JP2003103716A

JP2003103716A - 表面保護シート

Info

Publication number: JP2003103716A
Application number: JP2001299910A
Authority: JP
Inventors: Koji Tachiki; 宏治立木; Susumu Kurishima; 進栗嶋; Teruo Onuma; 輝雄大沼
Original assignee: Kimoto Co Ltd
Current assignee: Kimoto Co Ltd
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2003-04-09

Abstract

(57)【要約】【課題】表面保護シートとしての紫外線吸収性に優
れ、且つ透明高分子フィルムと表面保護層との接着性及
び表面保護層のハードコート性に優れると共に、それら
の耐久性に優れる表面保護シートを得る。【解決手段】透明高分子フィルムの少なくとも片面に
透明な表面保護層を有する表面保護シートであって、こ
の表面保護層として、（Ａ）：活性プロトンを有する紫外線吸収性樹脂、（Ｂ）：活性プロトンを有する光重合性プレポリマー及
び／又はモノマー、（Ｃ）：（Ａ）及び（Ｂ）を橋架け硬化可能な架橋剤を含む組成物を硬化させてなるものを採用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、案内板、広告、看
板、標識、ポスター、表札、銘板等の表示板の表面を保
護するのに好適な表面保護シートであって、特に表示さ
れている文字等の画像の耐光性を向上させる表面保護シ
ートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、案内板、広告、看板、標識等の表
示板の表面を保護するために表面保護シートが利用され
ている。

【０００３】このような表面保護シートとしては、その
表面に傷が付き難いという性質や、表示板の表示内容で
ある画像等が紫外線等の影響で変色したり退色したりす
ることの無いようにする性質が求められている。

【０００４】ここで、高分子フィルム表面に傷付き防止
性を発揮させる表面保護層を設ける手段としては、表面
保護層形成時における高分子フィルムの耐熱性の低さの
問題から、一般に光重合性プレポリマーや光重合性モノ
マーからなる電離放射線硬化塗料を硬化させてなるもの
を用いることがなされている。

【０００５】一方、表面保護シートに、表示板の表示内
容である画像等が紫外線等の影響で変色したり退色した
りすることの無いようにする性質を付与するためには、
紫外線吸収剤を用いることが一般的であり、その利用方
法としては、紫外線吸収剤を練り込んだ高分子フィルム
表面にハードコート性を有する表面保護層を設けたり、
ハードコート性を有する表面保護層と高分子フィルムと
の間に紫外線吸収剤を含有させた下引層を設けたりする
ことが行われている。

【０００６】しかし、紫外線吸収剤を練り込んだ高分子
フィルムでは、コスト的に高価なものとなってしまった
り、紫外線吸収剤がブリーディング（内部から界面に移
行する現象）によって表面保護層との界面接着に悪影響
を及ぼしたりするなどの問題点を有する。又、紫外線吸
収剤を含有させた下引層では、そもそも表面保護層のハ
ードコート性を低下させないために厚みを薄くしなけれ
ばならず、そのような薄い厚みにおいては基材と表面保
護層との接着性を十分なものにさせると共に紫外線吸収
性を十分なものにさせることは極めて困難であるという
問題点を有する。また、どちらの方法も表面保護層自体
の紫外線劣化による耐久性の低下を改善できるものでは
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
とするところは、表面保護シートとしての紫外線吸収性
に優れ、且つ上述のような高分子フィルムと表面保護層
との接着性及び表面保護層のハードコート性に優れると
共に、それらの耐久性に優れる表面保護シートを得ると
ころにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
表面保護層としての単層に上述のような紫外線吸収性及
びハードコート性を付与しつつ、且つ高分子フィルムに
対する接着性に優れるようにすることはできないかと鋭
意研究した結果、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明の表面保護シートは、透明高
分子フィルムの少なくとも片面に透明な表面保護層を有
する表面保護シートであって、前記表面保護層が（Ａ）：活性プロトンを有する紫外線吸収性樹脂、（Ｂ）：活性プロトンを有する光重合性プレポリマー及
び／又はモノマー、（Ｃ）：（Ａ）及び（Ｂ）を橋架け硬化可能な架橋剤を含む組成物を硬化させてなるものであることを特徴と
するものである。

【００１０】また、本発明の表面保護シートは、前記紫
外線吸収性樹脂が紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂
であることを特徴とするものである。

【００１１】また、本発明の表面保護シートは、前記紫
外線吸収性アクリルポリオール樹脂が紫外線吸収基を有
するモノマー成分として２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールを含むことを特徴とするものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の表面保護シートに
ついて、詳細に説明する。

【００１３】本発明の表面保護シートは、透明高分子フ
ィルムの少なくとも片面に透明な表面保護層を有するも
のであって、この表面保護層が、（Ａ）：活性プロトンを有する紫外線吸収性樹脂、（Ｂ）：活性プロトンを有する光重合性プレポリマー及
び／又はモノマー、（Ｃ）：（Ａ）及び（Ｂ）を橋架け硬化可能な架橋剤を含む組成物を硬化させてなるものである。

【００１４】ここで（Ａ）：活性プロトンを有する紫外
線吸収性樹脂（以下、「Ａ成分」ともいう）、（Ｂ）：
活性プロトンを有する光重合性プレポリマー及び／又は
モノマー（以下、「Ｂ成分」ともいう）、（Ｃ）：
（Ａ）及び（Ｂ）を橋架け硬化可能な架橋剤（以下、
「Ｃ成分」ともいう）を含む組成物は、二つの硬化機構
を有することになる。即ち、本発明における組成物は、
Ａ成分及びＢ成分、Ａ成分同士、並びにＢ成分同士が、
Ｃ成分によって橋架け硬化する機構と、Ｂ成分同士が電
離放射線（紫外線又は電子線）の照射によって光硬化す
る機構を有することになる。尚、この二つの硬化機構
は、硬化する順序が限定されるものではなく、先にＣ成
分によりＡ成分やＢ成分を橋架け硬化した後に、Ｃ成分
によって橋架け硬化された後のＢ成分が電離放射線の照
射によって光硬化することも可能であるし、又、先にＢ
成分が電離放射線の照射によって活性プロトンを有する
電離放射線硬化型ポリマーに光重合した後に、当該電離
放射線硬化型ポリマーの活性プロトンとＡ成分とがＣ成
分によって橋架け硬化することも可能である。また、加
熱と電離放射線照射が同時に行われるような場合には、
この二つの反応機構が同時に進行することも起こり得る
ものである。

【００１５】従って、このような二つの硬化機構を有す
る本発明における組成物を硬化させてなる透明な表面保
護層を透明高分子フィルムの表面に設けることにより、
高分子フィルムに対する接着性、ハードコート性及びそ
れらの耐久性等に優れる表面保護層を形成することがで
き、且つ、表面保護シートとして優れた紫外線吸収機能
を付与することが可能になるものである。

【００１６】ここで透明高分子フィルムとしては、この
高分子フィルムを通して保護される表示板の画像が視認
可能な程度に透明性を有するものであれば特に限定され
るものではなく、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリ
ル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアク
リレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エ
ポキシアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、
アセタール系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フ
ェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
の１種若しくは２種以上を混合した透明性を有する高分
子フィルムを用いることができ、適宜易接着層等を設け
たものを用いることができる。特に、機械的強度等に優
れる点でポリエステルフィルムを用いることが好まし
い。

【００１７】更に透明高分子フィルムの厚みとしては、
取り扱う上で支障のない厚みを有するものであれば特に
限定されるものではないが、特に加工適性の観点から
は、１００〜５００μｍ程度のものを好適に用いること
ができる。

【００１８】次に表面保護層としては、透明高分子フィ
ルムの少なくとも片面に設けられて表面保護シートを形
成した場合にその表面保護シートによって保護される表
示板の画像が視認可能な程度に透明性を有するものであ
って、（Ａ）：活性プロトンを有する紫外線吸収性樹脂（Ａ成
分）、（Ｂ）：活性プロトンを有する光重合性プレポリマー及
び／又はモノマー（Ｂ成分）、（Ｃ）：（Ａ）及び（Ｂ）を橋架け硬化可能な架橋剤
（Ｃ成分）を含む組成物を硬化させてなるものである。これによ
り、高分子フィルムに対する接着性、ハードコート性及
びそれらの耐久性などを阻害することなく、紫外線吸収
性をも付与した表面保護層を高分子フィルムに設けるこ
とができ、表面保護シートとして優れた紫外線吸収機能
を発揮させることができるようになる。

【００１９】ここでＡ成分としては、活性プロトンを有
するアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等をあげることができ、
なかでも紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂を用いる
ことが好ましい。特にこのような紫外線吸収性アクリル
ポリオール樹脂としては、モノマー成分として、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含み、これとラジ
カル重合することができるエチレン性不飽和二重結合を
持つと共に活性プロトンを有するモノマーとの共重合体
が好適である。

【００２０】このような共重合体の構成成分である２−
(２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは下式（１）に表さ
れるベンゾトリアゾールの骨格にメタクリロイル基を導
入したもので、紫外線を吸収させるための成分である。

【００２１】

【化１】

【００２２】上記２−(２’−ヒドロキシ−５’−メタ
クリロキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル（以下、単に「ベンゾトリアゾール」という場合があ
る）をモノマー成分として含む紫外線吸収性アクリルポ
リオール樹脂は、２９０〜４００ｎｍの光に対し吸収特
性を有すると共に、活性プロトンを有する基がＣ成分を
介してＢ成分と架橋硬化して、高分子フィルムに対する
接着性、ハードコート性及びそれらの耐久性に優れる表
面保護層を形成することができるようになる。

【００２３】ここで紫外線吸収性アクリルポリオール樹
脂における上記ベンゾトリアゾールの重合比率は、紫外
線吸収性アクリルポリオール樹脂１００重量％に対し
て、上限として８０重量％以下、好適には６０重量％以
下、より好適には５５重量％以下とし、下限としては５
重量％以上とすることが好ましい。

【００２４】次に前記エチレン性不飽和二重結合を持つ
と共に活性プロトンを有するモノマーとしては、水酸
基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセトキシエチ
ル基等の官能基を含有する（メタ）アクリル酸エステル
が好ましい。特にこのような（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、エステル部分の炭素数が１〜１２のアルキ
ル基を有するものが好ましい。そして、このようなモノ
マーとしては、例えば水酸基を有するモノマーとして２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、アリルアルコール、ｐ−ヒドロキシスチレン等、カ
ルボキシル基を含有するモノマーとしてβ−カルボキシ
エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
等、アミノ基を含有するモノマーとしてアミノメチル
（メタ）アクリレート、メチルアミノメチル（メタ）ア
クリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アク
リルアミド等、アセトアセトキシエチル基を含有するモ
ノマーとしてアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレ
ート等があげられる。即ち、このような官能基を含有す
る（メタ）アクリル酸エステルを共重合成分として含め
ることにより、紫外線吸収性樹脂が活性プロトンを有す
るものにできる。

【００２５】また、紫外線吸収性樹脂を合成する共重合
成分としては、活性プロトンを有しないエチレン性不飽
和二重結合を持つ（メタ）アクリル酸エステルを含ませ
ることもできる。このような（メタ）アクリル酸エステ
ルのエステル部分としても炭素数が１〜１２のアルキル
基を有するものが好ましい。その具体例としてはメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリ
レート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート等の１種又は２種以上を用いることができ、特に
メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ートが好ましく用いられる。

【００２６】さらに高分子フィルムとの接着性、塗膜物
性などの向上のために、紫外線吸収性樹脂を合成する共
重合成分として、エチレン性不飽和二重結合を有する酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチ
レン、（メタ）アクリロニトリル等のコモノマーを加え
てもよい。

【００２７】本発明のＡ成分として用いる活性プロトン
を有する紫外線吸収性樹脂は、活性プロトンを有する樹
脂に紫外線吸収基が導入された高分子樹脂となっている
ために、Ｃ成分を介してＢ成分と橋架け硬化することが
でき、低分子量の紫外線吸収剤を単純に混合したものの
ようにブリーディングするようなことがなく、界面接着
を低下するなどの問題を起こさなくできる。従って、こ
のＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分を含む組成物を硬化させて表
面保護層を形成することによって、高分子フィルムに対
する接着性、ハードコート性及びそれらの耐久性などを
阻害することのない表面保護層として紫外線吸収性をも
付与することができ、表面保護シートとして優れた紫外
線吸収機能を発揮させることができるようになる。

【００２８】次にＢ成分としては、光重合性プレポリマ
ーや光重合性モノマーに活性プロトンを有するものであ
ることが必要である。このような光重合性プレポリマー
や光重合性モノマーは、末端及び／又は骨格中に導入さ
れた官能基が電離放射線照射されることによりラジカル
重合又はカチオン重合するものであり、特にラジカル重
合により硬化するものが、硬化速度が速くて樹脂設計の
自由度も大きいため好ましい。

【００２９】ここで活性プロトンを有するラジカル重合
型の光重合性プレポリマーとしては、ポリエステル（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウ
レタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）ア
クリレート、ポリオール（メタ）アクリレート、メラミ
ン（メタ）アクリレート等のアクリル系プレポリマーを
あげることができ、活性プロトンを有するラジカル重合
型の光重合性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等
の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオール
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヒドロキシペンタアクリレート、ヒドロキシピバリン酸
エステルネオペンチルグリコールアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレートなどの多官能アクリル
モノマーなどをあげることができる。

【００３０】活性プロトンを有するカチオン重合型の光
重合性プレポリマー又はモノマーとしては、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ、ノボラック型エポキシ、脂環式エポ
キシ、フェノールノボラック型エポキシ等のエポキシ系
プレポリマー又はモノマー、脂肪族ビニルエーテル、ウ
レタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等
のビニルエーテル系プレポリマー又はモノマーやオキセ
タン系プレポリマー又はモノマーなどをあげることがで
きる。

【００３１】また本発明における組成物には、活性プロ
トンを有する光重合性プレポリマーやモノマーの他に、
活性プロトンを有しない光重合性プレポリマーやモノマ
ーを含ませることも適宜可能である。

【００３２】また本発明における組成物を電離放射線照
射して硬化させる際に、紫外線を使用する場合には、光
重合を促進させるために、本発明における組成物中に光
重合開始剤や紫外線増感剤等を含ませることが好適であ
る。

【００３３】ここでラジカル重合型の光重合開始剤とし
ては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケト
ン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイン
ベンゾエート、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）
−２−（４−モルフォリニル）−１−プロパン、α−ア
シロキシムエステル、チオキサンソン類等をあげること
ができ、カチオン重合型の光重合開始剤としては、ジア
ゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリール
スルホニウム塩、トリアリールビリリウム塩、ベンジル
ピリジニウムチオシアネート、ジアルキルフェナシルス
ルホニウム塩、ジアルキルヒドロキシフェニルホスホニ
ウム塩等をあげることができる。尚、このような光重合
開始剤としては、Ａ成分である紫外線吸収性樹脂の吸収
波長域のピークと少なくとも２０ｎｍ以上異なる位置に
吸収波長域のピークを有するものが好ましい。

【００３４】また紫外線増感剤としては、ｎ−ブチルア
ミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン
等をあげることができる。

【００３５】次にＣ成分としては、Ａ成分及びＢ成分に
有する活性プロトンに反応することによって橋架け硬化
に作用することができる架橋剤であれば特に限定される
ものではなく、例えばイソシアネート化合物、メラミン
化合物、尿素化合物、エポキシ化合物等をあげることが
できる。

【００３６】ここでイソシアネート化合物としては、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、テトラメトキシリレンジイソシアネート
及びそれらの誘導体等をあげることができ、メラミン化
合物としては、メラミン、メチロールメラミン、メトキ
シメチルメラミン、ブトキシメチルメラミン等をあげる
ことができ、尿素化合物としては、ジメトキシメチルウ
レア等をあげることができ、エポキシ化合物としては、
Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジグリシジルト
ルイジン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジルアミノジ
フェニルメタン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−
ｍ−キシリレンジアミン等をあげることができる。

【００３７】次に本発明における組成物中に占めるＡ成
分、Ｂ成分、Ｃ成分のそれぞれの含有率としては、組成
物の固形分１００重量％に対して、Ａ成分として１〜５
０重量％の範囲、Ｂ成分として１０〜９０重量％の範
囲、Ｃ成分として０．１〜３０重量％の範囲が好適であ
る。特に、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対し
て、Ｃ成分が０．１〜４０重量部、好ましくは１〜２５
重量部になるようにすることが好適である。また、該組
成物中に占める活性プロトンを有しない光重合性プレポ
リマー及びモノマーとＢ成分との合計含有率としては、
組成物１００重量％に対して、４０〜９５重量％の範囲
が好適である。

【００３８】また、以上のような本発明における組成物
には、本発明の機能を損なわない範囲で、他の樹脂、他
の架橋剤、マット剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤などの種々
の添加剤を含ませることができる。

【００３９】そして、以上のような表面保護シートは、
上述したＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分を混合したものに必要
に応じて他の成分や希釈溶剤などを加えて塗料組成物と
して調整し、従来公知のコーティング方法によって当該
組成物を透明高分子フィルムの表面に塗布し、加熱によ
る硬化、及び電離放射線照射による硬化によって表面保
護層として形成することができる。尚、電離放射線を照
射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧
水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどか
ら発せられる１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜
４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する、又は走査型
やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ
以下の波長領域の電子線を照射することにより行うこと
ができる。

【００４０】以上のような表面保護層の厚みとしては、
十分な紫外線吸収性及びハードコート性を発揮できれば
特に限定されるものではない。例えば、上記コーティン
グ法によって設ける場合の表面保護層の厚みとしては、
２〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍ、より好ましく
は５〜１０μｍが採用される。

【００４１】また、以上のような表面保護シートは、表
面保護層とは反対の面に表示板への貼着を可能にする接
着層や印刷画像などを設けたものであってもよい。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
尚、「部」「％」は特記しない限り重量基準である。

【００４３】１．活性プロトンを有する紫外線吸収性樹
脂の合成攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備え
た反応容器に、トルエン９０部、ブチルアクリレートモ
ノマー１３．５部、メチルメタクリレートモノマー６０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートモノマー６
部、メタアクリル酸モノマー０．５部、２−(２’ヒド
ロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル)−２Ｈ
−ベンゾトリアゾールモノマー２０部、α、α’−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）０．２部を混合して加え、
窒素を通じて攪拌しながら７５℃に加熱した。この反応
溶液を７時間３０分７５℃に保ちながら攪拌し続けて反
応を完結させて、紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂
を合成した。これにトルエンを加えて固形分２５％に調
製して、紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂溶液を得
た。

【００４４】２．表面保護シートの作製［実施例１］厚み１８８μｍのポリエステルフィルムの
片面に、下記の組成の表面保護層用塗料組成物Ｘを塗布
し、乾燥硬化させ、更に高圧水銀灯により紫外線照射を
行って硬化させることにより、膜厚約５μｍの表面保護
層を形成して、本発明の表面保護シートを作製した。

【００４５】＜表面保護層用塗料組成物Ｘ＞・紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂溶液４０部・光重合性プレポリマー（エポキシアクリレート <カヤ
ラッドR-130：日本化薬社>）１部・光重合性プレポリマー（エステルアクリレート <カヤ
ラッドPAR-300：日本化薬社>）４部・光重合性プレポリマー（ウレタンアクリレート <カヤ
ラッドUX-8101：日本化薬社>）４部・光重合性モノマー（ジペンタエリスリトールモノヒド
ロキシペンタアクリレート）０．５部・光重合性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート）０．５部・ラジカル重合型光重合開始剤（ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン）０．３部・イソシアネート化合物（固形分６０％ <タケネートD1
10N：三井武田ケミカル社>）５部・トルエン６０部

【００４６】［実施例２］実施例１で用いたものと同じ
ポリエステルフィルムの片面に、下記の組成の表面保護
層用塗料組成物Ｙを塗布し、乾燥硬化させ、更に高圧水
銀灯により紫外線照射を行って硬化させることにより、
膜厚約５μｍの表面保護層を形成して、本発明の表面保
護シートを作製した。

【００４７】＜表面保護層用塗料組成物Ｙ＞・紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂溶液２０部・光重合性プレポリマー（エポキシアクリレート <カヤ
ラッドR-130：日本化薬社>）４部・光重合性プレポリマー（エステルアクリレート <カヤ
ラッドPAR-300：日本化薬社>）１６部・光重合性プレポリマー（ウレタンアクリレート <カヤ
ラッドUX-8101：日本化薬社>）１６部・光重合性モノマー（ジペンタエリスリトールモノヒド
ロキシペンタアクリレート）２部・光重合性モノマー（ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート）２部・ラジカル重合型光重合開始剤（ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン）１．２部・メラミン化合物５部（ニカラックMW-30M：三和ケミカル社）・トルエン１６０部

【００４８】［比較例１］実施例１で用いたものと同じ
ポリエステルフィルムの片面に、実施例１の表面保護層
用塗料組成物Ｘ中に「紫外線吸収性アクリルポリオール
樹脂溶液４０部」を加えなかった塗料組成物を塗布
し、乾燥硬化させ、更に高圧水銀灯により紫外線照射を
行って硬化させることにより、膜厚約５μｍの表面保護
層を形成して、表面保護シートを作製した。

【００４９】［比較例２］実施例１で用いたものと同じ
ポリエステルフィルムの片面に、実施例１の表面保護層
用塗料組成物Ｘ中に「イソシアネート化合物５部」を
加えなかった塗料組成物を塗布し、乾燥させ、更に高圧
水銀灯により紫外線照射を行って硬化させることによ
り、膜厚約５μｍの表面保護層を形成して、表面保護シ
ートを作製した。

【００５０】［比較例３］実施例１で用いたものと同じ
ポリエステルフィルムの片面に、下記の組成の表面保護
層用塗料組成物Ｚを塗布し、乾燥硬化させることによ
り、膜厚約５μｍの表面保護層を形成して、表面保護シ
ートを作製した。

【００５１】＜表面保護層用塗料組成物Ｚ＞・紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂溶液４０部・イソシアネート化合物（固形分６０％ <タケネートD1
10N：三井武田ケミカル社>）５部・トルエン６０部

【００５２】［比較例４］実施例１で用いたものと同じ
ポリエステルフィルムの片面に、実施例１の表面保護層
用塗料組成物Ｘ中の「紫外線吸収性アクリルポリオール
樹脂溶液４０部」を「紫外線吸収剤（ケミソーブ79：
ケミプロ社）２部」に変更した塗料組成物を塗布し、
乾燥硬化させ、更に高圧水銀灯により紫外線照射を行っ
て硬化させることにより、膜厚約５μｍの表面保護層を
形成して、表面保護シートを作製した。

【００５３】［比較例５］比較例１において、表面保護
層を形成する前に、フィルム表面に、下記の組成の下引
層用塗料組成物を塗布し、乾燥することにより、膜厚約
１μｍの下引層を形成した後、当該下引層上に比較例１
の表面保護層を形成した以外、比較例１と同様にして表
面保護シートを作製した。

【００５４】＜下引層用塗料組成物＞・紫外線吸収剤（ケミソーブ79：ケミプロ化成社）４部・熱可塑性アクリル樹脂（アクリディックA-195 <固形
分４０％>：大日本インキ化学工業社）４０部・トルエン５６部

【００５５】３．表示板への表面保護シートの貼着プラスチックシートの一方の表面に紫外線硬化型インキ
（FDOR：成東インキ社）を用いて画像を印刷した表示板
を用意し、実施例及び比較例の表面保護シートの表面保
護層を有する面の反対面とその表示板の印刷面とを接着
剤を介して貼り合わせた。

【００５６】４．表示板に貼着した表面保護シートの評
価以上のようにして表示板に貼着した表面保護シートにつ
いて、以下のようにしてその表示板の耐光性の評価、表
面保護層のハードコート性の評価、表面保護層と透明高
分子フィルムとの接着性の評価を行った。

【００５７】［表示板の耐光性の評価］２００時間の照
射が屋外における紫外線照射量１年分に相当する促進能
を有する促進試験機（紫外線フェードメーターFAL-5：
スガ試験機社）を用いて、表面保護層側から、６００時
間の紫外線照射を行った後、表示板の印刷画像の変色・
退色について目視評価し、殆ど変色・退色していなかっ
たものを「○」、変色・退色が激しかったものをものを
「×」として評価した。評価結果を表１に示す。

【００５８】［表面保護層のハードコート性の評価］表
面保護層の表面について１５０ｇの荷重においてスチー
ルウール＃００００で１０往復擦った後、その表面の傷
の有無を目視評価し、全く傷が付かなかったものを
「◎」、殆ど傷が付かなかったものを「○」、目視でか
なり確認できる傷が付いたものを「△」、傷だらけにな
ったものを「×」として評価した。尚、評価は耐光性促
進試験を行う前と後の両方で行った。評価結果を表１に
示す。

【００５９】［表面保護層と透明高分子フィルムとの接
着性の評価］表面保護層と透明高分子フィルムとの接着
性は、碁盤目テープ法（JIS-K5400）により評価した。
碁盤目部分の面積が３０％以上剥離してしまったものを
「×」、碁盤目部分の一部が剥離したが剥離面積が３０
％未満のものを「△」、碁盤目部分が全く剥離しなかっ
たものを「○」とした。尚、評価は耐光性促進試験を行
う前と後の両方で行った。評価結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】表１の結果からも明らかなように、実施例
の表面保護シートは、耐光性、ハードコート性、接着性
の全てにおいて優れており、特に耐光性促進試験後の評
価において顕著であった。

【００６２】特に実施例１の表面保護シートは、実施例
２の表面保護シートに比べて、表面保護層を形成する組
成物中に占める光重合性プレポリマー及び光重合性モノ
マーの配合割合を少なくしたことによって、表面保護層
側に巻き込むようなカールが減少しているものであっ
た。

【００６３】一方、比較例１の表面保護シートは、表面
保護層を形成する組成物にＡ成分である紫外線吸収物質
を含んでおらず、表面保護層が紫外線吸収機能を有して
いないために、表示板の耐光性、特に耐光性促進試験後
の表面保護層のハードコート性及び接着性について、極
めて劣るものであった。

【００６４】また、比較例２の表面保護シートは、表面
保護層を形成する組成物にＣ成分である架橋剤が含まれ
ていなかったために、ポリエステルフィルムに対する接
着性に劣るものであった。

【００６５】また、比較例３の表面保護シートは、表面
保護層を形成する組成物にＢ成分である光重合性プレポ
リマーや光重合性モノマーが含まれていなかったため
に、表面保護層のハードコート性に劣るものであった。

【００６６】また、比較例４の表面保護シートは、表面
保護層に低分子量の紫外線吸収剤を含有しているために
表示板の耐光性においては問題なかったが、この低分子
量の紫外線吸収剤が表面保護層の表面及び透明高分子フ
ィルムとの界面にブリーディングしたことが原因と考え
られるハードコート性及び接着性の低下が見られ、特に
耐光性促進試験後の経時においてブリーディングも促進
されてその低下が顕著に現れ、耐久性に劣るものであっ
た。

【００６７】また、比較例５の表面保護シートは、低分
子量の紫外線吸収剤を含有した下引層を用いたため、表
示板の耐光性においては問題なかったが、低分子量の紫
外線吸収剤が下引層と透明高分子フィルム及び表面保護
層との界面にブリーディングしたことが原因と考えられ
る接着性の低下が見られ、特に耐光性促進試験後の経時
においてブリーディングが促進されてその低下が顕著に
現れ、耐久性に劣るものであった。また、十分な紫外線
吸収機能を発揮させるために設けた下引層約１μｍの厚
みに起因すると考えられる表面保護層のハードコート性
の低下も見られると共に、比較例１と同様に表面保護層
中に紫外線吸収物質が含まれていないために、表面保護
層自体の耐光性が極めて低く、促進試験後の表面保護層
のハードコート性の耐久性に極めて劣るものであった。

【００６８】

【発明の効果】本発明によれば、表面保護シートとして
の紫外線吸収性に優れ、且つ透明高分子フィルムと表面
保護層との接着性及び表面保護層のハードコート性に優
れると共に、それらの耐久性に優れる表面保護シートを
得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大沼輝雄埼玉県さいたま市鈴谷４丁目６番35号株式会社きもと技術開発センター内Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK01B AK42 AK80B AL06B AR00B BA02 BA07 CA02B EH46 EJ08 EJ08B EJ54 EJ86 GB90 JD09B JL09 JN01A JN01B 4J027 AB01 AC01 AE01 AG01 BA07 BA08 CA03 CA06 CA10 CC05 4J100 AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK32Q AL03Q AL04Q AL08P AL08Q AL09Q AM21Q BA02Q BA03P BA03Q BC43P BC73P CA04 DA65

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明高分子フィルムの少なくとも片面に透
明な表面保護層を有する表面保護シートであって、前記
表面保護層が、（Ａ）：活性プロトンを有する紫外線吸収性樹脂、（Ｂ）：活性プロトンを有する光重合性プレポリマー及
び／又はモノマー、（Ｃ）：（Ａ）及び（Ｂ）を橋架け硬化可能な架橋剤を含む組成物を硬化させてなるものであることを特徴と
する表面保護シート。
【請求項２】前記紫外線吸収性樹脂が、紫外線吸収性ア
クリルポリオール樹脂であることを特徴とする請求項１
記載の表面保護シート。
【請求項３】前記紫外線吸収性アクリルポリオール樹脂
が、紫外線吸収基を有するモノマー成分として２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを含むことを特徴と
する請求項２記載の表面保護シート。