aqueous metallic glossy ink for ballpoint pens, and JP-A-11-152438 discloses at least a pearl pigment, a colored pigment bead, and a thickener. And a water-soluble organic solvent and water, and have a viscosity of 2000 to 20000 c. p. (Brookfield viscometer, cone No. 40, number of revolutions: 0.1 rpm, 25 ° C.) is disclosed. However, the pearl pigment particles described in these publications are large scale-like particles,
In some cases, the rotation of the ball of a ballpoint pen is hindered, and the feel of writing is significantly deteriorated. In addition, poor writing is likely to occur due to sedimentation of pearl pigment particles, which poses a serious problem in actual use. [0004] The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has been made to solve the problem.
With excellent brush feeling without hindering the rotation of the ball,
An object of the present invention is to provide an ink composition for an aqueous ballpoint pen having excellent sedimentation resistance. The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the above-mentioned conventional problems and the like, and as a result, have found that pearl pigments,
In an ink composition containing a water-soluble organic solvent and a thickener, it has been found that by incorporating specific resin particles, the aqueous ball-point pen ink composition of the above object can be obtained, thereby completing the present invention. It was. That is, the aqueous ball-point pen ink composition of the present invention is characterized in that the ink composition containing at least a pearl pigment, a water-soluble organic solvent and a thickener contains hollow resin particles. Embodiments of the present invention will be described below in detail. The ink composition for water-based ballpoint pens of the present invention is characterized by containing hollow resin particles in an ink composition containing at least a pearl pigment, a water-soluble organic solvent and a thickener. The pearl pigment used in the present invention includes, for example, those obtained by coating the surface of mica with a metal oxide having a high refractive index such as titanium oxide and iron oxide. In this pearl pigment, light reflected at a boundary between a titanium oxide layer having a high refractive index and mica having a low refractive index provides pearl luster. The pearl pigment thus obtained has acid resistance and alkali resistance and does not generate gas. The average particle size of the pearl pigment used in the present invention is suitably 1 to 60 μm, preferably 5 to 25 μm. If the average particle diameter of the pearl pigment exceeds 60 μm, it will not stably disperse in the ink and will settle. On the other hand, if it is less than 1 μm, the characteristic pearl color tone will not be obtained, which is not preferable. As a pearl pigment that can be specifically used, commercially available Iriodin 100 (particle size: 10 to 6)
0 (μm, silver), 103 (particle size: 10 to 60 μm, silver), 111 (particle size: 1 to 15 μm, silver), 119
(Particle size 5-25 μm, silver), 120 (particle size 5-25
μm, silver), 123 (particle size: 5 to 25 μm, silver),
201 (particle size 5-25 μm, gold), 205 (particle size 10-60 μm, gold), 211 (particle size 5-25 μm)
m, red), 215 (particle size: 10-60 μm, red),
219 (particle size 10-60 μm, purple), 221 (particle size 5-25 μm, blue), 223 (particle size 5-25 μm)
m, purple), 225 (particle size: 10-60 μm, blue),
231 (particle size 5 to 25 μm, green), 235 (particle size 10 to 60 μm, green), 300 (particle size 10 to 60 μm)
m (gold), 302 (particle size 5-25 μm, gold), 303 (particle size 10-60 μm, gold), 306 (particle size 10-60 μm, gold), 309 (particle size 10-60 μm)
m, gold), 323 (particle size 5 to 25 μm, gold), 326 (particle size 5 to 25 μm, gold), 500 (particle size 1)
0 to 60 μm, copper color; 502 (particle size: 10 to 60 μm)
m, reddish brown), 504 (particle size 10-60 μm, red), 520 (particle size 10-60 μm, copper color), 52
2 (particle size 10 to 60 μm, reddish brown), 524 (particle size 1
0-60 μm, red) (Merck Japan Co., Ltd.
Manufactured). These pearl pigments can be used alone or in combination of two or more. The content of these pearl pigments is 1 to 20% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the total amount of the ink composition.
It is desirably 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight. If the content of the pearl pigment is less than 1% by weight, the pearl color tone, which is a characteristic color thereof, does not appear,
On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the ink outflow property is impaired, which is not preferable. The hollow resin particles used in the present invention are used to improve the brush feel and to have excellent dispersion stability over time. The single hollow resin particles having one hollow per particle are used. Particles or multi-hollow particles having a plurality of hollows per particle may be used. As the hollow resin particles used in the present invention, for example, acrylic-styrene copolymer having a hollow polymer structure, polyvinyl alcohol, polymethyl methacrylate, polyamide, polystyrene, polyvinyl chloride or a salt thereof, and the like, preferably, It is an acrylic-styrene copolymer from the viewpoint of thermal stability. Usually, in a specific use form, an emulsion of hollow resin particles is used. The hollow resin particles used in the present invention are preferably spherical hollow resin particles having an average particle diameter of 0.3 to 2.0 μm from the viewpoint of dispersion stability. As the hollow resin that can be specifically used, the average particle diameter is 0.1.
An emulsion of 3-2.0 μm spherical hollow resin particles, for example, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. [“Nipol
MH5055 "acryl-styrene copolymer", manufactured by Rohm & Haas Japan Co., Ltd. ["Ropek OP-84"
J "" Low rake HP-1055 "" Low rake HP
-433J "acryl-styrene copolymer]. These hollow resin particles can be used alone (one type) or as a mixture of two or more types. The amount is 1 to 20% by weight, preferably 1 to 1% by weight, based on the total amount of the ink composition.
It is desirably 0% by weight. If the content of the hollow resin particles is less than 1% by weight, the sufficient effect of the present invention cannot be obtained. If the content exceeds 20% by weight, the pearly feeling (gloss) of the drawn line is lost, Not preferred. The thickener used in the present invention imparts gel viscosity to the ink, stably disperses the pearl pigment in the ink,
It is included in order to improve good brush feel, prevent sedimentation of pearl pigment particles, and improve drawing line density and pearl feeling (color tone). Examples of the thickener that can be used in the present invention include, for example, polyacrylic acid, an alkali salt of polymethacrylic acid, an alkali salt of an acrylic acid or methacrylic acid-containing copolymer, and an alkali salt of a copolymer of styrene and maleic acid. , An alkali salt of a copolymer of vinyl acetate and crotonic acid, a vinyl alcohol containing modified polyvinyl alcohol, a copolymer of methyl vinyl ether and maleic acid,
Derivatives of polyalkylene oxide, cross-linked polyacrylic acid resin, methylcellulose, hydroxyethylcellulose,
Carboxymethyl cellulose sodium salt, gum arabic, shellac alkali salt, polyethylene oxide, sodium alginate, tragacanth gum, guar gum, karaya gum, and the like, these thickeners may be used alone or as a mixture of two or more. it can. Preferably, a crosslinked polyacrylic acid resin is used from the viewpoint of excellent moisture retention. Specifically, Hibiswako 104 and Hibiswako 105 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Junron PW110 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. , Junron PW111, BF
Commercial products such as Carbopol 941 and Carbopol 1342 manufactured by Goodrich Company can be used.
The content of these thickeners is preferably from 0.1 to 0.6% by weight, more preferably from 0.2 to 0.4% by weight, in terms of solid content, based on the total amount of the ink composition. If the content of the thickener is less than 0.1% by weight, the pearl pigment is likely to settle, causing poor writing, and 0.6% by weight.
Exceeding the range is undesirable because the fluidity of the ink is impaired and the ink may not flow out smoothly. Further, the water-soluble organic solvent used in the present invention includes:
It is contained for improving the writing taste and the stability over time. As the water-soluble organic solvent used in the present invention, for example,
Polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin and polyethylene glycol, a group consisting of an alkylene oxide adduct of glycerin and an alkylene oxide adduct of trimethylolpropane, and mixtures thereof can be used. The content of these water-soluble organic solvents is preferably about 1 to 40% by weight based on the total amount of the ink composition. Further, the ink composition of the present invention contains a pigment and / or a dye other than the pearl pigment, a humectant, a rust inhibitor, a pH adjuster, a lubricant and a preservative as long as the effects of the present invention are not impaired. Agents and the like can be used. The balance of the present invention is adjusted with water (purified water, ion-exchanged water, pure water, deep sea water) and the like. According to the aqueous ballpoint pen ink composition of the present invention thus constituted, since the above-mentioned pearl pigment is a large scale-like particle, it contacts the ball and the seat to inhibit the rotation of the ball. It is. Therefore, the spherical and hollow resin particles incorporated in the ink of the present invention assist the rotation of the ball, enable smooth rotation, and provide an excellent brush feel. In addition, when the solid spherical resin particles are included, the writing feel is slightly better than when the spherical resin particles are not included, but the dispersion stability is higher when the hollow resin particles are contained than when the hollow resin particles are contained in the present invention. ,
The sedimentation resistance is further improved, and the remarkable effects and the like of the present invention are exhibited only by containing the pearl pigment and the hollow resin particles. Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 Inks were prepared by blending the following components, and a brush feeling test, a centrifugal test, and an evaluation of ink stability were performed by the following methods. The results are shown in Table 1 below. Example 1 The following components were blended to prepare a ballpoint pen ink (total amount: 100% by weight, hereinafter the same). Coloring material: Pearl pigment 6.0% by weight [“Iriodin 123” Merck Japan K.K., average particle diameter 10 μm] Hollow resin particles: Styrene acrylic acid copolymer emulsion 5.0% by weight [“Ropek HP-433J” ROHM & Haas Japan KK, solid content 37. 5%, average particle size 0.4 μm] Water-soluble solvent: propylene glycol 20.0% by weight Humectant: Maltose 2.0% by weight Lubricant: Phosphate ester 0.4% by weight Rust inhibitor: 1,2,3 -Benzotriazole 0.08% by weight pH adjuster: 2.0% by weight of triethanolamine Thickener: 0.3% by weight of cross-linked polyacrylic resin ["Hibiswako 104" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] Purified water: balance (Example 2) The following components were blended to produce a ballpoint pen ink. Coloring material: 1.0% by weight of phthalocyanine green Coloring material: 6.0% by weight of pearl pigment [“Iriodin 123” Merck Japan K.K., average particle size 10 μm] Hollow resin: 5.0% by weight of styrene-acrylic acid copolymer emulsion % [“ROPAKE HP-433J” Rohm & Haas Japan K.K., solid content 37. 5%, average particle size 0.4 μm] Water-soluble solvent: propylene glycol 20.0% by weight Humectant: Maltose 2.0% by weight Lubricant: Phosphate ester 0.4% by weight Rust inhibitor: 1,2,3 -Benzotriazole 0.08% by weight pH adjuster: 2.0% by weight of triethanolamine Thickener: 0.3% by weight of crosslinked polyacrylic acid resin ["Hibiswako 104" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] Purification Water: balance (Example 3) The following components were blended to produce a ballpoint pen ink. Coloring material: Pearl pigment 6.0% by weight [“Iriodin 123” Merck Japan K.K., average particle size 10 μm] Hollow resin: Styrene acrylic acid copolymer emulsion 6.0% by weight [“Ropek OP-84J” ROHM & Hearth Japan K.K., solid content 42. 5%, average particle size 0.55 μm] Water-soluble solvent: propylene glycol 20.0% by weight Humectant: Maltose 2.0% by weight Lubricant: phosphate ester 0.4% by weight Rust inhibitor: 1, 2, 3 -Benzotriazole 0.08% by weight pH adjuster: 2.0% by weight of triethanolamine Thickener: 0.3% by weight of crosslinked polyacrylic acid resin ["Hibiswako 104" manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] Purification Water: balance (Example 4) The following components were blended to produce a ballpoint pen ink. Color material: Pearl pigment 6.0% by weight [“Iriodin 123” Merck Japan K.K., average particle size 10 μm] Hollow resin: Styrene acrylic acid copolymer emulsion 8.0% by weight [“Nipol MH5055” Nippon Zeon Co., Ltd. ), Solid content 20.0%, average particle size 0.5 μm] Water-soluble solvent: propylene glycol 20.0% by weight Humectant: Maltose 2.0% by weight Lubricant: phosphate ester 0.4% by weight Rust inhibitor : 1,2,3-benzotriazole 0.08% by weight pH adjuster: 2.0% by weight of triethanolamine Thickener: 0.3% by weight of cross-linked polyacrylic resin [“Hibiswako 104” Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Purified water: balance (Comparative Example 1) An ink for a ballpoint pen was manufactured by blending the following components. Coloring material: Phthalocyanine green 1.0% by weight Coloring material: Pearl pigment 6.0% by weight [“Iriodin123” Merck Japan K.K., average particle size 10 μm] Water-soluble solvent: propylene glycol 20.0% by weight Humectant: Maltose 2.0% by weight Lubricant: phosphate 0.4% by weight Rust inhibitor: 1,2,3-benzotriazole 0.08% by weight pH adjuster: Triethanolamine 2.0% by weight Thickener: Crosslinking Type polyacrylic acid resin 0.3% by weight [“Hivis Wako 104” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] Water: balance [Brush feeling test] The inks of the above Examples and Comparative Examples were applied to chips and ink tanks. Each of the ballpoint pens provided was filled, and after centrifugation at 200 G for 3 minutes, "spiral writing" was performed on writing paper, and the writing quality was evaluated according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ：: Smooth and stable writing quality X: Scratch, heavy writing quality (Centrifugal test) The inks of the above Examples and Comparative Examples were filled into a ballpoint pen body having a chip and an ink tank, respectively. After centrifugation at 400 G for 5 minutes, "spiral writing" was performed on a writing paper, and the drawing state at the start of writing was evaluated according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ：: The drawing line density is constant △: The drawing line at the beginning of writing has a strong glossiness and there is uneven density X: There is blurring etc. (Evaluation method of ink stability) The ink of the comparative example was transferred to a 20 ml sample bottle, sealed, and subjected to sensory evaluation at 70 ° C. for 10 days after the evaluation according to the following evaluation criteria. Evaluation criteria: ○: Uniform state X: Non-uniform state such as supernatant [Table 1] As is evident from the results in Table 1, Examples 1-4, which fall within the scope of the present invention, have better brush feeling and settling resistance of pearl pigments as compared with Comparative Example 1, which falls outside the scope of the invention. It was found that the ink had excellent properties and ink stability. According to the present invention, the pearl pigment does not come into contact with the ball and its seat, has an excellent brush feel, and has improved sedimentation resistance and ink stability. An excellent ink composition for an aqueous ballpoint pen is provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東海林 美雪 神奈川県横浜市神奈川区入江二丁目５番12 号 三菱鉛筆株式会社横浜研究開発センタ ー内 (72)発明者 佐久間 聡 神奈川県横浜市神奈川区入江二丁目５番12 号 三菱鉛筆株式会社横浜研究開発センタ ー内 Ｆターム(参考） 4J039 AB02 AB11 AD03 AD04 AD06 AD08 AD09 AD10 AD12 AD13 BD03 BE01 BE12 BE23 CA03 CA06 GA27    ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Miyuki Tokairin             5-12 Irie 2-chome, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa             No. Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Yokohama R & D Center             Inside (72) Inventor Satoshi Sakuma             5-12 Irie 2-chome, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa             No. Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Yokohama R & D Center             Inside F term (reference) 4J039 AB02 AB11 AD03 AD04 AD06                       AD08 AD09 AD10 AD12 AD13                       BD03 BE01 BE12 BE23 CA03                       CA06 GA27

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】 少なくともパール顔料、水溶性有機溶剤
及び増粘剤を含むインキ組成物において、中空樹脂粒子
を含有することを特徴とする水性ボールペン用インキ組
成物。Claims: 1. An ink composition for a water-based ball-point pen, which comprises hollow resin particles in an ink composition containing at least a pearl pigment, a water-soluble organic solvent and a thickener.