JP2003048871A - 高融点、高沸点ポリイソシアナト類の精製方法 - Google Patents
高融点、高沸点ポリイソシアナト類の精製方法Info
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- JP2003048871A JP2003048871A JP2001235816A JP2001235816A JP2003048871A JP 2003048871 A JP2003048871 A JP 2003048871A JP 2001235816 A JP2001235816 A JP 2001235816A JP 2001235816 A JP2001235816 A JP 2001235816A JP 2003048871 A JP2003048871 A JP 2003048871A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高融点、高沸点な物質であるポリイソシアナト
類を安全で、かつ安定して好収率で得られる精製方法を
提供することを目的とする。 【解決手段】ポリイソシアナト類が分解しない温度範囲
の高温で、かつ留分を損失なく留出させることのできる
短時間で本留分を減圧蒸留する。
類を安全で、かつ安定して好収率で得られる精製方法を
提供することを目的とする。 【解決手段】ポリイソシアナト類が分解しない温度範囲
の高温で、かつ留分を損失なく留出させることのできる
短時間で本留分を減圧蒸留する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高沸点、高融点の
ポリイソシアナト類の精製方法に関する。
ポリイソシアナト類の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高融点、高沸点なポリイソシアナト類と
して、例えば ３、３’−ジメチルビフエニ−ル−４、
４’−ジイソシアナトを例示することができるが、この
ものの製造は、モノクロルべンゼン、ジクロルベンゼン
等のハロゲン化芳香族炭化水素溶媒中、 ３、３−ジメ
チル−４、４−ジアミノビフエ二−ル塩酸塩とホスゲン
を反応させ、さらに減圧蒸留することによって製造され
ていた。このようなポリイソシアナト類は、その構造か
ら、高温で分解ハルツ化しやすいことが知られており、
したがって、高真空、低温下で蒸留精製操作が行われて
いた。
して、例えば ３、３’−ジメチルビフエニ−ル−４、
４’−ジイソシアナトを例示することができるが、この
ものの製造は、モノクロルべンゼン、ジクロルベンゼン
等のハロゲン化芳香族炭化水素溶媒中、 ３、３−ジメ
チル−４、４−ジアミノビフエ二−ル塩酸塩とホスゲン
を反応させ、さらに減圧蒸留することによって製造され
ていた。このようなポリイソシアナト類は、その構造か
ら、高温で分解ハルツ化しやすいことが知られており、
したがって、高真空、低温下で蒸留精製操作が行われて
いた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、大量スケール
で蒸留精製を行う場合、真空度にも限界があり、なるべ
く低温で蒸留を行おうとすると蒸留精製に長時間を有
し、かなりの残渣が残り、収率が低いという問題があっ
た。更に、このものは高融点、高沸点で昇華性なので減
圧蒸留中に真空系配管や塔内で固化閉塞したり、蒸留缶
中で重合ハルツ化したりして安全、安定な操業が困難
で、しかも好収率で得量することが極めて難しい問題が
あった。本発明は高融点、高沸点な物質であるポリイソ
シアナト類を安全で、かつ安定して好収率で得られる精
製方法を提供することを目的とする。
で蒸留精製を行う場合、真空度にも限界があり、なるべ
く低温で蒸留を行おうとすると蒸留精製に長時間を有
し、かなりの残渣が残り、収率が低いという問題があっ
た。更に、このものは高融点、高沸点で昇華性なので減
圧蒸留中に真空系配管や塔内で固化閉塞したり、蒸留缶
中で重合ハルツ化したりして安全、安定な操業が困難
で、しかも好収率で得量することが極めて難しい問題が
あった。本発明は高融点、高沸点な物質であるポリイソ
シアナト類を安全で、かつ安定して好収率で得られる精
製方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、蒸留工程において、蒸
留缶への加熱温度を低く抑えることより、多少高温でも
すばやく蒸留することで長時間の熱***を抑えることの
方が、分解を抑えて残渣を少なくするためには効果的で
あることを見出し本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、蒸留工程において、蒸
留缶への加熱温度を低く抑えることより、多少高温でも
すばやく蒸留することで長時間の熱***を抑えることの
方が、分解を抑えて残渣を少なくするためには効果的で
あることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、（１）高融点、高沸
点ポリイソシアナト類を、反応粗生成物から減圧蒸留に
よって精製する方法おいて、ポリイソシアナト類が分解
しない温度範囲の高温で、かつ留分を損失なく留出させ
ることのできる短時間で本留分を減圧蒸留することを特
徴とする精製方法に関し、（２）本留分を減圧蒸留する
際、精留塔をポリイソシアナト類が分解しない温度範囲
で加熱しながら蒸留することを特徴とする（１）に記載
の精製方法、及び（３）ポリイソシアナト類が、炭化水
素基で置換されていてもよいビフェニル骨格上にイソシ
アナト基を有する化合物である（１）または（２）に記
載の精製方法に関する。
点ポリイソシアナト類を、反応粗生成物から減圧蒸留に
よって精製する方法おいて、ポリイソシアナト類が分解
しない温度範囲の高温で、かつ留分を損失なく留出させ
ることのできる短時間で本留分を減圧蒸留することを特
徴とする精製方法に関し、（２）本留分を減圧蒸留する
際、精留塔をポリイソシアナト類が分解しない温度範囲
で加熱しながら蒸留することを特徴とする（１）に記載
の精製方法、及び（３）ポリイソシアナト類が、炭化水
素基で置換されていてもよいビフェニル骨格上にイソシ
アナト基を有する化合物である（１）または（２）に記
載の精製方法に関する。
【０００６】
【０００７】本発明の精製方法が適用されるポリイソシ
アナト類は、高沸点、高融点のポリイソシアナト類であ
れば特に制限されないが、融点が１００℃以上、沸点が
２００℃以上であるポリイソシアナト類に適用するのが
好ましく、さらに昇華性の化合物に好ましく適用するこ
とができる。
アナト類は、高沸点、高融点のポリイソシアナト類であ
れば特に制限されないが、融点が１００℃以上、沸点が
２００℃以上であるポリイソシアナト類に適用するのが
好ましく、さらに昇華性の化合物に好ましく適用するこ
とができる。
【０００８】このようなポリイソシアナト類として具体
的には、炭化水素基で置換されていてもよいビフェニル
骨格上にイソシアナト基を有する化合物を例示すること
ができ、例えば、３，３’−ジメチルビフェニル−４，
４’−ジイソシアナト等を例示することができる。
的には、炭化水素基で置換されていてもよいビフェニル
骨格上にイソシアナト基を有する化合物を例示すること
ができ、例えば、３，３’−ジメチルビフェニル−４，
４’−ジイソシアナト等を例示することができる。
【０００９】本発明の方法に使用される蒸留装置は特に
限定されず、具体的には、精留塔、及び撹拌機、残渣抜
き出し弁付き蒸留缶および留出ライン、溶媒補集用ブラ
インコンデンサ−、留分の受槽を２以上、蒸留槽ジャケ
ットの油加熱器、高真空蒸留用ポンプ等の装置からな
る。高沸点、高融点の化合物を蒸留するため、各装置を
接続するラインは全て保温材等で保温するのが好まし
い。各留分の受槽にはさらに水冷もしくはブライン冷却
のトラップを設けるのが好ましい。また、精留塔には、
高温でしかも短時間で損失なく留分を蒸発缶内から留出
させるために、すばやく加熱できる装置を、例えば、油
加熱用ジャケット及び加熱器を備えているものが好まし
い。真空ポンプは高真空用のものであれば特に限定され
ないが、ハックパックポンプといわれるワンス・スルー
・オイル方式真空ポンプを好ましく用いることができ
る。また、溶媒留去用に、エゼクターポンプを併用する
のが好ましい。
限定されず、具体的には、精留塔、及び撹拌機、残渣抜
き出し弁付き蒸留缶および留出ライン、溶媒補集用ブラ
インコンデンサ−、留分の受槽を２以上、蒸留槽ジャケ
ットの油加熱器、高真空蒸留用ポンプ等の装置からな
る。高沸点、高融点の化合物を蒸留するため、各装置を
接続するラインは全て保温材等で保温するのが好まし
い。各留分の受槽にはさらに水冷もしくはブライン冷却
のトラップを設けるのが好ましい。また、精留塔には、
高温でしかも短時間で損失なく留分を蒸発缶内から留出
させるために、すばやく加熱できる装置を、例えば、油
加熱用ジャケット及び加熱器を備えているものが好まし
い。真空ポンプは高真空用のものであれば特に限定され
ないが、ハックパックポンプといわれるワンス・スルー
・オイル方式真空ポンプを好ましく用いることができ
る。また、溶媒留去用に、エゼクターポンプを併用する
のが好ましい。
【００１０】蒸留操作として、まず、エゼクターポンプ
等を用いて中程度の真空度、比較的低温で溶媒等の低沸
点成分を留去した後、その後高真空ポンプに運転を切換
え、高真空状態にするとともに、さらに高温に徐々に加
熱し、冷却コンデンサーに連結されている初留受槽に溶
媒の残りと別の低沸点成分を留去し、さらに必要に応じ
て、本留分が留出するまでの間の留分を別にとり、その
後本留分を留去する。
等を用いて中程度の真空度、比較的低温で溶媒等の低沸
点成分を留去した後、その後高真空ポンプに運転を切換
え、高真空状態にするとともに、さらに高温に徐々に加
熱し、冷却コンデンサーに連結されている初留受槽に溶
媒の残りと別の低沸点成分を留去し、さらに必要に応じ
て、本留分が留出するまでの間の留分を別にとり、その
後本留分を留去する。
【００１１】本留分を留去する際には、なるべく高真空
状態を保ちながら、ポリイソシアナト類が分解しない温
度範囲のなるべく上限の温度で、留分を損失なく留出さ
せることのできる短時間で留出させるのが好ましい。こ
のため、精留塔を、ポリイソシアナト類が分解しない温
度範囲で、加熱しながら蒸留するのが好ましい。具体的
にポリイソシアナト類として、３，３’−ジメチルビフ
ェニル−４，４’−ジイソシアナトを８００〜１０００
ｋｇ蒸留する場合において、本留分を蒸留缶温度１９０
〜２４０℃、真空度０．１〜０．３ｋＰａで、１０時間
程度で蒸留するのが好ましく、この際、精留塔を２１０
〜２３０℃に加熱するのが好ましい。以下、実施例によ
り、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例に
限定されるものではない。
状態を保ちながら、ポリイソシアナト類が分解しない温
度範囲のなるべく上限の温度で、留分を損失なく留出さ
せることのできる短時間で留出させるのが好ましい。こ
のため、精留塔を、ポリイソシアナト類が分解しない温
度範囲で、加熱しながら蒸留するのが好ましい。具体的
にポリイソシアナト類として、３，３’−ジメチルビフ
ェニル−４，４’−ジイソシアナトを８００〜１０００
ｋｇ蒸留する場合において、本留分を蒸留缶温度１９０
〜２４０℃、真空度０．１〜０．３ｋＰａで、１０時間
程度で蒸留するのが好ましく、この際、精留塔を２１０
〜２３０℃に加熱するのが好ましい。以下、実施例によ
り、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例に
限定されるものではない。
【００１２】
【実施例】実施例１
ポリイソシアナト類として、３，３’−ジメチルビフェ
ニル−４，４’−ジイソシアナト（ＴＯＤＩ）を具体例
にあげて蒸留操作を説明する。ＴＯＤＩの製造方法とし
て、具体的には、モノクロロベンゼン（ＭＣＢ）中、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル塩
酸塩（ＴＯＤＡ塩酸塩）を加熱条件下、ホスゲンを反応
させる方法を例示することができる。反応終了後、ＭＣ
Ｂを約２０〜３０容量％含有するまで、反応液を濃縮し
た。あらかじめ蒸留缶、初留受槽、コンデンサ−をエゼ
クタ−ポンプで約１２〜１６ｋＰａに減圧し、濃縮反応
液を蒸留缶に減圧移送した。
ニル−４，４’−ジイソシアナト（ＴＯＤＩ）を具体例
にあげて蒸留操作を説明する。ＴＯＤＩの製造方法とし
て、具体的には、モノクロロベンゼン（ＭＣＢ）中、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル塩
酸塩（ＴＯＤＡ塩酸塩）を加熱条件下、ホスゲンを反応
させる方法を例示することができる。反応終了後、ＭＣ
Ｂを約２０〜３０容量％含有するまで、反応液を濃縮し
た。あらかじめ蒸留缶、初留受槽、コンデンサ−をエゼ
クタ−ポンプで約１２〜１６ｋＰａに減圧し、濃縮反応
液を蒸留缶に減圧移送した。
【００１３】蒸発缶の油加熱器の設定温度を２１０℃に
し、攪拌しながら、エゼクターポンプを用いて真空度を
１１ｋＰａより徐々にあげて、３ｋＰａまで吸引し、反
応濃縮液中の残ＭＣＢを初留受槽に留出させる。真空度
３ｋＰａ以上、蒸留缶温度１１０℃になった時点で、他
の留分受槽も真空吸引を開始し、全系の真空度を１ｋＰ
ａ以下にした。
し、攪拌しながら、エゼクターポンプを用いて真空度を
１１ｋＰａより徐々にあげて、３ｋＰａまで吸引し、反
応濃縮液中の残ＭＣＢを初留受槽に留出させる。真空度
３ｋＰａ以上、蒸留缶温度１１０℃になった時点で、他
の留分受槽も真空吸引を開始し、全系の真空度を１ｋＰ
ａ以下にした。
【００１４】蒸留缶下温度が約１５０℃になった時点
で、ハックパックポンプに運転を切換え、蒸留缶温度が
１９５℃、真空度が、０．２ｋＰａの時点で留出する留
分を中留分として分取した。さらに、真空度を０．１ｋ
Ｐａとし、５時間を要して２４０℃まで昇温させ、その
際に留出する留分を本留分とした。本留分を分取する
際、精留塔の加熱用ジャケットに油が通液され、約１時
間で油が２３０℃まで昇温し、同温度に保ちながら蒸留
を行った。ＴＯＤＡを基準として収率９０％であり、残
渣は、蒸留前の重量に対して３重量％であった。
で、ハックパックポンプに運転を切換え、蒸留缶温度が
１９５℃、真空度が、０．２ｋＰａの時点で留出する留
分を中留分として分取した。さらに、真空度を０．１ｋ
Ｐａとし、５時間を要して２４０℃まで昇温させ、その
際に留出する留分を本留分とした。本留分を分取する
際、精留塔の加熱用ジャケットに油が通液され、約１時
間で油が２３０℃まで昇温し、同温度に保ちながら蒸留
を行った。ＴＯＤＡを基準として収率９０％であり、残
渣は、蒸留前の重量に対して３重量％であった。
【００１５】比較例１
本留分を分取する際、蒸留缶温度を１９５℃から昇温せ
ずに蒸留を行ったところ、本留分の留出に１５時間かか
り、その後昇温しても残渣がかなり見られ、収率も８３
％と低下した。
ずに蒸留を行ったところ、本留分の留出に１５時間かか
り、その後昇温しても残渣がかなり見られ、収率も８３
％と低下した。
【００１６】比較例２
本留分を分取する際、精留塔を加熱しない以外実施例１
と同様に蒸留を行ったところ、蒸留に時間がかかり、本
留分の留出に１６．５時間かかり、 そのため、かなり
の残渣が見られ、収率も８０％と低下した。
と同様に蒸留を行ったところ、蒸留に時間がかかり、本
留分の留出に１６．５時間かかり、 そのため、かなり
の残渣が見られ、収率も８０％と低下した。
【００１７】
【発明の効果】以上、述べたように、本発明の蒸留操作
を行うことにより、ポリイソシアナト類の分解を防止
し、蒸留残渣を少なくすることができ、収率を向上させ
ることができる。ポリイソシアナト類は、ポリウレタン
の有用な原料であることから、本発明の産業上の利用価
値は高いといえる。
を行うことにより、ポリイソシアナト類の分解を防止
し、蒸留残渣を少なくすることができ、収率を向上させ
ることができる。ポリイソシアナト類は、ポリウレタン
の有用な原料であることから、本発明の産業上の利用価
値は高いといえる。
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フロントページの続き
(72)発明者 山下 利邦
富山県高岡市向野本町300 日本曹達株式
会社高岡工場内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 BC11 BC19
Claims (3)
- 【請求項１】高融点、高沸点ポリイソシアナト類を、反
応粗生成物から減圧蒸留によって精製する方法おいて、
ポリイソシアナト類が分解しない温度範囲の高温で、か
つ留分を損失なく留出させることのできる短時間で本留
分を減圧蒸留することを特徴とする精製方法。 - 【請求項２】本留分を減圧蒸留する際、精留塔をポリイ
ソシアナト類が分解しない温度範囲で加熱しながら蒸留
することを特徴とする請求項１に記載の精製方法。 - 【請求項３】ポリイソシアナト類が、炭化水素基で置換
されていてもよいビフェニル骨格上にイソシアナト基を
有する化合物である請求項１または２に記載の精製方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001235816A JP4995383B2 (ja) | 2001-08-03 | 2001-08-03 | 高融点、高沸点ポリイソシアナト類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001235816A JP4995383B2 (ja) | 2001-08-03 | 2001-08-03 | 高融点、高沸点ポリイソシアナト類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003048871A true JP2003048871A (ja) | 2003-02-21 |
| JP4995383B2 JP4995383B2 (ja) | 2012-08-08 |
Family
ID=19067201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001235816A Expired - Lifetime JP4995383B2 (ja) | 2001-08-03 | 2001-08-03 | 高融点、高沸点ポリイソシアナト類の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4995383B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109305930A (zh) * | 2018-05-28 | 2019-02-05 | 江阴市万丰化工物资有限公司 | 3,3′-二甲基-4,4′-联苯二异氰酸酯的合成方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3253010A (en) * | 1962-01-24 | 1966-05-24 | Bayer Ag | Process for the production of organic isocyanates from hydrazobenzenes |
| JPS4840719A (ja) * | 1971-09-27 | 1973-06-15 | ||
| JPS5012062A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-07 | ||
| JPS50126644A (ja) * | 1974-03-22 | 1975-10-04 | ||
| JPS59106448A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-06-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | イソシアネ−ト類の製造法 |
| JPH07285925A (ja) * | 1994-04-14 | 1995-10-31 | Mitsui Toatsu Chem Inc | メチレン架橋トリフェニレントリイソシアネートの製造方法 |
| JPH1030013A (ja) * | 1996-04-05 | 1998-02-03 | Nitto Denko Corp | 芳香族ポリカルボジイミド及びそのモノマー |
| JP2000191619A (ja) * | 1998-12-22 | 2000-07-11 | Bayer Ag | ズレンジイソシアネ―トの製造方法 |
-
2001
- 2001-08-03 JP JP2001235816A patent/JP4995383B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
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| CN109305930A (zh) * | 2018-05-28 | 2019-02-05 | 江阴市万丰化工物资有限公司 | 3,3′-二甲基-4,4′-联苯二异氰酸酯的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4995383B2 (ja) | 2012-08-08 |
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