JP2003126866A - Removing method of fluorine in drainage and the system - Google Patents
Removing method of fluorine in drainage and the systemInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、排水処理方法に関
するものである。さらに詳細には、本発明は、排水中の
フッ素の除去方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wastewater treatment method. More specifically, the present invention relates to a method for removing fluorine in waste water.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、排水中のフッ素濃度の規制が、環
境問題の観点から厳しくなっている。排水中のフッ素処
理方法として、Ａｌ（アルミニウム）凝集沈殿によるフ
ッ素除去方法が知られているが、高濃度（５０ｐｐｍ以
上）のフッ素を含む排水に適用する場合には、多量のＡ
ｌ薬剤が必要となり、かつ、アルミニウム添加により凝
集沈殿して生成される廃棄物量が多くなるという問題が
ある。さらに、必要な多量のＡｌ薬剤によって、排水処
理コストが増加してしまう。2. Description of the Related Art In recent years, regulation of fluorine concentration in waste water has become strict from the viewpoint of environmental problems. As a method for treating fluorine in wastewater, a method for removing fluorine by Al (aluminum) coagulation precipitation is known. However, when applied to wastewater containing high concentration (50 ppm or more) of fluorine, a large amount of A
There is a problem that a chemical agent is required and the amount of waste produced by aggregation and precipitation due to the addition of aluminum increases. Further, the required large amount of Al chemical increases the cost of wastewater treatment.
【０００３】そこで、従来、Ｆ（フッ素）処理に使用し
たＡｌ薬剤をｐＨ９以上のアルカリ条件下、アルミン酸
溶液とした後、Ｃａ塩を添加しフッ化カルシウムとして
析出させることによりフッ素を除去するとともに、Ａｌ
薬剤を再生使用している。さらに、ｐＨを酸性条件下で
Ａｌ薬剤を再生使用する方法も知られている。しかしな
がら、廃液中にマグネシウムイオンや硫酸イオンが含ま
れる場合には、ｐＨ調製時に水酸化マグネシウムの析出
や、Ｃａ添加時に石膏（硫酸カルシウム二水和物、Ｃａ
[ＳＯ4]・２Ｈ2Ｏ）の析出によって、汚泥が発生してし
まう。その結果、汚泥が増加してしまうため、汚泥処理
にかかる費用が増加してしまうという問題がある。Therefore, conventionally, Al chemical used for F (fluorine) treatment is made into an aluminate solution under alkaline conditions of pH 9 or more, and then Ca salt is added to precipitate as calcium fluoride to remove fluorine. , Al
Reusing the drug. Furthermore, a method of reusing the Al drug under acidic conditions of pH is also known. However, when the waste liquid contains magnesium ions or sulfate ions, precipitation of magnesium hydroxide during pH adjustment or gypsum (calcium sulfate dihydrate, Ca during addition of Ca)
Sludge is generated by the precipitation of [SO 4 ] · 2H 2 O). As a result, there is a problem that the amount of sludge increases and the cost for sludge treatment increases.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
鑑みてなされたのものであり、Ａｌ薬剤の使用量を抑え
つつ、処理後に発生する汚泥の量を減少させる排水中の
フッ素の除去方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and provides a method for removing fluorine in wastewater which reduces the amount of sludge generated after treatment while suppressing the amount of Al chemical used. The purpose is to provide.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記問題を達成するため
に、本発明の排水中フッ素の除去方法は、フッ素成分を
含む排水に、アルミニウム化合物を添加する工程と、該
排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成さ
れる水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウムに
付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離す
る工程と、固液分離された該沈殿を脱水する工程と、脱
水された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶解する
工程と、溶解された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化
合物を添加する工程と、該カルシウム化合物を添加する
ことにより生成されるフッ化カルシウムを固液分離する
工程とを含むことを特徴とする。In order to achieve the above-mentioned problems, the method for removing fluorine in wastewater according to the present invention comprises a step of adding an aluminum compound to wastewater containing a fluorine component and an aluminum compound added to the wastewater. And a step of solid-liquid separating the wastewater, a step of solid-liquid separating the precipitate, and a step of dehydrating the solid-liquid separated precipitate. A step of dissolving the precipitate with an acid or an alkali, a step of adding a calcium compound to a solution containing the dissolved precipitate, and a solid-liquid separation of calcium fluoride produced by adding the calcium compound. And a process.
【０００６】前記脱水する工程と前記溶解する工程との
間に、希釈水を添加し洗浄する工程を含むことが好適で
ある。[0006] It is preferable that a step of adding dilution water and washing is included between the dehydrating step and the dissolving step.
【０００７】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加する工程と、該排
水にアルミニウム化合物を添加することにより生成され
る水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウムに付
着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離する
工程と、固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリに
よって溶解する工程と、溶解された該沈殿を含む液を拡
散透析を行なう工程と、拡散透析された該沈殿を含む溶
液に、カルシウム化合物を添加する工程と、該カルシウ
ム化合物を添加することにより生成されるフッ化カルシ
ウムを固液分離する工程とを含むことを特徴とする排水
中フッ素の除去方法を提供する。In another aspect of the present invention, a step of adding an aluminum compound to waste water containing a fluorine component, and aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the waste water and the aluminum hydroxide are attached to the aluminum hydroxide. A precipitate containing a fluorine component, a step of solid-liquid separating the wastewater, a step of dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, and a step of performing diffusion dialysis on the solution containing the dissolved precipitate. In the wastewater, the method includes a step of adding a calcium compound to a solution containing the precipitate that has been subjected to diffusion dialysis, and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound. A method for removing fluorine is provided.
【０００８】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加する工程と、該排
水にアルミニウム化合物を添加することにより生成され
る水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウムに付
着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離する
工程と、固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリに
よって溶解する工程と、溶解された該沈殿を含む液を電
気透析を行なう工程と、電気透析された該沈殿を含む溶
液に、カルシウム化合物を添加する工程と、該カルシウ
ム化合物を添加することにより生成されるフッ化カルシ
ウムを固液分離する工程とを含むことを特徴とする排水
中フッ素の除去方法を提供する。As another aspect of the present invention, a step of adding an aluminum compound to wastewater containing a fluorine component, and aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the wastewater and the aluminum hydroxide are attached to the aluminum hydroxide. A step of solid-liquid separating the precipitate containing a fluorine component, the waste water, a step of dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, and a step of performing electrodialysis on the solution containing the dissolved precipitate. In the wastewater, the method includes a step of adding a calcium compound to a solution containing the precipitate that has been electrodialyzed, and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound. A method for removing fluorine is provided.
【０００９】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加する工程と、該排
水にアルミニウム化合物を添加することにより生成され
る水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウムに付
着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離する
工程と、固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリに
よって溶解する工程と、溶解された該沈殿を含む液を蒸
留する工程と、蒸留された該沈殿を含む溶液に、カルシ
ウム化合物を添加する工程と、該カルシウム化合物を添
加することにより生成されるフッ化カルシウムを固液分
離する工程とを含むことを特徴とする排水中フッ素の除
去方法を提供する。As another aspect of the present invention, a step of adding an aluminum compound to waste water containing a fluorine component, and aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the waste water and the aluminum hydroxide are attached to the aluminum hydroxide. A precipitation containing a fluorine component, a step of solid-liquid separating the waste water, a step of dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, a step of distilling a solution containing the dissolved precipitate, and a distillation Removal of fluorine in wastewater, which comprises a step of adding a calcium compound to the prepared solution containing the precipitate and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound. Provide a way.
【００１０】前記溶解する工程が、希釈水を添加する工
程を含むことが好適である。前記脱水する工程において
脱水より得られる液を、前記アルミニウム化合物を添加
する工程において再添加することが好適である。前記フ
ッ化カルシウムを固液分離する工程において得られる液
を、前記アルミニウム化合物を添加する工程において再
添加することが好ましい。It is preferable that the dissolving step includes a step of adding dilution water. It is preferable that the liquid obtained by the dehydration in the dehydration step is added again in the step of adding the aluminum compound. It is preferable to re-add the liquid obtained in the step of solid-liquid separating the calcium fluoride in the step of adding the aluminum compound.
【００１１】前記アルミニウム化合物が、ポリ塩化アル
ミニウムまたは硫酸アルミニウム(硫酸バンド)であるこ
とが望ましい。前記カルシウム化合物が、塩化カルシウ
ムと、炭酸カルシウムと、水酸化カルシウムとを含む群
から選択されることが望ましい。前記希釈水が、工業用
水または低塩系排水であることが望ましい。工業用水と
は、工業用水道、上水道、河川表流水、地下水などを水
源する水である。低塩系排水とは、純水装置排水、ボイ
ラーブローダウン水などの溶解塩濃度の低い排水を示
す。The aluminum compound is preferably polyaluminum chloride or aluminum sulfate (sulfate band). Desirably, the calcium compound is selected from the group comprising calcium chloride, calcium carbonate, and calcium hydroxide. The dilution water is preferably industrial water or low-salt waste water. Industrial water is water that uses industrial water, waterworks, surface water from rivers, groundwater, and the like. Low-salt wastewater refers to wastewater with a low concentration of dissolved salts, such as wastewater from a demineralizer and boiler blowdown water.
【００１２】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加するアルミニウム
反応槽と、該排水にアルミニウム化合物を添加すること
により生成される水酸化アルミニウムおよび該水酸化ア
ルミニウムに付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水
を固液分離する沈殿槽と、固液分離された該沈殿を脱水
する脱水機と、脱水された該沈殿を、酸またはアルカリ
によって溶解する溶解槽と、溶解された該沈殿を含む溶
液に、カルシウム化合物を添加するカルシウム反応槽
と、該カルシウム化合物を添加することにより生成され
るフッ化カルシウムを固液分離する固液分離槽とを含む
ことを特徴とする排水中フッ素の除去システムを提供す
る。As another aspect of the present invention, an aluminum reaction tank for adding an aluminum compound to a wastewater containing a fluorine component, an aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the wastewater and the aluminum hydroxide are added. A precipitate containing a fluorine component to be attached, a precipitation tank for solid-liquid separating the waste water, a dehydrator for dehydrating the solid-liquid separated precipitate, and a dissolution tank for dissolving the dehydrated precipitate with an acid or an alkali. A calcium reaction tank for adding a calcium compound to a solution containing the dissolved precipitate, and a solid-liquid separation tank for solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound. Provide a system for removing fluorine in wastewater.
【００１３】前記脱水機と前記溶解槽との間に、希釈水
を添加し洗浄する洗浄槽を含むことが好適である。It is preferable that a cleaning tank for adding dilution water to be cleaned is included between the dehydrator and the dissolution tank.
【００１４】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加するアルミニウム
反応槽と、該排水にアルミニウム化合物を添加すること
により生成される水酸化アルミニウムおよび該水酸化ア
ルミニウムに付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水
を固液分離する沈殿槽と、固液分離された該沈殿を、酸
またはアルカリによって溶解する溶解槽と、溶解された
該沈殿を含む液を拡散透析を行なう拡散透析槽と、拡散
透析された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物を添
加するカルシウム反応槽と、該カルシウム化合物を添加
することにより生成されるフッ化カルシウムを固液分離
する固液分離槽とを含むことを特徴とする排水中フッ素
の除去システムを提供する。As another aspect of the present invention, an aluminum reaction tank for adding an aluminum compound to waste water containing a fluorine component, an aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the waste water, and the aluminum hydroxide A precipitate containing a fluorine component that adheres, a settling tank for solid-liquid separation of the wastewater, a dissolution tank for dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, and a solution containing the dissolved precipitate for diffusion dialysis And a diffusion reaction dialysis tank, a calcium reaction tank for adding a calcium compound to a solution containing the precipitate subjected to diffusion dialysis, and a solid-liquid separation for solid-liquid separation of calcium fluoride produced by adding the calcium compound. A system for removing fluorine in wastewater, comprising: a tank.
【００１５】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加するアルミニウム
反応槽と、該排水にアルミニウム化合物を添加すること
により生成される水酸化アルミニウムおよび該水酸化ア
ルミニウムに付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水
を固液分離する沈殿槽と、固液分離された該沈殿を、酸
またはアルカリによって溶解する溶解槽と、溶解された
該沈殿を含む液を電気透析を行なう電気透析槽と、電気
透析された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物を添
加するカルシウム反応槽と、該カルシウム化合物を添加
することにより生成されるフッ化カルシウムを固液分離
する固液分離槽とを含むことを特徴とする排水中フッ素
の除去システムを提供する。As another aspect of the present invention, an aluminum reaction tank for adding an aluminum compound to waste water containing a fluorine component, an aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the waste water, and the aluminum hydroxide Precipitate containing adherent fluorine component, settling tank for solid-liquid separation of the waste water, dissolution tank for dissolving the solid-liquid separated precipitate with acid or alkali, and electrodialysis of solution containing the dissolved precipitate , A calcium reaction tank for adding a calcium compound to the electrodialysed solution containing the precipitate, and a solid-liquid separation for solid-liquid separation of calcium fluoride produced by adding the calcium compound. A system for removing fluorine in wastewater, comprising: a tank.
【００１６】本発明は別の態様として、フッ素成分を含
む排水に、アルミニウム化合物を添加するアルミニウム
反応槽と、該排水にアルミニウム化合物を添加すること
により生成される水酸化アルミニウムおよび該水酸化ア
ルミニウムに付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水
を固液分離する沈殿槽と、固液分離された該沈殿を、酸
またはアルカリによって溶解する溶解槽と、溶解された
該沈殿を含む液を蒸留する蒸留塔と、蒸留された該沈殿
を含む溶液に、カルシウム化合物を添加するカルシウム
反応槽と、該カルシウム化合物を添加することにより生
成されるフッ化カルシウムを固液分離する固液分離槽と
を含むことを特徴とする排水中フッ素の除去システムを
提供する。As another aspect of the present invention, an aluminum reaction tank for adding an aluminum compound to a wastewater containing a fluorine component, an aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the wastewater and the aluminum hydroxide are added. A precipitate containing a fluorine component to be attached, a precipitation tank for solid-liquid separating the waste water, a dissolution tank for dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, and a liquid containing the dissolved precipitate are distilled. Includes a distillation column, a calcium reaction tank for adding a calcium compound to a solution containing the distilled precipitate, and a solid-liquid separation tank for solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound. Provided is a system for removing fluorine in wastewater, which is characterized by the above.
【００１７】前記アルミニウム化合物が、ポリ塩化アル
ミニウムまたは硫酸アルミニウム(硫酸バンド)であるこ
とが望ましい。前記カルシウム化合物が、塩化カルシウ
ムと、炭酸カルシウムと、水酸化カルシウムとを含む群
から選択されることが望ましい。前記希釈水が、工業用
水または低塩系排水であることが望ましい。工業用水と
は、工業用水道、上水道、河川表流水、地下水などを水
源する水である。低塩系排水とは、純水装置排水、ボイ
ラーブローダウン水などの溶解塩濃度の低い排水を示
す。It is desirable that the aluminum compound is polyaluminum chloride or aluminum sulfate (sulfate band). Desirably, the calcium compound is selected from the group comprising calcium chloride, calcium carbonate, and calcium hydroxide. The dilution water is preferably industrial water or low-salt waste water. Industrial water is water that uses industrial water, waterworks, surface water from rivers, groundwater, and the like. Low-salt wastewater refers to wastewater with a low concentration of dissolved salts, such as wastewater from a demineralizer and boiler blowdown water.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を図
を用いながら詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
【００１９】図１は、本発明に係る排水中フッ素の除去
方法およびそのシステムの第一の実施の形態を示した概
念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram showing a first embodiment of a method for removing fluorine in waste water and its system according to the present invention.
【００２０】[第一の実施の形態]
[原水]排水処理すべき原水には、通常、Ｆ-（フッ素イ
オン）が１００ｐｐｍ程度、Ｍｇ2+（マグネシウムイオ
ン）が３，０００ｐｐｍ程度、ＳＯ4 2-（硫酸イオン）
が１０，０００〜１５，０００ｐｐｍ程度含まれてい
る。この排水処理すべき原水を、本実施の形態のフッ素
除去システム１によって、フッ素除去の処理が行なわれ
る。[First Embodiment] [Raw Water] In the raw water to be treated with waste water, F − (fluorine ion) is about 100 ppm, Mg 2+ (magnesium ion) is about 3,000 ppm, and SO 4 2 - (Sulfate ion)
Is contained in the range of 10,000 to 15,000 ppm. The raw water to be treated for waste water is subjected to a fluorine removing process by the fluorine removing system 1 of the present embodiment.
【００２１】[Ａｌ（アルミニウム）反応槽]最初に、排
水処理すべき原水は、Ａｌ反応槽２へ送られる。Ａｌ反
応槽２は、Ａｌ化合物を加え、原水のｐＨを中性にする
槽である。ここで、Ａｌ化合物の例としては、ＰＡＣ
（ポリ塩化アルミニウム）や、硫酸アルミニウム(硫酸
バンド)などが挙げられる。Ａｌ反応槽２では、Ａｌ化
合物を原水へ添加後、原水のｐＨに基づいて、酸または
アルカリを原水に添加し、原水のｐＨを中性にする。[Al (Aluminum) Reaction Tank] First, raw water to be treated for waste water is sent to the Al reaction tank 2. The Al reaction tank 2 is a tank for adding an Al compound to make the pH of the raw water neutral. Here, as an example of the Al compound, PAC
(Polyaluminum chloride), aluminum sulfate (sulfate band) and the like. In the Al reaction tank 2, after the Al compound is added to the raw water, an acid or an alkali is added to the raw water to make the pH of the raw water neutral.
【００２２】[凝集槽]原水は、Ａｌ反応槽２から凝集槽
３へ送られる。凝集槽３では、原水に高分子凝集補助剤
を用いて、原水中から水酸化アルミニウム（Ａｌ（Ｏ
Ｈ）3）を凝集させて沈殿させる。高分子凝集補助剤の
例としては、ポリアクリル酸塩やポリエチレンアミンな
どが挙げられる。[Coagulation Tank] Raw water is sent from the Al reaction tank 2 to the coagulation tank 3. In the coagulation tank 3, a polymer coagulation auxiliary agent is used for the raw water to convert aluminum hydroxide (Al (O
H) 3 ) is aggregated and precipitated. Examples of polymer coagulation aids include polyacrylates and polyethyleneamines.
【００２３】[沈殿槽]つぎに、凝集槽３から沈殿槽４へ
原水は送られる。沈殿槽４では、水酸化アルミニウムが
沈殿する。このとき、水酸化アルミニウムの沈殿の固体
成分に、原水中のＦ（フッ素成分）が付着する。これら
の水酸化アルミニウムとフッ素成分の混合物を「Ａｌ−
Ｆ化合物」と呼ぶこととする。沈殿槽４における排水処
理すべき原水中には、約５％の汚泥（水酸化アルミニウ
ムなど）、約９５％の水が含まれている。この９５％の
水の中には、溶けているＳＯ4 2-が多い。このため、後
の工程において、Ｃａを添加したときに、水中に溶けて
いるＳＯ4 2-と反応して、石膏（硫酸カルシウム二水和
物、ＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏ）の析出が起こり、汚泥が発生
してしまうという問題が起こり得る。このため、排水処
理すべき原水から、ＳＯ4 2-を除去する必要がある。し
たがって、沈殿槽４では、Ａｌ−Ｆ化合物を沈殿させる
ことにより、ＳＯ4 2-を含む処理水を系外に取り出して
いる。[Settling Tank] Next, raw water is sent from the flocculation tank 3 to the precipitation tank 4. In the settling tank 4, aluminum hydroxide is settled. At this time, F (fluorine component) in the raw water adheres to the solid component of the aluminum hydroxide precipitate. A mixture of these aluminum hydroxide and fluorine components is referred to as "Al-
It will be referred to as "F compound". The raw water to be treated for waste water in the settling tank 4 contains about 5% sludge (such as aluminum hydroxide) and about 95% water. In this 95% of water, there are many dissolved SO 4 2− . Therefore, in a later step, when Ca is added, it reacts with SO 4 2- dissolved in water to cause precipitation of gypsum (calcium sulfate dihydrate, CaSO 4 .2H 2 O), The problem of sludge generation can occur. Therefore, it is necessary to remove SO 4 2- from the raw water to be treated as waste water. Therefore, in the settling tank 4, the treated water containing SO 4 2− is taken out of the system by precipitating the Al—F compound.
【００２４】[脱水機]沈殿槽４において得られる沈殿成
分であるＡｌ−Ｆ化合物は、Ｍｇ2+やＳＯ4 2 -が溶解し
ている水分を含むため、脱水機５に送られ、脱水機５に
おいてさらに水分を脱水する。つまり、脱水機５におい
て、含水率を下げることにより、Ｍｇ 2+やＳＯ4 2-の含
有量を減少させている。脱水機５において脱水された固
形成分であるＡｌ−Ｆ化合物は洗浄槽６へ送られ、脱水
ろ液はＡｌ反応槽２へ送られ原水を混合して処理され
る。[Dehydrator] Precipitation formation obtained in the precipitation tank 4
Al-F compound, which is2+And SOFour 2 -Melts
It is sent to the dehydrator 5 and contains it in the dehydrator 5.
Then dehydrate the water. That is, the dehydrator 5
By lowering the water content, 2+And SOFour 2-Including
We are reducing the abundance. Solids dehydrated in the dehydrator 5
The formed Al-F compound is sent to the washing tank 6 and dehydrated.
The filtrate is sent to the Al reaction tank 2 and mixed with raw water for treatment.
It
【００２５】[洗浄槽]脱水機５において脱水されたＡｌ
−Ｆ化合物に、洗浄槽６では希釈水を添加し、Ａｌ−Ｆ
化合物に含んでしまっているＭｇ2+やＳＯ4 2-の濃度を
全体の液を希釈することにより低くする。希釈水の例と
しては、工業用水や低塩系排水が挙げられる。工業用水
とは、工業用水道、上水道、河川表流水、地下水などを
水源する水である。低塩系排水とは、純水装置排水、ボ
イラーブローダウン水などの溶解塩濃度の低い排水を示
す。[Cleaning tank] Al dehydrated in the dehydrator 5
In the cleaning tank 6, dilution water is added to the -F compound to form Al-F
The concentration of Mg 2+ and SO 4 2− contained in the compound is lowered by diluting the whole liquid. Examples of dilution water include industrial water and low-salt waste water. Industrial water is water that uses industrial water, waterworks, surface water from rivers, groundwater, and the like. Low-salt wastewater refers to wastewater with a low concentration of dissolved salts, such as wastewater from a demineralizer and boiler blowdown water.
【００２６】[脱水機]つぎに、沈殿成分であるＡｌ−Ｆ
化合物を洗浄槽６から脱水機７へ移し、さらに、脱水を
する。脱水の結果、Ａｌ−Ｆ化合物に含まれるＭｇ2+や
ＳＯ4 2-の絶対量をなるべく低くする。脱水機７におい
て脱水された固形成分であるＡｌ−Ｆ化合物は溶解槽８
へ送られ、脱水ろ液はＡｌ反応槽２へ送られ原水と混合
して処理される。[Dehydrator] Next, Al-F which is a precipitation component
The compound is transferred from the washing tank 6 to the dehydrator 7 and further dehydrated. As a result of the dehydration, the absolute amounts of Mg 2+ and SO 4 2− contained in the Al—F compound are made as low as possible. The Al-F compound, which is a solid component dehydrated in the dehydrator 7, is dissolved in the dissolution tank 8
The dehydrated filtrate is sent to the Al reaction tank 2 and mixed with raw water for treatment.
【００２７】[溶解槽]フッ素成分および水酸化アルミニ
ウムを含むＡｌ−Ｆ化合物を、溶解槽８において、前述
の希釈水とＡｌ溶解剤を添加することにより溶解させ
る。Ａｌ溶解剤の例として、ＮａＯＨ（水酸化ナトリウ
ム）やＨＣｌ（塩酸）が挙げられる。アルミニウムは、
両性金属であるので、溶解槽８中の溶媒である水をアル
カリ性にしても酸性にしても溶ける。[Dissolution Tank] An Al—F compound containing a fluorine component and aluminum hydroxide is dissolved in the dissolution tank 8 by adding the above-mentioned dilution water and an Al dissolution agent. Examples of the Al dissolving agent include NaOH (sodium hydroxide) and HCl (hydrochloric acid). Aluminum is
Since it is an amphoteric metal, it can be dissolved whether the solvent water in the dissolution tank 8 is alkaline or acidic.
【００２８】[反応槽]溶解槽８において溶解処理された
液は、カルシウム反応槽９へ送られる。カルシウム反応
槽９では、カルシウム化合物を添加し、フッ化カルシウ
ム（ＣａＦ2）として沈殿させる。[Reaction Tank] The liquid subjected to the dissolution treatment in the dissolution tank 8 is sent to the calcium reaction tank 9. In the calcium reaction tank 9, a calcium compound is added and precipitated as calcium fluoride (CaF 2 ).
【００２９】[Ｃａ凝集沈殿槽]カルシウム反応槽９にお
いて沈殿したＣａＦ2を、Ｃａ凝集沈殿槽１０の下部分
に沈殿させ収集する。Ｃａ凝集沈殿槽１０において沈殿
成分のＣａＦ2は固液分離槽へ送られ、ろ液はＡｌ反応
槽２へ送られフッ素の除去用のＡｌ薬剤として再使用さ
れる。なお、ろ液には、Ａｌが含まれる。このため、Ａ
ｌ反応槽２で使用されるＡｌ薬剤の使用量を抑えること
ができる。したがって、処理後に発生する汚泥の量を減
少させることができる。[Ca Coagulation Sedimentation Tank] CaF 2 precipitated in the calcium reaction tank 9 is collected in the lower part of the Ca coagulation sedimentation tank 10. In the Ca coagulation sedimentation tank 10, CaF 2 as a precipitation component is sent to the solid-liquid separation tank, and the filtrate is sent to the Al reaction tank 2 and reused as an Al chemical for removing fluorine. The filtrate contains Al. Therefore, A
The amount of the Al chemical used in the reaction vessel 2 can be suppressed. Therefore, the amount of sludge generated after the treatment can be reduced.
【００３０】[固液分離槽]Ｃａ凝集沈殿槽１０において
収集されたＣａＦ2を、固液分離槽１１において固液分
離する。固体として得られるＣａＦ2を収集することに
より、系内のフッ素を除去することができる。さらに、
固液分離槽１１における液体成分はカルシウム反応槽９
へ送られ、フッ素の収率を高めるため再度、凝集沈殿処
理される。[Solid-Liquid Separation Tank] CaF 2 collected in the Ca coagulation sedimentation tank 10 is subjected to solid-liquid separation in the solid-liquid separation tank 11. By collecting CaF 2 obtained as a solid, fluorine in the system can be removed. further,
The liquid component in the solid-liquid separation tank 11 is the calcium reaction tank 9
And is subjected to coagulation-sedimentation treatment again to increase the yield of fluorine.
【００３１】[第二の実施の形態]つぎに、本発明に係る
排水中フッ素の除去方法およびそのシステムの第二の実
施の形態を図２、図３に基づいて説明する。Second Embodiment Next, a second embodiment of the method for removing fluorine in waste water and the system therefor according to the present invention will be described with reference to FIGS. 2 and 3.
【００３２】図２に示されるように、第二の実施の形態
の排水中フッ素の除去システム５０では、Ａｌ反応槽２
と、凝集槽３と、沈殿槽４と、溶解槽８と、カルシウム
反応槽９と、カルシウム凝集沈殿槽１０と、固液分離槽
１１とが含まれる。第二の実施の形態の排水中フッ素の
除去システム５０において特徴的なところは、溶解槽８
とカルシウム反応槽９との間の図２のＡ部分において、
図３に示されるような拡散透析槽２０を含むことであ
る。As shown in FIG. 2, in the system 50 for removing fluorine in wastewater according to the second embodiment, the Al reaction tank 2 is used.
The coagulation tank 3, the precipitation tank 4, the dissolution tank 8, the calcium reaction tank 9, the calcium coagulation sedimentation tank 10, and the solid-liquid separation tank 11 are included. The characteristic feature of the drainage fluorine removal system 50 of the second embodiment is that the dissolution tank 8
In the portion A of FIG. 2 between the calcium reaction tank 9 and
It includes a diffusion dialysis tank 20 as shown in FIG.
【００３３】つぎに、第二の実施の形態の各装置の構成
と作用を説明していく。
[Ａｌ（アルミニウム）反応槽]最初に、排水処理すべき
原水は、Ａｌ反応槽２へ送られる。Ａｌ反応槽２は、Ａ
ｌ化合物を加え、原水のｐＨを中性にする槽である。こ
こで、Ａｌ化合物の例としては、ＰＡＣ（ポリ塩化アル
ミニウム）や、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)などが挙
げられる。Ａｌ反応槽２では、Ａｌ化合物を原水へ添加
後、原水のｐＨに基づいて、酸またはアルカリを原水に
添加し、原水のｐＨを中性にする。Next, the configuration and operation of each device of the second embodiment will be described. [Al (Aluminum) Reaction Tank] First, raw water to be treated for waste water is sent to the Al reaction tank 2. Al reaction tank 2 is A
This is a tank in which the pH of the raw water is neutralized by adding the 1 compound. Here, examples of the Al compound include PAC (polyaluminum chloride) and aluminum sulfate (sulfate band). In the Al reaction tank 2, after the Al compound is added to the raw water, an acid or an alkali is added to the raw water to make the pH of the raw water neutral.
【００３４】[凝集槽]原水は、Ａｌ反応槽２から凝集槽
３へ送られる。凝集槽３では、原水に高分子凝集補助剤
を用いて、原水中から水酸化アルミニウム（Ａｌ（Ｏ
Ｈ）3）を凝集させて沈殿させる。高分子凝集補助剤の
例としては、ポリアクリル酸塩やポリエチレンアミンな
どが挙げられる。[Coagulation tank] Raw water is sent from the Al reaction tank 2 to the coagulation tank 3. In the coagulation tank 3, a polymer coagulation auxiliary agent is used for the raw water to convert aluminum hydroxide (Al (O
H) 3 ) is aggregated and precipitated. Examples of polymer coagulation aids include polyacrylates and polyethyleneamines.
【００３５】[沈殿槽]つぎに、凝集槽３から沈殿槽４へ
原水は送られる。沈殿槽４では、水酸化アルミニウムが
沈殿する。このとき、水酸化アルミニウムの沈殿の固体
成分に、原水中のＦ（フッ素成分）が付着する。これら
の水酸化アルミニウムとフッ素成分の混合物を「Ａｌ−
Ｆ化合物」と呼ぶこととする。沈殿槽４における排水処
理すべき原水中には、約５％の汚泥（水酸化アルミニウ
ムなど）、約９５％の水が含まれている。この９５％の
水の中には、溶けているＳＯ4 2-が多い。このため、後
の工程において、Ｃａを添加したときに、水中に溶けて
いるＳＯ4 2-と反応して、石膏（硫酸カルシウム二水和
物、ＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏ）の析出が起こり、汚泥が発生
してしまうという問題が起こり得る。このため、排水処
理すべき原水から、ＳＯ4 2-を除去する必要がある。し
たがって、沈殿槽４では、Ａｌ−Ｆ化合物を沈殿させる
ことにより、ＳＯ4 2-を含む処理水を系外に取り出して
いる。溶解槽８においては、Ａｌ3+とＦ-が含まれてい
る。さらに、溶解槽８においては、Ａｌ溶解剤としてＨ
Ｃｌを添加した場合にはＣｌ-イオンが含まれ、または
Ａｌ溶解剤としてＮａＯＨを添加した場合にはＮａ+イ
オンが含まれている。[Settling Tank] Next, raw water is sent from the flocculation tank 3 to the precipitation tank 4. In the settling tank 4, aluminum hydroxide is settled. At this time, F (fluorine component) in the raw water adheres to the solid component of the aluminum hydroxide precipitate. A mixture of these aluminum hydroxide and fluorine components is referred to as "Al-
It will be referred to as "F compound". The raw water to be treated for waste water in the settling tank 4 contains about 5% sludge (such as aluminum hydroxide) and about 95% water. In this 95% of water, there are many dissolved SO 4 2− . Therefore, in a later step, when Ca is added, it reacts with SO 4 2- dissolved in water to cause precipitation of gypsum (calcium sulfate dihydrate, CaSO 4 .2H 2 O), The problem of sludge generation can occur. Therefore, it is necessary to remove SO 4 2- from the raw water to be treated as waste water. Therefore, in the settling tank 4, the treated water containing SO 4 2− is taken out of the system by precipitating the Al—F compound. The melting tank 8 contains Al 3+ and F − . Further, in the dissolution tank 8, H is used as an Al dissolution agent.
When Cl is added, Cl − ions are included, and when NaOH is added as an Al dissolving agent, Na + ions are included.
【００３６】[溶解槽]フッ素成分および水酸化アルミニ
ウムを含むＡｌ−Ｆ化合物を、溶解槽８において、前述
の希釈水とＡｌ溶解剤を添加することにより溶解させ
る。Ａｌ溶解剤の例として、ＮａＯＨ（水酸化ナトリウ
ム）やＨＣｌ（塩酸）が挙げられる。アルミニウムは、
両性金属であるので、溶解槽８中の溶媒である水をアル
カリ性にしても酸性にしても溶ける。[Dissolution Tank] An Al—F compound containing a fluorine component and aluminum hydroxide is dissolved in the dissolution tank 8 by adding the above-mentioned dilution water and an Al dissolution agent. Examples of the Al dissolving agent include NaOH (sodium hydroxide) and HCl (hydrochloric acid). Aluminum is
Since it is an amphoteric metal, it can be dissolved whether the solvent water in the dissolution tank 8 is alkaline or acidic.
【００３７】[拡散透析槽]溶解槽８から拡散透析槽２０
へ溶液は送られる。拡散透析槽２０において用いられる
のは、アニオン交換膜である。アニオン交換膜は、アニ
オンは通すが、カチオンは通さない。したがって、アニ
オンであるＦ-は拡散透過槽２０を通ることができ、Ｆ-
はタンク２１へ送られる。カチオンであるＡｌ3+は拡散
透過槽２０を通ることができないので、タンク２１側へ
は送られない。このように、拡散透析槽２０によって、
処理すべき液中からＡｌ3+を除去することができ、Ｆ-
を主に含む液とすることができる。[Diffusion dialysis tank] From the dissolution tank 8 to the diffusion dialysis tank 20
Solution is delivered to. An anion exchange membrane is used in the diffusion dialysis tank 20. Anion exchange membranes allow anions to pass but not cations. Therefore, the anion F − can pass through the diffusion and transmission tank 20, and F −.
Are sent to the tank 21. Since the cation Al 3+ cannot pass through the diffusion and transmission tank 20, it is not sent to the tank 21 side. Thus, by the diffusion dialysis tank 20,
Al 3+ can be removed from the liquid to be treated, and F −
Can be a liquid mainly containing
【００３８】拡散透析槽２０は、一般に用いられている
ものを利用してよい。拡散透析槽２０のアニオン交換膜
は薄膜構造であり、スチレンとジビニルベンゼンを主成
分とした架橋膜である。なお、フッ素成分を分離するた
めのアニオン交換膜の透析係数は３〜６ｍｏｌ／ｈ・ｍ
2・Ｍが好ましい。なお、拡散透析槽２０では、フッ素
イオンの膜透過の抵抗の大半が膜内の拡散で占められて
おり、液−膜境界層内の抵抗はそれほど大きくないの
で、拡散透析槽は鉛直方向の濃度勾配が安定に保たれる
ような低流速で給液を行なうことにより連続操作が行な
われる。As the diffusion dialysis tank 20, a generally used one may be used. The anion exchange membrane of the diffusion dialysis tank 20 has a thin film structure and is a cross-linked membrane containing styrene and divinylbenzene as main components. The dialysis coefficient of the anion exchange membrane for separating the fluorine component is 3 to 6 mol / h · m.
2 · M is preferred. In the diffusion dialysis tank 20, most of the resistance of fluorine ion permeation through the membrane is occupied by diffusion in the membrane, and the resistance in the liquid-membrane boundary layer is not so large. Continuous operation is performed by supplying the liquid at a low flow rate so that the gradient is kept stable.
【００３９】拡散透析槽２０において、処理すべき液中
からＡｌ3+を除去することが好ましいのは、後の工程
（カルシウム反応槽９）において、Ｃａ化合物を添加す
るときに、処理すべき液のｐＨによってはＣａＦ2と同
時に、Ａｌ（ＯＨ）3も沈殿する可能性があるからであ
る。Ａｌ3+とＦ-を含む溶液にＣａ化合物を添加すると
き、液のｐＨが中性付近であると、Ａｌ（ＯＨ）3も沈
殿する傾向にある。したがって、拡散透析槽２０がある
ことにより、後段のカルシウム反応槽９においては処理
すべき液のｐＨが中性領域でもＣａ化合物を添加するこ
とができる。It is preferable to remove Al 3+ from the liquid to be treated in the diffusion dialysis tank 20 because the liquid to be treated at the time of adding the Ca compound in the subsequent step (calcium reaction tank 9). This is because Al (OH) 3 may precipitate simultaneously with CaF 2 depending on the pH. When a Ca compound is added to a solution containing Al 3+ and F − , Al (OH) 3 tends to precipitate if the pH of the solution is near neutral. Therefore, the presence of the diffusion dialysis tank 20 allows the Ca compound to be added even in the neutral pH range of the liquid to be treated in the calcium reaction tank 9 in the subsequent stage.
【００４０】なお、拡散透析槽２０の代わりに電気透析
槽を用いて、Ａｌ3+とＦ-を分離してもよい。電気透析
槽は一般に使用されているものを利用してよい。電気透
析槽はイオン交換膜を含む。電気透析槽は、交換膜のも
つ固定解離基の作用により、交換膜と反対符号のイオン
を選択透過する。電気透析槽の構成は、アニオン交換膜
とカチオン交換膜を交互に１ｍｍ以内の間隔で、通常は
鉛直に配列して、その両端に電極を設けたものである。
その中の物質移動は電位差によるイオンの泳動と、それ
に伴う水和水などの移動（電気浸透）が中心で、膜の両
側に濃度差がある場合には溶質および水の濃度差による
移動もあるが、それらのウェイトは大きいものではな
い。その結果として、膜の選択透過イオンの輸率は０．
９３〜０．９５程度であり、フッ素溶液の電気透析では
８５％〜９０％の電流効率が得られる。An electrodialysis tank may be used instead of the diffusion dialysis tank 20 to separate Al 3+ and F − . As the electrodialysis tank, a commonly used one may be used. The electrodialysis cell contains an ion exchange membrane. The electrodialysis tank selectively permeates ions having a sign opposite to that of the exchange membrane due to the action of the fixed dissociative group of the exchange membrane. The electrodialysis tank has a structure in which anion exchange membranes and cation exchange membranes are alternately arranged at intervals of 1 mm or less, usually vertically, and electrodes are provided at both ends thereof.
Mass transfer among them is mainly due to migration of ions due to potential difference and accompanying transfer of hydrated water (electroosmosis), and when there is a difference in concentration on both sides of the membrane, there is also transfer due to difference in solute and water concentrations However, their weight is not great. As a result, the transport number of permselective ions through the membrane is 0.
It is about 93 to 0.95, and current efficiency of 85% to 90% can be obtained by electrodialysis of a fluorine solution.
【００４１】[タンク]拡散透析槽２０において処理され
た液は、タンク２１へ送られる。タンク２１の役割は、
処理すべき液を拡散透析槽２０へ戻し循環させることで
ある。タンク２１を用いるこの循環によって、拡散透析
におけるＦの除去率を向上させようとしている。
[Ａｌ回収槽]また、拡散透析槽２０においてアニオン交
換膜を通ることができなかった液は、Ａｌ回収槽２２へ
送られ、Ａｌが回収される。さらにＦの収率を向上させ
るために、Ａｌ回収槽２２をＡｌ反応槽２へつなげて、
再添加してもよい。この再添加をすることにより、Ａｌ
反応槽２におけるＡｌ薬剤の使用を抑えられる。なお、
図１で用いられた洗浄槽６および脱水機５，７を本実施
の形態におけるシステムに組み合わせることも可能であ
り、より一層にフッ素を確実に除去できる。[Tank] The liquid treated in the diffusion dialysis tank 20 is sent to the tank 21. The role of the tank 21 is
That is, the liquid to be treated is returned to the diffusion dialysis tank 20 and circulated. This circulation using the tank 21 seeks to improve the removal rate of F in diffusion dialysis. [Al Recovery Tank] The liquid that could not pass through the anion exchange membrane in the diffusion dialysis tank 20 is sent to the Al recovery tank 22 and Al is recovered. In order to further improve the yield of F, the Al recovery tank 22 is connected to the Al reaction tank 2,
You may add again. By adding this again, Al
It is possible to suppress the use of the Al chemical in the reaction tank 2. In addition,
It is possible to combine the cleaning tank 6 and the dehydrators 5 and 7 used in FIG. 1 with the system according to the present embodiment, and fluorine can be removed more reliably.
【００４２】[第三の実施の形態]つぎに本発明に係る排
水中フッ素の除去方法およびそのシステムの第３の実施
の形態を図２、図４に基づいて説明する。本実施の形態
は、図２において示される排水中フッ素の除去方法およ
びそのシステムの第二の実施の形態の溶解槽６とカルシ
ウム反応槽９の間に表示してあるＡ部分を改良させたも
のである。したがって、図２のＡ部分を詳細に説明し、
他の部分においては、第二の実施の形態とと同様なもの
とする。図４に示される様に、第三の実施の形態では、
溶解槽８とカルシウム反応槽９との間（図２のシステム
のＡ部分）に、蒸発器３１と凝縮器３２とがに含まれ
る。溶解槽８においては、Ａｌ3+とＦ-が含まれてい
る。さらに、溶解槽８においては、Ａｌ溶解剤としてＨ
Ｃｌを添加した場合にはＣｌ-イオンが含まれ、または
Ａｌ溶解剤としてＮａＯＨを添加した場合にはＮａ+イ
オンが含まれている。
[蒸留器]蒸発器３１において用いられるのは、連続精留
装置および回分蒸留装置のどちらでもよいが、沈殿を含
む液を取り扱うため、棚段塔又は回分蒸留装置が好まし
い。蒸留器では、100℃以上、好ましくは120℃から150
℃で、蒸留を行う。蒸留は、熱媒による間接加熱方式で
も、水蒸気蒸留方式でもよい。Ａｌ3+とＦ-の混合する
溶液中から、Ｆ-を気相側に、Ａｌ3+を液相側に分離す
ることが可能である。蒸留に際して、溶解槽８にシリカ
を含む化合物またはリンを含む化合物を添加することに
より効率良くＦ-を気相側に放散させることが可能であ
る。気相側に分離されたＦ-は、凝縮器３２において冷
却されＦ-を含む液として、カルシウム反応槽９に回収
される。カルシウム反応槽９では、Ｃａ化合物を添加す
ることによりＣａＦ2として回収することができる。Ｃ
ａ化合物の添加は、フッ素を液体廃棄物として使用する
場合には不要である。なお、図１で用いられた洗浄槽６
および脱水機５，７を本実施の形態におけるシステムに
組み合わせることも可能であり、より一層にフッ素を確
実に除去できる。[Third Embodiment] Next, a third embodiment of the method for removing fluorine in waste water and the system therefor according to the present invention will be described with reference to FIGS. 2 and 4. This embodiment is an improvement of the portion A shown between the dissolution tank 6 and the calcium reaction tank 9 of the second embodiment of the method and system for removing fluorine in wastewater shown in FIG. Is. Therefore, the portion A of FIG. 2 will be described in detail,
The other parts are similar to those of the second embodiment. As shown in FIG. 4, in the third embodiment,
An evaporator 31 and a condenser 32 are included between the dissolution tank 8 and the calcium reaction tank 9 (part A of the system in FIG. 2). The melting tank 8 contains Al 3+ and F − . Further, in the dissolution tank 8, H is used as an Al dissolution agent.
When Cl is added, Cl − ions are included, and when NaOH is added as an Al dissolving agent, Na + ions are included. [Distiller] Either a continuous rectification device or a batch distillation device may be used in the evaporator 31, but a plate column or a batch distillation device is preferable because a liquid containing a precipitate is handled. In a distiller, 100 ° C or higher, preferably 120 ° C to 150 ° C.
Distill at ℃. The distillation may be an indirect heating method using a heat medium or a steam distillation method. From the mixed solution of Al 3+ and F − , it is possible to separate F − into the gas phase side and Al 3+ into the liquid phase side. At the time of distillation, F − can be efficiently diffused to the gas phase side by adding a compound containing silica or a compound containing phosphorus to the dissolution tank 8. The F − separated into the gas phase is cooled in the condenser 32 and is recovered in the calcium reaction tank 9 as a liquid containing F − . In the calcium reaction tank 9, CaF 2 can be recovered by adding a Ca compound. C
The addition of the compound a is unnecessary when fluorine is used as liquid waste. The cleaning tank 6 used in FIG.
It is also possible to combine the dehydrators 5 and 7 with the system according to the present embodiment, and fluorine can be removed more reliably.
【００４３】[0043]
【発明の効果】上記したところから明らかなように、本
発明に係る排水中フッ素の除去方法によれば、Ａｌ薬剤
の使用量を抑えつつ、処理後に発生する汚泥の量を減少
させつつ、排水中のフッ素を除去することができる。As is apparent from the above, according to the method for removing fluorine in waste water according to the present invention, the amount of sludge generated after the treatment is reduced while the amount of Al chemical used is suppressed and the amount of sludge generated after the treatment is reduced. The fluorine inside can be removed.
【図１】本発明に係る排水中フッ素の除去システムの一
実施の形態を示す概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram showing an embodiment of a system for removing fluorine in waste water according to the present invention.
【図２】本発明に係る排水中フッ素の除去システムの他
の実施の形態を示す概念図である。FIG. 2 is a conceptual diagram showing another embodiment of the system for removing fluorine in waste water according to the present invention.
【図３】本発明に係る排水中フッ素の除去システムの図
２のＡ部分の実施の形態を示す概念図である。FIG. 3 is a conceptual diagram showing an embodiment of a portion A in FIG. 2 of the system for removing fluorine in waste water according to the present invention.
【図４】本発明に係る排水中フッ素の除去システムの図
２のＡ部分の実施の形態を示す概念図である。FIG. 4 is a conceptual diagram showing an embodiment of a portion A of FIG. 2 of the system for removing fluorine in waste water according to the present invention.
１ フッ素除去システム ２ Ａｌ反応槽 ３ 凝集槽 ４ 沈殿槽 ５ 脱水機 ６ 洗浄槽 ７ 脱水機 ８ 溶解槽 ９ カルシウム反応槽 １０ Ｃａ凝集沈殿槽 １１ 固液分離槽 ２０ 拡散透析槽 ２１ タンク ２２ Ａｌ回収槽 ３１ 蒸留器 ３２ 凝縮器 1 Fluorine removal system 2 Al reaction tank 3 aggregation tank 4 settling tank 5 dehydrator 6 cleaning tank 7 dehydrator 8 melting tank 9 Calcium reaction tank 10 Ca coagulating sedimentation tank 11 Solid-liquid separation tank 20 diffusion dialysis tank 21 tanks 22 Al recovery tank 31 Distiller 32 condenser
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/469 Ｃ０２Ｆ 1/52 Ｊ 1/52 1/46 １０３ (72)発明者 玉井 正俊 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目１番１ 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 松尾 健 兵庫県神戸市兵庫区和田崎町一丁目１番１ 号 三菱重工業株式会社神戸造船所内 (72)発明者 中安 巌 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目８番19号 高菱エンジニアリング株式会社内 Ｆターム(参考） 4D006 GA13 GA17 KA01 KA72 KB13 KB30 MA13 MA14 MB07 MC24 PA01 PB08 PB28 4D015 BA19 BA23 BA24 BB09 BB12 CA20 DA04 DA06 DB12 DB24 EA14 EA32 FA03 FA11 FA28 4D034 AA27 BA01 CA12 4D038 AA08 AB41 AB42 BA04 BB02 BB09 BB10 BB13 BB18 4D061 DA08 DB18 DC19 EA09 EB13 FA11 FA14 FA20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C02F 1/469 C02F 1/52 J 1/52 1/46 103 (72) Inventor Masatoshi Tamai Kobe City, Hyogo Prefecture 1-1-1 Wadazakicho, Hyogo-ku Inside Kobe Shipyard, Mitsubishi Heavy Industries (72) Inventor Ken Matsuo 1-1-1 Wadazakicho, Hyogo-ku, Hyogo-Kobe Inside Kobe Shipyard (Mitsubishi) Ltd. (72) Inventor Iwa Nakayasu 2-8-19, Niihama, Arai-cho, Takasago-shi, Hyogo F-term in Takahishi Engineering Co., Ltd. (reference) 4D006 GA13 GA17 KA01 KA72 KB13 KB30 MA13 MA14 MB07 MC24 PA01 PB08 PB28 4D015 BA19 BA23 BA24 BB09 BB12 CA20 DA04 DA06 DB12 DB24 EA14 EA32 FA03 FA11 FA28 4D034 AA27 BA01 CA12 4D038 AA08 AB41 AB42 BA04 BB02 BB09 BB10 BB13 BB18 4D061 DA08 DB18 DC19 EA09 EB13 FA11 FA14 FA20
Claims (13)
化合物を添加する工程と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する工程と、 固液分離された該沈殿を脱水する工程と、 脱水された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶解す
る工程と、 溶解された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物を添
加する工程と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する工程とを含むことを特徴
とする排水中フッ素の除去方法。1. A step of adding an aluminum compound to wastewater containing a fluorine component, and an aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the wastewater and a precipitate containing a fluorine component attached to the aluminum hydroxide. A step of solid-liquid separating the wastewater, a step of dehydrating the solid-liquid separated precipitate, a step of dissolving the dehydrated precipitate with an acid or an alkali, and a solution containing the dissolved precipitate, A method for removing fluorine in wastewater, comprising: a step of adding a calcium compound; and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound.
の間に、希釈水を添加し洗浄する工程を含むことを特徴
とする請求項１に記載の排水中フッ素の除去方法。2. The method for removing fluorine in waste water according to claim 1, further comprising a step of adding dilution water and washing between the dehydrating step and the dissolving step.
化合物を添加する工程と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する工程と、 固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶
解する工程と、 溶解された該沈殿を含む液を拡散透析を行なう工程と、 拡散透析された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物
を添加する工程と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する工程とを含むことを特徴
とする排水中フッ素の除去方法。3. A step of adding an aluminum compound to wastewater containing a fluorine component, and an aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the wastewater, and a precipitate containing a fluorine component attached to the aluminum hydroxide. A step of solid-liquid separating the wastewater, a step of dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, a step of performing diffusion dialysis on the solution containing the dissolved precipitate, A method for removing fluorine in waste water, comprising: a step of adding a calcium compound to a solution containing a precipitate; and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound.
化合物を添加する工程と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する工程と、 固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶
解する工程と、 溶解された該沈殿を含む液を電気透析を行なう工程と、 電気透析された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物
を添加する工程と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する工程とを含むことを特徴
とする排水中フッ素の除去方法。4. A step of adding an aluminum compound to wastewater containing a fluorine component, and an aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the wastewater, and a precipitate containing a fluorine component attached to the aluminum hydroxide. A step of solid-liquid separating the wastewater, a step of dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, a step of electrodialyzing a solution containing the dissolved precipitate, and a step of electrodialyzing the solution. A method for removing fluorine in waste water, comprising: a step of adding a calcium compound to a solution containing a precipitate; and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound.
化合物を添加する工程と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する工程と、 固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶
解する工程と、 溶解された該沈殿を含む液を蒸留する工程と、 蒸留された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物を添
加する工程と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する工程とを含むことを特徴
とする排水中フッ素の除去方法。5. A step of adding an aluminum compound to wastewater containing a fluorine component, and an aluminum hydroxide produced by adding the aluminum compound to the wastewater, and a precipitate containing a fluorine component attached to the aluminum hydroxide. A step of solid-liquid separating the wastewater, a step of dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, a step of distilling a liquid containing the dissolved precipitate, and a step of distilling the precipitate A method for removing fluorine in waste water, comprising: a step of adding a calcium compound to a solution; and a step of solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound.
工程を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
記載の排水中フッ素の除去方法。6. The method for removing fluorine in wastewater according to claim 1, wherein the dissolving step includes a step of adding dilution water.
れる液を、前記アルミニウム化合物を添加する工程にお
いて再添加することを特徴とする請求項１または２に記
載の排水中フッ素の除去方法。7. The method for removing fluorine in wastewater according to claim 1, wherein the liquid obtained by dehydration in the dehydration step is added again in the step of adding the aluminum compound.
程において得られる液を、前記アルミニウム化合物を添
加する工程において再添加することを特徴とする請求項
１〜７のいずれかに記載の排水中フッ素の除去方法。8. The wastewater according to claim 1, wherein the liquid obtained in the step of solid-liquid separating the calcium fluoride is added again in the step of adding the aluminum compound. Fluorine removal method.
化合物を添加するアルミニウム反応槽と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する沈殿槽と、 固液分離された該沈殿を脱水する脱水機と、 脱水された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶解す
る溶解槽と、 溶解された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物を添
加するカルシウム反応槽と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する固液分離槽とを含むこと
を特徴とする排水中フッ素の除去システム。9. An aluminum reaction tank in which an aluminum compound is added to wastewater containing a fluorine component, aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the wastewater, and a fluorine component adhering to the aluminum hydroxide. Precipitation, a sedimentation tank for solid-liquid separation of the waste water, a dehydrator for dehydrating the solid-liquid separated precipitation, a dissolution tank for dissolving the dehydrated precipitation with an acid or an alkali, and the dissolved precipitation A solution containing a calcium compound, and a calcium reaction tank for adding a calcium compound, and a solid-liquid separation tank for solid-liquid separating calcium fluoride produced by adding the calcium compound. Removal system.
釈水を添加し洗浄する洗浄槽を含むことを特徴とする請
求項９に記載の排水中フッ素の除去システム。10. The system for removing fluorine in wastewater according to claim 9, further comprising a cleaning tank between the dehydrator and the dissolution tank, the cleaning tank adding dilution water and cleaning the same.
ム化合物を添加するアルミニウム反応槽と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する沈殿槽と、 固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶
解する溶解槽と、 溶解された該沈殿を含む液を拡散透析を行なう拡散透析
槽と、 拡散透析された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物
を添加するカルシウム反応槽と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する固液分離槽とを含むこと
を特徴とする排水中フッ素の除去システム。11. An aluminum reaction tank in which an aluminum compound is added to waste water containing a fluorine component, aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the waste water, and a fluorine component adhering to the aluminum hydroxide. A precipitation tank for solid-liquid separation of the precipitate and the waste water; a dissolution tank for dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali; and a diffusion dialysis tank for diffusion dialysis of the solution containing the dissolved precipitate. A solution containing the precipitate that has been subjected to diffusion dialysis, a calcium reaction tank for adding a calcium compound, and a solid-liquid separation tank for solid-liquid separation of calcium fluoride produced by adding the calcium compound. A featured system for removing fluorine in wastewater.
ム化合物を添加するアルミニウム反応槽と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する沈殿槽と、 固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶
解する溶解槽と、 溶解された該沈殿を含む液を電気透析を行なう電気透析
槽と、 電気透析された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物
を添加するカルシウム反応槽と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する固液分離槽とを含むこと
を特徴とする排水中フッ素の除去システム。12. An aluminum reaction tank in which an aluminum compound is added to waste water containing a fluorine component, aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the waste water, and a fluorine component adhering to the aluminum hydroxide. A settling tank, a settling tank for solid-liquid separation of the wastewater, a dissolution tank for dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, and an electrodialysis tank for electrodialysis of the solution containing the dissolved precipitate. A calcium reaction tank for adding a calcium compound to the electrodialyzed solution containing the precipitate, and a solid-liquid separation tank for solid-liquid separation of calcium fluoride produced by adding the calcium compound. A featured system for removing fluorine in wastewater.
ム化合物を添加するアルミニウム反応槽と、 該排水にアルミニウム化合物を添加することにより生成
される水酸化アルミニウムおよび該水酸化アルミニウム
に付着するフッ素成分を含む沈殿と、該排水を固液分離
する沈殿槽と、 固液分離された該沈殿を、酸またはアルカリによって溶
解する溶解槽と、 溶解された該沈殿を含む液を蒸留する蒸留塔と、 蒸留された該沈殿を含む溶液に、カルシウム化合物を添
加するカルシウム反応槽と、 該カルシウム化合物を添加することにより生成されるフ
ッ化カルシウムを固液分離する固液分離槽とを含むこと
を特徴とする排水中フッ素の除去システム。13. An aluminum reaction tank in which an aluminum compound is added to wastewater containing a fluorine component, aluminum hydroxide produced by adding an aluminum compound to the wastewater, and a fluorine component attached to the aluminum hydroxide. Precipitation, a precipitation tank for solid-liquid separation of the wastewater, a dissolution tank for dissolving the solid-liquid separated precipitate with an acid or an alkali, and a distillation column for distilling a solution containing the dissolved precipitation, A drainage characterized by including a calcium reaction tank for adding a calcium compound to a solution containing the precipitate, and a solid-liquid separation tank for solid-liquid separation of calcium fluoride produced by adding the calcium compound. Medium fluorine removal system.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 2001-10-29 JP JP2001330416A patent/JP2003126866A/en not_active Withdrawn
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