【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高湿度環境下での
カビおよびダニの生育が極めて少ない繊維に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年、浴室で使用されるシャワーカーテ
ン、エアコン用フィルター、農業用資材、テントなど、
有機物による汚染が激しく、高湿度環境下で使用される
繊維製品は、真菌類、即ちカビが旺盛に繁殖し、材質の
劣化、悪臭の発生、外観の悪化など様々な障害を引き起
こし、また一般家庭の居室においても高湿度化が進み、
カーペット、カーテン、ソファー等にカビが発生し易く
なり、カビを餌とするダニ類の発生、カビ胞子による喘
息の発症等が問題となっており、防黴性や防ダニ性を有
する繊維製品が求められてきた。そこで、銀系ゼオライ
トを練り込んだ抗菌繊維や、有機窒素硫黄系防黴剤を後
加工した繊維等が開発されたが、銀系抗菌繊維は真菌類
には全く防除効果が無く、また後加工品は耐久性が極め
て低く、実用性のある防黴繊維は存在しなかった。ま
た,ダニ類に対しては、フタル酸エステル系防虫剤を練
り込んだ繊維や、有機リン系、ピレスロイド系、カーバ
メート系の防虫剤を後加工した繊維が開発されてきた
が、ダニ類はゴキブリなどの他の衛生害虫と比べて薬剤
感受性がかなり低く、また練り込み品は初期性能の発現
がし難く、後加工品は洗濯による効力低下が著しい為、
実用性のある防ダニ繊維を得ることは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
物汚染と高湿度環境下において、長期間幅広い菌種に対
する防黴効力および防ダニ効果を有し、耐洗濯性、耐候
性に優れ、人体や環境に対する安全性が高い繊維と該繊
維を含む繊維製品を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち,本発明は, 下
記構造式（１）で示されるキノキサリン系化合物を含有
する熱可塑性樹脂からなることを特徴とする熱可塑性繊
維である。
【化２】
（但し、式中、Ｒ1〜Ｒ4は、炭素数１〜４のアルキル、水
素、ハロゲンを表す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において使用されるキノキ
サリン系化合物は、上記のような構造式（１）で表され
る化合物であり、式中、R１〜Ｒ４は、メチル、エチル、プ
ロピル等の炭素数１〜３のアルキル、水素、ＣｌやＢｒな
どのハロゲンを表す。そしてかかる構造を有する化合物
としては、例えば、キノキサリン−２，３−ジチオカル
ボネート、５，６−ジメチルキノキサリン−２，３−ジ
チオカルボネート、５−エチルキノキサリン−２，３−
ジチオカルボネート、６−メチルキノキサリン−２，３
−ジチオカルボネートなどを使用することができ、特に
６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカルボネート
を使用することが好ましい。かかる化合物は,熱可塑性樹
脂中に０．５〜１５質量％含有させることが好ましい。
キノキサリン系化合物の含有量が少ないと、防カビ・防ダ
ニ効果が充分に発現しない場合があり、また、１５質量％
を越える割合で含有する場合は、繊維化が困難となる場
合がある。
【０００６】本発明において、キノキサリン系化合物を
含有する熱可塑性樹脂は特に限定されず、たとえば、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビ
ニル等の熱可塑性樹脂を使用することができる。ポリエ
ステルとしては、ポリエチレンテレフタレート系、ポリ
ブチレンテレフタレート系、ポリヘキサメチレンテレフ
タレート系が繊維強度、加工性、熱溶融特性等の点で好
ましく、また用途に応じて融点、溶融粘度等を制御する
ために第三成分で変成させることができる。
【０００７】ポリエステルを変成させる成分としては、
たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンー１，４−ジメタノール、ポリエチ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジ
オール成分、イソフタル酸、ナフタレンー２，６−ジカ
ルボン酸、フタル酸、α，β―（４−カルボキシフェノ
キシ）エタン、４，４−ジカルボキシジフェニル、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸などの酸成分及びこれらのエステル類が挙げられる。
その変性率は特に限定されないが、結晶性、熱溶融性等
の取扱い性を考慮するとジオール、酸の各成分とも５〜
５０モル％の範囲であることが好ましい。
【０００８】ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１２、ナイロン４、メタキシレンジア
ミンナイロンが挙げられ、少量の第三成分を含有する共
重合ポリアミドでもよい。
【０００９】また、ポリオレフィンとしては、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンが挙
げられる。
【００１０】尚、キノキサリン系化合物を繊維表面に長
期間放出させるために、徐放性制御物質として、ポリシ
ロキサン、ポリブテン、流動パラフィン、液状ポリエス
テル、ポリフェノール、ポリクレゾール、ポリキシレノ
ール等の中分子ポリマーを、熱可塑性樹脂に対して０．
５から３０重量％含有させると更に優れた効果が得られ
る。更に、上述の熱可塑性樹脂中には、紫外線吸収剤、
導電性改良剤、結晶化遅延剤等の改質剤や着色顔料等の
添加剤を適宜含有させることができる。
【００１１】次に、本発明の繊維の製造例について説明
する。上述のキノキサリン系化合物と熱可塑性樹脂を混
合させるには、二軸混練押出機で混練して再ペレット化
し、これを用いて紡糸、繊維化する方法がある。また、
芯鞘構造や背腹構造の複合繊維とすることができる。
【００１２】また、芯糸に樹脂を被覆した樹脂被覆糸と
することもできる。熱可塑性樹脂を芯糸に被覆する方法
として、該熱可塑性樹脂を溶媒に溶解して芯糸表面に塗
布する方法があるが、本発明において、二軸混練機を使
用して上述のキノキサリン系化合物、熱可塑性樹脂、及
びその他の化合物を均一に混練し、溶融押出被覆法によ
って芯糸表面に被覆させ、樹脂被覆糸を作製する方法が
望ましい。芯糸の素材は合成繊維、再生繊維、天然繊
維、金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維等から選ばれる
が、融点、軟化点、または分解点が上述の化合物含有樹
脂より５０℃以上高いものであることが重要である。芯
糸の形態は特に限定されるものではなく、モノフィラメ
ント、マルチフィラメント、ステープル等を問わず、更
にこれらからなる合撚糸等も必要に応じて用いることが
できる。
【００１３】本発明のキノキサリン系化合物を含有する
熱可塑性繊維を用いた繊維製品としては、シャワーカー
テン、エアコン用フィルター、農業用シート、テント等
の産業資材、壁紙、カーテン、カーペット、ソファー、
布団綿等のリビング資材、靴下、下着、靴の中敷き等の
衣料用素材等があり、とりうる形態としては、布帛、不
織布、綿、ロープ等がある。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。尚、実施例中の各評価は、以下の方法により評価さ
れたものである。
【００１５】
カビ抵抗性試験
試験菌株：Aspergillus niger ＩＦＯ ６３４１
Chaetomium globosum ＩＦＯ ６３４７
Cladoosporium cladosporioides ＩＦＯ ６３４８
Penicillium citrinum ＩＦＯ ６３５７
Fusarium oxysporum ＩＦＯ ７１５２
培地、溶液の組成
無機塩培地：ＮａＮＯ3 ０．２ ％
ＫＨ2ＰＯ4 ０．０７ ％
Ｋ2ＨＰＯ4 ０．０３ ％
ＫＣｌ ０．０５ ％
ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．０５ ％
ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．００１％
界面活性剤入り無機塩溶液：
無機塩培地組成＋スルホコハク酸ジオクチルナトリウム ０．０１％
胞子懸濁液：
ＮａＣｌ ０．１９７ ％
尿素 ０．０３５ ％
乳酸 ０．０２１ ％
Ｎａ2Ｓ ５０ ｐｐｍ
ＮＨ4Ｃｌ ３６ ｐｐｍ
尿酸 ３ ｐｐｍ
クレアチニン ４ ｐｐｍ
グリシン ４０ ｐｐｍ
寒天培地：
前述無機塩溶液組成 ＋ 寒天 ２％
【００１６】カビ胞子懸濁液の調整
カビは、それぞれポテトデキストロース寒天斜面培地に
て、２５℃、１〜２週間培養し、胞子を形成させた。斜
面培地１本当り、５ｍｌの界面活性剤入り無機塩溶液を
加え、胞子を懸濁させた。滅菌ガーゼで濾過して菌糸を
除いた後、無機塩溶液で２回洗浄し、最終的に胞子懸濁
液２０ｍｌに調整した。各カビの懸濁液中の胞子数を顕
微鏡下で計数し、さらに同溶液にて１０6個／ｍｌにな
るように希釈した後、２ｍｌずつ混合した。
【００１７】試料の調製
繊維製品形態の各試料を、３ｃｍ×３ｃｍ正方に切り、
供試試料とした。（ｎ＝５）
【００１８】試験操作
寒天培地上に試料を載せ、調整した胞子懸濁液１００μ
ｌを寒天培地、及び試料上に約１０μｌ／スポット滴下
した。これを密閉湿潤箱に入れ、２５℃で培養した。
【００１９】
評価
４週間培養し、１週間毎に試料表面の菌糸の生育状態を目視にて観察した。
スコア ０：顕微鏡下にも全く菌糸の生育が認められない。
１：顕微鏡下で菌糸の生育が認められる。
２：肉眼で菌糸の生育が認められる。（試料面の２５％未満）
３： 〃 （試料面の２５％以上、５０％
未満）
４： 〃 （試料面の５０％以上、１００
％未満）
５： 〃 （試料全体を覆っている）
【００２０】防ダニ性評価試験（侵入阻止法）
粘着シート上に外径９０ｍｍ。高さ１５ｍｍのシャーレ
を固定し、その中にダニ培地を置き、その上に、よく繁
殖したヤケヒョウヒダニを生存ダニ数として約１万個体
投入し、均一に広げ、次いで該シャーレの中央に外径が
３５ｍｍ、高さ１０ｍｍの小シャーレを置く。この小シ
ャーレに、予め直径３５ｍｍに切り抜いた試験試料を敷
き込み、その中心にダニの入っていない粉末飼料０．０
５ｇを置く。このセットを粘着シート毎に飽和食塩水で
湿度を７５±５％ＲＨに保った食品保存用プラスチック
製容器に格納し、２５±１℃の全暗条件の恒温器内で２
４時間飼育後、全生存ダニ数を計数する。同様に対照試
料についても実施する。試験はバラツキを考慮し、５回
繰り返しを行い、各試料上の生存ダニ数の合計値から忌
避率を算出する。忌避率は下記式にて算出した。
忌避率＝（対照区の侵入ダニ数―試験区の侵入ダニ数）
／試験区の侵入ダニ数×１００
【００２１】耐久性評価
耐熱性評価：試料綿を８１℃×５２時間処理後の性能評
価。
洗濯耐久性：Ｌ−０２１７ １０３法 ３回洗濯後の性能
評価。
【００２２】実施例１
［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ（フェノール＋テトラクロロ
エタンの等温混合溶媒を用い、３０℃恒温槽中でウベロ
ーデ型粘度計を用いて測定した極限粘度）、Ｔｉ０2を
０．５重量％添加したポリエチレンテレフタレート（融
点２６５℃）を４０φ押出機にて押出し、該ポリマーの
溶融ポリマーラインに、６−メチルキノキサリン−２，
３−ジチオカルボネートを、ポリマー流に対して２重量
％になるように注入し、その後ケーニクス社製４０エレ
メントスタチックミキサーで混練し、丸孔ノズルより吐
出し紡糸した。該紡糸原糸をローラープレート方式でホ
ットローラー７５℃、ホットプレート１２０℃、延伸倍
率３．５倍の条件により延伸し、１２５ｄｔｅｘ／２４
ｆのマルチフィラメントを得た。これを筒編み地にし、
上述のカビ抵抗性試験を行った。また別途このマルチフ
ィラメントに捲縮、熱処理を施した後、カット長５１ｍｍ
の短繊維原綿を得、上述の耐熱性、洗濯耐久性の処理を
行い、防ダニ評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】【００２４】実施例２
［η］＝１．０ｄｌ／ｇのポリヘキサメチレンテレフタ
レート（融点１４９℃）を４０φ押出機にて押出し、該
ポリマーの溶融ポリマーラインに、６−メチルキノキサ
リン−２，３−ジチオカルボネートを、ポリマー流に対
して４重量％になるように注入し、その後ケーニクス社
製４０エレメントスタチックミキサーで混練し、丸孔ノ
ズルより吐出し紡糸した。該紡糸原糸をローラープレー
ト方式でホットローラー３０℃、ホットプレート５０
℃、延伸倍率２．５倍の条件により延伸し、７５ｄｔｅ
ｘ／３６ｆのマルチフィラメントを得た。このマルチフ
ィラメントを用い、実施例１と同様にして防カビ性と防
ダニ性を評価した。
【００２５】実施例３
［η］＝１．０ｄｌ／ｇのポリブチレンテレフタレート
（融点２３０℃）を４０φ押出機にて押出し、該ポリマ
ーの溶融ポリマーラインに、６−メチルキノキサリン−
２，３−ジチオカルボネートを、ポリマー流に対して１
重量％になるように注入し、その後ケーニクス社製４０
エレメントスタチックミキサーで混練し、丸孔ノズルよ
り吐出し紡糸した。該紡糸原糸をローラープレート方式
でホットローラー５０℃、ホットプレート１２０℃、延
伸倍率２．０倍の条件により延伸し、７５ｄｔｅｘ／３
６ｆのマルチフィラメントを得た。このマルチフィラメ
ントを用い、実施例１と同様にして防カビ性と防ダニ性
を評価した。
【００２６】実施例４
宇部興産製ナイロン６（融点２３０℃；銘柄１０１３
Ｂ）と、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカル
ボネート２重量％を日本製鋼社製３０φ二軸混練機を用
いて混練、ペレット化し、これを４０φ押出機にて押出
し丸孔ノズルより吐出し紡糸した。該紡糸原糸をローラ
ープレート方式でホットローラー５０℃、ホットプレー
ト１２０℃、延伸倍率２．０倍の条件により延伸し、５
０ｄｔｅｘ／３６ｆのマルチフィラメントを得た。この
マルチフィラメントを用い、実施例１と同様にして防カ
ビ性と防ダニ性を評価した。
【００２７】実施例５
宇部興産製ナイロン６（融点２３０℃；銘柄１０１３
Ｂ）と、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカル
ボネート６重量％を日本製鋼社製３０φ二軸混練機を用
いて混練、ペレット化し、複合紡糸装置を用いて鞘；キ
ノキサリン系成分含有ナイロン６、芯；［η］＝０．６
５ｄｌ／ｇ、Ｔｉ０2０．５重量％ 添加したポリエチ
レンテレフタレート（融点２６５℃）の芯：鞘＝１：１
の複合紡糸を行った。該紡糸原糸をローラープレート方
式でホットローラー７５℃、ホットプレート１２０℃、
延伸倍率３．５倍の条件により延伸し、９５０ｄｔｅｘ
／２４ｆのマルチフィラメントを得た。このマルチフィ
ラメントを用い、実施例１と同様にして防カビ性と防ダ
ニ性を評価した。
【００２８】実施例６
住友化学製低密度ポリエチレン（融点１０５℃；銘柄ス
ミカセンＧ８０５）と、６−メチルキノキサリン−２，
３−ジチオカルボネート６重量％を日本製鋼社製３０φ
二軸混練機を用いて混練、ペレット化し、複合紡糸装置
を用いて鞘；キノキサリン系成分含有ポリエチレン、
芯；［η］＝０．６５ｄｌ／ｇ、Ｔｉ０2０．５重量％
添加したポリエチレンテレフタレート（融点２６５
℃）の芯：鞘＝１：１の複合紡糸を行った。該紡糸原糸
をローラープレート方式でホットローラー４０℃、ホッ
トプレート８０℃、延伸倍率２．０倍の条件により延伸
し、９５０ｄｔｅｘ／２４ｆのマルチフィラメントを得
た。このマルチフィラメントを用い、実施例１と同様に
して防カビ性と防ダニ性を評価した。
【００２９】実施例７
住友化学製低密度ポリエチレン（融点１０５℃；銘柄ス
ミカセンＧ８０５）と、６−メチルキノキサリン−２，
３−ジチオカルボネート１０重量％を日本製鋼社製３０
φ二軸混練機を用いて混練、ペレット化し、熱溶融樹脂
被覆装置を用いて、１２０Ｔ／ｍ片撚５００ｄｔｅｘの
ポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント１００
重量部に対し、２００重量部被覆し、樹脂被覆糸を得
た。これを、レピア織機にて、平織りでタテ１５００ｄ
ｔｅｘ４５本／インチ、ヨコ１５００ｄｔｅｘ２５本／
インチの織物にして、上述のカビ抵抗性試験を行った。
また、実施例１と同様の方法で防ダニ性についても評価
した。
【００３０】比較例１
Ａｇ−Ｃｕ型ゼオライト（Ａｇ２．０重量％）を２重量
％と、［η］＝０．９０ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフ
タレート（融点２６５℃）を、日本製鋼社製３０φ二軸
混練機を用いて混練、ペレット化し、複合紡糸装置を用
いてさや：ゼオライト含有ＰＥＴ、芯：［η］＝０．６
５ｄｌ／ｇ、ＴｉＯ2０．５重量％含有ＰＥＴの芯：鞘
＝１：１の複合紡糸を行った。該紡糸原糸をローラープ
レート方式でホットローラーを７５℃、ホットプレート
を１２０℃、延伸率３．５倍の条件によって延伸し、９
６０ｄｔｅｘ２４ｆのマルチフィラメントを得た。この
マルチフィラメントを用い、実施例１と同様にして防カ
ビ性と防ダニ性を評価した。
【００３１】比較例２
ポリエチレンテレフタレートフィラメント（クラレ製：
５００ｄｔｅｘ９６ｆ）筒編み地にし、防カビ性および
防ダニ性を評価した。
【００３２】表１の結果より、本発明品は防カビ効果お
よび防ダニ効果ともに優れていることがわかる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber in which the growth of mold and mites in a high humidity environment is extremely small. In recent years, shower curtains used in bathrooms, filters for air conditioners, agricultural materials, tents, etc.
Textile products used in high humidity environments, which are heavily contaminated by organic matter, cause fungi, that is, mold to proliferate vigorously, causing various obstacles such as deterioration of materials, generation of odor, and deterioration of appearance. Humidity in the living room
Mold tends to occur on carpets, curtains, sofas, etc., and the occurrence of mite feeding on mold and the development of asthma due to mold spores have become problems. I have been asked. Therefore, antibacterial fibers into which silver-based zeolite is kneaded and fibers obtained by post-processing an organic nitrogen-sulfur-based fungicide have been developed.Silver-based antibacterial fibers have no control effect on fungi, and post-processing. The product had extremely low durability, and there was no practical antifungal fiber. For ticks, fibers incorporating a phthalic acid ester-based insecticide and fibers prepared by post-processing organophosphorus, pyrethroid, and carbamate-based insecticides have been developed. The drug sensitivity is much lower than other sanitary pests, such as kneaded products, it is difficult to develop the initial performance, and the post-processed products are significantly reduced in efficacy due to washing,
It was difficult to obtain practical mite-proof fibers. An object of the present invention is to provide an antifungal effect against a wide variety of bacteria and an anti-mite effect over a long period of time under an environment contaminated with organic matter and high humidity, and to provide resistance to washing and weathering. It is an object of the present invention to provide a fiber excellent in safety to human body and environment and a fiber product containing the fiber. [0004] That is, the present invention is a thermoplastic fiber comprising a thermoplastic resin containing a quinoxaline-based compound represented by the following structural formula (1). Embedded image (Wherein, R1 to R4 represent alkyl, hydrogen and halogen having 1 to 4 carbon atoms). DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The quinoxaline compound used in the present invention is as described above. Wherein R1 to R4 represent alkyl having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl; hydrogen; and halogen such as Cl and Br. Examples of the compound having such a structure include quinoxaline-2,3-dithiocarbonate, 5,6-dimethylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate, and 5-ethylquinoxaline-2,3-
Dithiocarbonate, 6-methylquinoxaline-2,3
-Dithiocarbonate and the like can be used, and it is particularly preferable to use 6-methylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate. Such a compound is preferably contained in the thermoplastic resin in an amount of 0.5 to 15% by mass.
When the content of the quinoxaline-based compound is small, the antifungal / mite-inhibiting effect may not be sufficiently exhibited, and 15% by mass.
If it is contained at a ratio exceeding, it may be difficult to form fibers. In the present invention, the thermoplastic resin containing a quinoxaline-based compound is not particularly limited. For example, thermoplastic resins such as polyester, polyamide, polyolefin, and polyvinyl chloride can be used. As the polyester, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate are preferable in terms of fiber strength, workability, heat melting properties, and the like. It can be denatured in three components. [0007] Components that modify the polyester include:
For example, diol components such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, Phthalic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane, 4,4-dicarboxydiphenyl, 5-
Acid components such as sodium sulfoisophthalic acid, adipic acid, sebacic acid and esters thereof.
The modification rate is not particularly limited, but in consideration of handling properties such as crystallinity and hot-meltability, each of the diol and acid components is 5 to 5%.
Preferably it is in the range of 50 mol%. Examples of the polyamide include nylon 6, nylon 66, nylon 12, nylon 4, and meta-xylene diamine nylon, and may be a copolymer polyamide containing a small amount of a third component. [0009] Examples of the polyolefin include low-density polyethylene, high-density polyethylene, and polypropylene. [0010] In order to release the quinoxaline-based compound to the fiber surface for a long period of time, a medium-molecular polymer such as polysiloxane, polybutene, liquid paraffin, liquid polyester, polyphenol, polycresol, and polyxylenol is used as a sustained-release controlling substance. , With respect to the thermoplastic resin.
If the content is 5 to 30% by weight, more excellent effects can be obtained. Further, in the above thermoplastic resin, an ultraviolet absorber,
A modifier such as a conductivity improver or a crystallization retarder, or an additive such as a coloring pigment can be appropriately contained. Next, a production example of the fiber of the present invention will be described. In order to mix the above-mentioned quinoxaline-based compound and thermoplastic resin, there is a method of kneading with a twin-screw kneading extruder, re-pelletizing, spinning and fiberizing using this. Also,
It can be a composite fiber having a core-sheath structure or a dorsoventral structure. Also, a resin-coated yarn in which a core yarn is coated with a resin can be used. As a method of coating the thermoplastic resin on the core yarn, there is a method in which the thermoplastic resin is dissolved in a solvent and applied to the surface of the core yarn. In the present invention, the above-mentioned quinoxaline-based compound using a biaxial kneader is used. , A thermoplastic resin, and other compounds are uniformly kneaded, and the surface of the core yarn is coated by a melt extrusion coating method to produce a resin-coated yarn. The material of the core yarn is selected from synthetic fibers, recycled fibers, natural fibers, metal fibers, glass fibers, carbon fibers, and the like, and has a melting point, softening point, or decomposition point that is 50 ° C. or more higher than the above-described compound-containing resin. This is very important. The form of the core yarn is not particularly limited, and irrespective of monofilament, multifilament, staple, and the like, a ply-twisted yarn composed of these can be used as needed. The textile products using the thermoplastic fibers containing the quinoxaline compound of the present invention include industrial materials such as shower curtains, air conditioner filters, agricultural sheets, tents, etc., wallpaper, curtains, carpets, sofas, and the like.
There are living materials such as futon cotton, and materials for clothing such as socks, underwear and insoles, and possible forms include fabric, nonwoven fabric, cotton, rope, and the like. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each evaluation in an Example is evaluated by the following method. The fungus resistance test Test strains: Aspergillus niger IFO 6341 Chaetomium globosum IFO 6347 Cladoosporium cladosporioides IFO 6348 Penicillium citrinum IFO 6357 Fusarium oxysporum IFO 7152 medium, solution composition mineral salts medium: NaNO 3 0.2% KH 2 PO 4 0 0.07% K 2 HPO 4 0.03% KCl 0.05% MgSO 4 .7H 2 O 0.05% FeSO 4 .7H 2 O 0.001% Inorganic salt solution containing surfactant: Inorganic salt medium composition + Sulfokosaku Dioctyl sodium acid 0.01% Spore suspension: NaCl 0.197% Urea 0.035% Lactic acid 0.021% Na 2 S 50 ppm NH 4 Cl 36 ppm Uric acid 3 ppm Creatinine 4 ppm Glycine 40 ppm Agar medium: as described above Inorganic salt solution composition + agar 2% 16 Preparation of Mold Spore Suspension Molds were each cultured on a potato dextrose agar slant medium at 25 ° C. for 1 to 2 weeks to form spores. 5 ml of a surfactant-containing inorganic salt solution was added per slant medium to suspend spores. After filtering through sterile gauze to remove mycelia, the cells were washed twice with an inorganic salt solution and finally adjusted to a spore suspension of 20 ml. The number of spores in each mold suspension was counted under a microscope, and diluted with the same solution to 10 6 / ml, followed by mixing 2 ml each. Preparation of Samples Each sample in the form of a fiber product is cut into a square of 3 cm × 3 cm,
The test sample was used. (N = 5) Test operation A sample was placed on an agar medium and adjusted to a spore suspension of 100 μm.
1 was dropped about 10 μl / spot onto the agar medium and the sample. This was placed in a sealed wet box and cultured at 25 ° C. The culture was evaluated for 4 weeks, and the hyphal growth on the sample surface was visually observed every week. Score 0: No hypha growth was observed under the microscope. 1: Growth of hyphae is observed under a microscope. 2: Growth of hyphae is observed with the naked eye. (Less than 25% of sample surface, less than 50%) 4: 〃 (50% or more, less than 100% of sample surface) 5: 〃 (covering the entire sample) Test for evaluation of anti-mite properties (intrusion prevention method) 90 mm outside diameter on an adhesive sheet. A petri dish with a height of 15 mm is fixed, a mite medium is placed in the dish, and about 10,000 Dermatophagoides pteronyssinus that have bred well are placed on the petri dish as the number of living ticks, spread uniformly, and then the outer diameter is at the center of the petri dish. A small petri dish 35 mm in height and 10 mm in height is placed. A test sample cut in advance to a diameter of 35 mm was laid on this small petri dish, and the powder feed 0.0
Put 5g. Each set of adhesive sheets was stored in a plastic container for food preservation in which the humidity was kept at 75 ± 5% RH with a saturated saline solution for 2 hours in a thermostat at 25 ± 1 ° C. in a dark condition.
After 4 hours of breeding, the total number of surviving mites is counted. Perform the same for the control sample. The test is repeated five times in consideration of variation, and the repellent rate is calculated from the total value of the number of live mites on each sample. The repellent rate was calculated by the following equation. Repellent rate = (number of invading mites in control plot-number of invading mites in test plot)
/ Number of invading mites in test section × 100 Durability evaluation Heat resistance evaluation: Performance evaluation after treating a sample cotton at 81 ° C. × 52 hours. Washing durability: L-0217 103 method Performance evaluation after washing three times. Example 1 [η] = 0.65 dl / g (intrinsic viscosity measured using a Ubbelohde viscometer in a thermostat at 30 ° C. using an isothermal mixed solvent of phenol and tetrachloroethane). 5% by weight of added polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C.) was extruded with a 40φ extruder, and 6-methylquinoxaline-2,
3-Dithiocarbonate was injected so as to be 2% by weight with respect to the polymer flow, and then kneaded with a 40 element static mixer manufactured by Konix Co., Ltd., discharged from a round hole nozzle and spun. The spun yarn is drawn by a roller plate method under the conditions of a hot roller at 75 ° C., a hot plate at 120 ° C. and a draw ratio of 3.5 times, and 125 dtex / 24.
The multifilament of f was obtained. Turn this into a knitted fabric,
The above described mold resistance test was performed. After separately crimping and heat-treating this multifilament, the cut length is 51 mm
Was obtained, subjected to the above-described heat resistance and washing durability treatment, and evaluated for mite prevention. Table 1 shows the evaluation results. [Table 1] Example 2 Polyhexamethylene terephthalate (melting point: 149 ° C.) of [η] = 1.0 dl / g was extruded by a 40φ extruder, and 6-methylquinoxaline-2,3- Dithiocarbonate was injected so as to be 4% by weight with respect to the polymer stream, and then kneaded with a 40 element static mixer manufactured by Konix Co., Ltd., discharged from a round hole nozzle and spun. The spun yarn is hot rolled at 30 ° C. on a hot plate 50 by a roller plate method.
Stretched under the conditions of ° C and a draw ratio of 2.5 times, and 75 dte
An x / 36f multifilament was obtained. Using this multifilament, the antifungal property and the antimite property were evaluated in the same manner as in Example 1. Example 3 Polybutylene terephthalate (η = 1.0 dl / g, melting point 230 ° C.) was extruded with a 40φ extruder, and 6-methylquinoxaline-
2,3-dithiocarbonate is added to the polymer stream at 1
% By weight, and then 40 wt.
The mixture was kneaded by an element static mixer, discharged from a round hole nozzle and spun. The spun yarn is stretched by a roller plate method under the conditions of a hot roller at 50 ° C., a hot plate at 120 ° C., and a draw ratio of 2.0 times, and 75 dtex / 3.
A 6f multifilament was obtained. Using this multifilament, the antifungal property and the antimite property were evaluated in the same manner as in Example 1. Example 4 Nylon 6 manufactured by Ube Industries (melting point 230 ° C .; brand 1013)
B) and 2% by weight of 6-methylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate are kneaded and pelletized using a 30φ biaxial kneader manufactured by Nippon Steel Co., Ltd. and extruded with a 40φ extruder and discharged from a round hole nozzle. And spun. The spun yarn is drawn by a roller plate method under the conditions of a hot roller at 50 ° C., a hot plate at 120 ° C., and a draw ratio of 2.0.
A multifilament of 0dtex / 36f was obtained. Using this multifilament, the antifungal property and the antimite property were evaluated in the same manner as in Example 1. Example 5 Nylon 6 manufactured by Ube Industries (melting point 230 ° C .; brand 1013)
B) and 6% by weight of 6-methylquinoxaline-2,3-dithiocarbonate are kneaded and pelletized using a 30φ biaxial kneader manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., and sheathed using a composite spinning device; nylon containing a quinoxaline-based component. 6, core; [η] = 0.6
Core: sheath = 1: 1 of polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C.) to which 5 dl / g and Ti020.5% by weight are added.
Composite spinning was performed. The spun yarn is hot rolled at 75 ° C with a roller plate method, hot plate at 120 ° C,
The film is stretched under the condition of a stretching ratio of 3.5 times, and 950 dtex.
/ 24f multifilament was obtained. Using this multifilament, the antifungal property and the antimite property were evaluated in the same manner as in Example 1. Example 6 Low-density polyethylene manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (melting point 105 ° C .; brand Sumikasen G805), 6-methylquinoxaline-2,
6% by weight of 3-dithiocarbonate is 30φ manufactured by Nippon Steel Corporation.
Kneading using a twin-screw kneader, pelletizing, and using a composite spinning device sheath; quinoxaline-based component-containing polyethylene,
Core; [η] = 0.65 dl / g, Ti020.5% by weight
Polyethylene terephthalate (melting point: 265)
C) core: sheath = 1: 1 composite spinning was performed. The spun yarn was drawn by a roller plate method under the conditions of a hot roller at 40 ° C., a hot plate at 80 ° C., and a draw ratio of 2.0 to obtain a multifilament of 950 dtex / 24f. Using this multifilament, the antifungal property and the antimite property were evaluated in the same manner as in Example 1. Example 7 Low-density polyethylene manufactured by Sumitomo Chemical (melting point: 105 ° C .; brand Sumikasen G805), 6-methylquinoxaline-2,
10% by weight of 3-dithiocarbonate was added to Nippon Steel Corporation 30
Kneading using a φ biaxial kneading machine, pelletizing, using a hot-melt resin coating device, polyethylene terephthalate multifilament 100 of 120 T / m single twist 500 dtex
The resin was coated with 200 parts by weight of the resin to obtain a resin-coated yarn. Using a rapier loom, weave it in plain weave 1500d
tex45 / inch, horizontal 1500dtex25 /
The above-described mold resistance test was performed on an inch woven fabric.
In addition, the same method as that of Example 1 was used to evaluate the anti-mite properties. COMPARATIVE EXAMPLE 1 2% by weight of Ag-Cu type zeolite (2.0% by weight of Ag) and polyethylene terephthalate (melting point: 265 ° C.) of [η] = 0.90 dl / g were mixed with a 30φ biaxial manufactured by Nippon Steel Corporation. Kneading using a kneading machine, pelletizing, and using a composite spinning apparatus sheath: zeolite-containing PET, core: [η] = 0.6
A composite spinning of PET: core: sheath = 1: 1 of PET containing 5 dl / g and 0.5% by weight of TiO 2 was performed. The spun yarn is stretched by a roller plate method using a hot roller at 75 ° C., a hot plate at 120 ° C., and a stretching ratio of 3.5 times.
A multifilament of 60 dtex24f was obtained. Using this multifilament, the antifungal property and the antimite property were evaluated in the same manner as in Example 1. Comparative Example 2 Polyethylene terephthalate filament (manufactured by Kuraray:
500dtex 96f) A tube knitted fabric was evaluated for mold resistance and mite resistance. From the results shown in Table 1, it can be seen that the product of the present invention is excellent in both antifungal effect and anti-mite effect.
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Ｆターム(参考） 4J002 AA011 BB001 BB021 BB111
BD031 CF031 CF041 CF051
CF061 CF081 CL001 CL011
CL031 EV306 EV316 FD186
GK00
4L035 AA05 BB31 BB78 BB89 BB91
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F term (reference) 4J002 AA011 BB001 BB021 BB111
BD031 CF031 CF041 CF051
CF061 CF081 CL001 CL011
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