JP2003123760A - 鉛蓄電池用負極 - Google Patents
鉛蓄電池用負極Info
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- JP2003123760A JP2003123760A JP2001315036A JP2001315036A JP2003123760A JP 2003123760 A JP2003123760 A JP 2003123760A JP 2001315036 A JP2001315036 A JP 2001315036A JP 2001315036 A JP2001315036 A JP 2001315036A JP 2003123760 A JP2003123760 A JP 2003123760A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 回生充電特性及び放電特性に優れ、ＰＳＯＣ
状態から高率充放電を繰り返すことができる鉛蓄電池用
負極を提供する。 【解決手段】 負極活物質１００重量部に対し、平均粒
径３０ｎｍ以下、比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量２００ｃｍ3 ／１００ｇ以上であるアセチレ
ンブラックを０．５〜４重量部添加して成る鉛蓄電池用
負極。好ましくは、該アセチレンブラックと硫酸バリウ
ムとを併用添加する場合、重量比率で１：１〜１：１．
７で添加する。
状態から高率充放電を繰り返すことができる鉛蓄電池用
負極を提供する。 【解決手段】 負極活物質１００重量部に対し、平均粒
径３０ｎｍ以下、比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量２００ｃｍ3 ／１００ｇ以上であるアセチレ
ンブラックを０．５〜４重量部添加して成る鉛蓄電池用
負極。好ましくは、該アセチレンブラックと硫酸バリウ
ムとを併用添加する場合、重量比率で１：１〜１：１．
７で添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特にＰＳＯＣ状態
でアイドルストップ、加速アシスト、回生充電等の高率
充放電を繰り返すＨＥＶ用に適するシール型鉛蓄電池な
どの鉛蓄電池に関する。
でアイドルストップ、加速アシスト、回生充電等の高率
充放電を繰り返すＨＥＶ用に適するシール型鉛蓄電池な
どの鉛蓄電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、自動車用鉛蓄電池を従来の１２Ｖ
から３６Ｖに高電圧化する動きが活発化している。これ
は当初、利便性や低コスト化を目的とした自動車搭載機
器の電動化に伴う電力需要急増への対応やワイヤーハー
ネス重量抑制を目的として進められていた。しかしその
後、環境対策や低燃費化が大きな関心事となると共に、
高効率スタータ・ジェネレータが開発された事で、３６
Ｖでもアイドルストップ機能は勿論、スタート・アシス
トやブレーキ時のエネルギー回生が可能となり、従来の
ＨＥＶの範疇を大幅に拡げる事となった。その結果、安
価でメンテナンスフリーのシール型鉛蓄電池をこの用途
に用いる試みが活発化している。ところで、これらの機
能のうちアイドルストップやスタート・アシストは鉛蓄
電池に高い放電性能を要求する。従来の鉛蓄電池は、こ
の点において非常に優れていると言われていたが、後述
するエネルギー回生では充電状態を低めにするため、電
解液中の硫酸イオンは不足状態となり、特に急速放電時
は極板近傍の硫酸イオンは急激に消費されて放電性能は
著しく低下する。エネルギー回生は、高効率の急速充電
性能を要求するが、鉛蓄電池はその要求に適さないと言
われている。その理由は、高効率の急速充電を行うには
電池の充電状態（ＳＯＣ）を例えば６０〜９０％と中途
半端な充電状態（ＰＳＯＣ）にしておく必要があるが、
鉛蓄電池はこの状態で充放電を繰り返すと負極に放電物
質である硫酸鉛の結晶が成長・粗大化し、可逆性が失わ
れたサルフェーションと言われる状態になるからであ
る。特に、回生充電のように短時間に大電流で充電を行
う場合には、僅か１００回程度の回生充電と放電の繰り
返しで、即ち、ブレーキを１００回踏む操作で、負極の
海綿状鉛の表面に生成した硫酸鉛の影響で負極の分極が
水素発生電位まで増大し、充電効率は急速に低下する事
になる。これらの問題を解決するために、従来、その負
極に導電剤として粒状や繊維状のカーボンを例えば０．
５重量％以上或いはアセチレンブラックを０．４〜７．
５重量％を添加することが提案されている。（特開平６
−３４９４８６、特開平７−６７６７、特開平７−２０
１３３１などの公報参照）。また、同様の目的で添加す
るカーボンを微細な繊維状とし、これを０．０１〜１０
ｗｔ．％添加したり、粉末と組み合わせたりする事も提
案されている。（特開平２−１７７２６０、特許第２７
２９６４４号、特許第２８４７７６１号などの公報参
照）。
から３６Ｖに高電圧化する動きが活発化している。これ
は当初、利便性や低コスト化を目的とした自動車搭載機
器の電動化に伴う電力需要急増への対応やワイヤーハー
ネス重量抑制を目的として進められていた。しかしその
後、環境対策や低燃費化が大きな関心事となると共に、
高効率スタータ・ジェネレータが開発された事で、３６
Ｖでもアイドルストップ機能は勿論、スタート・アシス
トやブレーキ時のエネルギー回生が可能となり、従来の
ＨＥＶの範疇を大幅に拡げる事となった。その結果、安
価でメンテナンスフリーのシール型鉛蓄電池をこの用途
に用いる試みが活発化している。ところで、これらの機
能のうちアイドルストップやスタート・アシストは鉛蓄
電池に高い放電性能を要求する。従来の鉛蓄電池は、こ
の点において非常に優れていると言われていたが、後述
するエネルギー回生では充電状態を低めにするため、電
解液中の硫酸イオンは不足状態となり、特に急速放電時
は極板近傍の硫酸イオンは急激に消費されて放電性能は
著しく低下する。エネルギー回生は、高効率の急速充電
性能を要求するが、鉛蓄電池はその要求に適さないと言
われている。その理由は、高効率の急速充電を行うには
電池の充電状態（ＳＯＣ）を例えば６０〜９０％と中途
半端な充電状態（ＰＳＯＣ）にしておく必要があるが、
鉛蓄電池はこの状態で充放電を繰り返すと負極に放電物
質である硫酸鉛の結晶が成長・粗大化し、可逆性が失わ
れたサルフェーションと言われる状態になるからであ
る。特に、回生充電のように短時間に大電流で充電を行
う場合には、僅か１００回程度の回生充電と放電の繰り
返しで、即ち、ブレーキを１００回踏む操作で、負極の
海綿状鉛の表面に生成した硫酸鉛の影響で負極の分極が
水素発生電位まで増大し、充電効率は急速に低下する事
になる。これらの問題を解決するために、従来、その負
極に導電剤として粒状や繊維状のカーボンを例えば０．
５重量％以上或いはアセチレンブラックを０．４〜７．
５重量％を添加することが提案されている。（特開平６
−３４９４８６、特開平７−６７６７、特開平７−２０
１３３１などの公報参照）。また、同様の目的で添加す
るカーボンを微細な繊維状とし、これを０．０１〜１０
ｗｔ．％添加したり、粉末と組み合わせたりする事も提
案されている。（特開平２−１７７２６０、特許第２７
２９６４４号、特許第２８４７７６１号などの公報参
照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし乍ら、上記の公
知技術では、未だ、上記のようなＰＳＯＣの使用状態か
ら満足なエネルギー回生特性が得られず、その改善が望
まれていた。本発明は、上記従来の鉛蓄電池の課題を解
消し、ＰＳＯＣ状態での充電特性を大幅に改善し、ＰＳ
ＯＣ状態からのエネルギー回生特性に優れ、特にＨＥＶ
用に鉛蓄電池に適した鉛蓄電池をもたらす負極を開発し
たものである。
知技術では、未だ、上記のようなＰＳＯＣの使用状態か
ら満足なエネルギー回生特性が得られず、その改善が望
まれていた。本発明は、上記従来の鉛蓄電池の課題を解
消し、ＰＳＯＣ状態での充電特性を大幅に改善し、ＰＳ
ＯＣ状態からのエネルギー回生特性に優れ、特にＨＥＶ
用に鉛蓄電池に適した鉛蓄電池をもたらす負極を開発し
たものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来の課
題を解消し、回生充電特性の優れた鉛蓄電池用負極を提
供するもので、負極活物質にアセチレンブラックとバリ
ウム化合物を添加して成る鉛蓄電池用負極において、負
極活物質１００重量部に対し、平均粒径３０ｎｍ以下、
比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５０
ｍ3 ／１００ｇ以上であるアセチレンブラックを０．５
〜４重量部添加したことを特徴とする。上記の本発明に
おいて、上記の回生特性の更に向上した鉛蓄電池用負極
を提供するもので、該アセチレンブラックと硫酸バリウ
ムを、該アセチレンブラックと硫酸バリウムの重量比率
が１：１〜１．７で添加したことを特徴とする。
題を解消し、回生充電特性の優れた鉛蓄電池用負極を提
供するもので、負極活物質にアセチレンブラックとバリ
ウム化合物を添加して成る鉛蓄電池用負極において、負
極活物質１００重量部に対し、平均粒径３０ｎｍ以下、
比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５０
ｍ3 ／１００ｇ以上であるアセチレンブラックを０．５
〜４重量部添加したことを特徴とする。上記の本発明に
おいて、上記の回生特性の更に向上した鉛蓄電池用負極
を提供するもので、該アセチレンブラックと硫酸バリウ
ムを、該アセチレンブラックと硫酸バリウムの重量比率
が１：１〜１．７で添加したことを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の実施例を以下詳述する。
本発明の鉛蓄電池用負極を製造するに当たり、添加され
るカーボン粉末としてアセチレンブラックに限定する理
由は、カーボンブラックなどの他のカーボン粉末より高
温に対し安定であり、而も製造過程で水素や酸素を取り
込み難く、水素や酸素含有量が低いため、導電性に優れ
ている基本的な特性を有するからである。このアセチレ
ンブラックにつき種々検討したところ、後記に明らかに
するように、アセチレンブラックの平均粒径は、３０ｎ
ｍ以下になると海綿状鉛活物質の表面に網目状の導電ネ
ットワークを形成し、ＰＳＯＣ状態でも硫酸鉛の蓄積を
抑制する効果があることが判った。また、一般に、微細
なカーボンブラックは、通常比表面積が大きくなり、そ
れに伴って水素過電圧の低下と水素発生の増大、即ち充
電効率の低下を招くが、特に３０ｎｍ以下のアセチレン
ブラックはアグリゲート構造が非常に良く発達している
ために比表面積が１００〜１５０ｍ2 ／ｇの範囲におい
て特に水素過電圧がむしろ増加して、充電効率が向上す
ることが判った。また、そのＤＢＰ吸油量は２００ｍ3
／１００ｇ以上であると電解液を保持する効果が非常に
高く、急速な充放電を行っても拡散律速による分極を低
く抑える事ができることが判った。
本発明の鉛蓄電池用負極を製造するに当たり、添加され
るカーボン粉末としてアセチレンブラックに限定する理
由は、カーボンブラックなどの他のカーボン粉末より高
温に対し安定であり、而も製造過程で水素や酸素を取り
込み難く、水素や酸素含有量が低いため、導電性に優れ
ている基本的な特性を有するからである。このアセチレ
ンブラックにつき種々検討したところ、後記に明らかに
するように、アセチレンブラックの平均粒径は、３０ｎ
ｍ以下になると海綿状鉛活物質の表面に網目状の導電ネ
ットワークを形成し、ＰＳＯＣ状態でも硫酸鉛の蓄積を
抑制する効果があることが判った。また、一般に、微細
なカーボンブラックは、通常比表面積が大きくなり、そ
れに伴って水素過電圧の低下と水素発生の増大、即ち充
電効率の低下を招くが、特に３０ｎｍ以下のアセチレン
ブラックはアグリゲート構造が非常に良く発達している
ために比表面積が１００〜１５０ｍ2 ／ｇの範囲におい
て特に水素過電圧がむしろ増加して、充電効率が向上す
ることが判った。また、そのＤＢＰ吸油量は２００ｍ3
／１００ｇ以上であると電解液を保持する効果が非常に
高く、急速な充放電を行っても拡散律速による分極を低
く抑える事ができることが判った。
【０００６】而して、かゝる特定の条件を有するアセチ
レンブラックの負極活物質への添加量は、負極活物質１
００重量部に対し０．５〜４重量部添加することによ
り、下記に詳述するように、回生特性の改善効果を発揮
することが判った。
レンブラックの負極活物質への添加量は、負極活物質１
００重量部に対し０．５〜４重量部添加することによ
り、下記に詳述するように、回生特性の改善効果を発揮
することが判った。
【０００７】また、負極活物質には、アセチレンブラッ
クと共にバリウム化合物を添加併用される。その使用さ
れるバリウム化合物は、硫酸バリウムや炭酸バリウム等
であるが、これらは電解液である硫酸と反応し、硫酸バ
リウムに変化する。そして、硫酸バリウムが有する硫酸
鉛の核化剤として働き、即ち硫酸鉛の粗大化を抑制する
作用にアセチレンブラックが影響する。この場合、該ア
セチレンブラックと硫酸バリウムの添加量の配合割合
が、重量比でアセチレンブラック１対硫酸バリウム１〜
１．７で添加するときは、最良の放電特性と回生特性の
向上をもたらすことが判った。尚、硫酸バリウムとして
は、平均粒径０．７μｍのものを使用することが好まし
い。
クと共にバリウム化合物を添加併用される。その使用さ
れるバリウム化合物は、硫酸バリウムや炭酸バリウム等
であるが、これらは電解液である硫酸と反応し、硫酸バ
リウムに変化する。そして、硫酸バリウムが有する硫酸
鉛の核化剤として働き、即ち硫酸鉛の粗大化を抑制する
作用にアセチレンブラックが影響する。この場合、該ア
セチレンブラックと硫酸バリウムの添加量の配合割合
が、重量比でアセチレンブラック１対硫酸バリウム１〜
１．７で添加するときは、最良の放電特性と回生特性の
向上をもたらすことが判った。尚、硫酸バリウムとして
は、平均粒径０．７μｍのものを使用することが好まし
い。
【０００８】次に、本発明の鉛蓄電池用負極の実施例と
して、その製造例とこれを用いた鉛蓄電池の諸特性を比
較例と共に詳述する。 （１）未化成の負極板の製造：負極活物質として、ボー
ルミル法で製造した酸化鉛（ＰｂＯ）に、該酸化鉛１０
０重量部に対し、下記表１の実施例及び比較例に示すよ
うに、平均粒径、比表面積、ＤＢＰ吸油量を異にするア
セチレンブラック（Ｃ）とその添加量と硫酸バリウム
（ＢａＳＯ4 ）の添加量と添加されるＣとＢａＳＯ4 の
配合比率を異にして添加し、次に、リグニンを水溶液と
して加え、続いてイオン交換水を加え乍ら混練して水ペ
ーストを調製し、更に比重１．３６の希硫酸を加え乍ら
混練し各種の負極活物質ペーストを調製した。このとき
に使用したイオン交換水の量は酸化鉛１００重量部に対
しておよそ１０重量部、希硫酸の量は１０重量部であっ
た。尚、出来上がったペーストのカップ密度が約１３５
ｇ／２ｉｎ３となるようにイオン交換水の量を調製し
た。このように製造したペーストをカルシウム合金から
成る鋳造基板に充填し、４０℃、湿度９５％の雰囲気で
２４時間熟成し、その後乾燥して各種の未化成の負極板
を製造した。 （２）未化成の正極板の製造：酸化鉛１００重量部にイ
オン交換水１０重量部、続いて比重１．２７の希硫酸１
０重量部を加え乍ら混練して正極用ペーストを調製し
た。このペーストのカップ密度は約１４０ｇ／２ｉｎ３
であった。このペーストをカルシウム合金から成る鋳造
基板に充填し、４０℃、湿度９５％の雰囲気で２４時間
熟成し、その後乾燥して未化成の正極板を多数製造し
た。 （３）電池組立、電解液の調製の化成：これらの未化成
板に微細なガラス繊維に約１０％のシリカ粉末を加えて
成る、２０ｋＰａ加圧時の厚みが０．８ｍｍのリテーナ
マットセパレータを組み合わせ、ＣＯＳ方式で極板同士
を溶接して極板群とした。これをＰＰ製の電槽に入れ、
ヒートシールによって蓋をした。次に、電槽化成に用い
る比重１．２０の電解液を調製した。これに放電状態で
の短絡防止用に硫酸ナトリウムを添加して用いた。この
電解液を電池に入れて４０℃の水槽中で理論容量の２０
０％過充電して電槽化成を行い、表１に示す実施例及び
比較例の負極を用いた夫々の２Ｖのシール型鉛蓄電池を
製造した。この電池の電解液比重は１．２６０であり、
電解液量は極板群の理論空間体積の１００％に調製し
た。化成後に行った電池の容量試験で５時間率容量は２
０Ａｈであった。
して、その製造例とこれを用いた鉛蓄電池の諸特性を比
較例と共に詳述する。 （１）未化成の負極板の製造：負極活物質として、ボー
ルミル法で製造した酸化鉛（ＰｂＯ）に、該酸化鉛１０
０重量部に対し、下記表１の実施例及び比較例に示すよ
うに、平均粒径、比表面積、ＤＢＰ吸油量を異にするア
セチレンブラック（Ｃ）とその添加量と硫酸バリウム
（ＢａＳＯ4 ）の添加量と添加されるＣとＢａＳＯ4 の
配合比率を異にして添加し、次に、リグニンを水溶液と
して加え、続いてイオン交換水を加え乍ら混練して水ペ
ーストを調製し、更に比重１．３６の希硫酸を加え乍ら
混練し各種の負極活物質ペーストを調製した。このとき
に使用したイオン交換水の量は酸化鉛１００重量部に対
しておよそ１０重量部、希硫酸の量は１０重量部であっ
た。尚、出来上がったペーストのカップ密度が約１３５
ｇ／２ｉｎ３となるようにイオン交換水の量を調製し
た。このように製造したペーストをカルシウム合金から
成る鋳造基板に充填し、４０℃、湿度９５％の雰囲気で
２４時間熟成し、その後乾燥して各種の未化成の負極板
を製造した。 （２）未化成の正極板の製造：酸化鉛１００重量部にイ
オン交換水１０重量部、続いて比重１．２７の希硫酸１
０重量部を加え乍ら混練して正極用ペーストを調製し
た。このペーストのカップ密度は約１４０ｇ／２ｉｎ３
であった。このペーストをカルシウム合金から成る鋳造
基板に充填し、４０℃、湿度９５％の雰囲気で２４時間
熟成し、その後乾燥して未化成の正極板を多数製造し
た。 （３）電池組立、電解液の調製の化成：これらの未化成
板に微細なガラス繊維に約１０％のシリカ粉末を加えて
成る、２０ｋＰａ加圧時の厚みが０．８ｍｍのリテーナ
マットセパレータを組み合わせ、ＣＯＳ方式で極板同士
を溶接して極板群とした。これをＰＰ製の電槽に入れ、
ヒートシールによって蓋をした。次に、電槽化成に用い
る比重１．２０の電解液を調製した。これに放電状態で
の短絡防止用に硫酸ナトリウムを添加して用いた。この
電解液を電池に入れて４０℃の水槽中で理論容量の２０
０％過充電して電槽化成を行い、表１に示す実施例及び
比較例の負極を用いた夫々の２Ｖのシール型鉛蓄電池を
製造した。この電池の電解液比重は１．２６０であり、
電解液量は極板群の理論空間体積の１００％に調製し
た。化成後に行った電池の容量試験で５時間率容量は２
０Ａｈであった。
【０００９】放電性能の評価：次に、このように製造し
た上記の実施例及び比較例に示す各種の鉛蓄電池につ
き、２５℃、５時間率電流で完全充電した後、５時間率
電流でＳＯＣを７０％に調製した。即ち６Ａｈ分の放電
を行った。次に、電池を−１５℃で１６時間放置した。
その後、３００Ａで５秒間放電し、５秒目の電圧を測定
した。その放電特性の測定の結果を表１に示した。望ま
しい値は、１．４５Ｖ以上である。
た上記の実施例及び比較例に示す各種の鉛蓄電池につ
き、２５℃、５時間率電流で完全充電した後、５時間率
電流でＳＯＣを７０％に調製した。即ち６Ａｈ分の放電
を行った。次に、電池を−１５℃で１６時間放置した。
その後、３００Ａで５秒間放電し、５秒目の電圧を測定
した。その放電特性の測定の結果を表１に示した。望ま
しい値は、１．４５Ｖ以上である。
【００１０】また、上記の各電池を、２５℃、５時間率
電流で完全充電した後、５時間率電流でＳＯＣを７０％
に調製した。即ち６Ａｈ分の放電を行った。次に、電池
温度が４０℃となるように雰囲気温度を調製し、６０
Ａ、４０秒間の定電流放電と４０Ａ、５０秒間、８０
Ａ、５秒間、上限電圧２．３３Ｖの定電流・定電圧充電
の組み合わせを１サイクルとする回生充電繰り返し試験
を行った。そして、８０Ａ、５秒間の回生充電時の電池
電圧が２．３３Ｖの上限電圧に到達するまでの回数を測
定した。この試験は、充電電気量と放電電気量が等しい
ため、回生充電に相当する８０Ａ、５秒間の充電が完全
に行われないと充電不足となる。即ち、８０Ａ充電中に
負極が分極して電池電圧が２．３３Ｖに達すると定電圧
充電に切り替わり、電流が減衰して充電不足となる。そ
の回生充電特性の測定の結果を表１に示した。望ましい
値の目安は５００回である。
電流で完全充電した後、５時間率電流でＳＯＣを７０％
に調製した。即ち６Ａｈ分の放電を行った。次に、電池
温度が４０℃となるように雰囲気温度を調製し、６０
Ａ、４０秒間の定電流放電と４０Ａ、５０秒間、８０
Ａ、５秒間、上限電圧２．３３Ｖの定電流・定電圧充電
の組み合わせを１サイクルとする回生充電繰り返し試験
を行った。そして、８０Ａ、５秒間の回生充電時の電池
電圧が２．３３Ｖの上限電圧に到達するまでの回数を測
定した。この試験は、充電電気量と放電電気量が等しい
ため、回生充電に相当する８０Ａ、５秒間の充電が完全
に行われないと充電不足となる。即ち、８０Ａ充電中に
負極が分極して電池電圧が２．３３Ｖに達すると定電圧
充電に切り替わり、電流が減衰して充電不足となる。そ
の回生充電特性の測定の結果を表１に示した。望ましい
値の目安は５００回である。
【００１１】
【表１】
【００１２】上記表１から明らかなように、平均粒径３
０ｎｍ以下、比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ
吸油量２００ｃｍ3 ／１００ｇ以上の特定の条件を有す
るアセチレンブラックを負極活物質１００重量部に対し
０．５〜４重量部添加して製造した負極を鉛蓄電池に用
いるときは、優れた放電特性とＰＳＯＣ状態からの回生
特性を有する鉛蓄電池が得られ、この場合、上記の条件
を満たしたアセチレンブラックと硫酸バリウムの配合割
合を重量比で１対１〜１．７の配合で添加することによ
り、優れた放電特性と回生特性を有する鉛蓄電池を確実
に製造することができることが判る。特に、その重量比
１対１〜１．７で特性が良く好ましい。
０ｎｍ以下、比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ
吸油量２００ｃｍ3 ／１００ｇ以上の特定の条件を有す
るアセチレンブラックを負極活物質１００重量部に対し
０．５〜４重量部添加して製造した負極を鉛蓄電池に用
いるときは、優れた放電特性とＰＳＯＣ状態からの回生
特性を有する鉛蓄電池が得られ、この場合、上記の条件
を満たしたアセチレンブラックと硫酸バリウムの配合割
合を重量比で１対１〜１．７の配合で添加することによ
り、優れた放電特性と回生特性を有する鉛蓄電池を確実
に製造することができることが判る。特に、その重量比
１対１〜１．７で特性が良く好ましい。
【００１３】
【発明の効果】このように請求項１に係る発明による負
極を用いるときは、上記従来の鉛蓄電池用負極の課題を
解消し、放電特性及びＰＳＯＣ状態からの回生特性に優
れた鉛蓄電池用負極をもたらし、また、請求項２に係る
発明により優れた放電特性及び回生特性を確保すること
ができる鉛蓄電池用負極をもたらし、ＨＥＶ用などに用
い優れた鉛蓄電池を提供することができる。
極を用いるときは、上記従来の鉛蓄電池用負極の課題を
解消し、放電特性及びＰＳＯＣ状態からの回生特性に優
れた鉛蓄電池用負極をもたらし、また、請求項２に係る
発明により優れた放電特性及び回生特性を確保すること
ができる鉛蓄電池用負極をもたらし、ＨＥＶ用などに用
い優れた鉛蓄電池を提供することができる。
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フロントページの続き
(72)発明者 曽我部 幸蔵
福島県いわき市常磐下船尾町杭出作23−６
古河電池株式会社いわき事業所内
(72)発明者 阿部 英俊
福島県いわき市常磐下船尾町杭出作23−６
古河電池株式会社いわき事業所内
Ｆターム(参考） 5H050 AA02 BA09 CA06 CB15 DA03
DA09 DA10 EA01 EA10 HA00
HA01 HA05 HA07
Claims (2)
- 【請求項１】 負極活物質にアセチレンブラックとバリ
ウム化合物を添加して成る鉛蓄電池用負極において、負
極活物質１００重量部に対し、平均粒径３０ｎｍ以下、
比表面積１００〜１５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量１５０
ｍ3 ／１００ｇ以上であるアセチレンブラックを０．５
〜４重量部添加したことを特徴とする鉛蓄電池用負極。 - 【請求項２】 該アセチレンブラックと硫酸バリウム
を、該アセチレンブラックと該硫酸バリウムの重量比率
が１：１〜１．７で添加したことを特徴とする請求項１
に記載の鉛蓄電池用負極。
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007173112A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Ntt Data Ex Techno Corp | 二次電池用負極活物質、二次電池およびそれらの製造方法 |
| WO2008075514A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Ntt Data Ex Techno Corporation | 二次電池用負極活物質 |
| US7462231B2 (en) | 2006-04-03 | 2008-12-09 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| US8016931B2 (en) | 2007-07-19 | 2011-09-13 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| US8016930B2 (en) | 2005-11-16 | 2011-09-13 | Seiko Epson Corporation | Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same |
| US8038783B2 (en) | 2008-09-10 | 2011-10-18 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording method, and recording apparatus |
| US8092583B2 (en) | 2008-08-25 | 2012-01-10 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| US8277551B2 (en) | 2009-02-23 | 2012-10-02 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording apparatus, and recording method |
| US8277552B2 (en) | 2009-12-04 | 2012-10-02 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording apparatus, and recording method |
| JP2012221833A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Gs Yuasa Corp | 鉛蓄電池 |
| WO2013114822A1 (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-08 | パナソニック株式会社 | 鉛蓄電池 |
| JP2017162602A (ja) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池 |
| JP2017228530A (ja) * | 2017-06-29 | 2017-12-28 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| US10511016B2 (en) * | 2016-11-30 | 2019-12-17 | Global Graphene Group, Inc. | Graphene-protected lead acid batteries |
| JP2020053168A (ja) * | 2018-09-25 | 2020-04-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池用負極及び鉛蓄電池 |
| JP2022511022A (ja) * | 2018-12-04 | 2022-01-28 | キャボット コーポレイション | 低温性能が向上した組成物、電極、鉛酸蓄電池 |
-
2001
- 2001-10-12 JP JP2001315036A patent/JP4053272B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8486186B2 (en) | 2005-11-16 | 2013-07-16 | Seiko Epson Corporation | Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same |
| US8016930B2 (en) | 2005-11-16 | 2011-09-13 | Seiko Epson Corporation | Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same |
| JP2007173112A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Ntt Data Ex Techno Corp | 二次電池用負極活物質、二次電池およびそれらの製造方法 |
| US7462231B2 (en) | 2006-04-03 | 2008-12-09 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| WO2008075514A1 (ja) * | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Ntt Data Ex Techno Corporation | 二次電池用負極活物質 |
| US8016931B2 (en) | 2007-07-19 | 2011-09-13 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| US8092583B2 (en) | 2008-08-25 | 2012-01-10 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| US8172933B2 (en) | 2008-08-25 | 2012-05-08 | Seiko Epson Corporation | Ink set |
| US8038783B2 (en) | 2008-09-10 | 2011-10-18 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording method, and recording apparatus |
| US8277551B2 (en) | 2009-02-23 | 2012-10-02 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording apparatus, and recording method |
| US8277552B2 (en) | 2009-12-04 | 2012-10-02 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording apparatus, and recording method |
| JP2012221833A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Gs Yuasa Corp | 鉛蓄電池 |
| WO2013114822A1 (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-08 | パナソニック株式会社 | 鉛蓄電池 |
| CN104067436A (zh) * | 2012-01-31 | 2014-09-24 | 松下电器产业株式会社 | 铅蓄电池 |
| JPWO2013114822A1 (ja) * | 2012-01-31 | 2015-05-11 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 鉛蓄電池 |
| CN104067436B (zh) * | 2012-01-31 | 2017-04-05 | 株式会社杰士汤浅国际 | 铅蓄电池 |
| JP2017162602A (ja) * | 2016-03-08 | 2017-09-14 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池 |
| US10511016B2 (en) * | 2016-11-30 | 2019-12-17 | Global Graphene Group, Inc. | Graphene-protected lead acid batteries |
| JP2017228530A (ja) * | 2017-06-29 | 2017-12-28 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
| JP2020053168A (ja) * | 2018-09-25 | 2020-04-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池用負極及び鉛蓄電池 |
| JP7196497B2 (ja) | 2018-09-25 | 2022-12-27 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池用負極及び鉛蓄電池 |
| JP2022511022A (ja) * | 2018-12-04 | 2022-01-28 | キャボット コーポレイション | 低温性能が向上した組成物、電極、鉛酸蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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