JP2003176373A - ポリオレフィン樹脂製積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 密着性に優れ、カール、ソリがなく、耐傷付
き性、曲面追従性、耐溶剤性、カット性、耐候性等の諸
性能に優れるポリオレフィン樹脂製積層フィルムの提
供。 【解決手段】 厚さが６０〜２００μｍのポリオレフィ
ン樹脂層の少なくとも片面に、アクリル系ポリオールま
たはアクリル−ウレタン系ポリオールのいずれか１種以
上と、脂肪族、脂環族あるいは芳香族ジイソシアネート
重合体または該ジイソシアネート重合体のアダクト体の
いずれか１種以上との架橋体からなる厚さ０．３〜５μ
ｍの塗膜層が積層されてなる積層フィルムであって、か
つ該積層フィルムの引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７１２
７）が３００〜９００ＭＰａであるポリオレフィン樹脂
製積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医療用や工業用の
粘着フィルム（テープ）、看板や各種部品等への貼り付
けを目的とするステッカーやラベル等のマーキングフィ
ルム等の装飾用粘着フィルム向けの基材フィルムとして
適する、特にマーキングフィルムの基材フィルムとして
好適なポリオレフィン樹脂製積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ステッカー、ラベル等のマーキン
グフィルム等の粘着フィルムとしては、着色性、加工
性、耐傷付き性、耐候性等が優れるポリ塩化ビニル樹脂
製フィルムが多用されてきた。しかし、近年廃棄物処理
に関わる処理コストの低減等環境負荷の小さい材料への
代替が要望されている。

【０００３】ポリオレフィン樹脂製マーキングフィルム
としては、特開平８−１５７７８０、特開２０００−２
６５１２６等が公知である。前者には、ポリオレフィン
樹脂１００重量部に対し酸化チタン５〜３０重量部、更
に紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物及び有機リ
ン酸部分エステル金属塩の少なくとも１種を配合したポ
リオレフィン樹脂製基材フィルムにアクリル系印刷イン
キにて印刷層を積層するマーキングフィルムが提案され
ている。後者には特定のポリオレフィン樹脂を用いたポ
リオレフィン樹脂製基材フィルム上に顔料０.５〜２０
０重量部を含む塗膜層を積層するマーキングフィルムが
提案されており、何れも当分野で要求される多色品種に
対応する合理的な手法として有効である。

【０００４】しかし、両者共、積層する塗膜層に顔料等
を添加混合し着色する手法であることから、着色性（色
相）を満足する為には塗膜層中に多量の顔料を添加混合
しなければならず、又、塗膜層厚みを５〜４０μｍ程度
と厚くしなければならない欠点を有する。多量の顔料混
合は、塗膜層に微小ボイドを形成し易く、又バインダー
樹脂との界面密着性が不充分なことから屋外使用時にク
ラック発生の原因となって著しく耐候性等を悪化させ
る。また、塗膜層が厚くなると乾燥性を著しく悪化させ
塗膜層中の微小ボイドの生成や、基材フィルム中の残留
溶剤量が軽減できないばかりか、マーキングフィルムを
被着体に貼り付け後にソリやカールの原因となって、粘
着面で剥離するトラブルとなりうる欠点を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題の
ないマーキングフィルム等の各種粘着フィルム用の基材
フィルムを提供することを目的とし、具体的には、密着
性、耐傷付き性、耐溶剤性、カット性、耐候性等が良好
なポリオレフィン樹脂製積層フィルムを提供することを
目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
とするところは、（１）厚さが６０〜２００μｍのポリ
オレフィン樹脂層の少なくとも片面に、アクリル系ポリ
オールまたはアクリル−ウレタン系ポリオールのいずれ
か１種以上と、脂肪族、脂環族あるいは芳香族ジイソシ
アネート重合体または該ジイソシアネート重合体のアダ
クト体のいずれか１種以上との架橋体からなる厚さ０．
３〜５μｍの塗膜層が積層されてなる積層フィルムであ
って、かつ該積層フィルムの引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ
７１２７）が３００〜９００ＭＰａであるポリオレフィ
ン樹脂製積層フィルム、（２）塗膜層が、該塗膜層中の
樹脂成分１００重量部当たりメチルエチルケトン可溶の
紫外線吸収剤またはヒンダードアミン系光安定剤のいず
れか１種以上を５〜３０重量部含有する上記（１）に記
載のポリオレフィン樹脂製積層フィルム、（３）アクリ
ル系ポリオールが（ａ）メチルメタクリレート、（ｂ）
ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシエチル
メタクリレート及び（ｃ）２−エチルヘキシルアクリレ
ートを主成分とする共重合体であって、該共重合体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜８０℃である上記（１）
または（２）に記載のポリオレフィン樹脂製積層フィル
ム、（４）アクリル−ウレタン系ポリオールがラジカル
重合性不飽和単量体と有機ジイソシアネート及び高分子
量ポリオールとを共重合して得られる変性ウレタン樹脂
であって、重量平均分子量が５０００〜２０００００で
ある上記（１）〜（３）のいずれかに記載のポリオレフ
ィン樹脂製積層フィルム、（５）ポリオレフィン樹脂層
中のポリオレフィン樹脂が、ホモポリプロピレン、ラン
ダムポリプロピレン及びエラストマーからなる上記
（１）〜（４）のいずれかに記載のポリオレフィン樹脂
製積層フィルム、（６）ポリオレフィン樹脂層が着色層
である上記（１）〜（５）のいずれかに記載のポリオレ
フィン樹脂製積層フィルム、（７）着色層が内層、中間
層及び外層を有し、該中間層の厚さが該着色層全体の厚
さの５０％以上であり、かつ該中間層がポリオレフィン
樹脂１００重量部に対しカーボンブラック顔料を０．１
〜５．０重量部配合した組成物よりなる層である上記
（６）に記載のポリオレフィン樹脂製積層フィルム及び
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のポリオフ
ィン樹脂製積層フィルムからなるマーキングフィルム用
基材フィルムに存する。

【０００７】以下、本発明の詳細を説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の厚さ６０〜２００μｍの
ポリオレフィン樹脂層（以下「基材層」と記す）に用い
るポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂及び
／またはポリプロピレン樹脂や、これらと各種オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラス
トマー及びジエン系ゴム等からなる群から選ばれる１種
以上のエラストマーを併用混合したものが挙げられる。
これらの樹脂成分の配合量は、ポリエチレン樹脂及び／
またはポリプロピレン樹脂９０〜５０重量部に対しエラ
ストマーが５０〜１０重量部であるのが好ましい。

【０００９】ポリエチレン樹脂としては、エチレンの単
独重合体、エチレンを主成分としたエチレンと共重合可
能な他の単量体との共重合体（低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセ
ン触媒を用いて重合して得られたエチレン−α−オレフ
ィン共重合体であるメタロセン系ポリエチレン等）及び
これらの混合物等が挙げられる。

【００１０】ポリプロピレン樹脂としては、プロピレン
の単独重合体（ホモポリプロピレン）、共重合体及びこ
れらの混合物が挙げられる。該共重合体としてはプロピ
レンとエチレンまたはα−オレフィンとのランダム共重
合体（ランダムポリプロピレン）、またはブロック共重
合体（ブロックポリプロピレン）、或いはポリオレフィ
ン系の共重合体を幹ポリマーとしたプロピレンのグラフ
ト共重合体（グラフトポリプロピレン）等が挙げられ
る。中でも、フィルムの柔軟性が優れている点でランダ
ムポリプロピレンを主成分として使用することが好まし
い。

【００１１】このプロピレンと共重合可能なα−オレフ
ィンとしては、炭素原子数が４〜１２のものが好まし
く、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−デセン等が挙げられ、その１種または２種
以上の混合物が用いられる。通常、α−オレフィンの混
合割合はプロピレンに対して１〜１０重量％である。

【００１２】オレフィン系熱可塑性エラストマーとして
は、結晶融解熱（△Ｈ）が１００ｇ／Ｊ以下である低結
晶性のプロピレン単独重合体等のプロピレン系熱可塑性
エラストマーやエチレン−プロピレン共重合ゴム及び低
密度メタロセン系ポリエチレン、特許第２９１２２８３
号に記載の無定形弾性プロピレン系ホモポリマーや多段
重合法によって得られるゴム成分を均一微粒分散したリ
アクタータイプのポリプロピレン等が挙げられる。

【００１３】尚、結晶融解熱（△Ｈ）とは、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を用いて、樹脂を一度融解点以上にして
溶融した後、１０℃／分の速度で冷却した時のＤＳＣチ
ャート上の結晶ピーク面積より計算した値のことであ
る。

【００１４】スチレン系熱可塑性エラストマーとして
は、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体やスチレン−イソプレン共重合
ゴム等が挙げられる。中でもスチレン−ブタジエン共重
合ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等のス
チレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマーが好まし
い。

【００１５】スチレン系熱可塑性エラストマーは水素添
加されたものが好ましい。

【００１６】ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴム、
ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン−ブタジエン
共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴ
ム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム等が挙げ
られる。

【００１７】本発明に用いるポリオレフィン樹脂には、
顔料等の着色剤を添加して基材層を着色層とすることが
でき、更にその他、必要に応じて他の合成樹脂や酸化防
止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｈ
ＡＬＳ）等の耐候性助剤、充填剤、スリップ剤（滑
剤）、アンチブロッキング剤等をその目的・性能を損な
わない範囲内で添加することが出来る。

【００１８】特に、耐候性助剤として添加するヒンダー
ドアミン系光安定剤は、ポリオレフィン樹脂フィルムに
添加した場合、経時でのブリードアウトが問題になる場
合があるため、分子量が１００００以上であることが好
ましく、例えばＮ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ’”−テトラキス−
（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチルー２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）
−トリアジン−２−イル）４，７−ジアザデカン−１，
１０−ジアミン、ジブチルアミン・１，３，５−トリア
ジン・Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６，テトラメチル
−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンと
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペジル）
ブチルアミンの重縮合物、ポリ（（６−１，１，３，
３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリ
アジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン
（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ））、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール
の重合物、１，６−ヘキサジアミン，Ｎ，Ｎ'−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル）４−ピペリジル）重
合体、２，４−ジクロロ−６−（モルフォリル）１，
３，５−トリアジン等が挙げられる。

【００１９】また紫外線吸収剤についても、同様にポリ
オレフィン樹脂フィルムに添加した場合、ブリードアウ
トし難いものが好ましく、分子量３５０以上のもの、例
えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４，６ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１
−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−オクチルフェノール２量
体、２−（４，６−ビス（２，４チジメチルフェニル）
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（オクチ
ルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−
１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル
オキシ）フェノール等が挙げられる。

【００２０】ポリオレフィン樹脂に上記した添加剤等を
必要に応じて配合し、これを例えば、Ｔダイ押出成形
法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等公知
のフィルム成形法により成形することにより基材層（フ
ィルム）を製造することができる。

【００２１】基材層は単層でも複層でもよいが、基材層
が内層、中間層、外層を有する場合、各層の積層方法と
しては、成形した個々の層（フィルム）をラミネーター
を用いて貼り合わせる方法やフィルム成形と同時に圧着
ラミネートする方法を用いることが出来るが、多層Ｔダ
イ押出成形法によって成形と同時に積層フィルムを作成
するのが工程数も減らすことができて特に好ましい。

【００２２】基材層は厚さが６０μｍ未満だと塗工処理
時に溶剤で基材層が膨潤し張力シワを生じ易い等加工性
を著しく悪化する。また、２００μｍを超えると該層の
剛性が大きくなり過ぎ曲面追従性を悪化させるので好ま
しくない。

【００２３】基材層としては、特に、内層／中間層／外
層の積層構成を少なくとも有し、中間層の厚さが該フィ
ルム全体の厚さの５０％以上である複層であるのが好ま
しく、更に、基材層が着色層の場合は、該中間層が着色
されているのが生産性や隠蔽性、耐候性の面から好まし
く、この場合、該中間層がポリオレフィン樹脂１００重
量部に対し好ましくは０．１〜５．０重量部、更に好ま
しくは０．２〜４．０重量部のカーボンブラック顔料等
の着色剤を配合した組成物よりなる層であるのが隠蔽性
及び物性面を満足する点で最も好ましい。

【００２４】基材層は引張弾性率が２００〜９００ＭＰ
ａであるのが好ましい。

【００２５】更に、基材層の少なくとも片側表面の粗さ
（中心線平均粗さ（Ｒａ） ＪＩＳＢ ０６０１）が
０．０１〜３μｍであるのが好ましい。０．０１μｍ未
満だと塗膜層との接着性が劣る恐れがあり、３μｍを超
えると、表面が高光沢であるポリオレフィン樹脂積層フ
ィルムが得られ難い。

【００２６】本発明の基材層は塗膜層との初期及び長期
密着性を満足する為に、基材層の表面に易接着処理を施
すのが好ましい。

【００２７】易接着処理としては、公知のコロナ放電処
理、プラズマ処理、オゾン処理、火炎処理等の方法が挙
げられ、処理条件は基材層の組成及びヌレ指数（ＪＩＳ
Ｋ６７６８）を考慮し適宜選択が必要で、塗膜層形成
時の基材層の易接着処理面のヌレ指数を最低でも３７０
μＮ、若しくはそれ以上に確保すれば良い。

【００２８】基材層、好ましくは易接着処理を施した基
材層の少なくとも片面上には、アクリル系ポリオールま
たはアクリル−ウレタン系ポリオールのいずれか１種以
上、すなわちアクリル系ポリオール及びアクリル−ウレ
タン系ポリオールからなる群から選ばれる１種以上（主
剤）と、脂肪族、脂環族あるいは芳香族ジイソシアネー
ト重合体または該ジイソシアネート重合体のアダクト
体、すなわち脂肪族ジイソシアネート重合体、脂環族ジ
イソシアネート重合体、芳香族ジイソシアネート重合体
及びこれらのジイソシアネート重合体のアダクト体から
なる群から選ばれる１種以上（架橋剤）との架橋体から
なる厚さ０．３〜５μｍの塗膜層が設けられている。

【００２９】アクリル系ポリオールとしては、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
トまたはヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロ
キシアルキルアクリレートまたはヒドロキシアルキルメ
タクリレート（以下、アクリレートとメタクリレートと
を合わせて（メタ）アクリレートと記す）等の水酸基を
有するアクリル系単量体を必須成分とし、これらから選
ばれる１種以上と、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、イソプロピルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート及びブチルメタ
クリレートから選ばれるの1種以上との混合物を公知の
方法で重合して得られるポリオールが挙げられる。

【００３０】各単量体の選択、混合割合は任意に決める
ことができるが、アクリル系ポリオールとしては（ａ）
メチルメタクリレート、（ｂ）ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート及び（ｃ）２−エチルヘキシルアクリ
レ−トを主成分とする共重合体、特に、メチルメタクリ
レートが３０〜７０重量％と、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート５〜２０重量％（ただしメチルメタク
リレートとヒドロキシエチル（メタ）アクリとの合計量
は４０〜８０重量％である）及び２−エチルヘキシルア
クリレ−ト２０〜６０重量％からなる混合物を共重合し
て得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜８０℃の高
分子量ポリオールが特に好ましい。

【００３１】Ｔｇが３０℃未満だと架橋後の塗膜層強度
が低下し、耐溶剤性、耐傷付き性が不充分となる恐れが
ある。また８０℃を超えると基材層との密着性低下や屋
外使用時のクラック発生原因となるので好ましくない。

【００３２】アクリル−ウレタン系ポリオールとして
は、ラジカル重合性不飽和単量体と有機ジイソシアネー
ト及び高分子ポリオールとを共重合して得られる変性ウ
レタン樹脂が挙げられる。該変性ウレタン樹脂として
は、重量平均分子量が５０００〜２０００００のものが
好ましい。

【００３３】重量平均分子量が５０００未満だと塗膜層
強度が低く、２０００００を超えると塗膜層中で相分離
が起こり実用上問題となる場合がある。

【００３４】有機ジイソシアネートとしてはヘキサメチ
レンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシ
アネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソ
シアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、ω，ω′−ジイソシア
ネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフ
タレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート等の芳香族ジイソシアネート等及びこれらの２
種類以上の混合物が挙げられる。

【００３５】これらの中で、密着性、機械強度を重視す
る場合には、ＭＤＩ 等の芳香族ジイソシアネート、耐
候性を重視する場合にはＩＰＤＩ等の脂環族ジイソシア
ネート、水添ＭＤＩ等の芳香族ジイソシアネートが好ま
しい。

【００３６】高分子量ポリオールとしてはポリエーテル
グリコール、ポリエステルグリコール、ポリエーテルエ
ステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリ
オレフィングリコール、シリコンポリオール等が挙げら
れる。ポリエーテルグリコールとしては環状エーテルを
開環重合して得られるもの、例えばポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。ポリエステルグリコールと
してはジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸等）またはその無水物と低分子量ジオール
（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチ
レングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、
１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスヒドロ
キシエトキシベンゼン等）との重縮合によって得られる
もの、例えばポリエチレンアジペート、ポリプロピレン
アジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチ
レンアジペート、ポリブチレンセバケート等、低分子量
ジオールへのラクトンの開環重合によって得られるも
の、例えばポリカプロラクトン、ポリメチルバレロラク
トン等が挙げられる。ポリエーテルエステルグリコール
としてはポリエステルグリコールに環状エーテルを開環
重合したもの、ポリエーテルグリコールとジカルボン酸
とを重縮合したもの、例えばポリ（ポリテトラメチレン
エーテル）アジペート等が挙げられる。ポリカーボネー
トグリコールとしては低分子量ジオールとアルキレンカ
ーボネートまたはジアルキルカーボネートとから脱グリ
コールまたは脱アルコールによって得られるポリブチレ
ンカーボネート、ポリヘキサメチレンカーボネート、ポ
リ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等
が挙げられる。ポリオレフィングリコールとしてはポリ
ブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオー
ル、ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。シリコ
ンポリオールとしてはポリジメチルシロキサンポリオー
ル等が挙げられる。

【００３７】また、高分子量ポリオールとしては上記に
例示したものの２種類以上の混合物も挙げられる。

【００３８】これらの中でも耐候性の点からはポリカー
ボネートグリコール、密着性の点からはポリエステルグ
リコール及びこれらの混合物が好ましい。

【００３９】高分子量ポリオールの重量平均分子量は通
常、２００〜１００００、好ましくは５００〜６０００
である。分子量が小さすぎる塗膜層の柔軟性が乏しく、
分子量が大きすぎると密着性が低下する傾向にある。有
機ジイソシアネートと高分子量ポリオール反応仕込量は
ＮＣＯ／ＯＨモル比で通常、１．０１〜１０、好ましく
は１．５〜５である。この比が小さすぎるとハードセグ
メント量が少なく耐摩耗性が低い。一方、大きすぎると
溶解性が乏しく、また粘度も高くなりすぎる傾向にあ
る。

【００４０】ラジカル重合性不飽和単量体としては、ア
リルアルコール、アリルアミン、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールプ
ロパンモノ（メタ）アクリレート等、及びこれらのε−
カプロラクトン付加物、γ−メチルバレロラクトン付加
物、エチレンオキシド付加物、プロピレンオキシド付加
物等が挙げられる。また、これらの２種類以上の混合物
でもよい。中でも２個以上の活性水素と１個のラジカル
重合性二重結合とを同一分子内に有する化合物を用いる
ことにより、ウレタン樹脂主鎖中にペンダント状のラジ
カル重合性二重結合を導入することができ、ポリウレタ
ン鎖にポリマーがペンダント状にグラフト鎖として導入
することが可能となり、ウレタン樹脂本来の性質を生か
して欠点を他のポリマーで補うのに有効である。ラジカ
ル重合性二重結合のウレタン樹脂中における含有量は通
常、１〜２００μｅｑ／ｇ、好ましくは１０〜１５０μ
ｅｑ／ｇ、更に好ましくは２０〜１００μｅｑ／ｇであ
る。二重結合の含有量が１μｅｑ／ｇ未満、すなわち分
子量１００００００当たりに１個未満では相溶性が不十
分で溶液性状、塗膜層性状が不良となる場合がある。ま
た、二重結合の含有量が２００μｅｑ／ｇを超える場
合、すなわち分子量５０００当たりに１個より多いと、
反応上２官能の比率が高く、ラジカル重合時に３次元化
しやすくなる傾向がある。アクリル系ポリオール及びア
クリル−ウレタン系ポリオールからなる群から選ばれる
１種以上と反応して塗膜層を形成する脂肪族、脂環族あ
るいは芳香族ジイソシアネート重合体としては、上記の
アクリル−ウレタン系ポリオールの説明において挙げた
イソシアネート化合物が挙げられ、アダクト体として
は、前述のジイソシアネートとエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ヘキサントリオール、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート等とを付加重合したア
ダクト体が挙げられる。

【００４１】アクリル系ポリオール及びアクリル−ウレ
タン系ポリオールからなる群から選ばれる１種以上（主
剤）と脂肪族ジイソシアネート重合体、脂環族ジイソシ
アネート重合体、芳香族ジイソシアネート重合体及びこ
れらのジイソシアネート重合体のアダクト体からなる群
から選ばれる１種以上（架橋剤）との混合比は、通常主
剤１００重量部に対し架橋剤を５〜５０重量部、好まし
くは１０〜３０重量部使用する。

【００４２】本発明のポリオレフィン樹脂製積層フィル
ムは、屋外での長期及び過酷な条件下での耐候性を満足
する目的で塗膜層に紫外線吸収剤及び／またはヒンダー
ドアミン系光安定剤を含有するのが好ましい。

【００４３】紫外線吸収剤としては、２−（２'−ヒド
ロキシ−３'ラウリル−５'−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、メチル−３−[３−t−ブチル−５−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフ
ェニル]プロピオネート−ポリエチレングリコールの縮
合物、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体等
が挙げられ、ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロ
キシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン重縮合物及びポリ［｛６−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレ
ン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝］等が挙げられる。

【００４４】その中でも、メチルエチルケトン可溶のも
の、特に常温で液状の紫外線吸収剤及びヒンダードアミ
ン系光安定剤が塗工液への分散性、樹脂との相容性が良
い点で好ましい。紫外線吸収剤またはヒンダードアミン
系光安定剤の配合量は、各々単独または併用した場合で
も、塗膜層中の樹脂成分（主剤と架橋剤との架橋体）１
００重量部に対し５〜３０重量部であるのが好ましい。
５重量部未満だと過酷な条件下（例えばＳ−ＵＶ５００
ｈ照射 耐候試験）で塗膜層の微小クラックや陥没また
は脱落がみられ光沢が低下するので好ましくない。一
方、３０重量部を超えると塗膜層の架橋度の低下を伴っ
て、耐溶剤性、耐傷付き性が低下するので好ましくな
い。

【００４５】併用する場合は、その混合割合は特に限定
するものではないが、通常、紫外線吸収剤／ヒンダード
アミン系光安定剤＝３／１〜１／２（重量比）である。

【００４６】更に、本発明の塗膜層には、光沢制御、耐
傷付き性向上、意匠性向上の目的で有機系の艶消し剤、
滑剤、メタリック調金属粉末等の添加剤を配合すること
ができる。

【００４７】艶消し剤または滑剤としては、平均粒径１
〜５μｍの微粒子のポリアクリル樹脂ビーズ、ポリウレ
タン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズが挙げら
れる。その他、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド
等の飽和脂肪酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸ア
ミド等の不飽和脂肪酸アミドが挙げられる。

【００４８】添加量は、塗膜層中の樹脂成分１００重量
部に対し通常０.１〜１０重量部の使用が好ましく、所
望する表面光沢、色相、耐傷付き性、耐候性等を考慮し
て適量使用すればよい。

【００４９】基材層への塗膜層形成方法としては、主剤
及び架橋剤を、溶剤に溶解させてまたは更に希釈剤等を
用いて適当な濃度に調製して溶剤系２液混合型塗料にし
て基材層に塗布するか、紫外線硬化性のものについて
は、無溶剤原液そのまま、または溶剤にて希釈して紫外
線硬化型塗料にして基材層に塗布する方法が挙げられ、
ナイフコート、ロールコートまたはグラビアロールコー
ト等の公知の塗工方法が用いられ、次いで熱風乾燥、紫
外線照射、電子線照射等の乾燥方法により乾燥または硬
化させる。

【００５０】乾燥後の塗膜層の厚さは、０.３〜５μ
ｍ、好ましくは１〜３μｍである。０.３μｍ未満だと
塗膜層強度が不充分で、耐傷付き性、耐候性が満足され
ない。一方、５μｍを超えると塗膜層中に微小ボイドを
形成し易く、耐溶剤性を著しく悪化する。又、塗膜層の
剛性が大きくなり過ぎることによる曲面追従性の悪化を
招くので好ましくない。更に、装飾用粘着フィルムにお
いては表面の光沢を低くすること（低光沢）または高く
すること（高光沢）が要求される場合があるが、低光沢
の場合例えば概述したように基材層表面にエンボス（凹
凸）を形成することにより該積層フィルムの表面を適当
な粗面とすればよいが、塗膜層が厚すぎると該エンボス
の凹凸部分を塗膜層が埋めて平滑に覆ってしまい、ポリ
オレフィン樹脂製積層フィルムの表面の粗さが不充分と
なり、低光沢表面を有する製品を得ることが困難となる
ので好ましくない。

【００５１】本発明のポリオレフィン樹脂製積層フィル
ムを用いれば、表面が低光沢または高光沢な粘着フィル
ムのいずれも得ることが出来る。

【００５２】本発明のポリオレフィン樹脂製積層フィル
ムの引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７１２７）は３００〜９
００ＭＰａである。引張弾性率が３００Ｐａ未満だと該
積層フィルムの腰が無くなり施工性が劣り、９００ＭＰ
ａを超えると硬すぎて曲面追従性が劣る。

【００５３】本発明のポリオレフィン樹脂製積層フィル
ムの片面（片面にのみ塗膜層が形成されている場合はそ
の反対の面）に必要に応じてコロナ放電処理やアンカー
コートを施した後、粘着剤層を設けることにより、マー
キングフィルム等の粘着フィルムが得られる。

【００５４】粘着剤の種類は特に限定されるものではな
く、例えば、天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系、ウ
レタン系、ビニルエーテル系、シリコーン系、アミド系
及びスチレン系粘着剤、スチレン系エラストマー、オレ
フィン系エラストマー及びエチレン系不飽和カルボン酸
やその無水物でグラフト変性された酸変性オレフィン樹
脂等の各種粘着剤が好適に用いられ、又、その形態は、
溶液型、エマルジョン型、ホットメルト型等いずれであ
ってもよい。前記粘着剤層には、粘着特性の制御等を目
的に必要に応じて、例えばα−ピネンやβ−ピネン重合
体、ジテルペン重合体、α−ピネン・フェノール共重合
体等のテルペン系樹脂、脂肪族系や芳香族系、脂肪族・
芳香族共重合体系等の炭化水素系樹脂、その他ロジン系
樹脂やクマロンインデン系樹脂、（アルキル）フェノー
ル樹脂やキシレン系樹脂など適当な粘着付与剤を配合で
きる。さらに、液状ポリマーやパラフィン系オイルなど
の軟化剤、充填剤、顔料、老化防止剤、安定剤、紫外線
吸収剤など、用途等に応じて必要な種々の添加剤を配合
できる。

【００５５】

【実施例】以下に、本発明の実施形態を実施例を用いて
詳述するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 ＜評価方法＞ （１）塗工剤（主剤）の重量平均分子量 東ソー（株）製 ＨＬＣ８０２０型ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用いて、溶媒に
テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)を使用し、昭和電工（株）
製カラム ＫＦ８０６Ｌにて展開した。

【００５６】得られた結果を、ポリスチレン標準サンプ
ルを基準とした重量平均分子量（Ｍw）で表した。 （２）引張弾性率 ＪＩＳ Ｋ ７１２７に従って、基材フィルム及び積層
フィルムの引張弾性率を測定した。

【００５７】測定サンプルとしてはフィルム成形直後に
サンプリングし、１日状態調整をしたもの採取し試験片
とした。

【００５８】但し、ダンベルは１号、引張速度は５０ｍ
ｍ／分で実施した。 （３）ネッキング特性 巾１０ｍｍの短冊状試験片を用い、前述の引張試験条件
にて１００％伸び変形下で１０分間保持後、加重を取り
除き、取り出した。

【００５９】フィルムの変形状態及び塗膜層の剥がれ等
の状態を下記ランクで目視判定した。

【００６０】○：均一に変形しており、取り出し後の永
久変形率が３０％未満である。

【００６１】 △：僅かにクビレがあり、永久変形率が３０〜５０％で
ある。 ×：クビレが著しく、永久変形率が５０％を超える。 （４）対基材フィルム密着性 試験片（基材フィルム／塗膜層）の表面側塗膜層に１ｍ
ｍ間隔で碁盤目状のクロスカットを入れ、その表面とニ
チバン（株）製粘着テープの粘着面をローラーで密着
後、１８０°剥離した時の塗膜層の剥離個数（ ケ／１
００ケ）を測定した。

【００６２】尚、剥離は手動で行い、瞬時の高速度で実
施した。 （５）グロス測定 村上色彩技術研究所製ＧＭＸ２０２光沢計を用い、塗膜
層表面側の６０°グロス値を測定した。 （６）カール、ソリの有無 積層フィルムを一辺が１０ｃｍの正方形に切り取り、室
温２３℃で平面上に１週間以上放置後端部のカール、ソ
リ状態を目視判定した。 ○：実用上問題ない。

【００６３】△：３ｍｍ程度のカール、ソリはある。

【００６４】×：実用上問題となる程カール、ソリがあ
る。 （７）耐ガソリン性 試験片（基材フィルム／塗膜層）を直径２５ｍｍの円形
に打ち抜き、市販ガソリン液に３０分間浸漬し、元の面
積に対する面積膨潤率を測定した。 （８）カット性 積層フィルムを直径６ｍｍの円形刃で打ち抜いた時の状
態を観察し、以下の基準で判定した。

【００６５】○：円形の線に沿って一様にカットされて
おり、カット面がきれいである。

【００６６】 △：大半はカットされるが、一部でヒゲ状に延ばされた
切断箇所が観られる ×：一部分がカットされずに残る。 （９）耐傷付き性 新東科学（株）製表面性測定機を用い、先端部が直径２
０ｍｍの圧子にかなきん３号の綿布をセットし、積層フ
ィルムの架橋塗膜層表面を１ｋｇ一定荷重下で１００往
復（速度１２０ｃｍ／分）摩擦した。

【００６７】試験後の表面状態を目視評価し、下記１〜
５のランク付けをした。

【００６８】５：殆ど傷なく、ＰＶＣ品と大差ない。

【００６９】４：スクラッチ状の傷が僅かに認められ
る。

【００７０】３：スクラッチ状の傷は認められるが、目
立たない。

【００７１】２：スクラッチ状の傷があり、目立つ。

【００７２】１：スクラッチ状の傷が著しく、実用上問
題となる。 （１０）耐候性 スーパーＵＶ耐候性試験とサンシャインウェザーロメー
ター試験を実施した。

【００７３】スーパーＵＶ試験は岩崎電気（株）製ＳＵ
Ｖ−Ｗ１１型を用い２９５〜４５０ｎｍの紫外線強度８
５ｍＷ／ｃｍ²、ブラックパネル温度６３℃、湿度７０
％で紫外線照射５時間／結露１時間とを交互に行った。
尚、試験時間は紫外線照射のみの累積時間で表した。

【００７４】サンシャインウェザーロメーター試験はス
ガ試験機製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ型を用い、ブラックパ
ネル温度６３℃、水噴霧を６０分おきに１２分間実施し
た。

【００７５】表−１に記載した照射時間での外観（グロ
ス、クラック有無、汚れ）変化を判定した。 実施例１〜６ ＜基材フィルムの作成と易接着処理＞ 低グロス（光沢）原反の作成：メルトフローレート２.
４（ｇ／１０分）、融点１６５℃のホモポリプロピレン
３５重量部、メルトフローレートが７.０（ｇ／１０
分）、融点１４０℃のランダムポリプロピレン３５重量
部、水添加ＳＢＲ共重合体エラストマー３０重量部及び
ヒンダードアミン系光安定剤としてポリ（（６−１，
１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチ
レン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ））０．５重量部を混合したポリプロピレン
樹脂組成物を用いて、三菱重工（株）製多層押出成形機
により、厚さ０．１ｍｍの３層積層体（層比：内層／中
間層／外層＝１／８／１）を作成した。

【００７６】なお、中間層のみカーブンブラック顔料を
中間層中の樹脂成分１００重量部に対して２重量部配合
した。

【００７７】次に、積層体の両面をコロナ処理して、両
面コロナ処理の基材フィルムを得た。得られた基材フィ
ルムの両面のヌレ指数は４５０μＮ、基材フィルム表面
のグロス値は４％であった。

【００７８】高グロス（光沢）原反の作成：メルトフロ
ーレート７.０（ｇ／１０分）、融点１４０℃のランダ
ムポリプロピレン７５重量部、メルトフローレート２.
５（ｇ／１０分）融点１６０℃の低結晶性熱可塑性プロ
ピレン単独重合体（プロピレン系熱可塑性エラストマ
ー）２５重量部を混合した組成物を用い、前記低グロス
原反作成と同様に中間層にカーボンブラック原料を混合
し、厚さ０.０８ｍｍの基材フィルムを得た。多層押出
成形後のニップを鏡面ロールにて行った結果、基材フィ
ルム表面のグロス値は８５％であった。

【００７９】得られた基材フィルムの両面のヌレ指数は
５００μＮであった。

【００８０】また、基材フィルム各々の引張弾性率測定
結果を表−１に記載した。 ＜塗工液の調整＞ アクリル系ポリオール（主剤ａ，ｂ）の製造：攪拌装
置、滴下装置、還流冷却機を備える反応容器中にキシレ
ン８０重量部及び酢酸ブチル２０重量部を仕込み、Ｎ₂
シールし、８０℃に昇温し、下記組成の単量体を３時間
かけて連続滴下した後、２時間加熱攪拌した。次いで攪
拌しながら滴下装置から重合開始剤（アゾイソブチロニ
トリル）を１．２重量部滴下した後、９０℃で３時間加
熱攪拌して反応させてアクリルポリオール（主剤ａ，
ｂ）を得た。 〔単量体組成〕 主剤ａ；メチルメタクリレート８０重量部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１０重量部、メチルアクリレ
ート１０重量部 主剤ｂ；メチルメタクリレート５０重量部、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート１５重量部、２−エチルヘキ
シルアクリレート３５重量部 アクリル−ウレタン系ポリオール（主剤ｃ）の製造：攪
拌装置、滴下装置、還流冷却機を備える反応容器中に
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）１００重量部を仕込み、９０℃に加熱し、攪拌しな
がら溶融したポリカプロラクトン３７８．６重量部、グ
リセリンモノメタクリレート１４．８１重量部、メチル
ハイドロキノン０．０２５重量部を１時間で滴下した。
内温を９０℃に保ち４時間反応させた後、メチルエチル
ケトン２９９．８重量部、トルエン２９９．８重量部を
添加し６０℃で１時間攪拌して希釈した。次に攪拌下イ
ソホロンジアミン１１．８重量部、イソプロパノール３
４０．０重量部の溶液を１時間で滴下した。さらにモノ
エタノールアミン３．５重量部を添加して末端を封鎖し
た。続いてスチレン１０８．４重量部を仕込み窒素気流
下、７０℃に加熱してアゾビスイソブチロニトリル４．
３重量部を３分割して１時間間隔で添加し、さらに１０
時間反応させた。得られたアクリル−ウレタンポリオー
ル（主剤ｃ）の重量平均分子量５４，０００であった。

【００８１】上記で製造したａ、ｂの各主剤の２６重量
％溶液１００重量部に付き、架橋剤としてヘキサメチレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート重合体７５重量
％溶液を７重量部、溶剤成分としてメチルエチルケトン
を５０重量部、更に紫外線吸収剤としてメチル−３−
[３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンソトリアゾール−
２−イル）−４−ヒドロキシフェニル]プロピオネート
−ポリエチレングリコールの縮合物を２．５重量部、ヒ
ンダードアミン系光安定剤としてビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートを
２．５重量部混合し、固形分濃度２２重量％の塗工液
Ａ、Ｂを調整した。また、主剤ｃの３４重量％溶液１０
０重量部に架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアヌレート重合体７５重量％溶液を７重量
部、溶剤成分としてメチルエチルケトンを８０重量部、
更に紫外線吸収剤としてメチル−３−[３−ｔ−ブチル
−５−（２Ｈ−ベンソトリアゾール−２−イル）−４−
ヒドロキシフェニル]プロピオネート−ポリエチレング
リコールの縮合物を３．２重量部、ヒンダードアミン系
光安定剤としてビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）セバケートを３．２重量部混合
し、固形分濃度２４重量％の塗工液Ｃを調整した。 ＜基材フィルムの塗工処理＞基材フィルム片面（表面
側）のコロナ処理面上に各塗工液を、１８０メッシュグ
ラビアロールを使用して塗工後、連続して１００℃の熱
風乾燥機内に２０秒間滞留加熱処理し、ライン中で冷却
後巻き取った。

【００８２】なお、乾燥直後の塗膜層（塗工膜）重量を
測定した結果は、１．５ｇ／ｍ² であった。

【００８３】得られた積層フィルムの各種評価結果を表
−１に示す。 比較例１ 塗膜層の厚さを１０μｍとしたこと以外は実施例４と同
様にして積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの
各種評価結果を表−１に示す。 比較例２ 厚さ０．１ｍｍの単層塩化ビニル樹脂製フィルムを基材
フィルムとして用い、塗膜層を形成せずにそのまま使用
し、各種評価を行った。結果を表−１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂製積層フィ
ルムは、ポリ塩化ビニル系樹脂製フィルムと同様の加工
及び取り扱いができ、ソリ、カールがなく、密着性、曲
面追従性、耐傷付き性、耐溶剤性（耐ガソリン性）、カ
ット性、耐候性等の諸性能に優れおり、医療用や工業用
の粘着フィルム（テープ）、看板や各種部品等への貼り
付けを目的とするステッカーやラベル等のマーキングフ
ィルム等の装飾用粘着フィルムの基材フィルムとして好
適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹田 雄二 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 (72)発明者 鶴原 幸治 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内 Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AB37 BA01 CA07 4F100 AA37A AK03A AK07A AK25B AK51B AL01B AL03A AL06B AL09A BA02 CA05B CA07B CA13A CC00B JL10A 4J034 CA02 CA04 CA13 CB07 DB05 DB07 DF01 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DG03 DG04 DG06 DM01 DP18 DP19 FA01 FA02 HA01 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC67 HC71 HC73 RA08

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 厚さが６０〜２００μｍのポリオレフィ
   ン樹脂層の少なくとも片面に、アクリル系ポリオールま
   たはアクリル−ウレタン系ポリオールのいずれか１種以
   上と、脂肪族、脂環族あるいは芳香族ジイソシアネート
   重合体または該ジイソシアネート重合体のアダクト体の
   いずれか１種以上との架橋体からなる厚さ０．３〜５μ
   ｍの塗膜層が積層されてなる積層フィルムであって、か
   つ該積層フィルムの引張弾性率（ＪＩＳ Ｋ ７１２
   ７）が３００〜９００ＭＰａであるポリオレフィン樹脂
   製積層フィルム。
2. 【請求項２】 塗膜層が、該塗膜層中の樹脂成分１００
   重量部当たりメチルエチルケトン可溶の紫外線吸収剤ま
   たはヒンダードアミン系光安定剤のいずれか１種以上を
   ５〜３０重量部含有する請求項１に記載のポリオレフィ
   ン樹脂製積層フィルム。
3. 【請求項３】 アクリル系ポリオールが（ａ）メチルメ
   タクリレート、（ｂ）ヒドロキシエチルアクリレートま
   たはヒドロキシエチルメタクリレート及び（ｃ）２−エ
   チルヘキシルアクリレートを主成分とする共重合体であ
   って、該共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜８
   ０℃である請求項１または２に記載のポリオレフィン樹
   脂製積層フィルム。
4. 【請求項４】 アクリル−ウレタン系ポリオールがラジ
   カル重合性不飽和単量体と有機ジイソシアネート及び高
   分子量ポリオールとを共重合して得られる変性ウレタン
   樹脂であって、重量平均分子量が５０００〜２００００
   ０である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオレ
   フィン樹脂製積層フィルム。
5. 【請求項５】 ポリオレフィン樹脂層中のポリオレフィ
   ン樹脂が、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレ
   ン及びエラストマーからなる請求項１〜４のいずれか１
   項に記載のポリオレフィン樹脂製積層フィルム。
6. 【請求項６】 ポリオレフィン樹脂層が着色層である請
   求項１〜５のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂
   製積層フィルム。
7. 【請求項７】 着色層が内層、中間層及び外層を有し、
   該中間層の厚さが該着色層全体の厚さの５０％以上であ
   り、かつ該中間層がポリオレフィン樹脂１００重量部に
   対しカーボンブラック顔料を０．１〜５．０重量部配合
   した組成物よりなる層である請求項６に記載のポリオレ
   フィン樹脂製積層フィルム。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のポ
   リオフィン樹脂製積層フィルムからなるマーキングフィ
   ルム用基材フィルム。