JP2003045752A - Electric double-layer capacitor separator - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electric double-layer capacitor separator which will not break, even a high pressure is applied for adhesion with an electrode, is superior in ion permeability and is superior in ionic solution retaining property. SOLUTION: The electric double-layer capacitor has a fiber layer comprising an ultra-fine fiber of fiber diameter of 4 μm or less and a thick fiber of fiber diameter of 7 μm or more.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電気二重層キャパシ
タ用セパレータに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a separator for electric double layer capacitors.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電気二重層キャパシタは比較的大きな容
量をもち、しかも長寿命かつ急速充放電が可能であるこ
とから、電源の平滑化、ノイズ吸収などの従来の用途以
外に、パーソナルコンピューターのメモリーバックアッ
プ電源、二次電池の補助又は代替に用いられてきてお
り、近年においては電気自動車用の二次電池としての用
途が期待されている。2. Description of the Related Art Electric double layer capacitors have a relatively large capacity, and since they have a long life and can be rapidly charged and discharged, they are used for memory of personal computers in addition to conventional applications such as smoothing of power supply and noise absorption. It has been used as a backup power source or an auxiliary or substitute for a secondary battery, and in recent years, it is expected to be used as a secondary battery for an electric vehicle.

【０００３】この電気二重層キャパシタはイオン性溶液
中に一対の電極が浸漬された構造を有している。この電
気二重層キャパシタに電圧を印加すると、電極と反対符
号のイオンが電極の近傍に分布してイオンの層を形成す
る一方、電極の内部にはイオンと反対符号の電荷が蓄積
される。次いで、電極間に負荷をつなぐと、電極内の電
荷が放電されると同時に、電極近傍に分布していたイオ
ンは電極近傍から離れて中和状態に戻る。This electric double layer capacitor has a structure in which a pair of electrodes is immersed in an ionic solution. When a voltage is applied to the electric double layer capacitor, the ions having the opposite sign to the electrodes are distributed in the vicinity of the electrodes to form a layer of ions, while the charges having the opposite sign to the ions are accumulated inside the electrodes. Next, when a load is connected between the electrodes, the electric charges in the electrodes are discharged and, at the same time, the ions distributed in the vicinity of the electrodes are separated from the vicinity of the electrodes and returned to the neutralized state.

【０００４】このような電気二重層キャパシタにおい
て、一対の電極が接触してしまうと、電極近傍において
イオンの層を形成することが困難になるため、通常一対
の電極間にセパレータが配置されている。このセパレー
タは電極と密着していないと、セパレータと電極との間
にイオン性溶液の少ない部分が形成されてしまい、イオ
ン透過性が悪くなるため、このような状態をさけるため
に、セパレータと電極とが密着するように、高い圧力を
印加するのが一般的である。In such an electric double layer capacitor, when a pair of electrodes come into contact with each other, it becomes difficult to form an ion layer in the vicinity of the electrodes. Therefore, a separator is usually arranged between the pair of electrodes. . If this separator is not in close contact with the electrode, a portion with a small amount of ionic solution will be formed between the separator and the electrode, and the ion permeability will deteriorate, so in order to avoid such a state, the separator and the electrode Generally, a high pressure is applied so that the and are closely attached.

【０００５】従来、このセパレータとして、メルトブロ
ー法により得られた不織布にプラズマ処理を施したもの
が知られている。しかしながら、このセパレータに対し
て高い圧力を加えると、セパレータが破れてしまって電
極同士が接触してしまったり、イオン透過性が悪くなっ
たり、或いはイオン性溶液の保持性が悪いために、電極
にイオン性溶液を吸い取られやすく、キャパシタ寿命が
短くなりやすい、という問題があった。Conventionally, as this separator, a non-woven fabric obtained by a melt blow method and subjected to a plasma treatment is known. However, when a high pressure is applied to this separator, the separator is torn and the electrodes come into contact with each other, the ion permeability deteriorates, or the retention of the ionic solution is poor, so There is a problem that the ionic solution is easily absorbed and the life of the capacitor is shortened.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点を解決するためになされたものであり、電極と密
着させるために高い圧力を印加しても、破断することが
なく、イオン透過性に優れ、しかもイオン性溶液の保持
性に優れている電気二重層キャパシタ用セパレータを提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and does not break even when a high pressure is applied to bring it into close contact with an electrode, and the ion does not break. It is an object of the present invention to provide a separator for an electric double layer capacitor, which has excellent permeability and excellent retention of an ionic solution.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の電気二重層キャ
パシタ用セパレータ（以下、単に「セパレータ」とい
う）は、繊維径が４μｍ以下の極細繊維と、繊維径が７
μｍ以上の太繊維とを含む繊維層を備えている。そのた
め、高い圧力を加えたとしても、太繊維の存在によって
セパレータの破断を防止することができ、しかも高い圧
力を印加しても、太繊維の存在によってある程度の空隙
を確保することができると共に、極細繊維を含んでいる
ことによって、イオン性溶液の保持性に優れているた
め、イオン透過性に優れ、寿命の長いキャパシタを製造
することのできるセパレータである。A separator for an electric double layer capacitor (hereinafter, simply referred to as "separator") of the present invention comprises ultrafine fibers having a fiber diameter of 4 μm or less and a fiber diameter of 7
It is provided with a fiber layer containing thick fibers of μm or more. Therefore, even if a high pressure is applied, it is possible to prevent breakage of the separator due to the presence of the thick fibers, and even if a high pressure is applied, it is possible to secure some voids due to the presence of the thick fibers, Since it contains the ultrafine fibers, it is excellent in the retention of the ionic solution, and thus is a separator capable of manufacturing a capacitor having excellent ion permeability and a long life.

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明のセパレータを構成する繊
維層は、イオン性溶液の保持性に優れ、キャパシタの寿
命を長くできるように、繊維径が４μｍ以下の極細繊維
を含んでいる。繊維径が細ければ細い程、イオン性溶液
の保持性に優れているため、繊維径が３μｍ以下である
のが好ましく、２μｍ以下であるのがより好ましい。極
細繊維の繊維径の下限は特に限定するものではないが、
０．０１μｍ程度が適当である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The fiber layer constituting the separator of the present invention contains ultrafine fibers having a fiber diameter of 4 μm or less so as to have excellent ionic solution retention and to prolong the life of the capacitor. Since the thinner the fiber diameter is, the better the retention of the ionic solution is, the fiber diameter is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less. Although the lower limit of the fiber diameter of the ultrafine fibers is not particularly limited,
About 0.01 μm is suitable.

【０００９】本発明における「繊維径」は、繊維の横断
面形状が円形である場合には、その直径をいい、繊維の
横断面形状が非円形である場合には、同じ断面積を有す
る円の直径を繊維径とみなす。The "fiber diameter" in the present invention means the diameter of a fiber when the cross-sectional shape of the fiber is circular, and the circle having the same cross-sectional area when the cross-sectional shape of the fiber is non-circular. The diameter of is considered to be the fiber diameter.

【００１０】なお、極細繊維によって均一な孔径を有す
る繊維層を形成し、イオン性溶液の分布が均一であるよ
うに、各極細繊維相互の繊維径がほぼ同じであるのが好
ましい。つまり、極細繊維の繊維径分布の標準偏差値
（σ）を、極細繊維の平均繊維径（ｄ）で除した値（＝
σ／ｄ）が０．２以下（好ましくは０．１８以下）であ
るのが好ましい。なお、各極細繊維相互の繊維径が全く
同じである場合には標準偏差値（σ）が０になるため、
前記値（σ／ｄ）の下限値は０である。It is preferable that the fiber diameters of the ultrafine fibers are substantially the same so that a fiber layer having a uniform pore size is formed by the ultrafine fibers and the distribution of the ionic solution is uniform. That is, the standard deviation value (σ) of the fiber diameter distribution of the ultrafine fibers divided by the average fiber diameter (d) of the ultrafine fibers (=
It is preferable that σ / d) is 0.2 or less (preferably 0.18 or less). When the fiber diameters of the ultrafine fibers are exactly the same, the standard deviation value (σ) becomes 0,
The lower limit of the value (σ / d) is 0.

【００１１】この「極細繊維の平均繊維径（ｄ）」は、
セパレータの繊維層の電子顕微鏡写真を撮影し、この電
子顕微鏡写真における１００本以上（ｎ本）の極細繊維
の繊維径を計測し、その計測した繊維径を平均した値を
いう。また、極細繊維の「標準偏差値（σ）」は、計測
した繊維径（χ）を用いて、次の式から算出した値をい
う。 標準偏差＝｛（ｎΣχ²−（Σχ）²）／ｎ（ｎ−１）｝
^1/2 ここでｎは測定した極細繊維の本数を意味し、χはそれ
ぞれの極細繊維の繊維径を意味する。The "average fiber diameter (d) of the ultrafine fibers" is
An electron micrograph of the fiber layer of the separator is taken, the fiber diameters of 100 or more (n) ultrafine fibers in this electron micrograph are measured, and the measured fiber diameters are averaged. The “standard deviation value (σ)” of the ultrafine fibers refers to a value calculated from the following equation using the measured fiber diameter (χ). Standard deviation = {(nΣχ ² − (Σχ) ² ) / n (n−1)}
^1/2 Here, n means the number of ultrafine fibers measured, and χ means the fiber diameter of each ultrafine fiber.

【００１２】なお、繊維径が４μｍ以下の極細繊維が、
繊維径分布の観点で２種類以上の群からなる場合には、
各々の極細繊維群について、上記関係が成立するのが好
ましい。The ultrafine fibers having a fiber diameter of 4 μm or less are
In the case of consisting of two or more groups from the viewpoint of fiber diameter distribution,
The above relationship is preferably established for each ultrafine fiber group.

【００１３】また、均一な孔径を有する繊維層を形成で
きるように、各極細繊維は、その繊維軸方向において、
直径が実質的に変化しない（すなわち、実質的に同じ直
径を有している）のが好ましい。Further, in order to form a fiber layer having a uniform pore size, each ultrafine fiber is
It is preferred that the diameters be substantially unchanged (ie have substantially the same diameter).

【００１４】このような各極細繊維相互の繊維径がほぼ
同じである極細繊維、又は繊維軸方向において、直径が
実質的に変化しない極細繊維は、例えば、紡糸口金部で
海成分中に口金規制して島成分を押し出して複合する複
合紡糸法で得た海島型複合繊維の海成分を除去すること
により得ることができる。Such ultrafine fibers in which the diameters of the respective ultrafine fibers are substantially the same, or the ultrafine fibers in which the diameter does not substantially change in the fiber axis direction, are, for example, spinneret regulated in the sea component in the spinneret. Then, it can be obtained by removing the sea component of the sea-island type composite fiber obtained by the composite spinning method in which the island component is extruded and composited.

【００１５】なお、一般的に混合紡糸法といわれる、島
成分を構成する樹脂と海成分を構成する樹脂とを混合し
た後に紡糸する方法によって得た海島型複合繊維の海成
分を除去する方法によっては、各極細繊維相互の繊維径
がほぼ同じである極細繊維、又は繊維軸方向において、
直径が実質的に変化しない極細繊維を得ることは困難で
あるが、本発明において使用することができる。The sea component of the sea-island type composite fiber obtained by mixing the resin constituting the island component and the resin constituting the sea component, which is generally referred to as a mixed spinning method, and then spinning is removed. Is an ultrafine fiber in which the fiber diameters of the respective ultrafine fibers are substantially the same, or in the fiber axis direction,
Although it is difficult to obtain ultrafine fibers whose diameter does not change substantially, they can be used in the present invention.

【００１６】また、メルトブロー法によっても、各極細
繊維相互の繊維径がほぼ同じである極細繊維、又は繊維
軸方向において、直径が実質的に変化しない極細繊維を
得ることは困難であるが、本発明において使用すること
ができる。It is also difficult to obtain ultrafine fibers in which the diameters of the respective ultrafine fibers are substantially the same, or ultrafine fibers in which the diameter does not substantially change in the fiber axis direction, by the melt blow method. It can be used in the invention.

【００１７】更に、機械的作用（例えば、水流などの流
体流、カレンダーなど）によって分割可能な分割性繊維
に対して、機械的作用を作用させることにより発生させ
た極細繊維は、分割性繊維が完全に分割されるのであれ
ば、各極細繊維相互の繊維径がほぼ同じである極細繊
維、又は繊維軸方向において、直径が実質的に変化しな
い極細繊維を得ることができる。しかしながら、現実に
は分割性繊維が完全に分割されることは稀で、分割性繊
維の一部が分割された状態にあるのが一般的であるた
め、現実には各極細繊維相互の繊維径がほぼ同じである
極細繊維、又は繊維軸方向において直径が実質的に変化
しない極細繊維を得ることは困難である。なお、この分
割性繊維から発生させた極細繊維であっても、本発明に
おいて使用することができる。Further, the ultrafine fibers generated by applying a mechanical action to the splittable fibers which can be split by a mechanical action (for example, a fluid flow such as a water flow, a calender, etc.) are If they are completely divided, it is possible to obtain ultrafine fibers in which the diameters of the ultrafine fibers are substantially the same, or ultrafine fibers in which the diameter does not change substantially in the fiber axis direction. However, in reality, splittable fibers are rarely completely split, and it is common for some splittable fibers to be split, so in reality, the fiber diameters of the ultrafine fibers are It is difficult to obtain ultrafine fibers having substantially the same value, or ultrafine fibers whose diameter does not change substantially in the fiber axis direction. In addition, even ultrafine fibers generated from the splittable fibers can be used in the present invention.

【００１８】本発明の極細繊維は前述のような極細繊維
を１種類以上含んでいれば良く、１種類である必要はな
い。例えば、複合紡糸法により得られた海島型複合繊維
から形成した極細繊維と、混合紡糸法により得られた海
島型複合繊維から形成した極細繊維、及び／又は分割性
繊維に機械的作用を作用させて発生させた極細繊維を含
んでいることができる。The ultrafine fibers of the present invention need only contain at least one type of the ultrafine fibers described above, and need not be one type. For example, a mechanical action is applied to ultrafine fibers formed from sea-island type composite fibers obtained by the composite spinning method, ultrafine fibers formed from sea-island type composite fibers obtained by the mixing spinning method, and / or splittable fibers. It can contain ultrafine fibers generated by

【００１９】この極細繊維は有機系成分及び／又は無機
系成分から構成していることができるが、キャパシタを
軽量化することのできる有機系成分から構成されている
のが好ましい。より具体的には、ポリアミド系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂など１種類以上の樹脂から構成され
ていることができる。特に、イオン性溶液によって侵さ
れることがないように、ポリオレフィン系樹脂から構成
されているのが好ましい。例えば、ポリエチレン系樹脂
（例えば、超高分子量ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、エチレン共重合体など）、ポリプ
ロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロピレン
共重合体など）、ポリメチルペンテン系樹脂（例えば、
ポリメチルペンテン、メチルペンテン共重合体など）か
ら構成されていることができ、ポリプロピレン系樹脂や
ポリエチレン系樹脂からなるのが好ましい。The ultrafine fibers may be composed of an organic component and / or an inorganic component, but it is preferably composed of an organic component capable of reducing the weight of the capacitor. More specifically, it may be composed of one or more kinds of resins such as polyamide resins and polyolefin resins. In particular, it is preferably composed of a polyolefin resin so as not to be attacked by an ionic solution. For example, polyethylene resin (for example, ultra high molecular weight polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene copolymer, etc.), polypropylene resin (for example, polypropylene, propylene copolymer) Union), polymethylpentene resin (for example,
(Polymethylpentene, methylpentene copolymer, etc.), and is preferably made of polypropylene resin or polyethylene resin.

【００２０】なお、極細繊維が融着に関与できる樹脂成
分（以下、「融着成分」ということがある）を含み、こ
の融着成分により融着していると、極細繊維を確実に固
定することができ、極細繊維が脱落したり、毛羽立つこ
とがないため好適な実施態様である。When the ultrafine fibers contain a resin component capable of being involved in fusion (hereinafter sometimes referred to as "fusion component"), and when the fusion components are fused, the ultrafine fibers are surely fixed. This is a preferred embodiment because the ultrafine fibers do not fall off and do not fluff.

【００２１】この極細繊維を融着させる場合、極細繊維
は融着成分のみから構成することもできるし、融着成分
とこの融着成分の融点よりも高い融点を有する成分（以
下、「非融着成分」ということがある）の２種類以上の
成分から構成することもできる。後者のように極細繊維
が融着成分と非融着成分を含む２種類以上の成分から構
成されていると、融着成分を融着させても繊維形態を維
持して、イオン性溶液の保持性に優れているため好適で
ある。When the ultrafine fibers are fused, the ultrafine fibers may be composed of only the fusion component, or the fusion component and a component having a melting point higher than that of the fusion component (hereinafter referred to as “non-fusion component”). It may be referred to as an "adhesive component"). When the ultrafine fiber is composed of two or more kinds of components including a fusion component and a non-fusion component like the latter, the fiber morphology is maintained and the ionic solution is retained even if the fusion component is fused. It is suitable because it has excellent properties.

【００２２】極細繊維が融着成分と非融着成分とから構
成されている場合、融着できるように、融着成分が極細
繊維表面の一部又は全部を占めているのが好ましい。よ
り具体的には、極細繊維の横断面形状が、例えば、芯鞘
型、偏芯型、海島型であるのが好ましい。なお、非融着
成分は繊維形状を維持できるように、融着成分の融点よ
りも１０℃以上高い融点を有するのが好ましく、２０℃
以上高い融点を有するのがより好ましい。When the ultrafine fibers are composed of a fusible component and a non-fusible component, it is preferable that the fusible component occupies a part or the whole of the surface of the ultrafine fiber so that they can be fused. More specifically, the cross-sectional shape of the ultrafine fibers is preferably, for example, a core-sheath type, an eccentric type, or a sea-island type. The non-fusing component preferably has a melting point higher than the melting point of the fusing component by 10 ° C. or more so that the fiber shape can be maintained.
More preferably, it has a high melting point.

【００２３】この融着成分と非融着成分とを含む極細繊
維は、常法の複合紡糸法により海島型複合繊維を紡糸す
る際に、島成分を押し出す口金として、前述のような横
断面形状（例えば、芯鞘型、偏芯型、海島型）を形成で
きるものを使用して海島型複合繊維を紡糸し、海成分を
除去するか、常法の複合紡糸法により海島型複合繊維を
紡糸する際に、融着成分と非融着成分とを混合した樹脂
を島成分を押し出す口金に供給して海島型複合繊維を紡
糸し、海成分を除去することにより得ることができる。The ultrafine fibers containing the fusible component and the non-fusible component are used as a die for pushing out the island component when the sea-island type composite fiber is spun by a conventional composite spinning method, and have the above-mentioned cross-sectional shape. (For example, a core-sheath type, an eccentric type, a sea-island type) is used to spin the sea-island type composite fiber to remove sea components, or the sea-island type composite fiber is spun by a conventional composite spinning method. At this time, the resin obtained by mixing the fusion component and the non-fusion component is supplied to the die for extruding the island component, the sea-island type composite fiber is spun, and the sea component is removed.

【００２４】本発明における「融点」は示差走査熱量計
を用い、昇温温度１０℃／分で、室温から昇温して得ら
れる融解吸熱曲線の極大値を与える温度をいう。なお、
極大値が２つ以上ある場合には、最も高温の極大値を融
点とする。The "melting point" in the present invention means the temperature which gives the maximum value of the melting endothermic curve obtained by raising the temperature from room temperature using a differential scanning calorimeter at a temperature raising temperature of 10 ° C./min. In addition,
When there are two or more maximum values, the highest temperature maximum value is taken as the melting point.

【００２５】なお、極細繊維は均一分散しやすいよう
に、自由度の高い短繊維（繊維長が３０ｍｍ以下）であ
るのが好ましいが、極細繊維、海島型複合繊維、或いは
分割性繊維を裁断する際に、極細繊維同士又は極細繊維
形成樹脂成分（例えば、海島型複合繊維の島成分）同士
が圧着してしまうと、フィブリル化した繊維と同様の状
態となり、イオン透過性が悪くなる傾向があるため、裁
断する際に極細繊維同士又は極細繊維形成樹脂成分同士
が圧着しにくい極細繊維、海島型複合繊維、或いは分割
性繊維を使用するのが好ましい。It is preferable that the ultrafine fibers are short fibers having a high degree of freedom (fiber length is 30 mm or less) so that the ultrafine fibers are easily dispersed, but the ultrafine fibers, the sea-island type composite fibers, or the splittable fibers are cut. At this time, if the ultrafine fibers or the ultrafine fiber-forming resin component (for example, the island component of the sea-island composite fiber) are pressure-bonded to each other, the state becomes the same as that of the fibrillated fiber, and the ion permeability tends to deteriorate. Therefore, it is preferable to use ultrafine fibers, sea-island composite fibers, or splittable fibers in which it is difficult for the ultrafine fibers or the ultrafine fiber-forming resin components to be pressure bonded together during cutting.

【００２６】このような圧着しにくい極細繊維、海島型
複合繊維、或いは分割性繊維としては、例えば、極細繊
維、海島型複合繊維、或いは分割性繊維がポリメチルペ
ンテンを含んでいたり、融点が１６６℃以上（好ましく
は１６８℃以上）のポリプロピレンを含む極細繊維、海
島型複合繊維、或いは分割性繊維であるのが好ましい。Examples of such ultrafine fibers, sea-island type composite fibers, or splittable fibers that are difficult to press-bond include ultrafine fibers, sea-island type composite fibers, or splittable fibers containing polymethylpentene, or having a melting point of 166. It is preferable to use ultrafine fibers, sea-island type composite fibers, or splittable fibers containing polypropylene at a temperature of ℃ or higher (preferably 168 ℃ or higher).

【００２７】また、繊維層の地合いが均一となり、イオ
ン性溶液の分布が均一であるように、極細繊維の横断面
形状が円形であるのが好ましい。Further, the cross-sectional shape of the ultrafine fibers is preferably circular so that the formation of the fiber layer becomes uniform and the distribution of the ionic solution is uniform.

【００２８】このような極細繊維は、イオン性溶液の保
持性に優れているように、セパレータの繊維層中、５ｍ
ａｓｓ％以上含まれているのが好ましく、１０ｍａｓｓ
％以上含まれているのがより好ましく、２０ｍａｓｓ％
以上含まれているのが更に好ましい。他方、後述のよう
な太繊維との関係から、４０ｍａｓｓ％以下であるのが
好ましく、３５ｍａｓｓ％以下であるのがより好まし
く、３０ｍａｓｓ％以下であるのが更に好ましい。Such an ultrafine fiber has a length of 5 m in the fiber layer of the separator so as to have excellent retention of the ionic solution.
It is preferable that the content of ass% is 10% or more.
%, More preferably 20% by mass
It is more preferable that the above is included. On the other hand, it is preferably 40 mass% or less, more preferably 35 mass% or less, and further preferably 30 mass% or less, in view of the relationship with the thick fibers as described below.

【００２９】本発明のセパレータは前述のような極細繊
維に加えて、繊維径が７μｍ以上の太繊維を含んでいる
ため、この太繊維によってセパレータの破断を防止する
ことができ、しかもこの太繊維が圧力に対して抗するこ
とによって空隙を確保し、前述のような極細繊維の作用
と相俟って、イオン透過性及びイオン性溶液の保持性に
優れている。Since the separator of the present invention contains a thick fiber having a fiber diameter of 7 μm or more in addition to the ultrafine fiber as described above, the thick fiber can prevent the separator from breaking, and the thick fiber can be prevented. Protects against pressure and secures voids, and, in combination with the action of the ultrafine fibers as described above, has excellent ion permeability and ionic solution retention.

【００３０】この太繊維の繊維径は太い方が、前記効果
に優れているため、繊維径が８μｍ以上であるのが好ま
しく、９μｍ以上であるのがより好ましく、１２μｍ以
上であるのが更に好ましい。なお、太繊維の繊維径があ
まりにも大きいと、セパレータの厚さが厚くなり、この
ことによってイオン透過性が悪くなる傾向があるため、
３５μｍ以下であるのが好ましく、３０μｍ以下である
のがより好ましい。Since the thicker the fiber diameter, the more excellent the effect is, the fiber diameter is preferably 8 μm or more, more preferably 9 μm or more, further preferably 12 μm or more. . Incidentally, if the fiber diameter of the thick fiber is too large, the thickness of the separator becomes thicker, which tends to deteriorate the ion permeability,
It is preferably 35 μm or less, and more preferably 30 μm or less.

【００３１】なお、太繊維の平均繊維径が極細繊維の平
均繊維径の５倍以上であると、太繊維によって空隙を確
保し、この空隙に極細繊維が存在しやすくなる。つま
り、太繊維からなる骨格間に極細繊維が存在しているよ
うな状態となり、圧力が加わったとしても、破断しにく
く、イオンの透過する空隙を確保でき、しかもイオン性
溶液を保持することができるため好適である。より好ま
しくは、太繊維の平均繊維径が極細繊維の平均繊維径の
５．５倍以上である。When the average fiber diameter of the thick fibers is 5 times or more the average fiber diameter of the ultrafine fibers, the thick fibers secure the voids, and the ultrafine fibers are likely to exist in the voids. In other words, the ultrafine fibers are present between the skeletons of thick fibers, and even if pressure is applied, the fibers are unlikely to break, and voids through which ions can pass can be secured, and moreover, an ionic solution can be retained. It is preferable because it is possible. More preferably, the average fiber diameter of the thick fibers is 5.5 times or more the average fiber diameter of the ultrafine fibers.

【００３２】なお、太繊維の平均繊維径は極細繊維の平
均繊維径と同様にして得られる値である。つまり、セパ
レータの繊維層の電子顕微鏡写真を撮影し、この電子顕
微鏡写真における１００本以上（ｎ本）の太繊維の繊維
径を計測し、その計測した繊維径を平均した値をいう。The average fiber diameter of the thick fibers is a value obtained in the same manner as the average fiber diameter of the ultrafine fibers. That is, it means a value obtained by taking an electron micrograph of the fiber layer of the separator, measuring the fiber diameters of 100 or more (n) thick fibers in the electron micrograph, and averaging the measured fiber diameters.

【００３３】このような太繊維として、ヤング率が５０
ｃｎ／ｄｔｅｘ以上の高弾性太繊維を含んでいるのが好
ましい。このようなヤング率を有する高弾性太繊維を含
んでいることによって、圧力によって破断しにくく、し
かも圧力に対して抗し、空隙を確保しやすくなるためで
ある。なお、ヤング率が高ければ高い程、このような効
果に優れているため、６５ｃｎ／ｄｔｅｘ以上であるの
が好ましく、８０ｃｎ／ｄｔｅｘ以上であるのがより好
ましい。As such a thick fiber, Young's modulus is 50.
It is preferable to contain thick fibers having high elasticity of cn / dtex or more. This is because the high elastic thick fibers having such a Young's modulus are included, so that the fibers are less likely to be broken by the pressure, and moreover, the voids are easily resisted against the pressure. Since the higher Young's modulus is, the more excellent such an effect is, it is preferably 65 cn / dtex or more, and more preferably 80 cn / dtex or more.

【００３４】この「ヤング率」はＪＩＳ Ｌ １０１
５：１９９９、８．１１項に規定されている方法により
測定した初期引張抵抗度から算出した見掛ヤング率の値
をいう。なお、初期引張抵抗度は定速緊張形試験機によ
って測定した値をいう。This "Young's modulus" is defined in JIS L 101
5: 1999, the apparent Young's modulus value calculated from the initial tensile resistance measured by the method specified in paragraph 8.11. The initial tensile resistance is a value measured by a constant speed tension type tester.

【００３５】この高弾性太繊維の繊維径は７μｍ以上で
ある限り特に限定されるものではないが、破断しにく
く、しかも空隙を確保できるように、１０μｍ以上であ
るのが好ましく、セパレータの厚さが厚くなりすぎてイ
オン透過性を損わないように、３５μｍ以下であるのが
好ましい。高弾性太繊維のより好ましい繊維径は１３〜
３０μｍであり、更に好ましい繊維径は１３〜２５μｍ
である。The fiber diameter of the high-elasticity thick fiber is not particularly limited as long as it is 7 μm or more, but it is preferably 10 μm or more so that it is difficult to break and a void can be secured, and the thickness of the separator. Is preferably 35 μm or less so that it does not become too thick and impair ion permeability. The more preferable fiber diameter of the high elastic thick fiber is 13 to
30 μm, more preferably 13 to 25 μm
Is.

【００３６】この高弾性太繊維はセパレータの破断を防
ぎ、空隙を確保する性能に優れているが、この性能を最
大限に発揮できるように、高弾性太繊維の平均繊維径が
極細繊維の平均繊維径の６倍以上であるのが好ましく、
６．５倍以上であるのがより好ましい。This high-elasticity thick fiber is excellent in the performance of preventing breakage of the separator and ensuring the voids. However, in order to maximize this performance, the average fiber diameter of the high-elasticity thick fiber is the average of the ultrafine fibers. It is preferably 6 times or more of the fiber diameter,
It is more preferably 6.5 times or more.

【００３７】また、高弾性太繊維の平均繊維長が極細繊
維の平均繊維長の２．５倍以上であるのが好ましい。こ
のような関係を満たすことによって、高弾性太繊維から
なる骨格間に極細繊維が存在している状態となりやす
い。より好ましくは、高弾性太繊維の平均繊維長が極細
繊維の平均繊維長の３倍以上であり、更に好ましくは４
倍以上であり、最も好ましくは５倍以上である。The average fiber length of the highly elastic thick fibers is preferably 2.5 times or more the average fiber length of the ultrafine fibers. By satisfying such a relationship, it is likely that ultrafine fibers are present between the skeletons made of highly elastic thick fibers. More preferably, the average fiber length of the highly elastic thick fibers is at least 3 times the average fiber length of the ultrafine fibers, and even more preferably 4
It is at least twice, and most preferably at least five times.

【００３８】なお、本発明における「繊維長」は、ＪＩ
Ｓ Ｌ １０１５（化学繊維ステープル試験法）Ｂ法
（補正ステープルダイヤグラム法）により得られる長さ
をいい、「平均繊維長」は無作為に選んだ１００本の繊
維の繊維長の平均値をいう。The "fiber length" in the present invention means JI.
SL 1015 (Chemical fiber staple test method) The length obtained by the B method (corrected staple diagram method), and the "average fiber length" is the average value of the fiber length of 100 randomly selected fibers.

【００３９】この高弾性太繊維は有機系成分及び／又は
無機系成分から構成していることができるが、キャパシ
タを軽量化することのできる有機系成分から構成されて
いるのが好ましい。より具体的には、ポリアミド系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂など１種類以上の樹脂成分か
ら構成されていることができる。特に、イオン性溶液に
よって侵されることがないように、ポリオレフィン系樹
脂から構成されているのが好ましい。例えば、ポリエチ
レン系樹脂（例えば、超高分子量ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン共重合体な
ど）、ポリプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレ
ン、プロピレン共重合体など）、ポリメチルペンテン系
樹脂（例えば、ポリメチルペンテン、メチルペンテン共
重合体など）から構成することができる。これらの中で
も、超高分子量ポリエチレンやポリプロピレンからなる
のが好ましい。The high-elasticity thick fiber may be composed of an organic component and / or an inorganic component, but is preferably composed of an organic component capable of reducing the weight of the capacitor. More specifically, it may be composed of one or more kinds of resin components such as polyamide resin and polyolefin resin. In particular, it is preferably composed of a polyolefin resin so as not to be attacked by an ionic solution. For example, polyethylene resin (for example, ultra high molecular weight polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene copolymer, etc.), polypropylene resin (for example, polypropylene, propylene copolymer) And a polymethylpentene resin (for example, polymethylpentene, methylpentene copolymer, etc.). Of these, ultrahigh molecular weight polyethylene and polypropylene are preferable.

【００４０】なお、本発明の高弾性太繊維は前記のよう
な樹脂成分単独から構成されていても良いし、２種類以
上の樹脂成分が混合又は複合されていても良い。２種類
以上の樹脂成分からなる高弾性太繊維の横断面形状とし
ては、例えば、芯鞘型、偏芯型、海島型であることがで
きる。このように２種類以上の樹脂成分から構成されて
いると、繊維表面を構成する樹脂成分によって融着する
ことができる。The high-elasticity thick fiber of the present invention may be composed of the above resin component alone, or may be a mixture or a composite of two or more kinds of resin components. The cross-sectional shape of the highly elastic thick fiber composed of two or more kinds of resin components can be, for example, a core-sheath type, an eccentric type, or a sea-island type. If the resin component is composed of two or more kinds of resin components in this way, the resin component constituting the fiber surface can be fused.

【００４１】このような高弾性太繊維は、前述のような
効果を発揮しやすいように、セパレータを構成する繊維
層中、１５ｍａｓｓ％以上含まれているのが好ましく、
２０ｍａｓｓ％以上含まれているのがより好ましく、３
０ｍａｓｓ％以上含まれているのが更に好ましい。他
方、前述のような極細繊維との関係から、９５ｍａｓｓ
％以下であるのが好ましく、９０ｍａｓｓ％以下である
のがより好ましく、８０ｍａｓｓ％以下であるのが更に
好ましい。It is preferable that such a high elastic thick fiber is contained in the fiber layer constituting the separator in an amount of 15 mass% or more so that the above-mentioned effect is easily exhibited.
It is more preferable that the content is 20 mass% or more, and 3
It is more preferable that the content is 0 mass% or more. On the other hand, from the relationship with the ultrafine fibers as described above, 95 mass
% Or less, more preferably 90 mass% or less, still more preferably 80 mass% or less.

【００４２】なお、この高弾性太繊維の繊維径が１０μ
ｍ以上である場合には、高弾性太繊維の質量比率が前述
のような極細繊維の質量比率の１〜２．５倍であるのが
好ましい。このような質量比率であると、高弾性太繊維
からなる骨格間に極細繊維が存在した状態となりやすい
ためである。The fiber diameter of this high elastic thick fiber is 10 μm.
When it is m or more, it is preferable that the mass ratio of the highly elastic thick fibers is 1 to 2.5 times the mass ratio of the ultrafine fibers as described above. This is because such a mass ratio tends to result in a state in which ultrafine fibers are present between the skeletons made of thick fibers having high elasticity.

【００４３】また、前述のような高弾性太繊維に加え
て、或いは替えて、融着太繊維を含んでおり、この融着
太繊維が融着しているのが好ましい。このような融着太
繊維を含んでいることによって、セパレータの破断防
止、イオン透過性の確保、及びイオン性溶液の保持性の
向上という効果に加えて、セパレータの機械的強度を向
上させることができるため、キャパシタの製造上、好適
である。Further, in addition to or in place of the high elasticity thick fiber as described above, it is preferable that the fused thick fiber is contained and the fused thick fiber is fused. By including such fused thick fibers, in addition to the effects of preventing breakage of the separator, ensuring ion permeability, and improving retention of the ionic solution, it is possible to improve the mechanical strength of the separator. Therefore, it is suitable for manufacturing a capacitor.

【００４４】この融着太繊維の融着成分は融着太繊維以
外の繊維（例えば、極細繊維、高弾性太繊維など）に悪
影響を及ぼさない融点を有するのが好ましい。例えば、
融着太繊維以外の繊維として、ポリプロピレン系樹脂単
独からなる極細繊維と、ポリプロピレン系樹脂単独から
なる高弾性太繊維とを含んでいる場合には、融着太繊維
の融着成分として、ポリエチレン系樹脂（例えば、超高
分子量ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レン、エチレン共重合体など）、或いはプロピレン共重
合体（例えば、エチレン−ブテン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブタジエン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体など）を含んでいるのが好ま
しく、融着太繊維以外の繊維として、ポリプロピレン系
樹脂単独からなる極細繊維と、超高分子量ポリエチレン
単独からなる高弾性繊維とを含んでいる場合には、融着
太繊維の融着成分として、ポリエチレン（例えば、高密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレンなど）又はエチレン共
重合体を含んでいるのが好ましい。The fusion component of the fused thick fiber preferably has a melting point that does not adversely affect fibers other than the fused thick fiber (for example, ultrafine fibers, thick fibers having high elasticity). For example,
As the fibers other than the fused thick fiber, when the ultrafine fiber made of polypropylene resin alone and the high-elasticity thick fiber made of polypropylene resin alone are contained, as a fusion component of the fused thick fiber, polyethylene-based Resin (for example, ultra high molecular weight polyethylene, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene copolymer, etc.) or propylene copolymer (for example, ethylene-butene-propylene copolymer) Polymer, ethylene-butadiene-propylene copolymer, ethylene-propylene copolymer, etc.) are preferable, and as fibers other than fusion-bonded thick fiber, ultrafine fibers made of polypropylene resin alone and ultrahigh molecular weight polyethylene. In the case of containing a single high elasticity fiber, the fusion component of the fusion thick fiber and Te, polyethylene (e.g., high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, etc.) for containing the or ethylene copolymer.

【００４５】この融着太繊維は融着成分のみから構成さ
れていても良いし、融着成分に加えて融着成分よりも融
点の高い非融着成分を含んでいても良い。後者のように
融着成分と非融着成分とから構成されていると、セパレ
ータの機械的強度をより向上させることができる。この
場合の融着太繊維の横断面形状としては、例えば、芯鞘
型、偏芯型、海島型であることができる。また、非融着
成分は融着成分の融点よりも１０℃以上高い樹脂からな
るのが好ましく、２０℃以上高い樹脂からなるのがより
好ましい。The fusion-bonded thick fiber may be composed of only the fusion-bonding component, or may contain a non-fusion-bonding component having a higher melting point than the fusion-bonding component in addition to the fusion-bonding component. When the latter is composed of a fusion component and a non-fusion component, the mechanical strength of the separator can be further improved. The cross-sectional shape of the fused thick fiber in this case may be, for example, a core-sheath type, an eccentric type, or a sea-island type. Further, the non-fusing component is preferably made of a resin which is higher than the melting point of the fusing component by 10 ° C. or more, more preferably 20 ° C. or more.

【００４６】このような融着太繊維はセパレータの機械
的強度を向上させることができるように、セパレータを
構成する繊維層中、１０ｍａｓｓ％以上含まれているの
が好ましく、２０ｍａｓｓ％以上含まれているのがより
好ましく、３０ｍａｓｓ％以上含まれているのが更に好
ましい。他方、前述のような極細繊維又は高弾性太繊維
との関係から、９５ｍａｓｓ％以下であるのが好まし
く、９０ｍａｓｓ％以下であるのがより好ましく、８０
ｍａｓｓ％以下であるのが更に好ましい。In order to improve the mechanical strength of the separator, the fused thick fiber is preferably contained in the fiber layer constituting the separator in an amount of 10 mass% or more, and 20 mass% or more. It is more preferable that the content is 30 mass% or more, and it is further preferable that the content is 30 mass% or more. On the other hand, it is preferably 95 mass% or less, more preferably 90 mass% or less, in view of the relationship with the ultrafine fibers or high elasticity thick fibers as described above, and 80
It is more preferable that the content is not more than mass%.

【００４７】本発明のセパレータを構成する繊維層は、
上述のような極細繊維及び太繊維のみから構成されてい
る必要はなく、繊維径が４μｍを越え、繊維径が７μｍ
未満の中間繊維を含んでいても良いし、繊維を撚り合わ
せた糸を含んでいても良い。The fiber layer constituting the separator of the present invention is
It is not necessary to be composed only of the ultrafine fibers and the thick fibers as described above, and the fiber diameter exceeds 4 μm and the fiber diameter is 7 μm.
It may include less than the intermediate fibers, or may include a yarn in which the fibers are twisted together.

【００４８】本発明のセパレータの繊維層を構成する繊
維（例えば、極細繊維、高弾性太繊維、融着太繊維、中
間繊維など）は、いずれもフィブリル化していないのが
好ましい。このようにフィブリル化していない繊維のみ
から構成されていると、地合いが均一で、セパレータ全
体でバランス良くイオン性溶液を保持することができる
ため、イオン透過性に優れ、イオン透過の均一性にも優
れている。なお、「フィブリル化していない繊維」と
は、パルプのように、微細な繊維が凝集した状態にない
繊維を意味する。It is preferable that none of the fibers constituting the fiber layer of the separator of the present invention (for example, ultrafine fibers, high elastic thick fibers, fused thick fibers, intermediate fibers, etc.) be fibrillated. When it is composed of only fibers that are not fibrillated in this way, the texture is uniform, and since the ionic solution can be held in a good balance throughout the separator, it has excellent ion permeability and also has uniform ion permeability. Are better. The "non-fibrillated fiber" means a fiber in which fine fibers are not in an aggregated state, such as pulp.

【００４９】本発明のセパレータの繊維層を構成する繊
維（例えば、極細繊維、高弾性太繊維、融着太繊維、中
間繊維など）は、前述のように、有機系成分及び／又は
無機系成分から構成していることができるが、キャパシ
タを軽量化することができるように、いずれの繊維も有
機系成分から構成されているのが好ましい。より具体的
には、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂など１
種類以上から構成されていることができる。特に、イオ
ン性溶液よって侵されないように、いずれの繊維も実質
的にポリオレフィン系樹脂から構成されているポリオレ
フィン系繊維であるのが好ましい。この「実質的にポリ
オレフィン系樹脂から構成されているポリオレフィン系
繊維」とは、イオン性溶液によって大きく影響を受ける
部分は繊維表面であるため、繊維表面（繊維両端部を除
く）がポリオレフィン系樹脂から構成されている繊維を
いう。例えば、ポリアミド樹脂とポリオレフィン系樹脂
とからなり、ポリオレフィン系樹脂のみが繊維表面（繊
維両端部を除く）を占めている繊維は実質的にポリオレ
フィン系繊維である。The fibers constituting the fiber layer of the separator of the present invention (for example, ultrafine fibers, high elasticity thick fibers, fused thick fibers, intermediate fibers, etc.) are, as described above, organic and / or inorganic components. However, each fiber is preferably composed of an organic component so that the capacitor can be lightened. More specifically, polyamide-based resin, polyolefin-based resin, etc. 1
It can consist of more than one type. In particular, it is preferable that all the fibers are polyolefin fibers that are substantially composed of polyolefin resin so that they are not attacked by the ionic solution. This "polyolefin fiber consisting essentially of polyolefin resin" means that the part that is greatly affected by the ionic solution is the fiber surface, so the fiber surface (excluding both fiber ends) is A fiber that is composed. For example, a fiber that is composed of a polyamide resin and a polyolefin resin and has only the polyolefin resin occupying the fiber surface (excluding both ends of the fiber) is substantially a polyolefin fiber.

【００５０】本発明のセパレータの繊維層を構成する繊
維（例えば、極細繊維、太繊維、中間繊維など）の繊維
表面を構成する樹脂がいずれも同系統の樹脂からなる
と、繊維同士の融着力が強く、破断しにくいため好適で
ある。特に、繊維表面がいずれもポリプロピレン系樹脂
からなるのが好ましい。また、セパレータの繊維層を構
成する繊維（例えば、極細繊維、太繊維、中間繊維な
ど）の融着成分がいずれも同系統の樹脂からなる場合
も、繊維同士の融着力が強く、破断しにくいため好適で
ある。特に、繊維の融着成分がいずれもポリエチレン系
樹脂からなるのが好ましい。When all the resins constituting the fiber surface of the fibers (eg, ultrafine fibers, thick fibers, intermediate fibers, etc.) constituting the fiber layer of the separator of the present invention are made of the same type of resin, the fusion force between the fibers is increased. It is suitable because it is strong and does not easily break. In particular, it is preferable that all fiber surfaces are made of polypropylene resin. In addition, even when all the fusion components of the fibers constituting the fiber layer of the separator (for example, ultrafine fibers, thick fibers, intermediate fibers, etc.) are made of the same type of resin, the fusion force between the fibers is strong and it is difficult to break. Therefore, it is preferable. In particular, it is preferable that all the fusion components of the fibers are made of polyethylene resin.

【００５１】本発明のセパレータの繊維層を構成する繊
維（例えば、極細繊維、高弾性太繊維、融着太繊維、中
間繊維など）は未延伸状態にあることもできるが、機械
的強度に優れているように、延伸状態にあるのが好まし
い。The fibers constituting the fiber layer of the separator of the present invention (for example, ultrafine fibers, high elasticity thick fibers, fused thick fibers, intermediate fibers, etc.) can be in an unstretched state, but have excellent mechanical strength. As described above, the stretched state is preferable.

【００５２】また、本発明のセパレータの繊維層を構成
する繊維（例えば、極細繊維、高弾性太繊維、融着太繊
維、中間繊維など）の繊維長は、特に限定されるもので
はないが、繊維長が短いほど繊維の自由度が高く、均一
に分散することができるため、繊維長は０．５〜３０ｍ
ｍであるのが好ましい。より好ましくは１〜２０ｍｍに
切断された繊維である。なお、実質的に連続したフィラ
メント繊維を含んでいることによって、機械的強度を向
上させることができるため、フィラメント繊維を含んで
いるのが好適な場合もある。The fiber length of the fibers (eg, ultrafine fibers, high-elasticity thick fibers, fused thick fibers, intermediate fibers, etc.) constituting the fiber layer of the separator of the present invention is not particularly limited, The shorter the fiber length, the higher the degree of freedom of the fibers, and the more uniform the fibers can be dispersed.
It is preferably m. More preferably, it is a fiber cut to 1 to 20 mm. In addition, since the mechanical strength can be improved by including the filament fibers that are substantially continuous, it may be preferable to include the filament fibers in some cases.

【００５３】更に、本発明のセパレータの繊維層を構成
する繊維（例えば、極細繊維、太繊維、中間繊維など）
に、酸素及び／又は硫黄含有官能基が導入されている
と、イオン性溶液との馴染みが良く、この繊維層によっ
てイオン性溶液を高度に保持することができるため、好
適な実施態様である。Further, fibers constituting the fiber layer of the separator of the present invention (for example, ultrafine fibers, thick fibers, intermediate fibers, etc.)
In the case where the oxygen- and / or sulfur-containing functional group is introduced into the composition, it is well compatible with the ionic solution, and the fiber layer can highly retain the ionic solution, which is a preferred embodiment.

【００５４】この酸素及び／又は硫黄含有官能基として
は、例えば、スルホン酸基、スルホン酸塩基、スルホフ
ルオライド基、カルボキシル基、カルボニル基、水酸基
などを挙げることができる。これらの中でも、スルホフ
ルオライド基が特に有効であることが実験的に確認され
ている。Examples of the oxygen- and / or sulfur-containing functional group include sulfonic acid group, sulfonate group, sulfofluoride group, carboxyl group, carbonyl group and hydroxyl group. Among these, it has been experimentally confirmed that the sulfofluoride group is particularly effective.

【００５５】本発明のセパレータを構成する繊維層は、
実質的に繊維の融着のみによって固定されているのが好
ましい。このように繊維の融着のみによって固定されて
いることによって、地合いが優れていることができるた
め、イオン性溶液が均一に分布することができ、イオン
透過性に優れている。例えば、融着以外に絡合している
ことによって繊維が固定されていると、繊維を絡合させ
るための作用（例えば、水流などの流体流など）によっ
て、繊維の分散が乱されて、イオン性溶液が均一に分布
できない結果として、イオン透過性が悪くなる傾向があ
るが、融着のみによって固定されていれば、繊維の分散
が乱れないため、イオン透過性に優れている。The fiber layer constituting the separator of the present invention is
It is preferable that they are fixed substantially only by fusion of the fibers. Since the fibers are fixed only by fusing as described above, the texture can be excellent, so that the ionic solution can be uniformly distributed and the ion permeability is excellent. For example, if the fibers are fixed by being entangled other than by fusion, the action for entanglement of the fibers (for example, a fluid flow such as water flow) disturbs the dispersion of the fibers, and As a result of the non-uniform distribution of the ionic solution, the ion permeability tends to deteriorate. However, if the ionic solution is fixed only by fusion, the dispersion of the fibers is not disturbed, and therefore the ion permeability is excellent.

【００５６】なお、繊維層を形成する際に繊維が絡むこ
とがある。例えば、カード機により繊維ウエブを形成し
たり、湿式法により繊維ウエブを形成した場合でも、繊
維ウエブはある程度その形態を保つことができる。この
ことは、多かれ少なかれ繊維同士が絡合した状態にある
ことを示している。しかしながら、この程度の絡合は、
前述の流体流絡合のように、繊維の分散を乱す絡合では
ないため、本明細書においては、実質的に絡合していな
いものとみなす。このように、「実質的に繊維の融着の
み」とは、繊維ウエブを形成した後における繊維同士の
固定が融着のみによってなされている状態をいう。この
状態は別の見方をすれば、繊維層を構成する繊維（例え
ば、極細繊維、高弾性太繊維、融着太繊維、中間繊維な
ど）が、実質的に二次元的に配置した状態にある。The fibers may become entangled when forming the fiber layer. For example, even when the fiber web is formed by a card machine or the fiber web is formed by a wet method, the fiber web can maintain its shape to some extent. This indicates that the fibers are more or less entangled with each other. However, this degree of entanglement
Unlike the fluid entanglement described above, the entanglement does not disturb the dispersion of the fibers, and is therefore regarded as substantially not entangled in the present specification. As described above, “substantially only fusion of fibers” refers to a state in which the fibers are fixed to each other only by fusion after forming the fiber web. From another point of view, this state is a state in which the fibers (for example, ultrafine fibers, high elasticity thick fibers, fused thick fibers, intermediate fibers, etc.) that make up the fiber layer are substantially two-dimensionally arranged. .

【００５７】本発明のセパレータの繊維層は上述のよう
な、極細繊維、太繊維、場合により中間繊維を含んでい
るが、その状態は特に限定するものではない。つまり、
これら繊維が混在していることもできるし、各繊維が独
立して層状に存在していることもできる。これらの中で
も、これら繊維が混在していると、極細繊維が均一に分
散していることによって、均一にイオン性溶液を保持で
き、イオン透過性により優れているため好適である。The fiber layer of the separator of the present invention contains the ultrafine fibers, the thick fibers, and optionally the intermediate fibers as described above, but the state thereof is not particularly limited. That is,
These fibers may be mixed, or each fiber may independently exist in a layered form. Among these, when these fibers are mixed, the ultrafine fibers are uniformly dispersed, so that the ionic solution can be held uniformly and the ion permeability is excellent, which is preferable.

【００５８】本発明のセパレータは上述のような繊維層
を含むものであるが、この繊維層は、例えば、不織布構
造、織物構造、編物構造などの構造であることができ
る。これらの中でも、微細な空隙を形成することがで
き、イオン性溶液の保持性に優れている不織布構造であ
るのが好ましい。The separator of the present invention includes the fiber layer as described above, and the fiber layer may have a structure such as a non-woven fabric structure, a woven structure or a knit structure. Among these, a non-woven fabric structure that can form fine voids and is excellent in the retention of the ionic solution is preferable.

【００５９】また、本発明のセパレータは上述のような
繊維層のみから構成されていても良いし、上述のような
繊維層に加えて別の層を備えていても良い。例えば、微
孔膜層などを備えていても良い。これらの中でも、セパ
レータが繊維層のみから構成されていると、セパレータ
全体に、均一にイオン性溶液を保持することができ、イ
オン透過性に優れているため好適な態様である。The separator of the present invention may be composed of only the fiber layer as described above, or may have another layer in addition to the fiber layer as described above. For example, a microporous membrane layer or the like may be provided. Among these, when the separator is composed of only the fiber layer, the ionic solution can be uniformly held in the entire separator and the ion permeability is excellent, which is a preferable mode.

【００６０】このように、セパレータが繊維層のみから
構成されている場合の、繊維が均一に分散していること
を示す指標として、「地合指数」を挙げることができ
る。この地合指数の値が０．１５以下であると、繊維が
均一に分散しており、イオン性溶液を均一に保持でき
る。より好ましい地合指数は０．１０以下である。As described above, the "formation index" can be mentioned as an index showing that the fibers are uniformly dispersed when the separator is composed of only the fiber layer. When the formation index is 0.15 or less, the fibers are uniformly dispersed, and the ionic solution can be held uniformly. A more preferable formation index is 0.10.

【００６１】この「地合指数」は特開２００１−５０９
０２号に記載されている方法により得られる値をいう。
つまり、次のようにして得られる値をいう。 （１）光源から被測定物（セパレータ）に対して光を照
射し、照射された光のうち、被測定物の所定領域におい
て反射された反射光を受光素子によって受光して、輝度
情報を取得する。 （２）被測定物の所定領域を画像サイズ３ｍｍ角、６ｍ
ｍ角、１２ｍｍ角、２４ｍｍ角に等分割して、４つの分
割パターンを取得する。 （３）得られた各分割パターン毎に等分割された各区画
の輝度値を、輝度情報に基づいて算出する。 （４）各区画の輝度値に基づいて、各分割パターン毎の
輝度平均（Ｘ）を算出する。 （５）各分割パターン毎の標準偏差（σ）を求める。 （６）各分割パターン毎の変動係数（ＣＶ）を次の式に
より算出する。 変動係数（ＣＶ）＝（σ／Ｘ）×１００ ここで、σは各分割パターン毎の標準偏差を示し、Ｘは
各分割パターン毎の輝度平均を示す。 （７）各画像サイズの対数をＸ座標、当該画像サイズに
対応する変動係数をＹ座標とした結果得られる座標群
を、最小二乗法により一次直線に回帰させ、その傾きを
算出し、この傾きの絶対値を地合指数とする。This "formation index" is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-509.
The value obtained by the method described in No. 02.
That is, it means the value obtained as follows. (1) Light is emitted from a light source to an object to be measured (separator), and among the emitted light, reflected light reflected in a predetermined region of the object to be measured is received by a light receiving element, and luminance information is acquired. To do. (2) Predetermined area of the object to be measured image size 3mm square, 6m
Equal division into m-square, 12 mm-square and 24 mm-square is performed to acquire four division patterns. (3) The brightness value of each section equally divided for each obtained division pattern is calculated based on the brightness information. (4) The luminance average (X) for each divided pattern is calculated based on the luminance value of each section. (5) Obtain the standard deviation (σ) for each divided pattern. (6) The coefficient of variation (CV) for each divided pattern is calculated by the following formula. Coefficient of variation (CV) = (σ / X) × 100 Here, σ represents the standard deviation of each divided pattern, and X represents the average brightness of each divided pattern. (7) A coordinate group obtained as a result of using the logarithm of each image size as the X coordinate and the coefficient of variation corresponding to the image size as the Y coordinate is regressed to a linear straight line by the least squares method, the slope is calculated, and this slope is calculated. The absolute value of is the formation index.

【００６２】また、セパレータが繊維層のみから構成さ
れている場合の、繊維が均一に分散していることを示す
別の指標として、「最大孔径」を挙げることができる。
この最大孔径が４０μｍ以下であると、繊維が均一に分
散しており、均一にイオン性溶液を保持することができ
るため、イオン透過性に優れている。この最大孔径が小
さい程、繊維の分散性が均一であることを意味するた
め、３５μｍ以下であるのがより好ましく、３０μｍ以
下であるのが更に好ましい。この「最大孔径」は、ポロ
メータ（コールター社製）を用いてバブルポイント法に
より測定される値をいう。When the separator is composed of only the fiber layer, "maximum pore size" can be mentioned as another index showing that the fibers are uniformly dispersed.
When the maximum pore size is 40 μm or less, the fibers are uniformly dispersed, and the ionic solution can be uniformly held, so that the ion permeability is excellent. Since the smaller the maximum pore diameter is, the more uniform the dispersibility of the fibers is, and therefore, the diameter is more preferably 35 μm or less, further preferably 30 μm or less. The "maximum pore size" is a value measured by the bubble point method using a porometer (manufactured by Coulter Co.).

【００６３】更に、セパレータが繊維層のみから構成さ
れている場合の、繊維が均一に分散していることを示す
更に別の指標として、「（最大孔径／平均流量孔径）
比」を挙げることができる。この（最大孔径／平均流量
孔径）比（＝最大孔径／平均流量孔径）が２以下、（よ
り好ましくは１．９以下）であると、繊維層の孔径分布
が狭く、イオン性溶液が均一に分散できる結果として、
イオン透過性に優れるキャパシタを製造することができ
る。なお、理想的には最大孔径と平均流量孔径が同じ、
つまり、（最大孔径／平均流量孔径）比が１である。こ
の「平均流量孔径」は、ＡＳＴＭ−Ｆ３１６に規定され
ている方法により得られる値をいい、例えば、ポロメー
タ（Ｐｏｌｏｍｅｔｅｒ、コールター（Ｃｏｕｌｔｅ
ｒ）社製）を用いてミーンフローポイント法により測定
される値をいう。Further, when the separator is composed of only the fiber layer, as another index showing that the fibers are uniformly dispersed, "(maximum pore diameter / average flow pore diameter)"
The ratio can be mentioned. When this (maximum pore size / average flow rate pore size) ratio (= maximum pore size / average flow rate pore size) is 2 or less, (more preferably 1.9 or less), the pore size distribution of the fiber layer is narrow and the ionic solution becomes uniform. As a result of being distributable,
It is possible to manufacture a capacitor having excellent ion permeability. In addition, ideally, the maximum pore diameter and the average flow pore diameter are the same,
That is, the ratio of (maximum pore diameter / average flow pore diameter) is 1. This "average flow rate pore size" refers to a value obtained by the method specified in ASTM-F316, and is, for example, a porometer or Coulter.
r) manufactured by the company).

【００６４】本発明のセパレータが繊維層のみからなる
場合、セパレータの空隙率はイオン性溶液の保持性及び
イオン透過性に優れるように、４５〜６５％であるのが
好ましく、５０〜６０％であるのがより好ましい。When the separator of the present invention comprises only the fiber layer, the porosity of the separator is preferably 45 to 65%, and preferably 50 to 60% so that the retention of the ionic solution and the ion permeability are excellent. It is more preferable.

【００６５】この「空隙率（Ｐ）」は次の式により得ら
れる値をいう。 空隙率（Ｐ）＝｛１−Ｗ／（Ｔ×ｄ）｝×１００ ここで、Ｗは面密度（ｇ／ｍ^２）を意味し、Ｔはセパレ
ータの厚さ（μｍ）を意味し、ｄはセパレータ（繊維
層）の繊維を構成する樹脂の密度（ｇ／ｃｍ^３）を意味
する。なお、「面密度」はＪＩＳ Ｐ ８１２４（紙及
び板紙−坪量測定法）に規定されている方法に基づいて
得られる坪量を意味する。また、繊維層の繊維を構成す
る樹脂が２種類以上存在している場合には、樹脂の密度
は各樹脂の質量平均をいう。例えば、密度ｄ_１の樹脂Ａ
がａ（ｍａｓｓ％）と、密度ｄ_２の樹脂Ｂがｂ（ｍａｓ
ｓ％）存在している場合、樹脂の密度は次の式により得
られる値をいう。 ｄ＝ｄ_１×ａ／１００＋ｄ_２×ｂ／１００The "porosity (P)" is a value obtained by the following equation. Porosity (P) = {1-W / (T × d)} × 100 Here, W means the surface density (g / m ² ), T means the thickness (μm) of the separator, and d Means the density (g / cm ³ ) of the resin forming the fibers of the separator (fiber layer). In addition, "area density" means the basis weight obtained based on the method prescribed | regulated to JIS P8124 (paper and board-basis weight measuring method). When two or more kinds of resins constituting the fibers of the fiber layer are present, the resin density means the mass average of the resins. For example, the resin A having the density d ₁
Is a (mass%) and the resin B having a density d ₂ is b (mass).
s%) When present, the resin density refers to the value obtained by the following equation. d = d ₁ × a / 100 + d ₂ × b / 100

【００６６】更に、本発明のセパレータが繊維層のみか
らなる場合、セパレータの少なくとも一方向における引
張り強さが２０Ｎ／５ｃｍ幅以上であれば、セパレータ
が破断することなく極板群を形成することができ、歩留
まり良くキャパシタを製造することができる。より好ま
しい引張り強さは３０Ｎ／５ｃｍ幅以上であり、４０Ｎ
／５ｃｍ幅以上であるのが更に好ましい。なお、キャパ
シタを製造する際には、主としてセパレータの長手方向
に張力が作用するため、前記引張り強さはセパレータの
長手方向に関してであるのが好ましい。この「引張り強
さ」は、ある方向と直交する方向に長さ５ｃｍで、ある
方向に長さ２０ｃｍに裁断した、長方形状のセパレータ
を、引張り強さ試験機（オリエンテック製、テンシロン
ＵＴＭ−III−１００）のチャック間（チャック間距
離：１０ｃｍ）に固定し、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉ
ｎでセパレータを引張り、セパレータを破断するために
要する力をいう。Further, when the separator of the present invention is composed of only the fiber layer, if the tensile strength of the separator in at least one direction is 20 N / 5 cm width or more, the electrode plate group can be formed without breaking the separator. Therefore, the capacitor can be manufactured with high yield. More preferable tensile strength is 30 N / 5 cm width or more, 40 N
More preferably, the width is / 5 cm or more. When the capacitor is manufactured, tension acts mainly in the longitudinal direction of the separator, so the tensile strength is preferably in the longitudinal direction of the separator. This "tensile strength" is 5 cm in a direction orthogonal to a certain direction, and a rectangular separator cut into a length of 20 cm in a certain direction is used as a tensile strength tester (manufactured by Orientec, Tensilon UTM-III). -100) between chucks (distance between chucks: 10 cm), and pulling speed 300 mm / mi
n is the force required to pull the separator and break the separator.

【００６７】本発明のセパレータの厚さは特に限定する
ものではないが、セパレータの厚さが薄ければ薄い程、
イオン透過性に優れているため、６００μｍ以下である
のが好ましく、４００μｍ以下であるのがより好まし
く、２００μｍ以下であるのが更に好ましい。他方、セ
パレータの厚さが薄すぎると、セパレータ本来の作用で
ある電気絶縁性能が悪くなる場合があるため、２０μｍ
以上であるのが好ましく、３０μｍ以上であるのがより
好ましく、４０μｍ以上であるのが更に好ましい。The thickness of the separator of the present invention is not particularly limited, but the thinner the separator,
Since it is excellent in ion permeability, it is preferably 600 μm or less, more preferably 400 μm or less, and further preferably 200 μm or less. On the other hand, if the thickness of the separator is too thin, the electrical insulation performance, which is the original function of the separator, may be impaired.
It is preferably not less than 30 μm, more preferably not less than 30 μm, further preferably not less than 40 μm.

【００６８】この「厚さ」は、ＪＩＳ Ｂ ７５０２：
１９９４に規定されている外側マイクロメーター（０〜
２５ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｃ ２１１１ ５．１
（１）の測定法により測定した、無作為に選んだ１０点
の平均値をいう。This "thickness" is defined by JIS B 7502:
The outside micrometer (0 to 0 specified in 1994
25 mm) and JIS C 2111 5.1
The average value of 10 randomly selected points measured by the measuring method of (1).

【００６９】本発明のセパレータの面密度は特に限定さ
れるものではないが、面密度が大きくなればなる程、厚
さが厚くなる傾向があり、面密度が小さくなればなる
程、厚さが薄くなる傾向があるため、前述のような厚さ
であることが容易であるように、１０〜３００ｇ／ｍ²
であるのが好ましく、２０〜２００ｇ／ｍ²であるのが
より好ましく、３０〜１００ｇ／ｍ²であるのが更に好
ましい。The areal density of the separator of the present invention is not particularly limited, but as the areal density increases, the thickness tends to increase, and as the areal density decreases, the thickness decreases. Since it tends to be thin, the thickness as described above is easily adjusted to 10 to 300 g / m ²
It is preferably at, more preferably from 20 to 200 g / m ^2, and even more preferably 30 to 100 g / m ^2.

【００７０】本発明のセパレータは、ニードル式耐貫通
力が５００ｇｆ以上であるのが好ましい。つまり、キャ
パシタを構成する電極としては、電荷量を多くできるよ
うに、比表面積の大きい活性炭微粒子を用いるのが一般
的であるが、このような電極をセパレータと密着させる
ために、高い圧力を印加すると、活性炭が微粒子である
が故にセパレータを貫通してしまい、電気絶縁性が損わ
れる場合があるため、前記のようなニードル式耐貫通力
が５００ｇｆ以上であるのが好ましい。より好ましいニ
ードル式耐貫通力は６００ｇｆ以上であり、更に好まし
いニードル式耐貫通力は７００ｇｆ以上である。The needle type penetration resistance of the separator of the present invention is preferably 500 gf or more. In other words, it is common to use activated carbon fine particles with a large specific surface area as the electrodes that compose the capacitor so that the amount of charge can be increased, but in order to bring such electrodes into close contact with the separator, a high pressure is applied. Then, since the activated carbon is fine particles, it may penetrate the separator and impair the electrical insulation property. Therefore, the needle penetration resistance as described above is preferably 500 gf or more. A more preferable needle type penetration resistance is 600 gf or more, and a further preferable needle type penetration resistance is 700 gf or more.

【００７１】このニードル式耐貫通力は次のようにして
得られる値をいう。円筒状貫通孔（内径：１１ｍｍ）を
有する支持台の円筒状貫通孔を覆うようにセパレータを
１枚載置し、更にセパレータ上に、円筒状貫通孔（内
径：１１ｍｍ）を有する固定材を、固定材の中心が前記
支持台の円筒状貫通孔の中心と一致するように載置し
て、セパレータを固定する。次いで、このセパレータに
対して、ハンディー圧縮試験機（カトーテック製、ＫＥ
Ｓ−Ｇ５）に取り付けられたニードル（先端部における
曲率半径：０．５ｍｍ、直径：１ｍｍ、治具からの突出
長さ：２ｃｍ）を、０．０１ｃｍ／ｓの速度で垂直に突
き刺し、ニードルが突き抜けるのに要する力を測定し、
この力をニードル式耐貫通力とする。The needle penetration resistance is a value obtained as follows. One separator is placed so as to cover the cylindrical through hole of the support base having the cylindrical through hole (inner diameter: 11 mm), and a fixing material having the cylindrical through hole (inner diameter: 11 mm) is further placed on the separator. The fixing member is placed so that the center of the fixing member coincides with the center of the cylindrical through hole of the support, and the separator is fixed. Then, for this separator, handy compression tester (KATO TECH, KE
S-G5) needle (curvature radius at tip: 0.5 mm, diameter: 1 mm, protrusion length from jig: 2 cm) was vertically pierced at a speed of 0.01 cm / s, and the needle was Measure the force required to penetrate,
This force is defined as the needle type penetration resistance.

【００７２】本発明のセパレータは前述のように、電極
と密着させるために高い圧力を印加しても、破断するこ
とがなく、イオン透過性に優れており、しかもイオン性
溶液の保持性に優れているため、各種電気二重層キャパ
シタに対して適用することができるものである。例え
ば、イオン性溶液が水溶液系の電気二重層キャパシタ、
イオン性溶媒が有機系の電気二重層キャパシタに使用す
ることができ、特に、イオン性溶液が硫酸水溶液の電気
二重層キャパシタのセパレータとして好適に使用でき
る。As described above, the separator of the present invention does not break even when a high pressure is applied to bring it into close contact with the electrode, has excellent ion permeability, and has excellent ionic solution retention. Therefore, it can be applied to various electric double layer capacitors. For example, an electric double layer capacitor whose ionic solution is an aqueous solution,
The ionic solvent can be used for an organic electric double layer capacitor, and in particular, the ionic solution can be preferably used as a separator for an electric double layer capacitor in which a sulfuric acid aqueous solution is used.

【００７３】本発明のセパレータは、例えば、次のよう
にして製造することができる。まず、セパレータの繊維
層を形成するために、前述のような極細繊維及び／又は
分割性繊維と太繊維（好ましくは高弾性太繊維及び／又
は融着太繊維）、場合によって中間繊維を用意する。そ
して、これら繊維を使用して、常法により不織布構造、
織物構造、或いは編物構造を有する繊維層を形成する。The separator of the present invention can be manufactured, for example, as follows. First, in order to form the fiber layer of the separator, the ultrafine fibers and / or the splittable fibers and the thick fibers (preferably the highly elastic thick fibers and / or the fusion-bonded thick fibers) as described above, and optionally the intermediate fibers are prepared. . Then, using these fibers, a non-woven structure is formed by a conventional method,
A fiber layer having a woven structure or a knit structure is formed.

【００７４】好適である不織布構造を有する繊維層の場
合、用意した繊維を用いて繊維ウエブを形成する。この
繊維ウエブの形成方法は特に限定するものではないが、
例えば、乾式法（例えば、カード法、エアレイ法など）
や湿式法により形成することができる。これらの中で
も、繊維がより均一に分散して、繊維層全体で均一にイ
オン性溶液を保持できる不織布構造を形成しやすいよう
に、湿式法により形成するのが好ましい。この湿式法と
しては、従来公知の方法、例えば、水平長網方式、傾斜
ワイヤー型短網方式、円網方式、又は長網・円網コンビ
ネーション方式により形成することができる。In the case of a fiber layer having a preferred non-woven structure, the prepared fiber is used to form a fiber web. The method for forming this fiber web is not particularly limited,
For example, dry method (eg, card method, air-ray method, etc.)
Or a wet method. Among these, it is preferable to form by a wet method so that the fibers are more uniformly dispersed and a non-woven fabric structure capable of holding an ionic solution uniformly in the entire fiber layer is easily formed. This wet method can be formed by a conventionally known method, for example, a horizontal Fourdrinier method, an inclined wire type short reticulated method, a cylinder method, or a Fourdrinier / cylinder combination method.

【００７５】次いで、この繊維ウエブを構成する繊維を
固定して、不織布構造を有する繊維層を形成することが
できる。この繊維の固定は絡合及び／又は融着により実
施することができる。前者の絡合する方法としては、水
流などの流体流やニードルを作用させる方法があり、こ
の方法によれば、繊維ウエブ中に分割性繊維を含んでい
る場合であっても、分割性繊維を分割することにより極
細繊維を発生させることができる。後者の融着する方法
としては、繊維ウエブ構成繊維（例えば、極細繊維、分
割性繊維、高弾性太繊維、融着太繊維、中間繊維など）
の融着成分を熱により融着させる方法があり、この方法
であれば、繊維の分散が乱れないため、地合いが優れて
おり、イオン性溶液が均一に分布することができるた
め、イオン透過性に優れる繊維層を形成することができ
る。Then, the fibers constituting the fiber web can be fixed to form a fiber layer having a non-woven fabric structure. The fixing of the fibers can be carried out by entanglement and / or fusion. As the former method of entanglement, there is a method of applying a fluid flow such as a water flow or a needle, and according to this method, even if the fibrous web contains the splittable fiber, the splittable fiber is By dividing, ultrafine fibers can be generated. As the latter method of fusing, fiber web constituent fibers (for example, ultrafine fibers, splittable fibers, high elastic thick fibers, fused thick fibers, intermediate fibers, etc.)
There is a method of heat-bonding the fusion component of, and if it is this method, the dispersion of the fibers is not disturbed, the texture is excellent, and the ionic solution can be uniformly distributed, so that the ion permeability An excellent fiber layer can be formed.

【００７６】この流体流により絡合する場合の条件とし
ては、繊維ウエブの地合いを大きく乱さない限り、特に
限定されるものではないが、例えば、ノズル径０．０５
〜０．３ｍｍ、ピッチ０．２〜３ｍｍで一列又は二列以
上にノズルを配置したノズルプレートから、圧力１ＭＰ
ａ〜３０ＭＰａの流体流を噴出すれば良い。このような
流体流は１回以上、繊維ウエブの片面又は両面に対して
噴出する。なお、流体流で処理する際に、繊維ウエブを
載置する支持体（例えば、ネット、多孔板など）の非開
孔部が太いと、得られる繊維層も大きな孔を有するもの
となり、イオン性溶液の均一分布が損われるばかりでな
く、電気絶縁性も低下する傾向があるため、非開孔部の
太さが０．２５ｍｍ以下の支持体を使用するのが好まし
い。The condition for the entanglement by the fluid flow is not particularly limited as long as it does not significantly disturb the texture of the fiber web, but for example, the nozzle diameter is 0.05.
~ 0.3 mm, pitch 0.2 ~ 3 mm, nozzles arranged in one row or in two or more rows, pressure 1MP
A fluid flow of a to 30 MPa may be ejected. Such a fluid stream is jetted once or more to one or both sides of the fibrous web. When the non-perforated part of the support (eg, net, perforated plate) on which the fiber web is placed is thick when treated with the fluid flow, the obtained fiber layer also has large pores, which results in ionicity. Since not only the uniform distribution of the solution is impaired but also the electric insulating property tends to be deteriorated, it is preferable to use a support having a non-opened portion with a thickness of 0.25 mm or less.

【００７７】他方、繊維ウエブを融着させる場合には、
無圧下で行なっても良いし、加圧下で行なっても良い
し、或は無圧下で融着成分を溶融させた後に加圧（直ち
に加圧するのが好ましい）しても良い。なお、加熱温度
は、いずれの場合も、融着成分の軟化温度から融点より
も３０℃高い温度までの範囲内で行なうのが好ましく、
加圧する場合の圧力は、繊維層の空隙率が４５〜６５％
となり、少なくとも一方向（好ましくは長手方向）にお
ける引張り強さが２０Ｎ／５ｃｍ幅となるように、適宜
調節するのが好ましい。この「軟化温度」は、示差熱量
計を用い、昇温速度１０℃／分で室温から昇温して得ら
れる融解吸熱曲線の開始点を与える温度をいう。On the other hand, when fusing a fibrous web,
It may be carried out under no pressure, may be carried out under pressure, or may be pressurized (preferably immediately under pressure) after the fusion component is melted under no pressure. In any case, the heating temperature is preferably in the range from the softening temperature of the fusion component to a temperature 30 ° C. higher than the melting point,
When pressure is applied, the porosity of the fiber layer is 45 to 65%.
Therefore, it is preferable to appropriately adjust the tensile strength in at least one direction (preferably the longitudinal direction) to be 20 N / 5 cm width. The "softening temperature" means a temperature which gives a starting point of a melting endothermic curve obtained by using a differential calorimeter to raise the temperature from room temperature at a temperature rising rate of 10 ° C / min.

【００７８】また、繊維層が薄いことによって、イオン
透過性を高めることができるため、繊維層の厚さが必要
以上に厚い場合には、一対のロール間を通過させるなど
して、厚さを調節するのが好ましい。Further, since the ion permeability can be increased by making the fiber layer thin, when the fiber layer is thicker than necessary, the thickness can be increased by passing it between a pair of rolls. It is preferably adjusted.

【００７９】本発明の繊維層における繊維の分散が均一
であることを示す指標である、地合指数が０．１５以下
の繊維層、最大孔径が４０μｍ以下である繊維層、或い
は（最大孔径／平均流量孔径）比が２以下である繊維層
は、極細繊維量を多くしたり、繊維層を構成する繊維と
していずれもフィブリル化していない繊維を使用した
り、繊維長が１〜２０ｍｍ程度の短い繊維を使用した
り、湿式法により繊維ウエブを形成したり、融着のみに
よって繊維を固定（絡合処理を施さない）するなど、こ
れらを併用することによって製造することができる。A fiber layer having a formation index of 0.15 or less, a fiber layer having a maximum pore diameter of 40 μm or less, which is an index showing that the fibers are uniformly dispersed in the fiber layer of the present invention, or (maximum pore diameter / The fiber layer having a ratio of average flow pore diameters of 2 or less has a large amount of ultrafine fibers, uses fibers which are not fibrillated as fibers constituting the fiber layer, and has a short fiber length of about 1 to 20 mm. It can be manufactured by using fibers in combination, forming a fiber web by a wet method, fixing the fibers only by fusion (no entanglement treatment), or by using these in combination.

【００８０】本発明の空隙率が４５〜６５％である繊維
層は、極細繊維量を少なくしたり、使用する繊維量を少
なくしたり、融着する際の圧力を調整するなど、これら
を併用することによって製造することができる。The fiber layer having a porosity of 45 to 65% according to the present invention is used in combination with such as by reducing the amount of ultrafine fibers, reducing the amount of fibers used, and adjusting the pressure during fusion. Can be manufactured.

【００８１】本発明の少なくとも一方向（好ましくは長
手方向）における引張り強さが２０Ｎ／５ｃｍ幅以上で
ある繊維層は、繊維を抄き上げるネットの移動速度とス
ラリー流量とを調節して繊維の配向が一方向に近い状態
としたり、融着の程度を高くしたり、繊維長を長くする
など、これらを併用することによって製造することがで
きる。The fiber layer having a tensile strength of at least 20 N / 5 cm width in at least one direction (preferably the longitudinal direction) of the present invention is adjusted by adjusting the moving speed of the net for making the fibers and the slurry flow rate. It can be produced by using them in combination such that the orientation is close to one direction, the degree of fusion is increased, or the fiber length is increased.

【００８２】本発明のニードル式耐貫通力が５００ｇｆ
以上のセパレータは、ヤング率の大きい高弾性太繊維を
使用したり、高弾性太繊維量を多くしたり、高弾性太繊
維を均一に分散させたり、融着太繊維によって強固に融
着したり、融着太繊維を溶融させた後直ちに加圧して融
着するなどの諸条件を調節することによって製造するこ
とができる。The needle type penetration resistance of the present invention is 500 gf.
The above separators use high elastic thick fibers with a large Young's modulus, increase the amount of high elastic thick fibers, uniformly disperse the high elastic thick fibers, or firmly fuse them by fusing thick fibers. It can be manufactured by adjusting various conditions such as fusing and fusing immediately after melting the fused thick fiber.

【００８３】本発明の繊維層を構成する繊維はイオン性
溶液によって侵されることがないように、ポリオレフィ
ン系繊維から実質的に構成されているのが好ましいた
め、イオン性溶液の保持性を向上させるために、繊維層
を構成する繊維表面に酸素及び／又は硫黄含有官能基が
導入するのが好ましい。このような官能基を導入する方
法として、例えば、スルホン化処理、フッ素ガス処理、
放電処理などを挙げることができる。なお、各繊維に対
して酸素及び／又は硫黄含有官能基を導入した後に繊維
層を形成しても良いし、繊維層を形成した後に酸素及び
／又は硫黄含有官能基を導入しても良い。以下、繊維層
に対して酸素及び／又は硫黄含有官能基を導入する場合
について説明するが、繊維に対して酸素及び／又は硫黄
含有官能基を導入する場合も同様にして、酸素及び／又
は硫黄含有官能基を導入することができる。Since the fibers constituting the fiber layer of the present invention are preferably substantially composed of polyolefin fibers so as not to be attacked by the ionic solution, the retention of the ionic solution is improved. Therefore, it is preferable to introduce an oxygen- and / or sulfur-containing functional group into the surface of the fiber forming the fiber layer. As a method of introducing such a functional group, for example, sulfonation treatment, fluorine gas treatment,
A discharge treatment etc. can be mentioned. The fiber layer may be formed after introducing the oxygen- and / or sulfur-containing functional group into each fiber, or the oxygen- and / or sulfur-containing functional group may be introduced after forming the fiber layer. Hereinafter, the case of introducing an oxygen- and / or sulfur-containing functional group into the fiber layer will be described, but the same applies to the case of introducing an oxygen- and / or sulfur-containing functional group into the fiber. A containing functional group can be introduced.

【００８４】スルホン化処理としては、特に限定するも
のではないが、例えば、発煙硫酸、硫酸、三酸化イオ
ウ、クロロ硫酸、又は塩化スルフリルからなる溶液中
に、前述のような繊維層を浸漬して、繊維層を構成する
繊維にスルホン酸基及び／又はスルホン酸塩基を導入し
たり、一酸化硫黄ガス、二酸化硫黄ガス、或いは三酸化
硫黄ガスなどの存在下で放電を作用させて、繊維層を構
成する繊維にスルホン酸基及び／又はスルホン酸塩基を
導入することができる。The sulfonation treatment is not particularly limited. For example, the fiber layer as described above is dipped in a solution containing fuming sulfuric acid, sulfuric acid, sulfur trioxide, chlorosulfuric acid, or sulfuryl chloride. Introducing a sulfonate group and / or a sulfonate group into the fibers constituting the fiber layer, or by causing an electric discharge in the presence of sulfur monoxide gas, sulfur dioxide gas, or sulfur trioxide gas, Sulfonic acid groups and / or sulfonic acid groups can be introduced into the constituent fibers.

【００８５】フッ素ガス処理についても、特に限定する
ものではないが、例えば、不活性ガス（例えば、窒素ガ
ス、アルゴンガスなど）で希釈したフッ素ガスと、酸素
ガス、二酸化炭素ガス、及び二酸化硫黄ガスなどの中か
ら選んだ、少なくとも１種類のガスとの混合ガスに繊維
層をさらすことにより、繊維層を構成する繊維にスルホ
フルオライド基などを導入することができる。The fluorine gas treatment is also not particularly limited, but, for example, fluorine gas diluted with an inert gas (eg, nitrogen gas, argon gas, etc.), oxygen gas, carbon dioxide gas, and sulfur dioxide gas are used. The sulfofluoride group or the like can be introduced into the fibers constituting the fiber layer by exposing the fiber layer to a mixed gas of at least one kind of gas selected from the above.

【００８６】放電処理としては、例えば、コロナ放電処
理、プラズマ処理、グロー放電処理、沿面放電処理、又
は電子線処理などがある。これら放電処理の中でも、空
気中の大気圧下で、それぞれが誘電体を担持し、この誘
電体同士が対向するように配置した一対の電極間に、こ
れら両方の誘電体と接触するように繊維層を配置し、こ
れら両電極間に交流電圧を印加して、繊維層の内部空隙
で放電を発生させる方法であると、繊維層の外側だけで
はなく、繊維層の内部を構成する繊維表面にもカルボキ
シル基、カルボニル基、或いは水酸基などを導入するこ
とができる。したがって、繊維層の内部におけるイオン
性溶液の保持性及びイオン透過性に優れており、キャパ
シタの寿命を長くすることができる。Examples of the discharge treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, glow discharge treatment, creeping discharge treatment, and electron beam treatment. Among these discharge treatments, under atmospheric pressure in the air, each carries a dielectric, and between the pair of electrodes arranged so that the dielectrics face each other, the fibers are contacted with both of these dielectrics. A method of arranging layers and applying an AC voltage between these two electrodes to generate a discharge in the internal voids of the fiber layer is that not only on the outside of the fiber layer but also on the surface of the fibers forming the inside of the fiber layer. Also, a carboxyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group or the like can be introduced. Therefore, the retention of the ionic solution and the ion permeability inside the fiber layer are excellent, and the life of the capacitor can be extended.

【００８７】以上のようにして製造した繊維層はそのま
まセパレータとして使用することができるが、このよう
な繊維層に加えて微孔膜層を含んでいる場合には、次い
で、熱ラミネート加工等により繊維層と微孔膜層とを一
体化して、本発明のセパレータを製造することができ
る。The fiber layer produced as described above can be used as it is as a separator. When it contains a microporous membrane layer in addition to such a fiber layer, it is then heat-laminated. The separator of the present invention can be manufactured by integrating the fiber layer and the microporous membrane layer.

【００８８】以下に、本発明のセパレータの実施例を記
載するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。Examples of the separator of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

【００８９】[0089]

【実施例】（実施例１）海島型複合繊維として、ポリ−
Ｌ−乳酸（以下、「ＰＬＬＡ」と表記する）からなる海
成分中に、ポリプロピレンからなる島成分が２５個存在
する、複合紡糸法により得た繊維（繊度：１．６５ｄｔ
ｅｘ、切断繊維長：２ｍｍ、融点：１７２℃）を用意し
た。[Example] (Example 1) As a sea-island type composite fiber, poly-
A fiber obtained by a composite spinning method in which 25 island components made of polypropylene are present in a sea component made of L-lactic acid (hereinafter referred to as “PLLA”) (fineness: 1.65 dt
ex, cut fiber length: 2 mm, melting point: 172 ° C.) was prepared.

【００９０】次いで、この海島型複合繊維を、温度８０
℃、１０ｍａｓｓ％水酸化ナトリウム水溶液からなる浴
中に３０分間浸漬し、海島型複合繊維の海成分であるＰ
ＬＬＡを抽出除去して、ポリプロピレン極細繊維（繊維
径：２μｍ、平均繊維径：２μｍ、ρ／ｄ：０．０８
３、融点：１７２℃、切断繊維長：２ｍｍ、平均繊維
長：２ｍｍ、密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、フィブリル化
していない、延伸されている、繊維軸方向において直径
が実質的に変化しない、繊維横断面形状：円形）を得
た。Next, this sea-island type composite fiber was heated at a temperature of 80.
C., which is a sea component of sea-island type composite fiber
By extracting and removing LLA, polypropylene ultrafine fibers (fiber diameter: 2 μm, average fiber diameter: 2 μm, ρ / d: 0.08)
3, melting point: 172 ° C., cut fiber length: 2 mm, average fiber length: 2 mm, density: 0.91 g / cm ³ , unfibrillated, stretched, diameter does not substantially change in the fiber axis direction, Fiber cross-sectional shape: circular) was obtained.

【００９１】また、融着太繊維として、芯成分（非融着
成分）がポリプロピレン（融点：１６８℃、密度：０．
９１ｇ／ｃｍ^３）からなり、鞘成分（融着成分）が高密
度ポリエチレン（融点：１３５℃、密度：０．９６ｇ／
ｃｍ^３）からなる芯鞘型複合太繊維（繊度：０．８ｄｔ
ｅｘ、繊維径：１０．５μｍ、平均繊維径：１０．５μ
ｍ、切断繊維長：５ｍｍ、芯成分と鞘成分との質量比率
は１：１、フィブリル化していない、延伸されている）
を用意した。As the fused thick fiber, the core component (non-fused component) is polypropylene (melting point: 168 ° C., density: 0.
91 g / cm ³ ) and the sheath component (fusion component) is high-density polyethylene (melting point: 135 ° C., density: 0.96 g /
cm ³ ) core-sheath composite thick fiber (fineness: 0.8 dt
ex, fiber diameter: 10.5 μm, average fiber diameter: 10.5 μ
m, cut fiber length: 5 mm, mass ratio of core component to sheath component is 1: 1, unfibrillated, stretched)
Prepared.

【００９２】更に、高弾性太繊維として、高結晶性ポリ
プロピレンからなる太繊維（ヤング率：９０ｃＮ／ｄｔ
ｅｘ、繊度：１．３ｄｔｅｘ、繊維径：１３．５μｍ、
平均繊維径：１３．５μｍ、切断繊維長：１０ｍｍ、平
均繊維長：１０ｍｍ、密度：０．９１ｇ／ｃｍ^３、フィ
ブリル化していない、延伸されている）を用意した。Further, as the highly elastic thick fiber, a thick fiber made of highly crystalline polypropylene (Young's modulus: 90 cN / dt) is used.
ex, fineness: 1.3 dtex, fiber diameter: 13.5 μm,
Average fiber diameter: 13.5 μm, cut fiber length: 10 mm, average fiber length: 10 mm, density: 0.91 g / cm ³ , unfibrillated, stretched) were prepared.

【００９３】次いで、前記ポリプロピレン極細繊維２０
ｍａｓｓ％と、芯鞘型複合太繊維５０ｍａｓｓ％と、ポ
リプロピレン高弾性太繊維３０ｍａｓｓ％とを混合し、
分散させたスラリーから、湿式法（水平長網方式）によ
り、繊維が均一に混在し、分散した繊維ウエブを形成し
た。Next, the polypropylene ultrafine fibers 20
mass%, core-sheath type composite thick fiber 50 mass%, and polypropylene high elastic thick fiber 30 mass% are mixed,
Fibers were mixed uniformly from the dispersed slurry by a wet method (horizontal Fourdrinier method) to form a dispersed fiber web.

【００９４】次いで、この繊維ウエブを温度１３５℃に
設定された熱風循環式ドライヤー中に３分間放置して、
繊維ウエブの乾燥、及び実質的に前記芯鞘型複合太繊維
の鞘成分（高密度ポリエチレン）による熱融着により繊
維同士を固定して、融着不織布を形成した。Then, this fiber web was left for 3 minutes in a hot air circulation dryer set at a temperature of 135 ° C.,
The fibers were fixed to each other by drying the fiber web and substantially heat-sealing the core-sheath type composite thick fibers with a sheath component (high-density polyethylene) to form a fused non-woven fabric.

【００９５】次いで、この融着不織布にカレンダー処理
を実施して、セパレータ基材を製造した。Next, the fused nonwoven fabric was calendered to produce a separator substrate.

【００９６】次いで、このセパレータ基材を、フッ素ガ
ス３ｖｏｌ％、酸素ガス５ｖｏｌ％、ニ酸化硫黄ガス５
ｖｏｌ％、及び窒素ガス８７ｖｏｌ％からなる混合ガス
と、１２０秒間接触させることにより、繊維表面にスル
ホフルオライド基を導入して、本発明のセパレータ（面
密度：４０ｇ／ｍ²、厚さ：１００μｍ）を製造した。
なお、このセパレータを構成する太繊維の平均繊維径は
極細繊維の平均繊維径の５．５倍であった。Next, this separator substrate was treated with 3 vol% of fluorine gas, 5 vol% of oxygen gas and 5 vol% of sulfur dioxide gas.
The sulfofluoride group is introduced to the fiber surface by contacting with a mixed gas consisting of vol% and 87 vol% of nitrogen gas for 120 seconds, and the separator of the present invention (area density: 40 g / m ² , thickness: 100 μm). ) Was manufactured.
The average fiber diameter of the thick fibers forming this separator was 5.5 times the average fiber diameter of the ultrafine fibers.

【００９７】（比較例１）径が０．２ｍｍのオリフィス
が０．７ｍｍピッチで配置されたノズルピースを用意
し、このノズルピースにポリプロピレン樹脂を供給する
とともに、このノズルピースを温度２６０℃程度に加熱
して、１つのオリフィスあたり、１分間に０．０９ｇ量
吐出した。次いで、この吐出したポリプロピレン繊維に
対して、温度２７０℃に加熱した空気を吹き付けて極細
化した後、極細化ポリプロピレン繊維を目開き０．９９
１ｍｍのネットで捕集し、極細化ポリプロピレン繊維
（フィブリル化していない、未延伸、繊維軸方向におい
て直径が変化している、繊維横断面形状：円形）からな
る繊維ウエブ（平均繊維径：３μｍ）を形成した。(Comparative Example 1) A nozzle piece having orifices having a diameter of 0.2 mm arranged at a pitch of 0.7 mm was prepared, polypropylene resin was supplied to the nozzle piece, and the nozzle piece was heated to a temperature of about 260 ° C. It was heated and discharged in an amount of 0.09 g per orifice per minute. Next, the discharged polypropylene fibers were blown with air heated to a temperature of 270 ° C. to be ultrafine, and then the ultrafine polypropylene fibers were opened by 0.99.
Fiber web (average fiber diameter: 3 μm) made of ultrafine polypropylene fibers (not fibrillated, unstretched, diameter changes in the fiber axis direction, fiber cross-sectional shape: circular) collected by a 1 mm net Was formed.

【００９８】次いで、この繊維ウエブを、目の開きが
０．１７５ｍｍの平織ネット上に載置した後、ノズルピ
ッチが０．６ｍｍでノズル径が０．１３ｍｍのノズルプ
レートから、圧力１２ＭＰａの水流を繊維ウエブの両面
に対して、交互に２回づつ噴出して、繊維同士を絡合
し、絡合メルトブロー不織布を形成した。Next, this fibrous web was placed on a plain weave net having an opening of 0.175 mm, and then a water flow having a pressure of 12 MPa was applied from a nozzle plate having a nozzle pitch of 0.6 mm and a nozzle diameter of 0.13 mm. The fibers were entangled with each other by alternately jetting twice on both sides of the fiber web to form an entangled meltblown nonwoven fabric.

【００９９】次いで、この絡合メルトブロー不織布にカ
レンダー処理を実施して、セパレータ基材を製造した。Then, the entangled melt-blown nonwoven fabric was calendered to produce a separator substrate.

【０１００】次いで、このセパレータ基材をフッ素ガス
３ｖｏｌ％、酸素ガス５ｖｏｌ％、ニ酸化硫黄ガス５ｖ
ｏｌ％、及び窒素ガス８７ｖｏｌ％からなる混合ガス
に、１２０秒間接触させることにより、繊維表面にスル
ホフルオライド基を導入して、比較用セパレータ（面密
度：４０ｇ／ｍ²、厚さ：７０μｍ）を製造した。Next, this separator substrate was treated with 3 vol% of fluorine gas, 5 vol% of oxygen gas and 5 v of sulfur dioxide gas.
sol% and 87 vol% of nitrogen gas were brought into contact with the mixed gas for 120 seconds to introduce sulfofluoride groups on the fiber surface, and a separator for comparison (area density: 40 g / m ² , thickness: 70 μm) Was manufactured.

【０１０１】（比較例２）実施例１と同じ融着太繊維と
高弾性太繊維とを５０：５０の質量比率で混合し、分散
させたスラリーから、湿式法（水平長網方式）により繊
維ウエブを形成したこと以外は、実施例１と全く同様の
手順で、繊維表面にスルホフルオライド基を導入した、
比較用セパレータ（面密度：４０ｇ／ｍ²、厚さ：２０
０μｍ）を製造した。(Comparative Example 2) The same fused thick fiber and high elastic thick fiber as in Example 1 were mixed in a mass ratio of 50:50 and dispersed to obtain a fiber by a wet method (horizontal Fourdrinier method). A sulfofluoride group was introduced on the fiber surface by the same procedure as in Example 1 except that a web was formed.
Comparative separator (area density: 40 g / m ² , thickness: 20
0 μm) was produced.

【０１０２】（地合指数の測定）各セパレータの地合指
数を次のようにして測定した。 （１）光源から被測定物（セパレータ）に対して光を照
射し、照射された光のうち、被測定物の所定領域におい
て反射された反射光を受光素子によって受光して輝度情
報を取得した。 （２）被測定物の所定領域を画像サイズ３ｍｍ角、６ｍ
ｍ角、１２ｍｍ角、２４ｍｍ角に等分割して、４つの分
割パターンを取得した。 （３）得られた各分割パターン毎に等分割された各区画
の輝度値を輝度情報に基づいて算出した。 （４）各区画の輝度値に基づいて、各分割パターン毎の
輝度平均（Ｘ）を算出した。 （５）各分割パターン毎の標準偏差（σ）を求めた。 （６）各分割パターン毎の変動係数（ＣＶ）を次の式に
より算出した。 変動係数（ＣＶ）＝（σ／Ｘ）×１００ ここで、σは各分割パターン毎の標準偏差を示し、Ｘは
各分割パターン毎の輝度平均を示す。 （７）各画像サイズの対数をＸ座標、当該画像サイズに
対応する変動係数をＹ座標とした結果得られる座標群
を、最小二乗法により一次直線に回帰させ、その傾きを
算出し、この傾きの絶対値を地合指数とした。なお、地
合指数は数字が小さいほど、繊維が均一に分散している
ことを意味する。この結果は表１に示す通りであった。(Measurement of Formation Index) The formation index of each separator was measured as follows. (1) Light is radiated from a light source to a DUT (separator), and among the radiated light, reflected light reflected in a predetermined region of the DUT is received by a light receiving element to obtain luminance information. . (2) Predetermined area of the object to be measured image size 3mm square, 6m
Four division patterns were acquired by equally dividing into m square, 12 mm square, and 24 mm square. (3) The brightness value of each section equally divided for each obtained division pattern was calculated based on the luminance information. (4) The luminance average (X) for each divided pattern was calculated based on the luminance value of each section. (5) The standard deviation (σ) of each divided pattern was obtained. (6) The coefficient of variation (CV) for each divided pattern was calculated by the following formula. Coefficient of variation (CV) = (σ / X) × 100 Here, σ represents the standard deviation of each divided pattern, and X represents the average brightness of each divided pattern. (7) The coordinate group obtained as a result of the logarithm of each image size being the X coordinate and the coefficient of variation corresponding to the image size being the Y coordinate is regressed to a linear line by the least squares method, the slope is calculated, and this slope is calculated. The absolute value of was used as the formation index. The smaller the formation index, the more uniformly the fibers are dispersed. The results are shown in Table 1.

【０１０３】[0103]

【表１】 [Table 1]

【０１０４】（最大孔径の測定）各セパレータの最大孔
径を、ポロメータ（コールター社製）を用いてバブルポ
イント法により測定した。この値は表１に示す通りであ
った。(Measurement of Maximum Pore Diameter) The maximum pore diameter of each separator was measured by the bubble point method using a porometer (manufactured by Coulter Co.). This value was as shown in Table 1.

【０１０５】（（最大孔径／平均流量孔径）比の測定）
各セパレータの平均流量孔径を、ポロメータ（Ｐｏｌｏ
ｍｅｔｅｒ、コールター（Ｃｏｕｌｔｅｒ）社製）を用
いてミーンフローポイント法により測定した。(Measurement of (maximum pore diameter / average flow pore diameter) ratio)
The average flow pore size of each separator is
It was measured by the mean flow point method using a meter, manufactured by Coulter.

【０１０６】次いで、前述のようにして得られた最大孔
径値をもとに、（最大孔径／平均流量孔径）比を算出し
た。この結果は表１に示す通りであった。Then, based on the maximum pore diameter value obtained as described above, the ratio (maximum pore diameter / average flow pore diameter) was calculated. The results are shown in Table 1.

【０１０７】（空隙率の測定）まず、各セパレータの面
密度（Ｗ）及び厚さ（Ｔ）を測定した。(Measurement of Porosity) First, the surface density (W) and the thickness (T) of each separator were measured.

【０１０８】次いで、セパレータ構成繊維の樹脂の密度
（ｄ）を、各構成繊維の密度及び質量比率から算出し
た。Next, the resin density (d) of the constituent fibers of the separator was calculated from the density and mass ratio of each constituent fiber.

【０１０９】次いで、次の式から「空隙率（Ｐ）」を算
出した。 空隙率（Ｐ）＝｛１−Ｗ／（Ｔ×ｄ）｝×１００ この結果は表１に示す通りであった。Then, the "porosity (P)" was calculated from the following formula. Porosity (P) = {1-W / (T × d)} × 100 The results are shown in Table 1.

【０１１０】（長手方向における引張り強さの測定）長
手方向と直交する方向（幅方向）に長さ５ｃｍで、長手
方向に長さ２０ｃｍに裁断した、長方形状の各セパレー
タを、引張り強さ試験機（オリエンテック製、テンシロ
ンＵＴＭ−III−１００）のチャック間（チャック間距
離：１０ｃｍ）に固定し、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉ
ｎで各セパレータを長手方向に引張り、各セパレータを
破断するために要する力を測定し、この力を長手方向に
おける引張り強さとした。この結果は表１に示す通りで
あった。(Measurement of Tensile Strength in Longitudinal Direction) Tensile strength test was performed on each rectangular separator cut into a length of 5 cm in a direction (width direction) orthogonal to the longitudinal direction and a length of 20 cm in the longitudinal direction. Machine (Tensilon UTM-III-100 manufactured by Orientec) was fixed between the chucks (distance between chucks: 10 cm), and the pulling speed was 300 mm / mi.
Each separator was pulled in the longitudinal direction by n, and the force required to break each separator was measured, and this force was taken as the tensile strength in the longitudinal direction. The results are shown in Table 1.

【０１１１】（ニードル式耐貫通力）円筒状貫通孔（内
径：１１ｍｍ）を有する支持台の円筒状貫通孔を覆うよ
うに各セパレータを１枚載置し、更に各セパレータ上
に、円筒状貫通孔（内径：１１ｍｍ）を有する固定材
を、固定材の中心が前記支持台の円筒状貫通孔の中心と
一致するように載置して各セパレータを固定した後、こ
のセパレータに対して、ハンディー圧縮試験機（カトー
テック製、ＫＥＳ−Ｇ５）に取り付けられたニードル
（先端部における曲率半径：０．５ｍｍ、直径：１ｍ
ｍ、治具からの突出長さ：２ｃｍ）を、０．０１ｃｍ／
ｓの速度で垂直に突き刺し、ニードルが突き抜けるのに
要する力を測定し、この力をニードル式耐貫通力とし
た。この結果は表１に示す通りであった。(Needle-type Penetration Resistance) One separator is placed so as to cover the cylindrical through hole of the support base having the cylindrical through hole (inner diameter: 11 mm), and the cylindrical through hole is placed on each separator. A fixing material having a hole (inner diameter: 11 mm) is placed so that the center of the fixing material coincides with the center of the cylindrical through hole of the support table, and each separator is fixed. Needle (radius of curvature at tip: 0.5 mm, diameter: 1 m) attached to a compression tester (KES-G5, manufactured by Kato Tech)
m, the protruding length from the jig: 2 cm) is 0.01 cm /
The needle was pierced vertically at a speed of s and the force required for the needle to penetrate was measured, and this force was taken as the needle type penetration resistance. The results are shown in Table 1.

【０１１２】（電気導電率の測定）電気導電率測定用テ
ストセルの中に設置された、直径２０ｍｍの白金製円形
電極間に、各セパレータを１枚づつ挟み、３０重量％
（２０℃）の希硫酸電解液を前記テストセル内に満たし
た後、０．５６ＭＰａの圧力を電極間に加え、各セパレ
ータの厚さ方向における電気導電率を、交流インピーダ
ンス法に基づいて測定し、イオン透過性を示す値として
評価した。この電気導電率が５×１０^−４Ｓ／ｃｍ以上
のセパレータが実用上適している。この結果は表１に示
す通りであった。(Measurement of Electric Conductivity) Each separator was sandwiched between circular electrodes made of platinum having a diameter of 20 mm, which were placed in a test cell for measuring electric conductivity, and 30% by weight was obtained.
After filling the test cell with a dilute sulfuric acid electrolytic solution (20 ° C.), a pressure of 0.56 MPa was applied between the electrodes, and the electrical conductivity in the thickness direction of each separator was measured based on the AC impedance method. , And was evaluated as a value indicating ion permeability. A separator having an electric conductivity of 5 × 10 ⁻⁴ S / cm or more is practically suitable. The results are shown in Table 1.

【０１１３】（加圧保液率の測定）直径３０ｍｍに裁断
した各セパレータを、それぞれ温度が２０℃で、相対湿
度が６５％の環境下で、水分平衡に至らせた後、質量
（Ｍ_０）を測定した。(Measurement of pressurized liquid retention rate) Each separator cut into a diameter of 30 mm was allowed to reach water equilibrium in an environment of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, and then the mass (M ₀ ) Was measured.

【０１１４】次に、各セパレータ中の空気を希硫酸溶液
で置換するように、３０重量％（２０℃）の希硫酸溶液
中に１時間浸漬して、希硫酸溶液を保持させた。Next, the dilute sulfuric acid solution was held by immersing it in a dilute sulfuric acid solution of 30% by weight (20 ° C.) for 1 hour so that the air in each separator was replaced with the dilute sulfuric acid solution.

【０１１５】次に、各セパレータを上下３枚づつのろ紙
（直径：３０ｍｍ）で挟み、加圧ポンプにより、５．７
ＭＰａの圧力を３０秒間作用させた後、各セパレータの
質量（Ｍ_１）を測定した。Next, each separator was sandwiched between three upper and lower filter papers (diameter: 30 mm), and a pressure pump was used to hold the separator at 5.7.
After applying a pressure of MPa for 30 seconds, the mass (M ₁ ) of each separator was measured.

【０１１６】次いで、次の式により加圧保液率を求め
た。なお、この測定は各セパレータの４箇所について行
い、その平均を加圧保液率とした。この結果は表１に示
す通りであった。 加圧保液率（％）＝｛（Ｍ_１−Ｍ_０）／Ｍ_０｝×１００Then, the liquid retention under pressure was determined by the following formula. This measurement was carried out at four points on each separator, and the average was taken as the pressurized liquid retention rate. The results are shown in Table 1. Liquid retention under pressure (%) = {(M ₁ −M ₀ ) / M ₀ } × 100

【０１１７】表１から明らかであるように、本発明のセ
パレータは電気導電率が高いイオン透過性に優れるもの
であり、加圧保液率が高い電解液の保持性に優れる、キ
ャパシタの寿命を長くすることができるものであった。
これは、本発明のセパレータが極細繊維と太繊維とを含
む繊維層を備えており、しかも繊維が均一に分散してお
り、イオン性溶液を均一に保持できる結果であると予測
された。As is clear from Table 1, the separator of the present invention has a high electric conductivity and an excellent ion permeability, and has a high pressure-holding rate and an excellent electrolyte holding ability. It could be lengthened.
It was predicted that this is because the separator of the present invention was provided with the fiber layer containing the ultrafine fibers and the thick fibers, the fibers were uniformly dispersed, and the ionic solution could be uniformly retained.

【０１１８】これに対して、比較例１のセパレータは極
細繊維のみから構成されており、空隙率が小さいうえ
に、圧力によって容易に変形して、更に緻密な構造とな
りやすいためか、電気導電率が低いイオン透過性の悪い
ものであった。また、比較例２のセパレータは太繊維の
みから構成されており、空隙率は大きいものの、イオン
性溶液の保持に関与できる繊維表面積が小さいためか、
加圧保液率が低く、イオン性溶液の保持性の悪いもので
あった。On the other hand, the separator of Comparative Example 1 is composed of only ultrafine fibers, has a small porosity, and is easily deformed by pressure to easily become a more dense structure. Was low in ion permeability. Further, the separator of Comparative Example 2 is composed of only thick fibers and has a large porosity, but probably because the fiber surface area that can be involved in holding the ionic solution is small.
The liquid retention under pressure was low and the retention of the ionic solution was poor.

【０１１９】[0119]

【発明の効果】本発明の電気二重層キャパシタ用セパレ
ータは、高い圧力を加えたとしても、太繊維の存在によ
ってセパレータの破断を防止することができ、しかも高
い圧力を印加しても、太繊維の存在によってある程度の
空隙を確保することができると共に、極細繊維を含んで
いることによって、イオン性溶液の保持性に優れている
ため、イオン透過性に優れ、寿命の長いキャパシタを製
造することのできるセパレータである。The separator for an electric double layer capacitor of the present invention can prevent the separator from breaking due to the presence of the thick fibers even when a high pressure is applied, and even when a high pressure is applied, the thick fibers can be prevented. It is possible to secure a certain amount of voids by virtue of the presence of the microcapsules, and it is also possible to manufacture a capacitor with excellent ion permeability and a long life because it has excellent retention of an ionic solution by containing ultrafine fibers. It is a possible separator.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ２１Ｈ 13/00 Ｄ０１Ｆ 8/14 Ｚ 13/14 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｃ 15/10 Ｄ０６Ｍ 9/04 // Ｄ０１Ｆ 8/06 7/02 Ａ 8/14 Ｆターム(参考） 4L031 AA14 AA18 AB10 AB11 AB34 AB36 BA11 BA17 CA01 CA02 DA21 4L041 AA07 BA02 BA04 BA05 BA16 BA24 BC20 BD12 BD20 CA05 CA36 CA38 DD01 DD05 DD11 4L047 AA14 AA21 AA27 AA28 AB08 AB10 BA09 BB01 BB09 CB01 CB08 CC12 4L055 AF16 AF17 AF44 AF46 AF47 BE11 BE20 EA01 EA16 FA13 FA15 FA30 GA01 GA31 GA50─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) D21H 13/00 D01F 8/14 Z 13/14 H01G 9/00 301C 15/10 D06M 9/04 // D01F 8/06 7/02 A 8/14 F term (reference) 4L031 AA14 AA18 AB10 AB11 AB34 AB36 BA11 BA17 CA01 CA02 DA21 4L041 AA07 BA02 BA04 BA05 BA16 BA24 BC20 BD12 BD20 CA05 CA36 CA38 DD01 DD05 DD11 4L047 AA14 AA21 AA27 AA28 AB08 AB08 AB08 BA09 BB01 BB09 CB01 CB08 CC12 4L055 AF16 AF17 AF44 AF46 AF47 BE11 BE20 EA01 EA16 FA13 FA15 FA30 GA01 GA31 GA50

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 繊維径が４μｍ以下の極細繊維と、繊維
径が７μｍ以上の太繊維とを含む繊維層を備えているこ
とを特徴とする、電気二重層キャパシタ用セパレータ。1. A separator for an electric double layer capacitor, comprising a fiber layer containing ultrafine fibers having a fiber diameter of 4 μm or less and thick fibers having a fiber diameter of 7 μm or more. 【請求項２】 極細繊維として、海島型複合繊維の海成
分を除去することにより形成した極細繊維を含んでいる
ことを特徴とする、請求項１記載の電気二重層キャパシ
タ用セパレータ。2. The separator for an electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the ultrafine fibers include ultrafine fibers formed by removing the sea component of the sea-island type composite fiber. 【請求項３】 太繊維として、ヤング率が５０ｃＮ／ｄ
ｔｅｘ以上の高弾性太繊維を含んでいることを特徴とす
る、請求項１又は２に記載の電気二重層キャパシタ用セ
パレータ。3. The thick fiber has a Young's modulus of 50 cN / d.
The separator for an electric double layer capacitor according to claim 1 or 2, characterized in that it contains high-elasticity thick fibers of tex or more. 【請求項４】 太繊維として、融着太繊維を含んでお
り、この融着太繊維が融着していることを特徴とする、
請求項１〜請求項３のいずれかに記載の電気二重層キャ
パシタ用セパレータ。4. The thick fibers include fused thick fibers, and the fused thick fibers are fused.
The separator for an electric double layer capacitor according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】 繊維層を構成する繊維が、いずれもフィ
ブリル化していないことを特徴とする、請求項１〜請求
項４のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ用セパレ
ータ。5. The separator for an electric double layer capacitor according to claim 1, wherein none of the fibers constituting the fiber layer are fibrillated. 【請求項６】 太繊維の平均繊維径が極細繊維の平均繊
維径の５倍以上であることを特徴とする、請求項１〜請
求項５のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ用セパ
レータ。6. The separator for an electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the average fiber diameter of the thick fibers is 5 times or more the average fiber diameter of the ultrafine fibers. 【請求項７】 繊維層がポリオレフィン系繊維から実質
的に構成されていることを特徴とする、請求項１〜請求
項６のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ用セパレ
ータ。7. The separator for an electric double layer capacitor according to claim 1, wherein the fiber layer is substantially composed of a polyolefin-based fiber. 【請求項８】 繊維層を構成する繊維に、酸素及び／又
は硫黄含有官能基が導入されていることを特徴とする、
請求項１〜請求項７のいずれかに記載の電気二重層キャ
パシタ用セパレータ。8. An oxygen- and / or sulfur-containing functional group is introduced into the fiber constituting the fiber layer,
A separator for an electric double layer capacitor according to any one of claims 1 to 7. 【請求項９】 イオン性溶液が水溶液系の電気二重層キ
ャパシタに対して使用することを特徴とする、請求項１
〜請求項８のいずれかに記載の電気二重層キャパシタ用
セパレータ。9. The method according to claim 1, wherein the ionic solution is used for an electric double layer capacitor based on an aqueous solution.
A separator for an electric double layer capacitor according to claim 8.