JP2003062952A - Thermoplastic resin laminate and manufacturing method therefor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin laminate having a constitution wherein a polycarbonate resin is coated with an acrylic resin excellent in properties of an outward surface without impairing such characteristics as an impact resistance, transparency and a heat resistance that the polycarbonate resin has originally. SOLUTION: The thermoplastic resin laminate is obtained by coextrusion so conduced that an acrylic resin layer containing an ultraviolet absorber, an antioxidant and a cooler protection agent is provided at least on one side of a polycarbonate resin layer. The acrylic resin of the acrylic resin layer is made to contain a lubricant of 0.1-1 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は積層板及びその製造
方法に関し、より詳細には、高い透明性を維持し、表面
外観に優れたアクリル樹脂で被覆されたポリカーボネー
ト積層板及びその製造方法に関する。本発明の積層板は
各種グレージング材、光学部材、ＬＣＤやＥＬ表示用保
護シート、また看板、自動車の窓、道路の防音壁、自動
販売機の前面板、カーポート等の耐候性が要求される分
野に使用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate and a method for producing the same, and more particularly to a polycarbonate laminate coated with an acrylic resin which maintains high transparency and has an excellent surface appearance, and a method for producing the same. The laminated plate of the present invention is required to have weather resistance such as various glazing materials, optical members, LCD and EL display protection sheets, signboards, automobile windows, road soundproof walls, vending machine front plates and carports. Used in the field.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた透明
性、耐衝撃性及び高い熱変形温度を有し、寸法安定性、
加工性及び自己消火性に優れることより、グレージング
材料や光学材料として多くの用途で使用されている。し
かしながら、ポリカーボネート樹脂は、耐候性に劣るた
め直射日光などに曝される屋外用途の場合には、衝撃強
度の低下や黄色変化すると云う問題点を有している。こ
れらの問題点を改善する方法として、従来から、ポリカ
ーボネート樹脂層をアクリル樹脂で被覆する方法が知ら
れている。アクリル樹脂で被覆する方法としてポリカー
ボネートシート基材に（１）アクリル系プライマー塗料
を塗布し硬化させる方法、（２）アクリルフィルムを熱
圧着させる方法がある。（１）の方法はアクリル系プラ
イマー塗料を別途製造しなければならず、且つ塗装工程
においてゴミ、埃、塵埃の混入等を防止する塗装環境が
必要であり、工程が複雑になり経済性に劣るなどの欠点
を有している。（２）の方法は、薄膜のアクリルフィル
ムを製造する必要があり、熱圧着する際の塵埃の混入問
題等は（１）の方法と同様に存在し、工程が煩雑で経済
性に劣る欠点を有している。Polycarbonate resin has excellent transparency, impact resistance and high heat distortion temperature, and has dimensional stability,
Due to its excellent workability and self-extinguishing property, it is used in many applications as a glazing material or optical material. However, since the polycarbonate resin is inferior in weather resistance, it has a problem that the impact strength decreases and the color changes to yellow in the case of outdoor applications exposed to direct sunlight. As a method for improving these problems, a method of coating a polycarbonate resin layer with an acrylic resin has been conventionally known. As a method for coating with an acrylic resin, there are (1) a method of applying an acrylic primer coating on a polycarbonate sheet base material and curing it, and (2) a method of thermocompression bonding an acrylic film. In the method (1), an acrylic primer coating must be manufactured separately, and a coating environment that prevents contamination of dust, dust, etc. is required in the coating process, which complicates the process and is less economical. It has drawbacks such as In the method (2), it is necessary to manufacture a thin acrylic film, and the problem of dust mixing during thermocompression bonding exists as in the method (1), and the process is complicated and economically inferior. Have

【０００３】これらの問題点、特に工程の簡略化と経済
性を改善する方法として、（３）ポリカーボネート樹脂
とアクリル樹脂とを共押出により製造する方法が提案さ
れている（特開昭５８−１０７３１６号公報、特開昭５
５−５９９２９号公報）。また、共押出する際、耐衝撃
性を改善する方法として軟質アクリル樹脂を使用する方
法（特開平２−１７５２４５号公報、特開平４−２７０
６５２号公報）や、架橋アクリル酸エステル系弾性体を
５〜７０％添加する方法（特開平１１−５８６２７号公
報）などが開示されている。しかしながら、これらのア
クリル樹脂を用いてポリカーボネート樹脂と共押出され
た積層板は、ポリッシングロールへの巻き付き、アクリ
ル樹脂に基づくフローマーク、スジ、ブツ、気泡などが
見られ外観の優れた積層板を安定生産する製造方法に到
っておらず、その使用範囲は限られたものになっている
のが現状である。As a method for improving these problems, particularly the simplification of the process and the economical efficiency, (3) a method of producing a polycarbonate resin and an acrylic resin by coextrusion has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 58-107316). Publication, JP-A-5
5-59929). Further, when coextruding, a method of using a soft acrylic resin is used as a method of improving impact resistance (JP-A-2-175245 and JP-A-4-270).
No. 652) and a method of adding a crosslinked acrylic acid ester-based elastic body in an amount of 5 to 70% (Japanese Patent Laid-Open No. 11-58627). However, a laminated board co-extruded with a polycarbonate resin using these acrylic resins has a winding appearance around the polishing roll, flow marks, streaks, spots, bubbles, etc. based on the acrylic resin are seen, and a laminated board having an excellent appearance is stable. At present, the production range has not been reached and the range of use is limited.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする問題点】したがって、本発明
の目的は、ポリカーボネート樹脂が本来備えている耐衝
撃性、透明性、耐熱性等の諸特性を損なうことなく、外
観表面性に優れたアクリル樹脂で被覆された熱可塑性樹
脂積層体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide an acrylic resin having an excellent surface appearance without impairing various properties such as impact resistance, transparency, and heat resistance originally possessed by the polycarbonate resin. It is to provide a thermoplastic resin laminate coated with a resin.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート樹脂層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、及び着色防止剤を含有するアクリル樹脂層を
備える様に、共押出によって得られる熱可塑性樹脂積層
体であって、該アクリル樹脂層のアクリル樹脂に滑剤を
０．１〜１重量％含有させてなる熱可塑性樹脂積層体で
ある。The present invention is obtained by coextrusion so that an acrylic resin layer containing an ultraviolet absorber, an antioxidant and a coloring inhibitor is provided on at least one surface of a polycarbonate resin layer. A thermoplastic resin laminate, wherein the acrylic resin of the acrylic resin layer contains a lubricant in an amount of 0.1 to 1% by weight.

【０００６】更に詳しくは、ポリカーボネート樹脂層の
少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及
び着色防止剤をアクリル樹脂に対して合計量で０．１〜
１５重量％含有し、さらに滑剤をアクリル樹脂に対して
０．１〜１重量％含有し、かつアクリル樹脂層の膜厚が
１〜１００μｍである外観及び耐候性に優れた熱可塑性
樹脂積層体を得ることができることを見いだし、本発明
を完成した。More specifically, the total amount of the ultraviolet absorber, the antioxidant, and the anti-coloring agent is 0.1 to 10% of the acrylic resin on at least one surface of the polycarbonate resin layer.
A thermoplastic resin laminate containing 15% by weight, a 0.1 to 1% by weight of a lubricant with respect to an acrylic resin, and an acrylic resin layer having a film thickness of 1 to 100 μm and having excellent appearance and weather resistance. The present invention has been completed by finding out what can be obtained.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】本発明における基板層を構成する
ポリカーボネート樹脂としては、例えばビスフェノール
Ａを主原料とする炭酸エステル重合物が使用される。用
いるポリカーボネート樹脂の分子量は特に限定されない
が、通常の押出成形によりシート、ボード、プレートを
製造できることが必要で、粘度平均分子量が１．５万〜
３万程度のものが好ましい。ポリカーボネート樹脂に
は、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、
添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
着色防止剤、難燃剤、着色剤などが挙げられる。ポリカ
ーボネート樹脂層の厚みとしては特に制限はないが、グ
レージング材料及び光学材料用途としては、通常０．２
mm〜２０mm、好ましくは０．３mm〜１５mmが採用される
場合が多い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the polycarbonate resin constituting the substrate layer in the present invention, for example, a carbonic acid ester polymer mainly containing bisphenol A is used. The molecular weight of the polycarbonate resin used is not particularly limited, but it is necessary that a sheet, board, or plate can be produced by ordinary extrusion molding, and the viscosity average molecular weight is 15,000 to
It is preferably about 30,000. To the polycarbonate resin, various commonly used additives may be added,
As the additive, for example, an ultraviolet absorber, an antioxidant,
Coloring inhibitors, flame retardants, coloring agents and the like can be mentioned. Although the thickness of the polycarbonate resin layer is not particularly limited, it is usually 0.2 for glazing materials and optical materials.
mm to 20 mm, preferably 0.3 mm to 15 mm are often used.

【０００８】本発明で使用するアクリル樹脂は、メチル
メタクリレートとメチルアクリレート又はエチルアクリ
レートとの共重合体であり、共重合組成及び分子量は共
押出条件により適宜選択すればよいが、共重合組成比と
してはメチルメタクリレート８０〜９９％、メチル又は
エチルアクリレート１〜２０％が好ましい。分子量は、
重量平均分子量で３〜３０万程度であるが、これらだけ
に制限されるものではない。アクリル樹脂の耐熱性が劣
ると、成形時に焼けこげ等の問題を起こすため、熱変形
温度は９０℃以上が良く、好ましくは９５℃以上が、更
に好ましくは１００℃以上が良い。The acrylic resin used in the present invention is a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate or ethyl acrylate. The copolymerization composition and molecular weight may be appropriately selected depending on the coextrusion conditions. Is preferably 80 to 99% methyl methacrylate and 1 to 20% methyl or ethyl acrylate. The molecular weight is
The weight average molecular weight is about 30,000 to 300,000, but the weight average molecular weight is not limited thereto. When the heat resistance of the acrylic resin is inferior, problems such as burning may occur during molding. Therefore, the heat distortion temperature is preferably 90 ° C or higher, preferably 95 ° C or higher, more preferably 100 ° C or higher.

【０００９】アクリル樹脂の製造方法は一般的に、乳化
重合法、懸濁重合法、及び連続重合法とに大別される
が、本発明に使用されるアクリル樹脂はいずれの重合法
により製造された樹脂でも使用することができるが、好
ましくは懸濁重合法および連続重合法で製造されたもの
であり、更に好ましくは、連続重合法により製造された
ものである。そして、連続製造法には、連続塊状重合法
と連続溶液重合法とに分けられるが、本発明においては
どちらの製法で得られたアクリル樹脂でも用いることが
できる。The method for producing an acrylic resin is generally classified into an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, and a continuous polymerization method. The acrylic resin used in the present invention can be produced by any polymerization method. Although other resins can be used, those produced by the suspension polymerization method and the continuous polymerization method are preferable, and those produced by the continuous polymerization method are more preferable. The continuous production method can be divided into a continuous bulk polymerization method and a continuous solution polymerization method. In the present invention, an acrylic resin obtained by either of the production methods can be used.

【００１０】連続塊状重合法及び連続溶液重合法は、重
合助剤としての乳化剤や、懸濁分散剤のような添加剤は
一切使用されておらず、ただ単に、重合を開始するため
の重合開始剤及び分子量を調節するための連鎖移動剤が
添加されているに過ぎない。連続溶液重合法では、溶媒
としてトルエン、エチルベンゼン、キシレン、ヘキサ
ン、オクタン、シクロヘキサン、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどを挙げることができるがこれらに限定され
るもではなく、重合反応をより有効に実施でき、得られ
たアクリル樹脂中に残存することがなければよい。In the continuous bulk polymerization method and the continuous solution polymerization method, no additives such as an emulsifier as a polymerization aid and a suspension dispersant are used, and the polymerization initiation is simply to start the polymerization. Only agents and chain transfer agents to control the molecular weight have been added. In the continuous solution polymerization method, toluene, ethylbenzene, xylene, hexane, octane, cyclohexane, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone and the like can be given as a solvent, but the solvent is not limited to these, and the polymerization reaction It can be carried out more effectively, and it is sufficient if it does not remain in the obtained acrylic resin.

【００１１】重合開始剤としては、一般的なアゾ系重合
開始剤、またはパーオキサイド系重合開始剤を選択する
ことが有効である。日本油脂（株）、和光純薬工業
（株）、化薬アクゾ（株）などのカタログに記載の各種
重合開始の使用が可能である。例えば、アゾ系重合開始
剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）などが、パーオキサイド系重合開始としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジーｔ−アミルパーオキサイドなどを例示すること
ができるがこられに限定されるものではない。連鎖移動
剤としては、メルカプタン類の使用が一般的であり、花
王（株）、日本油脂（株）などのカタログに記載の各種
メルカプタン類を使用することができる。メルカプタン
類としては、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタ
ン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなど
を例示することができるが、これらに限定されるもので
はない。これらの重合開始剤および連鎖移動剤は、アク
リル系ポリマーの末端に存在するため、ブツ、スジなど
の問題を起こさない。ポリマー末端に結合しなかった重
合開始剤の分解物は、アクリル系ポリマーに溶け込むた
めに上記問題を起こさない。未反応のメルカプタン類
は、未反応モノマーや溶剤を脱揮する工程でほぼ完全に
除去されるが、極僅かに残存したメルカプタン類は、ア
クリル樹脂及びポリカーボネート樹脂に対して完全に溶
解するため上記問題を引き起こすことはない。As the polymerization initiator, it is effective to select a general azo type polymerization initiator or a peroxide type polymerization initiator. It is possible to use various polymerization initiations described in catalogs such as Nippon Oil & Fats Co., Ltd., Wako Pure Chemical Industries, Ltd., and Kayaku Akzo Co., Ltd. For example, as the azo-based polymerization initiator, 2,2′-azobisisobutyronitrile,
2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile),
1,1′-Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile) and the like can be exemplified by benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, di-t-amyl peroxide, etc. as the peroxide-based polymerization initiation. However, it is not limited to these. As the chain transfer agent, mercaptans are generally used, and various mercaptans described in catalogs such as Kao Corporation and NOF Corporation can be used. Examples of mercaptans include, but are not limited to, butyl mercaptan, hexyl mercaptan, octyl mercaptan, dodecyl mercaptan, and the like. Since these polymerization initiators and chain transfer agents are present at the ends of the acrylic polymer, they do not cause problems such as spots and streaks. The decomposition product of the polymerization initiator which is not bonded to the polymer terminal dissolves in the acrylic polymer and does not cause the above problem. The unreacted mercaptans are almost completely removed in the step of devolatilizing the unreacted monomers and the solvent, but the slightly remaining mercaptans are completely dissolved in the acrylic resin and the polycarbonate resin. Will not cause.

【００１２】アクリル樹脂中には、耐候性を長期間保持
する目的のために紫外線吸収剤を０．０１〜１０％含有
するのがよい。好ましくは０．０５〜９％含有し、更に
好ましくは０．１〜８％含有するのがよい。共押出し成
形時にアクリル樹脂の熱劣化を防止するため、及び耐候
性を向上させるために酸化防止剤を添加する。酸化防止
剤はアクリル樹脂に対して０．０１〜５％、好ましくは
０．０２〜３％添加するのが良い。着色防止剤は０．０
１〜４％、好ましくは０．０５〜３％添加することが良
い。紫外線吸収剤、酸化防止剤及び着色防止剤の合計の
添加量が０．１％未満の場合、十分な耐候性を示さな
い。また、１５％を超えて添加してもさらなる耐候性向
上は期待できないばかりでなく、これら添加剤がブリー
ドアウトを起こし、白化の原因になったり、密着性の低
下、また耐衝撃性を損ねる場合も起こり得る。The acrylic resin preferably contains 0.01 to 10% of an ultraviolet absorber for the purpose of maintaining weather resistance for a long period of time. The content is preferably 0.05 to 9%, more preferably 0.1 to 8%. An antioxidant is added to prevent thermal deterioration of the acrylic resin during coextrusion and to improve weather resistance. The antioxidant is added in an amount of 0.01 to 5%, preferably 0.02 to 3%, based on the acrylic resin. Anti-coloring agent is 0.0
It is good to add 1 to 4%, preferably 0.05 to 3%. When the total amount of the ultraviolet absorber, the antioxidant and the coloring inhibitor added is less than 0.1%, sufficient weather resistance is not exhibited. In addition, not only when the amount added exceeds 15%, further improvement in weather resistance cannot be expected, but also when these additives cause bleeding, whitening occurs, adhesion decreases, and impact resistance is impaired. Can also happen.

【００１３】これらアクリル樹脂層に添加される紫外線
吸収剤としてベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン
系、サリチル酸フェニルエステル系、トリアジン系の紫
外線吸収剤が挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−
３，５−ビス（α，αジメチルベンジル）フェニル］−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラ
メチレンブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）フェノール］等を例示することができ、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’
−クロルベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシベンゾフェノン等を例示することがで
きる。また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収
剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステ
ル等が例示でき、トリアジン系紫外線吸収剤としては、
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メト
キシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ
フェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−
（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，
３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒド
ロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリア
ジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４
−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，
４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシル
オキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−
ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキ
シフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフ
ェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフ
ェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニ
ル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−
６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，
３，５−トリアジンなどを挙げることができるが、これ
らだけに限定されるものではなく、一般的に入手可能な
紫外線吸収剤などが含まれる。Examples of ultraviolet absorbers added to these acrylic resin layers include benzotriazole-based, benzophenone-based, salicylic acid phenyl ester-based, and triazine-based ultraviolet absorbers. Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole and 2- [2-hydroxy-
3,5-bis (α, αdimethylbenzyl) phenyl]-
2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
5'-t-octylphenyl) benzotriazole,
2,2-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylenebutyl) -6- (2H-benzotriazole-
2-yl) phenol] and the like. Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-
4-octoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4 '
-Chlorobenzophenone, 2,2-dihydroxy-4-
Methoxybenzophenone, 2,2-dihydroxy-4,
4'-dimethoxy benzophenone etc. can be illustrated. Examples of salicylic acid phenyl ester-based UV absorbers include p-t-butylphenyl salicylic acid ester, and examples of triazine-based UV absorbers include:
2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3 5-triazine, 2,4-diphenyl-
(2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,
3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4)
-Butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,
4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-
Diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5- Triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-
6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,
Examples include, but are not limited to, 3,5-triazine and the like, and commonly available ultraviolet absorbers and the like are included.

【００１４】これらアクリル樹脂層に添加される酸化防
止剤、着色防止剤としては、チバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ（株）、住友化学工業（株）、旭電化工業
（株）などのカタログに記載の各種の酸化防止剤、着色
防止剤の使用が可能である。酸化防止剤の例としては、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−
ｔ−フェノール）、３，３’，３”，５，５’，５”−
ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−
２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、エチレ
ンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘ
キサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−［４，６−ビス（オクチルチオ）−
１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］フェノー
ル、ペンタエリスリトールテタラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオナミド）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５，
−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリ
オン、１，３，５−トリス［（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−
トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオ
ン、ジアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペン
タエリスリチルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオ
ネート）などがある。着色防止剤の例としては、トリス
（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（ジノニル
フェニル）フォスファイト、４，４’−チオビス（３−
６−ｔ−ブチルフェノール）、チオジエチレンビス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、トリスノリルフェニルフォスフ
ァイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどがあ
る。更に、旭電化工業（株）カタログ記載のＰＥＰ４
Ｃ、ＰＥＰ８，ＰＥＰ２４Ｇ、ＰＥＰ３６、ＨＰ−１０
等の使用が可能であるが、これらに限定されるものでは
ない。また、アクリル樹脂の耐候性を向上させる目的に
添加される立体障害の大きなアミン化合物（ＨＡＬＳ）
なども添加することもできる。Various antioxidants and coloring inhibitors added to these acrylic resin layers are listed in catalogs such as Ciba Specialty Chemicals Co., Sumitomo Chemical Co., Ltd. and Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. It is possible to use the above-mentioned antioxidant and coloring inhibitor. Examples of antioxidants include
2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,
2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-)
t-phenol), 3,3 ', 3 ", 5,5', 5"-
Hexa-t-butyl-a, a ', a "-(mesitylene-
2,4,6-triyl) tri-p-cresol, ethylenebis (oxyethylene) bis [3- (5-t-butyl-4-hydroxy-m-tolyl) propionate], hexamethylenebis [3- (3 , 5-di-t-butyl-4
-Hydroxyphenyl) propionate], 2,6-di-t-butyl-4- [4,6-bis (octylthio)-
1,3,5-triazin-2-ylamino] phenol, pentaerythritol tetarakis [3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexane-1,6-diylbis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide), 1,3,5-tris (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5
-Triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, 1,3,5-tris [(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3. 5-
Examples include triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, diallyl-3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityl tetrakis (3-laurylthiopropionate) and the like. Examples of the anti-coloring agent include tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, 4,4′-thiobis (3-
6-t-butylphenol), thiodiethylenebis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], trisnolylphenylphosphite, triphenylphosphite, tris (2,4
-Di-t-butylphenyl) phosphite and the like. Furthermore, PEP4 described in Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. catalog
C, PEP8, PEP24G, PEP36, HP-10
However, the present invention is not limited to these. Further, an amine compound (HALS) having a large steric hindrance added for the purpose of improving the weather resistance of the acrylic resin.
Etc. can also be added.

【００１５】該ポリカーボネート樹脂と該アクリル樹脂
とを共押出しする際、フィードブロック、Ｔダイでの成
形性、及びポリッシングロールでの巻き付き防止のため
に添加される滑剤は、アクリル樹脂に対して０．１〜１
重量％であり、好ましくは０．２〜０．８重量％、更に
好ましくは０．２〜０．７重量％である。滑剤添加量が
０．１％以下の場合、ロールとの密着性改善には寄与す
ることがなく、十分な効果を示さない。また、１％以上
を添加してもさらなる成形性改善効果は見られず、これ
ら滑剤がブリードアウトを起こし、埃付着、次工程での
塗料等との密着性不全など積層板の表面特性を低下させ
る原因となる場合も起こり得る。アクリル樹脂に添加さ
れる滑剤は、花王石鹸（株）、日本油脂（株）、旭電化
工業（株）などのカタログに記載の各種の滑剤の使用が
可能である。これらの例として、エステル類としてブチ
ルステアレート、アルコール類としてステアリルアルコ
ール、グリセリンエステルとしてステアリン酸モノグリ
セライド、ソルビタンエステルとしてソルビタンモノパ
ルミチテート、ソルビタンモノステアレート、多価アル
コールとしてマンイトール、脂肪酸としてステアリン
酸、油脂系ワックスとして硬化ひまし油、モノアマイド
としてのステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、
ビスマレイミドとしてエチレンビスステアリン酸アマイ
ド、及び複合滑剤などを例示することができるがこれら
だけに限定されるものではなく、一般的に入手可能な滑
剤が含まれる。When the polycarbonate resin and the acrylic resin are co-extruded, the lubricant added to the feed block, the moldability with the T-die, and the winding roll to prevent the winding is 0. 1-1
%, Preferably 0.2 to 0.8% by weight, more preferably 0.2 to 0.7% by weight. When the added amount of the lubricant is 0.1% or less, it does not contribute to the improvement of the adhesiveness with the roll and does not show a sufficient effect. Even if 1% or more is added, no further improvement in formability is observed, and these lubricants cause bleeding out, dust adhesion, poor adhesion to paint etc. in the next step, and deterioration of the surface properties of the laminate. There may be cases in which it is caused. As the lubricant added to the acrylic resin, various lubricants described in catalogs such as Kao Soap Co., Ltd., NOF Corporation, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. can be used. Examples of these are butyl stearate as esters, stearyl alcohol as alcohols, stearic acid monoglyceride as glycerin ester, sorbitan monopalmititate as sorbitan ester, sorbitan monostearate, mannitol as polyhydric alcohol, stearic acid as fatty acid, Hardened castor oil as an oil-based wax, stearic acid amide as a monoamide, oleic acid amide,
Examples of the bismaleimide include ethylene bis-stearic acid amide and a complex lubricant, but the lubricant is not limited to these and generally available lubricants are included.

【００１６】共押出により製造されたアクリル樹脂層の
膜厚は、１〜１００μｍが良く、好ましくは３〜８０μ
ｍ、更に好ましくは５〜５０μｍである。１μｍ以下で
はその効果が発揮されず、１００μｍ以上ではポリカー
ボネート樹脂の耐衝撃性を著しく低下させる場合があ
り、さらには経済性においても不利である。The thickness of the acrylic resin layer produced by coextrusion is preferably 1 to 100 μm, more preferably 3 to 80 μm.
m, and more preferably 5 to 50 μm. If it is 1 μm or less, the effect is not exhibited, and if it is 100 μm or more, the impact resistance of the polycarbonate resin may be remarkably lowered, and it is also disadvantageous in economic efficiency.

【００１７】積層体製造工程の具体例を以下に記す。積
層板の製造に用いられる押出装置としては、一般に基板
層を構成するポリカーボネート樹脂を押し出す一つのメ
イン押出機と、被覆層を構成するアクリル樹脂を押し出
す１又２以上（３台使用する場合があるのですか）のサ
ブ押出機により構成され、通常サブ押出機はメイン押出
機より小型のものが採用される。メイン押出機の温度条
件は、通常２３０〜２９０℃、好ましくは２４０〜２８
０℃であり、またサブ押出機の温度条件は通常２２０〜
２７０℃、好ましくは２３０〜２６０℃である。２種以
上の溶融樹脂を被覆する方法としては、フィードブロッ
ク方式、マルチマニホールド方式などの公知の方法を用
いることができる。この場合、フィードブロックで積層
された溶融樹脂はＴダイなどのシート成形ダイに導か
れ、シート状に成形された後、表面を鏡面処理された成
形ロール（ポリッシングロール）に流入して、バンクを
形成する。このシート状成型物は、成形ロール通過中に
鏡面仕上げと冷却が行われ、積層板が形成される。ま
た、マルチマニホールドダイの場合は、該ダイ内で積層
された溶融樹脂は同様にダイ内部でシート状に成形され
た後、成形ロールにて表面仕上げおよび冷却が行われ、
積層板が形成される。ダイの温度としては、通常２２０
〜２８０℃、好ましくは２３０〜２７０℃であり、成形
ロール温度としては、通常１００〜１９０℃、好ましく
は１１０〜１８０℃である。ロールは縦型ロールまた
は、横型ロールを適宜使用することができる。A specific example of the laminated body manufacturing process will be described below. As an extrusion apparatus used for producing a laminated plate, generally, one main extruder for extruding a polycarbonate resin forming a substrate layer and one or more extruding acrylic resins for forming a coating layer (in some cases, three units are used) It is composed of a sub-extruder, which is usually smaller than the main extruder. The temperature condition of the main extruder is usually 230 to 290 ° C., preferably 240 to 28.
The temperature condition of the sub-extruder is usually 220 to
270 ° C, preferably 230 to 260 ° C. As a method of coating two or more kinds of molten resins, known methods such as a feed block method and a multi-manifold method can be used. In this case, the molten resin laminated in the feed block is guided to a sheet forming die such as a T die, formed into a sheet, and then flows into a forming roll (polishing roll) whose surface is mirror-finished to form a bank. Form. This sheet-shaped molded product is mirror-finished and cooled while passing through a molding roll to form a laminated plate. Further, in the case of a multi-manifold die, the molten resin laminated in the die is similarly formed into a sheet inside the die, and then surface finishing and cooling are performed by a forming roll,
A laminate is formed. The die temperature is usually 220
To 280 ° C, preferably 230 to 270 ° C, and the molding roll temperature is usually 100 to 190 ° C, preferably 110 to 180 ° C. As the roll, a vertical roll or a horizontal roll can be appropriately used.

【００１８】[0018]

【実施例】以下に、本発明を実施例によってさらに詳述
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。また、特に断らない限り、以下に記す「％」は「重
量％」を意味する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, "%" described below means "% by weight" unless otherwise specified.

【００１９】本実施例で用いた評価、試験方法を以下に
示す。 〔外観評価方法〕外観を見た目で５段階評価した。 欠陥種：ａ．ブツ（有色・透明・その他） ｂ．スジ（ブツとスジが同時にあるものも含む） ｃ．その他外観（光学歪みやダイライン） 評価基準：The evaluation and test methods used in this example are shown below. [Appearance Evaluation Method] The appearance was evaluated on a 5-point scale. Defect type: a. Things (colored / transparent / other) b. Streaks (including those with streaks and streaks at the same time) c. Other appearances (optical distortion and die line) Evaluation criteria:

【表１】 サンプルサイズ：１ｍ² 観察場所：外観観察に適するよう照明等を配慮した部屋 総合判定：ブツ、スジ、その他外観における評点の平均
値が４点以上を合格とする。[Table 1] Sample size: 1 m ² Observation place: Room comprehensive judgment considering lighting etc. so as to be suitable for appearance observation: An average of 4 points or more in the appearance, streak, and other appearance is judged as pass.

【００２０】また、実施例で用いた滑剤、ポリカーボネ
ート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
および着色防止剤を以下に示す。 〔滑剤〕 （１）ステアリルアルコール （２）ステアリン酸モノグリセライド （３）エチレンビスステアリン酸アマイド 〔ポリカーボネート樹脂〕 （Ａ）Ｅ−２０００（三菱ガス化学、粘度平均分子量
２．７万） （Ｂ）Ｓ−１０００（三菱ガス化学、粘度平均分子量
２．５万） （Ｃ）Ｓ−３０００（三菱ガス化学、粘度平均分子量
２．２万） 〔アクリル樹脂〕Further, the lubricant, polycarbonate resin, acrylic resin, ultraviolet absorber, antioxidant used in the examples,
And the coloring preventing agent is shown below. [Lubricant] (1) Stearyl alcohol (2) Stearate monoglyceride (3) Ethylenebisstearic acid amide [Polycarbonate resin] (A) E-2000 (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., viscosity average molecular weight 27,000) (B) S- 1000 (Mitsubishi Gas Chemical, viscosity average molecular weight 25,000) (C) S-3000 (Mitsubishi Gas Chemical, viscosity average molecular weight 22,000) [acrylic resin]

【表２】 〔紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤〕 ・チヌビン１５７７（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ） ・スミライザーＢＨＴ（住友化学工業） ・ＰＥＰ３６（旭電化工業）[Table 2] [UV absorber, antioxidant, anti-coloring agent] ・ Tinuvin 1577 (Ciba Specialty Chemicals) ・ Sumilyzer BHT (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ・ PEP36 (Asahi Denka Kogyo)

【００２１】製造例１（アクリル樹脂MGC-8 、特開平７
−１３３３０３号公報記載の方法） メチルメタクリレート８８部、メチルアクリレート４
部、メタノール８部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
０．０３２部（２×１０^-3モル／Ｌ）及びｎ−ドデシル
メルカプタン０．２１部（１０×１０^-3モル／Ｌ）を混
合した後、窒素吹き込みによって溶存酸素を除去し原料
液を調製した。熱媒を循環するジャケットとヘリカルリ
ボン撹拌翼を備えた内容積６Ｌの重合槽に予めこの原料
液５ｋｇを添加して密閉し、十分撹拌して均一混合状態
を保ちながら、１５０℃に昇温して単量体転化率７５％
及び重合体濃度６９％に到達するまで重合させた後、こ
の原料液を１ｋｇ／ｈの割合で重合槽に連続的に供給し
た。Production Example 1 (Acrylic resin MGC-8, Japanese Unexamined Patent Publication No.
-133303 method) 88 parts of methyl methacrylate, methyl acrylate 4
Parts, methanol 8 parts, di-t-butyl peroxide 0.032 parts (2 × 10 ⁻³ mol / L) and n-dodecyl mercaptan 0.21 parts (10 × 10 ⁻³ mol / L) after mixing. Then, dissolved oxygen was removed by blowing nitrogen to prepare a raw material liquid. 5 kg of this raw material liquid was added in advance to a polymerization tank having an internal volume of 6 L equipped with a jacket for circulating a heat medium and a helical ribbon stirring blade, and the mixture was tightly stirred and heated to 150 ° C. while maintaining a uniform mixed state. Monomer conversion rate of 75%
After polymerizing until the polymer concentration reached 69%, this raw material liquid was continuously supplied to the polymerization tank at a rate of 1 kg / h.

【００２２】重合温度を１５０℃及び平均滞留時間を約
５時間に維持したところ、重合液の粘度は４５Ｐａ・
秒、単量体転化率は７５％及び重合体濃度は６９％で安
定に保たれた。この重合液を１ｋｇ／ｈの流量で抜き出
し、２５０℃まで加熱した後、減圧下にある脱揮タンク
内にフラッシュした。脱揮された重合体は脱揮タンク底
部より溶融状態で抜き出し、ダイスによりストランド状
に取り出され、水冷後ペレタイザーにてペレット化し
た。得られたペレットは残存揮発成分としてメチルメタ
クリレート０．２７％、メチルアクリレート０．０１％
で、重合開始剤及び連鎖移動剤のｎ−ドデシルメルカプ
タンはＧＣ分析では観察されなかった。得られたペレッ
トの外観は無色透明で良好であった。ＧＰＣ測定より重
量平均分子量（Ｍｗ）８．５万で、熱変形温度は１０５
℃であった。When the polymerization temperature was maintained at 150 ° C. and the average residence time was about 5 hours, the viscosity of the polymerization solution was 45 Pa.
The monomer conversion was kept stable at 75% and the polymer concentration was 69%. The polymerization liquid was extracted at a flow rate of 1 kg / h, heated to 250 ° C., and then flushed in a devolatilization tank under reduced pressure. The devolatilized polymer was taken out in a molten state from the bottom of the devolatilization tank, taken out in a strand with a die, cooled with water, and pelletized with a pelletizer. The obtained pellets contained 0.27% methyl methacrylate and 0.01% methyl acrylate as residual volatile components.
Thus, the polymerization initiator and chain transfer agent n-dodecyl mercaptan were not observed in the GC analysis. The appearance of the obtained pellets was colorless and transparent and good. The weight average molecular weight (Mw) was 85,000 as measured by GPC, and the heat distortion temperature was 105.
It was ℃.

【００２３】実施例１ ポリカーボネートを押し出す押出機として、バレル直径
６５mm、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５、シリンダー温度２
７０℃とした。また、被覆層を形成するアクリル樹脂を
押し出す押出機は、バレル直径３２mm、スクリュウのＬ
／Ｄ＝３２、シリンダー温度２５０℃に設定した。２種
類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際にはフィード
ブロック（幅５００mm）を使用し、ポリカーボネート樹
脂の片面にアクリル樹脂を積層した。ダイヘッド内温度
は２６０℃とし、ダイ内で積層一体化された樹脂は、鏡
面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１
番ロール温度１１０℃、２番ロール温度１８０℃、３番
ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール
間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通
過させた。引き取り速度は１．２ｍ／分、引き取り用ピ
ンチロール速度１．６ｍ／分とした。得られたシート厚
さ０．９mm、アクリル樹脂の被覆層は２０μｍであっ
た。Example 1 As an extruder for extruding polycarbonate, a barrel diameter of 65 mm, a screw L / D = 35, and a cylinder temperature of 2
The temperature was 70 ° C. The extruder that extrudes the acrylic resin that forms the coating layer has a barrel diameter of 32 mm and a screw L
/ D = 32, and the cylinder temperature was set to 250 ° C. Two kinds of resins were melt-extruded at the same time, and a feed block (width of 500 mm) was used when laminating, and an acrylic resin was laminated on one side of a polycarbonate resin. The temperature inside the die head was set to 260 ° C, and the resin laminated and integrated inside the die was guided to three mirror-finished polishing rolls,
The No. roll temperature was 110 ° C., the No. 2 roll temperature was 180 ° C., and the No. 3 roll temperature was 180 ° C. After forming the bank at the interval of the rolls which flowed in first, the rolls 2 and 3 were passed. The take-up speed was 1.2 m / min, and the take-up pinch roll speed was 1.6 m / min. The obtained sheet thickness was 0.9 mm, and the acrylic resin coating layer was 20 μm.

【００２４】（着色防止剤はなんですか、滑剤などの樹
脂への添加方法は）ここで使用したポリカーボネート樹
脂は三菱ガス化学社製Ｅ−２０００を、アクリル樹脂は
連続溶液（トルエン）重合法にて製造されたアトフィナ
製アトグラスＶ０２０を使用した。滑剤はステアリルア
ルコール０．４％を添加した。紫外線吸収剤としてチヌ
ビン１５７７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製）２．５％と、酸化防止剤としてスミライザーＢＨＴ
（住友化学工業社製）０．１％及び着色防止剤としてア
デカスタブＰＥＰ−３６（旭電化工業社製）０．０５％
を樹脂に添加した。押出し成形中、ポリッシングロール
等への巻き付き等の不具合はまったく観察されず、安定
的にシート成形することができた。(What is the coloring inhibitor, how to add the lubricant to the resin?) The polycarbonate resin used here was E-2000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, and the acrylic resin was a continuous solution (toluene) polymerization method. Atofina V020 manufactured by Atofina was used. As the lubricant, 0.4% stearyl alcohol was added. Tinuvin 1577 (Ciba Specialty Chemicals) 2.5% as an ultraviolet absorber and Sumilizer BHT as an antioxidant
(Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.1% and ADEKA STAB PEP-36 (Asahi Denka Co., Ltd.) 0.05% as a coloring inhibitor.
Was added to the resin. During extrusion molding, defects such as winding around a polishing roll were not observed at all, and stable sheet formation was possible.

【００２５】さらに、得られたシートの外観はブツ、ス
ジ等はほとんど観察されることがなく優れた品質である
ことが分かった。詳細な結果を表３に示す。Further, it was found that the obtained sheet had an excellent appearance with almost no observable spots, lines or the like. Detailed results are shown in Table 3.

【００２６】比較例１ 滑剤をまったく使用しない以外は実施例１と同様の装
置、条件にてシート成形した。シート成型初期よりポリ
ッシングロールへの巻きつきが強く、シートを製造する
ことができなかった。詳細な結果を表３に示す。Comparative Example 1 A sheet was formed under the same apparatus and conditions as in Example 1 except that no lubricant was used. The sheet could not be manufactured because the winding around the polishing roll was strong from the initial stage of forming the sheet. Detailed results are shown in Table 3.

【００２７】比較例２ 滑剤としてステアリルアルコール０．０５％添加した以
外、実施例１と同様に実施した。シート成型は何とかで
きたが、外観はメラメラが発生し、まったく不良であ
り、製品にはならなった。詳細な結果を表３に示す。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 0.05% of stearyl alcohol was added as a lubricant. Although the sheet could be molded, the appearance was messy and completely unsatisfactory, and it became a product. Detailed results are shown in Table 3.

【００２８】実施例２〜４ 実施例１と同様の装置を用い、シート成形した。ここで
使用したポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、滑剤は
表３に記した組合せで行い、それぞれのシートについて
評価、判定した。Examples 2 to 4 Sheets were formed using the same apparatus as in Example 1. The polycarbonate resin, acrylic resin, and lubricant used here were used in the combinations shown in Table 3, and each sheet was evaluated and judged.

【００２９】[0029]

【表３】 [Table 3]

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂積層板は、ポリカ
ーボネート樹脂に、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
及び着色防止剤を含有するアクリル樹脂を共押出するこ
とにより、成形ロールへの樹脂の巻き付き等起こらず、
さらに、ブツおよびスジ等の異物のない、安定生産性に
優れた、従来にない外観の優れた熱可塑性樹脂積層板が
得られる。The thermoplastic resin laminate of the present invention comprises a polycarbonate resin, a lubricant, an ultraviolet absorber, an antioxidant,
By co-extruding an acrylic resin containing a color-preventing agent, winding of the resin around the molding roll does not occur,
Further, it is possible to obtain a thermoplastic resin laminated plate which is free from foreign matters such as spots and streaks, has excellent stable productivity, and has an unprecedented appearance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 樋口 泰光 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 Ｆターム(参考） 4F100 AK25B AK45A BA02 CA05B CA05H CA06B CA06H CA07B CA07H CA19B CA19H EH20 GB07 JK10 JK14 JN01 YY00B 4F207 AA21 AA28 AB07 AB12 AB14 AG03 KA01 KA17 KF02 KK65 KL65 KL84 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) B29K 69:00 B29K 69:00 B29L 9:00 B29L 9:00 (72) Inventor Yasumitsu Higuchi Higashi Hiratsuka, Kanagawa Prefecture 5-6-2 Yawata Sanritsu Gas Chemical Co., Ltd. Hiratsuka Research Laboratory F-term (reference) 4F100 AK25B AK45A BA02 CA05B CA05H CA06B CA06H CA07B CA07H CA19B CA19H EH20 GB07 JK10 JK14 JN01 YY00B 4F207 AA21 AA28 AB07 AB02 AB14 AB14 AB02 AB02 AB14 AB14 AB14 KL65 KL84

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一
方の面に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び着色防止剤
を含有するアクリル樹脂層を備える様に、共押出によっ
て得られる熱可塑性樹脂積層体であって、該アクリル樹
脂層のアクリル樹脂に滑剤を０．１〜１重量％含有させ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体。1. A thermoplastic resin laminate obtained by coextrusion such that an acrylic resin layer containing an ultraviolet absorber, an antioxidant and a colorant is provided on at least one surface of a polycarbonate resin layer. A thermoplastic resin laminate, wherein the acrylic resin of the acrylic resin layer contains 0.1 to 1 wt% of a lubricant. 【請求項２】 紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び着色防
止剤の添加量の合計、がアクリル樹脂に対して０．１〜
１５重量％である請求項１に記載の熱可塑性樹脂積層
体。2. The total amount of the ultraviolet absorber, the antioxidant, and the coloring inhibitor added is 0.1 to 0.1 with respect to the acrylic resin.
The thermoplastic resin laminate according to claim 1, which is 15% by weight. 【請求項３】 ポリカーボネート樹脂層と紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色防止剤、及び滑剤を含有するアク
リル樹脂とが共押出法により同時に成形され、該アクリ
ル樹脂層の膜厚が１〜１００μｍである請求項１記載の
熱可塑性樹脂積層体。3. A polycarbonate resin layer and an acrylic resin containing an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring inhibitor, and a lubricant are simultaneously molded by a coextrusion method, and the acrylic resin layer has a thickness of 1 to 100 μm. The thermoplastic resin laminate according to claim 1. 【請求項４】 ポリカーボネート樹脂層の少なくとも一
方の面に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び着色防止剤
を含有するアクリル樹脂層を設けた熱可塑性樹脂積層体
であって、該アクリル樹脂層のアクリル樹脂に滑剤を
０．１〜１重量％含有させて共押出しによって製造する
ことを特徴とする熱可塑性樹脂積層体の製造方法。4. A thermoplastic resin laminate in which an acrylic resin layer containing an ultraviolet absorber, an antioxidant and a coloring inhibitor is provided on at least one surface of a polycarbonate resin layer, the acrylic resin layer comprising: A method for producing a thermoplastic resin laminate, which comprises producing 0.1 to 1% by weight of a lubricant in an acrylic resin and producing it by coextrusion. 【請求項５】 紫外線吸収剤、酸化防止剤、及び着色防
止剤の添加量の合計、がアクリル樹脂に対して０．１〜
１５重量％である請求項４に記載の熱可塑性樹脂積層体
の製造方法。5. The total amount of the ultraviolet absorber, the antioxidant, and the coloring inhibitor added is 0.1 to the acrylic resin.
It is 15 weight%, The manufacturing method of the thermoplastic resin laminated body of Claim 4. 【請求項６】 ポリカーボネート樹脂層と紫外線吸収
剤、酸化防止剤、着色防止剤、及び滑剤を含有するアク
リル樹脂とが共押出法により同時に成形され、該アクリ
ル樹脂層の膜厚が１〜１００μｍである請求項４記載の
熱可塑性樹脂積層体の製造方法。6. A polycarbonate resin layer and an acrylic resin containing an ultraviolet absorber, an antioxidant, a coloring inhibitor and a lubricant are simultaneously molded by a coextrusion method, and the acrylic resin layer has a thickness of 1 to 100 μm. A method for producing a thermoplastic resin laminate according to claim 4.