JP2003103517A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カサ密度の低い原材料を配合してなる熱可塑
性樹脂組成物の製造において、安定した製造が可能であ
り、かつ該原材料成分の含有量のバラツキが小さい熱可
塑性樹脂組成物を得ることが可能な製造方法を提供す
る。 【解決手段】 カサ高い原材料と熱可塑性樹脂とを押出
機を用いて溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を製造する
方法であって、該押出機は供給口を２箇所以上有し、そ
の最上流である第１の供給口に熱可塑性樹脂を含む原材
料（原料Ａ）を供給して溶融し、該第１の供給口より下
流側の一の供給口に特定のカサ高い原材料（原料Ｂ）と
特定のカサ密度と真密度の関係を有する他の原材料（原
料Ｃ）とを同時に供給して、原料Ａの溶融物と溶融混練
することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カサ高い（カサ密
度が低い）原材料を配合してなる熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に関する。さらに詳しくは、供給口を２箇所以
上持つ押出機を使用し、カサ密度が低い原材料を特定の
供給方法で供給し、充填量のバラツキの少ない熱可塑性
樹脂組成物が製造可能となる製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、成形加工性、軽量性、
電気絶縁性、耐水性、断熱性、耐腐蝕性等が良好である
ことから、金属、ガラス、陶磁器、木材等の代替材料と
して、電気電子部品、機械部品、ＯＡ部品、自動車部
品、医療部品等あらゆる分野に使用されている。

【０００３】更に熱可塑性樹脂には各種の強化材が配合
される場合が多い。これらの強化材の原材料の中には極
めてカサ高いものも数多く存在する。熱可塑性樹脂と強
化材からなる樹脂組成物は押出機を用いて製造すること
が今日一般的となっているが、かかるカサ高い原材料は
押出機への供給が不安定となりやすい欠点を有する。

【０００４】本出願人は既に特開２０００−２６３５４
７号公報において、ワラストナイトや炭素繊維に代表さ
れるカサ高い原材料と熱可塑性樹脂からなる組成物を押
出機に供給して該組成物のペレットを製造する方法にお
いて、押出機に該原材料を供給する計量ホッパーとして
そのホッパー角度が９０°に近いものを使用すること
で、安定した供給が可能となり良好なペレットが得られ
ることを提案している。

【０００５】しかしながら問題を生ずる場合も未だ存在
する。例えば、計量器から押出機に供給された原材料が
サイドフィーダー上に取り付けられたホッパー中にわず
かずつ堆積して供給の安定性を損ねる場合や、サイドフ
ィーダーへの噛み込みが十分良好とはいえない場合が挙
げられる。またその結果として樹脂組成物の熱安定性が
不十分なものが含まれる場合もあった。これらの問題は
例えば長時間の連続した製造や押出機の供給能力上限付
近での製造において生じやすい傾向にある。これらの問
題点は上記の公開公報に記載された発明では十分に対応
できないものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カサ
密度の低い原材料を配合してなる熱可塑性樹脂組成物の
製造において、安定した製造が可能であり、かつ該原材
料成分の含有量のバラツキが小さい熱可塑性樹脂組成物
を得ることが可能な製造方法を提供することにある。

【０００７】本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意
検討を重ねた結果、供給口を２箇所以上持つ押出機を使
用し、最上流の第１供給口に熱可塑性樹脂を含む原材料
を供給し溶融した後、第１供給口より下流の一の供給口
にカサ高い原材料および特定のカサ密度特性を有する原
材料とを同時に供給することにより、カサ高い原材料で
あってもより安定した押出機への供給が可能であり、結
果として成分の含有量のバラツキが低減され、熱安定性
がより改良された樹脂組成物が提供できることを見出
し、本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、カ
サ高い原材料と熱可塑性樹脂とを押出機を用いて溶融混
練して熱可塑性樹脂組成物を製造する方法であって、該
押出機は供給口を２箇所以上有し、その最上流である第
１の供給口に熱可塑性樹脂を含む原材料（原料Ａ）を供
給して溶融し、該第１の供給口より下流側の一の供給口
に下記式（１）を満足するカサ高い原材料（原料Ｂ）と
下記式（２）を満足する他の原材料（原料Ｃ）とを同時
に供給して、原料Ａの溶融物と溶融混練することを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法にかかるものであ
る。 ０．１≦（ｂｘ／ｂｙ）＜０．３ （１） ０．５≦（ｃｘ／ｃｙ）≦１ （２） （ここで、ｂｘは原料Ｂのカサ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｂ
ｙは原料Ｂの真密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃｘは原料Ｃのカ
サ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃｙは原料Ｃの真密度（ｇ／ｃ
ｍ³）を表す）

【０００９】更に本発明は好適には、上記原料Ｂおよび
原料Ｃの押出機への供給が、下記式（３）を満足するも
のである上記の製造方法にかかるものである。 ｂｓ／（ｂｓ＋ｃｓ）≦０．９ （３） （ここで、ｂｓは原料Ｂの押出機供給口への供給速度
（ｋｇ／ｈ）、ｃｓは原料Ｃの押出機供給口への供給速
度（ｋｇ／ｈ）を表す）

【００１０】更に本発明は好適には、上記熱可塑性樹脂
組成物は、該組成物１００重量％中、原料Ａをその成分
として３０〜９８．５重量％、原料Ｂをその成分として
０．５〜５０重量％、および原料Ｃをその成分として１
〜５０重量％含むものである上記製造方法にかかるもの
である。

【００１１】更に本発明は好適には、上記原料Ｂはワラ
ストナイトである上記製造方法にかかるものであり、上
記原料Ｃは熱可塑性樹脂のペレットである上記製造方法
にかかるものであり、殊に好適には上記原料Ａは芳香族
ポリカーボネート樹脂を主体とするものであり、原料Ｂ
はワラストナイトであり、更に原料Ｃは芳香族ポリエス
テル樹脂のペレットである上記製造方法にかかるもので
ある。以下に本発明の詳細を説明する。

【００１２】本発明に用いる供給口を２箇所以上持つ押
出機は、熱可塑性樹脂を溶融し、ペレットあるいは成形
品を得る押出機であれば種類を問わない。例えば、単軸
スクリュー型押出機、２軸スクリュー型押出機、多軸ス
クリュー押出機（２軸以上の押出機）、および遊星ロー
ラ型押出機などを挙げることができる。

【００１３】単軸スクリュー型押出機としては、フルフ
ライトとダルメージやトーピードなどとを組合せたタイ
プのものが代表的に挙げられる。その他フィード部分の
み２本のスクリューを有するタイプや、トランスファー
ミックスなど特殊なタイプも挙げることができる。

【００１４】２軸スクリュー型押出機の代表的な例とし
ては、ＺＳＫ（Ｗｅｒｎｅｒ ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ
社製、商品名）を挙げることができる。同様のタイプの
具体例としはてＴＥＸ（（株）日本製鋼所製、商品
名）、ＴＥＭ（東芝機械（株）製、商品名）、ＫＴＸ
（神戸製鋼所（株）製、商品名）などを挙げることがで
きる。その他、ＦＣＭ（Ｆａｒｒｅｌ社製、商品名）、
Ｋｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ（Ｂｕｓｓ社製、商品名）、およ
びＤＳＭ（Ｋｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ社製、商品名）
などの溶融混練機も具体例として挙げることができる。

【００１５】更に、上記のスクリュー型押出機として
は、円錐型スクリューのタイプや、可塑化工程とメータ
リング工程が独立したタイプなども挙げることができ
る。上記押出機の中でも２軸押出機が好ましく、更にＺ
ＳＫに代表されるタイプがより好ましい。

【００１６】２軸押出機においては、スクリューの回転
方向も特に制限はなく同方向回転、異方向回転ののいず
れも使用でき、同方向回転のものがより好ましい。また
スクリューは適宜選択でき、例えば、形状は１条、２
条、３条のネジスクリューを使用することができる。２
条ネジスクリューがより好ましく使用できる。更にスク
リューの長さ（Ｌ）と直径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）は、
２０〜４０が好ましく、更に２８〜４０が好ましい。Ｌ
／Ｄが大きい方が供給口を増やすことが容易である一
方、大きすぎる場合には樹脂組成物、殊に原料Ａにかか
る熱負荷が高くなり好ましくない場合がある。

【００１７】２軸押出機のスクリュー構成としては各種
の仕様が可能である。かかる仕様が任意に変更できる点
もＺＳＫタイプの大きな利点である。スクリューには混
練性を上げるためのニーディングディスクセグメント
（またはそれに相当する混練セグメント）から構成され
た混練ゾーンを１個所以上有することが好ましい。更に
本発明においては２個所以上の供給口から原料を供給す
ることから２個所以上の混練ゾーンを設けることがより
好ましい。

【００１８】尚、本発明においては２箇所以上ある押出
機の供給口のうち、最上流側（押出機ダイス部より最も
遠い側）を第１供給口とし、該第１供給口から下流側に
向かってそれぞれ第２供給口、第３供給口と称するもの
とする。

【００１９】第２供給口以降ではサイドフィーダーが設
置されていることが好ましい。これはサイドフィーダー
を使用すれば、上流から送られる成分が強い圧縮を受け
ている場合でも安定した材料の供給が可能となるためで
ある。かかるサイドフィーダーはせん断発熱することの
ない２軸スクリュー式のものが好ましい。

【００２０】更に該サイドフィーダーが設置されたバレ
ルブロック部分、または該バレルブロックの１または２
ブロック手前の（上流側の）バレルブロックにおいて、
開放孔または脱気ベントを設けることが好ましい。開放
孔または脱気ベントにより原料Ｂと共に押出機シリンダ
ー内に供給される空気を排出し、原料の供給をスムース
にし、また樹脂成分等の酸化劣化やヤケ等を防止するこ
とが可能となるためである。

【００２１】また本発明において、脱気ベントからの脱
気は必要に応じて行うことができるが、脱気を行うこと
がより好適である。脱気ベントからの脱気は、一般的に
は真空ポンプが使用されるが、脱気可能な装置であれば
特に限定されない。かかる脱気を行うことにより原材料
中に含まれる水分、および原材料から発生する揮発ガス
などを除去することが可能となる。脱気ベントは２箇所
以上設けてもよく、本発明においては２箇所以上の供給
口を有することから脱気ベントも２箇所以上あることが
好適である。例えば、第１供給口から供給された原材料
が溶融混練された後に該原材料中に含まれる水分や発生
する揮発ガスを除去する第１の脱気ベントを設け、その
後原料Ｂおよび原料Ｃが供給され溶融混練された後に第
２の脱気ベントより含有する水分や発生する揮発ガスを
除去する方法が好適である。かかる方法は殊に原料Ｂま
たは原料Ｃが原料Ａと混合することにより、いずれかの
原料において加水分解を生ずる場合に好適である。

【００２２】また本発明においては、混入した異物を除
去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに
設置し、異物を再生樹脂から取り除くことも可能であ
る。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェン
ジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）
などを挙げることができる。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹
脂と各種の添加剤とからなるものである。添加剤として
は、例えば強化充填材、衝撃改質材、難燃剤、難燃助
剤、ドリップ防止剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、摺動剤、可塑剤、分散剤、
染顔料、光拡散剤、蛍光増白剤、および種々その他種々
の無機充填材や有機充填材を挙げることができる。

【００２４】本発明において第１供給口に供給される原
料Ａは、少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなり、必要
に応じて他の添加剤を含むものである。原料Ａが２種以
上からなる場合、供給は次のいずれの方法も取ることが
できる。すなわち（ｉ）全ての原材料を独立に第１供給
口に供給する方法、（ｉｉ）全ての原材料を予め混合し
て第１供給口に供給する方法、および（ｉｉｉ）一部の
原材料を予め混合し、他の原材料と独立に第１供給口に
供給する方法である。通常原料Ａは熱可塑性樹脂組成物
中の主成分たる熱可塑性樹脂から構成されることが好ま
しい。

【００２５】熱可塑性樹脂としては例えば、、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、Ｈ
ＩＰＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ
樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＳＭＡ樹脂、ポリ−４−メチルペン
テン−１、フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、芳香族ポリ
カーボネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、環状ポリオレフィン
樹脂、水添ポリスチレン樹脂、ポリアリレート樹脂（非
晶性ポリアリレート、液晶性ポリアリレート）、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリサル
フォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサル
ファイドなどを挙げることができる。更に各種熱可塑性
エラストマーも使用することができる。（尚、ここでＭ
Ｓ樹脂はメチルメタクリートとスチレンから主としてな
る共重合体、ＡＥＳ樹脂はアクリロニトリル、エチレン
−プロピレンゴム、およびスチレンから主としてなる共
重合体、ＡＳＡ樹脂はアクリロニトリル、スチレン、お
よびアクリルゴムから主としてなる共重合体、ＭＡＳ樹
脂はメチルメタクリレート、アクリルゴム、およびスチ
レンから主としてなる共重合体、ＳＭＡ樹脂はスチレン
と無水マレイン酸（ＭＡ）から主としてなる共重合体を
指す。） これらの熱可塑性樹脂を混合して用いることもできる。
原料Ａ中に２種以上の熱可塑性樹脂や他の添加剤を含む
場合には、それらの成分はそれぞれ独立した成分であっ
ても、予め溶融混練などにより一体となった組成物の形
態をとるものであってもよい。上記熱可塑性樹脂の種類
や形態は組成物の使用目的に応じて適宜選択することが
できる。

【００２６】更にかかるＡ成分は、バージンの熱可塑性
樹脂原料だけでなく、成形品の破砕物なども使用可能で
ある。ここで「成形品破砕物」とは、成形品が製品の
一部として市場で使用され、消費者等においてその製品
の使用期間が終了し、回収された成形品の破砕物、市
場に出る前の成形の過程で発生する不良品やスプルー、
ランナーなどの成形工程で付随して発生する成形物、お
よび製品化工程での不良品、在庫として不用になった成
形品などバージンペレットを少なくとも一度加工した成
形物の破砕物、を指す。尚、原料Ａのカサ密度は０．５
〜０．８（ｇ／ｃｍ³）の範囲が好ましい。

【００２７】本発明において第２供給口以降の一の供給
口において同時に投入される原料Ｂおよび原料Ｃについ
て説明する。かかる原料Ｂおよび原料Ｃは一の供給口に
全て供給されることが好ましいが、２以上の供給口にお
いてそれぞれ本発明の条件を満足するように供給するこ
ともできる。本発明の原料Ｂおよび原料Ｃは下記式
（１）および（２）の条件を満足するものである。 ０．１≦（ｂｘ／ｂｙ）＜０．３ （１） ０．５≦（ｃｘ／ｃｙ）≦１ （２） （ここで、ｂｘは原料Ｂのカサ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｂ
ｙは原料Ｂの真密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃｘは原料Ｃのカ
サ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃｙは原料Ｃの真密度（ｇ／ｃ
ｍ³）を表す）

【００２８】上記式（１）および（２）におけるカサ密
度は原材料の粉粒体を一定容器にロートから一定条件で
落として詰める方法によって測定することができる。真
密度は粉粒体を液体に浸して排除される液体の体積から
測定する方法が挙げられる。本発明は上記式（１）を満
足するようなカサ高い原材料を、上記式（２）を満足す
る原材料と組み合わせて押出機の供給口に供給すること
で、供給口上のホッパーへの堆積や供給口（サイドフィ
ーダー）への噛み込み不良を改善している。

【００２９】殊に本発明の効果が十分に発揮される点で
原料Ｂとしては下記式（４）を満足するものが好まし
く、更に下記式（５）を満足するものがより好ましく、
特に下記式（６）を満足するものが好ましい。 ０．１≦（ｂｘ／ｂｙ）≦０．２ （４） ０．１≦（ｂｘ／ｂｙ）≦０．１７ （５） ０．１≦（ｂｘ／ｂｙ）≦０．１５ （６） （ここで、ｂｘは原料Ｂのカサ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｂ
ｙは原料Ｂの真密度（ｇ／ｃｍ³）を表す）

【００３０】本発明の原料Ｂの成分は上記式（１）を満
足するものであれば特に限定されるものではないが、熱
可塑性樹脂中で溶融することなく混合される各種の無機
充填材や有機充填材が好適である。これらは熱可塑性樹
脂に配合するため予め微細な形状に加工されており、カ
サ高いものが多いためである。代表的には各種の無機材
料および耐熱有機材料からなる強化充填材を挙げること
ができる。中でも繊維状または針状の充填材が好適であ
る。繊維状または針状の充填材としては、ワラストナイ
ト、ガラス繊維チョップドストランド、炭素繊維チョッ
プドストランド、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸
アルミニウムウイスカー、酸化チタンウイスカー、酸化
亜鉛ウイスカー、炭酸カルシウムウイスカー及び塩基性
硫酸マグネシウムウイスカー等の各種合成ウイスカー、
並びにセピオライト、ゾノトライト、ドーソナイト、フ
ランクリンファイバー、及びロックウール等の天然無機
鉱物から得られる無機充填材、及びアラミド繊維、ポリ
アリレート繊維等の耐熱有機繊維を挙げることができ
る。

【００３１】通常アスペクト比が高いものほどかさ高く
なる傾向にあり、上記の中でもそのアスペクト比Ｌ／Ｄ
が３以上、より好ましくはＬ／Ｄが５以上であるものが
本発明の効果をより発揮するため好適である。Ｌ／Ｄが
高ければ補強効果の点においても有利である。上限のＬ
／Ｄは高い場合には樹脂との溶融混練中に破壊が生じる
ため特に限定はないが、押出機への供給を考慮すると全
長で１０ｍｍ以下であることが好ましい。

【００３２】更に上記のなかでも本発明においてより好
適であるのは天然鉱物を破砕することにより得られた繊
維状または針状の無機充填材や、ウイスカーとして合成
された無機充填材である。かかる充填材はガラス繊維や
炭素繊維などのように集束処理することが困難である場
合が多く、そのため原料Ｂの条件を特に満足することが
多いためである。更に本発明の原料Ｂとして殊に好適な
態様としてはワラストナイトを挙げることができる。ワ
ラストナイトは極めて微小な径（１〜数μｍ）の針状形
態を有することからかさ高くなりやすく、また樹脂への
補強効果が良好なためである。尚、近年においてワラス
トナイトはより微小な径のものが製造されるようになっ
ている。無機充填材における真密度およびカサ密度はＪ
ＩＳ Ｋ５１０１に準拠した方法により求められる。

【００３３】本発明の原料Ｃとしては下記式（７）を満
足するものが好ましく、更に下記式（８）を満足するも
のがより好ましい。 ０．５５≦（ｃｘ／ｃｙ）≦０．９ （７） ０．６≦（ｃｘ／ｃｙ）≦０．８ （８） （ここで、ｃｘは原料Ｃのカサ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃ
ｙは原料Ｃの真密度（ｇ／ｃｍ³）を表す）

【００３４】本発明の原料Ｃの成分は上記式（２）を満
足するものであれば特に限定されるものではないが、よ
り好ましいのは熱可塑性樹脂の粉粒体、殊にペレットで
ある。ペレットの形状は、円柱状、球状、および板状な
どの各種形状をとることができる。ペレットの大きさは
通常ペレットとして使用できる大きさであればよいが、
径および長さが１〜９ｍｍ、好ましくは２〜６ｍｍ、更
に好ましくは２〜４ｍｍのものが好ましい。かかる大き
さがあまりに小さい場合には上記式（２）の条件を十分
に満足しない場合もあり、また大きすぎる場合にはペレ
ットの噛み込みが不良となる場合がある。

【００３５】原料Ｃにおける熱可塑性樹脂の粉粒体に対
するカサ密度はＪＩＳ Ｋ７３６５に準拠する方法によ
り求めることができ、一方真密度はＪＩＳ Ｋ７１１２
に準拠する方法により、成形品の形状に熱加工などした
試料から求めることができる。

【００３６】原料Ｃにおける熱可塑性樹脂は、原料Ａに
おける熱可塑性樹脂と同一、同種、および異種のいずれ
であってもよい。中でも特に好ましい態様は、熱可塑性
樹脂組成物が２種以上の樹脂成分からなり、そのうちの
主成分となる熱可塑性樹脂原料を原料Ａとして押出機の
第１供給口に供給し、副成分となる他の熱可塑性樹脂の
ペレットを原料Ｃとして押出機の第２供給口以降に供給
してなる製造方法である。また同種の熱可塑性樹脂にお
いて、粉体形状の原材料を原料Ａとして使用し、ペレッ
ト形状の原材料を原料Ｃとして使用することも可能であ
る。尚、熱可塑性樹脂としては例えば原料Ａの説明にお
いて例示した各種のものが使用可能である。

【００３７】また原料Ｃは原料Ａの場合と同様バージン
の原料のみならず成形品の粉砕物を使用することも可能
である。更に原料Ｃにおいても単独の樹脂成分だけでな
く、２種以上の成分の混合物でもよい。すなわち２種以
上の熱可塑性樹脂のペレットや粉体などの混合物の使用
も可能である。更に２種以上の樹脂成分が予め溶融混練
された組成物などを使用することも可能である。

【００３８】本発明は第２供給口またはそれより下流の
供給口において上記原料Ｂおよび原料Ｃを同時に供給す
ることを特徴とするものであるが、その供給割合は下記
式（３）を満足する範囲が好ましい。 ｂｓ／（ｂｓ＋ｃｓ）≦０．９ （３） （ここで、ｂｓは原料Ｂの押出機供給口への供給速度
（ｋｇ／ｈ）、ｃｓは原料Ｃの押出機供給口への供給速
度（ｋｇ／ｈ）を表す）

【００３９】上記式（３）の上限０．９の値は、より好
ましくは０．８、更に好ましくは０．７、特に好ましく
は０．６である。一方、ｂｓ／（ｂｓ＋ｃｓ）の下限は
特に限定されるものではなく、原料Ｂおよび原料Ｃの割
合により決定される。尚、後述するように原料Ｂは組成
物中０．５重量％以上が好ましく、原料Ｃは組成物中５
０重量％以下が好ましいことから、ｂｓ／（ｂｓ＋ｃ
ｓ）の下限として好ましい値として０．０１を挙げるこ
とができる。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、該組成物
１００重量％中、原料Ａをその成分として３０〜９８．
５重量％、原料Ｂをその成分として０．５〜５０重量
％、および原料Ｃをその成分として１〜５０重量％含む
ものが好ましい。より好ましくは該組成物１００重量％
中、原料Ａをその成分として４０〜９８重量％、原料Ｂ
をその成分として１〜３０重量％、および原料Ｃをその
成分として１〜３０重量％含むものであり、更に好まし
くは該組成物１００重量％中、原料Ａをその成分として
５０〜９４重量％、原料Ｂをその成分として３〜２５重
量％、および原料Ｃをその成分として３〜３０重量％含
むものである。尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記
原料Ａ〜Ｃ以外の原料を含むことができ、上記の組成物
１００重量％中とはそれらの原料も含んだ組成物全重量
当たりの割合を示す。

【００４１】本発明において殊に好適な態様について説
明する。本発明の効果は加工温度が高いほど顕著とな
る。これは高温であるほど、原材料の供給のバラツキや
エアーの巻き込みに伴う樹脂の熱分解が促進されやすい
ためである。更に熱可塑性樹脂が単にラジカル的な熱分
解だけでなく加水分解によっても分解する場合、更に顕
著に高温の影響を受ける。逆にいえば、加工温度が高く
加水分解を受けやすい樹脂ほど本発明の製造方法が好適
に適用できる。かかる点から本発明の原料Ａとしては、
芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、芳
香族ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが好適であ
り、中でも芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００４２】上記と同様の理由から、原料Ｂとしては樹
脂の加水分解を促進しやすい原材料が本発明の効果をよ
り発揮する点で好適であり、かかる原材料としては天然
鉱物から得られた無機充填材が挙げられ、特に微細で表
面積の大きいものが好適である。かかる点からも本発明
の原料Ｂとしてはワラストナイトが好適である。

【００４３】したがって原料Ｃとしては、芳香族ポリカ
ーネート樹脂と比較的混合される頻度の高いＡＢＳ樹
脂、ＡＳ樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアリレー
ト樹脂などがより好適に挙げられる。中でも芳香族ポリ
エステル樹脂が特に好適である。これは芳香族ポリカー
ボネート樹脂とのエステル交換反応により溶融混練の際
に樹脂の劣化が生じやすいためである。

【００４４】上記より本発明において、上記原料Ａは芳
香族ポリカーボネート樹脂を主体とするものであり、原
料Ｂはワラストナイトであり、更に原料Ｃは芳香族ポリ
エステル樹脂のペレットである態様を好適に挙げること
ができる。すなわち本発明によれば、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、芳香族ポリエステル樹脂およびワラストナ
イトからなる、その溶融混練の条件によって劣化が生じ
やい樹脂組成物の製造方法において、ワラストナイトの
安定した供給により溶融混練中の熱劣化や加水分解を極
力抑制し、長時間の連続した製造においても安定して良
好な樹脂組成物の製造を可能とする製造方法が提供され
る。

【００４５】尚、かかる好適な態様においては芳香族ポ
リカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂はそ
の水分率が低いことが好ましい。したがって芳香族ポリ
カーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹脂のいず
れかは乾燥処理を行うことが好ましく、特に少なくとも
芳香族ポリエステル樹脂を乾燥することが好ましい。乾
燥手段としては熱風乾燥、電磁波乾燥、真空乾燥などの
各種の手段が挙げられる。

【００４６】また芳香族ポリカーボネート樹脂、ワラス
トナイトおよび芳香族ポリエステル樹脂が混合された後
の脱気ベントにおいてはあまり真空度を高くしないで行
うことが好ましい。より好ましくは大気圧に近い程度の
真空度で行う方法である。また窒素ガスなどを循環させ
ながら揮発分を系外に排出する方法などもとることがで
きる。

【００４７】本発明の製造方法においては上記原料Ａ、
原料Ｂおよび原料Ｃ以外の成分を適宜所定の供給口にお
いて供給することも可能である。この場合液状の原材料
を直接押出機に供給する必要がある場合には、その供給
にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することが
できる。

【００４８】本発明の製造方法により得られた熱可塑性
樹脂組成物は、長時間においても安定した原材料の供給
によって製造されるため、品質が極めて安定したものと
なる。したがって大量の製品が生産され、かつ品質の安
定性に厳しい分野、例えば車輌用アウターハンドルなど
の高い疲労強度が要求される分野、ノートパソコンのハ
ウジングなどの高い耐衝撃性が要求される分野、並びに
カメラ部品などの高い寸法精度および強度の要求される
分野における樹脂材料を製造するために極めて好適な製
造方法である。

【００４９】

【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて更に説明す
るが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評
価としては以下の項目について実施した。

【００５０】（実施例１〜３、比較例１〜５） （１）ペレット中の充填材含有量 以下に各実施例に示す製造方法により強化熱可塑性樹脂
組成物を製造した際の１時間毎にサンプリングしたサン
プルの合計１１点についてペレット中に含有される充填
剤の量を測定した。実施例１並びに比較例１および２に
ついてはＴＧＡ装置（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社
製 Ｈｉ−Ｒｅｓ ＴＧＡ２９５０ Ｔｈｅｒｍｏｇｒ
ａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して、
サンプル量３０ｍｇを空気雰囲気下で室温から１分間に
２０℃で５００℃まで昇温し、炉内温度が５００℃に達
してから１時間温度を維持後、燃焼および気化すること
なく残った残渣分を充填材含有量として算出した。実施
例２〜３および比較例３〜５についてはペレット３ｇを
ルツボに取り、６００℃の電気炉で３時間加熱焼却後、
残渣分を充填材含有量として算出した。算出された充填
剤含有量についてその平均値、および標準偏差（σ）を
算出した。１１点中の最大値および最小値と合わせて結
果を表３に示す。

【００５１】（２）成形品の曲げ弾性率測定 上記で得られた各時間のサンプリングペレットを均一に
混合した後、実施例１および２並びに比較例１〜４につ
いては１２０℃×５時間、実施例３および４並びに比較
例５ついては１１０℃×５時間乾燥した。乾燥後の各サ
ンプルを射出成形機（住友重機械工業社製；Ｓ４８０／
１５０（型締め圧力１５０ｔｏｎ））により、実施例１
並びに比較例１〜３はシリンダ温度３００℃、金型温度
９０℃で、実施例２並びに比較例４はシリンダ温度２８
０℃、金型温度８０℃で、実施例４および５並びに比較
例５はシリンダ温度２７０℃、金型温度７０℃で、ＩＳ
Ｏ１７８に従った試験片を成形した。成形は全部で１２
ショット行い、６〜１０ショット目を試験片として採取
した。得られた試験片につきＩＳＯ １７８に従って曲
げ弾性率を測定した。測定は各時間のサンプル１１点に
対してそれぞれにおいて５本ずつ行い、すべてのサンプ
ル（計５５点）における平均値、標準偏差（σ）を算出
した。５５点中の最大値および最小値と合わせて結果を
表３に示す。

【００５２】（３）ＭＶＲ値の測定 実施例２，３および比較例４，５の各時間サンプルにお
いてペレット、並びに上記（２）の成形で得られた１１
および１２ショット目の成形品におけるＭＶＲ値の測定
を行った。測定はＩＳＯ１１３３に準拠して行った。成
形品のサンプルはニッパーを用いてペレットのほぼ同じ
大きさまで切断して測定用サンプルとし、上記（２）の
場合と同様の条件で熱風乾燥して測定した。ペレットお
よび成形品における平均値と最大値、並びに各時間毎の
ペレットと成形品との差の最大値を求めた。結果を表３
に示す。次に各実施例におけるサンプルの製造について
説明する。尚、説明は下記に示す略号に基づいて行う。

【００５３】（実施例１）原料ＡとしてＰＣ−１、ＦＲ
−１、ＳＴ−１、およびＣｏｌ−１を表１記載の割合と
なるようにナウターミキサーで均一に混合した。かかる
混合物は自動供給機により、計量器付きスクリュー式フ
ィーダー（クボタ社製２軸スクリュー式カセットウェイ
ングフィーダーＮＴ−ＣＷＦ（型式：ＣＥ−Ｔ−ＩＩ、
アジテーター：縦式標準））に投入され、かかるフィー
ダーより押出機の第１供給口に表１記載の割合となるよ
う所定量が供給された。また自動供給機はフィーダーの
ホッパー全容量に対して約３０重量％となった時点で約
９０重量％まで原料を供給するように設定された。一方
本発明の原料ＢであるところのＣＦは、計量器付きスク
リュー式フィーダー（クボタ社製２軸スクリュー式カセ
ットウェイングフィーダーワイドレンジＣＷＦ（型式：
ＣＥ−Ｗ−Ｉ））を使用し、表１に記載の割合となるよ
う押出機の第２供給口に接続されたサイドフィーダーに
供給した。更に本発明の原料ＣであるところのＰＣ−４
は、計量器付きバイブレーター式フィーダー（クボタ社
製振動式カセットウェイングフィーダーＣＷＦ（型式：
ＣＥ−Ｆ−Ｉ）を使用し、ＣＦと同じく表１に記載の割
合となるよう押出機の第２供給口に接続されたサイドフ
ィーダーに供給した。各カセットウェイングフィーダー
には重量式定量供給制御装置（クボタ社製：ＫＦ−Ｃ８
８コントローラ）に接続し、供給量を設定した。押出機
にはベント付き２軸押出機（日本製鋼所製：ＴＥＸ４４
ＨＣＴ−３１．５ＡＷ―２Ｖ）を使用した。押出条件と
してシリンダー温度２９０℃、スクリュー回転数１５０
ｒｐｍ、ベント吸引あり（３ｋＰａ）、吐出量１００ｋ
ｇ／時の条件により押出を行った。ストランドをバス冷
却の後、ペレタイザーによりペレットを得た。尚、第１
供給口と第２供給口の間に第１の混練ゾーンがあり、サ
イドフィーダー上部のバレルには開放孔を設け、更に第
２供給口以降に第２の混練ゾーンを設けた。第２の混練
ゾーンはすべて４５°位相（正方向）の５枚１組のセグ
メントによるものであった。かかる混練ゾーン後に脱気
ベントを設ける構成であった。押出は押出開始から数分
間ストランド化することなく押出機中のパージ処理を行
い、その後約１０時間上記の如くストランド化してペレ
ットを得た。ペレット製造時からサンプリングを行い、
以後１時間ごとに計１１点のサンプリングを行った。

【００５４】（比較例１）実施例１において、原料Ｃで
あるところのＰＣ−４を使用せず、その分の芳香族ポリ
カーボネート樹脂をＰＣ−１として第１供給口から供給
した以外は実施例１と同様に製造した。

【００５５】（比較例２）実施例１において、原料Ｃで
あるところのＰＣ−４に代えてＰＣ−５とした以外は実
施例１と同様に製造した。

【００５６】（比較例３）比較例１において、原料Ｂで
あるところのＣＦに代えてＣＳ（本発明の式（１）を満
足しない充填剤）を使用した以外は比較例１同様に製造
した。

【００５７】（実施例２）実施例１に対して次の点を変
更した以外同様に製造した。すなわち、原料Ａとして
表２記載の割合からなるＰＣ−３、ＩＭ−１、ＰＴＦＥ
−１、ＷＡＸ、ＳＴ−２、およびＣｏｌ−２の混合物を
使用した。原料ＢとしてＷＳＮ−１を使用した。原
料ＣとしてＰＢＴおよびＰＥＴを使用した。尚、ＰＢＴ
およびＰＥＴはそれぞれホッパードライヤーにより乾燥
し水分率を０．０２重量％とし、また供給は２つの計量
器付きバイブレーター式フィーダーを用いて独立に供給
した。押出機のシリンダー温度を２８０℃、ベント吸
引度を５０ｋＰａとした。第１供給口と第２供給口と
の間の混練ゾーン、および第２供給口の間に脱気ベント
を更に設け、３ｋＰａの真空度で吸引した。

【００５８】（比較例４）上記実施例２において、原料
ＣのＰＢＴおよびＰＥＴを使用せず、その分をＰＢＴ／
ＰＥＴの混合物として第１供給口から供給した以外は実
施例２と同様に製造した。

【００５９】（実施例３）実施例１に対して次の点を変
更した以外同様に製造した。すなわち、原料Ａとして
表２記載の割合からなるＰＣ−２、ＩＭ−２、ＦＲ−
２、ＰＴＦＥ−２、ＷＡＸ、ＳＴ−３、およびＣｏｌ−
３の混合物を使用した。原料ＢとしてＷＳＮ−２を使
用した。原料ＣとしてＡＢＳ−１を使用した。押出
機のシリンダー温度を２６０℃、ベント吸引度を３ｋＰ
ａとした。

【００６０】（比較例５）実施例３において、原料Ｃの
ＡＢＳ−１を全て原料Ａ中に混合した以外は実施例３と
同様に製造した。

【００６１】尚、表１および表２に記載の各種原料の内
容は下記のとおりである。 ＰＣ−１：粘度平均分子量２２，５００のビスフェノー
ルＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成
製：パンライトＬ−１２２５ＷＰ） ＰＣ−２：粘度平均分子量１９，７００のビスフェノー
ルＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成
製：パンライトＬ−１２２５ＷＸ） （ｉｉｉ）ＰＣ−３：粘度平均分子量２５，０００のビ
スフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー
（帝人化成製：パンライトＬ−１２５０ＷＱ） ＰＣ−４：カサ密度が０．７８ｇ／ｃｍ³および真密度
が１．２０ｇ／ｃｍ³である粘度平均分子量１９，５０
０のビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂ペ
レット（帝人化成製：パンライトＬ−１２２５Ｌ） ＰＣ−５：カサ密度が０．５６ｇ／ｃｍ³および真密度
が１．２０ｇ／ｃｍ³である粘度平均分子量３０，００
０のビスフェノールＡ型芳香族ポリカーボネート樹脂パ
ウダー（三養社製ノバレックス７０３０ＰＪ）

【００６２】ＡＢＳ−１：カサ密度が０．７０ｇ／ｃｍ
³および真密度が１．０２ｇ／ｃｍ³である塊状重合法に
より製造されたＡＢＳ樹脂ペレット（日本Ａ＆Ｌ社製：
サンタックＵＴ−６１） ＡＢＳ−２：ＡＢＳ樹脂パウダー（宇部サイコン社製：
ＵＣＬモディファイヤーレジンＢ６０１Ｎ）

【００６３】ＰＢＴ：カサ密度が０．７ｇ／ｃｍ³およ
び真密度が１．３１ｇ／ｃｍ³であるポリブチレンテレ
フタレート樹脂ペレット（帝人（株）製：ＴＲＢ−Ｈ） ＰＥＴ：カサ密度が０．７９ｇ／ｃｍ³および真密度が
１．３３ｇ／ｃｍ³であるポリエチレンテレフタレート
樹脂ペレット（帝人（株）製：ＴＲ−８５８０Ｈ） ＰＢＴ／ＰＥＴ：上記ＰＢＴおよびＰＥＴを５／１（重
量比）の割合で均一混合したペレット混合物

【００６４】ＣＦ：カサ密度が０．３２ｇ／ｃｍ³およ
び真密度が１．７７ｇ／ｃｍ³である炭素繊維のチョッ
プドストランド（東邦テナックス社製：ベスファイトＨ
ＴＡ−Ｃ６−Ｕ） ＷＳＮ−１：カサ密度が０．４ｇ／ｃｍ³および真密度
が２．９１ｇ／ｃｍ³であるワラストナイト（ナイコミ
ネラルズ社製：ＮＹＧＬＯＳ４） ＷＳＮ−２：カサ密度が０．４ｇ／ｃｍ³および真密度
が２．９１ｇ／ｃｍ³であるワラストナイト（川鉄鉱業
社製：ＰＨ４５０） ＣＳ：カサ密度が０．８１ｇ／ｃｍ³および真密度が
２．５４ｇ／ｃｍ³であるガラス繊維のチョップドスト
ランド（日東紡績社製３ＰＥ９３７ＦＢ）

【００６５】ＩＭ−１：衝撃改質剤（ポリオルガノシロ
キサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分との複合弾性体にメチルメタクリレートがグラフ
トしたグラフト共重合体、三菱レイヨン製：メタブレン
Ｓ−２００１） ＩＭ−２：衝撃改質剤（２−エチルヘキシルアクリレー
ト・ブタジエン・メチルメタクリレート・スチレン多段
グラフト共重合体、呉羽化学工業製：ＨＩＡ−１５）

【００６６】ＦＲ−１：上記ＰＣ−１：９０重量％と難
燃剤（パーフルオロｎ−ブタンスルホン酸カリウム、大
日本インキ工業社製；メガファックＦ−１１４Ｐ）：１
０重量％とをスーパーミキサーで混合した予備混練物 ＦＲ−２：難燃剤（レゾルシノールビス（ジキシレニル
ホスフェート）、旭電化工業社製：アデカスタブＦＰ−
５００）

【００６７】ＰＴＦＥ−１：溶融特性改質剤（フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体との混合物、ジーイース
ペシャリティーケミカルズ社製：ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４
４９） ＰＴＦＥ−２：上記ＰＣ−２：９７．５重量％と燃焼時
のドリップ防止剤（フィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレン、ダイキン工業社製：ポリフロンＭ
ＰＡ ＦＡ５００）：２．５重量％との予備混合物

【００６８】ＷＡＸ：充填剤の密着性阻害剤（無水マレ
イン酸とα−オレフィンとの共重合体、三菱化学社製：
ダイヤカルナＰＡ３０Ｍ） ＳＬ：離型剤（グリセリンの飽和脂肪酸トリエステル、
および高級アルコールと飽和脂肪酸とのエステルの混合
物、理研ビタミン社製：リケマールＳＬ−９００）

【００６９】ＳＴ−１：上記ＰＣ−１：９０重量％とホ
スフェート系安定剤（大八化学工業社製：ＴＭＰ）：１
０重量％とをスーパーミキサーで混合した予備混練物 ＳＴ−２：上記ＰＣ−３：８９重量％、ホスファイト系
安定剤（旭電化工業社製；アデカスタブＰＥＰ−８）：
１０重量％、およびホスフェート系安定剤（大八化学工
業社製：ＴＭＰ）：１重量％とをスーパーミキサーで混
合した予備混練物 ＳＴ−３：上記ＰＣ−２：８７．５重量％、安定剤（旭
電化工業社製；アデカスタブＡＯ−１８）：７．５重量
％、およびホスフェート系安定剤（大八化学工業社製：
ＴＭＰ）：５重量％とをスーパーミキサーで混合した予
備混練物

【００７０】Ｃｏｌ−１：粘度平均分子量１６，０００
の芳香族ポリカーボネート樹脂７０重量％、カーボンブ
ラック（三菱化学社製：カーボンブラックＭＡ−１０
０）２０重量％、およびポリエチレンワックス（三井化
学社製：ハイワックス＃４０５ＭＰ）１０重量％とを溶
融混練してなるカーボンブラックマスターペレット Ｃｏｌ−２：下記〜の染料、顔料、およびＰＣ−３
とをスーパーミキサーで均一に混合したドライカラーマ
スター混合物。重量％はＣｏｌ−２の全量１００重量％
に対する割合を示す。 ＰＣ−３：７４．８７５重量％、酸化チタン（タイ
オキサイドジャパン社製：Ｔｉｏｘｉｄｅ Ｒ−ＴＣ３
０）：２５重量％、カーボンブラック（三菱化学社
製：カーボンブラック＃９７０）：０．１２５重量％ Ｃｏｌ−３：下記〜の染料、顔料、およびＰＣ−２
とをスーパーミキサーで均一に混合したドライカラーマ
スター混合物。重量％はＣｏｌ−３の全量１００重量％
に対する割合を示す。ＰＣ−２：６５．６０６７重量
％、酸化チタン（タイオキサイドジャパン社製：Ｔｉ
ｏｘｉｄｅ Ｒ−ＴＣ３０）：３３．３３３３重量％、
カーボンブラック（三菱化学社製：カーボンブラック
＃９７０）：０．６９３３重量％、黄色染料（有本化
学工業社製、プラストイエロー８０１０）：０．２００
０重量％、赤色染料（有本化学工業社製、プラストレ
ッド８３６０）：０．１６６７重量％

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】これら実施例と対応する比較例との比較か
ら明らかなように、カサ密度の低い繊維状または針状の
充填材をサイドフィーダーから供給する場合には、熱可
塑性樹脂組成物の一部ペレットを同時にサイドフィーダ
ーから供給した場合には、充填材含有量のバラツキが小
さい強化熱可塑性樹脂組成物を得ることが可能となる
が、カサ密度の低い繊維状または針状の充填材をサイド
フィーダーから単独で供給する場合には、樹脂組成物中
の充填材の含有量にバラツキが生じ成形品の強度、剛性
および寸法精度等のバラツキが大きくなる。特に薄肉な
部品や微小な部品を製造する場合において効果が大き
い。

【００７５】

【発明の効果】本発明の製造方法によりカサ密度が低い
繊維状または針状の充填材を含有する熱可塑性樹脂組成
物を製造すれば、充填材含有量のバラツキが小さい強化
熱可塑性樹脂組成物を得ることが可能となる。この強化
熱可塑性樹脂組成物用いて生産した最終的な強化熱可塑
性樹脂成形物は、剛性、強度および寸法精度に優れ、電
気電子部品、機械部品、ＯＡ部品、自動車部品、医療部
品等幅広い用途に使用可能である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｂ２９Ｋ 101:12 Ｂ２９Ｋ 101:12 105:16 105:16 Ｆターム(参考） 4F070 AA47 AA50 AA71 AB11 AC22 AD10 AE01 FA01 FA03 FA17 FB06 FC05 4F201 AA24 AA27 AA28 AB11 AB16 AH17 AH33 AH53 AH63 AR15 AR20 BA01 BC01 BC12 BC37 BK02 BK13 BK25 BK27 BK31 BK71 BK74 BQ04 BQ50 BQ54 4J002 AE033 AE034 BB033 BD153 BN222 CF03X CF04X CF05X CF065 CF075 CG00W CG01W CG01X CG011 DA016 DA037 DJ006 EV257 EW047 FA046 FD016 FD037 FD098 FD137

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カサ高い原材料と熱可塑性樹脂とを押出
   機を用いて溶融混練して熱可塑性樹脂組成物を製造する
   方法であって、該押出機は供給口を２箇所以上有し、そ
   の最上流である第１の供給口に熱可塑性樹脂を含む原材
   料（原料Ａ）を供給して溶融し、該第１の供給口より下
   流側の一の供給口に下記式（１）を満足するカサ高い原
   材料（原料Ｂ）と下記式（２）を満足する他の原材料
   （原料Ｃ）とを同時に供給して、原料Ａの溶融物と溶融
   混練することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方
   法。 ０．１≦（ｂｘ／ｂｙ）＜０．３ （１） ０．５≦（ｃｘ／ｃｙ）≦１ （２） （ここで、ｂｘは原料Ｂのカサ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｂ
   ｙは原料Ｂの真密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃｘは原料Ｃのカ
   サ密度（ｇ／ｃｍ³）、ｃｙは原料Ｃの真密度（ｇ／ｃ
   ｍ³）を表す）
2. 【請求項２】 上記原料Ｂおよび原料Ｃの押出機への供
   給は、下記式（３）を満足するものである請求項１に記
   載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 ｂｓ／（ｂｓ＋ｃｓ）≦０．９ （３） （ここで、ｂｓは原料Ｂの押出機供給口への供給速度
   （ｋｇ／ｈ）、ｃｓは原料Ｃの押出機供給口への供給速
   度（ｋｇ／ｈ）を表す）
3. 【請求項３】 上記熱可塑性樹脂組成物は、該組成物１
   ００重量％中、原料Ａをその成分として３０〜９８．５
   重量％、原料Ｂをその成分として０．５〜５０重量％、
   および原料Ｃをその成分として１〜５０重量％含むもの
   である請求項１または２のいずれかに記載の熱可塑性樹
   脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 上記原料Ｂはワラストナイトである請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物の
   製造方法。
5. 【請求項５】 上記原料Ｃは熱可塑性樹脂のペレットで
   ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂
   組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 上記原料Ａは芳香族ポリカーボネート樹
   脂を主体とするものであり、原料Ｂはワラストナイトで
   あり、更に原料Ｃは芳香族ポリエステル樹脂のペレット
   である請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱可塑性樹
   脂組成物の製造方法。