JP2003160632A - Urethane-based displaying agent for model materials - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a urethane-based displaying agent which makes molded products easily cut and prevents the exudation of components to the surfaces of the molded products causing hardening, shrinkage and defects in paining. <P>SOLUTION: The urethane-based displaying agent for model materials comprises a polyol, organic polyisocyanate, hollow microsphere and dehydrating agent. In this case, a xylene-based oligomer is additionally contained in an amount 1 to 40% to the total mass of the displaying agent. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は模型素材用ウレタン
系盛り付け剤に関する。さらに詳しくは、あらかじめ概
略の目的形状とした硬質ポリウレタンフォーム等のコア
材上に、盛り付け、硬化後、切削加工し目的の形状を得
る、ウレタン系盛り付け剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a urethane-based filling agent for model materials. More specifically, the present invention relates to a urethane-based filling agent that is obtained by placing a core material such as a hard polyurethane foam having an approximate target shape in advance, setting it, and then cutting it to obtain the target shape.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、模型素材用盛り付け剤としては、
エポキシ樹脂からなるものが知られていたが、ウレタン
系盛り付け剤も使用されるようになってきた（例えば、
特許文献１参照。）。2. Description of the Related Art Conventionally, as a dressing agent for model materials,
It was known that it consists of epoxy resin, but urethane-based filling agents have also come to be used (for example,
See Patent Document 1. ).

【０００３】[0003]

【特許文献１】国際公開ＷＯ９９／０２５７８号公報[Patent Document 1] International Publication WO99 / 02578

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の模型素
材用ウレタン系盛り付け剤は、硬度が高く、細部の修正
時に手加工を行う場合、削りにくいという問題があっ
た。易切削性とするために希釈剤を添加すると、硬化
後、それが硬化物表面ににじみ出て硬化収縮および塗装
不良を起こすという問題があった。However, the conventional urethane-based filling agents for model materials have a problem that they have a high hardness and are difficult to grind when they are hand-processed when correcting details. When a diluent is added for easy cutting, there is a problem that after curing, it oozes out on the surface of the cured product, causing shrinkage upon curing and defective coating.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、キシレン系オリゴマ
ーを使用することで、上記の問題を解決できることを見
出し、本発明に到達した。即ち本発明は、ポリオール
（Ａ）、有機ポリイソシアネート（Ｂ）、中空微小球
（Ｃ）および脱水剤（Ｄ）からなる模型素材用ウレタン
系盛り付け剤において、さらに、キシレン系オリゴマー
（Ｅ）を盛り付け剤の全質量に基づいて１〜４０％含有
することを特徴とする模型素材用ウレタン系盛り付け
剤；上記の盛り付け剤を、２液吐出機を用いて混合吐出
しコア材に盛り付け、硬化させて模型素材を形成する模
型素材用ウレタン系盛り付け剤の使用方法；上記の盛り
付け剤を、コア材に盛り付け、硬化させてなる模型素
材；並びに上記の模型素材を切削加工してなる模型；で
ある。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a xylene-based oligomer, and arrived at the present invention. . That is, the present invention is a urethane-based filling agent for a model material, comprising a polyol (A), an organic polyisocyanate (B), hollow microspheres (C) and a dehydrating agent (D), and a xylene-based oligomer (E) 1-40% based on the total mass of the agent, a urethane-based sizing agent for model materials; the above-mentioned sizing agents are mixed and discharged using a two-liquid discharging machine, squeezed on a core material, and cured. A method of using a urethane-based material for forming a model material to form a model material; a model material obtained by applying the above-mentioned material to a core material and curing it; and a model obtained by cutting the above-mentioned material.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明において、ポリオール
（Ａ）としては、多価アルコールおよび／または多価フ
ェノール（好ましくは多価アルコール）にアルキレンオ
キサイドが付加された構造のポリオール（Ａ１）、アミ
ンにアルキレンオキサイドが付加された構造のポリオー
ル（Ａ２）などが挙げられる。上記多価アルコールとし
ては、炭素数２〜２０の２価アルコール（脂肪族ジオー
ル、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−および１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアル
キレングリコール；および脂環式ジオール、例えば、シ
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールな
どのシクロアルキレングリコール）、炭素数３〜２０の
３価アルコール（脂肪族トリオール、例えば、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサントリオールなどのアルカントリオール）；炭素
数５〜２０の４〜８価またはそれ以上の多価アルコール
（脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリ
ン、ジペンタエリスリトールなどのアルカンポリオール
およびそれらもしくはアルカントリオールの分子内もし
くは分子間脱水物；ならびにショ糖、グルコース、マン
ノース、フルクトース、メチルグルコシドなどの糖類お
よびその誘導体）が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, as the polyol (A), a polyol (A1) having a structure in which an alkylene oxide is added to a polyhydric alcohol and / or a polyhydric phenol (preferably a polyhydric alcohol) and an amine are used. Examples thereof include a polyol (A2) having a structure to which alkylene oxide is added. Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms (aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3- and 1,4-butanediol, 1,6-
Hexanediol, alkylene glycol such as neopentyl glycol; and alicyclic diol, for example, cyclohexane glycol such as cyclohexane diol and cyclohexane dimethanol), trihydric alcohol having 3 to 20 carbon atoms (aliphatic triol such as glycerin, Trimethylolpropane, trimethylolethane,
Alkanetriol such as hexanetriol); polyhydric alcohol having 5 to 20 carbon atoms and having 4 to 8 valences or more (aliphatic polyol, for example, pentaerythritol,
Alkane polyols such as sorbitol, mannitol, sorbitan, diglycerin, and dipentaerythritol, and intramolecular or intermolecular dehydration products of them or alkanetriol; and sugars such as sucrose, glucose, mannose, fructose, and methylglucoside and their derivatives) Can be mentioned.

【０００７】多価フェノールとしては、ピロガロール、
ハイドロキノンおよびフロログルシン等の単環多価フェ
ノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、および
ビスフェノールスルホン等のビスフェノール類；フェノ
ールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）等が挙
げられる。As the polyhydric phenol, pyrogallol,
Examples thereof include monocyclic polyhydric phenols such as hydroquinone and phloroglucin; bisphenols such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol sulfone; condensates of phenol and formaldehyde (novolak).

【０００８】アミン類としては、アンモニア；脂肪族ア
ミン類として、炭素数２〜２０のアルカノールアミン類
（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンおよびイソプロパノールアミ
ン）、炭素数１〜２０のアルキルアミン類（例えば、ｎ
−ブチルアミンおよびオクチルアミン）、炭素数２〜６
のアルキレンジアミン（例えば、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミン）、炭
素数４〜２０のポリアルキレンポリアミン類（アルキレ
ン基の炭素数が２〜６のジアルキレントリアミン〜ヘキ
サアルキレンヘプタミン、例えば、ジエチレントリアミ
ンおよびトリエチレンテトラミン）が挙げられる。ま
た、炭素数６〜２０の芳香族モノもしくはポリアミン類
（例えば、アニリン、フェニレンジアミン、トリレンジ
アミン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミ
ン、メチレンジアニリンおよびジフェニルエーテルジア
ミン）；炭素数４〜２０の脂環式アミン類（例えば、イ
ソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンおよびジ
シクロヘキシルメタンジアミン）；炭素数４〜２０の複
素環式アミン類（例えば、ピペラジン、アミノエチルピ
ペラジンおよび特公昭５５−２１０４４号公報記載のも
の）等が挙げられる。As amines, ammonia; as aliphatic amines, alkanolamines having 2 to 20 carbon atoms (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and isopropanolamine), alkylamines having 1 to 20 carbon atoms Class (eg, n
-Butylamine and octylamine), carbon number 2-6
Alkylenediamine (for example, ethylenediamine, propylenediamine, and hexamethylenediamine), polyalkylenepolyamines having 4 to 20 carbon atoms (dialkylenetriamine having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene group to hexaalkyleneheptamine, such as diethylenetriamine and (Triethylenetetramine). Further, aromatic mono- or polyamines having 6 to 20 carbon atoms (for example, aniline, phenylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diethyltoluenediamine, methylenedianiline and diphenyletherdiamine); alicyclic having 4 to 20 carbon atoms Formula amines (for example, isophoronediamine, cyclohexylenediamine and dicyclohexylmethanediamine); Heterocyclic amines having 4 to 20 carbon atoms (for example, piperazine, aminoethylpiperazine and those described in JP-B-55-21044), etc. Is mentioned.

【０００９】多価アルコール、多価フェノールおよびア
ミン類に付加させるアルキレンオキサイドとしては、炭
素数２〜８のものが好ましく、例えば、エチレンオキサ
イド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下
ＰＯと略記）、１，２−、１，４−、１，３−および
２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド並び
にこれらの２種以上の併用（ブロックおよび／またはラ
ンダム付加）が挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、ＰＯおよび／またはＥＯを主成分とするものであ
り、１０質量％を越えない範囲で他のアルキレンオキサ
イドを含んでいてもよい。As the alkylene oxide to be added to the polyhydric alcohol, polyhydric phenol and amines, those having 2 to 8 carbon atoms are preferable, for example, ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) and propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO). , 1,2-, 1,4-, 1,3- and 2,3-butylene oxide, styrene oxide and a combination of two or more thereof (block and / or random addition). Of these, preferred are those containing PO and / or EO as the main components, and may contain other alkylene oxides within a range not exceeding 10 mass%.

【００１０】（Ａ）としては（Ａ１）および／または
（Ａ２）が好ましいが、これら以外の通常用いられる１
種以上のポリオールも使用でき、例えば、少なくとも２
個（好ましくは２〜８個）の活性水素を含有する上記以
外の化合物（ポリカルボン酸、リン酸等）にアルキレン
オキサイドが付加された構造のポリオール；ポリエステ
ルポリオール；ポリブタジエンポリオール等のジエン系
ポリオールおよびその水素添加物；アクリル系ポリオー
ル等の水酸基含有ビニル重合体；ヒマシ油等の天然油系
ポリオール；天然油系ポリオールの変性物；前記多価ア
ルコール等が挙げられる。（Ａ）中の、（Ａ１）、（Ａ
２）以外のポリオールの量は、好ましくは３０質量％以
下、さらに好ましくは２０質量％以下である。As (A), (A1) and / or (A2) are preferable, but other than these, usually used 1
One or more polyols can also be used, for example at least 2
A polyol having a structure in which an alkylene oxide is added to a compound (polycarboxylic acid, phosphoric acid, etc.) other than the above containing (preferably 2 to 8) active hydrogens; a polyester polyol; a diene-based polyol such as polybutadiene polyol; Hydrogenated products thereof; hydroxyl group-containing vinyl polymers such as acrylic polyols; natural oil-based polyols such as castor oil; modified products of natural oil-based polyols; and the above-mentioned polyhydric alcohols. (A) in (A), (A
The amount of the polyol other than 2) is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.

【００１１】上記ポリカルボン酸としては、炭素数４〜
１８の脂肪族ポリカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸など）、炭素数
８〜１８の芳香族ポリカルボン酸（テレフタル酸、イソ
フタル酸など）、およびこれらの２種以上の混合物など
が挙げられる。The above polycarboxylic acid has 4 to 4 carbon atoms.
18 aliphatic polycarboxylic acids (succinic acid, adipic acid,
Sebacic acid, glutaric acid, azelaic acid, etc.), aromatic polycarboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms (terephthalic acid, isophthalic acid, etc.), and mixtures of two or more thereof.

【００１２】ポリエステルポリオールとしては、前記の
多価アルコールおよび／またはポリオール（Ａ１）〔エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−または１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等
の２価アルコール、またはこれらとグリセリン、トリメ
チロールプロパン等の３価またはそれ以上の多価アルコ
ールとの混合物、並びにこれら多価アルコールのアルキ
レンオキサイド低モル（１〜１０モル）付加物〕と、前
記ポリカルボン酸もしくはその無水物、低級アルキル
（アルキル基の炭素数：１〜４）エステル等のエステル
形成性誘導体（例えば、アジピン酸、セバシン酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸、テレフタル酸ジメチル
等）、または前記カルボン酸無水物およびアルキレンオ
キサイドとの縮合反応物；そのアルキレオンキサイド
（ＥＯ、ＰＯ等）付加反応物；ポリラクトンポリオー
ル、例えば前記多価アルコールを開始剤としてラクトン
（ε−カプロラクトン等）を開環重合させることにより
得られるもの；ポリカーボネートポリオール、例えば前
記多価アルコールとアルキレンカーボネートとの反応
物；等が挙げられる。As the polyester polyol, the above-mentioned polyhydric alcohol and / or polyol (A1) [ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3- or 1,4-butanediol,
Dihydric alcohols such as 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, or mixtures thereof with trivalent or higher polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, and low molar alkylene oxides of these polyhydric alcohols ( 1 to 10 mol) adduct] and the above-mentioned polycarboxylic acid or its anhydride, ester-forming derivatives such as lower alkyl (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) ester (for example, adipic acid, sebacic acid, maleic anhydride). Acid, phthalic anhydride, dimethyl terephthalate, etc.), or a condensation reaction product of the above-mentioned carboxylic acid anhydride and alkylene oxide; its alkylene oxide (EO, PO, etc.) addition reaction product; polylactone polyol, for example, the above-mentioned polyhydric polyol. Lactone (ε-caprolactone etc.) with alcohol as initiator Those obtained by cyclic polymer; polycarbonate polyol, for example the reaction product of the polyhydric alcohol and alkylene carbonate; and the like.

【００１３】ポリオール（Ａ）は、通常２個以上、好ま
しくは３〜８個の水酸基を含有するものである。水酸基
が３個以上であれば模型素材として適度な強度の材料が
得られ、８個以下であば耐衝撃性のよい材料が得られ
る。また、（Ａ）のヒドロキシル価は、好ましくは２０
０〜７００、さらに好ましくは２５０〜６５０である。
（Ａ）のヒドロキシル価が２００以上であれば、模型素
材として良好な強度の硬化物が得られ、７００以下であ
ると、強度と靱性のある成形品が得られる。The polyol (A) usually contains 2 or more, preferably 3 to 8 hydroxyl groups. If the number of hydroxyl groups is 3 or more, a material having an appropriate strength as a model material can be obtained, and if it is 8 or less, a material having good impact resistance can be obtained. The hydroxyl value of (A) is preferably 20.
It is 0 to 700, more preferably 250 to 650.
When the hydroxyl value of (A) is 200 or more, a cured product having good strength as a model material is obtained, and when it is 700 or less, a molded product having strength and toughness is obtained.

【００１４】（Ａ）は、ポリオール（Ａ１）とポリオー
ル（Ａ２）からなり、（Ａ１）と（Ａ２）の合計質量に
基づいて（Ａ２）を１〜４０％含有するものがさらに好
ましい。（Ａ２）の含有量は、下限はさらに好ましくは
５％、とくに好ましくは１０％であり、上限はさらに好
ましくは３５％、とくに好ましくは３０％である。ま
た、（Ａ）中のＮ原子の含量は、好ましくは０．０１〜
５質量％である。さらに好ましくは、下限は０．１質量
％、上限は３質量％である。（Ａ２）は（Ａ１）に比べ
有機ポリイソシアネート（Ｂ）との反応性が高いため、
通常ウレタン化反応に用いる触媒を使用することなしに
ウレタン化反応を開始することができ、触媒を使用した
ときよりも水分と有機ポリイソシアネート（Ｂ）との反
応による発泡現象を防止することができる。したがっ
て、（Ａ２）が１％以上であれば、発泡防止効果によ
り、きめの細かい材料が得られ、４０％以下であれば、
機械吐出に適した硬化速度の材料が得られる。(A) is composed of polyol (A1) and polyol (A2), and more preferably contains 1 to 40% of (A2) based on the total mass of (A1) and (A2). The lower limit of the content of (A2) is more preferably 5%, particularly preferably 10%, and the upper limit is more preferably 35%, particularly preferably 30%. The content of N atom in (A) is preferably 0.01 to
It is 5% by mass. More preferably, the lower limit is 0.1% by mass and the upper limit is 3% by mass. Since (A2) has higher reactivity with the organic polyisocyanate (B) than (A1),
It is possible to start the urethanization reaction without using a catalyst that is usually used for the urethanization reaction, and to prevent the foaming phenomenon due to the reaction between water and the organic polyisocyanate (B) as compared with the case where a catalyst is used. . Therefore, if (A2) is 1% or more, a fine-grained material is obtained by the foaming prevention effect, and if 40% or less,
A material having a curing speed suitable for mechanical discharge is obtained.

【００１５】本発明の盛り付け剤の硬化速度は、吐出物
の表面のタックフリータイム（指触で粘着が無くなるま
での時間）で判断する。２液混合吐出機のホース長さ等
により調整する必要があるが、液温、室温ともに２５℃
の場合、硬化速度は好ましくは１０〜３０分、さらに好
ましくは１５〜２５分である。硬化速度１０分以上で機
械吐出が容易となり、３０分以下で材料の肌が緻密にな
る。The curing speed of the dressing agent of the present invention is determined by the tack-free time of the surface of the discharged material (time until tackiness disappears with the touch of a finger). It is necessary to adjust the hose length of the two-liquid mixing and discharging machine, but both liquid temperature and room temperature are 25 ° C.
In this case, the curing speed is preferably 10 to 30 minutes, more preferably 15 to 25 minutes. When the curing speed is 10 minutes or more, mechanical discharge becomes easy, and in 30 minutes or less, the skin of the material becomes dense.

【００１６】本発明で使用される有機ポリイソシアネー
ト（Ｂ）としては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族
ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香
脂肪族ポリイソシアネート、これらの変性物（カルボジ
イミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット
基、イソシアヌレート基またはオキサゾリドン基含有変
性物など）、イソシアネート基末端プレポリマー、およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。The organic polyisocyanate (B) used in the present invention includes aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, araliphatic polyisocyanates, and their modified products (carbodiimide group, allophanate group). , Urea groups, burette groups, isocyanurate groups or oxazolidone group-containing modified products), isocyanate group-terminated prepolymers, and mixtures of two or more thereof.

【００１７】芳香族ポリイソシアネートとしては、炭素
数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のポリイソシアネー
トも同様）６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数
６〜２０の芳香族トリイソシアネートおよびこれらのイ
ソシアネートの粗製物などが挙げられる。具体例として
は、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−および４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメ
タン−４，４’，４’’−トリイソシアネートなどが挙
げられる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数
６〜１０の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。As the aromatic polyisocyanate, aromatic diisocyanates having 6 to 16 carbon atoms (excluding carbons in the NCO group; the same applies to the following polyisocyanates), aromatic triisocyanates having 6 to 20 carbon atoms, and these isocyanates are also included. Crude products of the above. Specific examples include 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4'- and 4,4'-.
Examples thereof include diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (crude MDI), naphthylene-1,5-diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate. Examples of the aliphatic polyisocyanate include aliphatic diisocyanates having 6 to 10 carbon atoms.
Specific examples include 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate.

【００１８】脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素
数６〜１６の脂環式ジイソシアネートなどが挙げられ
る。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナ
ンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香脂肪族イソ
シアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族ジイ
ソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、キシ
リレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラ
メチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
変性ポリイソシアネートの具体例としては、ウレタン変
性ＭＤＩもしくはＴＤＩ（ショ糖変性ＴＤＩおよびひま
し油変性ＭＤＩなど）、カルボジイミド変性ＭＤＩなど
が挙げられる。これらのうち好ましいものは芳香族ポリ
イソシアネートであり、特に好ましいものはポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネートである。Examples of the alicyclic polyisocyanate include alicyclic diisocyanates having 6 to 16 carbon atoms. Specific examples include isophorone diisocyanate,
4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate,
1,4-cyclohexane diisocyanate, norbornane diisocyanate and the like can be mentioned. Examples of the araliphatic isocyanate include araliphatic diisocyanates having 8 to 12 carbon atoms. Specific examples include xylylene diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
Specific examples of the modified polyisocyanate include urethane-modified MDI or TDI (such as sucrose-modified TDI and castor oil-modified MDI) and carbodiimide-modified MDI. Of these, aromatic polyisocyanates are preferred, and polymethylene polyphenyl isocyanate is particularly preferred.

【００１９】本発明で使用される中空微小球（Ｃ）とし
しては、例えば、熱可塑性樹脂または熱硬化樹脂からな
る中空微小球、およびこれらの２種以上の併用が挙げら
れる。Examples of the hollow microspheres (C) used in the present invention include hollow microspheres made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, and a combination of two or more of these.

【００２０】上記の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポリア
クリロニトリルなどの樹脂が挙げられる。上記の熱硬化
性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂などの樹脂が挙げられる。Examples of the above-mentioned thermoplastic resins include resins such as polyvinylidene chloride, polymethylmethacrylate and polyacrylonitrile. Examples of the thermosetting resin include resins such as phenol resin, epoxy resin, and urea resin.

【００２１】中空微小球（Ｃ）の好ましい平均粒径は、
０．５〜１００μｍであり、さらに好ましくは１〜８０
μｍである。０．５μｍ以上であると取り扱いが容易
で、１００μｍ以下であると、得られる材料のきめが細
かく模型素材として適する。また、中空微小球（Ｃ）の
真比重は、０．００５〜０．１が好ましく、さらに好ま
しくは０．０１〜０．０５である。０．００５以上であ
ると取り扱いが容易で、０．１以下であると材料の軽量
化が容易である。このような中空微小球の具体例として
は、エクスパンセル５５１ＤＥ（エクスパンセル製）、
マツモトマイクロスフェアＦ−８０ＥＤおよびＭＦＬシ
リーズ（松本油脂製薬製）などが挙げられる。The preferred average particle size of the hollow microspheres (C) is
0.5 to 100 μm, more preferably 1 to 80
μm. When it is 0.5 μm or more, handling is easy, and when it is 100 μm or less, the obtained material has a fine texture and is suitable as a model material. The true specific gravity of the hollow microspheres (C) is preferably 0.005 to 0.1, and more preferably 0.01 to 0.05. If it is 0.005 or more, handling is easy, and if it is 0.1 or less, weight reduction of the material is easy. Specific examples of such hollow microspheres include Expancel 551DE (manufactured by Expancel),
Examples include Matsumoto Microsphere F-80ED and MFL series (Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.).

【００２２】本発明で使用される脱水剤（Ｄ）は、盛り
付け剤に対する水分や湿分の混入および／または盛り付
け剤同士の合わせ目に起こる発泡現象を防止し、硬化物
の肌が粗くならないようにするために用いられる。この
ような脱水剤としては、通常用いられる脱水効果を持つ
化合物が使用できるが、中性またはアルカリ性で粒径が
０．１〜５０μｍの脱水剤が好ましい。脱水剤の好適な
具体例としては、酸化カルシウム、硫酸カルシウム（半
水石膏）、塩化カルシウム、モレキュラーシーブ等が挙
げられ、水と接触して潮解しない、また高温で高い吸着
性能を示す点で、さらに好ましくはモレキュラーシーブ
である。モレキュラーシーブの孔径は、好ましくは１０
０ｎｍ以下、水を選択的に吸着する点で、さらに好まし
くは４０ｎｍ以下、特に０．１〜３０ｎｍである。The dehydrating agent (D) used in the present invention prevents mixing of moisture and moisture into the dressing agent and / or foaming phenomenon occurring at the joint between the dressing agents, and prevents the cured product from roughening the skin. Used to As such a dehydrating agent, a compound having a dehydrating effect which is usually used can be used, but a neutral or alkaline dehydrating agent having a particle size of 0.1 to 50 μm is preferable. Specific preferred examples of the dehydrating agent include calcium oxide, calcium sulfate (hemihydrate gypsum), calcium chloride, molecular sieve, etc., which do not deliquesce when contacted with water, and also exhibit high adsorption performance at high temperatures, More preferably, it is a molecular sieve. The molecular sieve preferably has a pore size of 10
In view of selectively adsorbing water, the thickness is 0 nm or less, more preferably 40 nm or less, and particularly 0.1 to 30 nm.

【００２３】キシレン系オリゴマー（Ｅ）としてはキシ
レンとホルムアルデヒドもしくはアセトアルデヒド付加
縮合によって得られるキシレン樹脂、メシチレンとホル
ムアルデヒドもしくはアセトアルデヒド付加縮合によっ
て得られるキシレン樹脂などが挙げられる。キシレン系
オリゴマー（Ｅ）は、常温で固体であっても液体であっ
てもよいが、混合性および切削加工性の向上効果から、
液体が好ましい。（Ｅ）の２５℃における粘度は、好ま
しくは０．０１〜１Ｐａ・ｓである。中空微小球（Ｃ）
の添加量を増やすことができ、切削加工性の向上がより
容易になることから、下限は、さらに好ましくは０．０
１５Ｐａ・ｓ、とくに好ましくは０．０２Ｐａ・ｓであ
り、上限は、さらに好ましくは０．５Ｐａ・ｓ、とくに
好ましくは０．１Ｐａ・ｓである。また、（Ｅ）の重量
平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフによ
る）は、２００〜５０００が好ましい。キシレン系オリ
ゴマー（Ｅ）の具体例としては、三菱ガス化学製「ＮＩ
ＫＡＮＯＬ−Ｙ、Ｌ、Ｈシリーズ」等が挙げられる。Examples of the xylene-based oligomer (E) include a xylene resin obtained by addition condensation of xylene and formaldehyde or acetaldehyde, and a xylene resin obtained by addition condensation of mesitylene and formaldehyde or acetaldehyde. The xylene-based oligomer (E) may be solid or liquid at room temperature, but from the effect of improving mixability and machinability,
Liquids are preferred. The viscosity of (E) at 25 ° C. is preferably 0.01 to 1 Pa · s. Hollow microsphere (C)
The lower limit is more preferably 0.0 because the addition amount of can be increased and the machinability can be improved more easily.
It is 15 Pa · s, particularly preferably 0.02 Pa · s, and the upper limit is more preferably 0.5 Pa · s, particularly preferably 0.1 Pa · s. Further, the weight average molecular weight (by gel permeation chromatograph) of (E) is preferably 200 to 5,000. Specific examples of the xylene-based oligomer (E) include "NI
KANOL-Y, L, H series "and the like.

【００２４】本発明の盛り付け剤中の各成分の量は、以
下のとおりである。ポリオール（Ａ）および有機ポリイ
ソシアネート（Ｂ）の含有量は、イソシアネート指数
［（ＮＣＯ基／活性水素原子含有基）の当量比×１０
０］に従って決められる。イソシアネート指数は、好ま
しくは８０〜１４０、さらに好ましくは８５〜１２０、
特に好ましくは９５〜１１５である。イソシアネート指
数が８０以上であると良好な強度の硬化物が得られ、１
４０以下であると強度と靱性のある硬化物が得られる。The amount of each component in the dressing agent of the present invention is as follows. The content of the polyol (A) and the organic polyisocyanate (B) is the equivalent ratio of the isocyanate index [(NCO group / active hydrogen atom-containing group) × 10.
0]. The isocyanate index is preferably 80 to 140, more preferably 85 to 120,
It is particularly preferably 95 to 115. When the isocyanate index is 80 or more, a cured product having good strength can be obtained, and 1
When it is 40 or less, a cured product having strength and toughness can be obtained.

【００２５】中空微小球（Ｃ）は、盛り付け剤を低密度
化し硬化物の切削加工性等を向上させる効果があること
から、その量は目的の切削加工性等に応じて選択される
べきものである。例えば、低密度で易切削性の硬化物と
するためには、（Ｃ）の量を増やせばよい。通常、易切
削性とは切削抵抗が１０〜８０Ｎの材料を指す。本発明
において、切削抵抗とは、材料をＮＣマシンで切削（切
削刃：超硬スロウアウェイチップ、１枚刃、１６ｍｍ
φ、回転数：５０００ｒｐｍ、送り速度：２０００ｍｍ
／分、切り込み深さ：３ｍｍ）したときに、切削刃が刃
物送り方向から受ける抵抗力を４成分動力計で測定した
値を指す。中空微小球（Ｃ）の量は、好ましくは盛り付
け剤の全質量に基づいて０．０５〜４０％であるが、中
空微小球（Ｃ）を構成する中空微小球の真比重により好
ましい量が決められ、形成される硬化物の密度が０．２
〜０．８ｇ／ｃｍ³ となるような量が好ましい。密度が
０．２ｇ／ｃｍ³ 以上で機械吐出が容易となり、密度が
０．８ｇ／ｃｍ³ 以下で易切削性となる。例えば真比重
０．０２の中空微小球を用いた場合は、０．１〜１０％
が好ましく、真比重０．０４の中空微小球を用いた場合
は、１〜２０％が好ましい。The hollow microspheres (C) have the effect of lowering the density of the dressing agent and improving the machinability of the cured product, so the amount should be selected according to the desired machinability. Is. For example, the amount of (C) may be increased in order to obtain a cured product having a low density and easy cutting property. Usually, easy-cutting property refers to a material having a cutting resistance of 10 to 80N. In the present invention, cutting resistance means cutting a material with an NC machine (cutting blade: carbide throwaway tip, 1-blade, 16 mm
φ, rotation speed: 5000 rpm, feed rate: 2000 mm
/ Min, depth of cut: 3 mm) refers to the value measured by a four-component dynamometer for the resistance force that the cutting blade receives from the tool feed direction. The amount of the hollow microspheres (C) is preferably 0.05 to 40% based on the total mass of the dressing agent, but the preferable amount is determined by the true specific gravity of the hollow microspheres constituting the hollow microspheres (C). And the density of the cured product formed is 0.2
The amount is preferably about 0.8 g / cm ³ . When the density is 0.2 g / cm ³ or more, mechanical discharge is easy, and when the density is 0.8 g / cm ³ or less, easy machinability is obtained. For example, when using hollow microspheres with a true specific gravity of 0.02, 0.1-10%
Is preferable, and when using hollow microspheres having a true specific gravity of 0.04, 1 to 20% is preferable.

【００２６】脱水剤（Ｄ）は、中空微小球（Ｃ）中の湿
分など盛り付け剤中の湿分、および作業場の湿分が盛り
付け物表面に吸着することによる硬化時の発泡を防止す
るために添加するものであり、その量は盛り付け剤中の
湿分含量および作業場の湿度に応じて増減すべきもので
ある。硬化時に発泡が起こると、盛り付け剤の肌が粗く
なる。脱水剤（Ｄ）の量は、盛り付け剤全質量に対し
て、好ましくは１〜３０％、さらに好ましくは３〜２０
％、とくに好ましくは５〜１５％である。（Ｄ）の量が
１％以上では湿度４０％以下で発泡現象が防止でき、３
０％以下では、機械吐出が容易となる。The dehydrating agent (D) is for preventing foaming during curing due to adsorption of moisture in the filling agent such as moisture in the hollow microspheres (C), and moisture in the workplace to the surface of the coating. The amount should be increased or decreased according to the moisture content in the dressing and the humidity in the workplace. If foaming occurs during curing, the skin of the dressing becomes rough. The amount of the dehydrating agent (D) is preferably 1 to 30%, more preferably 3 to 20 based on the total mass of the dressing agent.
%, Particularly preferably 5 to 15%. If the amount of (D) is 1% or more, the foaming phenomenon can be prevented at a humidity of 40% or less.
When it is 0% or less, mechanical discharge becomes easy.

【００２７】キシレン系オリゴマー（Ｅ）は、盛り付け
剤中の樹脂分の硬度を低下させ切削加工性を向上させる
効果があり、また、２液吐出機を用いて、混合吐出する
際の流動性を調整する効果がある。したがって、その量
は目的の切削加工性および２液吐出機の送液性能に応じ
て選択されるべきものである。例えば、硬化物が易切削
性で流動性の高い盛り付け剤とするためには、キシレン
系オリゴマー（Ｅ）の量を増やせばよい。盛り付け剤の
全質量に基づく（Ｅ）の量としては、通常１〜４０％で
ある。下限は好ましくは５％、上限は好ましくは３０％
である。１％未満では手加工性が不良となり、４０％を
越えると、硬化物の強度が模型素材として不十分であ
る。The xylene-based oligomer (E) has the effect of lowering the hardness of the resin component in the dressing agent and improving the machinability, and also improves the fluidity during mixed discharge using a two-liquid discharge machine. It has the effect of adjusting. Therefore, the amount should be selected according to the target machinability and the liquid delivery performance of the two-liquid dispenser. For example, the amount of the xylene-based oligomer (E) may be increased in order to make the cured product a cutting agent having high machinability and high fluidity. The amount of (E) based on the total mass of the dressing agent is usually 1 to 40%. The lower limit is preferably 5% and the upper limit is preferably 30%
Is. If it is less than 1%, the hand workability becomes poor, and if it exceeds 40%, the strength of the cured product is insufficient as a model material.

【００２８】本発明の盛り付け剤では、必要により本発
明の盛り付け剤の効果を損なわない範囲で、助剤を用い
てもよい。助剤としては、ウレタン化触媒（トリエチレ
ンジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノー
ルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン−７などのアミン系触媒；オクチル酸第一錫、ジ
ブチル錫ジラウレート、オクチル酸鉛などの金属触媒な
ど）、有機滑剤（ステアリン酸カルシウム、エチレンジ
アミンステアリルアミド、オレイン酸モノエタノールア
ミドなど）、可塑剤（ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルアジペートなど）、チクソ性付与剤（微粒子状シリカ
〔粒径１００ｎｍ以下〕、水添ヒマシ油、有機ベントナ
イトなど）、整泡剤（シリコーン系整泡剤など）、無機
充填材（炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウ
ム、雲母、ミルドファイバーなど）、有機充填剤（熱硬
化性樹脂の粉砕物など）、紫外線吸収剤、老化防止剤、
抗酸化剤、着色剤（染料、顔料）、難燃剤、防黴剤、抗
菌剤などを含有させることができる。In the dressing agent of the present invention, if necessary, an auxiliary agent may be used within a range that does not impair the effects of the dressing agent of the present invention. As an auxiliary agent, a urethane-forming catalyst (amine catalyst such as triethylenediamine, N-ethylmorpholine, diethylethanolamine, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7; stannous octylate, dibutyltin) Metallic catalysts such as dilaurate and lead octylate), organic lubricants (calcium stearate, ethylenediamine stearylamide, oleic acid monoethanolamide, etc.), plasticizers (dioctyl phthalate, dioctyl adipate, etc.), thixotropic agents (fine particle silica [ Particle size 100 nm or less], hydrogenated castor oil, organic bentonite, etc.), foam stabilizer (silicone foam stabilizer, etc.), inorganic filler (calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide, mica, milled fiber, etc.), organic filler Agent (crushed thermosetting resin, etc.), UV Absorbers, anti-aging agent,
Antioxidants, colorants (dyes, pigments), flame retardants, antifungal agents, antibacterial agents and the like can be contained.

【００２９】本発明の盛り付け剤の全質量に対する上記
の助剤の好ましい使用量は、ウレタン化触媒は０．０１
％以下、有機滑剤は１０％以下（特に０．５〜５％）、
チクソ性付与剤は０．５〜５％、（特に１〜３％）、可
塑剤は１０％以下、無機充填材は１０％以下、有機充填
剤は１０％以下、それ以外のものはそれぞれ５％以下で
ある。The preferred amount of the above-mentioned auxiliaries to be used with respect to the total mass of the dressing agent of the present invention is 0.01 for the urethanization catalyst
% Or less, organic lubricant is 10% or less (particularly 0.5 to 5%),
The thixotropy imparting agent is 0.5 to 5% (especially 1 to 3%), the plasticizer is 10% or less, the inorganic filler is 10% or less, the organic filler is 10% or less, and the others are 5 respectively. % Or less.

【００３０】本発明の盛り付け剤は、例えば、ポリオー
ル（Ａ）からなる成分（以下、Ｈ成分と略す）と有機ポ
リイソシアネート（Ｂ）からなる成分（以下、ＮＣＯ成
分と略す）の２つの成分で構成される２液硬化型盛り付
け剤の形態で製造される。中空微小球（Ｃ）、脱水剤
（Ｄ）、キシレン系オリゴマー（Ｅ）および必要により
用いられるその他の助剤は、一方の成分のみに含有させ
ることもできるが、Ｈ成分およびＮＣＯ成分の両方にほ
ぼ２分割に含有させることが好ましい。Ｈ成分とＮＣＯ
成分に含有させる、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）それぞれの
好ましい質量比は、（Ｈ成分中の含有量）：（ＮＣＯ成
分中の含有量）＝４０：６０〜６０：４０である。これ
は、Ｈ成分とＮＣＯ成分を吐出機で吐出する際に、Ｈ成
分とＮＣＯ成分中の各配合物の体積分率をほぼ等しくす
ることにより、２液がバランス良く吐出できるためであ
る。The sizing agent of the present invention comprises, for example, two components, a component consisting of a polyol (A) (hereinafter abbreviated as H component) and a component consisting of an organic polyisocyanate (B) (hereinafter abbreviated as NCO component). It is manufactured in the form of a two-part curable filling agent. The hollow microspheres (C), the dehydrating agent (D), the xylene-based oligomer (E) and other auxiliary agents optionally used can be contained in only one component, but both in the H component and the NCO component. It is preferable to contain it in approximately two parts. H component and NCO
The preferable mass ratio of each of (C), (D) and (E) contained in the component is (content in H component) :( content in NCO component) = 40: 60 to 60:40. . This is because when the H component and the NCO component are ejected by the ejector, the two liquids can be ejected in a well-balanced manner by making the volume fractions of the respective blends in the H component and the NCO component substantially equal.

【００３１】各成分の製造は、各種原料をプロペラ型・
櫂型などの攪拌羽根の付いた混合槽、プラネタリーミキ
サー、ホーバルトミキサーなどを用いて混合する。特に
中空微小球（Ｃ）の配合量が多いときには、撹拌シェア
が高いプラネタリーミキサーが好ましい。また、硬化物
の肌を緻密にするために、混合の際に減圧脱気し、盛り
付け剤中に含まれる、気泡を除去することが好ましい。
減圧脱気することにより、硬化物の平均表面粗度が１０
μｍ以下とすることができる。平均表面粗度が１０μｍ
以下であれば、塗装の前のサーフェーサーによる下地塗
装が１層でよいため、塗装層が薄く精度の高い模型が作
製できる。本発明で平均表面粗度とは、成形品表面をＮ
Ｃマシンで切削後（切削刃：フラットエンドミル２０ｍ
ｍφハイス４枚刃、回転数：３０００ｒｐｍ、送り速度
５００ｍｍ／分、切り込み深さ：０．２ｍｍ）、切削面
の平均表面粗度を非接触型３次元形状測定器で測定し、
この測定値をＪＩＳ Ｂ０６０１（１９８２年版）に準
じて数値処理した値を指す。For the production of each component, various raw materials are used in propeller type.
Mix using a paddle type mixing tank equipped with stirring blades, a planetary mixer, a Hobart mixer, or the like. Especially when the amount of the hollow microspheres (C) is large, a planetary mixer having a high stirring share is preferable. In addition, in order to make the skin of the cured product dense, it is preferable to degas under reduced pressure during mixing to remove air bubbles contained in the dressing agent.
By degassing under reduced pressure, the average surface roughness of the cured product is 10
It can be less than or equal to μm. Average surface roughness of 10 μm
In the following cases, since the base coating with the surfacer before coating is only one layer, it is possible to manufacture a highly accurate model with a thin coating layer. In the present invention, the average surface roughness means that the surface of the molded product is N
After cutting with C machine (Cutting blade: Flat end mill 20m
mφ HSS 4-flute, rotation speed: 3000 rpm, feed rate 500 mm / min, depth of cut: 0.2 mm), average surface roughness of the cutting surface is measured with a non-contact type three-dimensional shape measuring instrument,
The measured value is a value obtained by numerical processing according to JIS B0601 (1982 version).

【００３２】本発明の盛り付け剤は、反応速度を早くす
れば、室温放置でも充分な物性を発揮するまで硬化する
が、必要により加熱し、後硬化することで安定した物性
を発揮することができる。後硬化の条件は、好ましくは
４０〜１００℃、さらに好ましくは５０〜７０℃で、好
ましくは５〜１４時間、さらに好ましくは８〜１２時間
である。If the reaction speed is increased, the dressing agent of the present invention cures until it exhibits sufficient physical properties even when left standing at room temperature, but it can exhibit stable physical properties by heating if necessary and post-curing. . The post-curing condition is preferably 40 to 100 ° C., more preferably 50 to 70 ° C., preferably 5 to 14 hours, more preferably 8 to 12 hours.

【００３３】本発明の盛り付け剤は、イソシアネート指
数が前記の値になる割合でＨ成分とＮＣＯ成分を２液吐
出機を用いて、混合吐出することにより、所望の形状の
模型素材を作製するのに好適である。本発明の盛り付け
剤の使用方法の実施形態の一例として、２液吐出機によ
る盛り付け作業について、下記の工程手順が挙げられ
る。In the dressing agent of the present invention, the H component and the NCO component are mixed and discharged using a two-liquid discharger in a ratio such that the isocyanate index becomes the above-mentioned value, to prepare a model material having a desired shape. Suitable for As an example of the embodiment of the method of using the plating agent of the present invention, the following process steps can be given for the plating operation by the two-liquid discharger.

【００３４】（１）プラネタリーミキサーを用いて、Ｈ
成分とＮＣＯ成分をそれぞれ、混合、脱気を行い、気泡
を咬み込まないようにペール缶等に充填する。 （２）ペール缶等から直接、吸引、送液できるポンプ部
を２台持つ２液吐出機にＨ成分とＮＣＯ成分をセットす
る。ポンプの形式は、通常、プランジャーポンプまたは
モーノポンプ、好ましくは中空微小球（Ｃ）の破壊が比
較的少なく、低流動性でも送液が可能なモーノポンプで
ある。 （３）Ｈ成分およびＮＣＯ成分のイソシアネート指数が
８０〜１４０になる割合でそれぞれのポンプ送液量を設
定する。 （４）吐出口までのライン中にスタティックミキサーを
設置し、２液を吐出する。スタティックミキサーで混合
された混合液を、あらかじめ概略の目的形状としたコア
材（硬質ポリウレタンフォーム、発泡ポリスチレン等）
の上に塗布する。 （５）室温で１次硬化させた後、５０〜７０℃で８〜１
２時間後硬化して、所望の形状の模型素材を得る。(1) H using a planetary mixer
Ingredients and NCO ingredients are mixed and deaerated, and filled in a pail can or the like so that air bubbles are not caught. (2) Set the H component and the NCO component in a two-liquid ejector having two pumps that can suck and deliver liquid directly from a pail can or the like. The type of pump is usually a plunger pump or a mohno pump, preferably a mohno pump capable of delivering liquid even with low fluidity, with relatively little destruction of hollow microspheres (C). (3) The respective pumping amounts are set at such a ratio that the isocyanate index of the H component and the NCO component becomes 80 to 140. (4) A static mixer is installed in the line up to the discharge port, and the two liquids are discharged. A core material (rigid polyurethane foam, expanded polystyrene, etc.) that was prepared by mixing the mixed liquid in a static mixer into a rough target shape in advance.
Apply on top. (5) After primary curing at room temperature, 8 to 1 at 50 to 70 ° C
After curing for 2 hours, a model material having a desired shape is obtained.

【００３５】得られた模型素材をＮＣマシンなどで切削
加工して、模型（工業用モデル）が得られる。本発明の
模型素材用ウレタン系盛り付け剤は、易切削性の盛り付
け樹脂が得られ、切削加工して得られる模型の手加工で
の修正が容易となり、しかも軽量であるので、例えば、
自動車の実車大のデザインモデルを作製する際などに好
適に使用できる。A model (industrial model) is obtained by cutting the obtained model material with an NC machine or the like. The urethane-based placing agent for model material of the present invention is a cutting resin that can be easily cut, and the model obtained by cutting can be easily modified by hand, and since it is lightweight, for example,
It can be suitably used when making a design model of a full-scale automobile.

【００３６】[0036]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて「部」および「％」はそれぞれ質量基準である。ま
た、粘度は２５℃における粘度である。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, "part" and "%" are based on mass. The viscosity is the viscosity at 25 ° C.

【００３７】 ［使用原料および材料］ ポリオール（Ａ） （Ａ−１）：グリセリンにＰＯを付加した、ヒドロキシル価４００のポリエ ーテルポリオール。粘度；０．３８Ｐａ・ｓ。 （Ａ−２）：エチレンジアミンにＰＯを付加した後、末端にＥＯを付加した 、ヒドロキシル価４５０のポリエーテルポリオール。ＥＯとＰ Ｏの質量比；ＥＯ／ＰＯ＝４７．５／５２．５。粘度；１．１ ５Ｐａ・ｓ。 有機ポリイソシアネート（Ｂ） （Ｂ−１）：ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＢＡＳＦ製「ルプ ラネートＭ−２０Ｓ」）。粘度；０．２０Ｐａ・ｓ。[0037] [Raw materials and materials used]   Polyol (A)     (A-1): Polyethylene having a hydroxyl value of 400, which is obtained by adding PO to glycerin                 Ether polyol. Viscosity: 0.38 Pa · s.     (A-2): After adding PO to ethylenediamine, EO was added to the terminal                 , A polyether polyol having a hydroxyl number of 450. EO and P                 Mass ratio of O; EO / PO = 47.5 / 52.5. Viscosity; 1.1                 5 Pa · s.   Organic polyisocyanate (B)     (B-1): Polymethylene polyphenylisocyanate ("Lup" manufactured by BASF                 Lanate M-20S "). Viscosity: 0.20 Pa · s.

【００３８】 中空微小球（Ｃ） （Ｃ−１）：熱可塑性樹脂中空微小球（エクスパンセル製「エクスパンセル ５５１ＤＥ」）。真比重；０．０４２、平均粒径；４０μｍ。 脱水剤（Ｄ） （Ｄ−１）：モレキュラーシーブ（ユニオン昭和製「モレキュラーシーブ ３Ａ−Ｂパウダー」）。粒径；１〜１０μｍ、孔径；３０ｎｍ 以下 キシレン系オリゴマー（Ｅ） （Ｅ−１）：メシチレンベースキシレン系オリゴマー（三菱ガス化学製「Ｎ ＩＫＡＮＯＬ Ｙ−５１」）。粘度；０．０５Ｐａ・ｓ。 助剤（Ｆ） （Ｆ−１）：チクソ性付与剤；微粒子状シリカ（日本アエロジル製「ＡＥＲ ＯＳＩＬ ２００」）。粒径；１２ｎｍ。 （Ｆ−２）：ウレタン化触媒；ジブチル錫ジラウレート（三共有機合成製 「Ｓｔａｎｎ ＢＬ」） ジ−２−エチルヘキシルフタレート：三菱ガス化学製「ＤＯＰ」[0038]   Hollow microsphere (C)     (C-1): Thermoplastic resin hollow microspheres (“Expansel” manufactured by Expancel                 551DE "). True specific gravity: 0.042, average particle size: 40 μm.   Dehydrating agent (D)     (D-1): Molecular sieve (Molecular sieve manufactured by Union Showa                 3A-B powder "). Particle size: 1 to 10 μm, pore size: 30 nm                 Less than   Xylene-based oligomer (E)     (E-1): Mesitylene-based xylene-based oligomer (“N” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.                 IKANOL Y-51 "). Viscosity: 0.05 Pa · s.   Auxiliary agent (F)     (F-1): thixotropy imparting agent; fine particle silica ("AER manufactured by Nippon Aerosil")                 OSIL 200 "). Particle size; 12 nm.     (F-2): Urethane-forming catalyst; dibutyltin dilaurate (manufactured by Sansha Kisei Co., Ltd.                 "Stann BL")   Di-2-ethylhexyl phthalate: "DOP" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical

【００３９】［試験方法］ 硬化速度 ：液温および室温を２５℃に調整し、１Ｌ紙
コップに総質量が２００ｇとなるようにＨ成分とＮＣＯ
成分を計量し、３０秒撹拌後、１００ｍｍ×１００ｍｍ
×３０ｍｍとなるように盛り付け、試験片とする。試験
片のほぼ中央部を指触し、撹拌開始から表面の粘着が無
くなるまでの時間を硬化速度とした。 密度 ：硬化物を１００ｍｍ×２００ｍｍ×３０ｍ
ｍに切断し試験片とし、試験片の質量を、３辺の長さの
積より算出した体積で除して密度とした。 硬度 ：硬化物をバンドソーで盛り付け面に対し垂
直に切断し、切断面の厚さ方向の中央部をＡＳＴＭ Ｄ
２２４０（１９７７年版）に準じて、高分子計器製「Ｄ
型硬度計」を用いて測定した。[Test Method] Curing speed: The liquid temperature and room temperature were adjusted to 25 ° C., and H component and NCO were added to a 1 L paper cup so that the total mass became 200 g.
Weigh the ingredients and stir for 30 seconds, then 100 mm x 100 mm
A test piece is prepared by arranging so as to be × 30 mm. The curing rate was defined as the time from the start of stirring until the tackiness on the surface disappeared, with the finger touching the approximate center of the test piece. Density: Hardened material 100 mm x 200 mm x 30 m
The test piece was cut into m pieces, and the mass of the test piece was divided by the volume calculated from the product of the lengths of three sides to obtain the density. Hardness: The cured product is cut with a band saw perpendicularly to the mounting surface, and the central portion in the thickness direction of the cutting surface is ASTM D
2240 (1977 version), manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd.
Type hardness tester ".

【００４０】曲げ強さ ：硬化物を８０ｍｍ×１０ｍｍ
×４ｍｍに切断し試験片とし、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１
９９２年版）に準じて、島津製作所製「インストロン型
万能試験機」を用いて曲げ強さを測定した。 切削抵抗 ：硬化物を８０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍに
切断し試験片とし、ＮＣマシンで切削（切削刃：超硬ス
ロウアウェイチップ、１枚刃、１６ｍｍφ、回転数：５
０００ｒｐｍ、送り速度：２０００ｍｍ／分、切り込み
深さ：３ｍｍ）したときに、切削刃が刃物送り方向から
受ける抵抗力を４成分動力計（ＫＩＳＴＬＥＲ製「９２
７２型」、増幅器：ＫＩＳＴＬＥＲ製「チャージアンプ
５０１１型」、記録計：グラフテック製「ＷＲ７７０
０」）で測定した。 平均表面粗度：硬化物を８０ｍｍ×３０ｍｍ×１０ｍｍ
に切断し試験片とし、ＮＣマシンで切削（切削刃：フラ
ットエンドミル、ハイス４枚刃、２０ｍｍφ、回転数：
３０００ｒｐｍ、送り速度：５００ｍｍ／分、切り込み
深さ：０．２ｍｍ）した面の平均表面粗度を非接触型３
次元形状測定器（キーエンス製「ＬＭ−３Ｄシステ
ム」）で測定した。 液状物ブリードの有無：硬化物表面を目視および指触で
観察し、液状物のブリードの有無を判定した。Bending strength: 80 mm × 10 mm of cured product
JIS K6911 (1
The bending strength was measured using an “Instron type universal testing machine” manufactured by Shimadzu Corporation according to the (1992 version). Cutting resistance: The cured product is cut into 80 mm × 30 mm × 10 mm to make a test piece, which is cut with an NC machine (cutting blade: carbide throwaway tip, 1-blade, 16 mmφ, rotation speed: 5
At 000 rpm, feed rate: 2000 mm / min, depth of cut: 3 mm, the resistance force that the cutting blade receives from the feed direction of the tool is a 4-component dynamometer ("92 made by KISTLER"
72 ", amplifier: KISTLER made" charge amplifier 5011 type ", recorder: Graphtec made" WR770 "
0 "). Average surface roughness: 80 mm x 30 mm x 10 mm of cured product
Cut into a test piece and cut with an NC machine (cutting blade: flat end mill, 4 high speed blades, 20 mmφ, rotation speed:
3000 rpm, feed rate: 500 mm / min, depth of cut: 0.2 mm) is the average surface roughness of the non-contact type 3
It was measured with a dimensional shape measuring instrument (“LM-3D system” manufactured by Keyence). Presence or absence of liquid bleed: The surface of the cured product was visually observed and touched with a finger to determine the presence or absence of bleed of the liquid.

【００４１】実施例１〜３ 表１に記載の質量部で、各原料をプラネタリーミキサー
（井上製作所製ＰＬＧＭ−４００型）に投入し、公転１
４ｒｐｍ、自転４４ｒｐｍで１０分間混合し均一にした
後、自転２１ｒｐｍ、公転６６ｒｐｍ、−０．９ＭＰａ
以下で３０分間攪拌脱気して、本発明の盛り付け剤のＨ
成分とＮＣＯ成分を得た。得られた各成分は２０Ｌペー
ル缶に１８Ｌ充填した。次に、Ｈ成分およびＮＣＯ成分
を合計で２Ｌ／分の早さで、ペール缶用ディスチャージ
ャー（兵神装備製２ＮＴＬ２０型）で送液し、Ｙ字管で
送液ラインを１本にまとめた後、スタティックミキサー
（ノリタケ製Ｎ３０−１３１−Ｆ型）、３０エレメント
で混合し、吐出した。５００ｍｍ×５００ｍｍ×５０ｍ
ｍの硬質ポリウレタンフォームを垂直に立て、５００ｍ
ｍ×５００ｍｍの面に吐出液を３０ｍｍの厚さで盛り付
けた。２５℃で１時間垂直のまま放置した後、７０℃で
１０時間、加熱硬化した。これを８時間放置冷却して盛
り付け剤の硬化物を得た。ただし、硬化速度は、吐出前
にペール缶からＨ成分およびＮＣＯ成分を取り出し前述
の方法で測定した。評価結果を表１に示す。Examples 1 to 3 In the mass parts shown in Table 1, each raw material was charged into a planetary mixer (PLGM-400 type manufactured by Inoue Seisakusho), and revolution 1 was applied.
After mixing at 4 rpm and rotation 44 rpm for 10 minutes to homogenize, rotation 21 rpm, revolution 66 rpm, -0.9 MPa
After stirring and degassing for 30 minutes, the H
A component and an NCO component were obtained. Each of the obtained components was filled in 18 L in a 20 L pail. Next, the H component and the NCO component were delivered at a total speed of 2 L / min using a pail can discharger (2NTL20 type manufactured by Hyōjin Equipment Co., Ltd.), and the delivery line was combined into one with a Y-shaped tube. Then, static mixer (N30-131-F type manufactured by Noritake) and 30 elements were mixed and discharged. 500 mm x 500 mm x 50 m
500m rigid polyurethane foam standing vertically, 500m
The discharge liquid was put on a surface of m × 500 mm with a thickness of 30 mm. After left standing vertically at 25 ° C. for 1 hour, it was heat-cured at 70 ° C. for 10 hours. This was left standing and cooled for 8 hours to obtain a cured product of the filling agent. However, the curing rate was measured by the above-described method by taking out the H component and the NCO component from the pail can before discharging. The evaluation results are shown in Table 1.

【００４２】比較例１〜３ 表１に記載の質量部で、実施例１〜３と同様にして硬化
物を得た。評価結果を表１に示す。Comparative Examples 1 to 3 Using the mass parts shown in Table 1, cured products were obtained in the same manner as in Examples 1 to 3. The evaluation results are shown in Table 1.

【００４３】[0043]

【表１】 [Table 1]

【００４４】[0044]

【発明の効果】本発明の盛り付け剤は、以下の効果を奏
するため、模型素材用盛り付け剤として有用である。 （１）本発明の盛り付け剤は粘度が低いので、多くの中
空微小球を配合でき、易切削性の盛り付け樹脂が得られ
る。したがって、模型の手加工での修正が容易となる。 （２）キシレン系オリゴマー（Ｅ）は、硬化物表面にに
じみ出て、硬化収縮および塗装不良の原因となることが
無い。したがって、精度が良く、塗装しやすい模型素材
が作製できる。 （３）ポリオール（Ａ）としてポリオール（Ａ１）と
（Ａ２）を併用した場合は、（Ａ）中での（Ａ２）の含
量を調整することにより硬化速度を調整できるため、通
常のウレタン化触媒が必須でなくなる。通常のウレタン
化触媒は水とイソシアネートとの反応も促進するため、
ウレタン化触媒を用いた場合に比べ切削加工面の肌が緻
密になる。したがって、塗装時の下地塗装を簡略化で
き、精度が良い模型が作製できる。 （４）混合の際に減圧脱気し、盛り付け剤中に含まれる
気泡を除去した場合は、切削加工面の肌が緻密になるの
で、塗装時の下地塗装を簡略化でき、精度が良い模型が
作製できる。 （５）チクソ性付与剤を添加した場合は、垂直面でも盛
り付けることができるため大型の模型作製に有用であ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The plating agent of the present invention has the following effects and is useful as a patch material for model materials. (1) Since the plating agent of the present invention has a low viscosity, many hollow microspheres can be blended, and a cutting resin having easy cutting property can be obtained. Therefore, it becomes easy to modify the model by hand. (2) The xylene-based oligomer (E) does not ooze out on the surface of the cured product and cause curing shrinkage and coating failure. Therefore, it is possible to manufacture a model material with high accuracy and easy to paint. (3) When the polyols (A1) and (A2) are used in combination as the polyol (A), the curing rate can be adjusted by adjusting the content of (A2) in the (A). Becomes unnecessary. Since a normal urethanization catalyst also accelerates the reaction between water and isocyanate,
The skin on the machined surface is more dense than when using a urethane catalyst. Therefore, the base coating at the time of coating can be simplified and a highly accurate model can be manufactured. (4) When degassing under reduced pressure during mixing and removing the air bubbles contained in the plating agent, the skin of the cut surface becomes dense, which simplifies the base coating at the time of painting and provides a highly accurate model. Can be produced. (5) When a thixotropy-imparting agent is added, it can be placed on a vertical surface, which is useful for making a large model.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA41 AA53 AB01 AB15 AB18 AD03 AD04 AE04 AH03 AH19 BA09 BC07 4J034 BA01 CA03 CA04 CA05 CB02 CB03 DB03 DB04 DF01 DF02 DG02 HA06 HA07 HA08 MA01 MA03 MA21 MA29 QB10 RA05 RA11 Continued front page    F-term (reference) 4F071 AA41 AA53 AB01 AB15 AB18                       AD03 AD04 AE04 AH03 AH19                       BA09 BC07                 4J034 BA01 CA03 CA04 CA05 CB02                       CB03 DB03 DB04 DF01 DF02                       DG02 HA06 HA07 HA08 MA01                       MA03 MA21 MA29 QB10 RA05                       RA11

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリオール（Ａ）、有機ポリイソシアネ
ート（Ｂ）、中空微小球（Ｃ）および脱水剤（Ｄ）から
なる模型素材用ウレタン系盛り付け剤において、さら
に、キシレン系オリゴマー（Ｅ）を盛り付け剤の全質量
に基づいて１〜４０％含有することを特徴とする模型素
材用ウレタン系盛り付け剤。1. A urethane type filling agent for a model material comprising a polyol (A), an organic polyisocyanate (B), hollow microspheres (C) and a dehydrating agent (D), and a xylene oligomer (E) is further added. 1 to 40% based on the total mass of the agent, a urethane-based filling agent for model materials. 【請求項２】 （Ａ）が、多価アルコールおよび／また
は多価フェノールにアルキレンオキサイドが付加された
構造のポリオール（Ａ１）とアミンにアルキレンオキサ
イドが付加された構造のポリオール（Ａ２）からなり、
（Ａ１）と（Ａ２）の合計質量に基づいて（Ａ２）が１
〜４０％であり、（Ａ）のヒドロキシル価が２００〜７
００である請求項１記載の模型素材用ウレタン系盛り付
け剤。2. (A) comprises a polyol (A1) having a structure in which an alkylene oxide is added to a polyhydric alcohol and / or a polyhydric phenol and a polyol (A2) having a structure in which an alkylene oxide is added to an amine,
(A2) is 1 based on the total mass of (A1) and (A2)
-40% and the hydroxyl number of (A) is 200-7
The urethane-based filling agent for model material according to claim 1, which is 00. 【請求項３】 （Ａ）からなる成分と（Ｂ）からなる成
分との組合せの、２液硬化型である請求項１または２記
載の模型素材用ウレタン系盛り付け剤。3. The urethane-based filling agent for model materials according to claim 1, which is a two-component curing type in which a component comprising (A) and a component comprising (B) are combined. 【請求項４】 （Ａ）と（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｅ）からな
る成分と、（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と（Ｅ）からなる成
分との２液からなる請求項３記載の模型素材用ウレタン
系盛り付け剤。4. A method comprising two liquids of a component consisting of (A), (C), (D) and (E) and a component consisting of (B), (C), (D) and (E). Item 3. A urethane-based filling agent for model materials. 【請求項５】 （Ｄ）が、酸化カルシウム、硫酸カルシ
ウム、塩化カルシウムまたはモレキュラーシーブである
請求項１〜４のいずれか記載の模型素材用ウレタン系盛
り付け剤。5. The urethane-based filling agent for a model material according to claim 1, wherein (D) is calcium oxide, calcium sulfate, calcium chloride or molecular sieve. 【請求項６】 ０．２〜０．８ｇ／ｃｍ³ の密度の硬化
物を形成する請求項１〜５のいずれか記載の模型素材用
ウレタン系盛り付け剤。6. The urethane-based filling agent for a model material according to claim 1, which forms a cured product having a density of 0.2 to 0.8 g / cm ³ . 【請求項７】 切削抵抗が１０〜８０Ｎ、平均表面粗度
が１０μｍ以下である硬化物を形成する請求項１〜６の
いずれか記載の模型素材用ウレタン系盛り付け剤。7. The urethane-based filling agent for a model material according to claim 1, which forms a cured product having a cutting resistance of 10 to 80 N and an average surface roughness of 10 μm or less. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか記載の盛り付け
剤を、２液吐出機を用いて混合吐出しコア材に盛り付
け、硬化させて模型素材を形成する模型素材用ウレタン
系盛り付け剤の使用方法。8. A urethane-based placing agent for model material, comprising mixing and delivering the placing agent according to any one of claims 1 to 7 onto a core material by mixing and discharging the mixture with a two-component discharging machine and curing the core material. how to use. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか記載の盛り付け
剤を、コア材に盛り付け、硬化させてなる模型素材。9. A model material obtained by applying the placing agent according to any one of claims 1 to 7 to a core material and curing the core material. 【請求項１０】 請求項９記載の模型素材を切削加工し
てなる模型。10. A model obtained by cutting the model material according to claim 9.