JP2003053259A - Glass container coating method - Google Patents
Glass container coating methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス容器の塗装
方法に関し、更に詳しくはガラス容器の外面に複層の塗
膜を形成することによるリターナブル塗装ガラス容器の
塗装方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for coating a glass container, and more particularly to a method for coating a returnable coated glass container by forming a multilayer coating film on the outer surface of the glass container.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近時、地球環境に対する配慮、及び資源
の有効利用の観点からガラス容器を使用後洗浄し再利用
するリターナブル塗装ガラス容器の採用が見直されてい
る。しかし、一般にガラス容器は、その優れた透明性、
耐薬品性、保存性から食品、薬品等の充填に使用されて
いるが、重い、割れやすい等の欠点があり、用途が限定
されている。これらの対策として、特開昭４９−１０２
７１１号公報、特開昭５９−１４０２６７号公報には破
損時の破片飛散防止のために光硬化性樹脂を塗布する方
法が開示されている。又、特開２０００−１０４００７
号公報、特開２０００−１６９７９２号公報には同じ目
的のために水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂等の合
成樹脂を塗布する方法が開示されている。又、特開平１
−２０１０４７号公報には耐圧強度、衝撃強度を向上さ
せるために、シランカップリング剤で処理した後、重合
性不飽和結合を有する反応性組成物を塗布する方法が開
示されている。しかしながら、これらの方法ではガラス
容器の破損時の飛散防止、強度向上には効果はあるもの
の、リターナブル塗装ガラス容器に適用した場合、回収
容器の洗浄に用いられる強アルカリ溶液に浸漬した場合
塗膜が白化したり、ブリスターが発生し塗膜が剥離した
り、洗浄し、乾燥した後に水垢跡が残る等の欠点を有し
ており、リサイクル使用回数は十分なものではなかっ
た。ここで言うリサイクル使用回数とは、リターナブル
塗装ガラス容器を回収し、洗浄し再使用できる回数のこ
とを言う。2. Description of the Related Art Recently, the use of returnable painted glass containers, which are cleaned and reused after use, has been reconsidered from the viewpoints of consideration for the global environment and effective use of resources. However, in general, glass containers have excellent transparency,
It is used for filling foods, chemicals, etc. because of its chemical resistance and storability, but its use is limited due to its drawbacks of being heavy and fragile. As measures against these, Japanese Patent Laid-Open No. 49-102
No. 711 and Japanese Patent Laid-Open No. 59-140267 disclose a method of applying a photocurable resin to prevent scattering of fragments at the time of breakage. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-104007
Japanese Patent Laid-Open No. 2000-169792 discloses a method of applying a synthetic resin such as an aqueous acrylic resin or an aqueous urethane resin for the same purpose. In addition, JP-A-1
JP-A-201047 discloses a method of applying a reactive composition having a polymerizable unsaturated bond after treating with a silane coupling agent in order to improve pressure resistance and impact strength. However, although these methods are effective in preventing scattering when the glass container is broken and improving strength, when applied to a returnable painted glass container, the coating film when immersed in a strong alkaline solution used for cleaning the recovery container It has drawbacks such as whitening, peeling of the coating film caused by blisters, and traces of scale remaining after washing and drying, and the number of times of recycling has not been sufficient. The number of times of recycle use here means the number of times that a returnable painted glass container can be collected, washed and reused.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、ガラス容器の外面に複層の塗膜を形成することに
より、リターナブル塗装ガラス容器のリサイクル使用回
数を向上させる塗装方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present invention provides a coating method for improving the number of times a returnable coated glass container is recycled by forming a multi-layer coating film on the outer surface of the glass container. The purpose is to
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス容器の
外面をシランカップリング剤で処理する工程、上記処理
されたガラス容器外面に熱可塑性樹脂を塗布する工程、
上記熱可塑性樹脂を塗布されたガラス容器外面にラジカ
ル重合性化合物を含む反応性化合物を塗布し、その後、
活性エネルギー線照射をする工程からなることを特徴と
するガラス容器の塗装方法である。また、ガラス容器の
外面にシランカップリング剤と熱可塑性樹脂組成物の混
合物を塗布する工程、上記塗布をされたガラス容器外面
にラジカル重合性化合物を含む反応性化合物を塗布し、
その後、活性エネルギー線照射をする工程からなること
を特徴とするガラス容器の塗装方法である。さらに、こ
れら方法で用いられる熱可塑性高分子樹脂が高分子エポ
キシ樹脂及び／または高分子ウレタン樹脂及び／又は高
分子ジエン系樹脂であることを特徴とするガラス容器の
塗装方法である。The present invention comprises a step of treating the outer surface of a glass container with a silane coupling agent, a step of applying a thermoplastic resin to the treated outer surface of the glass container,
The reactive compound containing a radically polymerizable compound is applied to the outer surface of the glass container coated with the thermoplastic resin, and then,
A method of coating a glass container, which comprises the step of irradiating with active energy rays. Further, a step of applying a mixture of a silane coupling agent and a thermoplastic resin composition to the outer surface of the glass container, applying a reactive compound containing a radically polymerizable compound to the applied glass container outer surface,
After that, the method for coating a glass container is characterized by comprising the step of irradiating with active energy rays. Further, it is a method for coating a glass container, wherein the thermoplastic polymer resin used in these methods is a polymer epoxy resin and / or a polymer urethane resin and / or a polymer diene resin.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のガラス容器の塗装方法における第１の工程は、
要すればガラス容器を溶剤脱脂や火炎処理、プラズマ処
理等の前処理を行った後に、ガラス容器の外面をシラン
カップリング剤で処理する工程である。上記工程でのシ
ランカップリング剤処理は、シランカップリング剤の単
独又は２種以上の原液を塗布する方法、その有機溶剤溶
液を塗布する方法、又は加水分解組成物を塗布する方法
で処理される。上記有機溶剤溶液にした場合のシランカ
ップリング剤の濃度は０．０１％以上あればよい。使用
できる有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール
系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル
等のエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコールエ
ーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルア
セテート等のエステルエーテル系溶剤、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等のエー
テル系溶剤の単独又は２種以上の混合物が使用できる。
加水分解組成物は、要すれば酢酸水溶液等でｐＨを４前
後に調整して加水分解したものを、要すれば水及び／又
は上記の有機溶剤で希釈したものが使用できる。塗布方
法としては、スプレー塗布、ロールコーター塗布、浸漬
塗布等により行うことができる。塗布後の乾燥は、５０
〜２００℃の温風で１秒〜１０分間で乾燥する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The first step in the method for coating a glass container of the present invention is
If necessary, the glass container is subjected to pretreatment such as solvent degreasing, flame treatment, and plasma treatment, and then the outer surface of the glass container is treated with a silane coupling agent. The silane coupling agent treatment in the above step is carried out by a method of applying an undiluted solution of a silane coupling agent alone or two or more kinds, a method of applying an organic solvent solution thereof, or a method of applying a hydrolysis composition. . The concentration of the silane coupling agent in the above organic solvent solution may be 0.01% or more. Examples of usable organic solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and n-butanol, aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethyl acetate. , Ester solvents such as n-butyl acetate, alcohol ether solvents such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether Ester ether solvents such as acetate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethyl ether Alone or a mixture of the ether-based solvents such as glycol dibutyl ether can be used.
As the hydrolyzed composition, a hydrolyzed composition which is hydrolyzed by adjusting the pH to about 4 with an aqueous acetic acid solution or the like, if necessary, and diluted with water and / or the above organic solvent can be used. As a coating method, spray coating, roll coater coating, dip coating or the like can be used. Drying after application is 50
Dry with warm air at ~ 200 ° C for 1 second to 10 minutes.
【０００６】本発明方法でのシランカップリング剤の塗
布量は、シランカップリング剤として、１〜１００ｍｇ
／ｍ2が好ましい。シランカップリング剤の塗布量が１
ｍｇ／ｍ2未満であると熱可塑性樹脂塗膜の密着性が不
十分となり好ましくない。一方１００ｍｇ／ｍ2を越え
ると熱可塑性樹脂塗膜の密着性が劣る傾向にあり、また
経済性の面からも好ましくない。The coating amount of the silane coupling agent in the method of the present invention is 1 to 100 mg as the silane coupling agent.
/ M 2 is preferred. Application amount of silane coupling agent is 1
If it is less than mg / m 2 , the adhesion of the thermoplastic resin coating film becomes insufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 100 mg / m 2 , the adhesiveness of the thermoplastic resin coating film tends to be poor, and it is not preferable from the economical viewpoint.
【０００７】本発明で使用できるシランカップリング剤
は、ガラス表面と反応しうるケイ素原子に直接結合した
クロル基、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル基等
の活性基と、その上に塗布される塗膜を形成する樹脂と
相溶し、もしくは反応することができる（メタ）アクリ
ロイル基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプ
ト基を含む有機基が結合されたものである。具体的に
は、（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、プロペニルトリメトキ
シシラン、プロペニルトリエトキシシラン等の不飽和結
合含有シランカップリング剤、グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、エポキシシクロヘキセニルエチルトリエトキシ
シラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、モル
フォリノプロピルトリメトキシシラン、モルフォリノプ
ロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フ
ェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ルアミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有
シランカップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等の
メルカプト基含有シランカップリング剤を挙げることが
できる。The silane coupling agent that can be used in the present invention is an active group such as a chloro group, a methoxy group, an ethoxy group or a hydroxyl group directly bonded to a silicon atom capable of reacting with the glass surface, and a coating applied thereon. An organic group containing a (meth) acryloyl group, a vinyl group, an epoxy group, an amino group, and a mercapto group, which is compatible or capable of reacting with a resin forming a film, is bonded. Specifically, (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, propenyltrimethoxysilane, propenyltriethoxysilane, etc. Unsaturated bond-containing silane coupling agents, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, epoxycyclohexenylethyltriethoxysilane and other epoxy group-containing silane coupling agents, morpholinopropyltrimethoxysilane, morpho Rinopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, N-phenylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenylaminopro Amino group-containing silane coupling agents such as Le triethoxysilane, mercaptopropyl trimethoxysilane, may be mentioned mercapto group-containing silane coupling agent such as mercaptopropyl triethoxysilane.
【０００８】本発明のガラス容器の塗装方法における第
２の工程は、上記シランカップリング処理されたガラス
容器外面に熱可塑性樹脂を塗布する工程である。The second step in the glass container coating method of the present invention is a step of applying a thermoplastic resin to the outer surface of the glass container subjected to the silane coupling treatment.
【０００９】本発明で使用できる熱可塑性樹脂として
は、数平均分子量が５０００以上、ガラス転移温度が−
４０℃〜１３０℃の有機溶剤型又は水性の高分子ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹
脂、ジエン系樹脂の単独又は２種以上の混合物が使用で
きる。好適なものはエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ジエ
ン系樹脂である。数平均分子量は５０００以上あれば良
く、好ましくは８０００以上である。５０００未満であ
ると密着性、耐アルカリ性が不十分となり好ましくな
い。分子量を特定できない、部分的に架橋構造を有する
樹脂を分散したものも使用できる。ガラス転移温度は−
４０℃〜１３０℃であればよく、好ましくは−３０℃〜
１１０℃である。−４０℃未満であると密着性が低下し
て好ましくない。一方１３０℃を超えると塗膜の耐衝撃
性が低下し好ましくない。The thermoplastic resin usable in the present invention has a number average molecular weight of 5,000 or more and a glass transition temperature of-.
Organic solvent type or water-based polymer polyester resins, epoxy resins, urethane resins, acrylic resins and diene resins at 40 ° C. to 130 ° C. can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Preferred are epoxy resin, urethane resin, and diene resin. The number average molecular weight may be 5,000 or more, preferably 8,000 or more. If it is less than 5,000, adhesion and alkali resistance are insufficient, which is not preferable. A resin in which a resin having a partially crosslinked structure, whose molecular weight cannot be specified, is dispersed can also be used. Glass transition temperature is −
It may be 40 ° C to 130 ° C, preferably -30 ° C to
It is 110 degreeC. If it is lower than -40 ° C, the adhesiveness is lowered, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 130 ° C., the impact resistance of the coating film decreases, which is not preferable.
【００１０】ポリエステル樹脂としては、末端が水酸
基、又はカルボキシル基の飽和ポリエステル樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂のいずれも使用できる。上記ポリエ
ステル樹脂の数平均分子量は５０００以上、水酸基価は
０．０１〜５０、酸価は０．０１〜３０、ガラス転移温
度は１０〜９０℃のもが使用できる。As the polyester resin, either a saturated polyester resin having a hydroxyl group or a carboxyl group at the terminal or an unsaturated polyester resin can be used. The polyester resin having a number average molecular weight of 5,000 or more, a hydroxyl value of 0.01 to 50, an acid value of 0.01 to 30, and a glass transition temperature of 10 to 90 ° C. can be used.
【００１１】エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ、Ｂ、Ｆと（メチル）エピハロヒドリンの縮合重合に
より得られる芳香族エポキシ樹脂、及びこれと（無水）
フタル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、（無水）マレイン酸、フマル酸等の二塩基酸、（無
水）トリメリット酸等の三塩基酸と反応させて得られ
る、数平均分子量５０００以上、酸化は０．０１〜３０
のものが挙げられる。As the epoxy resin, an aromatic epoxy resin obtained by condensation polymerization of bisphenol A, B, F and (methyl) epihalohydrin, and this and (anhydrous)
Number average molecular weight obtained by reaction with dibasic acids such as phthalic acid, (anhydrous) succinic acid, adipic acid, sebacic acid, (anhydrous) maleic acid and fumaric acid, and tribasic acids such as (anhydrous) trimellitic acid 5000 or more, oxidation is 0.01 to 30
The following are listed.
【００１２】ウレタン樹脂としては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート等のイソシアネートモノマーとポリ
エステルポリオール、エポキシ樹脂、アクリルポリオー
ル等と反応させて得られる数平均分子量５０００以上の
ものが使用できる。As the urethane resin, those having a number average molecular weight of 5000 or more obtained by reacting an isocyanate monomer such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, toluene diisocyanate and the like with polyester polyol, epoxy resin, acrylic polyol and the like can be used.
【００１３】ジエン系樹脂としては、ブタジエン、イソ
プレン等のジエンモノマーの単独又は２種以上とスチレ
ン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のビニ
ルモノマーの単独又は２種以上と共重合させた数平均分
子量５０００以上のものが使用できる。Examples of the diene resin include styrene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, (meth), and one or more diene monomers such as butadiene and isoprene.
A vinyl monomer such as methyl acrylate or ethyl (meth) acrylate that has a number average molecular weight of 5,000 or more obtained by copolymerizing with vinyl monomers alone or in combination of two or more kinds can be used.
【００１４】アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル
酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−
ヒドロキシプロピル等の水酸基含有重合性単量体、（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有重
合性単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）
アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類、
スチレン、ビニルトルエン等の芳香族系単量体、アクロ
ニトリル、アクリルアミド等を公知の重合法を用いて得
られる数平均分子量５０００以上、酸価は０．０１〜３
０のものが使用できる。As the acrylic resin, (2-) hydroxyethyl (meth) acrylate and (-2-) (meth) acrylic acid are used.
Hydroxyl group-containing polymerizable monomer such as hydroxypropyl, (meth) acrylic acid, carboxyl group-containing polymerizable monomer such as maleic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Propyl, (meta)
(Meth) acrylic acid esters such as butyl acrylate,
Aromatic monomers such as styrene and vinyltoluene, acrylonitrile, acrylamide and the like obtained by a known polymerization method have a number average molecular weight of 5000 or more and an acid value of 0.01 to 3
0 can be used.
【００１５】本発明で使用する熱可塑性樹脂は、上記熱
可塑性樹脂の１種以上を、先の有機溶剤に溶解又は水に
分散し、要すれば消泡剤や塗装作業性を改善するための
種々の添加剤を加えたものを使用することができる。上
記熱可塑性樹脂溶液の塗布方法としては、スプレー塗
布、ロールコーター塗布、浸漬塗布等公知の方法が用い
られる。塗布量は乾燥塗膜重量で０．５〜１００ｇ／ｍ
2好ましくは３〜５０ｇ／ｍ2である。塗布量が０．５ｇ
／ｍ2未満では塗膜の耐衝撃性が低下して好ましくな
い。一方１００ｇ／ｍ2を越えると衝撃性のそれ以上の
向上はなく、経済性から好ましくない。塗布後の乾燥
は、５０〜２００℃の温風で１秒〜１０分間乾燥する。The thermoplastic resin used in the present invention is prepared by dissolving one or more of the above-mentioned thermoplastic resins in the above-mentioned organic solvent or dispersing in water and, if necessary, for improving the defoaming agent and coating workability. It is possible to use those to which various additives are added. As the method for applying the thermoplastic resin solution, known methods such as spray coating, roll coater coating and dip coating are used. The coating amount is 0.5 to 100 g / m 2 in terms of dry coating film weight.
2 It is preferably 3 to 50 g / m 2 . Coating amount is 0.5g
If it is less than / m 2 , the impact resistance of the coating film decreases, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 100 g / m 2 , impact resistance is not further improved, which is not preferable from the economical aspect. Drying after coating is performed with hot air at 50 to 200 ° C. for 1 second to 10 minutes.
【００１６】本発明のガラス容器の塗装方法における第
３の工程は、上記熱可塑性樹脂を塗布したガラス容器の
外面に、ラジカル重合性化合物を含む反応性化合物を塗
布し、次いで活性エネルギー線照射をする工程である。In the third step of the method for coating a glass container of the present invention, a reactive compound containing a radically polymerizable compound is applied to the outer surface of the glass container coated with the thermoplastic resin, followed by irradiation with active energy rays. It is a process to do.
【００１７】この工程で使用されるラジカル重合性化合
物を含む反応性組成物としては、分子中に２個以上の
（メタ）アクリレート基を含有するウレタン（メタ）ア
クリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹
脂、アクリル（メタ）アクリレート樹脂に、紫外線照射
により硬化させる場合はベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインプロピルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチ
ルケタール、ベンゾイルシクロヘキサノール等の光重合
開始剤、必要ならエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレートのモノマー等の１種以上を配合する。
電子線で硬化させる場合には上記の光重合開始剤は配合
しなくてよい。The reactive composition containing a radically polymerizable compound used in this step is a urethane (meth) acrylate resin or polyester (meth) acrylate resin containing two or more (meth) acrylate groups in the molecule. , Acrylic (meth) acrylate resin, when cured by ultraviolet irradiation, photoinitiators such as benzoin methyl ether, benzoin propyl ether, benzyl, benzyl dimethyl ketal, benzoyl cyclohexanol, if necessary ethylene glycol mono (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate,
(Meth) acrylate monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate And the like are mixed.
In the case of curing with an electron beam, the above photopolymerization initiator need not be blended.
【００１８】本発明で使用する上記反応性化合物には、
更に熱可塑性樹脂、有機溶剤、上記組成物の消泡性、塗
装性、塗膜の柔軟性、滑性、傷つき性を改善する目的で
シリコン系、フッ素系、アクリル樹脂系、ワックス系の
添加剤を配合することができる。上記反応性組成物塗布
量は乾燥塗膜重量で１〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは１
０〜５０ｇ／ｍ2である。塗布量が１ｇ／ｍ2未満では耐
アルカリ性が不十分となり好ましくない。一方１００ｇ
／ｍ2を越えても耐アルカリ性のそれ以上の向上は認め
られず、経済性から好ましくない。The above reactive compounds used in the present invention include:
Further, a thermoplastic resin, an organic solvent, a silicone-based additive, a fluorine-based additive, an acrylic resin-based additive, and a wax-based additive for the purpose of improving the defoaming property, coating property, coating film flexibility, lubricity, and scratch resistance of the above composition. Can be blended. The coating amount of the above reactive composition is 1 to 100 g / m 2 in terms of dry coating film weight, preferably 1
It is 0 to 50 g / m 2 . If the coating amount is less than 1 g / m 2 , alkali resistance is insufficient, which is not preferable. On the other hand, 100g
Even if it exceeds / m 2 , no further improvement in alkali resistance is recognized, which is not preferable from the economical aspect.
【００１９】硬化に用いる活性エネルギー線としては、
低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、無電
極放電ランプ、キセノンランプ、エキシマランプ等の紫
外線ランプ類、走査型、非走査型の電子線照射装置等を
用いることができる。活性エネルギー線の照射量として
は、紫外線の場合は１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ2、
電子線の場合は１〜５０Ｍｒａｄが好ましい。上記反応
性組成物に有機溶剤を配合した場合には、上記反応性組
成物の塗布後に５０〜２００℃の温風で１秒〜１０分間
乾燥させて、有機溶剤を蒸発させた後に活性エネルギー
線を照射することが好ましい。As the active energy ray used for curing,
Ultraviolet lamps such as a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an electrodeless discharge lamp, a xenon lamp, an excimer lamp, and a scanning type or non-scanning type electron beam irradiation device can be used. The irradiation dose of active energy rays is 100 to 10,000 mJ / cm 2 in the case of ultraviolet rays,
In the case of electron beam, 1 to 50 Mrad is preferable. When an organic solvent is added to the reactive composition, the reactive composition is dried with hot air of 50 to 200 ° C. for 1 second to 10 minutes after the application of the reactive composition, and the organic solvent is evaporated, followed by active energy rays. Is preferably irradiated.
【００２０】本発明方法においては、先の第１の工程と
第２の工程を、先のシランカップリング剤と熱可塑性樹
脂の混合物を塗布することにより、ガラス容器を同時に
処理してもよい。上記混合物は、シランカップリング剤
を熱可塑性樹脂固形分に対し０．０１〜５％含んだもの
であればよく、その塗布量は乾燥塗膜重量で０．５〜１
００ｇ／ｍ2好ましくは３〜５０ｇ／ｍ2である。In the method of the present invention, the glass container may be treated at the same time by applying the mixture of the silane coupling agent and the thermoplastic resin in the first step and the second step. The above mixture may contain the silane coupling agent in an amount of 0.01 to 5% based on the solid content of the thermoplastic resin, and the coating amount thereof is 0.5 to 1 by dry coating film weight.
200 g / m 2 preferably from 3 to 50 g / m 2.
【００２１】本発明方法で得られた塗布膜は、シランカ
ップリング剤、熱可塑性樹脂塗膜、活性エネルギー線硬
化塗膜の３層、またはシランカップリング剤と熱可塑性
樹脂の複合塗膜と活性エネルギー線硬化塗膜の２層から
構成されているのでガラスの破損時の飛散防止やガラス
肉厚を薄くしたときの容器としての耐圧強度衝撃の補強
機能を有していることのみならず、傷が付きにくく、ま
た容器どうしがぶつかった時の衝撃で塗膜が剥離するこ
とはなく、かつ回収容器の洗浄に使用される高温の強ア
ルカリ液に浸漬されても膜が白化したりブリスターが発
生したり剥離することがない。更に水垢跡が残らないと
いう特徴を有するのでリサイクル回数を飛躍的に高める
ことを可能にした。The coating film obtained by the method of the present invention comprises three layers of a silane coupling agent, a thermoplastic resin coating film and an active energy ray curing coating film, or a composite coating film of a silane coupling agent and a thermoplastic resin and an active coating film. As it is composed of two layers of energy ray cured coating film, it not only has the function of preventing scattering when glass is broken and the function of reinforcing pressure resistance and impact as a container when the glass thickness is thin, but also scratches. The coating does not peel off due to the impact when the containers collide with each other, and the film whitens or blisters even when immersed in the high temperature strong alkaline liquid used for cleaning the recovery container. Does not peel or peel. Furthermore, it has the feature that no traces of water stains remain, making it possible to dramatically increase the number of recyclings.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のでない。尚、以下の実施例において、部、又は％はそ
れぞれ重量部、重量％を意味する。
製造例１
ステンレス容器に水１０部、酢酸０．０１部、メタノー
ル１０部を仕込み、ディスパーで撹拌し、２５℃に保ち
ながらγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
１０部を滴下する。滴下終了後、同温度で１時間撹拌を
継続する。これを酢酸エチル９７０部に溶解してシラン
カップリング剤溶液１を得た。
製造例２
ステンレス容器に水１０部、メタノール１０部を仕込
み、ディスパーで攪拌し、２５℃に保ちながらγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン１０部を滴下する。滴下
終了後、同温度で１時間攪拌を継続する。このものをメ
タノール２５０部、酢酸エチル７２０部に溶解してシラ
ンカップリング剤溶液２を得た。
製造例３
シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランを用いる以外は製造例１と同様にし
てシランカップリング剤溶液３を得た。
製造例４
撹拌機つき４口フラスコに１００部のフェノトートＹＰ
５０Ｓ（東都化成社製エポキシ樹脂：数平均分子量１４
０００、ガラス転移温度１１０℃）、１００部のメチル
エチルケトン、１００部のトルエンを仕込み、８０℃で
撹拌溶解してエポキシ樹脂溶液を得た。
製造例５
撹拌機つき４口フラスコに１００部のバイロン２００
（東洋紡績社製ポリエステル樹脂：数平均分子量１６０
００、ガラス転移温度６７℃、酸化０．１）、１００部
のメチルエチルケトン、１００部のトルエンを仕込み、
８０℃で撹拌溶解してポリエステル樹脂溶液を得た。
製造例６
ステンレス容器に表１の材料をそれぞれ仕込み、ディス
パーで均一になるまで撹拌して反応性組成物Ｎｏ．１〜
４を得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, parts or% means parts by weight or% by weight, respectively. Production Example 1 10 parts of water, 0.01 parts of acetic acid, and 10 parts of methanol were charged into a stainless steel container, stirred with a disper, and 10 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was added dropwise while maintaining the temperature at 25 ° C. After completion of dropping, stirring is continued at the same temperature for 1 hour. This was dissolved in 970 parts of ethyl acetate to obtain a silane coupling agent solution 1. Production Example 2 10 parts of water and 10 parts of methanol are charged into a stainless steel container, stirred with a disper, and 10 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane is added dropwise while maintaining the temperature at 25 ° C. After completion of dropping, stirring is continued at the same temperature for 1 hour. This was dissolved in 250 parts of methanol and 720 parts of ethyl acetate to obtain a silane coupling agent solution 2. Production Example 3 A silane coupling agent solution 3 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used as the silane coupling agent. Production Example 4 100 parts of Phenothote YP in a four-necked flask equipped with a stirrer
50S (Epoxy resin manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd .: number average molecular weight 14)
000, glass transition temperature 110 ° C.), 100 parts of methyl ethyl ketone and 100 parts of toluene were charged and dissolved by stirring at 80 ° C. to obtain an epoxy resin solution. Production Example 5 100 parts of Byron 200 in a 4-neck flask equipped with a stirrer
(Polyester resin manufactured by Toyobo Co., Ltd .: number average molecular weight 160
00, glass transition temperature 67 ° C., oxidation 0.1), charged with 100 parts of methyl ethyl ketone, 100 parts of toluene,
A polyester resin solution was obtained by dissolving under stirring at 80 ° C. Production Example 6 Reactive composition No. 1 was prepared by charging each of the materials shown in Table 1 into a stainless steel container and stirring with a disper until uniform. 1 to
Got 4.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】実施例１試験瓶の作成
ビール瓶を溶剤脱脂した後、瓶を回転させながらシラン
カップリング剤溶液１を乾燥塗布量がシランカップリン
グ剤として１０ｍｇ／ｍ2になるようにスプレーで塗装
した。ついでこれを回転させながら５０℃の温風で１分
間乾燥させた後に、上記瓶を回転させながら熱可塑性樹
脂として、製造例４のエポキシ樹脂溶液を乾燥塗布量が
３ｇ／ｍ2になるようにスプレーで塗布した。この瓶を
回転させながら８０℃の温風で３分間乾燥させた後に、
更に瓶を回転させながら表１記載のＮｏ．１の反応性組
成物を乾燥塗布量が１３ｇ／ｍ2になるようにスプレー
塗装した後、これに８０℃の温風を１分間送風した。次
いで集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０ＮＬ（日本電池社製）
の下を瓶を回転させながら通過させて塗膜を硬化させて
リサイクル試験用瓶を作成した。この時のビール瓶の胴
部における紫外線積算照射量をＵＶＲ−Ｎ１（日本電池
社製、工業用ＵＶチェッカー）で測定した結果は１２０
０ｍＪ／ｃｍ2であった。Example 1 Preparation of Test Bottle After degreasing a beer bottle with a solvent, the silane coupling agent solution 1 was spray-coated while rotating the bottle so that the dry coating amount was 10 mg / m 2 as the silane coupling agent. . Then, this was rotated and dried for 1 minute with warm air at 50 ° C., and then the epoxy resin solution of Production Example 4 was used as a thermoplastic resin while rotating the bottle so that the dry coating amount was 3 g / m 2. It was applied by spraying. After rotating this bottle with hot air at 80 ° C for 3 minutes,
Further, while rotating the bottle, the No. After spray-coating the reactive composition No. 1 at a dry coating amount of 13 g / m 2 , hot air at 80 ° C. was blown for 1 minute. Next, condensing type high pressure mercury lamp HL-60NL (made by Nippon Battery Co., Ltd.)
The recycle test bottle was prepared by rotating the bottle underneath to cure the coating film. At this time, the ultraviolet irradiation dose on the body of the beer bottle was measured by UVR-N1 (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd., industrial UV checker), and the result was 120.
It was 0 mJ / cm 2 .
【００２５】評価方法
リサイクル使用回数、およびその時に塗膜に残る水滴跡
を水垢汚染性として評価した。その結果を表２に記載す
る。評価の方法は下記の方法に従って行った。
〈リサイクル使用回数〉試験瓶を７０℃の２％苛性ソー
ダ水溶液に１０分間浸漬した後、水で洗浄し、乾燥す
る。これをラインシミュレーター（ＡＧＲ社製）で５分
間加傷試験を行うのを１サイクルとする。上記サイクル
を繰り返し、塗膜に傷や剥離が認められない最高リサイ
クル回数をリサイクル使用回数とした。
〈水垢汚染性〉リサイクル使用回数時における塗膜に残
った水滴跡を下記の評価基準で評価した。
○：水滴跡なし
△：僅かに水滴跡がある
×：多数の水滴跡がある Evaluation method The number of times of recycling and the traces of water drops remaining on the coating film at that time were evaluated as stain resistance. The results are shown in Table 2. The evaluation method was performed according to the following method. <Number of Recycling Uses> A test bottle is immersed in a 2% caustic soda aqueous solution at 70 ° C. for 10 minutes, washed with water, and dried. One cycle consists of performing a scratch test for 5 minutes with a line simulator (manufactured by AGR). The above cycle was repeated, and the maximum number of times of recycling in which no damage or peeling was observed on the coating film was taken as the number of times of recycling. <Water stain resistance> The water drop traces remaining on the coating film after the number of times of recycling was evaluated according to the following evaluation criteria. ○: No water droplet traces △: Slight water droplet traces ×: Many water droplet traces
【００２６】実施例２
反応性組成物を表１記載のＮｏ．２の反応性組成物に変
えて、紫外線積算照射量を２０００ｍＪ／ｃｍ2とする
以外は実施例１と同様にして試験瓶を作成し評価した。
この結果を表２に示す。Example 2 The reactive composition was tested as No. 1 in Table 1. A test bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the reactive composition of No. 2 was changed and the integrated dose of ultraviolet rays was set to 2000 mJ / cm 2 .
The results are shown in Table 2.
【００２７】実施例３
反応性組成物を表１記載のＮｏ．３の反応性組成物に変
えて、紫外線積算照射量を１５００ｍＪ／ｃｍ2とする
以外は実施例１と同様にして試験瓶を作成し評価した。
この結果を表２に示す。Example 3 The reactive composition was tested according to No. 1 in Table 1. A test bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the reactive composition of No. 3 was changed and the integrated irradiation dose of ultraviolet rays was 1500 mJ / cm 2 .
The results are shown in Table 2.
【００２８】実施例４
反応性組成物を表１記載のＮｏ．４の反応性組成物に変
えて、紫外線積算照射量を１８００ｍＪ／ｃｍ2とする
以外は実施例１と同様にして試験瓶を作成し評価した。
この結果を表２に示す。Example 4 The reactive composition of No. 1 shown in Table 1 was used. A test bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the reactive composition of Example 4 was changed and the integrated irradiation dose of ultraviolet rays was 1800 mJ / cm 2 .
The results are shown in Table 2.
【００２９】実施例５
シランカップリング剤溶液を製造例２のシランカップリ
ング剤溶液２に変えた以外は、実施例１と同様にして試
験瓶を作成し評価した。この結果を表２に示す。Example 5 A test bottle was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the silane coupling agent solution 2 of Production Example 2 was used instead of the silane coupling agent solution. The results are shown in Table 2.
【００３０】実施例６
溶剤脱脂したビール瓶を製造例３のシランカップリング
剤溶液３中に浸漬した後、上記ビール瓶を回転させなが
ら５０℃の温風を１分間送風した。この時のシランカッ
プリング剤の塗布量は９ｍｇ／ｍ2であった。次いで上
記ビール瓶を水性エマルジョン液（スーパーフレックス
４１０、数平均分子量２０００００、ガラス転移温度−
１８℃、第一工業製薬社製）に浸漬した後、１１０℃の
温風で５分間乾燥した。この時の乾燥塗布量は１０ｇ／
ｍ2であった。更に上記ビール瓶を表１記載の反応性組
成物Ｎｏ．１の液中に浸漬した後、８０℃の温風を１分
間送風した。その後、集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０ＮＬ
の下を上記ビール瓶を回転させながら通過させ塗膜を硬
化させて試験瓶を得た。この時のビール瓶胴部の紫外線
積算照射量は１２００ｍＪ／ｃｍ2であり、得られた塗
布量は１１ｇ／ｍ2であった。評価結果を表２に示す。Example 6 A solvent-defatted beer bottle was immersed in the silane coupling agent solution 3 of Production Example 3, and then hot air at 50 ° C. was blown for 1 minute while rotating the beer bottle. The coating amount of the silane coupling agent at this time was 9 mg / m 2 . Next, the beer bottle was treated with an aqueous emulsion (Superflex 410, number average molecular weight 200,000, glass transition temperature-
After being immersed in 18 ° C, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., it was dried with warm air of 110 ° C for 5 minutes. The dry coating amount at this time is 10 g /
It was m 2 . Further, the above-mentioned beer bottle was prepared by using the reactive composition No. 1 shown in Table 1. After being immersed in the liquid of No. 1, hot air at 80 ° C. was blown for 1 minute. After that, the concentrating high-pressure mercury lamp HL-60NL
The above-mentioned beer bottle was passed while being rotated to cure the coating film to obtain a test bottle. At this time, the integrated irradiation amount of the beer bottle body was 1200 mJ / cm 2 , and the obtained coating amount was 11 g / m 2 . The evaluation results are shown in Table 2.
【００３１】実施例７
溶剤脱脂したビール瓶を製造例３のシランカップリング
溶液３中に浸漬した後、上記ビール瓶を回転させながら
５０℃の温風を１分間送風した。このときのシランカッ
プリング剤の塗布量は１０ｍｇ／ｍ2であった。ついで
上記ビール瓶を水性エマルジョン溶液（ＸＲ−１０４
６、部分架橋スチレン・ブタジエン樹脂、樹脂固形分の
トルエン不溶解部分８０％、ガラス転移温度５℃、日本
エイアンドエル社製）に浸漬した後、９０℃の温風で５
分間乾燥した。この時の乾燥塗布量は１０ｇ／ｍ2であ
った。更に上記ビール瓶を表１記載の反応性組成物Ｎ
ｏ．１の液中に浸漬した後、８０℃の温風を１分間送風
した。その後、集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０ＮＬの下を
上記ビール瓶を回転させながら通過させて塗膜を硬化さ
せて試験瓶を得た。この時のビール瓶胴部の紫外線積算
照射量は１２００ｍＪ／ｃｍ2であり、得られた塗布量
は３０ｇ／ｍ2であった。評価結果を表２に示す。Example 7 A solvent-defatted beer bottle was immersed in the silane coupling solution 3 of Production Example 3, and then hot air at 50 ° C. was blown for 1 minute while rotating the beer bottle. The coating amount of the silane coupling agent at this time was 10 mg / m 2 . Then, the beer bottle was placed in an aqueous emulsion solution (XR-104).
6. Partially cross-linked styrene-butadiene resin, 80% toluene insoluble portion of resin solids, glass transition temperature 5 ° C, made by Japan A & L Co., Ltd.), and then 5 with hot air at 90 ° C.
Dry for minutes. The dry coating amount at this time was 10 g / m 2 . Further, the above-mentioned beer bottle was treated with the reactive composition N shown in Table 1.
o. After being immersed in the liquid of No. 1, hot air at 80 ° C. was blown for 1 minute. Then, the beer bottle was passed while being rotated under the concentrating high-pressure mercury lamp HL-60NL to cure the coating film to obtain a test bottle. At this time, the ultraviolet irradiation dose of the beer bottle body was 1200 mJ / cm 2 , and the obtained coating amount was 30 g / m 2 . The evaluation results are shown in Table 2.
【００３２】実施例８
ビール瓶を溶剤脱脂した後、これを回転させながらγ−
アミノプロピルトリメトキシシラン１部と製造例３のエ
ポキシ樹脂溶液３００部の混合溶液を乾燥塗布量で１０
ｇ／ｍ2になるようにスプレーで塗布した。次いで上記
瓶を回転させながら表１記載のＮｏ．１反応性組成物を
乾燥塗布量で１３ｇ／ｍ2になるようにスプレーで塗布
し、これに８０℃の温風を１分間送風した。次いでこの
ものを集光型高圧水銀灯ＨＩ−５００Ｎ（日本電池社
製）の下を回転させながら通過させ、塗膜を硬化して試
験用瓶を得た。この時の紫外線積算照射量は１２００ｍ
Ｊ／ｃｍ2であった。評価結果を表２に示す。Example 8 After degreasing a beer bottle with a solvent, γ-while rotating it
A mixed solution of 1 part of aminopropyltrimethoxysilane and 300 parts of the epoxy resin solution of Preparation Example 3 was applied in a dry coating amount of 10 parts.
It was applied by spraying so as to be g / m 2 . Then, while rotating the bottle, the No. 1 Reactive composition was applied by spraying so that the dry coating amount would be 13 g / m 2 , and warm air at 80 ° C. was blown for 1 minute. Then, this was passed under rotation of a condensing type high-pressure mercury lamp HI-500N (manufactured by Nippon Battery Co., Ltd.), and the coating film was cured to obtain a test bottle. The ultraviolet irradiation dose at this time is 1200 m
It was J / cm 2 . The evaluation results are shown in Table 2.
【００３３】比較例１
溶剤脱脂したビール瓶を回転させながら熱可塑性樹脂と
して製造例３のエポキシ樹脂溶液をスプレーで塗布した
後、８０℃の温風を３分間送風した。得られた乾燥塗布
量は３ｇ／ｍ2であった。次いで上記瓶を回転させなが
ら表１に記載の反応性組成物Ｎｏ．１を塗布量１３ｇ／
ｍ2になるようにスプレー塗布した。これに８０℃の温
風を１分間送風した後、集光型高圧水銀灯ＨＩ−５００
Ｎの下を回転させながら通過させて塗膜を硬化させ試験
瓶を得た。この時の紫外線積算照射量は１２００ｍＪ／
ｃｍ2であった。評価結果を表２に示す。Comparative Example 1 After rotating the solvent-defatted beer bottle, the epoxy resin solution of Production Example 3 was applied as a thermoplastic resin by spraying, and then hot air at 80 ° C. was blown for 3 minutes. The dry coating amount obtained was 3 g / m 2 . Then, the reactive composition No. 1 shown in Table 1 was rotated while rotating the bottle. 1 coating amount 13g /
Spray coating was carried out so as to be m 2 . After blowing hot air of 80 ° C. for 1 minute on this, the concentrating high-pressure mercury lamp HI-500
The coating film was cured by passing it under N while rotating to obtain a test bottle. The integrated dose of ultraviolet rays at this time is 1200 mJ /
It was cm 2 . The evaluation results are shown in Table 2.
【００３４】比較例２
溶剤脱脂したビール瓶を回転させながら製造例１のシラ
ンカップリング剤溶液１をスプレーで塗布した後、５０
℃の温風を１分間送風した。得られた乾燥塗布量は１０
ｍｇ／ｍ2であった。次いで上記瓶を回転させながら表
１に記載の反応性組成物Ｎｏ．１を塗布量１３ｇ／ｍ2
になるようにスプレー塗布した。これに８０℃の温風を
１分間送風した後、集光型高圧水銀灯ＨＬ−６０Ｎの下
を回転させながら通過させて塗膜を硬化させて試験瓶を
得た。この時の紫外線積算照射量は１２００ｍＪ／ｃｍ
2であった。評価結果を表２に示す。Comparative Example 2 The silane coupling agent solution 1 of Production Example 1 was applied by spraying while rotating a solvent-degreased beer bottle, and then 50
A warm air of ℃ was blown for 1 minute. The dry coating amount obtained is 10
It was mg / m 2 . Then, the reactive composition No. 1 shown in Table 1 was rotated while rotating the bottle. 1 coating amount 13g / m 2
It was applied by spraying. After blowing hot air of 80 ° C. for 1 minute on this, it was passed under rotation of a concentrating high-pressure mercury lamp HL-60N to cure the coating film to obtain a test bottle. At this time, the integrated dose of ultraviolet rays is 1200 mJ / cm
Was 2 . The evaluation results are shown in Table 2.
【００３５】比較例３
溶剤脱脂したビール瓶を回転させながら製造例１のシラ
ンカップリング剤溶液１をスプレーで塗布した後、５０
℃の温風を１分間送風した。得られた乾燥塗布量は１０
ｍｇ／ｍ2であった。次いで上記瓶を回転させながら熱
可塑性樹脂として製造例３のエポキシ樹脂溶液を乾燥塗
布量が１３ｇ／ｍ2になるようにスプレーで塗布した
後、１５０℃の温風を５分間送風して試験瓶を得た。評
価結果を表２に示す。Comparative Example 3 The silane coupling agent solution 1 of Production Example 1 was applied by spraying while rotating a solvent-defatted beer bottle, and then 50
A warm air of ℃ was blown for 1 minute. The dry coating amount obtained is 10
It was mg / m 2 . Then, while rotating the bottle, the epoxy resin solution of Production Example 3 was applied as a thermoplastic resin by spraying so that the dry coating amount was 13 g / m 2 , and then hot air at 150 ° C. was blown for 5 minutes to give a test bottle. Got The evaluation results are shown in Table 2.
【００３６】比較例４
溶剤脱脂したビール瓶を製造例３のシランカップリング
剤溶液３中に浸漬した後、上記ビール瓶を回転させなが
ら５０℃の温風を１分間送風した。この時のシランカッ
プリング剤の塗布量は９ｍｇ／ｍ2であった。次いで上
記ビール瓶を水性エマルジョン液（スーパーフレックス
４２０、数平均分子量３０００００、ガラス転移温度−
５℃、第一工業製薬社製）に浸漬した後、１５０℃の温
風で５分間乾燥して試験瓶を得た。この時の乾燥塗布量
は１３ｇ／ｍ2であった。評価結果を表に示すComparative Example 4 A solvent-defatted beer bottle was immersed in the silane coupling agent solution 3 of Production Example 3, and then hot air at 50 ° C. was blown for 1 minute while rotating the beer bottle. The coating amount of the silane coupling agent at this time was 9 mg / m 2 . Then, the beer bottle was treated with an aqueous emulsion (Superflex 420, number average molecular weight 300,000, glass transition temperature-
After dipping in 5 ° C, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., it was dried with warm air at 150 ° C for 5 minutes to obtain a test bottle. The dry coating amount at this time was 13 g / m 2 . The evaluation results are shown in the table
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】実施例の結果から明らかなように、本発明
方法で塗装されたビール瓶は、リサイクル使用回数、水
垢汚染性に優れていた。As is clear from the results of the examples, the beer bottles coated by the method of the present invention were excellent in the number of times of recycling and the stain resistance of water.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明方法によれば、塗布膜はシランカ
ップリング剤、熱可塑性樹脂膜、活性エネルギー線硬化
膜の３層から構成されている結果、塗膜に傷が付きにく
く、瓶同士がぶつかったときの衝撃で塗膜が剥離するこ
ともない。また、回収瓶の洗浄に使用される高温の強ア
ルカリ液に浸漬しても、膜が白化したり、ブリスターが
発生したり、塗膜が剥離したりすることがない。更に水
垢が残らないのでリサイクル回数を高めることができ
る。According to the method of the present invention, the coating film is composed of three layers of a silane coupling agent, a thermoplastic resin film, and an active energy ray curing film. The coating film does not peel off due to the impact when it hits. Further, even when immersed in a high temperature strong alkaline solution used for washing the recovery bottle, the film is not whitened, blister is generated, and the coating film is not peeled off. Furthermore, since no scale remains, the number of times of recycling can be increased.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｌ ３０２Ｐ ３０２Ｔ ３０２Ｕ Ｃ０３Ｃ 17/34 Ｃ０３Ｃ 17/34 Ａ Ｆターム(参考） 4D075 AA01 AB01 AC21 BB34X BB46Z BB47Z CA03 CA07 DB13 DC02 EA17 EB12 EB22 EB33 EB38 EC45 4G059 AA04 AB01 AC16 AC18 AC22 FA05 FA09 FA15 FA17 FA19 FA21 FA30 FB05 GA01 GA02 GA04 GA11 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI theme code (reference) B05D 7/24 302 B05D 7/24 302L 302P 302T 302U C03C 17/34 C03C 17/34 AF term (reference) 4D075 AA01 AB01 AC21 BB34X BB46Z BB47Z CA03 CA07 DB13 DC02 EA17 EB12 EB22 EB33 EB38 EC45 4G059 AA04 AB01 AC16 AC18 AC22 FA05 FA09 FA15 FA17 FA19 FA21 FA30 FB05 GA01 GA02 GA04 GA11
Claims (4)
で処理する工程、前記処理されたガラス容器外面に熱可
塑性樹脂を塗布する工程、前記熱可塑性樹脂を塗布され
たガラス容器外面にラジカル重合性化合物を含む反応性
化合物を塗布し、その後、活性エネルギー線照射をする
工程からなることを特徴とするガラス容器の塗装方法。1. A step of treating the outer surface of a glass container with a silane coupling agent, a step of applying a thermoplastic resin to the outer surface of the treated glass container, and a radical-polymerizable outer surface of the glass container coated with the thermoplastic resin. A method for coating a glass container, which comprises the steps of coating a reactive compound containing a compound and then irradiating with active energy rays.
又は高分子ウレタン樹脂及び／又は高分子ジエン系樹脂
であることを特徴とする請求項１に記載のガラス容器の
塗装方法。2. The thermoplastic resin is a polymer epoxy resin and / or
Alternatively, the method for coating a glass container according to claim 1, wherein the coating material is a polymer urethane resin and / or a polymer diene resin.
と熱可塑性樹脂組成物の混合物を塗布する工程、前記塗
布をされたガラス容器外面に、ラジカル重合性化合物を
含む反応性化合物を塗布し、その後、活性エネルギー線
照射をする工程からなることを特徴とするガラス容器の
塗装方法。3. A step of applying a mixture of a silane coupling agent and a thermoplastic resin composition to the outer surface of a glass container, and a reactive compound containing a radically polymerizable compound is applied to the outer surface of the applied glass container, Then, a method for coating a glass container, which comprises the step of irradiating with active energy rays.
又は高分子ウレタン樹脂及び／又は高分子ジエン系樹脂
であることを特徴とする請求項３に記載のガラス容器の
塗装方法。4. The thermoplastic resin is a high molecular epoxy resin and / or
Alternatively, the high-molecular urethane resin and / or the high-molecular diene-based resin is used for coating the glass container according to claim 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001249137A JP2003053259A (en) | 2001-08-20 | 2001-08-20 | Glass container coating method |
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| JP2001249137A JP2003053259A (en) | 2001-08-20 | 2001-08-20 | Glass container coating method |
Publications (1)
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