JP2003054142A - 耐光性の優れた染料拡散型熱転写受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発色性、保存安定性とともにに、長期にわたっ
て優れた耐光性を有する染料拡散型熱転写受容シート及
びその製造方法を提供する。 【解決手段】基材シートの表面に、熱可塑性樹脂エマル
ジョンから形成された染料受容層とを有する染料拡散型
熱転写受容シートであって、重合性２重結合を有するベ
ンゾトリアゾール化合物、重合性２重結合を有するベン
ゾフェノン化合物、重合性２重結合を有するトリアジン
化合物、及び重合性２重結合を有するヒンダードアミン
化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの単量体
１〜７０モル％と、親水性官能基を有するビニル系単量
体３０〜９９モル％との共重合体からなる水溶性高分子
物質が前記染料受容層中に含有される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた発色性、保
存安定性とともに、長期にわたって優れた耐光性を有す
る染料拡散型熱転写受容シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルカメラの普及、あるいは
コンピュータの普及とともに、それらの画像を紙面など
に記録するためのハードコピー技術が急速に発展してい
る。これらのハードコピーの方式は、画質の点で未だ発
展段階にあり、その究極の目標は銀塩写真であり、特
に、色再現性、画像密度、光沢性、耐光性、耐候性など
の保存性などをいかに銀塩写真に近づけるかが開発の課
題となっている。

【０００３】これらのハードコピーの記録方式には、染
料拡散型熱転写方式、インクジェット方式、静電転写型
など多種多様のものがあるが、銀塩写真に比べて、ドラ
イであること、デジタルデータから直接可視像化ができ
ること、複製作りが極めて容易なことなどの共通の利点
を有する。

【０００４】このうち染料拡散型熱転写方式は、昇華型
熱転写方式とも呼ばれ、サーマルヘッドとプラテンロー
ラーの間に、染料インクを担持した転写リボンと記録シ
ートを加熱下に圧接させながら走行させて記録するもの
である。その特徴は、装置が比較的小型、保守の容易
性、印字騒音の低さ、出力時間の短さに加えて、フルカ
ラー化や高速化が容易なこと、さらには、画質の点で銀
塩写真に匹敵する高画質であることから、インクジェッ
ト方式などともにハードコピー記録方式の主流と見ら
れ、近年急速に普及しつつある。

【０００５】かかる染料拡散型転写方式の重要な要素と
しては、熱拡散性に優れた染料インクや、該染料インク
層を担持する、優れたインクリボンとともに、画像を最
終的に記録する媒体である記録シートがある。染料拡散
型熱転写方式において得られる画像の特性は、当然のこ
とながら、記録シート、特に、染料受容層の特性に大き
く影響されることになる。該染料受容層の特性として
は、記録時に受容層に移行してくる染料に対する染着性
および染着した染料分子を長期にわたって定着させるこ
とが要求されるが、従来、かかる方式によって記録され
た印字や画像は、置内外の自然光にさらされて長期間置
かれた場合には、退色又は消失してしまうという耐光性
の点で必ずしも満足する特性を有するものは得られてい
ない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記発色
性、平滑性、光沢性などの染料拡散型転写方式の本来の
特性とともに耐光性、耐候性などの特性の点で優れた染
料拡散型熱転写受容シートを提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述した目的
を達成すべく種々研究を重ねた結果達成されたものであ
り、本発明は以下の点を要旨とするものである。

【０００８】基材シートの表面に、熱可塑性樹脂のエマ
ルジョンから形成された染料受容層を有する染料拡散型
熱転写受容シートであって、重合性２重結合を有するベ
ンゾトリアゾール化合物、重合性２重結合を有するベン
ゾフェノン化合物、重合性２重結合を有するトリアジン
化合物、及び重合性２重結合を有するヒンダードアミン
化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの単量体
１〜７０モル％と、親水性官能基を有するビニル系単量
体３０〜９９モル％との共重合体からなる水溶性高分子
物質が前記染料受容層中に含有されることを特徴とする
染料拡散型熱転写受容シート。

【０００９】基材シートの表面上に、重合性２重結合を
有するベンゾトリアゾール化合物、重合性２重結合を有
するベンゾフェノン化合物、重合性２重結合を有するト
リアジン化合物、及び重合性２重結合を有するヒンダー
ドアミン化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の単量体１〜７０モル％と、親水性官能基を有するビニ
ル系単量体３０〜９９モル％との共重合体からなる水溶
性高分子物質、及び熱可塑性樹脂のエマルジョンを含む
スラリーを塗布し、次いでこれを乾燥することにより染
料受容層を形成することを特徴とする染料拡散型熱転写
受容シートの製造方法。

【００１０】染料拡散型熱転写受容シートに記録された
印字や画像の耐光性を改善するために、従来、紫外線吸
収剤をインク受容層に添加することが考えられる。しか
し、従来の紫外線吸収剤は疎水性のものがほとんどで、
熱可塑性樹脂エマルジョンから形成された染料受容層を
形成する水性の塗布混合物中に紫外線吸収剤を微粒子状
に均一に分散化することは困難であるばかりでなく、層
中に添加された紫外線吸収剤は粒子状に分散しているた
めその効能は粒子の表面しか得られないため効果が不充
分である。

【００１１】また、水溶性ベンゾトリアゾール、水溶性
ベンゾフェノンなどの親水性紫外線吸収剤をインク受容
層に添加することも考えられる。この場合、紫外線吸収
剤は水性塗布混合物に溶解するために、分子レベルで染
料受容層中に均一に分布するのでその効能は高い。しか
し、その効能は経時的に低下するとともに、この紫外線
吸収剤を含むシート状の熱転写受容シートを巻き取り状
態で保管した場合には保管中にその効能が低下してしま
う現象が見られる。その原因は必ずしも明らかではない
が、紫外線吸収剤が低分子量であるために層から経時的
にブリードアウトし易いためと思われる。

【００１２】しかし、本発明によれば、後記する実施例
からも実証されるように、耐光性の効能が大きく、また
この大きい効能が長期にわたって持続する染料拡散型熱
転写受容シートが得られる。そのメカニズムは必ずしも
明らかではないが、ほぼ次のように推定される。

【００１３】本発明の熱転写受容シートの染料受容層に
含有される水溶性高分子物質は、重合性２重結合を有す
る特定の化合物の単量体と、親水性官能基を有するビニ
ル単量体との特定の共重合体からなるもので、上記特定
化合物の単量体に由来する大きい紫外線吸収効果または
光安定効果を有するとともに、上記ビニル単量体に由来
する親水性を有するので、染料受容層を形成する水性の
塗布混合物に均一に溶解又は分散する。その結果、上記
水溶性高分子物質は分子レベルで染料受容層全体に均一
に分布する。同時に、水溶性高分子物質は高分子化合物
であるのでブリードアウト現象を起こし難く、その効能
は経時的に低下することはない。以下に、本発明につい
てさらに詳しく説明する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明における熱転写受容シート
の染料受容層に含有される水溶性高分子物質は、重合性
２重結合を有するベンゾトリアゾール化合物、重合性２
重結合を有するベンゾフェノン化合物、重合性２重結合
を有するトリアジン化合物、及び重合性２重結合を有す
るヒンダードアミン化合物からなる群から選ばれた少な
くとも一つの単量体を含む共重合体からなる。なお、こ
こにおける水溶性高分子物質とは、該物質が、水中に、
水溶性高分子物質を算定しない外掛け数値で、好ましく
は１質量％以上、特に好ましくは３質量％以上溶解する
ものをいう。

【００１５】上記重合性２重結合を有するベンゾトリア
ゾール化合物としては、好ましくは、以下の一般式
（１）又は（２）で表されるベンゾトリアゾール化合物
が挙げられる。

【化１】

【化２】

【００１６】一般式（１）及び（２）中で、Ｒ₁は水素
原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、Ｒ₂
は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ₃は水素原子
又はメチル基であり、Ｘは、水素原子又はハロゲン原子
である。一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール化
合物の好ましい具体例としては、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−tert−ブチル−５’−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−ク
ロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオ
キシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾールなどが挙げられる。一般式（２）で表される
ベンゾトリアゾール化合物の好ましい具体例としては、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリロイル
アミノ・５’−tert−オクチルフェニル）−５−クロロ
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【００１７】上記重合性２重結合を有するベンゾフェノ
ン化合物としては、好ましくは、以下の一般式（３）で
表されるベンゾフェノン化合物が挙げられる。

【化３】

【００１８】一般式（３）中で、Ｒ₂は炭素数１〜６の
アルキレン基、Ｒ₃は水素原子又はメチル基である。一
般式（３）で表されるベンゾフェノン化合物の好ましい
具体例としては、次のものが挙げられる。２−ヒドロキ
シ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）
アクリロイルオキシブトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４
−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシ）−４’−（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。

【００１９】上記重合性２重結合を有するトリアジン化
合物としては、好ましくは、以下の一般式（４）で表さ
れるトリアジン化合物が挙げられる。

【００２０】

【化４】

【００２１】一般式（４）中で、Ｒ₂は炭素数１〜６の
アルキレン基、Ｒ₃は水素原子又はメチル基である。Ｒ₆
は炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基である。
一般式（４）で表されるトリアジン化合物の好ましい具
体例としては次のものが挙げられる。２，４−ジフェニ
ル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオ
キシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２
−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２−エチルフェニル）−６−［２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−
ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エトキシフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−２−アクリロイルオ
キシエトキシ］−ｓ−トリアジン、２，４−ジフェニル
−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオ
キシエトキシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−
メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−
メタクリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒ
ドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エチルフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイ
ルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（２−エトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４
−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，４−ビス（２，４−ジメトキシフェニル）−
６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ
エトキシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジエトキシフェニル）−６−
［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエト
キシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジエ
チルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ア
クリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジンなどが挙
げられる。

【００２２】上記重合性２重結合を有するヒンダードア
ミン化合物としては、好ましくは、以下の一般式（５）
で表されるヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【化５】

【００２３】一般式（５）中で、Ｒ₂、Ｒ₇は水素原子又
はメチル基である。一般式（５）で表されるヒンダード
アミン化合物の好ましい具体例としては次のものが挙げ
られる。（Ｎ−メチル−）４−メタクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどであり、
アデカスタブＬＡ−８２（旭電化工業社商品名）、アデ
カスタブＬＡ−８７（旭電化工業社商品名）として入手
される。

【００２４】一方、上記ベンゾトリアゾール化合物、ベ
ンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、及びヒンダー
ドアミン化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つ
の単量体と共重合される親水性官能基を有するビニル系
単量体としては、親水性官能基とともに、重合性を有す
るビニル基を有する単量体が使用される。ここで、ビニ
ル基としては重合性を有する限り、その水素原子の少な
くとも１つがハロゲン原子、低級アルキル基などで置換
された、置換ビニル基であってもよい。また、親水性官
能基としては、アニオン性、カチオン性又はノニオン性
のいずれのものも使用できる。

【００２５】上記親水性官能基を有するビニル系単量体
としては、好ましくは、アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、スルホン酸
基含有ビニル化合物、カルボン酸基含有ビニル化合物若
しくは（メタ）アクリル酸、又はそれらの塩、又は（メ
タ）アクリル酸（ポリ）アルキレングリコールモノエス
テルが挙げられる。これらの好ましい具体例は、（メ
タ）アクリル酸又はメタクリル酸〈本発明では、両者を
（メタ）アクリル酸で表わす。〉マレイン酸、フマール
酸などのビニル基を有するカルボン酸、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリル酸、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリル酸などのビニル基を有するカルボン酸の親
水性エステル、又はそのナトリウム塩、カリウム塩など
のアルカリ金属若しくはカルシウム塩、マグネシウム塩
などのアルカリ土類金属などが挙げられる。これらの親
水基を有するビニル系単量体は単独または組み合わせて
使用される。

【００２６】本発明の水溶性高分子物質を構成する共重
合体である、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノ
ン化合物、トリアジン化合物及びヒンダードアミン化合
物からなる群から選ばれた少なくとも一つの単量体と上
記ビニル系単量体とは、前者が１〜７０モル％、後者の
ビニル単量体が３０〜９９モル％である共重合体から形
成される。この範囲を外れる共重合体の場合、例えばビ
ニル単量体の量が小さい場合には水への溶解度が低下
し、水系塗工液への配合量が制限される。一方、ビニル
単量体が大きい場合には耐光性の効果が小さくなってし
まう。なかでも、前者が１０〜５０モル％で後者のビニ
ル単量体が５０〜９０モル％である共重合体が特に好ま
しい。上記ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン
化合物、トリアジン化合物、及びヒンダードアミン化合
物からなる群から選ばれた少なくとも一つの単量体は、
必要に応じて、これらの２つ以上の単量体を併用するこ
とができる。この場合、ヒンダードアミン化合物が他の
単量体と併用されたヒンダードアミン化合物を含む多元
共重合体は本発明における耐候性がより大きいことが判
明した。ヒンダードアミン化合物は、共重合体中に好ま
しくは、１〜５０モル％含まれる。

【００２７】また、本発明の水溶性高分子物質を構成す
る共重合体は、必要に応じて他の重合性２重結合を有す
る単量体を含むことができる。このような他の単量体
は、共重合体中に０〜７０モル％、特には０〜３０モル
％含有されるのが好適である。

【００２８】本発明の水溶性高分子物質を構成する共重
合体は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合又は塊
状重合により既知の方法により製造される。また、市販
の共重合体として入手できる。かかる共重合体は、好ま
しくは分子量として、数平均分子量が２，０００〜５
０，０００であるのが好ましい。数平均分子量が２，０
００よりも小さい場合には得られる水溶性高分子物質が
ブリードアウトし易すくなり、一方、５０，０００を超
える場合には塗工液を作成する場合に粘度が上がり、取
り扱いにくくなり好ましくない。なかでも、分子量は
５，０００〜３０，０００が特に好適である。

【００２９】本発明の熱転写受容シートにおいて、その
表面に染料受容層が形成される基材シートとしては、適
度の耐熱性、均一性、さらには平滑性、柔軟性があるこ
とが好ましい。好ましい例としては、コート紙、アート
紙、キャストコート紙などの紙基材、ポリプロピレンな
どの合成紙、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフ
ィルムなどのプラスチックフィルム、プラスチックフィ
ルムと紙基材などとのラミネートフィルム、紙基材の片
面または両面にポリエチレンなどをコートしたものなど
が用いられる。

【００３０】これらの基材の厚みは、記録シートの用途
によっても変わるが、好ましくは、５０〜３５０μｍ、
特には、１００〜３００μｍである。また、基材には、
必要に応じて各種の酸化チタンなどの顔料や染料などを
含有し、その色調を改善したり、また、光沢性付与処
理、マット処理などの表面処理を行うことができる。

【００３１】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形
成された画像を維持するためのものである。染料受容層
には、熱可塑性樹脂が含有される。熱可塑性樹脂として
は、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビ
ニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、
ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、
ポリウレタン、ポリカーボネート、セルロース誘導体、
ポリビニルブチラール、ポリビニルフェニルアセタール
などが使用される。これらの熱可塑性樹脂は、後に記載
するように、記録シートを製造する場合には、Ｏ／Ｗ型
のエマルジョンの形態で使用するのが好ましい。

【００３２】上記熱可塑性樹脂のなかでも、本発明では
ポリエステル、好ましくは、ポリエステルエマルジョン
の使用が熱転写シートの保存安定性などの特性が良好で
あるので好ましい。かかるポリエステルは、多価カルボ
ン酸化合物と多価ヒドロキシ化合物との縮重合反応によ
りえられる。かかる多価カルボン酸化合物の例として
は、テレフタール酸、イソフタール酸、オルソフタール
酸、フタール酸、４，４'−ジフェニルジカルボン酸、
２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸，１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
２−カリウムスルホテレフタール酸、５−ソジウムスル
ホイソフタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタン酸、コハク酸、
トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、
無水フタール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、トリメリッ
ト酸モノカリウム塩またはそれらのエステル形成性誘導
体が挙げられる。

【００３３】また、多価ヒドロキシ化合物としては、エ
チレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシレングリコー
ル、ビスフェノールＡ−エチレングリコール付加物、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレンオキシドグリコール、ジメチロールプロピ
オン酸、グリセリン、ジメチロールプロピオン酸カリウ
ムなどが挙げられる。

【００３４】上記本発明の染料受容層には、必要に応じ
て、顔料微粒子を含ませることができ、該顔料微粒子の
平均粒子直径は１μｍ以下好ましく、特には、０．５μ
ｍ以下が好適である。顔料粒子の平均粒子直径が、１μ
ｍよりも大きい場合には、染料受容層の透明性が低下
し、発色濃度が低下するので好ましくない。一方、過度
に小さい場合にも、染料受容層内部への浸透が不充分と
なり、保存安定性の効果が十分に得られないので、粒子
直径は０．００５μｍ以上であるのが好ましい。これら
の顔料微粒子の染料受容層における含有量は、上記熱可
塑性樹脂エマルジョン（固形分）１００質量部に対し
て、好ましくは１〜１００質量％、なかでも５〜５０質
量％が特に好ましい。上記範囲より小さい含有量は、画
像の保存性改善効果が不充分になり、一方、上記範囲よ
りも大きい含有量は、画像の発色濃度が小さくなり好ま
しくない。

【００３５】上記顔料微粒子の材質は、コロイダルシリ
カ、フュームドシリカ、アルミナ、ベーマイト、シリカ
・アルミナ複合体、合成微粒子シリカ、合成微粒子アル
ミナシリケート、気相法合成シリカ、ゼオライト、モン
モリロナイト群鉱物、バイデライト群鉱物、サポナイト
群鉱物、ヘクトライト群鉱物、スチーブンサイト群鉱
物、ハイドロタルサイト群鉱物、スメクタイト群鉱物、
ベントナイト群鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、チタ
ンゾル、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸
カルシウム、珪酸マグネシウム、カオリン、タルク、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ポリ水酸化アル
ミニウム化合物、アルミナ水和物、プラスチックピグメ
ント、尿素樹脂顔料、セルロース粒子、澱粉粒子などが
挙げられる。なかでも、コロイダルシリカ、フュームド
シリカ、アルミナ、ベーマイトを単独で、または併せて
使用するのが好ましい。

【００３６】上記基材シートの表面上に染料受容層を形
成し、本発明の記録シートを製造する方法としては、上
記した熱可塑性樹脂、顔料微粒子及び水溶性高分子物質
を含むスラリー状の塗工液が使用される。この場合、熱
可塑性樹脂は上記したように、好ましくは、Ｏ／Ｗ型の
エマルジョンの形態が好ましく使用される。また、顔料
微粒子も、好ましくは、顔料微粒子が水にゾル状に分散
したゾルの形態で使用され、例えば、シリカゾル、アル
ミナゾル、ベーマイトゾル、シリカ・アルミナ複合ゾル
などが使用される。

【００３７】また、本発明において、上記の水溶性高分
子物質は、水溶性高分子物質が形成された乾燥後の染料
受容層中の熱可塑性樹脂エマルジョン（固形分）１００
質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、特に
好ましくは、１〜１０質量部含有されるようにするのが
好適である。水溶性高分子物質の含有量が０．１質量部
より小さい場合には耐光性の効果が不十分であり、一
方、３０質量部より大きい場合には、発色濃度が低下
し、いずれも好ましくない。

【００３８】本発明において、染料受容層を形成する上
記スラリーに対しては、必要に応じて、添加剤として、
離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などが使用
される。染料受容層を形成する上記スラリーは、基材シ
ートの表面上に、グラビアコーター、リバースロールコ
ーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコータ
ー、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコ
ーター、スライドダイコーター、カーテンコーターなど
の手段により塗布される。スラリーを塗布する手段は必
ずしも上記に限定されず、噴霧、浸漬などの手段を採用
することができる。基材状に塗布されたスラリーは、好
ましくは８０〜１５０℃にて乾燥せしめられる。そし
て、必要に応じて、４０〜８０℃でエージング処理をす
ることができる。

【００３９】このようにして基材シートの表面上に形成
された染料受容層は、好ましくは、乾燥後の厚みとし
て、１〜５０μｍにせしめられる。上記範囲よりも小さ
い厚みは、染料受容層としての容量が不足し好ましくな
く、一方、上記範囲よりも大きい厚みは、品質過剰とな
り経済的にも好ましくない。厚みは、３〜２０μｍが特
に好ましい。記録シートのプリンター内での搬送性を良
好にするために、記録シートに裏面に樹脂や微粒子など
からなるコート層を設けても良い。

【００４０】本発明の記録シートを使用して、染料拡散
型熱転写する方法は、サーマルヘッドによる転写やレー
ザー光による転写など既知のものが使用される。また、
本発明の記録シートの染料受容層には、光沢性や平滑性
を向上させるために、カレンダー処理、キャストコーテ
ィングなどの処理を行なうことができる。また、記録シ
ートの裏面には、カールなどの発生によりプリンターで
のシートの搬送性の障害を防ぐために裏面塗工層を塗付
などにより形成することができる。

【００４１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈
されるものではない。なお、以下において、例１〜例４
は本発明の実施例であり、例５および例６は比較例であ
る。また、特に、記載中、断りのない限り、「部」は、
固形分換算の質量部を表す。

【００４２】［例１］厚さ１３０μｍの合成紙（王子油
化合成紙社製、商品名：ユポＧＦＧ１３０、）の光沢面
上に、バーコーターを使用し、下記の染料受容層処方１
を、乾燥後の厚みが５μｍになるように塗布した後、乾
燥し、染料拡散型熱転写受容シートを得た。

【００４３】染料受容層処方１： ポリエステルエマルジョン（東洋紡社製、商品名：バイ
ロナール ＭＤ１１００、分子量：２００００、ガラス
転移温度：４０℃）：１００部、２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン３
０モル％とアクリル酸のポリエチレングリコールエステ
ル７０モル％との共重合体：５部。

【００４４】［例２］例１において、染料受容層処方１
の代わりに、下記の染料受容層処方２を使用した他は、
例１と同様に実施することにより染料拡散型熱転写受容
シートを製造した。 染料受容層処方２： ポリエステルエマルジョン（東洋紡社製、商品名：バイ
ロナール ＭＤ１１００、分子量：２００００、ガラス
転移温度：４０℃）：１００部、アルミナゾル（触媒化
成社製、商品名：カタロイドＡＳ−３）：１０部、２−
ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシ
ベンゾフェノン３０モル％とＮ−メチロールアクリルア
ミド７０モル％との共重合体：５部。

【００４５】［例３］例１において、染料受容層処方１
の代わりに、下記の染料受容層処方３を使用した他は、
例１と同様に実施することにより染料拡散型熱転写受容
シートを製造した。 染料受容層処方３： ポリエステルエマルジョン（東洋紡社製、商品名：バイ
ロナール ＭＤ１１００、分子量：２００００、ガラス
転移温度：４０℃）：１００部、（Ｎ−メチル−）４−
メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン３０モル％とアクリル酸のポリエチレングリ
コールエステル７０モル％との共重合体：５部。

【００４６】［例４］例１において、染料受容層処方１
の代わりに、下記の染料受容層処方４を使用した他は、
例１と同様に実施することにより染料拡散型熱転写受容
シートを製造した。 染料受容層処方４： ポリエステルエマルジョン（東洋紡社製、商品名：バイ
ロナール ＭＤ１１００、分子量：２００００、ガラス
転移温度：４０℃）：１００部、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾールの３０モル％とアクリル酸のポ
リエチレングリコールエステル７０モル％との共重合
体：５部。

【００４７】［例５］比較例 例１において、染料受容層処方１の代わりに、下記の染
料受容層処方５を使用した他は、例１と同様に実施する
ことにより染料拡散型熱転写受容シートを製造した。 染料受容層処方５ ポリエステルエマルジョン（東洋紡社製、商品名：バイ
ロナール ＭＤ１１００、分子量：２００００、ガラス
転移温度：４０℃）：１００部、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸：５部。

【００４８】［例６］比較例 例１において、染料受容層処方１の代わりに、下記の染
料受容層処方６を使用した他は、例１と同様に実施する
ことにより染料拡散型熱転写受容シートを製造した。 染料受容層処方６ ポリエステルエマルジョン（東洋紡社製、商品名：バイ
ロナール ＭＤ１１００、分子量：２００００、ガラス
転移温度：４０℃）：１００部、不定形シリカ（水沢化
学工業社製、商品名：ミズカシル Ｐ−７８Ａ、平均粒
子直径：３．３μｍ）：１０部。 上記例１〜例６により製造された６種の染料拡散型熱転
写受容シートについて、発色性、耐光性および耐薬品性
を以下の方法で評価し、その結果を表１にまとめて示し
た。

【００４９】［発色性］染料拡散熱転写型プリンター
（アルプス電気社製、商品名：ＭＤ１３００Ｊ）を用い
て、ブラックの階調パターンを印刷し、最高濃度を反射
濃度計（マクベス社製、商品名：ＲＤ−９１８）で測定
した。値が大きい程発色性に優れていることを示す。 ［耐光性］上記印刷物の反射濃度１．０付近の印刷部
を、キセノンフェードメーター（スガ試験機社製、商品
名：ＳＣ−７００−ＷＡ）で１２０時間処理し、濃度残
存率（％）を処理後濃度／処理前濃度×１００で表し
た。値が１００％に近い程耐薬品性に優れていることを
示す。

【００５０】

【表１】 表１に示されるように、本発明の実施例である例１〜４
の染料拡散型熱転写受容シートは、比較例である例５に
比べて、優れた耐光性を示し、一方、発色性についても
例６に比べて優れていることがわかる。

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、発色性、保存安定性と
ともに、特に長期にわたる耐光性に優れた染料拡散型熱
転写受容シート及びその製造方法が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大澤 良子 東京都千代田区有楽町一丁目12番１号 旭 硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 AA09 AA27 CA03 CA12 CA30 CA31 CA33 CA37 CA41 DA02 4J002 AB011 BB061 BD031 BD101 BF021 BG012 BG041 BG042 BG061 BG072 BG132 BQ001 BQ002 CB001 CF001 CG001 CK021 DE106 DE136 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 FD096 GP00 GS00 GT00 HA07

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材シートの表面に、熱可塑性樹脂エマル
   ジョンから形成された染料受容層を有する染料拡散型熱
   転写受容シートであって、重合性２重結合を有するベン
   ゾトリアゾール化合物、重合性２重結合を有するベンゾ
   フェノン化合物、重合性２重結合を有するトリアジン化
   合物、及び重合性２重結合を有するヒンダードアミン化
   合物からなる群から選ばれた少なくとも一つの単量体１
   〜７０モル％と、親水性官能基を有するビニル系単量体
   ３０〜９９モル％との共重合体からなる水溶性高分子物
   質が前記染料受容層中に含有されることを特徴とする染
   料拡散型熱転写受容シート。
2. 【請求項２】前記水溶性高分子物質が、乾燥後の染料受
   容層中の熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１〜３
   ０質量部含有される請求項１に記載の染料拡散型熱転写
   受容シート。
3. 【請求項３】前記ビニル単量体が、アクリルアミド、Ｎ
   −メチロールアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
   スルホン酸基含有ビニル化合物、カルボン酸基含有ビニ
   ル化合物若しくは（メタ）アクリル酸、又はそれらの
   塩、又は（メタ）アクリル酸（ポリ）アルキレングリコ
   ールモノエステルである請求項１又は２に記載の染料拡
   散型熱転写受容シート。
4. 【請求項４】前記水溶性高分子物質が、２，０００〜５
   ０，０００の数平均分子量を有する請求項１、２又は３
   に記載の染料拡散型熱転写受容シート。
5. 【請求項５】基材シートの表面上に、重合性２重結合を
   有するベンゾトリアゾール化合物、重合性２重結合を有
   するベンゾフェノン化合物、重合性２重結合を有するト
   リアジン化合物、及び重合性２重結合を有するヒンダー
   ドアミン化合物からなる群から選ばれた少なくとも一つ
   の単量体１〜７０モル％と、親水性官能基を有するビニ
   ル系単量体３０〜９９モル％との共重合体からなる水溶
   性高分子物質、及び熱可塑性樹脂のエマルジョンを含む
   スラリーを塗布し、次いでこれを乾燥することにより染
   料受容層を形成することを特徴とする染料拡散型熱転写
   受容シートの製造方法。
6. 【請求項６】前記スラリーが、熱可塑性樹脂のエマルジ
   ョン（固形分）１００質量部に対して、平均粒子直径１
   μｍ以下の顔料微粒子を１〜１００質量部含む請求項５
   に記載の染料拡散型熱転写受容シートの製造方法。