JP2010182263A

JP2010182263A - Laminate extruded resin sheet for touch panel, and surface-coated plate for touch panel

Info

Publication number: JP2010182263A
Application number: JP2009027721A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Maekawa; 智博前川
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2009-02-09
Filing date: 2009-02-09
Publication date: 2010-08-19
Anticipated expiration: 2029-02-09
Also published as: KR20100091118A; CN101941316A; JP5620644B2; TWI486257B; CN101941316B; TW201041737A; KR101646786B1

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate extruded resin sheet for a touch panel, and a surface-coated plate for the touch panel, which is hardly scratched and is relatively easily manufactured. <P>SOLUTION: In the laminate extruded resin sheet for the touch panel, an acrylic resin layer is laminated on at least a touch surface of a polycarbonate resin layer by coextrusion molding. The thickness of the polycarbonate resin layer is preferred to be 50% of the entire thickness or more. In the surface-coated plate for the touch panel, a hardened film is coated on the touch surface of the laminate extruded resin sheet. The hardened film is preferred to be a hardened coat having scratch resistance. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、タッチパネルに使用される積層押出樹脂板および表面塗工板に関する。 The present invention relates to a laminated extruded resin plate and a surface coated plate used for a touch panel.

例えばカーナビゲーションシステム、携帯情報端末、産業機械の操作パネル、パーソナルコンピューターの画面、携帯ゲーム機等には、透明電極が付いたタッチパネルが用いられている。タッチパネルに用いられる板としては、薄いガラスの他、樹脂製のものが挙げられる。タッチパネルには、例えば指で直接触れて操作するものやタッチペンによって操作するもの等があり、透明性、耐衝撃性、軽量性、表面の傷つき難さが重要視されている。このような要望に対し、薄いガラスは耐衝撃性、軽量性に劣るため、近時、樹脂製の板が多く使用されている。 For example, touch panels with transparent electrodes are used in car navigation systems, portable information terminals, operation panels for industrial machines, personal computer screens, portable game machines, and the like. Examples of the plate used for the touch panel include thin glass and resin ones. There are touch panels, for example, those that are operated by touching directly with a finger, those that are operated by a touch pen, and the like, and transparency, impact resistance, light weight, and difficulty in scratching the surface are regarded as important. In response to such demands, thin glass is inferior in impact resistance and light weight, and recently, a resin plate is often used.

これらの要望に対応する樹脂製の板として、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂シートの少なくとも一面に、硬さ８５〜９５の熱可塑性ポリウレタン樹脂層を積層したポリカーボネート樹脂積層板が記載されている。また、特許文献２には、高分子樹脂基板上に、厚みが５０〜３００μｍであり鉛筆硬度が３Ｈ以上である活性光線硬化層（Ａ）と、厚みが１〜２０μｍであり鉛筆硬度が４Ｈ以上であるハードコート層（Ｂ）とがこの順に積層されてなる高分子樹脂積層体が記載されている。 As a resin plate corresponding to these demands, Patent Document 1 describes a polycarbonate resin laminate in which a thermoplastic polyurethane resin layer having a hardness of 85 to 95 is laminated on at least one surface of a polycarbonate resin sheet. Patent Document 2 discloses an actinic ray curable layer (A) having a thickness of 50 to 300 μm and a pencil hardness of 3H or more, and a thickness of 1 to 20 μm and a pencil hardness of 4H or more on a polymer resin substrate. A polymer resin laminate is described in which a hard coat layer (B) is laminated in this order.

しかしながら、特許文献１に記載されている樹脂製の板は、ポリカーボネート樹脂シートに積層したポリウレタン樹脂層によってポリカーボネート樹脂シートの傷つきやすさを補うことができるものの、ポリウレタン樹脂は剛性が低いため、基材のポリカーボネート樹脂シートの影響を受けてタッチペン等で文字等を描いた際に表面が変形することがある。 However, the resin plate described in Patent Document 1 can compensate for the susceptibility of the polycarbonate resin sheet by the polyurethane resin layer laminated on the polycarbonate resin sheet, but the polyurethane resin has low rigidity. When a character or the like is drawn with a touch pen or the like under the influence of the polycarbonate resin sheet, the surface may be deformed.

また、特許文献２に記載されている樹脂製の板は、活性光線硬化層（Ａ）上にハードコート層（Ｂ）を積層することで、ハードコート層（Ｂ）の硬度を上昇させることができるものの、基板上に活性光線硬化層（Ａ）とハードコート層（Ｂ）とを別々に積層する必要があることから、生産性に問題がある。 Moreover, the resin-made board described in patent document 2 can raise the hardness of a hard-coat layer (B) by laminating | stacking a hard-coat layer (B) on an actinic-light cured layer (A). Although it is possible, there is a problem in productivity because it is necessary to separately laminate the actinic ray curable layer (A) and the hard coat layer (B) on the substrate.

特開平７−２０５３８５号公報JP-A-7-205385 特開２００１−３２２１９７号公報JP 2001-322197 A

本発明の課題は、表面に傷が付き難く、しかも製造が比較的容易なタッチパネル用積層押出樹脂板およびタッチパネル用表面塗工板を提供することである。 An object of the present invention is to provide a laminated extruded resin plate for a touch panel and a surface-coated plate for a touch panel that are hardly scratched on the surface and that are relatively easy to manufacture.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found a solution means having the following configuration, and has completed the present invention.

（１）ポリカーボネート樹脂層の少なくともタッチされる側の表面にアクリル樹脂層が共押出成形により積層されてなることを特徴とするタッチパネル用積層押出樹脂板。
（２）前記ポリカーボネート樹脂層の厚みが全体の厚みの５０％以上である前記（１）記載のタッチパネル用積層押出樹脂板。
（３）前記ポリカーボネート樹脂層の両面にアクリル樹脂層が積層されてなる前記（１）または（２）に記載のタッチパネル用積層押出樹脂板。
（４）前記アクリル樹脂層がメタクリル樹脂およびゴム状重合体からなる層である前記（１）〜（３）のいずれかに記載のタッチパネル用積層押出樹脂板。
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の積層押出樹脂板のタッチされる側の表面に硬化膜を被覆したことを特徴とするタッチパネル用表面塗工板。
（６）前記硬化膜が耐擦傷性を有する硬化皮膜である前記（５）記載のタッチパネル用表面塗工板。 (1) A laminated extruded resin plate for a touch panel, wherein an acrylic resin layer is laminated by coextrusion on at least the surface of the polycarbonate resin layer to be touched.
(2) The laminated extruded resin plate for a touch panel according to (1), wherein the thickness of the polycarbonate resin layer is 50% or more of the total thickness.
(3) The laminated extruded resin plate for a touch panel according to (1) or (2), wherein an acrylic resin layer is laminated on both surfaces of the polycarbonate resin layer.
(4) The laminated extruded resin plate for a touch panel according to any one of (1) to (3), wherein the acrylic resin layer is a layer made of a methacrylic resin and a rubber-like polymer.
(5) A surface-coated plate for a touch panel, wherein the surface of the laminated extruded resin plate according to any one of (1) to (4) is coated with a cured film.
(6) The surface coated plate for a touch panel according to (5), wherein the cured film is a cured film having scratch resistance.

本発明の積層押出樹脂板は、表面に傷が付き難くいので、タッチパネル用途に好適に利用できる。また、前記積層押出樹脂板のタッチされる側の表面に硬化膜を被覆して表面塗工板とすれば、タッチペン等の先が尖ったものをタッチさせる用途に好適に利用できる。しかも、前記積層押出樹脂板は、共押出成形により得られるものであり、従来のように基板上に活性光線硬化層とハードコート層とを別々に積層する必要がないので、比較的容易に製造することができる。 Since the laminated extruded resin plate of the present invention is unlikely to be scratched on the surface, it can be suitably used for touch panel applications. Moreover, if the surface of the laminated extruded resin plate to be touched is coated with a cured film to form a surface coated plate, it can be suitably used for touching a pointed object such as a touch pen. Moreover, the laminated extruded resin plate is obtained by co-extrusion molding, and it is not necessary to separately laminate an actinic ray cured layer and a hard coat layer on a substrate as in the prior art, so it is relatively easy to manufacture. can do.

本発明の一実施形態にかかるタッチパネル用積層押出樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows the manufacturing method of the laminated extrusion resin board for touchscreens concerning one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態にかかる金属ロールおよび弾性ロールを示す概略断面説明図である。It is a schematic sectional explanatory drawing which shows the metal roll and elastic roll concerning one Embodiment of this invention. 本発明の他の実施形態にかかる弾性ロールを示す概略断面説明図である。It is a schematic cross-section explanatory drawing which shows the elastic roll concerning other embodiment of this invention.

本発明の積層押出樹脂板（以下、押出樹脂板と言うことがある。）は、ポリカーボネート樹脂層の少なくともタッチされる側の表面にアクリル樹脂層が共押出成形により積層されてなり、タッチパネルに用いられるものである。 The laminated extruded resin plate of the present invention (hereinafter sometimes referred to as an extruded resin plate) is obtained by laminating an acrylic resin layer on at least the surface to be touched of a polycarbonate resin layer by coextrusion molding, and is used for a touch panel. It is what

前記ポリカーボネート層を構成するポリカーボネート樹脂としては、例えば、二価フェノールとカルボニル化剤とを界面重縮合法や溶融エステル交換法等で反応させることにより得られるものの他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法等で重合させることにより得られるもの、環状カーボネート化合物を開環重合法で重合させることにより得られるもの等が挙げられる。 Examples of the polycarbonate resin constituting the polycarbonate layer include those obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonylating agent by an interfacial polycondensation method, a melt transesterification method, or the like, and a carbonate prepolymer by solid-phase transesterification. Examples thereof include those obtained by polymerizing by a method and the like, and those obtained by polymerizing a cyclic carbonate compound by a ring-opening polymerization method.

前記二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。 Examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly called bisphenol A), 2,2-bis { (4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dimethyl) phenyl} propane, 2,2-bis {(4-hydroxy-3,5-dibromo) ) Phenyl} propane, 2,2-bis {(3-isopropyl-4-hydroxy) phenyl} propane, 2,2-bis {( -Hydroxy-3-phenyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) -3,3-dimethylbutane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)- 4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3 , 5-trimethylcyclohexane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis {(4-hydroxy -3-methyl) phenyl} fluorene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -o-diisopropylbenzene, α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene, α, α′- Bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl ester, and the like, and two or more of them are used as necessary. You can also.

中でも、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる二価フェノールを単独でまたは２種以上用いるのが好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独使用や、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、ビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンから選ばれる１種以上の二価フェノールとの併用が好ましい。 Among them, bisphenol A, 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3 -Methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) It is preferable to use a dihydric phenol selected from −3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene alone or in combination of two or more. Single use, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and bisphenol A , 2,2-bis {(4-hydroxy-3-methyl) phenyl} propane and α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene and one or more dihydric phenols in combination Is preferred.

前記カルボニル化剤としては、例えばホスゲン等のカルボニルハライド、ジフェニルカーボネート等のカーボネートエステル、二価フェノールのジハロホルメート等のハロホルメート等が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。 Examples of the carbonylating agent include carbonyl halides such as phosgene, carbonate esters such as diphenyl carbonate, haloformates such as dihaloformates of dihydric phenols, and two or more of them can be used as necessary.

一方、前記アクリル樹脂層を構成するアクリル樹脂としては、一般的にメタクリル樹脂が用いられる。メタクリル樹脂は、メタクリル酸メチル単位を主成分とするもの、具体的にはメタクリル酸メチル単位を通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含むメタクリル酸メチル樹脂であるのが好ましく、メタクリル酸メチル単位１００重量％のメタクリル酸メチル単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと、該メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体との共重合体であってもよい。 On the other hand, a methacrylic resin is generally used as the acrylic resin constituting the acrylic resin layer. The methacrylic resin is preferably a methyl methacrylate resin containing a methyl methacrylate unit as a main component, specifically a methyl methacrylate resin containing usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of a methyl methacrylate unit. A homopolymer of methyl methacrylate having a unit of 100% by weight may be used, or a copolymer of methyl methacrylate and another monomer that can be copolymerized with the methyl methacrylate.

前記メタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体としては、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類や、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類が挙げられる。また、スチレンや置換スチレン類、例えばクロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類や、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のアルキルスチレン類等も挙げられる。さらに、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等も挙げられる。これらメタクリル酸メチルと共重合し得る他の単量体は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the other monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate include, for example, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate. Methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc. Of the acrylic acid esters. Moreover, styrene and substituted styrenes, for example, halogenated styrenes such as chlorostyrene and bromostyrene, and alkylstyrenes such as vinyltoluene and α-methylstyrene are also included. Furthermore, unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide and the like can also be mentioned. These other monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate may be used alone or in combination of two or more.

アクリル樹脂は、ゴム状重合体をブレンドして用いてもよい。これにより、積層押出樹脂板を割れ難くすることができる。特に、メタクリル樹脂にゴム状重合体をブレンドし、アクリル樹脂層を、メタクリル樹脂およびゴム状重合体からなる層とするのが好ましい。前記ゴム状重合体としては、例えばアクリル系多層構造重合体や、５〜８０重量部のゴム状重合体にアクリル系不飽和単量体等のエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体等が挙げられる。 The acrylic resin may be used by blending a rubbery polymer. Thereby, the laminated extruded resin plate can be made difficult to break. In particular, it is preferable to blend a methacrylic resin with a rubbery polymer and make the acrylic resin layer a layer made of a methacrylic resin and a rubbery polymer. Examples of the rubbery polymer include an acrylic multilayer structure polymer, and 5 to 80 parts by weight of a rubbery polymer and 20 to 95 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer such as an acrylic unsaturated monomer. Examples include graft copolymers obtained by graft polymerization.

前記アクリル系多層構造重合体は、ゴム弾性の層またはエラストマーの層を２０〜６０重量％程度内在させるものがよく、最外には硬質層を有するものがよく、さらに最内層として硬質層を含む構造のものでもよい。 The acrylic multilayer structure polymer preferably has a rubber elastic layer or an elastomer layer contained in an amount of about 20 to 60% by weight, preferably has a hard layer on the outermost side, and further includes a hard layer as the innermost layer. A structure may be used.

前記ゴム弾性の層およびエラストマーの層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が２５℃未満のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、低級アルキルアクリレート、低級アルキルメタクリレート、低級アルコキシアルキルアクリレート、シアノエチルアクリレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレート、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる単官能単量体の１種以上を、アリルメタクリレート等の多官能単量体で架橋させてなる重合体の層であるのがよい。低級アルキル基としては、炭素数１〜８個程度の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられ、低級アルコキシアルキル基としては、炭素数１〜８個程度の直鎖または分岐したアルコキシアルキル基が挙げられる。 The rubber elastic layer and the elastomer layer may be an acrylic polymer layer having a glass transition point (Tg) of less than 25 ° C., specifically, lower alkyl acrylate, lower alkyl methacrylate, lower alkoxyalkyl. One or more monofunctional monomers selected from acrylate, cyanoethyl acrylate, acrylamide, hydroxy lower alkyl acrylate, hydroxy lower alkyl methacrylate, acrylic acid and methacrylic acid are cross-linked with a polyfunctional monomer such as allyl methacrylate. It may be a polymer layer. Examples of the lower alkyl group include linear or branched alkyl groups having about 1 to 8 carbon atoms, and examples of the lower alkoxyalkyl group include linear or branched alkoxyalkyl groups having about 1 to 8 carbon atoms. It is done.

前記硬質層は、Ｔｇが２５℃以上のアクリル系重合体の層であるのがよく、具体的には、炭素数１〜４個のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを単独でまたは主成分として重合させたものがよい。アルキルメタクリレートを主成分として共重合体とする場合、共重合成分としては、他のアルキルメタクリレートやアルキルアクリレート、スチレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の単官能単量体を用いてもよいし、さらに多官能単量体を加えて架橋重合体としてもよい。 The hard layer may be an acrylic polymer layer having a Tg of 25 ° C. or more, and specifically, an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is polymerized alone or as a main component. Good thing. When the copolymer is mainly composed of alkyl methacrylate, the copolymer component may be a monofunctional monomer such as other alkyl methacrylate or alkyl acrylate, styrene, substituted styrene, acrylonitrile, or methacrylonitrile. Further, a polyfunctional monomer may be added to form a crosslinked polymer.

アクリル系多層構造重合体は、例えば特公昭５５−２７５７６号公報、特開平６−８０７３９号公報、特開昭４９−２３２９２号公報等に記載されている。 Acrylic multilayer structure polymers are described, for example, in JP-B-55-27576, JP-A-6-80739, JP-A-49-23292, and the like.

前記５〜８０重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体２０〜９５重量部をグラフト重合させてなるグラフト共重合体において、前記ゴム状重合体としては、例えばポリブタジエンゴム、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体ゴム、スチレン／ブタジエン共重合体ゴム等のジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリ−２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル系ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジエン系ゴム等が用いられる。また、このゴム状重合体にグラフト共重合させるのに用いられるエチレン性単量体としては、例えばスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのグラフト共重合体は、例えば特開昭５５−１４７５１４号公報、特公昭４７−９７４０号公報等に記載されている。 In the graft copolymer obtained by graft polymerization of 20 to 95 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer to 5 to 80 parts by weight of the rubbery polymer, examples of the rubbery polymer include polybutadiene rubber, acrylonitrile / Diene rubber such as butadiene copolymer rubber, styrene / butadiene copolymer rubber, acrylic rubber such as polybutyl acrylate, polypropyl acrylate, poly-2-ethylhexyl acrylate, ethylene / propylene / non-conjugated diene rubber, etc. Used. Examples of the ethylenic monomer used for graft copolymerization with the rubbery polymer include styrene, acrylonitrile, alkyl (meth) acrylate, and the like. These graft copolymers are described, for example, in JP-A Nos. 55-147514 and 47-9740.

アクリル樹脂にゴム状重合体を分散させる場合の分散割合は、アクリル樹脂１００重量部に対して、ゴム状重合体を、通常３〜１５０重量部、好ましくは５〜５０重量部の割合で分散させる。ゴム状重合体の量があまり多いと、表面硬度が低下して好ましくない。また、ゴム状重合体の量があまり少ないと、積層押出樹脂板を割れ難くする効果が得られ難くなる。 When the rubber-like polymer is dispersed in the acrylic resin, the rubber-like polymer is usually dispersed at a ratio of 3 to 150 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin. . If the amount of the rubbery polymer is too large, the surface hardness is lowered, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the rubbery polymer is too small, it is difficult to obtain the effect of making the laminated extruded resin plate difficult to break.

なお、ポリカーボネート樹脂層およびアクリル樹脂層には、それぞれ必要に応じて、例えば光拡散剤、艶消剤、染料、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を１種または２種以上、添加してもよい。 In addition, the polycarbonate resin layer and the acrylic resin layer may each have, for example, a light diffusing agent, a matting agent, a dye, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a release agent, a flame retardant, and an antistatic agent. One or more additives such as an agent may be added.

本発明の積層押出樹脂板は、ポリカーボネート樹脂層とアクリル樹脂層とを共押出成形で積層一体化することにより、好適に製造される。この共押出成形は、２基または３基の一軸または二軸の押出機を用いて、前述したポリカーボネート樹脂層の材料とアクリル樹脂層の材料とをそれぞれ溶融混練した後、フィードブロックダイやマルチマニホールドダイ等を介して積層することにより行うことができる。 The laminated extruded resin plate of the present invention is suitably manufactured by laminating and integrating a polycarbonate resin layer and an acrylic resin layer by coextrusion molding. In this coextrusion molding, the above-described polycarbonate resin layer material and acrylic resin layer material are melt-kneaded using two or three uniaxial or biaxial extruders, respectively, and then fed block die or multi-manifold. This can be done by stacking through a die or the like.

積層一体化されたシート状ないしフィルム状の溶融積層押出樹脂板を、例えばロールユニット等を用いて冷却固化し、本発明の積層押出樹脂板を得る。以下、本発明にかかる積層押出樹脂板の製造方法の一実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。 The laminated and extruded sheet-like or film-like melt-laminated extruded resin plates are cooled and solidified using, for example, a roll unit to obtain the laminated extruded resin plate of the present invention. Hereinafter, an embodiment of a method for producing a laminated extruded resin plate according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

図１は、本実施形態にかかる積層押出樹脂板の製造方法を示す概略説明図である。図２は、本実施形態にかかる金属ロールおよび弾性ロールを示す概略断面説明図である。図１に示すように、まず、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂を、それぞれ別個の押出機１，２で加熱して溶融混練しながら、共押出成形用のダイ３から押出し、積層一体化する。 FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a method for producing a laminated extruded resin plate according to this embodiment. FIG. 2 is a schematic cross-sectional explanatory view showing a metal roll and an elastic roll according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, first, a polycarbonate resin and an acrylic resin are extruded from a die 3 for coextrusion molding while being melted and kneaded by separate extruders 1 and 2, respectively, and laminated and integrated.

ついで、ダイ３から共押出されたシート状ないしフィルム状の溶融積層押出樹脂板４を、略水平方向に対向配置された２本の冷却ロール５に挟み込んで冷却することでタッチパネル用積層押出樹脂板１１を得る。 Next, a sheet-like or film-like melt-laminated extruded resin plate 4 coextruded from the die 3 is sandwiched between two cooling rolls 5 arranged to face each other in a substantially horizontal direction and cooled, so that a laminated extruded resin plate for a touch panel is used. 11 is obtained.

冷却ロール５は、図２に示すように、高剛性の金属ロール６と、外周部に金属製薄膜９を備えた弾性ロール、すなわち金属弾性ロール７とで構成されている。金属ロール６および金属弾性ロール７は、少なくとも一方がモータ等の回転駆動手段に接続されており、両ロールが所定の周速度で回転するように構成されている。 As shown in FIG. 2, the cooling roll 5 includes a highly rigid metal roll 6 and an elastic roll having a metal thin film 9 on the outer peripheral portion, that is, a metal elastic roll 7. At least one of the metal roll 6 and the metal elastic roll 7 is connected to a rotation driving means such as a motor, and both rolls are configured to rotate at a predetermined peripheral speed.

高剛性の金属ロール６は、金属ロール６および金属弾性ロール７間で挟持された後のシート状ないしフィルム状の積層押出樹脂板１１が巻き掛けられる、巻き掛けロールである。金属ロール６は、特に限定されるものではなく、従来から押出成形で使用されている通常の金属ロールを採用することができる。具体例としては、ドリルドロールやスパイラルロール等が挙げられる。金属ロール６の表面状態は、例えば鏡面であってもよく、模様や凹凸等があってもよい。 The high-rigidity metal roll 6 is a winding roll on which a sheet-like or film-like laminated extruded resin plate 11 after being sandwiched between the metal roll 6 and the metal elastic roll 7 is wound. The metal roll 6 is not particularly limited, and a normal metal roll conventionally used in extrusion molding can be employed. Specific examples include a drilled roll and a spiral roll. The surface state of the metal roll 6 may be, for example, a mirror surface, or may have a pattern or unevenness.

金属弾性ロール７は、略円柱状の回転自在に設けられた軸ロール８と、この軸ロール８の外周面を覆うように配置され、溶融積層押出樹脂板４に接触する円筒形の金属製薄膜９とを備えており、これら軸ロール８と金属製薄膜９との間には流体１０が封入されており、これにより金属弾性ロール７は弾性を示すことができる。前記軸ロール８は、特に限定されるものではなく、例えばステンレス鋼等からなる。 The metal elastic roll 7 is a cylindrical cylindrical thin film that is disposed so as to cover the outer peripheral surface of the shaft roll 8 that is provided in a substantially columnar shape and is rotatable, and is in contact with the melt-laminated extruded resin plate 4. 9, and a fluid 10 is sealed between the shaft roll 8 and the metal thin film 9, whereby the metal elastic roll 7 can exhibit elasticity. The shaft roll 8 is not particularly limited, and is made of, for example, stainless steel.

金属製薄膜９は、例えばステンレス鋼等からなり、その厚さとしては２〜５ｍｍ程度が好ましい。この金属製薄膜９は、屈曲性や可撓性等を有しているのが好ましく、溶接継ぎ部のないシームレス構造が好ましい。このような金属製薄膜９を備えた金属弾性ロール７は、耐久性に優れると共に、金属製薄膜９を鏡面化すれば通常の鏡面ロールと同様の取り扱いができ、金属製薄膜９に模様や凹凸を付与すればその形状を転写できるロールになるので、使い勝手がよい。 The metal thin film 9 is made of, for example, stainless steel, and the thickness is preferably about 2 to 5 mm. The metal thin film 9 preferably has flexibility, flexibility, etc., and preferably has a seamless structure without a welded joint. The metal elastic roll 7 provided with such a metal thin film 9 is excellent in durability, and if the metal thin film 9 is mirror-finished, it can be handled in the same manner as a normal mirror roll, and the metal thin film 9 has a pattern or unevenness. If it is given, it becomes a roll that can transfer the shape, so it is easy to use.

この金属製薄膜９が軸ロール８の両端部で固定され、軸ロール８と金属製薄膜９との間に流体１０が封入される。流体１０としては、例えば水、油等が挙げられる。この流体１０を温度制御することによって、金属弾性ロール７を温度制御可能にすることができる。前記温度制御には、例えばＰＩＤ制御やＯＮ−ＯＦＦ制御等の公知の制御方法を採用することができる。なお、流体１０に代えて、空気等の気体を用いることもできる。 The metal thin film 9 is fixed at both ends of the shaft roll 8, and a fluid 10 is sealed between the shaft roll 8 and the metal thin film 9. Examples of the fluid 10 include water and oil. By controlling the temperature of the fluid 10, the temperature of the metal elastic roll 7 can be controlled. For the temperature control, a known control method such as PID control or ON-OFF control can be employed. Note that a gas such as air may be used in place of the fluid 10.

このような金属ロール６および金属弾性ロール７間に溶融積層押出樹脂板４を挟持すると、金属弾性ロール７が溶融積層押出樹脂板４を介して金属ロール６の外周面に沿って凹状に弾性変形し、金属弾性ロール７と金属ロール６とが溶融積層押出樹脂板４を介して所定の接触長さＬで接触する。 When the melt-laminated extruded resin plate 4 is sandwiched between the metal roll 6 and the metal elastic roll 7, the metal elastic roll 7 is elastically deformed into a concave shape along the outer peripheral surface of the metal roll 6 via the melt-laminated extruded resin plate 4. Then, the metal elastic roll 7 and the metal roll 6 are brought into contact with each other with a predetermined contact length L via the melt-laminated extruded resin plate 4.

前記接触長さＬとしては、１〜２０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜７ｍｍであるのがよい。前記接触長さＬを所定の値にするには、例えば金属製薄膜９の厚み、流体１０の封入量等を調整することによって任意に行うことができる。なお、前記接触長さＬとは、溶融積層押出樹脂板４を介して金属弾性ロール７と金属ロール６とが接触を開始する点と、接触を終了する点とを結ぶ直線の長さを意味する。 The contact length L is 1 to 20 mm, preferably 1 to 10 mm, more preferably 1 to 7 mm. The contact length L can be arbitrarily set, for example, by adjusting the thickness of the metal thin film 9 and the amount of fluid 10 enclosed. The contact length L means the length of a straight line connecting the point at which the metal elastic roll 7 and the metal roll 6 start to contact and the point at which the contact ends through the molten laminated extruded resin plate 4. To do.

接触長さＬで金属弾性ロール７と金属ロール６とが溶融積層押出樹脂板４を介して接触すると、金属ロール６および金属弾性ロール７は、溶融積層押出樹脂板４に対して面接触で圧着するようになり、これらロール間に挟持される溶融積層押出樹脂板４は面状に均一加圧されながら製膜される。このようにして製膜すると、積層押出樹脂板１１内に歪が残留するのを抑制することができ、得られる積層押出樹脂板１１の加熱収縮特性とリタデーション値とが小さくなる傾向がある。したがって、該積層押出樹脂板１１には、温度環境が厳しい場所での使用において、タッチパネルの変形を抑制する効果がある。 When the metal elastic roll 7 and the metal roll 6 come into contact with each other via the melt-laminated extruded resin plate 4 with a contact length L, the metal roll 6 and the metal elastic roll 7 are pressed against the melt-laminated extruded resin plate 4 by surface contact. Thus, the melt-laminated extruded resin plate 4 sandwiched between these rolls is formed while being uniformly pressed into a planar shape. When the film is formed in this manner, it is possible to suppress the strain from remaining in the laminated extruded resin plate 11, and the heat shrinkage characteristic and retardation value of the resulting laminated extruded resin plate 11 tend to be small. Therefore, the laminated extruded resin plate 11 has an effect of suppressing deformation of the touch panel when used in a place where the temperature environment is severe.

具体的には、積層押出樹脂板１１を１６０℃の熱雰囲気下で３０分放置したときの積層押出樹脂板１１の押出方向の収縮率Ｓ１（％）および幅方向の収縮率Ｓ２（％）が、いずれも０〜５％になる傾向がある。収縮率Ｓ１，Ｓ２がマイナス、すなわち０％未満であると、積層押出樹脂板を加熱すると膨張することになり、該積層押出樹脂板に硬化膜を被覆した場合には、該硬化膜に亀裂が入って割れが発生するおそれがある。また、収縮率Ｓ１，Ｓ２が５％を超えると、積層押出樹脂板を加熱した際に収縮が大きくなり、得られる製品の収率が低下する。前記収縮率Ｓ１，Ｓ２の算出方法については、後述する。 Specifically, the shrinkage rate S1 (%) in the extrusion direction and the shrinkage rate S2 (%) in the width direction of the laminated extruded resin plate 11 when the laminated extruded resin plate 11 is left for 30 minutes in a heat atmosphere at 160 ° C. , Both tend to be 0-5%. When the shrinkage rates S1 and S2 are negative, that is, less than 0%, the laminated extruded resin plate expands when heated, and when the laminated extruded resin plate is coated with a cured film, the cured film is cracked. There is a risk of cracking. Moreover, when shrinkage | contraction rates S1 and S2 exceed 5%, when a laminated extrusion resin board is heated, shrinkage will become large and the yield of the product obtained will fall. A method for calculating the shrinkage rates S1 and S2 will be described later.

また、積層押出樹脂板１１は、リタデーション値が２００ｎｍ以下になる傾向がある。液晶パネル上にタッチパネルが装着されている場合、該タッチパネルを構成する積層押出樹脂板１１のリタデーション値が２００ｎｍ以下であれば、偏光メガネを着用していてもタッチパネルが着色して見える現象が起こらなくなる。前記リタデーション値は、後述するように、微小面積複屈折率計で測定して得られる値である。 Moreover, the laminated extruded resin plate 11 tends to have a retardation value of 200 nm or less. When the touch panel is mounted on the liquid crystal panel, if the retardation value of the laminated extruded resin plate 11 constituting the touch panel is 200 nm or less, the phenomenon that the touch panel appears to be colored even when wearing polarized glasses does not occur. . The retardation value is a value obtained by measuring with a minute area birefringence meter, as will be described later.

積層押出樹脂板１１の加熱収縮特性とリタデーション値とを小さくする上で、溶融積層押出樹脂板４を金属ロール６および金属弾性ロール７に挟持して成形する際に、溶融積層押出樹脂板４を冷却固化前ないし冷却固化させる過程で両ロールに挟持させるのがよい。具体的には、金属ロール６および金属弾性ロール７の表面温度（Ｔｒ）を、ポリカーボネート樹脂またはアクリル樹脂の熱変形温度（Ｔｈ）に対して、（Ｔｈ−２０℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋２０℃）、好ましくは（Ｔｈ−１５℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋１０℃）、より好ましくは（Ｔｈ−１０℃）≦Ｔｒ≦（Ｔｈ＋５℃）の範囲とすることが望ましい。 In order to reduce the heat shrinkage property and retardation value of the laminated extruded resin plate 11, the molten laminated extruded resin plate 4 is formed by sandwiching the molten laminated extruded resin plate 4 between the metal roll 6 and the metal elastic roll 7. It is preferable to sandwich between both rolls before cooling and solidification. Specifically, the surface temperature (Tr) of the metal roll 6 and the metal elastic roll 7 is set to (Th−20 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 20 ° C.) with respect to the thermal deformation temperature (Th) of the polycarbonate resin or acrylic resin. Preferably, (Th-15 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 10 ° C.), more preferably (Th−10 ° C.) ≦ Tr ≦ (Th + 5 ° C.).

一方、表面温度（Ｔｒ）が（Ｔｈ−２０℃）よりも低い温度になると、収縮率Ｓ２が小さくなる傾向がある。また、表面温度（Ｔｒ）が（Ｔｈ＋２０℃）よりも高い温度になると、収縮率Ｓ１が大きくなり、リタデーション値も大きくなる傾向がある。また、積層押出樹脂板１１にロールからの剥離跡が残り外観を損ねる傾向がある。 On the other hand, when the surface temperature (Tr) is lower than (Th-20 ° C.), the shrinkage rate S2 tends to decrease. Further, when the surface temperature (Tr) is higher than (Th + 20 ° C.), the shrinkage rate S1 tends to increase and the retardation value tends to increase. Moreover, the peeling trace from a roll remains on the laminated extrusion resin board 11, and there exists a tendency for an external appearance to be impaired.

表面温度（Ｔｒ）は、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂のうち熱変形温度（Ｔｈ）が高い方の樹脂を基準とする。熱変形温度（Ｔｈ）としては、特に限定されるものではないが、通常、６０〜２００℃程度である。熱変形温度（Ｔｈ）は、ＡＳＴＭＤ−６４８に準拠して測定される温度である。 The surface temperature (Tr) is based on a resin having a higher thermal deformation temperature (Th) among polycarbonate resin and acrylic resin. Although it does not specifically limit as heat deformation temperature (Th), Usually, it is about 60-200 degreeC. The heat distortion temperature (Th) is a temperature measured according to ASTM D-648.

金属ロール６および金属弾性ロール７間で挟持された後のシート状ないしフィルム状の積層押出樹脂板１１は、金属ロール６に巻き掛けられた後、図示しない引取りロールにより搬送ロール上を冷却されながら引取られ、これにより積層押出樹脂板１１を得る。 The sheet-like or film-like laminated extruded resin plate 11 sandwiched between the metal roll 6 and the metal elastic roll 7 is wound around the metal roll 6 and then cooled on the transport roll by a take-up roll (not shown). The laminated extruded resin plate 11 is thus obtained.

次に、本発明にかかる積層押出樹脂板の製造方法の他の実施形態について説明する。図３は、本実施形態にかかる弾性ロールを示す概略断面説明図である。なお、図３においては、前述した図１，図２と同一の構成部分には同一の符号を付して説明は省略する。 Next, other embodiment of the manufacturing method of the laminated extrusion resin board concerning this invention is described. FIG. 3 is a schematic cross-sectional explanatory view showing the elastic roll according to the present embodiment. In FIG. 3, the same components as those in FIGS. 1 and 2 described above are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted.

図３に示すように、本実施形態にかかる金属弾性ロール１５は、略円柱状の回転自在に設けられた軸ロール１６の外周面を、円筒形の金属製薄膜１７で被覆したものである。 As shown in FIG. 3, the metal elastic roll 15 according to the present embodiment is obtained by coating the outer peripheral surface of a substantially cylindrical shaft roll 16 with a cylindrical metal thin film 17.

軸ロール１６は、例えばシリコンゴム等のゴムからなるゴムロールであり、これにより金属弾性ロール１５は弾性を示すことができる。前記ゴムの硬度を調整することによっても、前記接触長さＬを所定の値にすることができる。 The shaft roll 16 is a rubber roll made of rubber such as silicon rubber, and the metal elastic roll 15 can exhibit elasticity. The contact length L can be set to a predetermined value also by adjusting the hardness of the rubber.

金属製薄膜１７は、例えばステンレス鋼等からなり、その厚さとしては０．２〜１ｍｍ程度が好ましい。 The metal thin film 17 is made of, for example, stainless steel, and its thickness is preferably about 0.2 to 1 mm.

金属弾性ロール１５を温度制御可能に構成するには、例えばバックアップ冷却ロールを金属弾性ロール１５に取り付ければよい。その他の構成は、前記した一実施形態と同様であるので、説明を省略する。 In order to configure the metal elastic roll 15 so that the temperature can be controlled, for example, a backup cooling roll may be attached to the metal elastic roll 15. Other configurations are the same as those of the above-described embodiment, and thus description thereof is omitted.

本発明の積層押出樹脂板は、ポリカーボネート樹脂層のタッチされる側の表面のみにアクリル樹脂層が積層されてなる２層構造のものであってもよいし、ポリカーボネート樹脂層の両面にアクリル樹脂層が積層されてなる３層構造のものであってもよい。 The laminated extruded resin plate of the present invention may have a two-layer structure in which an acrylic resin layer is laminated only on the surface of the polycarbonate resin layer to be touched, or an acrylic resin layer on both sides of the polycarbonate resin layer. May have a three-layer structure in which are stacked.

ここで、３層構造のものは、アクリル樹脂層の厚みやアクリル樹脂の種類によっては、面衝撃性が低下して割れやすくなることもある。それゆえ、積層押出樹脂板を３層構造とする場合には、アクリル樹脂層にゴム状重合体を分散させるのが好ましい。これにより、積層押出樹脂板の面衝撃性が低下して割れやすくなることを抑制することができる。 Here, depending on the thickness of the acrylic resin layer and the type of the acrylic resin, the surface impact property of the three-layer structure may be lowered and may be easily broken. Therefore, when the laminated extruded resin plate has a three-layer structure, it is preferable to disperse the rubbery polymer in the acrylic resin layer. Thereby, it can suppress that the surface impact property of a laminated extrusion resin board falls and it becomes easy to break.

一方、積層押出樹脂板を３層構造とすると剛性が上がる傾向があり、タッチパネル操作時に変形を防ぎやすくなり、好ましい場合もある。また、該積層押出樹脂板の両面に硬化膜を設ける場合には、同組成の硬化材料を塗工することも可能となる。なお、積層押出樹脂板を３層構造とする場合には、両アクリル樹脂層の組成は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。 On the other hand, when the laminated extruded resin plate has a three-layer structure, the rigidity tends to increase, and it is easy to prevent deformation during operation of the touch panel, which may be preferable. Moreover, when providing a cured film on both surfaces of this lamination | stacking extrusion resin board, it also becomes possible to apply the hardening material of the same composition. When the laminated extruded resin plate has a three-layer structure, the composition of both acrylic resin layers may be the same or different.

本発明の積層押出樹脂板は、通常、シート状ないしフィルム状であり、その厚みは、通常０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜１ｍｍ、さらに好ましくは０．３〜０．７ｍｍである。 The laminated extruded resin plate of the present invention is usually in the form of a sheet or film, and the thickness is usually 0.1 to 2 mm, preferably 0.2 to 1 mm, more preferably 0.3 to 0.7 mm. .

また、本発明の積層押出樹脂板においては、ポリカーボネート樹脂層の厚みを、全体の厚みの５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上とするのがよい。これにより、積層押出樹脂板がより割れ難いものとなる。なお、ポリカーボネート樹脂層の厚みは、全体の厚みに対し、通常９５％以下、より好ましくは９０％以下とするのがよい。 In the laminated extruded resin plate of the present invention, the thickness of the polycarbonate resin layer should be 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more of the total thickness. Thereby, the laminated extruded resin plate is more difficult to break. The thickness of the polycarbonate resin layer is usually 95% or less, more preferably 90% or less, with respect to the total thickness.

アクリル樹脂層の表面硬度を重視する場合には、その厚みを１０μｍ以上、好ましくは２０〜２００μｍとするのがよい。なお、３層構造の場合には、両アクリル樹脂層の厚みは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。積層押出樹脂板の厚みは、前記したダイ３から押し出される溶融積層押出樹脂板４の厚み、２本の冷却ロール５の間隔等により調整することができる。 When importance is attached to the surface hardness of the acrylic resin layer, the thickness is 10 μm or more, preferably 20 to 200 μm. In the case of a three-layer structure, the thicknesses of both acrylic resin layers may be the same or different from each other. The thickness of the laminated extruded resin plate can be adjusted by the thickness of the melt laminated extruded resin plate 4 extruded from the die 3 described above, the interval between the two cooling rolls 5 and the like.

本発明の積層押出樹脂板は、そのアクリル樹脂層側を、そのまま指を用いたタッチ面として使うことも可能であるが、タッチペン等の先が尖ったものをタッチさせる場合には、表面に硬化膜を設けた方が耐久性の面で優れる。なお、ポリカーボネート層側については、基本的にタッチ面として使われないため、そのままであってもよいが、その表面に硬化膜を設けてもよい。 The laminated extruded resin plate of the present invention can be used on the acrylic resin layer side as it is as a touch surface using a finger as it is, but when touching a pointed object such as a touch pen, it is cured on the surface. The film is superior in terms of durability. The polycarbonate layer side is basically not used as a touch surface and may be left as it is, but a cured film may be provided on the surface thereof.

本発明におけるタッチパネル用表面塗工板は、前記した本発明の積層押出樹脂板のタッチされる側の表面に硬化膜を被覆したものである。前記硬化膜としては、例えば熱硬化性樹脂、電離放射線硬化樹脂等が挙げられる。 The surface-coated board for a touch panel in the present invention is obtained by coating a surface on the touched side of the above-described laminated extruded resin board of the present invention with a cured film. Examples of the cured film include thermosetting resins and ionizing radiation curable resins.

前記熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられ、必要に応じて、例えば架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調節剤、体質顔料等を添加してもよい。硬化剤としては、通常、イソシアネート、有機スルホン酸等がポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂に用いられ、アミンがエポキシ樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチルエステル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂によく使用される。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicon Examples thereof include resins, polysiloxane resins, and the like, and if necessary, for example, a curing agent such as a crosslinking agent and a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a solvent, a viscosity modifier, an extender pigment, and the like may be added. As the curing agent, isocyanate, organic sulfonic acid and the like are usually used for polyester resins and polyurethane resins, amine is epoxy resin, peroxide such as methyl ethyl ketone peroxide, radical initiator such as azobisisobutyl ester. Often used for unsaturated polyester resins.

前記電離放射線硬化樹脂としては、例えば分子中にアクリロイル基、メタアクリロイル基等の重合性不飽和結合、チオール基、またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー、および／または単量体を適宜混合した樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂系としては、例えば（メタ）アクリレート化合物、珪素系化合物、不飽和ポリエステル化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。 As the ionizing radiation curable resin, for example, a resin in which a prepolymer, an oligomer, and / or a monomer having a polymerizable unsaturated bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group, a thiol group, or an epoxy group in the molecule is appropriately mixed. Examples thereof include compositions. Examples of these resin systems include (meth) acrylate compounds, silicon compounds, unsaturated polyester compounds, and epoxy compounds.

これらの中でも、珪素系化合物あるいは（メタ）アクリレート系化合物から得られる硬化膜が好ましく用いられる。珪素系化合物の具体例としては、例えば二官能珪素系化合物、三官能珪素系化合物、四官能珪素系化合物等が挙げられる。二官能珪素系化合物としては、例えばγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。三官能珪素系化合物としては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシン）エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等が挙げられる。四官能珪素系化合物としては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。 Among these, a cured film obtained from a silicon compound or a (meth) acrylate compound is preferably used. Specific examples of the silicon compound include a bifunctional silicon compound, a trifunctional silicon compound, a tetrafunctional silicon compound, and the like. Examples of the bifunctional silicon-based compound include γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, methacryloyloxyethylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, and vinylmethyldimethoxysilane. Examples of trifunctional silicon compounds include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyne) ethyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methacryloyloxyethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxy. Silane, methyltrimethoxysilane, etc. are mentioned. Examples of tetrafunctional silicon compounds include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxysilane, and tetrabutoxysilane.

前記アクリレート系化合物の具体例としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、二官能（メタ）アクリレート、三官能（メタ）アクリレート、四官能（メタ）アクリレート、五官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルマレイミドブトキシエチルアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリル酸アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。二官能（メタ）アクリレートとしては、例えばポリあるいはモノエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。三官能（メタ）アクリレートとしては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕イソシアヌレート等が挙げられる。四官能（メタ）アクリレートとしては、例えばペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。五官能以上の（メタ）アクリレートとしては、例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the acrylate compound include monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, trifunctional (meth) acrylate, tetrafunctional (meth) acrylate, pentafunctional (meth) acrylate and the like. It is done. As monofunctional (meth) acrylate, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, cyclohexylmaleimidobutoxyethyl acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, acrylic acrylamide, diacetone acrylamide, Examples include acrylonitrile. Examples of the bifunctional (meth) acrylate include poly or monoethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like. Examples of the trifunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, pentaglycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (meth) ) Acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloyloxyethyl] isocyanurate, and the like. Examples of the tetrafunctional (meth) acrylate include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, and dipentaerythritol tetra (meth) acrylate. Examples of pentafunctional or higher functional (meth) acrylates include dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and tripentaerythritol octa (meth) acrylate.

また、ホスファゼン化合物のホスファゼン環に（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系（メタ）アクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のイソシアナト基を有する化合物と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する化合物との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハライド基を有する化合物と、分子中に（メタ）アクリロイルオキシ基および水酸基を有する化合物との反応により得られるポリエステル（メタ）アクリレート化合物；上記各化合物の２量体や３量体のようなオリゴマー等も用いることができる。これらの多官能（メタ）アクリレートは、それぞれ単独または２種以上を混合して用いられる。 A phosphazene-based (meth) acrylate compound having a (meth) acryloyloxy group introduced into the phosphazene ring of the phosphazene compound; a compound having at least two isocyanato groups in the molecule; a (meth) acryloyloxy group in the molecule; Urethane (meth) acrylate compound obtained by reaction with a compound having a hydroxyl group; reaction between a compound having at least two carboxylic acid halide groups in the molecule and a compound having a (meth) acryloyloxy group and a hydroxyl group in the molecule Polyester (meth) acrylate compounds obtained by: oligomers such as dimers and trimers of the above compounds can also be used. These polyfunctional (meth) acrylates are used alone or in combination of two or more.

さらに、これらの珪素系化合物、（メタ）アクリレート系化合物から得られる硬化膜の硬度を上げるために無機微粒子を含有させてもよい。該無機微粒子としては、例えば無機化合物の酸化物、複酸化物、不定比酸化物、酸化物のアロイおよび合金等が挙げられ、具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化ベリリウム、酸化アンチモンおよびＣｅ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂、ＴａＯ_x・ＳｉＯ₂、ＳｉＯ_x・ＳｉＯ、ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃、ＢａＯ・ＴｉＯ₂等が挙げられ、これらは１種または２種以上をブレンドして用いてもよい。 Further, inorganic fine particles may be contained in order to increase the hardness of a cured film obtained from these silicon-based compounds and (meth) acrylate-based compounds. Examples of the inorganic fine particles include inorganic compound oxides, double oxides, non-stoichiometric oxides, oxide alloys and alloys, and the like. Specifically, silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, Examples include cerium oxide, tin oxide, beryllium oxide, antimony oxide, and Ce ₂ O ₃ · TiO ₂ , TaO _x · SiO ₂ , SiO _x · SiO, MgO · Al ₂ O ₃ , BaO · TiO _2, etc. You may blend and use a seed | species or 2 or more types.

電離放射線硬化樹脂からなる膜を硬化させるには、前記電離放射線硬化樹脂組成物に光重合開始剤として、例えばアセトフエノン類、ベンゾフエノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、および／または光増感剤として、例えばｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフイン等を単独または混合して用いることができる。なお、ここで電離放射線とは、電磁波または荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線、電子線が用いられる。紫外線源としては、例えば超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハロイドランプ等の光源が挙げられる。 In order to cure a film made of ionizing radiation curable resin, for example, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethylthiuram monosulfide can be used as a photopolymerization initiator in the ionizing radiation curable resin composition. As a thioxanthone and / or a photosensitizer, for example, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be used alone or in combination. Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, and ultraviolet rays and electron beams are usually used. Examples of the ultraviolet light source include light sources such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, and a metal haloid lamp.

光重合開始剤の添加量は、硬化膜を構成する樹脂１００質量部に対し、０．１〜１０質量部程度が好ましい。 As for the addition amount of a photoinitiator, about 0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin which comprises a cured film.

本発明における硬化膜となる樹脂組成物には、目的に応じて従来から使用されている種々の添加剤を添加してもよい。該添加剤としては、例えば界面活性剤、レベリング剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、難燃剤、可塑剤等が挙げられる。 Various additives conventionally used may be added to the resin composition to be a cured film in the present invention depending on the purpose. Examples of the additive include surfactants, leveling agents, dyes, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers, flame retardants, and plasticizers.

基材の積層押出樹脂板表面に硬化膜となる樹脂組成物を被覆する方法としては、例えばマイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法等が挙げられる。 Examples of the method for coating a resin composition that becomes a cured film on the surface of a laminated extruded resin plate of a substrate include, for example, a micro gravure coating method, a roll coating method, a dipping coating method, a spin coating method, a die coating method, a cast transfer method, and a flow coating. Method, spray coating method and the like.

このようにして形成される硬化膜の厚さは、１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは２〜６μｍである。この厚さがあまり小さいと、耐擦傷性が不十分となることがあり、あまり大きいと、高温高湿下に曝したときに、クラックが発生し易くなる。硬化膜の厚さは、積層押出樹脂基板の表面に塗布する硬化性樹脂組成物の面積あたりの量や硬化性樹脂組成物に含まれる固形分の濃度を調整することにより、調節することができる。 The thickness of the cured film thus formed is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 6 μm. If the thickness is too small, the scratch resistance may be insufficient, and if it is too large, cracks are likely to occur when exposed to high temperature and high humidity. The thickness of the cured film can be adjusted by adjusting the amount per area of the curable resin composition applied to the surface of the laminated extruded resin substrate and the solid content concentration contained in the curable resin composition. .

特に、例示したこれらの硬化膜うち、耐擦傷性を有する硬化皮膜が好ましい。 Particularly, among these exemplified cured films, a cured film having scratch resistance is preferable.

こうして得られる本発明の積層押出樹脂板および表面塗工板は、例えばカーナビゲーションシステムや携帯情報端末、産業機械の操作パネル、パーソナルコンピューターの画面、携帯ゲーム機等のタッチパネル用部材として使われる。 The thus obtained laminated extruded resin plate and surface coated plate of the present invention are used as members for touch panels in, for example, car navigation systems, portable information terminals, industrial machine operation panels, personal computer screens, portable game machines and the like.

また、本発明の積層押出樹脂板および表面塗工板をタッチパネルとして用いるには、例えば必要に応じて熱成形等の二次成形、印刷、穴あけ等の加工を行い、所定の形状ないし大きさに切断処理すればよい。そして、２層構造の積層押出樹脂板であれば、通常、アクリル樹脂層が表側（外側：操作する人が触れる側）となるように、タッチパネルを設置すればよい。また、３層構造の積層押出樹脂板であって、両アクリル樹脂層の厚みが互いに異なる場合には、厚みの大きい方のアクリル樹脂層が外側となるように、タッチパネルを設置するのがよい。本発明の積層押出樹脂板および表面塗工板からなるタッチパネルは、傷が付き難くいのが特徴である。 Further, in order to use the laminated extruded resin plate and the surface coated plate of the present invention as a touch panel, for example, secondary molding such as thermoforming, printing, drilling, etc. are performed as necessary to obtain a predetermined shape or size. A cutting process may be performed. And if it is a laminated extrusion resin board of a two-layer structure, what is necessary is just to install a touch panel normally so that an acrylic resin layer may become the front side (outside: the side which the operator touches). In the case of a laminated extruded resin plate having a three-layer structure, when the thicknesses of both acrylic resin layers are different from each other, it is preferable to install the touch panel so that the acrylic resin layer having the larger thickness becomes the outside. The touch panel comprising the laminated extruded resin plate and the surface coating plate of the present invention is characterized by being hardly scratched.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下の実施例中、含有量ないし使用量を表す部は、特記ないかぎり重量基準である。また、以下の実施例および比較例で使用した押出装置の構成は、次の通りである。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the parts representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified. Moreover, the structure of the extrusion apparatus used by the following examples and comparative examples is as follows.

押出機１：スクリュー径６５ｍｍ、一軸、ベント付き（東芝機械（株）製）。
押出機２：スクリュー径４５ｍｍ、一軸、ベント付き（日立造船（株）製）。
フィードブロック：２種３層および２種２層分配（日立造船（株）製）。
ダイ３：Ｔダイ、リップ幅１４００ｍｍ、リップ間隔１ｍｍ（日立造船（株）製）。
ロール：横型、面長１４００ｍｍ、径３００ｍｍφの冷却ロール２本。 Extruder 1: Screw diameter 65 mm, uniaxial, with vent (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.).
Extruder 2: Screw diameter 45 mm, uniaxial, with vent (manufactured by Hitachi Zosen).
Feed block: 2 types, 3 layers and 2 types, 2 layers distribution (manufactured by Hitachi Zosen Corporation).
Die 3: T die, lip width 1400 mm, lip interval 1 mm (manufactured by Hitachi Zosen Corporation).
Roll: Horizontal type, two cooling rolls having a surface length of 1400 mm and a diameter of 300 mmφ.

押出機１，２、ダイ３を図１に示すように配置し、フィードブロックを所定位置に配置した。ついで、前記２本の冷却ロールのうち、押出機１，２に最も近いロールを１番ロール、巻き掛けロールを２番ロールとし、各ロールを以下のように構成した。 The extruders 1 and 2 and the die 3 were arranged as shown in FIG. 1, and the feed block was arranged at a predetermined position. Next, of the two cooling rolls, the roll closest to the extruders 1 and 2 was designated as the first roll, the winding roll as the second roll, and each roll was configured as follows.

＜ロール構成１＞
図２に示した構成をロール構成１とした。具体的には、１番ロールおよび２番ロールを以下のように構成した。
（１番ロール）
軸ロール８の外周面を覆うように金属製薄膜９を配置し、軸ロール８と金属製薄膜９との間に流体１０を封入した金属弾性ロール７を１番ロールとした。軸ロール８、金属製薄膜９および流体１０は、次の通りである。
軸ロール８：ステンレス鋼製
金属製薄膜９：厚さ２ｍｍのステンレス鋼製の鏡面金属スリーブ
流体１０：油であり、この油を温度制御することによって、金属弾性ロール７を温度制御可能にした。より具体的には、温度調節機のＯＮ−ＯＦＦ制御により前記油を加熱、冷却して温度制御可能にし、軸ロール８と金属製薄膜９との間に循環させた。
（２番ロール）
表面状態を鏡面にしたステンレス鋼製のスパイラルロールを高剛性の金属ロール６とし、これを２番ロールとした。
なお、金属弾性ロール７と金属ロール６とが溶融積層押出樹脂板４を介して接触する接触長さＬは、４ｍｍにした。 <Roll configuration 1>
The configuration shown in FIG. Specifically, the first roll and the second roll were configured as follows.
(Roll 1)
The metal thin film 9 is disposed so as to cover the outer peripheral surface of the shaft roll 8, and the metal elastic roll 7 in which the fluid 10 is sealed between the shaft roll 8 and the metal thin film 9 is used as the first roll. The shaft roll 8, the metal thin film 9, and the fluid 10 are as follows.
Shaft roll 8: Stainless steel metal thin film 9: Stainless steel mirror surface metal sleeve fluid 10: oil with a thickness of 2 mm. By controlling the temperature of this oil, the temperature of the metal elastic roll 7 can be controlled. More specifically, the oil was heated and cooled by ON / OFF control of a temperature controller so that the temperature could be controlled and circulated between the shaft roll 8 and the metal thin film 9.
(2nd roll)
A stainless steel spiral roll having a mirror-finished surface was used as a highly rigid metal roll 6, which was designated as No. 2 roll.
In addition, the contact length L which the metal elastic roll 7 and the metal roll 6 contact via the melt lamination extrusion resin plate 4 was 4 mm.

＜ロール構成２＞
１番ロールおよび２番ロールを、いずれも高剛性の金属ロール（表面状態を鏡面にしたステンレス鋼製のスパイラルロール）とした。 <Roll configuration 2>
The first roll and the second roll were both high-rigidity metal rolls (stainless steel spiral rolls having a mirror surface surface).

以下の実施例および比較例で使用した樹脂は、次の通りである。
樹脂１：芳香族ポリカーボネートのみの重合体（住友ダウ（株）製の「カリバー３０１−１０」）。熱変形温度（Ｔｈ）は１４０℃。
樹脂２：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９８／２（重量比）の共重合体。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
樹脂３：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６／４（重量比）の共重合体９１重量％に下記参考例で得たアクリル系多層構造重合体を９重量％含有させたアクリル樹脂系組成物。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。
樹脂４：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル＝９６／４（重量比）の共重合体７９重量％に下記参考例で得たアクリル系多層構造重合体を２１重量％含有させたアクリル樹脂系組成物。熱変形温度（Ｔｈ）は１００℃。 Resins used in the following examples and comparative examples are as follows.
Resin 1: Polymer containing only aromatic polycarbonate (“Caliver 301-10” manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.). The heat distortion temperature (Th) is 140 ° C.
Resin 2: Copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 98/2 (weight ratio). The heat distortion temperature (Th) is 100 ° C.
Resin 3: Acrylic resin composition comprising 9% by weight of the acrylic multilayer structure polymer obtained in the following Reference Example in 91% by weight of a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96/4 (weight ratio) . The heat distortion temperature (Th) is 100 ° C.
Resin 4: Acrylic resin composition in which 79% by weight of a copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 96/4 (weight ratio) contains 21% by weight of the acrylic multilayer structure polymer obtained in the following Reference Example. . The heat distortion temperature (Th) is 100 ° C.

［参考例］
（ゴム状重合体の製造）
特公昭５５−２７５７６号の実施例に記載の方法に準拠して、３層構造からなるアクリル系多層構造重合体を製造した。具体的には、まず、内容積５Ｌのガラス製反応容器に、イオン交換水１７００ｇ、炭酸ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ（（株）花王製）４．４６ｇ、イオン交換水１５０ｇ、メチルメタクリレート１５０ｇ、アリルメタクリレート０．３ｇを仕込んだ後、７５℃に昇温し１５０分間撹拌を続けた。 [Reference example]
(Manufacture of rubbery polymer)
An acrylic multilayer structure polymer having a three-layer structure was produced according to the method described in the example of JP-B-55-27576. Specifically, first, 1700 g of ion-exchanged water, 0.7 g of sodium carbonate, and 0.3 g of sodium persulfate were charged into a glass reaction vessel having an internal volume of 5 L, stirred under a nitrogen stream, and then perex OT-P (( 4.46 g of Kao Co., Ltd.), 150 g of ion-exchanged water, 150 g of methyl methacrylate, and 0.3 g of allyl methacrylate were charged, and the temperature was raised to 75 ° C. and stirring was continued for 150 minutes.

続いてブチルアクリレート６８９ｇ、スチレン１６２ｇ、アリルメタクリレート１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレックスＯＴ−Ｐ７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物を別の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分間重合を続けた。 Subsequently, a mixture of 689 g of butyl acrylate, 162 g of styrene, 17 g of allyl methacrylate, 0.85 g of sodium persulfate, 7.4 g of PELEX OT-P and 50 g of ion-exchanged water was added from another inlet over 90 minutes, and polymerization was further performed for 90 minutes. Continued.

重合を完了後、さらにメチルアクリレート３２６ｇ、エチルアクリレート１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇを溶解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分間にわたって添加した。 After the completion of the polymerization, 30 g of ion-exchanged water in which a mixture of 326 g of methyl acrylate and 14 g of ethyl acrylate and 0.34 g of sodium persulfate were dissolved was added through a separate mouth over 30 minutes.

添加終了後、さらに６０分間保持し重合を完了した。得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗浄後、乾燥してアクリル系多層構造重合体を得た。 After completion of the addition, the polymerization was completed by holding for another 60 minutes. The obtained latex was put into a 0.5% aluminum chloride aqueous solution to aggregate the polymer. This was washed 5 times with warm water and then dried to obtain an acrylic multilayer structure polymer.

［実施例１〜１１］
＜積層押出樹脂板の作製＞
樹脂層Ａとして、表１に示す種類の樹脂を押出機１にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。一方、樹脂層Ｂとして、表１に示す種類の樹脂を押出機２にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。押出機１からフィードブロックに供給される樹脂層Ａが主層となり、押出機２からフィードブロックに供給される樹脂層Ｂが表層（片面／上側）となるように、共押出成形を行った。 [Examples 1 to 11]
<Production of laminated extruded resin plate>
As the resin layer A, the types of resins shown in Table 1 were melt-kneaded by the extruder 1 and supplied to the feed block. On the other hand, as the resin layer B, the types of resins shown in Table 1 were melt-kneaded by the extruder 2 and supplied to the feed block. Co-extrusion molding was performed so that the resin layer A supplied from the extruder 1 to the feed block became the main layer, and the resin layer B supplied from the extruder 2 to the feed block became the surface layer (single side / upper side).

そして、ダイ３から押出された溶融積層押出樹脂板４を、表１に示すロール構成の１番ロールおよび２番ロールで挟持しながら製膜し、表１に示す厚さの２層構造からなる積層押出樹脂板を得た。なお、１番ロールの表面温度は１２０℃であり、２番ロールの表面温度は、１３０℃であった。これらの温度は、各ロールの表面温度を実測した値である。また、表１中の押出機１，２における「厚み」は、樹脂層Ａ，Ｂの各厚みを示している。表１中の「総厚み」は、得られた積層押出樹脂板の総厚みを示している。 Then, the melt-laminated extruded resin plate 4 extruded from the die 3 is formed while being sandwiched between the first roll and the second roll having the roll configuration shown in Table 1, and has a two-layer structure having the thickness shown in Table 1. A laminated extruded resin plate was obtained. In addition, the surface temperature of the 1st roll was 120 degreeC, and the surface temperature of the 2nd roll was 130 degreeC. These temperatures are values obtained by actually measuring the surface temperature of each roll. Further, “thickness” in the extruders 1 and 2 in Table 1 indicates the thickness of each of the resin layers A and B. “Total thickness” in Table 1 indicates the total thickness of the obtained laminated extruded resin plate.

＜表面塗工板の作製＞
得られた各積層押出樹脂板のタッチされる側の表面、すなわち樹脂層Ｂの表面に硬化膜を被覆し、表面塗工板を得た。具体的には、まず、モノマーとして、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを５０部、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを５０部、開始剤としてチバスペシャリティケミカルズ（株）製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４を４．５部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７を１．５部、レべリング剤としてビックケミージャパン（株）製のＢＹＫ−３０７を０．１部の割合で、それぞれイソブチルアルコール１２５部および１−メトキシ−２−プロパノール１２５部の溶媒に混合し、混合液体を得た。 <Production of surface coated plate>
The surface of the obtained laminated extruded resin plate to be touched, that is, the surface of the resin layer B was coated with a cured film to obtain a surface-coated plate. Specifically, first, as a monomer, 50 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 50 parts of pentaerythritol tetraacrylate, as an initiator, 4.5 parts of IRGACURE184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 1.5 parts of IRGACURE907 Parts, BYK-307 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. as a leveling agent in a ratio of 0.1 part to a solvent of 125 parts of isobutyl alcohol and 125 parts of 1-methoxy-2-propanol, respectively, and mixed liquid Got.

ついで、この混合液体を１６番のバーコーターにて樹脂層Ｂの表面に塗布し、１２０Ｗの高圧水銀ランプを用いて０．５Ｊ／ｃｍ²の紫外線を照射して硬化させ、樹脂層Ｂの表面に厚さ約３．５μｍの硬化膜を形成し、表面塗工板を得た。 Next, this mixed liquid was applied to the surface of the resin layer B with a No. 16 bar coater and cured by irradiating with an ultraviolet ray of 0.5 J / cm ² using a 120 W high-pressure mercury lamp. A cured film having a thickness of about 3.5 μm was formed on the surface to obtain a surface coated plate.

［実施例１２〜２２および比較例１］
樹脂層Ａとして、表１に示す種類の樹脂を押出機１にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。一方、樹脂層Ｂとして、表１に示す種類の樹脂を押出機２にて溶融混練し、フィードブロックに供給した。押出機１からフィードブロックに供給される樹脂層Ａが中間層となり、押出機２からフィードブロックに供給される樹脂層Ｂが両表層となるように、共押出成形を行った。 [Examples 12 to 22 and Comparative Example 1]
As the resin layer A, the types of resins shown in Table 1 were melt-kneaded by the extruder 1 and supplied to the feed block. On the other hand, as the resin layer B, the types of resins shown in Table 1 were melt-kneaded by the extruder 2 and supplied to the feed block. Co-extrusion molding was performed so that the resin layer A supplied from the extruder 1 to the feed block became an intermediate layer, and the resin layer B supplied from the extruder 2 to the feed block became both surface layers.

そして、ダイ３から押出された溶融積層押出樹脂板４を、表１に示すロール構成の１番ロールおよび２番ロールで挟持しながら製膜し、表１に示す厚さの３層構造からなる積層押出樹脂板を得た。なお、１番ロールの表面温度は１１０℃であり、２番ロールの表面温度は、１２５℃であった。 The melt-laminated extruded resin plate 4 extruded from the die 3 is formed while being sandwiched between the first roll and the second roll having the roll configuration shown in Table 1, and has a three-layer structure having the thickness shown in Table 1. A laminated extruded resin plate was obtained. In addition, the surface temperature of the 1st roll was 110 degreeC, and the surface temperature of the 2nd roll was 125 degreeC.

得られた各積層押出樹脂板の樹脂層Ｂ，Ｂのうち、任意に選定した一方の樹脂層Ｂの表面に、前記実施例１〜１１と同様にして、厚さ約３．５μｍの硬化膜を形成し、表面塗工板を得た。 A cured film having a thickness of about 3.5 μm is formed on the surface of one arbitrarily selected resin layer B out of the resin layers B, B of each obtained laminated extruded resin plate, in the same manner as in Examples 1-11. And a surface-coated plate was obtained.

［比較例２〜４］
表１に示す種類の樹脂を押出機１にて溶融混練し、フィードブロックおよびダイ３の順に供給した。そして、ダイ３から押出された溶融押出樹脂板を、表１に示すロール構成の１番ロールおよび２番ロールで挟持しながら製膜し、表１に示す厚さの単層構造からなる押出樹脂板を得た。 [Comparative Examples 2 to 4]
The types of resins shown in Table 1 were melted and kneaded in the extruder 1 and fed in the order of the feed block and the die 3. Then, the melt-extruded resin plate extruded from the die 3 is formed while being sandwiched between the first roll and the second roll having the roll configuration shown in Table 1, and an extruded resin having a single-layer structure having the thickness shown in Table 1 I got a plate.

得られた各押出樹脂板の任意の片面に、前記実施例１〜１１と同様にして、厚さ約３．５μｍの硬化膜を形成し、表面塗工板を得た。 A cured film having a thickness of about 3.5 μm was formed on any one side of the obtained extruded resin plates in the same manner as in Examples 1 to 11 to obtain a surface-coated plate.

＜評価＞
得られた各押出樹脂板（実施例１〜２２および比較例１〜４）について、収縮率およびリタデーションの評価を行った。また、各押出樹脂板および各表面塗工板について、鉛筆硬度およびタッチペン評価を行った。各評価方法を以下に示すと共に、その結果を表１に併せて示す。 <Evaluation>
About each obtained extrusion resin board (Examples 1-22 and Comparative Examples 1-4), shrinkage rate and retardation were evaluated. Moreover, pencil hardness and touch pen evaluation were performed about each extrusion resin board and each surface coating board. Each evaluation method is shown below, and the results are also shown in Table 1.

（収縮率）
まず、得られた押出樹脂板から約１０ｃｍ角サイズで試験片を切り出し、この試験片の押出方向の寸法（ＭＤ０）および幅方向の寸法（ＴＤ０）をそれぞれ測定した。ついで、金属製のバットにベビーパウダー（和光堂（株）製の「シッカロール・ハイ」）を敷いて、その上に前記試験片を置いて、１６０℃のオーブンに３０分間投入した。 (Shrinkage factor)
First, a test piece having a size of about 10 cm square was cut out from the obtained extruded resin plate, and the dimension in the extrusion direction (MD0) and the dimension in the width direction (TD0) of the test piece were measured. Next, a baby powder (“Shicaroll High” manufactured by Wakodo Co., Ltd.) was laid on a metal bat, and the test piece was placed thereon and placed in an oven at 160 ° C. for 30 minutes.

その後、自然冷却した試験片の押出方向の寸法（ＭＤ）および幅方向の寸法（ＴＤ）をそれぞれ測定し、得られた各寸法を式：収縮率Ｓ１＝｛１−（ＭＤ／ＭＤ０）｝×１００，式：収縮率Ｓ２＝｛１−（ＴＤ／ＴＤ０）｝×１００に当てはめて、収縮率Ｓ１，Ｓ２を算出した。また、算出された収縮率Ｓ１，Ｓ２から、比（Ｓ１／Ｓ２）を算出した。表１中の収縮率Ｓ１，Ｓ２において、＋の結果は収縮したことを、−の結果は膨張したことをそれぞれ示している。 Thereafter, the dimension (MD) in the extrusion direction and the dimension (TD) in the width direction of the naturally cooled test piece were measured, and the obtained dimensions were expressed by the formula: shrinkage ratio S1 = {1- (MD / MD0)} × 100, Formula: Shrinkage rate S2 = {1− (TD / TD0)} × 100 was applied to calculate shrinkage rates S1 and S2. Further, the ratio (S1 / S2) was calculated from the calculated shrinkage rates S1 and S2. In the shrinkage ratios S1 and S2 in Table 1, the result of + indicates that it has contracted, and the result of-indicates that it has expanded.

（リタデーション）
得られた押出樹脂板から５０ｍｍ角サイズで試験片を切り出し、この試験片のリタデーションを、微小面積複屈折率計（王子計測機器（株）製の「ＫＯＢＲＡ−ＣＣＯ／Ｘ」）を用いて測定した。 (Retardation)
A test piece was cut out from the obtained extruded resin plate with a 50 mm square size, and the retardation of this test piece was measured using a micro-area birefringence meter (“KOBRA-CCO / X” manufactured by Oji Scientific Instruments). did.

（鉛筆硬度）
ＪＩＳＫ５６００に準拠して測定した。なお、実施例１〜１１の押出樹脂板における測定面は、樹脂層Ｂである。また、表１中の鉛筆硬度において、「樹脂板」は押出樹脂板を、「塗工板」は表面塗工板をそれぞれ示している。 (Pencil hardness)
The measurement was performed according to JIS K5600. In addition, the measurement surface in the extruded resin plates of Examples 1 to 11 is the resin layer B. In the pencil hardness in Table 1, “resin plate” represents an extruded resin plate, and “coated plate” represents a surface coated plate.

（タッチペン評価）
押出樹脂板および表面塗工板の表面に、任天堂（株）社製の「ＤＳタッチペン」を用いて、手で普通に文字を描き、こすれた部分の傷つき具合を目視で確認した。なお、実施例１〜１１の押出樹脂板における表面は、樹脂層Ｂである。また、判定基準は以下のものを用いた。
○：傷が付かなかった
△：浅い傷がついた
×：深い傷が付いた (Touch pen evaluation)
Using a “DS touch pen” manufactured by Nintendo Co., Ltd., characters were drawn by hand on the surface of the extruded resin plate and surface coating plate, and the degree of scratching on the rubbed portion was visually confirmed. In addition, the surface in the extrusion resin board of Examples 1-11 is the resin layer B. In addition, the following criteria were used.
○: No scratch was found. △: Shallow scratch. ×: Deep scratch.

表１から明らかなように、実施例１〜２２の押出樹脂板は、比較例１〜４の押出樹脂板よりも、鉛筆硬度およびタッチペン評価において良好な結果を示しており、表面に傷が付き難くいのがわかる。また、押出樹脂板に硬化膜を被覆すると、表面の傷つき難さが向上するのがわかる。特に、ロール構成１を採用した実施例１〜４，６〜８，１２〜２１の押出樹脂板は、収縮率およびリタデーション値が小さいものであった。 As is clear from Table 1, the extruded resin plates of Examples 1 to 22 show better results in pencil hardness and touch pen evaluation than the extruded resin plates of Comparative Examples 1 to 4, and the surface is scratched. I find it difficult. It can also be seen that when the cured resin plate is covered with a cured film, the difficulty of scratching the surface is improved. In particular, the extruded resin plates of Examples 1 to 4, 6 to 8, and 12 to 21 adopting the roll configuration 1 had small shrinkage ratios and retardation values.

一方、実施例１〜１１の２層構造からなる押出樹脂板について、該押出樹脂板を手で折り曲げて割れるか否かを評価した（折り曲げ性）。その結果、該押出樹脂板は、折り曲げても割れ難い結果を示した。また、３層構造からなる実施例１２〜２２の押出樹脂板のうち、アクリル樹脂層がメタクリル樹脂およびゴム状重合体からなる層である実施例１６〜２２の押出樹脂板について、上記と同様にして折り曲げ性を評価した。その結果、該押出樹脂板は、折り曲げても割れ難い結果を示した。 On the other hand, whether or not the extruded resin plate having the two-layer structure of Examples 1 to 11 was bent by hand was evaluated (foldability). As a result, the extruded resin plate showed a result that it was difficult to break even when bent. In addition, among the extruded resin plates of Examples 12 to 22 having a three-layer structure, the extruded resin plates of Examples 16 to 22 in which the acrylic resin layer is a layer made of a methacrylic resin and a rubber-like polymer are the same as described above. The bendability was evaluated. As a result, the extruded resin plate showed a result that it was difficult to break even when bent.

１，２押出機
３ダイ
４溶融積層押出樹脂板
５冷却ロール
６金属ロール
７，１５金属弾性ロール
８，１６軸ロール
９，１７金属製薄膜
１０流体
１１タッチパネル用積層押出樹脂板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 2 Extruder 3 Die 4 Melt lamination extrusion resin board 5 Cooling roll 6 Metal roll 7,15 Metal elastic roll 8,16 Axis roll 9,17 Metal thin film 10 Fluid 11 Multilayer extrusion resin board for touch panels

Claims

ポリカーボネート樹脂層の少なくともタッチされる側の表面にアクリル樹脂層が共押出成形により積層されてなることを特徴とするタッチパネル用積層押出樹脂板。 A laminated extruded resin plate for a touch panel, wherein an acrylic resin layer is laminated by coextrusion molding on at least the surface of the polycarbonate resin layer to be touched.

前記ポリカーボネート樹脂層の厚みが全体の厚みの５０％以上である請求項１記載のタッチパネル用積層押出樹脂板。 The laminated extruded resin plate for a touch panel according to claim 1, wherein the thickness of the polycarbonate resin layer is 50% or more of the total thickness.

前記ポリカーボネート樹脂層の両面にアクリル樹脂層が積層されてなる請求項１または２に記載のタッチパネル用積層押出樹脂板。 The laminated extruded resin plate for a touch panel according to claim 1 or 2, wherein an acrylic resin layer is laminated on both sides of the polycarbonate resin layer.

前記アクリル樹脂層がメタクリル樹脂およびゴム状重合体からなる層である請求項１〜３のいずれかに記載のタッチパネル用積層押出樹脂板。 The laminated extruded resin plate for a touch panel according to any one of claims 1 to 3, wherein the acrylic resin layer is a layer made of a methacrylic resin and a rubber-like polymer.

請求項１〜４のいずれかに記載の積層押出樹脂板のタッチされる側の表面に硬化膜を被覆したことを特徴とするタッチパネル用表面塗工板。 The surface coating board for touchscreens which coat | covered the cured film on the surface of the side by which the laminated extrusion resin board in any one of Claims 1-4 is touched.

前記硬化膜が耐擦傷性を有する硬化皮膜である請求項５記載のタッチパネル用表面塗工板。 The surface coated plate for a touch panel according to claim 5, wherein the cured film is a cured film having scratch resistance.