JP2003131415A - Electrophotographic toner - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic toner having such thermal properties as to achieve low temperature fixability, capable of satisfying anti-offsetting property and capable of suppressing deterioration of developing performance even when the toner receives thermal stress and mechanical stress. SOLUTION: The release agent content of a toner is adjusted to >=3 wt.% or the major axis size of the release agent is adjusted to >=0.5 pm and the coefficient of friction of the toner is adjusted to >=0.35. The release agent comprises a hydrocarbon compound having a branched structure and/or an ester compound having a branched structure. A bonding resin comprises two or more resins incompatible with each other, the resins have a sea-island shaped phase-separated structure and the release agent is contained in the island shaped bonding resin. Fine particles have >=20% coverage on matrix particles. Two or more kinds of fine particles having mutually different average primary particle diameters are used, the average primary particle diameter of the finer particles is <0.02 μm and that of other fine particles is 0.02 to <0.2 μm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等の電子写真方式の画像形成装置に用いられる電子写
真用トナーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner used in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、画像形成装置で定着時のオフセッ
ト現象を防止するための手段として、オイルタンクを備
えてそこから離型オイルを定着部材表面に供給する方法
がとられてきた。しかし、近年の省スペース化の傾向か
ら、離型オイルの代わりにトナー中にワックスなどを含
有させる方法に変わってきている。トナー中にワックス
などの離型剤を含有させる場合の離型性は、トナー中へ
の離型剤の分散状態が大きく影響する。離型剤が結着樹
脂と相溶すると、離型剤本来の融点を示さなくなり離型
性を発現できないため、離型剤は結着樹脂と非相溶でト
ナー中に分散していることが必要である。2. Description of the Related Art Conventionally, as a means for preventing an offset phenomenon at the time of fixing in an image forming apparatus, a method has been adopted in which an oil tank is provided and releasing oil is supplied from the oil tank to the surface of the fixing member. However, due to the tendency of space saving in recent years, a method of including wax or the like in the toner instead of the release oil has been changed. When the toner contains a release agent such as wax, the releasability is greatly affected by the dispersed state of the release agent in the toner. When the release agent is compatible with the binder resin, the original melting point of the release agent does not appear and the releasability cannot be expressed. Therefore, the release agent is incompatible with the binder resin and is dispersed in the toner. is necessary.

【０００３】現在電子写真用トナーの製造方法は、混合
した原材料を溶融混練し、粉砕分級を経て粒子を得る方
法が広く用いられている。このような方法の場合には、
粉砕応力が結着樹脂と離型剤との界面に集中するため、
粒子表面の離型剤存在割合は、実際の離型剤含有量より
も高くなりやすい。この傾向は離型剤分散径が大きいほ
ど顕著である。トナー粒子表面への離型剤の存在は離型
のためには重要であるが、樹脂に比べて滑りやすい離型
剤が粒子表面に多いと、帯電部材との摩擦力が小さくな
り、効率的な摩擦帯電が行なわれにくくなる。その結
果、帯電の立ち上がり性が悪くなり、弱帯電や逆帯電の
トナーが多くなり、地肌汚れや転写不良につながる。し
たがって、離型剤はトナー中で微分散していることが必
要となる。At present, as a method of manufacturing an electrophotographic toner, a method of melting and kneading mixed raw materials and pulverizing and classifying to obtain particles is widely used. In this way,
Since the crushing stress concentrates on the interface between the binder resin and the release agent,
The presence ratio of the release agent on the particle surface tends to be higher than the actual content of the release agent. This tendency is more remarkable as the releasing agent dispersion diameter is larger. The presence of a release agent on the surface of the toner particles is important for release, but if there are many release agents on the particle surface that are slippery compared to resin, the frictional force with the charging member will be small and efficient. It becomes difficult to perform triboelectric charging. As a result, the rising property of charging is deteriorated, the amount of weakly charged or reversely charged toner is increased, and this leads to background stain and transfer failure. Therefore, the release agent needs to be finely dispersed in the toner.

【０００４】一方、省エネルギー化の点から、低温定着
化に有利なポリエステル樹脂の使用が一般的になってい
るが、ポリエステル樹脂は従来主として使用されてきた
スチレン−アクリル樹脂に比べると、離型剤とのＳＰ値
差が大きく、離型剤の分散径が大きくなりやすい。さら
には、より低温定着化を目指したり、フルカラー化に対
応できるようにという流れから、樹脂は低分子量化の方
向にあり、混練時の剪断力がかかりにくく、離型剤を微
分散しにくくなっている。On the other hand, from the viewpoint of energy saving, it is general to use a polyester resin which is advantageous for fixing at a low temperature. However, the polyester resin is a releasing agent as compared with a styrene-acrylic resin which has been mainly used conventionally. Has a large SP value difference, and the dispersed diameter of the release agent tends to be large. Furthermore, from the trend of aiming at lower temperature fixing and supporting full-colorization, the resin is in the direction of lowering the molecular weight, it is difficult to apply shearing force during kneading, and it becomes difficult to finely disperse the release agent. ing.

【０００５】離型剤分散径を小さくする従来技術とし
て、特開平５−１８８６３６号公報、特開平６−２５０
４３２号公報、特開平９−１２７７１８号公報などで
は、相溶化剤や界面活性剤のような離型剤の分散をよく
する働きのあるものをトナー中に含有し微分散する技術
を提案している。しかし、低分子量化したトナーでは、
オフセットを抑制する弾性成分が少なくなっていること
から、オフセット現象防止に対する離型剤への離型効果
の依存率は高く、離型剤が染み出しやすいように、ある
程度の離型剤分散径の大きさは必要である。このように
離型剤分散径の大小は、オフセット防止と摩擦帯電性に
とって相反する方向にある。As a conventional technique for reducing the dispersion diameter of the releasing agent, Japanese Patent Laid-Open Nos. 5-188636 and 6-250.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 432 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-127718 propose a technique of finely dispersing a toner containing a releasing agent such as a compatibilizing agent and a surfactant, which functions to improve the dispersion. There is. However, in the low molecular weight toner,
Since the elastic component that suppresses the offset is small, the dependency of the release effect on the release agent for the prevention of the offset phenomenon is high, and the release agent dispersion diameter of a certain degree is used so that the release agent easily exudes. Size is necessary. As described above, the size of the release agent dispersion diameter is in the opposite direction to the offset prevention and the triboelectrification property.

【０００６】特開平７−０８４４０７号公報では、ある
程度の離型剤分散径をもつが粒子表面の離型剤存在量が
少なくなるよう、重合法により、離型剤を表面に存在さ
せずに内包する技術を提案している。しかし、高速化に
対応するためには短いニップ時間で離型剤が染み出す必
要があり、また、待機時間の短縮化に対応するために
は、薄肉定着機のような低面圧でも離型剤が染み出す必
要があることから、粒子表面、あるいは粒子表面近傍に
離型剤が存在することも必要である。In Japanese Patent Laid-Open No. 07-084407, a release agent is included in the surface of a particle by a polymerization method so that the release agent has a certain dispersion diameter but a small amount of the release agent is present on the surface of the particles. Is proposing the technology to do. However, it is necessary to exude the release agent in a short nip time in order to correspond to the high speed, and in order to correspond to the shortening of the waiting time, the release agent can be released even with a low surface pressure like a thin fixing device. Since it is necessary for the agent to seep out, it is also necessary for the release agent to be present on the particle surface or in the vicinity of the particle surface.

【０００７】そこで、粒子表面に存在する離型剤の影響
でトナーが滑りやすくなることを抑制する方法として、
特公平６−８２２２６号公報、特開平１１−９５４７７
号公報、特開２０００−３１０８７５号公報などでは、
外添剤量を多くしたり、滑りやすさを規定した外添剤で
トナーを覆うなどして、トナーの滑り性を改良した技術
を提案している。しかし、外添剤量が多すぎると低温定
着性を阻害してしまい、また、現像部内での熱ストレス
や機械ストレスにより、離型剤の染み出しは避けられな
い。したがって、離型剤自身の滑り性の影響は大きいも
のである。Therefore, as a method for suppressing the tendency of the toner to slip due to the effect of the release agent present on the surface of the particles,
Japanese Examined Patent Publication No. 6-82226, JP-A No. 11-95477.
In Japanese Patent Laid-Open No. 2000-310875 and the like,
A technique has been proposed in which the slidability of the toner is improved by increasing the amount of the external additive or covering the toner with the external additive whose slipperiness is specified. However, if the amount of the external additive is too large, the low temperature fixability is impaired, and the release agent is inevitably exuded due to heat stress or mechanical stress in the developing section. Therefore, the effect of the slipperiness of the release agent itself is great.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】上記問題点に鑑み、本
発明の課題は、低温定着性が実現できる熱特性で、か
つ、耐オフセット性を満足できる量の離型剤を含有した
電子写真用トナーにおいて、粒子表面に離型剤が存在し
ても、離型剤の影響による現像特性の悪化を抑制するこ
とができる電子写真用トナーを提供することである。ま
た、熱ストレス、機械ストレスを受けても、現像特性の
悪化を抑制することができる電子写真用トナーを提供す
ることである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is for electrophotography, which has a thermal property capable of realizing low-temperature fixability and contains a releasing agent in an amount sufficient to satisfy offset resistance. An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner capable of suppressing deterioration of developing characteristics due to the influence of a release agent even if the release agent is present on the surface of particles. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic toner capable of suppressing deterioration of developing characteristics even when subjected to heat stress or mechanical stress.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、定着特性と
現像特性とを両立できるような電子写真用トナーを検討
してきた。特に離型剤分散状態と現像特性との関係につ
いて検討を重ねた結果、同等の離型剤分散状態でも現像
特性が良好なものがあり、それがトナーの表面性状の違
いであることを見出し、本発明にいたった。すなわち、
上記課題を解決するための本発明は、以下に示す通りで
ある。The inventor of the present invention has studied an electrophotographic toner that can achieve both fixing characteristics and developing characteristics. In particular, as a result of repeated studies on the relationship between the releasing agent dispersed state and the developing characteristics, it was found that there are some developing characteristics that are good even in the same releasing agent dispersed state, and that it is the difference in the toner surface properties, This led to the present invention. That is,
MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This invention for solving the said subject is as showing below.

【００１０】請求項１に記載の本発明は、少なくとも結
着樹脂、着色剤および離型剤を含有する母体粒子に微粒
子を被覆して作製される電子写真用トナーにおいて、離
型剤の含有量が３重量％以上であり、かつ、トナーの摩
擦係数が０．３５以上であることを特徴とする電子写真
用トナーである。請求項２に記載の本発明は、少なくと
も結着樹脂、着色剤および離型剤を含有する母体粒子に
微粒子を被覆して作製される電子写真用トナーにおい
て、母体粒子中に分散する離型剤に長軸径０．５μｍ以
上のものが存在し、かつ、トナーの摩擦係数が０．３５
以上であることを特徴とする電子写真用トナーである。
請求項３に記載の本発明は、離型剤が、分岐構造を有す
る炭化水素化合物および／または分岐構造を有するエス
テル化合物であることを特徴とする請求項１または２に
記載の電子写真用トナーである。The present invention according to claim 1 provides an electrophotographic toner produced by coating fine particles on base particles containing at least a binder resin, a colorant and a release agent, and the content of the release agent. Is 3% by weight or more, and the friction coefficient of the toner is 0.35 or more. The present invention according to claim 2 is an electrophotographic toner produced by coating fine particles on base particles containing at least a binder resin, a colorant and a release agent, and a release agent dispersed in the base particles. Has a major axis diameter of 0.5 μm or more, and the toner has a friction coefficient of 0.35.
It is an electrophotographic toner characterized by the above.
In the invention according to claim 3, the release agent is a hydrocarbon compound having a branched structure and / or an ester compound having a branched structure, and the electrophotographic toner according to claim 1 or 2, Is.

【００１１】請求項４に記載の本発明は、互いに非相溶
の２種類以上の結着樹脂を含有し、それらが海島状の相
分離構造をとり、連続相である海状結着樹脂中に、これ
と非相溶の島状結着樹脂が分散し、かつ、島状結着樹脂
中に離型剤が存在することを特徴とする請求項１または
２に記載の電子写真用トナーである。The present invention according to claim 4 comprises two or more kinds of binder resins which are incompatible with each other and which have a sea-island phase-separated structure and are continuous phases in a sea-like binder resin. 3. The electrophotographic toner according to claim 1, wherein the insoluble binder resin is dispersed therein, and the release agent is present in the island binder resin. is there.

【００１２】請求項５に記載の本発明は、母体粒子への
微粒子被覆率が２０％以上であることを特徴とする請求
項１ないし４のいずれかに記載の電子写真用トナーであ
る。請求項６に記載の本発明は、微粒子が、平均一次粒
子径の異なる２種以上のものからなり、最も小さい微粒
子の平均一次粒子径が０．０２μｍ未満であり、最も大
きい微粒子の平均一次粒子径が０．０２μｍ以上０．２
μｍ未満であることを特徴とする請求項１ないし５のい
ずれかに記載の電子写真用トナーである。The present invention according to claim 5 is the electrophotographic toner according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the fine particle coating rate on the base particles is 20% or more. In the present invention according to claim 6, the fine particles are composed of two or more kinds having different average primary particle diameters, the average primary particle diameter of the smallest fine particles is less than 0.02 μm, and the average primary particle of the largest fine particles. Diameter 0.02μm or more 0.2
The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner has a thickness of less than μm.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下より、本発明の実施の形態に
ついて説明する。本発明のトナーは、少なくとも結着樹
脂、着色剤、離型剤よりなる混合物を、熱ロールミルで
溶融混練した後、冷却し、これを粉砕分級して得られる
母体粒子に、微粒子なる添加剤をヘンシェルミキサー等
で混合付着させることによって得られる。本発明は板状
に加圧成型したトナーの表面摩擦係数について規定した
ものである。板状に加圧成型することにより、トナーに
機械ストレスがかかった状態を想定している。尚、本発
明における摩擦係数は、測定装置として協和界面科学社
製の自動摩擦・摩耗解析装置ＤＦＰＭ−ＳＳ型を用い、
接触子としてステンレスボールを用いた点接触方式、荷
重５０ｇ、ストローク１０ｍｍの条件で測定した場合の
静止摩擦係数の値である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. The toner of the present invention comprises a mixture of at least a binder resin, a colorant, and a release agent, which is melt-kneaded with a hot roll mill, cooled, and then pulverized and classified into mother particles obtained by adding an additive that is a fine particle. It is obtained by mixing and adhering with a Henschel mixer or the like. The present invention defines the surface friction coefficient of the toner that is pressure-molded into a plate shape. It is assumed that the toner is mechanically stressed by press-molding into a plate shape. The friction coefficient in the present invention uses an automatic friction / wear analysis device DFPM-SS type manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. as a measuring device,
It is a value of static friction coefficient when measured under the conditions of a point contact method using a stainless ball as a contactor, a load of 50 g, and a stroke of 10 mm.

【００１４】本発明のトナーは、板状に加圧成型したト
ナーの表面摩擦係数が０．３５以上、より好ましくは
０．３５以上０．６５以下である。トナーの表面摩擦係
数をこの範囲に調整するためには、トナー粒子表面の離
型剤存在量が大きく影響する。粒子表面の離型剤存在量
は、離型剤の含有量によってかわり、この量が多ければ
表面存在量は多くなりやすく、この量が少なければ表面
存在量は少なくなりやすい。粒子表面の離型剤存在量
は、離型剤分散径によっても変わり、この径が大きけれ
ば表面存在量は多くなりやすく、この径が小さければ表
面存在量は少なくなりやすい。しかし、弾性成分の少な
い低温定着トナーやフルカラートナー、あるいはオイル
レス定着機での耐オフセット性を考慮すると、少なくと
も３重量％の離型剤含有量、あるいは長軸径０．５μｍ
以上に分散した離型剤の存在がないと離型性を発現しに
くい。長軸径０．５μｍ以上の離型剤は、長軸径０．１
μｍ以上の離型剤のうち、１０個数％以上であることが
好ましい。The toner of the present invention has a surface friction coefficient of 0.35 or more, more preferably 0.35 or more and 0.65 or less. In order to adjust the surface friction coefficient of the toner within this range, the amount of the release agent present on the surface of the toner particles has a great influence. The amount of the releasing agent present on the surface of the particles depends on the content of the releasing agent. If the amount is large, the amount of the surface releasing agent tends to increase, and if the amount is small, the amount of the surface releasing agent tends to decrease. The amount of release agent present on the surface of the particles varies depending on the diameter of the release agent dispersed, and the larger the diameter, the greater the amount of the surface present, and the smaller the diameter, the less the amount of surface present. However, considering the offset resistance in low-temperature fixing toner or full-color toner having less elastic component, or oilless fixing device, the release agent content is at least 3% by weight, or the major axis diameter is 0.5 μm.
If there is no release agent dispersed in the above, it is difficult to exhibit releasability. A release agent having a major axis diameter of 0.5 μm or more has a major axis diameter of 0.1.
It is preferable that the amount of the release agent is 10 μm or more in the release agent having a size of μm or more.

【００１５】本発明の特徴は、このような３重量％以上
の離型剤含有量のトナーであっても、あるいは長軸径
０．５μｍ以上に分散した離型剤が存在しても、トナー
の表面摩擦係数が０．３５以上となることである。０．
３５以上とすることにより、２成分現像におけるキャリ
アや一成分現像における現像スリーブ等のような帯電部
材に対して、トナーが滑りにくくなるため効率よく摩擦
帯電が行なえる。その結果、帯電立ち上がりがよくなる
ので、逆帯電や弱帯電が少なく、転写不良や地肌汚れの
ない画像を得ることができる。また、これは機械ストレ
スがかかった状態を想定しているので、長く現像部内に
留まったトナーが現像や画像形成に加わったとしても、
良好な画像が得られる。摩擦係数が０．３５より小さい
トナーでは、初期から画質に問題が生じるか、あるいは
初期に問題のない画像が得られても、長期的には、摩擦
帯電性が劣り画質が悪化したり、トナー飛散による機内
汚染となる場合がある。一方、０．６５より大きいトナ
ーでは、感光体上にトナーが残った時のクリーニング時
に、滑り性が悪く、トナーを除去しきれない場合がある
ため、滑剤となるものを感光体上に塗布するか、トナー
に添加する必要がある。A feature of the present invention is that the toner having such a release agent content of 3% by weight or more or the presence of the release agent having a major axis diameter of 0.5 μm or more is present. Surface friction coefficient of 0.35 or more. 0.
By setting the ratio to 35 or more, the toner is less likely to slip on a charging member such as a carrier in two-component development or a developing sleeve in one-component development, so that triboelectric charging can be efficiently performed. As a result, the charge rise is improved, so that there is little reverse charging or weak charging, and it is possible to obtain an image without transfer defects or background stains. In addition, this assumes a state where mechanical stress is applied, so even if toner that remains in the developing section for a long time is added to development or image formation,
A good image can be obtained. A toner having a friction coefficient of less than 0.35 causes a problem in the image quality from the beginning, or even if an image having no problem is obtained in the initial stage, the triboelectrification property is deteriorated and the image quality is deteriorated in the long term. Airborne pollution may occur due to scattering. On the other hand, if the toner is larger than 0.65, the slipperiness may be poor at the time of cleaning when the toner remains on the photoconductor, and the toner may not be completely removed. Therefore, a lubricant is applied on the photoconductor. Or, it needs to be added to the toner.

【００１６】トナーは流動性を付与するために、外添剤
を付着させるのが一般的であり、添加量によるが外添剤
を付着させることにより、粒子表面の離型剤は部分的に
あるいは全部が外添剤で被覆される。そのためトナーの
摩擦係数は母体の摩擦係数よりも高くなり、外添剤量次
第でトナーの摩擦係数は調整可能である。しかし、母体
の摩擦係数が小さすぎると外添剤量では調整しきれない
場合がある。また、調整できたとしても、外添剤量が多
すぎる場合には、低温定着性を阻害する。そのため、本
発明においては、外添剤被覆前の母体粒子の摩擦係数が
０．２以上であることが好ましい。より好ましくは、
０．２以上０．４以下である。この範囲内にすることに
より、トナーの摩擦係数を０．３５以上０．６５以下に
することが容易となる。An external additive is generally attached to the toner in order to impart fluidity, and the release agent on the surface of the particles is partially or partially attached by attaching the external additive depending on the addition amount. All are coated with the external additive. Therefore, the friction coefficient of the toner becomes higher than that of the base material, and the friction coefficient of the toner can be adjusted depending on the amount of the external additive. However, if the friction coefficient of the matrix is too small, the amount of external additive may not be adjusted. Even if it can be adjusted, if the amount of the external additive is too large, the low temperature fixability is impaired. Therefore, in the present invention, the friction coefficient of the base particles before coating with the external additive is preferably 0.2 or more. More preferably,
It is 0.2 or more and 0.4 or less. Within this range, it becomes easy to set the friction coefficient of the toner to 0.35 or more and 0.65 or less.

【００１７】母体粒子の摩擦係数を決定するものは、母
体粒子表面の離型剤である。したがって、離型剤の摩擦
係数により、表面に存在する離型剤量が同程度でも母体
粒子の摩擦係数はかわる。本発明においては、摩擦係数
０．１５以上の離型剤を使用することが好ましい。本発
明において使用される離型剤としては、公知のもの全て
が使用できるが、特に分岐構造を有する炭化水素化合物
および／または分岐構造を有するエステル化合物を使用
することが好ましい。It is the release agent on the surface of the base particles that determines the coefficient of friction of the base particles. Therefore, the friction coefficient of the base particles changes depending on the friction coefficient of the release agent even if the amount of the release agent existing on the surface is similar. In the present invention, it is preferable to use a release agent having a friction coefficient of 0.15 or more. As the release agent used in the present invention, all known release agents can be used, but it is particularly preferable to use a hydrocarbon compound having a branched structure and / or an ester compound having a branched structure.

【００１８】分岐構造を有する炭化水素としては、変成
パラフィンワックスがある。分岐構造を有するエステル
化合物は、アルコールと酸の反応により得られるもので
あり、少なくともアルコールと酸のどちらか一方は多価
である。アルコールとしては例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、アリルア
ルコール、クロチルアルコール、シクロペンタノール、
シクロヘキサノール、シンナミルアルコール、フルフリ
ルアルコール、エチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール等がある。酸としては例えば、ステアリン酸、
ベヘン酸、ラウリン酸、マレイン酸、オレイン酸、セト
レイン酸、フタル酸、サリチル酸などがある。これらの
離型剤はその他の離型剤に比べて摩擦係数が高く、母体
粒子の摩擦係数を高くしやすく、トナーの滑り性を低減
できる。As the hydrocarbon having a branched structure, there is modified paraffin wax. The ester compound having a branched structure is obtained by reacting an alcohol with an acid, and at least one of the alcohol and the acid is polyvalent. Examples of the alcohol include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, allyl alcohol, crotyl alcohol, cyclopentanol,
There are cyclohexanol, cinnamyl alcohol, furfuryl alcohol, ethylene glycol, hexamethylene glycol and the like. Examples of the acid include stearic acid,
Examples include behenic acid, lauric acid, maleic acid, oleic acid, cetoleic acid, phthalic acid and salicylic acid. These release agents have a higher friction coefficient than other release agents, and it is easy to increase the friction coefficient of the base particles and reduce the slipperiness of the toner.

【００１９】その他の離型剤としては、カルナバワック
ス、モンタンワックス、固形シリコーンワニス、高級脂
肪酸高級アルコール、モンタン系エステルワックス、低
分子量ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレン
ワックス等、従来公知のいかなる離型剤をも混合して使
用できる。これら離型剤の融点は７０〜１２５℃の範囲
とすることが好ましい。融点を７０℃以上とすることに
より、保存性や耐久性に優れたトナーとすることができ
る。また、融点を１２５℃以下とすることにより、定着
時にすみやかに溶融し離型効果を発揮しやすい。トナー
中の離型剤含有量は少なくとも３重量％、あるいはトナ
ー中に０．５μｍ以上の長軸径をもつ離型剤の存在が、
離型性を得るために必要であるが、含有量が多すぎる場
合や、大きすぎる分散径を持つ離型剤が存在する場合に
は、トナーの摩擦係数を本発明の範囲内にすることが難
しくなる。したがって、離型剤含有量は１０重量％以下
であることが好ましく、また、２μｍより大きい長軸径
を持つ離型剤が存在しないことが好ましい。As the other release agent, any conventionally known release agent such as carnauba wax, montan wax, solid silicone varnish, higher fatty acid higher alcohol, montan ester wax, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax and the like can be used. Can also be mixed and used. The melting point of these release agents is preferably in the range of 70 to 125 ° C. By setting the melting point to 70 ° C. or higher, a toner having excellent storage stability and durability can be obtained. Further, by setting the melting point to 125 ° C. or lower, it is possible to quickly melt at the time of fixing and exhibit a releasing effect. The content of the releasing agent in the toner is at least 3% by weight, or the presence of the releasing agent having a major axis diameter of 0.5 μm or more in the toner is
It is necessary to obtain releasability, but when the content is too large or when a release agent having a too large dispersion diameter is present, the friction coefficient of the toner can be set within the range of the present invention. It gets harder. Therefore, the content of the release agent is preferably 10% by weight or less, and it is preferable that no release agent having a major axis diameter of more than 2 μm is present.

【００２０】一方、離型剤を母体粒子の最表面に存在し
にくくすることでも、母体粒子の摩擦係数を０．２以上
としやすい。したがって本発明では、母体粒子が、互い
に非相溶の２種類以上の結着樹脂を含有し、それらが海
島状の相分離構造をとり、連続相である海状樹脂に、こ
れと非相溶の樹脂が島状に分散し、島状樹脂中に実質的
に離型剤が存在することが好ましい。On the other hand, by making it difficult for the release agent to exist on the outermost surface of the base particles, the friction coefficient of the base particles can easily be 0.2 or more. Therefore, in the present invention, the base particles contain two or more kinds of binder resins that are incompatible with each other, and have a sea-island phase-separated structure, which is incompatible with the continuous phase sea-like resin. It is preferable that the resin (1) is dispersed in an island shape, and the release agent is substantially present in the island resin.

【００２１】一般に粉砕時には非相溶の界面があれば、
そこに粉砕応力が集中しやすい。連続相に体積粉砕が起
こりにくいポリエステル系樹脂の場合は、なおさら界面
への応力が集中しやすい。したがってポリエステル系樹
脂の連続相に離型剤が分散したものでは、樹脂と離型剤
の界面で粉砕されやすく、粉砕された母体粒子の表面に
は多くの離型剤が存在しやすい。しかし、海状樹脂に島
状に別の樹脂が分散し、その島状樹脂中に離型剤が内包
されていれば、非相溶の樹脂界面へ粉砕応力を分配させ
ることができ、母体粒子表面への離型剤露出量を減らす
ことができる。そのうえ、非相溶の樹脂同士の界面が粉
砕面となった場合の島状樹脂側の界面では、島状樹脂の
内部に離型剤が存在することから、トナー表面近傍に離
型剤が存在することになり、現像部でのストレス程度で
は離型剤の染み出しを阻止し、定着時には離型剤の染み
出しを妨げることがない。Generally, if there is an incompatible interface during pulverization,
The crushing stress tends to concentrate there. In the case of a polyester resin in which volume pulverization does not easily occur in the continuous phase, stress is more likely to be concentrated on the interface. Therefore, in the case where the release agent is dispersed in the continuous phase of the polyester resin, the release agent is easily pulverized at the interface between the resin and the release agent, and a large amount of the release agent is likely to be present on the surface of the pulverized base particles. However, if another resin is dispersed like islands in the sea-like resin and the release agent is included in the island-like resin, the crushing stress can be distributed to the incompatible resin interface, and the base particles The amount of release agent exposed to the surface can be reduced. Moreover, when the interface between the incompatible resins is a crushed surface, the release agent is present inside the island-shaped resin at the interface on the island-shaped resin side. Therefore, the release agent is prevented from seeping out at a stress level in the developing section, and the release agent does not get out during fixing.

【００２２】本発明では、離型剤は実質的に島状樹脂に
内包されているものであり、すべての離型剤が島状樹脂
に内包される必要はない。一般的に離型剤の分散径はあ
る程度の範囲で分布を持つものであり、非常に微分散さ
れたものも存在する。非常に微分散の離型剤との界面は
粉砕界面になりにくく、なったとしてもその影響は小さ
い。したがって、すべての離型剤が島状樹脂に内包され
ていることがより好ましいが、長軸径が０．５μｍ以上
の離型剤の場合に、そのほとんど（具体的には０．５μ
ｍ以上の長軸径を持つワックスの９５個数％以上）が島
状樹脂に内包されていることが好ましい。In the present invention, the release agent is substantially encapsulated in the island resin, and it is not necessary that all the release agent be encapsulated in the island resin. Generally, the dispersion diameter of the release agent has a distribution within a certain range, and some of them are very finely dispersed. The interface with the very finely dispersed release agent is unlikely to become a crushing interface, and even if it does, the effect is small. Therefore, it is more preferable that all the release agents are encapsulated in the island-shaped resin, but in the case of the release agent having a major axis diameter of 0.5 μm or more, most of the release agents (specifically, 0.5 μm or less) are used.
It is preferable that 95% or more of the wax having a major axis diameter of m or more) is encapsulated in the island-shaped resin.

【００２３】本発明において、結着樹脂は従来公知のも
のがすべて使用できるが、低温定着性と耐オフセット性
の両立を考慮すると、結着樹脂は主としてポリエステル
系樹脂が好ましい。また、上記のような構成をとるため
に非相溶の２種類以上の樹脂を使用する場合には、連続
相となる樹脂が主としてポリエステル系樹脂であること
が好ましい。In the present invention, any conventionally known binder resin can be used, but in view of compatibility between low temperature fixing property and offset resistance, the binder resin is preferably mainly polyester resin. Further, when two or more types of incompatible resins are used in order to have the above-mentioned constitution, it is preferable that the continuous phase resin is mainly a polyester resin.

【００２４】ポリエステル系樹脂としては、ポリエステ
ル樹脂とポリオール樹脂がある。ポリエステル樹脂とし
ては、一般公知のアルコールと酸との重縮合反応によっ
て得られるもの全てが用いられる。例えばアルコールと
しては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１,４−
ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
などのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３
〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二
価のアルコール単位体、その他の二価のアルコール単位
体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−サルビタン、ペンタエスリトールジペンタ
エスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高ア
ルコール単量体などである。Polyester resins include polyester resins and polyol resins. As the polyester resin, all of those generally obtained by the polycondensation reaction of alcohol and acid are used. For example, alcohols include polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-
Diols such as butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropyleneated bisphenol A
Etherified bisphenols such as C3
~ 22 saturated or unsaturated hydrocarbon group-substituted divalent alcohol units, other divalent alcohol units, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-salbitan, Pentaethritol dipentaethritol, tripentaethritol, sucrose, 1,
2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3.
Examples thereof include trihydric or higher alcohol monomers such as 5-trihydroxymethylbenzene.

【００２５】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン
酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２
の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有
機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステ
ルとリノレイン酸の二量体、１，２，４−ベンゼントリ
カルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカ
ルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，
３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボ
キシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボ
ール三量体酸、これらの酸の無水物等の、三価以上の多
価カルボン酸単量体などである。The carboxylic acid used to obtain the polyester resin includes, for example, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and other monocarboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid. Acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, these have 3 to 22 carbon atoms
Divalent organic acid monomers substituted with saturated or unsaturated hydrocarbon groups, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linoleic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1 , 2,5-benzenetricarboxylic acid,
2,5,7-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4-
Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,
3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid embol trimer acid, anhydrides of these acids, etc. Examples thereof include polyvalent carboxylic acid monomers having a valence of 3 or more.

【００２６】ポリオール樹脂としては、各種のタイプの
ものが使用できるが、特に、エポキシ樹脂と２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリ
シジルエーテルと、エポキシ基と反応する活性水素を分
子中に１固有する化合物と、エポキシ基と反応する活性
水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるポ
リオール樹脂を用いることが好ましい。As the polyol resin, various types can be used. Particularly, an epoxy resin and an alkylene oxide adduct of a dihydric phenol, or a glycidyl ether thereof, and active hydrogen which reacts with an epoxy group are included in the molecule. It is preferable to use a polyol resin obtained by reacting a unique compound with a compound having two or more active hydrogens that react with an epoxy group in the molecule.

【００２７】海島構造の島を構成する樹脂としては、ポ
リエステル樹脂やポリオール樹脂に分散し、ワックスを
内包可能なものであれば公知のものがすべて可能であ
る。例えば、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン、水
添石油樹脂、シリコーン樹脂などが単独あるいは混合し
て使用できる。好ましくはポリエステル樹脂やポリオー
ル樹脂よりもワックスの分散性がよく、汎用性の高いビ
ニル樹脂である。As the resin forming the islands of the sea-island structure, any known resin can be used as long as it can be dispersed in a polyester resin or a polyol resin and can contain a wax. For example, vinyl resin, polyamide resin, rosin, hydrogenated petroleum resin, silicone resin and the like can be used alone or in combination. A vinyl resin having a higher wax dispersibility than a polyester resin or a polyol resin and having high versatility is preferable.

【００２８】本発明では島を構成する樹脂として、ポリ
オレフィン樹脂（ａ）、スチレン系モノマー（ｂ）とア
クリル系モノマー（ｃ）とアクリロニトリル系モノマー
（ｄ）の共重合物、および（ａ）に（ｂ）（ｃ）（ｄ）
がグラフトしたグラフト重合体から構成されるものであ
ることが好ましい。このような樹脂はＳＰ値の調整が容
易で、海を構成する樹脂のＳＰ値に近くし島状樹脂の分
散性を向上させることができ、その内部に存在する離型
剤の分散径が大きくなりにくい。また、ポリオレフィン
樹脂を含むことにより離型剤を島状樹脂内部に取り込み
やすい。その結果、互いに非相溶の結着樹脂で海島構造
をとり、島状樹脂中に離型剤が存在するという、母体粒
子構造をより確実にすることができる。これら樹脂のＴ
ｇは、保存性や低温定着性を考慮すると、５０〜９０
℃、特に５５℃から８０℃が好ましい。In the present invention, polyolefin resin (a), copolymer of styrene monomer (b), acrylic monomer (c) and acrylonitrile monomer (d), and (a) are used as the resin constituting the island. b) (c) (d)
Is preferably composed of a graft polymer grafted. The SP value of such a resin can be easily adjusted, and the dispersibility of the island-shaped resin can be improved by making it close to the SP value of the resin forming the sea, and the dispersion diameter of the release agent present therein is large. It is hard to become. Further, the release agent is easily incorporated into the island-shaped resin by including the polyolefin resin. As a result, it is possible to further ensure the mother particle structure in which the sea-island structure is formed by the binder resins that are incompatible with each other and the release agent is present in the island-shaped resin. T of these resins
g is 50 to 90 in consideration of storability and low temperature fixability.
C., especially 55 to 80.degree. C. are preferred.

【００２９】以上のような、滑りにくい離型剤の使用
と、粒子最表面へのワックス存在量を減少できる母体粒
子構成とで、母体粒子の摩擦係数を０．２以上としやす
いが、これら両方を満たすことにより、さらに母体粒子
の摩擦係数を高くしやすい。これは、離型剤量を増加し
ても摩擦帯電性を損なわない摩擦係数にすることができ
るということである。With the use of the non-slippery release agent and the constitution of the base particles capable of reducing the amount of wax present on the outermost surface of the particles, it is easy to make the friction coefficient of the base particles 0.2 or more. By satisfying the above condition, it is easy to further increase the friction coefficient of the base particles. This means that it is possible to obtain a friction coefficient that does not impair the triboelectrification property even if the amount of the release agent is increased.

【００３０】本発明の母体粒子を構成するその他の材料
としての着色剤は、例えばカーボンブラック、ランプブ
ラック、鉄黒、アニリンブルー、フタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ロー
ダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロ
ー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガ
ル、トリアリルメタン系染料等の染顔料など、従来公知
のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得、
ブラックトナーとしてもフルカラートナーとしても使用
できる。これらの着色剤の使用量はトナー樹脂成分に対
して、通常１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％
である。Colorants as other materials constituting the base particles of the present invention include, for example, carbon black, lamp black, iron black, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine 6C lake, and chalcoil oil blue. , Chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, dyes and pigments such as triallylmethane dyes may be used alone or in combination with any conventionally known dyes and pigments,
It can be used as both black toner and full color toner. The amount of these colorants used is usually 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight, based on the toner resin component.
Is.

【００３１】さらに、トナーにより効率的に帯電を付与
するために、少量の帯電付与剤、例えば染顔料、極性制
御剤などを含有することができる。極性制御剤として
は、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及
びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣ
ｏ、Ｃｒ又はＦｅ等の金属錯体、有機染料、四級アンモ
ニウム塩等がある。Further, a small amount of a charge-imparting agent such as a dye / pigment and a polarity control agent may be contained in order to efficiently charge the toner. Examples of the polarity control agent include metal complex salts of monoazo dyes, nitrohumic acid and its salts, salicylic acid, naphthoic acid, and C of dicarboxylic acids.
There are metal complexes such as o, Cr or Fe, organic dyes and quaternary ammonium salts.

【００３２】さらに、本発明のトナーは磁性体を含有し
た磁性トナーとして用いることができ、トナー中に含ま
れる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような
金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属の合金およびその混合物などが挙げられる。特に
マグネタイトが磁気特性の点で好ましい。これらの強磁
性体は平均粒径が０.１〜２μｍ程度のものが望まし
く、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約１５〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し２０〜１００重量部である。Further, the toner of the present invention can be used as a magnetic toner containing a magnetic substance, and the magnetic material contained in the toner is iron oxide such as magnetite, hematite, ferrite, iron, cobalt, nickel. Metals or aluminum, cobalt of these metals,
Examples thereof include alloys of metals such as copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten and vanadium, and mixtures thereof. Magnetite is particularly preferable in terms of magnetic properties. It is desirable that these ferromagnetic materials have an average particle size of about 0.1 to 2 μm, and the amount contained in the toner is about 15 to 200 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. 20 to 100 parts by weight per part.

【００３３】本発明のトナーは離型剤含有による帯電部
材との滑り性を低減し、摩擦帯電効率を高めているが、
流動性をよくすることにより、摩擦帯電がより効率的に
行なわれるようになる。そのため流動性付与の目的で外
添剤を添加することが好ましいが、本発明では、被覆率
が２０％以上となるように添加することがより好まし
い。これにより、粒子表面の離型剤をある程度被覆し摩
擦係数を高めるため、帯電部材との滑り性を低減しやす
い。被覆率が２０％より低いと、外添剤混合時に粒子表
面の離型剤部分に埋め込まれる外添剤が多く、摩擦係数
を高めにくいだけでなく、流動性の付与にならない場合
がある。尚、本発明で言う被覆率とは、トナー表面を電
界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）等で観察した
写真について画像処理を行い、写真中のトナー母体表面
の面積に対して、添加剤の付着している部分の面積を割
合で表したものである。The toner of the present invention reduces the slipperiness with the charging member and increases the triboelectrification efficiency by containing the release agent.
By improving the fluidity, triboelectric charging can be performed more efficiently. Therefore, it is preferable to add an external additive for the purpose of imparting fluidity, but in the present invention, it is more preferable to add it so that the coverage is 20% or more. As a result, the release agent on the surface of the particles is coated to some extent to increase the friction coefficient, so that the slipperiness with the charging member is easily reduced. When the coating rate is lower than 20%, a large amount of the external additive is embedded in the part of the release agent on the surface of the particles when the external additive is mixed, it is difficult to increase the friction coefficient, and the fluidity may not be imparted. The term "coverage ratio" as used in the present invention means that a photograph of a toner surface observed with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) is subjected to image processing, and an additive is added to the area of the toner base surface in the photograph. The area of the adhered part is expressed as a ratio.

【００３４】本発明のトナーに添加する無機微粒子とし
ては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸
バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜
鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化
アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫
酸パリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ
素、窒化ケイ素等を挙げることができる。中でも本発明
においてはシリカ、酸化チタンの２種を用いることによ
り、流動性が良好で帯電安定性の優れたトナーとして機
能させることができ、より好ましい。Examples of the inorganic fine particles added to the toner of the present invention include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, iron oxide, copper oxide, zinc oxide, tin oxide. , Silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, pengal, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, parium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, etc. be able to. Among them, in the present invention, it is more preferable to use two kinds of silica and titanium oxide, since they can function as a toner having good fluidity and excellent charging stability.

【００３５】粒子表面の離型剤を被覆し、流動性も付与
させるためには、外添剤として平均一次粒子径の異なる
２種を使用することが好ましい。これらの外添剤は、現
像プロセスにおけるストレスによりトナー中に次第に埋
没することが知られているが、２種の粒径が異なってい
る場合には、粒径の大きい方の無機微粒子がトナー表面
と帯電部材との接触の際にスペーサーの役割を果たし、
粒径の小さい方の無機微粒子がトナー表面へ埋没するこ
とを防止する役割がある。従って、初期状態における添
加剤のトナー表面被覆状態が長期にわたって維持され
る。この場合の粒径が大きいほうの外添剤の一次粒子径
としては０．０２μｍより大きいものがスペーサーとし
ての役割を発揮しやすく好ましい。より好ましくは０．
０２μｍより大きく０．２μｍ以下である。また粒径が
小さいほうの一次粒子径としては０．０２μｍ以下が、
母体粒子表面を被覆しやすく、また流動性も付与しやす
いため好ましい。本発明ではシリカ、酸化チタンの２種
を使用し、このどちらかについて粒径の異なる２種を使
用することが特に好ましい。In order to coat the release agent on the surface of the particles and to impart fluidity, it is preferable to use two kinds of external additives having different average primary particle diameters. It is known that these external additives are gradually embedded in the toner due to the stress in the developing process. However, when the two kinds of particle diameters are different, the inorganic fine particles having the larger particle diameter are used as the toner surface. Plays a role of a spacer at the time of contact with the charging member,
It has a role of preventing the inorganic fine particles having a smaller particle diameter from being buried in the toner surface. Therefore, the toner surface coating state of the additive in the initial state is maintained for a long period of time. In this case, it is preferable that the primary particle diameter of the external additive having the larger particle diameter is larger than 0.02 μm since the role as the spacer can be easily exhibited. More preferably 0.
It is larger than 02 μm and 0.2 μm or less. Further, the smaller primary particle diameter is 0.02 μm or less,
It is preferable because the surface of the base particles can be easily covered and fluidity can be easily imparted. In the present invention, it is particularly preferable to use two kinds of silica and titanium oxide, and to use two kinds of particles having different particle sizes.

【００３６】本発明のトナーは低温定着化やフルカラー
化へ対応可能なトナーとするためには、分子量を低くし
て溶融粘度を下げる必要があり、１２０℃での溶融粘度
が２×１０^４Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。溶融
粘度が低いトナーでは、トナー構成材料の溶融混練時に
剪断力がかかりにくく、離型剤の分散径が大きくなりや
すい。また、トナーの弾性が小さく、離型剤で耐オフセ
ット性を得るために、従来より多い量の離型剤が必要で
ある。本発明は、このようなトナーに対して特に有効で
ある。トナーの溶融粘度は、島津製作所製の高架式フロ
ーテスターＣＴＦ−５００を用い、ダイス細孔の径０．
５ｍｍ、加圧１０ｋｇ／ｃｍ^２、昇温速度３℃／ｍｉｎ
の条件で、１ｃｍ^３試料を溶融流出させて測定したもの
である。To make the toner of the present invention compatible with low-temperature fixing and full-colorization, it is necessary to lower the melt viscosity by lowering the molecular weight, and the melt viscosity at 120 ° C. is 2 × 10 ⁴ Pa. It is preferably s or less. A toner having a low melt viscosity is less likely to be subjected to shearing force during melt-kneading of the toner constituent materials, and the dispersed diameter of the release agent tends to be large. Further, the elasticity of the toner is small, and in order to obtain offset resistance with the release agent, a larger amount of release agent than in the past is required. The present invention is particularly effective for such toner. The melt viscosity of the toner was measured by using an elevated flow tester CTF-500 manufactured by Shimadzu Corporation, using a die pore diameter of 0.
5 mm, pressure 10 kg / cm ² , temperature rising rate 3 ° C./min
It was measured by melting and flowing out a 1 cm ³ sample under the conditions of.

【００３７】本発明のトナーの粒径については特に限定
的でないが、細線再現性等に優れた高画質を得るために
は、体積平均粒径が５〜１０μｍであることが好まし
い。離型剤含有トナーでは、比表面積が大きくなる粒径
の小さいトナーのほうが、粒子表面により多く離型剤が
存在しやすく、その滑り性が摩擦帯電性に影響しやす
い。したがって、本発明は粒径の小さいトナー、特に体
積平均粒径７μｍ以下のトナーに有効である。トナー体
積平均粒径は、種々の方法によって測定可能であるが、
本発明では米国コールター・エレクトロニクス社製のコ
ールターカウンターＴＡIIが用いられる。The particle size of the toner of the present invention is not particularly limited, but the volume average particle size is preferably 5 to 10 μm in order to obtain high image quality excellent in fine line reproducibility and the like. In the release agent-containing toner, a toner having a large specific surface area and a small particle size is more likely to have more release agent on the particle surface, and its slipperiness is more likely to affect triboelectricity. Therefore, the present invention is effective for a toner having a small particle diameter, particularly a toner having a volume average particle diameter of 7 μm or less. The toner volume average particle diameter can be measured by various methods,
In the present invention, Coulter Counter TAII manufactured by Coulter Electronics Co., USA is used.

【００３８】本発明のトナーは、一成分現像剤として
も、キャリアと組み合わせてなる二成分現像剤としても
用いることができる。本発明のトナーを二成分現像剤と
して使用する場合のキャリアとしては、公知のものがす
べて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及び
これらの表面を樹脂などで処理した物などが挙げられ
る。The toner of the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer in combination with a carrier. As the carrier when the toner of the present invention is used as a two-component developer, all known carriers can be used, such as iron powder, ferrite powder, magnetic powder such as nickel powder, glass beads and the like. Examples of the surface treated with a resin or the like.

【００３９】[0039]

【実施例】本発明の実施例について説明する。本発明に
おける離型剤の分散状態や存在状態はＴＥＭ写真観察に
より判断したものである。なお、ＴＥＭ写真は次の方法
で撮影したものである。母体粒子を約１００ｎｍに超薄
切片化し、四酸化ルテニウムにより染色した後、透過型
電子顕微鏡（ＴＥＭ）により倍率１万倍で観察を行な
い、写真撮影する。EXAMPLES Examples of the present invention will be described. The dispersed state and existing state of the release agent in the present invention are determined by observing a TEM photograph. The TEM photograph was taken by the following method. Base particles are ultrathin sliced to about 100 nm, stained with ruthenium tetroxide, observed with a transmission electron microscope (TEM) at a magnification of 10,000, and photographed.

【００４０】本発明における摩擦係数は、次のように測
定した値である。トナーおよび母体粒子３ｇを錠剤成型
ダイスに投入し、荷重６tにて１分間加圧して、直径４
０ｍｍの板状トナーペレットを作成する。このペレット
について、測定装置として協和界面科学社製の自動摩擦
・摩耗解析装置ＤＦＰＭ−ＳＳ型を用い、接触子として
ステンレスボールを用いた点接触方式、荷重５０ｇ、ス
トローク１０ｍｍの条件で測定する。なお、離型剤につ
いてもトナーの場合と同様であるが、粒子の粗い離型剤
については乳鉢ですりつぶし、それをトナーと同様に成
型してペレットを作成する。The friction coefficient in the present invention is a value measured as follows. 3 g of toner and base particles are put into a tablet forming die, and pressure is applied for 1 minute with a load of 6 tons to obtain a diameter of 4
A 0 mm plate-shaped toner pellet is prepared. The pellets are measured under the conditions of a point contact method using a stainless ball as a contactor, a load of 50 g, and a stroke of 10 mm, using an automatic friction / wear analysis device DFPM-SS manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. as a measuring device. The release agent is the same as that of the toner, but the release agent having coarse particles is ground in a mortar and molded in the same manner as the toner to form pellets.

【００４１】 （実施例１） 母体粒子構成材料 結着樹脂：ポリエステル樹脂 １００重量部 離型剤：変成パラフィンワックス（摩擦係数０．１６） ５重量部 着色剤：カーボンブラック ８重量部 帯電制御剤：含金属アゾ染料 ３重量部 上記トナー構成材料をヘンシェルミキサー中で十分攪拌
混合した後、ロールミルで１３０℃の温度で約３０分間
加熱溶融し、室温まで冷却後得られた混練物をジェット
ミルで粉砕分級して体積平均粒径約９．５μｍの母体粒
子を得た。この母体粒子のＴＥＭ写真観察から、０．５
μｍを超える離型剤は存在しないことが確認された。こ
の母体粒子の摩擦係数は０．３２、１２０℃の溶融粘度
は１．５×１０^４Ｐａ・ｓであった。(Example 1) Base particle constituent materials Binder resin: Polyester resin 100 parts by weight Release agent: Modified paraffin wax (friction coefficient 0.16) 5 parts by weight Colorant: Carbon black 8 parts by weight Charge control agent: Metal-containing azo dye 3 parts by weight After thoroughly stirring and mixing the above toner constituent materials in a Henschel mixer, the mixture is heated and melted at a temperature of 130 ° C. for about 30 minutes in a roll mill, cooled to room temperature, and the obtained kneaded product is pulverized in a jet mill. The particles were classified to obtain base particles having a volume average particle diameter of about 9.5 μm. From TEM observation of the base particles, 0.5
It was confirmed that there was no release agent having a size of more than μm. The base particles had a coefficient of friction of 0.32 and a melt viscosity at 120 ° C. of 1.5 × 10 ⁴ Pa · s.

【００４２】次に、この母体粒子１００部に対し微粒子
の外添剤として、疎水性シリカ（平均一次粒子径０．０
１６μｍ）０．２部、疎水性酸化チタン（平均一次粒子
径０．０２μｍ）０．２部を、ヘンシェルミキサーで添
加混合しトナーを得た。このトナーは外添剤被覆率が２
０％より低かった。このトナーの摩擦係数は０．４０で
あった。このトナー４．０部とキャリア９６．０部をボ
ールミルにて混合し、二成分現像剤を得た。得られた現
像剤を用いて以下の評価を行なった。Next, with respect to 100 parts of the base particles, hydrophobic silica (average primary particle size 0.0
16 parts) and 0.2 parts of hydrophobic titanium oxide (average primary particle diameter 0.02 μm) were added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner. This toner has an external additive coverage of 2
It was lower than 0%. The friction coefficient of this toner was 0.40. 4.0 parts of this toner and 96.0 parts of carrier were mixed by a ball mill to obtain a two-component developer. The following evaluations were performed using the obtained developer.

【００４３】定着性評価 （株）リコー製複写機ｉｍａｇｉｏＭＦ−２００の定着
部を改造した装置を用いて、これにリコー製のタイプ６
２００紙をセットし、べた部の付着量が０.８ｍｇ／ｃ
ｍ^２になるように設定して、定着温度を変えてオフセッ
ト発生温度を求めた。尚、コールドオフセットの評価条
件は、紙送りの線速度を１４０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧１.
２ｋｇｆ／ｃｍ^２、ニップ幅３ｍｍ、ホットオフセット
の評価条件は紙送りの線速度を５０ｍｍ／ｓｅｃ、面圧
２.０ｋｇｆ／ｃｍ^２、ニップ幅４.５ｍｍと設定した。[0043]Fixability evaluation Fixing of Ricoh Co., Ltd. copy machine imagioMF-200
Ricoh type 6
200 sheets of paper are set, and the amount of adhesion on the solid part is 0.8 mg / c
m^TwoSetting, change the fixing temperature, and
The generation temperature was calculated. In addition, cold offset evaluation criteria
The conditions are a paper feed linear velocity of 140 mm / sec and a surface pressure of 1.
2 kgf / cm^Two, Nip width 3mm, hot offset
The evaluation conditions are as follows: linear velocity of paper feed is 50 mm / sec, surface pressure
2.0 kgf / cm^Two, And the nip width was set to 4.5 mm.

【００４４】また、コールドオフセット発生温度及びホ
ットオフセット発生温度は以下のようにランク付けし、
良いほうをランク５、悪いほうをランク１とした。 The cold offset generation temperature and the hot offset generation temperature are ranked as follows,
The better one was ranked 5 and the worse one was ranked 1.

【００４５】画像評価 上記のように作製した現像剤、トナーを、（株）リコー
製複写機ｉｍａｇｉｏＭＦ−２００にセットして常温環
境でランニングを行い、初期および５万枚後の画像につ
いて評価した。転写状態は程度を５段階にランク付け
し、地汚れはマクベス濃度計で地肌部を測定したＩＤを
５段階にランク分けした。程度の良いほうがランク５、
悪いほうがランク１である。 転写状態ランク ５：べた部が一様に画像濃度が高い ４：べた部にやや画像濃度ムラがある ３：べた部に画像濃度ムラが目立つ ２：べた部の画像濃度が低く画像濃度ムラがある １：べた部の画像濃度が低く白く抜けた部分がある 地汚れランク ５：０．１５未満 ４：０．１５〜０．２０ ３：０．２０〜０．２５ ２：０．２５〜０．３０ １：０．３０以上[0045]Image evaluation The developer and toner prepared as described above are transferred to Ricoh Co., Ltd.
Set it in the copier, imagio MF-200, and set it at room temperature.
Run at the boundary and see the images in the initial and after 50,000 sheets.
I evaluated it. Transfer status is ranked in 5 levels
For dirt, use the ID measured on the background with a Macbeth densitometer.
It was divided into 5 ranks. Rank 5 is better,
The worse is rank 1.   Transfer condition rank 5: Uniformly high solid image density                   4: Image density is slightly uneven in the solid part                   3: Image density unevenness is noticeable on the solid part                   2: The image density of the solid part is low and the image density is uneven.                   1: The image density of the solid area is low and there are white areas.   Ground pollution rank 5: less than 0.15                 4: 0.15 to 0.20                 3: 0.20 to 0.25                 2: 0.25-0.30                 1: 0.30 or more

【００４６】トナー飛散評価 ５万枚ランニング後の実機内の汚れから、トナー飛散の
程度を３段階にランク付けした。程度の良いほうがラン
ク３、悪いほうがランク１である。 トナー飛散ランク ３：機内汚染なし ２：現像部付近にトナー飛散による汚染あり １：機内全体にトナー飛散による汚染あり[0046]Toner scattering evaluation Toner scattering from dirt inside the actual machine after running 50,000 sheets
The degree was ranked in three levels. Run is better
Ku 3, the worse one is rank 1.   Toner scattering rank 3: No contamination inside the machine                     2: Contamination due to toner scattering near the development area                     1: Contamination due to toner scattering in the entire machine

【００４７】（実施例２）実施例１の母体粒子構成材料
のうち、結着樹脂だけを別のポリエステル樹脂とし、こ
れ以外は同様にして母体粒子を得た。この母体粒子の１
２０℃の溶融粘度は７．２×１０^３Ｐａ・ｓあり実施例
１より低い値である。この母体粒子はＴＥＭ写真観察の
結果、長軸径０．５μｍ以上で分散している離型剤が１
０個数％以上存在していることが確認されたが、摩擦係
数は０．２６であった。この母体粒子１００重量部に対
し外添剤として、疎水性シリカ（平均一次粒子径０．０
１６μｍ）０．６重量部、疎水性酸化チタン（平均一次
粒子径０．０２μｍ）０．２重量部を、ヘンシェルミキ
サーで添加混合しトナーを得た。このトナーの外添剤被
覆率は２０％以上であり、摩擦係数は０．３６であっ
た。このトナーを実施例１と同様の方法で現像剤とし、
実施例１と同様の評価を行なった。(Example 2) Of the constituents of the mother particle of Example 1, only the binder resin was another polyester resin, and other than this, mother particles were obtained in the same manner. 1 of this matrix particle
The melt viscosity at 20 ° C. is 7.2 × 10 ³ Pa · s, which is lower than that in Example 1. As a result of TEM observation, the base particles were found to have a release agent of 1 with a major axis diameter of 0.5 μm or more.
It was confirmed that 0 number% or more existed, but the friction coefficient was 0.26. Hydrophobic silica (average primary particle size 0.0
16 parts by weight (0.6 μm) and 0.2 parts by weight of hydrophobic titanium oxide (average primary particle diameter 0.02 μm) were added and mixed by a Henschel mixer to obtain a toner. The external additive coverage of this toner was 20% or more, and the friction coefficient was 0.36. Using this toner as a developer in the same manner as in Example 1,
The same evaluation as in Example 1 was performed.

【００４８】 （実施例３） 母体粒子構成材料 結着樹脂：ポリエステル樹脂 ８５重量部 ：スチレン−アクリル酸メチル共重合樹脂 １５重量部 離型剤：カルナバワックス（摩擦係数０．１３） ３重量部 着色剤：カーボンブラック １０重量部 帯電制御剤：サリチル酸ジルコニウム塩 １．５重量部 上記構成材料を実施例１と同様の方法で処理し母体粒子
を得た。１２０℃の溶融粘度は１．３×１０^４Ｐａ・ｓ
であった。この母体粒子のＴＥＭ観察の結果、樹脂の海
島構造と島の内部に離型剤が存在していることが確認さ
れた。長軸径０．５μｍ以上の離型剤は存在するがその
数は少なく、摩擦係数は０．２１であった。この母体粒
子に対して、実施例２と同様に外添剤を添加混合してト
ナーを得た。トナーの摩擦係数は０．３６であった。Example 3 Base Particle Constituent Material Binder resin: Polyester resin 85 parts by weight: Styrene-methyl acrylate copolymer resin 15 parts by weight Release agent: Carnauba wax (friction coefficient 0.13) 3 parts by weight Coloring Agent: Carbon black 10 parts by weight Charge control agent: Zirconium salicylate salt 1.5 parts by weight The above constituent materials were treated in the same manner as in Example 1 to obtain mother particles. Melt viscosity at 120 ° C is 1.3 × 10 ⁴ Pa · s
Met. As a result of TEM observation of the base particles, it was confirmed that the sea-island structure of the resin and the release agent were present inside the island. There were some release agents having a major axis diameter of 0.5 μm or more, but the number was small, and the friction coefficient was 0.21. An external additive was added to and mixed with the base particles in the same manner as in Example 2 to obtain a toner. The friction coefficient of the toner was 0.36.

【００４９】（実施例４） 母体粒子構成材料 結着樹脂：ポリエステル樹脂 ９０重量部 ポリエチレン／（ａ）（ｂ）（ｃ）の共重合体 １０重量部 （上記共重合体は、ポリエチレンに（ａ）（ｂ）（ｃ）がグラフトしたものが １５／２５／６０の重量比で構成されたものであり、（ａ）はスチレン、（ｂ） はアクリル酸ブチル、（ｃ）はアクリロニトリルである） 離型剤：実施例３と同じもの（カルナバワックス） ４重量部 着色剤：実施例３と同じもの（カーボンブラック） １０重量部 帯電制御剤：実施例３と同じもの（サリチル酸ジルコニウム塩） １．５ 重量部 上記構成材料をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混合し
た後、ロールミルで１００℃の温度で約３０分間加熱溶
融し、室温まで冷却後得られた混練物をジェットミルで
粉砕分級して体積平均粒径約９．５μｍの母体粒子を得
た。母体粒子の１２０℃の溶融粘度は実施例３のトナー
より低く６．６×１０^３Ｐａ・ｓであった。この母体粒
子のＴＥＭ観察の結果、樹脂の海島構造と島の内部に離
型剤が存在していることが確認された。実施例３より多
い離型剤量であるが、長軸径０．５μｍ以上の離型剤の
数は少なく、摩擦係数は０．２４であった。この母体ト
ナーについて実施例３と同様の処理を行ない、トナーを
得た。トナーの摩擦係数は０．３８であった。Example 4 Base Particle Constituent Material Binder Resin: Polyester Resin 90 parts by weight Polyethylene / (a) (b) (c) Copolymer 10 parts by weight (The above copolymer is polyethylene (a ) (B) and (c) are grafted at a weight ratio of 15/25/60, (a) is styrene, (b) is butyl acrylate, and (c) is acrylonitrile). Release agent: the same as in Example 3 (carnauba wax) 4 parts by weight Colorant: the same as in Example 3 (carbon black) 10 parts by weight Charge control agent: the same as in Example 3 (zirconium salicylate) 1. 5 parts by weight The above constituent materials were sufficiently stirred and mixed in a Henschel mixer, and then heated and melted at a temperature of 100 ° C. for about 30 minutes by a roll mill, cooled to room temperature, and the obtained kneaded product was pulverized by a jet mill. To give base particles having a volume average particle size of about 9.5μm to grade. The melt viscosity of the mother particles at 120 ° C. was lower than that of the toner of Example 3 and was 6.6 × 10 ³ Pa · s. As a result of TEM observation of the base particles, it was confirmed that the sea-island structure of the resin and the release agent were present inside the island. Although the release agent amount was larger than that in Example 3, the number of release agents having a major axis diameter of 0.5 μm or more was small, and the friction coefficient was 0.24. This mother toner was treated in the same manner as in Example 3 to obtain a toner. The friction coefficient of the toner was 0.38.

【００５０】（実施例５）実施例４では母体粒子の体積
平均粒径約９．５μｍであったが、ここでは同様のもの
を体積平均約７μｍになるように処理した。母体粒子の
１２０℃の溶融粘度およびトナー構成は変わらないが、
摩擦係数は０．２３であった。粉砕界面がワックスと樹
脂だけの界面ではないため、小粒径化で表面積が増えて
も表面離型剤量は極端に増えなかったと考えられる。こ
の母体粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ０．８
重量部、疎水性酸化チタン０．６重量部と添加量を変え
る以外は実施例２と同様に処理を行ないトナーを得た。
トナーの摩擦係数は０．３７であった。Example 5 In Example 4, the base particles had a volume average particle size of about 9.5 μm, but the same particles were treated here to have a volume average particle size of about 7 μm. Although the melt viscosity of the base particles at 120 ° C. and the toner composition do not change,
The friction coefficient was 0.23. Since the pulverization interface is not the interface between the wax and the resin alone, it is considered that the amount of the surface release agent did not extremely increase even if the surface area was increased by reducing the particle size. Hydrophobic silica 0.8 against 100 parts by weight of the base particles
A toner was obtained in the same manner as in Example 2, except that the addition amount was changed to 0.6 parts by weight of hydrophobic titanium oxide.
The friction coefficient of the toner was 0.37.

【００５１】（実施例６）実施例４の離型剤をペンタエ
リスリトールとベヘン酸の化合物（摩擦係数０．１８）
５重量部に変える以外は実施例４と同様の処理を行な
い、母体粒子を得た。母体粒子の１２０℃の溶融粘度は
６．４×１０^３であった。離型剤の分散状態は実施例５
の場合とほとんど変わらないが、母体粒子の摩擦係数は
０．３０と高い値であった。この母体粒子に対して実施
例４と同様の処理を行ない外添剤を被覆したトナーを得
た。このトナーの摩擦係数は０．４０であった。Example 6 A compound of pentaerythritol and behenic acid was used as the release agent of Example 4 (friction coefficient 0.18).
The same treatments as in Example 4 were carried out except that the amount was changed to 5 parts by weight to obtain host particles. The melt viscosity of the base particles at 120 ° C. was 6.4 × 10 ³ . The dispersion state of the release agent is shown in Example 5.
However, the friction coefficient of the base particles was a high value of 0.30. The base particles were treated in the same manner as in Example 4 to obtain a toner coated with an external additive. The friction coefficient of this toner was 0.40.

【００５２】 （実施例７） 母体粒子構成材料 結着樹脂：ポリエステル樹脂 ９０重量部 ：ポリエチレン／（ａ）（ｂ）の共重合体 １０重量部 （上記共重合体は、ポリエチレンに（ａ）（ｂ）がグラフトしたものが１５／ ２５／６０の重量比で構成されたものであり、（ａ）はスチレン、（ｂ）はアク リル酸ブチルである） 離型剤：実施例６と同じもの（ペンタエリスリトールとベヘン酸の化合物） ２．５重量部 着色剤：ジスアゾ系イエロー顔料 ５重量部 帯電制御剤：サリチル酸亜鉛塩 ２重量部 上記構成材料をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混合し
た後、ロールミルで９０℃の温度で約３０分間加熱溶融
し、室温まで冷却後得られた混練物をジェットミルで粉
砕分級して体積平均粒径約７．０μｍのイエロー母体粒
子を得た。Example 7 Base Particle Constituent Material Binder resin: Polyester resin 90 parts by weight: Polyethylene / (a) (b) copolymer 10 parts by weight (The above copolymer is polyethylene (a) ( (b) is grafted at a weight ratio of 15/25/60, (a) is styrene, (b) is butyl acrylate) Release agent: same as in Example 6 ( Compound of pentaerythritol and behenic acid) 2.5 parts by weight Colorant: Disazo yellow pigment 5 parts by weight Charge control agent: Zinc salicylate salt 2 parts by weight After thoroughly agitating and mixing the above components in a Henschel mixer, 90 by a roll mill The mixture was heated and melted at a temperature of 30 ° C. for about 30 minutes, cooled to room temperature, and the obtained kneaded product was pulverized and classified by a jet mill to obtain yellow host particles having a volume average particle size of about 7.0 μm.

【００５３】上記着色剤をキナクリドン系マゼンタ顔料
４重量部に変更するもの、銅フタロシアニンブルー顔料
２重量部に変更するもの、カーボンブラック６重量部に
変更するものについて、すべて同様の処理を行ない、マ
ゼンタ母体粒子、シアン母体粒子、ブラック母体粒子を
得た。これら母体粒子の１２０℃の溶融粘度は２．３×
１０^３〜２．５×１０^３Ｐａ・ｓであった。これら母体
粒子のＴＥＭ写真観察から、どれも樹脂の海島構造が確
認でき、また長軸径０．５μｍを超える離型剤は島内部
に存在し、２μｍを超える離型剤は確認できなかった。
各色母体粒子の摩擦係数は、０．２８〜０．３０であっ
た。この母体粒子１００重量部に、疎水性シリカ（平均
一次粒子径０．０２μｍ）０.６重量部、疎水性酸化チ
タン（平均一次粒子径０．０２５μｍ）０．８重量部
を、ヘンシェルミキサーで添加混合しトナーを得た。各
色トナーの摩擦係数は０．４４〜０．４５であった。こ
のトナー５．０部とキャリア９５．０部をボールミルに
て混合し、二成分現像剤を得た。得られた現像剤を用い
て以下の評価を行なった。The same treatment was carried out with respect to the above-mentioned colorant containing 4 parts by weight of quinacridone magenta pigment, 2 parts by weight of copper phthalocyanine blue pigment, and 6 parts by weight of carbon black. Base particles, cyan base particles, and black base particles were obtained. The melt viscosity of these base particles at 120 ° C. is 2.3 ×
It was 10 ^{3 to} 2.5 × 10 ³ Pa · s. From observation of TEM photographs of these base particles, the sea-island structure of the resin was confirmed in all cases, and the release agent having a major axis diameter of more than 0.5 μm was present inside the island, and no release agent having a major axis diameter of more than 2 μm was confirmed.
The friction coefficient of each color mother particle was 0.28 to 0.30. To 100 parts by weight of the base particles, 0.6 parts by weight of hydrophobic silica (average primary particle size 0.02 μm) and 0.8 parts by weight of hydrophobic titanium oxide (average primary particle size 0.025 μm) were added with a Henschel mixer. A toner was obtained by mixing. The friction coefficient of each color toner was 0.44 to 0.45. 5.0 parts of this toner and 95.0 parts of carrier were mixed by a ball mill to obtain a two-component developer. The following evaluations were performed using the obtained developer.

【００５４】定着性評価 （株）リコー製プリンターＩＰＳＩＯ８０００の定着部
を改造した装置を用いて、これにリコー製のタイプ６０
００・７０Ｗ紙をセットし、単色べた部の付着量が０.
８ｍｇ／ｃｍ^２になるように設定して、定着温度を変え
てオフセット発生温度を求めた。尚、評価条件は、紙送
りの線速度を２００ｍｍ／ｓｅｃ、面圧１.０ｋｇｆ／
ｃｍ^２、ニップ幅１０ｍｍと設定した。また、コールド
オフセット発生温度及びホットオフセット発生温度は以
下のようにランク付けし、良いほうをランク５、悪いほ
うをランク１とした。 [0054]Fixability evaluation Fixing part of Ricoh printer IPSIO8000
Ricoh type 60
Set 00 / 70W paper, and the amount of adhered solid color is 0.
8 mg / cm^TwoTo change the fixing temperature.
Then, the offset generation temperature was obtained. The evaluation conditions are paper feed.
Linear velocity of 200 mm / sec, surface pressure of 1.0 kgf /
cm^TwoThe nip width was set to 10 mm. Also cold
The offset generation temperature and hot offset generation temperature are as follows.
Rank as follows, with the better one being rank 5 and the worse one being
U was ranked 1.

【００５５】画像評価 上記のように作製した現像剤、トナーを、（株）リコー
製プリンターＩＰＳＩＯ８０００にセットして常温環境
でランニングを行い、初期および５万枚後の画像につい
て評価し、転写状態、地肌汚れについて５段階にランク
付けした。各ランクの程度は実施例１と同じである。[0055]Image evaluation The developer and toner prepared as described above are transferred to Ricoh Co., Ltd.
Set in a printer IPSIO 8000 manufactured by Mfg.
And run images in the initial and 50,000 images
Evaluated and evaluated, and the transfer status and background stain are ranked in 5 levels
I attached it. The degree of each rank is the same as that of the first embodiment.

【００５６】トナー飛散評価 ５万枚ランニング後の実機内について機内汚染の程度を
調べた。各ランクの程度は実施例１と同じである。[0056]Toner scattering evaluation The degree of contamination inside the actual machine after running 50,000 sheets
Examined. The degree of each rank is the same as that of the first embodiment.

【００５７】（実施例８）実施例７の結着樹脂のうち、
ポリエチレン／（ａ）（ｂ）の共重合体／ポリエチレン
に（ａ）（ｂ）がグラフトしたものが１５／２５／６０
の重量比で構成されたものを１０重量部から１４重量部
に、離型剤を５重量部から７重量部に変更する以外は、
実施例７と同様に処理を行ない、体積平均粒径約７．０
μｍのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色母
体粒子を得た。離型剤含有量が増え、分散している離型
剤の個数は増えたが、２μｍを超える離型剤は存在しな
かった。また、０．５μｍを超える離型剤のほとんど
が、樹脂の島内部に存在していた。各色母体粒子の摩擦
係数は０．２１〜０．２４であった。この母体粒子１０
０重量部に、実施例７と同じ疎水性シリカ０.３重量
部、これと異なる疎水性シリカ（平均一次粒子径０．２
２μｍ）０．８重量部、実施例７と同じ疎水性酸化チタ
ン０．８重量部を、ヘンシェルミキサーで添加混合しト
ナーを得た。各色トナーの摩擦係数は０．５１〜０．５
２であった。これらトナーについて、実施例７と同様の
評価を行なった。(Example 8) Of the binder resins of Example 7,
Polyethylene / (a) (b) copolymer / polyethylene (a) (b) grafted 15/25/60
Except that the amount of the release agent is changed from 10 parts by weight to 14 parts by weight and the release agent is changed from 5 parts by weight to 7 parts by weight.
The same treatment as in Example 7 was performed to obtain a volume average particle diameter of about 7.0.
μm yellow, magenta, cyan, and black color mother particles were obtained. The release agent content increased and the number of dispersed release agents increased, but there was no release agent having a particle size exceeding 2 μm. Further, most of the release agent having a particle size exceeding 0.5 μm was present inside the resin island. The friction coefficient of each color mother particle was 0.21 to 0.24. This matrix particle 10
0.3 parts by weight of the same hydrophobic silica as in Example 7 and 0 parts by weight of hydrophobic silica (average primary particle size 0.2
2 μm) 0.8 part by weight and 0.8 part by weight of the same hydrophobic titanium oxide as in Example 7 were added and mixed by a Henschel mixer to obtain a toner. The friction coefficient of each color toner is 0.51 to 0.5
It was 2. These toners were evaluated in the same manner as in Example 7.

【００５８】 （比較例１） 母体粒子構成材料 結着樹脂：ポリエステル樹脂 １００重量部 離型剤：カルナバワックス（摩擦係数０．１３） ２重量部 着色剤：カーボンブラック ８重量部 帯電制御剤：含金属アゾ染料 ３重量部 上記構成材料を実施例４と同様に処理を行ない、体積平
均粒径約９．５μｍの母体粒子を得た。この母体粒子の
１２０℃の溶融粘度は８．２×１０^３Ｐａ・ｓであっ
た。この母体粒子のＴＥＭ写真観察から、離型剤の分散
径は小さいもの多く、長軸径０．５μｍを超える離型剤
は確認されなかった。母体粒子の摩擦係数は０．２３で
あった。この母体粒子に対して実施例４と同様に外添剤
の添加混合処理を行ないトナーを得た。トナーの摩擦係
数は０．３８であった。このトナーについて、実施例１
と同様に評価を行なった。Comparative Example 1 Base Particle Constituent Material Binder resin: Polyester resin 100 parts by weight Release agent: Carnauba wax (friction coefficient 0.13) 2 parts by weight Colorant: Carbon black 8 parts by weight Charge control agent: included Metal azo dye 3 parts by weight The above constituent materials were treated in the same manner as in Example 4 to obtain host particles having a volume average particle diameter of about 9.5 μm. The melt viscosity of the base particles at 120 ° C. was 8.2 × 10 ³ Pa · s. From the TEM observation of the base particles, many of the releasing agents had a small dispersed diameter, and no releasing agent having a major axis diameter of more than 0.5 μm was confirmed. The coefficient of friction of the base particles was 0.23. An external additive was added to and mixed with the base particles in the same manner as in Example 4 to obtain a toner. The friction coefficient of the toner was 0.38. About this toner, Example 1
Evaluation was performed in the same manner as in.

【００５９】（比較例２）比較例１の離型剤量を２重量
部から５重量部に変更する以外は、比較例１と同様の方
法で処理を行ない体積平均粒径約７．０μｍのトナーを
得た。トナー中の離径剤分散径は比較例１の場合よりも
大きいものが多く、０．５μｍ以上の分散径を持つ離型
剤も多く存在した。母体粒子の摩擦係数は０．１２、ト
ナーの摩擦係数は０．２５であった。このトナーについ
て、実施例１と同様に評価を行なった。(Comparative Example 2) A treatment was performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of the releasing agent in Comparative Example 1 was changed from 2 parts by weight to 5 parts by weight, and the volume average particle diameter was about 7.0 μm. Toner was obtained. The diameter of the releasing agent dispersed in the toner is often larger than that in Comparative Example 1, and many releasing agents also have a dispersing diameter of 0.5 μm or more. The friction coefficient of the base particles was 0.12, and the friction coefficient of the toner was 0.25. This toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

【００６０】（比較例３）比較例２の離型剤をポリエチ
レンワックス（摩擦係数０．１２）５重量部に変更する
以外は、比較例２と同様に処理を行ない、体積平均粒径
約７．０μｍの母体粒子を得た。ＴＥＭ写真観察から、
離型剤の分散状態は比較例２の場合と同程度であること
が確認された。この母体粒子の摩擦係数は０．１１であ
った。この母体粒子１００部に対して、実施例２の疎水
性シリカを１．０部、実施例２の疎水性酸化チタンを
１．０重量部、さらに疎水性シリカ（平均一次粒子径
０．１μｍ）１．０重量部をヘンシェルミキサーで添加
混合しトナーを得た。トナーの摩擦係数は０．３６であ
った。このトナーについて、実施例１と同様に評価を行
なった。(Comparative Example 3) The same treatment as in Comparative Example 2 was carried out except that the releasing agent of Comparative Example 2 was changed to 5 parts by weight of polyethylene wax (friction coefficient 0.12), and the volume average particle size was about 7 Base particles of 0.0 μm were obtained. From TEM photograph observation,
It was confirmed that the release agent was dispersed in the same degree as in Comparative Example 2. The friction coefficient of the base particles was 0.11. With respect to 100 parts of the base particles, 1.0 part of the hydrophobic silica of Example 2, 1.0 part by weight of the hydrophobic titanium oxide of Example 2, and further hydrophobic silica (average primary particle diameter 0.1 μm) 1.0 part by weight was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a toner. The friction coefficient of the toner was 0.36. This toner was evaluated in the same manner as in Example 1.

【００６１】以上の実施例及び比較例の評価について、
表１に示す。With respect to the evaluation of the above Examples and Comparative Examples,
It shows in Table 1.

【表１】 [Table 1]

【００６２】[0062]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子写真
用トナーにより、低温定着性で耐オフセット性を両立
し、さらに耐オフセット性に効果的な量の離型剤を含有
する場合であっても、良好な摩擦帯電性を示し、初期だ
けでなく長期的に良好な画像を得ることができる。ま
た、耐オフセット性に効果的な量の離型剤が粒子表面に
存在する場合であっても、良好な摩擦帯電性を示し、初
期だけでなく長期的に良好な画像を得ることができる。
さらに、離型剤がある程度大きい分散径で存在する場合
であっても、粒子最表面に存在する離型剤量を低減し
て、良好な摩擦帯電性を示し、初期だけでなく長期的に
良好な画像を得ることができる。As described above, in the case where the electrophotographic toner of the present invention has both low temperature fixability and anti-offset property, and further contains a releasing agent in an amount effective for anti-offset property. However, good triboelectricity is exhibited, and a good image can be obtained not only in the initial stage but also in the long term. Further, even when a release agent in an amount effective for offset resistance is present on the particle surface, good triboelectricity is exhibited, and a good image can be obtained not only in the initial stage but also in the long term.
Further, even when the releasing agent is present in a relatively large dispersion diameter, the amount of the releasing agent present on the outermost surface of the particles is reduced to show good triboelectricity, which is good not only in the initial stage but also in the long term. It is possible to obtain a clear image.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澤田 豊志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 斉藤 拓也 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA08 AA15 AB10 CA14 EA05 EA07 EA10    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Toyoshi Sawada             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Takuya Saito             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh F-term (reference) 2H005 AA06 AA08 AA15 AB10 CA14                       EA05 EA07 EA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤および離型
剤を含有する母体粒子に微粒子を被覆して作製される電
子写真用トナーにおいて、 離型剤の含有量が３重量％以上であり、かつ、トナーの
摩擦係数が０．３５以上であることを特徴とする電子写
真用トナー。1. An electrophotographic toner produced by coating fine particles on base particles containing at least a binder resin, a colorant and a release agent, wherein the content of the release agent is 3% by weight or more, An electrophotographic toner having a friction coefficient of 0.35 or more. 【請求項２】 少なくとも結着樹脂、着色剤および離型
剤を含有する母体粒子に微粒子を被覆して作製される電
子写真用トナーにおいて、 母材粒子中に分散する離型剤に長軸径０．５μｍ以上の
ものが存在し、かつ、トナーの摩擦係数が０．３５以上
であることを特徴とする電子写真用トナー。2. An electrophotographic toner produced by coating fine particles on base particles containing at least a binder resin, a colorant and a release agent, wherein the release agent dispersed in the base material particles has a major axis diameter. An electrophotographic toner characterized by having a particle size of 0.5 μm or more and having a toner friction coefficient of 0.35 or more. 【請求項３】 離型剤が、分岐構造を有する炭化水素化
合物および／または分岐構造を有するエステル化合物で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写
真用トナー。3. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the release agent is a hydrocarbon compound having a branched structure and / or an ester compound having a branched structure. 【請求項４】 互いに非相溶の２種類以上の結着樹脂を
含有し、それらが海島状の相分離構造をとり、連続相で
ある海状結着樹脂中に、これと非相溶の島状結着樹脂が
分散し、かつ、島状結着樹脂中に離型剤が存在すること
を特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナ
ー。4. A sea-island-like phase-separated structure containing two or more kinds of binder resins which are incompatible with each other, and which is incompatible with the sea-like binder resin which is a continuous phase. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the island-shaped binder resin is dispersed, and a release agent is present in the island-shaped binder resin. 【請求項５】 母体粒子への微粒子被覆率が２０％以上
であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに
記載の電子写真用トナー。5. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the coverage of fine particles on the base particles is 20% or more. 【請求項６】 微粒子が、平均一次粒子径の異なる２種
以上のものからなり、最も小さい微粒子の平均一次粒子
径が０．０２μｍ未満であり、最も大きい微粒子の平均
一次粒子径が０．０２μｍ以上０．２μｍ未満であるこ
とを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の電
子写真用トナー。6. The fine particles are composed of two or more kinds having different average primary particle sizes, the smallest primary particles have an average primary particle size of less than 0.02 μm, and the largest fine particles have an average primary particle size of 0.02 μm. 6. The toner for electrophotography according to claim 1, wherein the toner has a particle size of 0.2 μm or more.